JPH11152292A

JPH11152292A - 長鎖アルキルホスフェートの混合物

Info

Publication number: JPH11152292A
Application number: JP10257136A
Authority: JP
Inventors: Angelika Dr Turowski-Wanke; ヴアンケアンゲリカ・トウロウスキー−; Matthias Dr Loeffler; マチアス・レフラー; Oliver Dr Eyrisch; オリバー・アイリッシユ
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1997-09-12
Filing date: 1998-09-10
Publication date: 1999-06-08
Also published as: EP0901811A2; EP0901811A3; DE19740069A1; US6066753A; AU8320798A; DE59810578D1; EP0901811B1

Abstract

(57)【要約】【課題】乳化剤として有用な新規の長鎖アルキルホス
フェート混合物を提供すること。【解決手段】以下の式【化１】 [ 式中、ＲはC₁₂-C₂₂-、好ましくはC₁₄-C₂₀-直鎖アルキ
ル基とC₁₂-C₂₂-、好ましくはC₁₄-C₂₀-β分枝アルキル基
との混合であり、そしてＸ及びＹは、同一かまたは異な
り、水素、アルカリ金属もしくは当量のアルカリ土類金
属、アンモニウム、モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキ
ルアンモニウムまたは有機系塩基であるか、またはＸ及
び／またはＹはＲについて定義した意味を有する]で表
される長鎖アルキルホスフェートの混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、長鎖アルキルホス
フェートの混合物及びこれを、特にエマルション型化粧
品及びエマルション型医薬品中に乳化剤として使用する
方法に関する。これらのエステルは、表面張力を低下さ
せるのに非常に効果的である点、加熱された際でも熱的
に非常に安定している点、及び電解質及び酸に対する敏
感性が低い点で優れている。

【０００２】

【従来の技術】２種以上の不混和性物質（例えば水、
油、有機成分及び無機成分）を含むクリーム、ローショ
ン、軟膏などの調合物に乳化剤を使用することは昔から
知られている。使用される乳化剤は界面活性剤、例えば
アルカリ金属またはアルカノールアミンの石鹸、脂肪酸
のモノ−またはジグリセリルエステル、並びに或る種の
天然に生ずる物質（例えばレシチン、ワックス）及び無
機物質（例えばベントナイト）である。

【０００３】ヨーロッパ特許第0 553 241 号明細書に
は、エマルションの調製にアルキルオリゴグルコシド、
脂肪アルコール及び場合によってはポリグルコースの混
合物を使用することが記載されている。国際特許出願公
開第92/07543号明細書には、アルキルオリゴグルコシド
を脂肪アルコールと部分グリセリドと一緒に化粧品用乳
化剤として使用することが記載されている。

【０００４】ヨーロッパ特許第0 201 040 号明細書に
は、ジアルキルホスフェートの金属塩の乳化力について
の記載があり、またヨーロッパ特許第0 227 012 号明細
書には、モノアルキルホスフェートの乳化力についての
記載がある。イギリス特許出願公開第2 139 112 号明細
書には、100:0 〜70:30 の比率のモノホスフェートとジ
ホスフェート（これらの一部はエトキシル化されてい
る）、及び非イオン性界面活性剤からなる乳化剤混合物
が記載されている。

【０００５】また、β分枝モノアルキルホスフェートを
乳化剤として使用する方法がヨーロッパ特許出願公開第
0 265 702 号明細書に記載されている。ドイツ特許出願
第197 07 800.1号明細書にも同様に、モノ−、ジ−及び
トリアルキルホスフェートの混合物及びこれを乳化剤と
して使用する方法が記載されている。

【０００６】

【発明の内容】これらの従来技術によるホスフェートは
全て、線状の脂肪アルコールかまたはβ分岐脂肪アルコ
ールから誘導された生成物である。これとは対照的に、
本発明は、アルキル基が線状アルキル基とβ分岐アルキ
ル基との混合体であるアルキルホスフェートに関する。

【０００７】本発明は、以下の式

【０００８】

【化２】

【０００９】[ 式中、Ｒは、C₁₂-C₂₂、好ましくはC₁₄-
C₂₀直鎖アルキル基とC₁₂-C₂₂、好ましくはC₁₄-C₂₀β
分岐アルキル基との混合であり、そしてＸ及びＹは同一
かまたは異なり水素、アルカリ金属もしくは当量のアル
カリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−もしくはト
リ−アルキルアンモニウムまたは有機系の塩基である
か、あるいはＸ及び／またはＹはＲについて定義した意
味を有する。]で表される長鎖アルキルホスフェートの
混合物を提供する。

【００１０】Ｘ及びＹの定義における有機系の塩基は、
好ましくは、塩基性アミノ酸、例えばアルギニン、オル
ニチン、リジン、及びアルカノールアミン、例えばモノ
−またはトリエタノールアミンである。Ｘ及び／または
ＹはＲと同じ意味を有することができる。この場合、そ
の化合物はジ−またはトリホスフェートである。特許請
求されるアルキルホスフェートは、純粋なモノ−、ジ−
またはトリアルキルエステルの形であることができる
が、好ましくは、30〜60:30 〜60:0〜10の混合比（重量
％）のモノアルキルエステル、ジアルキルエステル及び
トリアルキルエステルの混合物である。ここで特に好ま
しい混合比は、重量％で30〜50:40 〜60:0〜2 である。
通常、モノエステルとジエステルの割合はほぼ同じであ
る。

【００１１】本発明のアルキルホスフェート中の基Ｒ
は、直鎖アルキル基とβ分枝アルキル基との混合体であ
る。線状アルキル基の割合は０重量％より多い量、好ま
しくは0.1 〜99重量％、特に0.1 〜５重量％であり、そ
の残りがβ分岐アルキルである。本発明のアルキルホス
フェートは、それ自体公知の方法で、十酸化四燐(tetra
phosphorus decaoxide) と、上記の混合比の直鎖C₁₂-C
₂₂-脂肪アルコールとβ分枝C₁₂-C₂₂-脂肪アルコールと
の混合物とを反応させることによって製造される。この
直鎖脂肪アルコールは、好ましくは、天然脂肪酸から誘
導された脂肪アルコールの混合物であり、従って様々な
鎖長のものの混合物であって、また加えて更に多かれ少
なかれ不飽和脂肪アルコールも含む。β分岐脂肪アルコ
ールは、ゲルベ合成によって得ることができるゲルベア
ルコールである（Ullmann's Encyclopedia of Industri
al Chemistry, 第５版, Vol A 10, 288 頁）。このホス
フェート合成法は、約２重量％の割合でトリエステルを
含むモノ−、ジ−及びトリエステルの混合物を与える。
その残りの部分は、ほぼ同じ量のモノエステル及びジエ
ステルからなる。

【００１２】本発明のホスフェート混合物は、このホス
フェートが界面活性剤となる界面活性剤含有調合物の調
製に一般的に適している。更に、このホスフェート混合
物は、水中油型または油中水型の水性エマルション、例
えば化粧品または医薬品の種類のエマルションのための
乳化剤としても適しており、また好ましくは、アルコー
ル不含のエマルションの調製にも適している。これらの
エマルションは、本発明によるホスフェート混合物を、
0.1 〜５重量％、好ましくは0.3 〜３重量％の量で含
む。

【００１３】乳化剤の性能は、表面張力の低下と関係す
る。上記の組成を有するホスフェートは、その表面張力
低下効果の点で優れている。驚くべきことに、本発明の
ホスフェート混合物が、乳化剤としての性能が発揮さ
れ、表面張力を劇的に低下させることが見出された。表面張力（単位：mN/m）温度：25℃；濃度：水１リットル中ホスフェート1.5 ｇ；ｐＨ：７，Na塩表面張力は、ラウダ液滴容積表面張力計(Lauda drop volume tensiometer) を用いて測定した。

【００１４】“オクチルデシル”は、β分枝C₁₈-脂肪ア
ルキル98.5重量％と線状C₁₈-脂肪アルキル1.5 重量％と
の混合体である。この表中での“ホスフェート”という
用語は、ほぼ同じ割合のモノエステルとジエステル並び
に少量のトリエステルの混合物を意味する。乳化剤の濃
度の関数としての、パラフィン油及びダイ豆油中での本
発明によるオクチルデシルホスフェートの乳化力とステ
アリルホスフェートのそれと比較すると、本発明のホス
フェートの表面張力低下に係る高い効率が立証される
（表２）。表２：油中の乳化剤濃度（ｇ／Ｌ）表面張力（mN/m) ────────────────────────────────── パラフィン油中の０. ５２２. ０ステアリルホスフェート１. ０１７. ０２. ２１６. ０５. ０１７. ５ダイ豆油中の０. ５１３. ０ステアリルホスフェート１. ０１２. ５２. ２１２. ０５. ０１１. ５パラフィン油中の０. ５１７. ０オクチルデシルホスフェート１. ０１１. ０２. ２１. ７５. ０１. ６ダイ豆油中の０. ５２. ８オクチルデシルホスフェート１. ０３. ３２. ２３. ６５. ０３. ８スクアラン、ダイ豆油、セテアリールイソノナノエート
及びイソプロピルパルミテート等の様々な油との安定性
試験では、本発明によるオクチルデシルホスフェートを
乳化剤として含むエマルションが、たとえ40、45及び50
℃の温度下での90日間貯蔵試験においても解離(crackin
g)しないことが示される。様々な乳化剤濃度における遠
心試験においても同等の結果が得られた。本発明による
乳化剤は、たとえ高温下でも、極性及び非極性成分の表
面張力の低下に極めて効果的である点で優れている。こ
の乳化剤（幾つかのものは液状である）は電解質添加剤
及び酸に対する改善された安定性及び長い貯蔵寿命を有
する。これは５〜７の範囲のpHを有し、そのため水中油
型エマルション及び油中水型のエマルションの両方に、
好ましくはスキンケア用品中で、肌に極めて優しい乳化
剤として使用することができる。

【００１５】エマルションの非水性部分は、その大部分
は乳化剤と油状物質からなり、通常５〜95重量％、好ま
しくは15〜75重量％の割合である。これは、比較的粘度
の低いローションを調製するのか、あるいは粘度が高い
クリームまたは軟膏を調製するのかに依存して、このエ
マルションが、５〜95重量％、好ましくは25〜85重量％
の割合で水を含むことができることを意味する。

【００１６】適当な油状物質の例は、６〜18個、好まし
くは８〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づ
くゲルベアルコール、線状C₆-C₁₃- 脂肪酸と線状C₆-C₂₀
- 脂肪アルコールとのエステル、分枝状C₆-C₁₃- カルボ
ン酸と線状C₆-C₂₀- 脂肪アルコールとのエステル、線状
C₆-C₁₈- 脂肪酸と分枝状アルコール、特に2-エチルヘキ
サノールとのエステル、線状及び／または分枝状脂肪酸
と多価アルコール（例えばダイマージオールまたはトリ
マージオール）及び／またはゲルベアルコールとのエス
テル、C₆-C₁₀- 脂肪酸に基づくトリグリセリド、植物
油、分枝状第一アルコール、置換されたシクロヘキサン
類、ゲルベカーボネート、ジアルキルエーテル及び／ま
たは脂肪族または芳香族炭化水素である。エマルション
の非水性部分における油状物質の割合は５〜95重量％、
好ましくは15〜75重量％であることができる。

【００１７】当該エマルションは、スキンケア用品、例
えばデイクリーム、ナイトクリーム、美容クリーム、栄
養クリーム、ボディーローション、軟膏などとして使用
することができ、またこれは更に別の助剤及び添加剤と
して、共乳化剤、過脂肪剤、脂肪、ワックス、安定剤、
生体活性物質(biogenic active substance) 、グリセロ
ール、防腐剤、染料及び香料を含んでいることができ
る。

【００１８】ここに記載したホスフェート混合物が、非
イオン性界面活性剤を共乳化剤として一緒に用いなくと
も使用できるということが本発明にとって極めて重要な
ことである。それゆえ、共乳化剤を一緒に使用すること
は必須ではないが、もちろん可能である。適当な非イオ
ノゲン性O/W 共乳化剤は、２〜30モルのエチレンオキシ
ド及び／または０〜５モルのプロピレンオキシドと、８
〜22個の炭素原子を有する線状脂肪アルコール、12〜22
個の炭素原子を有する脂肪酸またはアルキル基中に８〜
15個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加反
応生成物; １〜30モルのエチレンオキシドとグリセロー
ルとの付加反応生成物のC₁₂-C₁₈-脂肪酸モノ−またはジ
エステル; ６〜22個の炭素原子を有する飽和または不飽
和脂肪酸のグリセリルモノ−またはジエステルあるいは
ソルビタンモノ−またはジエステル、並びにこれらのエ
チレンオキシドとの付加反応生成物; 15〜60モルのエチ
レンオキシドとヒマシ油及び／または水添されたヒマシ
油との付加反応生成物; ポリオール及び特にポリグリセ
リルエステル、例えばポリグリセリルポリリシノレート
及びポリグリセリルポリ-12-ヒドロキシステアレートで
ある。これらの物質の２つまたはそれ以上の部類から選
択される化合物の混合物も適している。エチレンオキシ
ド及び／またはプロピレンオキシドと、脂肪アルコー
ル、脂肪酸、アルキルフェノール、脂肪酸のグリセリル
モノ−またはジエステル並びにソルビタンモノ−または
ジエステル、あるいはヒマシ油との付加反応生成物は公
知の物質であり、市販されている。これらは、付加反応
に使用されたエチレンオキシド及び／またはプロピレン
オキシド及び基質の量の比に相当する平均アルコキシ化
度を有する同族体混合物である。エチレンオキシドとグ
リセロールとの付加反応生成物のC₁₂-C₁₈-脂肪酸モノ−
及びジエステルは、化粧品用の過脂肪剤としてドイツ特
許第2024 051 号から公知である。

【００１９】使用できる過脂肪剤は、例えばポリエトキ
シル化されたラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオ
ール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカ
ノールアミド（これは気泡安定剤としても使用される）
などの物質である。脂肪の典型例はグリセリドである。
適当なワックスは、とりわけ、蜜蝋、パラフィンワック
スまたはマクロワックスであり、これらは必要に応じて
親水性のワックス、例えばセチルステアリルアルコール
と組み合わせて使用される。使用できる安定剤は、脂肪
酸の金属塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸アルミニウム及び／またはステアリン酸亜鉛であ
る。生体活性物質とは、例えば植物抽出物及びビタミン
複合体を意味するものと解される。適当な防腐剤の例は
フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベ
ン類、ペンタンジオール及びソルビン酸である。適当な
真珠光沢付与剤の例は、グリコールジステアレート、例
えばエチレングリコールジステアレート、及び脂肪酸モ
ノグリコールエステルである。使用できる染料は、化粧
品目的に許可されておりかつこれに好適な物質、例えば
ジャーマン・リサーチ・ソサイエティのダイズ・コミッ
ション(Dyes Commission) から刊行された“Kosmetisch
e Faerbemittel, Verlag Chemie, Weinheim,1984, 81
〜106 頁”に記載されている物質である。

【００２０】助剤及び添加剤の合計量は、組成物全体を
基準として１〜10重量％、好ましくは２〜５重量％であ
ることができる。当該組成物は、それ自体公知の方法
で、すなわち例えば熱(hot) 乳化法、熱−熱／冷(hot-h
ot/cold)乳化法またはPIT 乳化法によって調製すること
ができる。

【００２１】

【実施例】Ｉ. Ｏ／Ｗスキンミルク組成Ａオクチルデシルホスフェート１. ５０％（約1.5 ％の線状アルキルを含む C₁₈-アルキルホスフェートの新規混合物）パラフィン油、低粘性物５. ００％ ^(R)Miglyol 812 （Dynamit Nobel) ４. ００％カプリル／カプリン酸トリグリセリドイソプロピルパルミテート６. ００％ホホバ油２. ００％ダイ豆油３. ００％Ｂ ^(R)Carbopol 980 （Goodrich) ０. ５０％Ｃ ^(R)Aquamollin BC 粉末, 高濃度物０. １０％（Clariant GmbH) クエン酸（10％）０. ３０％ NaOH（10％) ３. ２０％グリセロール３. ００％水７１. ０％防腐剤適宜量Ｄ香油０. ３０％調合 I ＢをＡに添加し、次いでＣを攪拌して入れそして良く混合し、 II ＤをこのＩに攪拌して入れ、 III 最後に、エマルションを均一化する。 II. Ｏ／Ｗクリーム組成Ａオクチルデシルホスフェート（実施例１と同じ）１. ００％ ^(R)Hostacerin DGMS （Clariant GmbH) ２. ５０％ポリグリセロール-2ステアレート ^(R)Miglyol 812 (Dynamit Nobel) ３. ００％カプリル／カプリン酸トリグリセリド ^(R)Cetiol SN (Henkel KGaA) ４. ００％セテアリールイソノナノエートイソプロピルパルミテート５. ００％コムギ胚種油１. ００％ホホバ油３. ００％ダイ豆油４. ００％Ｂ ^(R)Carbopol 980 (Goodrich) ０. ６０％Ｃ ^(R)Hostapon KCG (Clariant GmbH) ０. ６０％ナトリウムココイルグルタメート Aquamollin BC 粉末, 高濃度物０. １０％ (Clariant GmbH) クエン酸（10％）０. ３０％ NaOH（10％) ２. ９０％グリセロール３. ００％水６８. ６０％防腐剤適宜量Ｄ香油０. ４０％調合 I Ａを約80℃で溶融し、次いでＢを添加し、 II Ｃを約80℃に加熱し、 III このIIを上のI に攪拌しながら添加し、そして冷却しながら攪拌し、 IV 約35℃でＤを攪拌して入れ、Ｖ最後にエマルションを均一化する。 III Ｏ／Ｗスキンミルク組成Ａオクチルデシルホスフェート（実施例１と同じ）１. ５０％ Hostacerin DGI (Clariant GmbH) ２. ００％パラフィン油, 低粘性物８. ００％イソプロピルパルミテート６. ００％ Cetiol 868 (Henkel KGaA) ５. ００％Ｂ ^(R)Carbopol 980 (Goodrich) ０. ４０％Ｃ水７５. ２０％水酸化ナトリウム（10％）１. ６０％防腐剤適宜量Ｄ香油０. ３０％調合 I ＢをＡに添加し、次いでＣを攪拌して入れてそして良く混合し、 II ＤをこのＩに攪拌して入れ、 III 最後にエマルションを均一化する。使用した商品名の化学名 Carbopol 980: アクリル酸ポリマー Miglyol 812: カプリル／カプリン酸トリグリセリド Aquamolin BC粉末, 高濃度物: ナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート Hostacerin DGMS: ポリグリセリル-2ステアレート Cetiol SN: セテアリールイソノナノエート Cetiol 868: イソオクチルステアレート Hostapon KCG: ナトリウムココイルグルタメート Hostacerin DGI: ポリグリセリル-2セスキイソステアレート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マチアス・レフラードイツ連邦共和国、65527 ニーデルンハウゼン、ホーヘ・カンツエルストラーセ、 14 (72)発明者オリバー・アイリッシユドイツ連邦共和国、45127 エッセン、ゼーリングストラーセ、99

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の式【化１】 [ 式中、ＲはC₁₂-C₂₂-、好ましくはC₁₄-C₂₀-直鎖アルキ
ル基とC₁₂-C₂₂-、好ましくはC₁₄-C₂₀-β分枝アルキル基
との混合であり、そしてＸ及びＹは、同一かまたは異な
り、水素、アルカリ金属もしくは当量のアルカリ土類金
属、アンモニウム、モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキ
ルアンモニウムまたは有機系塩基であるか、またはＸ及
び／またはＹはＲについて定義した意味を有する]で表
される長鎖アルキルホスフェートの混合物。
【請求項２】ＲがC₁₄-C₂₀-アルキルである請求項１に
記載の長鎖アルキルホスフェートの混合物。
【請求項３】Ｒが、0.1 〜99重量％の割合の線状アル
キルと99.9〜１重量％の割合のβ分枝アルキルとの混合
である請求項１に記載の長鎖アルキルホスフェートの混
合物。
【請求項４】Ｒが、0.1 〜５重量％の割合の線状アル
キルと99.9〜95重量％の割合のβ分枝アルキルとの混合
である請求項１に記載の長鎖アルキルホスフェートの混
合物。
【請求項５】モノエステルを30〜60重量％の割合で、
ジエステルを30〜60重量％の割合で及びトリエステルを
０〜10重量％の割合で含む請求項１に記載の長鎖アルキ
ルホスフェートの混合物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか一つに記載の長
鎖アルキルホスフェートの混合物を含む、界面活性剤含
有調合物。
【請求項７】請求項１〜５のいずれか一つに記載の長
鎖アルキルホスフェートの混合物を含む、水性エマルシ
ョン。
【請求項８】請求項１〜５のいずれか一つに記載の長
鎖アルキルホスフェートの混合物を0.1 〜５重量％の割
合で含む、水性エマルション。