ES2349408T3

ES2349408T3 - Procedimiento para la producción de concetrados estables de polímeros.

Info

Publication number: ES2349408T3
Application number: ES04007372T
Authority: ES
Inventors: Matthias Dr. Loffler; Roman Dr. Morschhauser
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2003-04-03
Filing date: 2004-03-26
Publication date: 2011-01-03
Anticipated expiration: 2024-03-26
Also published as: EP1464659A1; EP1464659B1; DE502004011717D1; DE10315183A1; US20040260010A1

Abstract

Procedimiento para la producción de unos concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contienen I) de 5 a 80 % en peso de un polímero que se compone, en una distribución estadística, de 90 a 99,99 % en peso de unos monómeros de la fórmula general (1), en la que X representa un catión o una mezcla de cationes y X se compone de protones en una proporción de no más que 10 % en moles y ha procedido en una proporción de 0,01 a 10 % en peso de monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, II) de 20 a 95 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y III) de 0 a 30 % en peso de agua, caracterizado porque el concentrado se produce mediante a) una polimerización por radicales de los monómeros de acuerdo con la formula (1) en presencia de los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos en un medio de polimerización, que se comporta de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, b) a la mezcla del polímero y del medio de polimerización se le añaden un disolvente que hierve a una temperatura más alta o una mezcla de disolventes de este tipo, así como eventualmente uno o varios agentes emulsionantes, estando situado el punto de ebullición del disolvente que hierve a una temperatura más alta por lo menos 10ºC más alto que el del medio de polimerización que se ha empleado para la polimerización, y c) el medio de polimerización que hierve a una temperatura baja se elimina eventualmente a una presión, que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura, que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente.

Description

El presente invento se refiere a un procedimiento para la producción de unos concentrados de copolímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales.

Los polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o 5 respectivamente de sus sales, que se describen en el documento de patente europea EP 816 403, preparados de manera preferente mediante una polimerización por precipitación, cubren amplias propiedades técnicas de aplicaciones y se pueden emplear como agentes espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, dispersantes, agentes de deslizamiento, acondicionadores y/o estabilizadores en 10 agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos.

Los copolímeros preparados de manera preferida mediante una polimerización por precipitación, constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales de un modo correspondiente al estado de la técnica, son unas sustancias pulverulentas con las desventajas técnicas de aplicaciones que 15 resultan de esta manera. Las sustancias pulverulentas albergan en principio un peligro de explosión de los polvos y además se perjudica la estabilidad en almacenamiento de los polvos mediante una higroscopia.

Para la elaboración o respectivamente utilización de los productos pulverulentos, el proceso de disolución (de manera preferida, los polímeros se 20 incorporan en medios acuosos) es la mayor parte de las veces muy costoso en cuanto al tiempo dedicado. El proceso de disolución de los productos pulverulentos puede durar, dependiendo de la magnitud de las tandas, una hora y más. Además, con frecuencia se observa una disolución o un hinchamiento incompleta/o de los productos pulverulentos, lo cual conduce a una disminución de la calidad y la estabilidad de la 25 formulación final (formación de grumos y de habones). Por lo demás, al realizar la elaboración o respectivamente la utilización de los productos pulverulentos son necesarios en general unos especiales dispositivos de agitación y dispersamiento, con el fin de disolver o respectivamente suspender en los agentes a los polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus 30 sales.

Una misión del presente invento fue el desarrollo de un procedimiento para la producción de unos concentrados de polímeros, que contienen unos polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales. Los concentrados de polímeros, en el caso de su presencia en forma líquida o 35

líquida-dispersa altamente concentrada, es decir en el caso de una proporción del polímero lo más alta que sea posible, deberían presentar una baja viscosidad al mismo tiempo que una alta estabilidad de la solución o respectivamente dispersión.

De modo sorprendente, se encontró que se pueden producir unos concentrados estables en almacenamiento y térmicamente estables a partir de unos 5 polímeros que seguidamente se describen, que contienen el ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente sus sales, si a continuación de la reacción de polimerización se añade un disolvente o una mezcla de disolventes, cuyo punto de ebullición es más alto que el punto de ebullición del medio de polimerización, del disolvente o respectivamente de la mezcla de disolventes, que se ha empleado para la 10 polimerización, y a continuación el medio de polimerización, el disolvente o respectivamente la mezcla de disolventes, que hierve a una temperatura baja, se elimina eventualmente a una presión, que se ha disminuido en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura que se ha aumentado en comparación con la temperatura ambiente (25ºC). 15

Es objeto del invento un procedimiento para la producción de unos concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contienen

I) de 5 a 80 % en peso, de manera preferida de 10 a 80 % en peso, de manera especialmente preferida de 20 a 60 % en peso, de manera particularmente preferida de 30 a 40 % en peso de un polímero que se compone, en una distribución estadística, 20 de 90 a 99,99 % en peso de unos monómeros de la fórmula general (1),

en la que X representa un catión o una mezcla de cationes y X se compone de protones en una proporción de no más que 10 % en moles y

ha procedido en una proporción de 0,01 a 10 % en peso de monómeros que tienen por 25 lo menos dos dobles enlaces olefínicos,

II) de 20 a 95 % en peso, de manera preferida de 20 a 90 % en peso, de manera especialmente preferida de 40 a 80 % en peso, de manera particularmente preferida de 60 a 70 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y 30

III) de 0 a 30 % en peso, de manera preferida de 0 a 10 % en peso, de manera especialmente preferida de 0 a 5 % en peso de agua,

que está caracterizado porque el concentrado se produce mediante

a) una polimerización por radicales de los monómeros de acuerdo con la formula (1) en presencia de los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos, de manera preferida mediante una polimerización por disolución, una polimerización en gel, de acuerdo con un procedimiento de emulsionamiento, un procedimiento de precipitación, un procedimiento a alta presión o un procedimiento de 5 suspensión, en un medio de polimerización, que se comporta de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, de manera preferida agua y alcoholes o hidrocarburos terciarios inferiores con 3 a 30 átomos de C, de manera especialmente preferida terc.-butanol, 10

b) a la mezcla del polímero y del medio de polimerización, que se ha obtenido en la etapa a), se le añaden un disolvente que hierve a una temperatura más alta o una mezcla de disolventes de este tipo, así como eventualmente uno o varios agentes emulsionantes y eventualmente agua, estando situado el punto de ebullición del disolvente que hierve a una temperatura más alta por lo menos 10ºC más alto que el 15 del medio de polimerización que se ha empleado para la polimerización, y

c) el medio de polimerización que hierve a una temperatura baja se elimina eventualmente a una presión, que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura, que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente. 20

De manera preferida, los concentrados producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento contienen unos polímeros, los cuales a su vez contienen de 98 a 99,5 % en peso de unas unidades, que han procedido de monómeros de la fórmula general (1), y de 0,5 a 2 % en peso de estructuras reticulables que han procedido de monómeros que tienen por lo menos dos dobles 25 enlaces olefínicos.

El ion de signo contrario X en la fórmula (1) representa en particular un protón, un catión de un metal alcalino, un equivalente de un catión de un metal alcalino-térreo o un ion de amonio.

Unos polímeros especialmente preferidos están caracterizados porque de 90 a 30 100 % en moles de los cationes X se componen de iones de amonio y de 0 a 10 % en moles de éstos se componen de protones.

Los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos se seleccionan de manera preferida entre di(propilenglicol)dialil-éter, poliglicol-dialil-éteres, tri(etilenglicol)-divinil-éter, dialil-éter de hidroquinona, tetraalil-oxietano u otros 35

alcoholes multifuncionales con funciones de alil-éter o vinil-éter, diacrilato de tetra(etilenglicol), trialil-amina, dialil-éter de trimetilolpropano, metilen-bis-acrilamida, divinilbenceno o un tri(met)acrilato de trimetilol-propilo. Los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos conducen a unas estructuras reticulables al realizar la polimerización. 5

Los concentrados producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento contienen unos polímeros, que se preparan mediante una polimerización por radicales de 90 – 99,9 % en peso de los compuestos de la fórmula general (1) y de 0,01 – 10 % en peso de uno o varios agentes reticulantes, que contienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos. 10

De manera preferida, estos polímeros se preparan

a) por disolución o dispersamiento de los compuestos de la fórmula general (1) en un disolvente o una mezcla de disolventes, pudiendo X en este caso componerse de protones también en una proporción hasta de 100 % en moles;

b) eventualmente por neutralización de la solución o dispersión obtenida mediante 15 una o varias bases, de manera tal que se transforma a la forma de una sal por lo menos un 90 % en moles de las agrupaciones de ácido sulfónico;

c) por adición de uno o varios agentes reticulantes con por lo menos dos dobles enlaces olefínicos a la solución o dispersión obtenida de acuerdo con a) y b), y

d) por iniciación de la polimerización de una manera de por sí conocida, por 20 ejemplo mediante compuestos que forman radicales, a una temperatura de 10 a 150ºC, realizándose que la elección del disolvente o de la mezcla de disolventes que se ha mencionado en a) se efectúa de una manera tal que los polímeros obtenidos son ampliamente insolubles en el disolvente o en la mezcla de disolventes.

En una forma preferida de realización, la polimerización se lleva a cabo como 25 una polimerización por precipitación.

En particular, los polímeros descritos se pueden preparar mediante una polimerización por precipitación de la siguiente manera. Como medio de reacción sirve de manera preferida un alcohol soluble en agua o una mezcla de varios alcoholes solubles en agua, que tiene(n) de 1 a 4 átomos de C, de manera preferida terc.-30 butanol, no debiendo sobrepasarse el contenido en agua de 10 % en peso del alcohol o de la mezcla de alcoholes. La elección del tipo y de la cantidad del disolvente ha de efectuarse de tal manera que la cantidad empleada del ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico y/o de su sal sea ampliamente soluble o dispersable. Por el concepto de ampliamente soluble o dispersable ha de entenderse que también después de 35

haber limpiado por frotamiento el mecanismo de agitación no se sedimenta nada de material sólido desde la solución o dispersión. Por el contrario, el polímero resultante en el transcurso de la reacción debe ser sin embargo ampliamente insoluble en el disolvente (o la mezcla de disolventes) que se escoja. Como ampliamente insoluble ha de entenderse en este contexto que en el transcurso de la polimerización resulta una 5 masa polimérica en forma de papilla bien agitable, en la que no deben de formarse grumos ni adhesiones de ningún tipo. El material filtrado. obtenible mediante filtración con succión de la pasta puede tener un contenido de materiales sólidos de como máximo 5 % en peso. Si los polímeros son solubles en un grado más grande en el disolvente o en la mezcla de disolventes que se escoja, se puede llegar a formaciones 10 de grumos al secar la pasta de estos polímeros.

La reacción de polimerización propiamente dicha se desencadena de una manera de por sí conocida, p.ej. mediante unos compuestos formadores de radicales tales como agentes iniciadores azoicos (p.ej. azo-bis-isobutironitrilo), peróxidos (p.ej. peróxido de dilaurilo), o persulfatos en un apropiado intervalo de temperaturas de 20 a 15 120ºC, de manera preferida comprendidas entre 40 y 80ºC, y se prosigue durante un período de tiempo de desde 30 minutos hasta de varias horas.

Los concentrados del polímero, que se han producido de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, contienen junto al polímero, todavía uno o varios agentes emulsionantes y/o un disolvente o una mezcla de disolventes, en la cantidad 20 indicada. En el caso de la utilización de agentes emulsionantes como único componente II), la proporción del disolvente o respectivamente de la mezcla de disolventes es por consiguiente de 0 %, y de manera correspondiente la proporción de los agentes emulsionantes es de 0 % cuando el componente II) se compone solamente de un disolvente o respectivamente de una mezcla de disolventes. De 25 manera preferida, como segundo componente se utiliza una mezcla de un agente emulsionante y de un disolvente o respectivamente de una mezcla de disolventes.

Como agentes emulsionantes entran en consideración unos productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de un óxido de alquileno, en particular un óxido de etileno, propileno o butileno, con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 30 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C, con alquil-fenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo y con ésteres de sorbitán; monoésteres y diésteres de ácidos grasos (de C12-C18) de los productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol; monoésteres y diésteres de glicerol y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e 35

insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y eventualmente sus productos de reacción por adición con óxido de etileno; productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con aceite de ricino y/o un aceite de ricino endurecido; ésteres de polioles y en particular de poligliceroles, tales como p.ej. un polirricinoleato de poliglicerol y un poli-(12-hidroxi-estearato) de poliglicerol. Se prefieren unos ésteres 5 de ácidos grasos líquidos, que pueden estar tanto etoxilados (PEG-10 poligliceril-2 lauratos) como también no etoxilados (poligliceril-2 sesqui-isoestearatos).

Otros concentrados para dispersión producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento contienen de manera preferida unos ésteres de sorbitol, preparados por reacción de sorbitol con ésteres metílicos de ácidos grasos o 10 triglicéridos de ácidos grasos. El radical de ácido graso en los ésteres metílicos de ácidos grasos y en los triglicéridos de ácidos grasos contiene por lo general de 8 a 22 átomos de C y puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado. Ejemplos de esto son ácido palmítico, ácido esteárico, ácido láurico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido isoesteárico o ácido oleico. Como triglicéridos de ácidos grasos entran en 15 cuestión todos los aceites, las grasas y las ceras naturales, animales o vegetales, por ejemplo aceite de oliva, aceite de colza, aceite de pepita de palma, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de linaza, aceite de ricino, aceite de soja, eventualmente también en una forma refinada o hidrogenada. Puesto que estas/estos grasas, aceites y ceras naturales constituyen normalmente unas mezclas de ácidos grasos con 20 diferentes longitudes de cadena, esto es válido también para los radicales de ácidos grasos en los ésteres de sorbitol empleados conforme al invento. Los ésteres de sorbitol empleados conforme al invento pueden también estar alcoxilados, de manera preferida etoxilados.

Por lo demás, se pueden emplear agentes emulsionantes aniónicos, tales 25 como mono-, di- o tri-ésteres de ácido fosfórico etoxilados y no etoxilados, pero también agentes emulsionantes catiónicos, tales como mono-, di- y tri-alquil-quates y sus derivados poliméricos.

Son asimismo apropiadas unas mezclas de compuestos a base de varias de estas clases de sustancias. 30

Los concentrados producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento pueden contener, junto al polímero constituido sobre la base de ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales, uno o varios disolventes, preferiblemente tomados del conjunto de los hidrocarburos, aceites de ésteres, aceites vegetales y aceites de siliconas. 35

Los disolventes empleados conforme al invento comprenden unos aceites tales como aceites de hidrocarburos con cadenas de carbono de C7-C40 lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, por ejemplo vaselinas, dodecano, isododecano, colesterol, lanolina, poliisobutilenos hidrogenados, docosanos, hexadecano, isohexadecano, parafinas e isoparafinas; 5

aceites de origen vegetal, en particular triglicéridos líquidos tales como los aceites de girasol, maíz, soja, arroz, yoyoba, babasú, calabaza, pepita de uva, sésamo, nuez, albaricoque, macadamia, aguacate, almendra dulce, mastuerzo de prado y ricino, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de colza y aceite de nuez de coco;

aceites de origen animal, por ejemplo sebo de bovino, perhidroescualeno, lanolina; 10 aceites sintéticos, tales como aceite de purcelina, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados, de manera preferida alcoholes de Guerbet con 6 a 18, de manera preferida con 8 a 10, átomos de carbono; ésteres de ácidos grasos (de C6-C13) lineales con alcoholes grasos (de C6-C20) lineales; ésteres de ácidos carboxílicos (de C6-C13) ramificados con alcoholes grasos (de C6-C20) lineales, ésteres de ácidos 15 grasos (de C6-C16) lineales con alcoholes ramificados, en particular 2-etil-hexanol; ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes plurivalentes (tales como p.ej. un diol dímero o un diol trímero) y/o alcoholes de Guerbet; ésteres con alcoholes de ácidos carboxílicos de C1-C10 o de ácidos dicarboxílicos de C2-C30, monoésteres y poliésteres con ácidos carboxílicos de C1-C30 de azúcares, 20 monoésteres y poliésteres de C1-C30 de glicerol;

ceras, tales como cera de abejas, una cera parafínica o microceras, eventualmente en combinación con ceras hidrófilas, tales como p.ej. el alcohol cetil-estearílico; aceites fluorados y perfluorados;

monoglicéridos de ácidos carboxílicos de C1-C30, diglicéridos de ácidos carboxílicos de 25 C1-C30, triglicéridos de ácidos carboxílicos de C1-C30, por ejemplo triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, monoésteres con etilenglicol de ácidos carboxílicos de C1-C30, diésteres con etilenglicol de ácidos carboxílicos de C1-C30, monoésteres con propilenglicol de ácidos carboxílicos de C1-C30, diésteres con propilenglicol de ácidos carboxílicos de C1-C30, así como derivados propoxilados y etoxilados de las clases de 30 compuestos que arriba se han mencionado.

En cuanto a los aceites de siliconas entran en consideración dimetil-polisiloxanos, ciclometiconas, poli(dialquil-siloxanos) R3SiO(R2SiO)xSiR3, en los que R representa metilo o etilo, de manera especialmente preferida metilo, y x representa un número de 2 a 500, por ejemplo las dimeticonas obtenibles bajo los nombres 35

comerciales VICASIL (de General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (de Dow Corning Corporation), trimetil-siloxi-silicatos [(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y, representando x un número de 1 a 500 e y un número de 1 a 500, dimeticonoles R3SiO[R2SiO]xSiR2OH y HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH, representando R metilo o etilo y x un número hasta de 500, poli-alquil-aril-siloxanos, 5 por ejemplo los poli-metil-fenil-siloxanos obtenibles bajo las denominaciones comerciales SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (de General Electric Company) y 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (de Dow Corning Corporation), poli-diaril-siloxanos, resinas de siliconas, siliconas cíclicas y compuestos de siliconas modificados con radicales amino, de ácido graso, de alcohol, de poliéter, epoxi, fluoro 10 y/o alquilo, así como copolímeros de poliéter-siloxanos, tal como se describen en el documento de patente de los EE.UU. US 5.104.645 y los documentos allí citados, que a la temperatura ambiente se pueden presentar tanto en forma líquida como también en forma de una resina

En una forma preferida de realización, los concentrados producidos de acuerdo 15 con el procedimiento conforme al invento se componen de unas dispersiones de los polímeros en una matriz líquida que contiene un aceite, un agente emulsionante, un agente dispersante y/o agua. Además son preferidas en este contexto unas formas líquidas-dispersas con una proporción de polímero lo más alta que sea posible y una baja viscosidad, al mismo tiempo que una alta estabilidad de la dispersión. De manera 20 preferida, en los concentrados conformes al invento se emplean unos aceites, agentes emulsionantes o agentes dispersantes que son aceptables en formulaciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas.

Los concentrados producidos de acuerdo con el procedimiento conforme al invento son apropiados, como agentes espesantes, conferidores de consistencia, 25 emulsionantes, solubilizantes, dispersantes, agentes de deslizamiento, agentes adhesivos, acondicionadores y/o estabilizadores, sobresalientemente para la formulación de agentes cosméticos, farmacéuticos y dermatológicos, en particular de emulsiones del tipo de aceite en agua en forma de cremas, lociones, leches de limpieza, geles de cremas, emulsiones para atomizar, p.ej. lociones corporales, 30 lociones After-Sun (para después de la exposición al sol), agentes protectores del sol y rociadas de desodorantes (Deo-sprays).

Los concentrados de polímeros se emplean en las formulaciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas en unas proporciones ponderales de 0,01 a 10 % en

peso, de manera preferida de 0,1 a 5 % en peso, de manera especialmente preferida de 0,5 a 3 % en peso, referidas al agente terminado.

Las formulaciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas pueden contener agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, iónicos híbridos y/o anfóteros, así como otras/os sustancias auxiliares y aditivas, polímeros catiónicos, agentes 5 formadores de películas, agentes de sobreengrasado, estabilizadores, sustancias activas biógenas, glicerol, agentes de conservación, agentes de brillo nacarado, colorantes y perfumes, disolventes, agentes de enturbiamiento, además derivados proteínicos tales como gelatinas, materiales hidrolizados de colágenos, polipéptidos sobre una base natural y sintética, yema de huevo, lecitina, lanolina y derivados de 10 lanolina, alcoholes grasos, siliconas, agentes desodorantes, sustancias con efecto queratolítico y queratoplástico, enzimas y sustancias de soporte. Por lo demás, se pueden añadir a los agentes conformes al invento unos agentes que actúan como antimicrobianos.

Adicionalmente, las formulaciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas 15 pueden contener disolventes orgánicos. En principio, entran en consideración como disolventes orgánicos todos los alcoholes mono- o plurivalentes. Se prefieren unos alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, tales como etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, terc.-butanol, glicerol y mezclas de los mencionados alcoholes. Otros alcoholes preferidos son unos poli(etilenglicoles) con una masa molecular 20 relativa situada por debajo de 2.000. En particular, se prefiere un empleo de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 200 y 600 y en unas proporciones hasta de 45 % en peso, y de un poli(etilenglicol) con una masa molecular relativa comprendida entre 400 y 600 y en unas proporciones de 5 a 25 % en peso. Otros apropiados disolventes son, por ejemplo, triacetina (triacetato de 25 glicerol) y 1-metoxi-2-propanol. Actúan de modo hidrótropo ciertos agentes tensioactivos aniónicos de cadena corta, en particular aril-sulfonatos, por ejemplo un cumeno- o tolueno-sulfonato.

Los siguientes Ejemplos de concentrados con polímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico o respectivamente de sus sales deben explicar 30 con mayor detalle el objeto del invento, sin limitarlo a ellos. En el caso de los datos porcentuales se trata de valores en % en peso.

Ejemplo A (a partir de la Tabla) (con una alta concentración de agentes emulsionantes)

En un matraz esmerilado con una capacidad de 1 litro, provisto de un perceptor de la temperatura, de un refrigerante de reflujo, de un agitador de KPG (vidrio de precisión calibrado) y de un sistema para el control del pH, se disponen previamente 5 500 g de terc.-butanol y 80 g del ácido acriloíl-dimetil-táurico a 30ºC. A continuación, se neutraliza por introducción de amoníaco gaseoso y se añaden a la mezcla de reacción 1,9 g de triacrilato de trimetilolpropano (agente reticulante). La mezcla de reacción es a continuación inertizada por introducción de N2, es calentada a 60ºC y la reacción es iniciada después de 30 minutos por adición de 1,2 g de peróxido de 10 dilauroílo. Se llega a una reacción exotérmica, en la que la temperatura interna sube en varios grados. Después de aproximadamente 10 minutos se llega a la precipitación del polímero resultante, lo cual se hace apreciable por un constante aumento de la viscosidad de la solución. Después de haberse terminado la fase exotérmica (en aproximadamente 20-30 minutos) la mezcla de reacción es calentada hasta la 15 temperatura de ebullición y es hervida posteriormente durante 2 horas para el completamiento de la reacción. En tal caso disminuye de nuevo la viscosidad de la solución. Después de ello, el refrigerante de reflujo se reemplaza por un puente de destilación. Luego se añaden a la suspensión del polímero 45 g de Hostaphat KL 340D, 75 g de Emulsogen SRO, 25 g de un aceite mineral (con baja viscosidad) y 25 g 20 de palmitato de isopropilo y a continuación se elimina por destilación mediando agitación la cantidad principal del terc.-butanol. Por establecimiento de un vacío se eliminan desde la mezcla los residuos del terc.-butanol. Hay que prestar atención a que el vacío establecido haga posible ciertamente la separación por destilación del terc.-butanol pero no se sobrepase la temperatura de ebullición del disolvente que 25 corresponde a esta presión. Después de haberse efectuado la separación del terc.-butanol, se enfría, y el producto se saca del matraz.

Ejemplo C (a partir de la Tabla) (con una baja concentración de agentes emulsionantes) 30

En un matraz esmerilado con una capacidad de 1 litro, provisto de un perceptor de la temperatura, de un refrigerante de reflujo, de un agitador de KPG y de un sistema para el control del pH, se disponen previamente 400 g de terc.-butanol y 80 g del ácido acriloíl-dimetil-táurico a 30ºC. A continuación, se neutraliza por introducción de amoníaco gaseoso y se añaden a la mezcla de reacción 1,65 g de TMPTA 35

(triacrilato de trimetilolpropano). A continuación, la mezcla de reacción es inertizada por introducción de N2, es calentada a 60ºC y la reacción es iniciada después de 30 minutos por adición de 1,5 g de peróxido de dilauroílo. Se llega a una reacción exotérmica, en la que la temperatura interna sube en varios grados. Después de aproximadamente 10 minutos se llega a una precipitación del polímero resultante, lo 5 cual se hace apreciable por un constante aumento de la viscosidad de la solución. Después de haberse terminado la fase exotérmica (aproximadamente 20-30 minutos) la mezcla de reacción es calentada hasta la temperatura de ebullición y es hervida posteriormente durante 2 horas para el completamiento de la reacción. En tal caso disminuye de nuevo la viscosidad de la solución. Después de esto el refrigerante de 10 reflujo se reemplazado por un puente de destilación. Luego se añaden a la suspensión del polímero 6 g de Hostacerin DGI, 4 g de Hostaphat KL 340D, 55 g de un aceite mineral (de baja viscosidad) y 55 g de palmitato de isopropilo y a continuación se elimina por destilación mediando agitación la cantidad principal del terc.-butanol. Por establecimiento de un vacío se eliminan desde la mezcla los residuos del terc.-butanol. 15 Hay que prestar atención a que el vacío establecido haga posible ciertamente la separación por destilación del terc.-butanol pero no se sobrepase la temperatura de ebullición del disolvente que corresponde a esta presión. Después de haberse efectuado la separación del terc.-butanol, se enfría, y el producto se saca del matraz.

Se produjeron diferentes recetas de base con diversas concentraciones de 20 agentes emulsionantes y de aceites. Los resultantes concentrados de polímeros fueron valorados según el aspecto, la viscosidad así como la estabilidad (se establece una sedimentación al almacenar a 25ºC durante 3 semanas). La Tabla 1 muestra ejemplos de unos concentrados que son capaces de fluir y estables en almacenamiento. 25

Tabla 1

Concentrado para dispersión: A B C D

Polímero: 32 36 40 30

Hostacerin DGI: - 30 3 51

Hostaphat KL 340 D: 18 18 2 13

Emulsogen SRO: 30 - - -

Aceite mineral, de baja viscosidad: 10 - 27,5 6

Palmitato de isopropilo: 10 - 27,5 -

Myritol 318: - 16 - -

Los datos numéricos en la Tabla 1 significan valores en % en peso. Los concentrados para dispersión B y D se produjeron análogamente al A, haciéndose variar sin embargo los agentes emulsionantes y los aceites.

Hostacerin DGI: poligliceril-2-sesqui-isoestearato

Hostaphat KL 340 D: trilaureth-4 fosfato

Emulsogen SRO: aceite de semilla de colza y ésteres de sorbitol

Myritol 318: triglicéridos de ácido caprílico/cáprico

5

Ejemplos de formulaciones cosméticas sobre la base de los concentrados conformes al invento. Los datos porcentuales significan valores en % en peso.

Ejemplo 1: Loción que dispensa humedad

10

A: Aceite de almendras 7,00 %

: Ciclometiconas 5,00 %

B: Concentrado para dispersión A 4,00 %

C: Glicerol 7,00 %

: Agua hasta 100 %

: Un agente conservante c.s. (lo suficiente)

D: Perfume 0,30 %

Preparación

I: se mezclan A y B

II: se introduce en I la solución de C

III: se añade D a II

IV: se homogeneiza

V: se ajusta un pH de 5,5

Ejemplo 2: Loción protectora contra el sol

A: Una vaselina 5,00 %

: Un aceite de parafina 10,00 %

: Concentrado para dispersión B 2,00 %

: Acetato de tocoferilo 1,00 %

: Metoxicinamato de octilo 2,00 %

: Parasol 1789 0,20 %

B: Etanol 10,00 %

C: Butilenglicol 5,00 %

: Agua hasta 100 %

Preparación

I A y C se calientan por separado a 75ºC, se reúnen y se enfrían mediando 5 agitación a 65ºC, se homogeneizan y se enfrían adicionalmente a 35ºC,

II se introduce B con agitación en I, se homogeneiza y se enfría a la temperatura ambiente

Ejemplo 3: Leche cutánea O/W 10

A: Palmitato de isopropilo 4,00 %

: Aceite de almendras al 5,00 % 4,00 %

: Aceite de germen de trigo 1,00 %

: Isononanoato de cetearilo ® Cetiol SN (de Henkel) 8,00 %

B: Concentrado para dispersión C 1,50 %

C: Agua hasta 100 %

D: Perfumes 0,30 %

Preparación

I: se añade B mediando agitación a A

II: se añaden con agitación C y D a I

III: se homogeneiza la emulsión

Claims

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para la producción de unos concentrados en una forma líquida o líquida-dispersa, que contienen

I) de 5 a 80 % en peso de un polímero que se compone, en una distribución 5 estadística, de 90 a 99,99 % en peso de unos monómeros de la fórmula general (1),

en la que X representa un catión o una mezcla de cationes y X se compone de protones en una proporción de no más que 10 % en moles y

ha procedido en una proporción de 0,01 a 10 % en peso de monómeros que tienen por 10 lo menos dos dobles enlaces olefínicos,

II) de 20 a 95 % en peso de uno o varios emulsionantes y/o de un disolvente o de una mezcla de disolventes, y

III) de 0 a 30 % en peso de agua,

caracterizado porque el concentrado se produce mediante 15

a) una polimerización por radicales de los monómeros de acuerdo con la formula (1) en presencia de los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos en un medio de polimerización, que se comporta de una manera amplísimamente inerte con respecto a las reacciones de polimerización por radicales, y que permite la formación de altos pesos moleculares, 20

b) a la mezcla del polímero y del medio de polimerización se le añaden un disolvente que hierve a una temperatura más alta o una mezcla de disolventes de este tipo, así como eventualmente uno o varios agentes emulsionantes, estando situado el punto de ebullición del disolvente que hierve a una temperatura más alta por lo menos 10ºC más alto que el del medio de polimerización que se ha empleado para la 25 polimerización, y

c) el medio de polimerización que hierve a una temperatura baja se elimina eventualmente a una presión, que ha sido disminuida en comparación con la presión atmosférica, y eventualmente a una temperatura, que ha sido aumentada en comparación con la temperatura ambiente. 30
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el ion de signo contrario X en la fórmula (I) representa un protón, un catión de un metal alcalino, un equivalente de un catión de un metal alcalino-térreo o representa un ion de amonio.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los monómeros que tienen por lo menos dos dobles enlaces olefínicos están seleccionados entre di(propilenglicol)dialil-éter, poliglicol-dialil-éteres, tri(etilenglicol)-divinil-éter, dialil-éter de hidroquinona, tetraalil-oxietano u otros alcoholes multifuncionales con funciones de éteres alílicos o vinílicos, diacrilato de 5 tetra(etilenglicol), trialil-amina, dialil-éter de trimetilolpropano, metilen-bis-acrilamida, divinilbenceno o un tri(met)acrilato de trimetilol-propilo.
4. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el medio de polimerización se escoge entre agua y alcoholes o hidrocarburos terciarios inferiores con 3 a 30 átomos de C. 10
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque el medio de polimerización es terc.-butanol.