ES2323593T3 - Poliuretano reticulado conteniendo politetrahidrofurano. - Google Patents

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Abstract

Poliuretano reticulado, que contiene incorporados A) al menos un politetrahidrofurano con dos grupos hidroxílicos terminales por molécula y un peso molecular medio en número en el rango de 650 a 2000, B) al menos un compuesto, que contenga más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula, C) al menos un compuesto, que contenga al menos dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionogénico y/o aniónico por molécula, D) una mezcla de poliisocianato, que contenga isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato, estando la relación de concentraciones en peso del isoforondiisocianato respecto al hexametilendiisocianato en un rango de 4:1 a 15:1, y E) al menos un compuesto diferente de de A) a D) con al menos dos átomos de hidrógeno activos y un peso molecular de 60 a 5000, y las sales de estos.

Description

Poliuretano reticulado conteniendo politetrahidrofurano.
La presente invención se relaciona con un poliuretano reticulado, que contenga al menos un politetrahidrofurano y una mezcla de poliisocianatos incorporados, agentes cosméticos o farmacéuticos que contengan este poliuretano contienen, así como el empleo de estos poliuretanos.
Los polímeros hidrosolubles o hidrodispersables cosmética y farmacéuticamente aceptables se aplican ampliamente en la cosmética y la medicina. Sirven, por ejemplo, de manera totalmente general como espesante para diversos tipos de formulaciones, como por ejemplo, geles, cremas o emulsiones. Para estas aplicaciones se emplean frecuentemente polímeros hidrosolubles ramificados o reticulados con funcionalidades aniónicas, como por ejemplo, ácido poliacrílico reticulado. Para la cosmética capilar se emplean especialmente polímeros reticulados con propiedades filmógenas como acondicionadores para mejorar la peinabilidad en seco y en mojado, la sensación de agarre, el brillo y/o la forma de apariencia del cabello, así como para conferir propiedades antiestáticas al cabello. Junto a los polímeros conteniendo grupos carboxilato citados anteriormente se emplean frecuentemente como acondicionadores polímeros reticulados con funcionalidades catiónicas, con una alta afinidad hacia la superficie estructuralmente originada y negativamente cargada del cabello. Entre ellos se cuentan por ejemplo, copolímeros reticulados de N-vinilpirrolidona, N-vinilimidazol cuaternizado, acrilamida y cloruro de dialildimetil amonio (DADMAC).
La preparación de productos con un complejo perfil de propiedades origina con frecuencia dificultades. Así existe una demanda de polímeros para agentes cosméticos y farmacéuticos, que tengan, por un lado, buenas propiedades filmógenas y, por otro, una buena flexibilidad de las películas obtenidas.
La WO 94/03510 describe el empleo de poliuretanos constituidos por
a)
al menos un compuesto, con dos o varios átomos de hidrógeno activos por molécula,
b)
al menos un grupo ácido o salino conteniendo diol y
c)
al menos un diisocianato
con una temperatura de transición vítrea de al menos 15ºC e índices ácidos de 12 a 150 ó de las sales de estos poliuretanos en preparaciones cosméticas y como ligante o material de recubrimiento en preparaciones farmacéuticas.
\vskip1.000000\baselineskip
La EP-A-619 111 describe el empleo de poliuretanos a base de diisocianatos orgánicos, dioles y carboxilatos 2,2-hidroximetil-sustituidos de Fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
1
donde A representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquílico C_{1}-C_{20}-, en fijadores capilares. Al menos una parte de los grupos ácido carboxílico se neutraliza además con una base orgánica o inorgánica. Los dioles tienen además un peso molecular en el rango de 300 a 20000, citándose también como componentes diol apropiados, entre otros, los politetrahidrofuranos.
La WO 94/13724 describe el empleo de poliuretanos y poliureas catiónicos constituidos por
(a)
al menos un diisocianato, que puede estar ya transformado previamente con uno o varios compuestos, que contengan dos o varios átomos de hidrógeno activos por molécula, y
(b)
al menos un diol conteniendo uno o varios átomos de nitrógeno amínico terciarios, cuaternarios o terciarios protonados, aminoalcoholes primarios o secundarios, diaminas primarias o secundarias o triaminas primarias o secundarias
con una temperatura de transición vítrea de al menos 25ºC y un índice amino de 50 bis 200, relativo a los compuestos no cuaternizados o protonados, u otras sales de estos poliuretanos y poliureas como auxiliares en preparaciones cosméticas y farmacéuticas.
La WO 01/16200 describe un agente cosmético, conteniendo poliuretanos hidrosolubles o hidrodispersables de un oligómero o polímero, constituido por
A)
al menos un diisocianato,
B)
al menos un compuesto con al menos dos grupos reactivos frente a los grupos isocianato, seleccionado entre
B1)
polioles alifáticos y cicloalifáticos, poliaminas y/o aminoalcoholes,
B2)
polieteroles y/o diaminopoliéteres,
B3)
polisiloxanos con al menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula,
B4)
poliesterpolioles,
y mezclas de estos, y
C)
si fuera necesario, al menos un ácido dicarboxílico y/o ácido hidroxicarboxílico,
comprendiendo el oligómero por molécula al menos dos grupos uretano y/o urea y adicionalmente al menos otros dos grupos funcionales, seleccionados entre grupos hidroxílicos, grupos amino primarios y/o secundarios.
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La EP-A-938 889 describe un agente cosmético, conteniendo al menos un poliuretano hidrosoluble o hidrodispersable constituido por
a)
al menos un polímero con dos átomos de hidrógeno activos por molécula, seleccionado entre politetrahidrofuranos, polisiloxanos y mezclas de estos,
b)
al menos un poliesterdiol,
c)
al menos un compuesto con un peso molecular en el rango de 56 a 300, con dos átomos de hidrógeno activos por molécula,
d)
al menos un compuesto, con dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionogénico y/o aniónico por molécula,
e)
al menos un diisocianato,
o las sales de estos, no conteniendo el poliuretano ninguna unidad procedente de una amina primaria o secundaria, con un grupo ionogénico y/o iónico.
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La WO 99/58100 describe un agente cosmético, conteniendo al menos un poliuretano reticulado, hidrosoluble o hidrodispersable, constituido por al menos un prepolímero de poliuretano con grupos isocianato terminales y al menos un polímero con grupos reactivos frente a los grupos isocianato, comprendiendo al menos uno de los componentes un grupo siloxano.
La WO 01/85821 describe poliuretanos a base de al menos un poliéter con dos átomos de hidrógeno activos por molécula y su empleo para la modificación de las propiedades reológicas.
La DE-A-1 102 59 036 describe poliéteruretanos conteniendo grupos alílicos, que los contengan polimerizados, así como agentes cosméticos o farmacéuticos a base de estos polímeros.
La EP-A-957 119 describe poliuretanos reticulados, hidrosolubles o hidrodispersables constituidos por
A)
al menos un prepolímero de poliuretano hidrosoluble o hidrodispersable con grupos isocianato terminales, formado por
a)
al menos un compuesto con un peso molecular en el rango de 56 a 300, con dos átomos de hidrógeno activos por molécula,
b)
al menos un polímero con dos átomos de hidrógeno activos por molécula,
c)
al menos un compuesto, con dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo ionogénico y/o iónico por molécula,
d)
al menos un diisocianato,
B)
al menos un polímero con grupos reactivos frente a los grupos isocianato, seleccionados entre grupos hidroxílicos, grupos amino primarios y secundarios y/o grupos carboxílicos,
o las sales de estos, y el empleo de estos poliuretanos como auxiliar en la cosmética.
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La WO 03/085019 describe poliuretanos reticulados a base de politetrahidrofurano y su empleo en agentes cosméticos y farmacéuticos.
La GB-A-2 386 898 describe una dispersión acuosa de poliuretano, conteniendo un poliuretano constituido por
(A)
un prepolímero isocianato-terminal formado por componentes conteniendo
a)
del 10 al 25% en peso de poliisocianato(s);
b)
del 40 al 80% en peso de politetrahidrofuranopoliol(es);
c)
del 0 al 5% en peso de polioles conteniendo grupos hidrodispersables iónicos o potencialmente iónicos con dos o varios grupos reactivos frente a los isocianatos;
d)
del 0 al 50% en peso de componentes(s) no contenido(s) en a), b) ó c), sumando a), b), c) y d) conjuntamente el 100% en peso;
\quad
y
(B)
un compuesto alargador de la cadena con átomos de hidrógeno activos.
\vskip1.000000\baselineskip
Adicionalmente se describen dispersiones de poliuretano, comprendiendo los poliisocianatos una mezcla de hexametilendiisocianato e isoforondiisocianato.
La EP-A-916 647 describe agentes de hidrofilación elaborados mediante adición de Michael de 1-amino-3,3,5-trimetil-5-amino-metil-ciclohexano con de 1 a 2 moles de un ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado y, si fuera necesario, posterior neutralización con una cantidad de hidróxido alcalino(-térreo) y/o aminas y/o amoniaco equivalente a la del grupo COOH, así como el empleo de estos agentes de hidrofobización para la elaboración de dispersiones
de PUR.
La presente invención se basa en el objetivo de proporcionar nuevos polímeros filmógenos, que sirvan para la elaboración de agentes cosméticos y/o farmacéuticos. Estos polímeros deberían contar, junto a un perfil de aplicación bueno en conjunto para este ámbito de aplicación, especialmente con muy buenas propiedades filmógenas, que conduzcan a películas con alta acción de fijación y, al mismo tiempo, alta flexibilidad. Las películas obtenidas deberían ser además lo más claras posible.
Se ha descubierto sorprendentemente que este objetivo se resuelve con poliuretanos reticulados, que contengan incorporados al menos un politetrahidrofurano y como componente isocianato una mezcla de poliisocianatos comprendiendo isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato. Es, por tanto, objeto de la invención un poliuretano reticulado, que contenga
A)
al menos un politetrahidrofurano con dos grupos hidroxílicos terminales por molécula y un peso molecular medio en número en el rango de 650 a 2000,
B)
al menos un compuesto con más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula,
C)
al menos un compuesto con al menos dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionogénico y/o aniónico por molécula,
D)
una mezcla de poliisocianato, que contenga isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato, encontrándose la relación de concentraciones en peso de isoforondiisocianato a hexametilendiisocianato en un rango de 4;1 a 15:1, y
E)
al menos un compuesto diferente de de A) a D) con al menos dos átomos de hidrógeno activos y un peso molecular de 60 a 5000,
incorporados y las sales de estos.
\newpage
Un modo de ejecución apropiado de los poliuretanos reticulados conformes a la invención son aquellos que contengan adicionalmente al menos un polisiloxano con al menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula incorporado como componente F).
En el contexto de la presente invención, el término alquil comprende los grupos alquílicos lineales y ramificadoes. Son grupos alquílicos de cadena corta sind apropiados, por ejemplo, los grupos alquílicos C_{1}-C_{6}- lineales o ramificados, preferentemente los grupos alquílicos C_{1}-C_{6}- y, de manera especialmente preferente, los grupos alquílicos C_{1}-C_{4}-. Entre ellos se cuentan particularmente metil, etil, propil, isopropil, n-butil, 2-butil, s.-butil, tert-butil, n-pentil, 2-pentil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 1,2-dimetilpropil, 1,1-dimetilpropil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, n-hexil, 2-hexil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,2-dimetilbutil, 1,3-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 1,1-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1,1,2-trimetilpropil,1,2,2-trimetilpropil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1-etil- 2-metilpropil, n-heptil, 2-heptil, 3-heptil, 2-etilpentil, 1-propilbutil, octil. Son grupos alquílicos C_{8}-C_{30}- de cadena más larga y/o grupos alquenílicos C_{8}-C_{30}- de cadena más larga apropiados los grupos alquílicos y/o alquenílicos lineales y ramificados. Son además radicales alquílicos principalmente lineales, como los que se encuentran también en los ácidos y alcoholes grasos naturales o sintéticos, así como en los oxoalcoholes, que pueden estar, si fuera necesario, adicionalmente una, dos o tres veces insaturados. Entre ellos se cuentan por ejemplo, n-hexil(eno), n-heptil(eno), n-octil(eno), n-nonil(eno), n-decil(eno), n-undecil(eno), n-dodecil(eno), n-tridecil(eno), n-tetradecil(eno), n-pentadecil(eno), n-hexadecil(eno), n-heptadecil(eno), n-octadecil(eno), n-nonadecil(eno).
El término cicloalquil representa preferentemente cicloalquil C_{5}-C_{8}-, como ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil o ciclooctil.
El término aril comprende los grupos arílicos no-sustituidos y sustituido y representa preferentemente fenil, tolil, xilil, mesitil, naftil, fluorenil, antracenil, fenantrenil, naftacenil y particularmente fenil, tolil, xilol o mesitil.
Los compuestos, que pueden derivar de los ácidos acrílico y metacrílico se denominan en lo sucesivo, de manera parcialmente abreviada, insertando la sílaba "(met)" en los compuestos derivados del ácido acrílico.
Los polímeros a base de los poliuretanos reticulados conformes a la invención se pueden formular favorablemente como geles en condiciones normales (20ºC). La "consistencia en gel" la muestran los agentes con una viscosidad mayor que la de un líquido y que se autosustentan, es decir, que conservan una forma que se les ha dado sin envoltura estabilizante. Al contrario que las formulaciones sólidas, las formulaciones en gel pueden deformarse, sin embargo, fácilmente al aplicar fuerzas de corte. La viscosidad de los agentes en gel se encuentra preferentemente en un rango de más de 600 a aprox. 60000 mPas. Los geles son preferentemente geles capilares, con una viscosidad de preferentemente 6000 a 30000 mPas.
Por monómeros y polímeros hidrosolubles se entienden, en el contexto de la presente invención, los monómeros y polímeros que se disuelven al menos 1 g/l a 20ºC en agua. Los monómeros hidrófilos son hidrosolubles o al menos hidrodispersables. Por polímeros hidrodispersables se entienden aquellos polímeros que se desintegran en partículas dispersables al aplicar fuerzas de corte, por ejemplo, mediante agitación. Los poliuretanos reticulados conformes a la invención son preferentemente hidrosolubles o hidrodispersables. Los poliuretanos hidrodispersables conformes a la invención sirven generalmente para la elaboración de microdispersiones.
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Componente A)
El componente A) se selecciona preferentemente entre los politetrahidrofuranos de Fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
2
\vskip1.000000\baselineskip
con n = 4 a 40, preferentemente de 6 a 35,
y mezclas de estos.
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Estos politetrahidrofuranos tienen un peso molecular medio en el rango de 650 a 2000, preferentemente de 750 a 1800, particularmente de 800 a 1500.
Los politetrahidrofuranos apropiados pueden elaborarse mediante polimerización catiónica de tetrahidrofurano en presencia de catalizadores ácidos, como por ejemplo, ácido sulfúrico o ácido fluorosulfúrico. Estos procedimientos de elaboración son conocidos para el experto.
Componente B)
El componente B) se trata de compuestos con más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula. Resultan apropiados como componente B) los compuestos que tengan más de dos grupos reactivos frente a los grupos NCO, seleccionados preferentemente entre los grupos hidroxílicos, grupos amino primarios y secundarios.
Los compuestos del componente B) se seleccionan preferentemente entre los trioles, polioles con más de tres grupos hidroxílicos, triaminas, poliaminas con más de tres grupos amino primarios o secundarios, polímeros conteniendo grupos amino y/o hidroxílicos y mezclas de estos.
Resultan preferentemente apropiados como componente B) los compuestos con un peso molecular en el rango de aprox. 80 a menos de 1000 g/mol y con de aprox. 3 a 20, de manera especialmente preferente de 3 a 10, particularmente de 3 a 5 grupos reactivos frente a los grupos NCO.
Son también preferentemente apropiados como componente B) los polímeros con un peso molecular medio en número de al menos 1000 y con un índice hidroxílico de al menos 0,1 g de KOH/g y/o un índice amino de al menos 0,1 g de KOH/g. Entre ellos se cuentan preferentemente los polímeros conteniendo grupos hidroxílicos con un índice de OH en el rango de 0,3 a 60, de manera especialmente preferente de 0,9 a 30 y particularmente de 1,5 a 21. Entre ellos se cuentan además los polímeros conteniendo grupos amino con un índice amino en el rango de 0,3 a 60, de manera especialmente preferente de 0,9 a 30 y particularmente de 1,5 a 21. Entre ellos se cuentan además los polímeros conteniendo grupos hidroxílicos y amino, en los que la suma de índice hidroxil e índice amino se encuentra en un rango de 0,3 a 60, preferentemente de 0,9 a 30 y particularmente de 1,5 a 21,.
Los compuestos del componente B) se seleccionan preferentemente entre los trioles y polioles polivalentes con de 3 a 100, preferentemente de 3 a 70 átomos de carbono. Son trioles preferentes, por ejemplo, glicerina y trimetilolpropano. Son además trioles B) preferentes los triésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes trivalentes. Son además preferentemente triglicéridos de ácidos hidroxicarboxílicos, como por ejemplo, ácido láctico, ácido hidroxiesteárico y ácido ricínico. Son también apropiadas las mezclas existentes naturalmente, que contengan triglicéridos del ácido hidroxicarboxílico, particularmente aceite de ricino. Son polioles polivalentes B) preferentes, por ejemplo, eritrita, pentaeritrita y sorbita.
Son triaminas B) preferentes, por ejemplo, dietilentriamina, N,N'-dietildietilentriamina. Son poliaminas polivalentes preferentes, por ejemplo, trietilentetramina, así como \alpha,\omega-diaminopoliéter, que pueden elaborarse mediante aminación de óxidos de polialquileno con amoniaco.
Otros compuestos preferente del componente B) son los polímeros conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos, que tengan un peso molecular medio de aprox. 1000 a 200000, preferentemente de aprox. 5000 a 100000 presentan. De manera especialmente preferente se trata de polímeros conteniendo grupos amino.
En una ejecución preferente, el componente B) es un polímero conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos, obtenible por polimerización radical de monómeros \alpha,\beta-etilénicamente insaturados. Se emplea además al menos un monómero \alpha,\beta-etilénicamente insaturado con al menos un grupo funcional, seleccionado entre los grupos hidroxílicos, grupos amino primarios o secundarios o grupos transformables en estos grupos amino. Este monómero se selecciona preferentemente entre los ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, con al menos un grupo amino primario o secundario, amidas de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con diaminas, con al menos un grupo amino primario o secundario, ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con dioles, amidas de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, con un grupo amino primario o secundario, N,N-dialilamina y mezclas de estos (= monómero a)).
Los polímeros conteniendo grupos amino contienen polimerizado preferentemente del 0,1 al 20% en peso, de manera especialmente preferente del 0,3 al 10% en peso, particularmente del 0,5 al 7% en peso, especial como máximo un
4% en peso, relativo al peso total de los monómeros utilizados para la polimerización, de al menos un monómero a).
Son compuestos a) apropiados, por ejemplo, los ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, preferentemente aminoalcoholes C_{2}-C_{12}-. Estos pueden estar preferentemente C_{1}-C_{8}-monoalquilados en el nitrógeno amínico. Como componentes ácidos de estos ésteres sirven, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido crotónico, anhídrido del ácido maleico, monobutilmaleato y mezclas de estos. Preferentemente se emplean el ácido acrílico, ácido metacrílico y sus mezclas. Se prefieren N-metilaminoetil(met)acrilato, N-etilaminoetil(met)acrilato, N-(n-propil)aminoetil(met)acrilato, N-(n-butil)aminoetil(met)acrilato, tert.-butilaminoetil(met)acrilato. Se prefiere especialmente el N-tert.-butilaminoetilmetacrilato.
Son además monómeros a) apropiados las amidas de los ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados citados anteriormente con diaminas, que tengan al menos un grupo amino primario o secundario.
Son monómeros a) apropiados, por ejemplo, N-metilaminoetil(met)acrilamida, N-etilaminoetil(met)acrilamida, N-(n-propil)aminoetil(met)acrilamida, N-(n-butil)aminoetil(met)acrilamida y N-tert.-butilaminoetil(met)acrilamida.
Son además monómeros a) apropiados: 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, 2-hidroxietiletacrilato, 2-hidroxipropilacrilato, 2-hidroxipropilmetacrilato, 3-hidroxipropilacrilato, 3-hidroxipropilmetacrilato, 3-hidroxibutilacrilato, 3-hidroxibutilmetacrilato, 4-hidroxibutilacrilato, 4-hidroxibutilmetacrilato, 6-hidroxihexilacrilato, 6-hidroxihexilmetacrilato, 3-hidroxi-2-etilhexilacrilato y 3-hidroxi-2-etilhexilmetacrilato.
Son además monómeros a) apropiados: 2-hidroxietilacrilamida, 2-hidroxietilmetacrilamida, 2-hidroxietiletacrilamida, 2-hidroxipropilacrilamida, 2-hidroxipropilmetacrilamida, 3-hidroxipropilacrilamida, 3-hidroxipropilmetacrilamida, 3-hidroxibutilacrilamida, 3-hidroxibutilmetacrilamida, 4-hidroxibutilacrilamida, 4-hidroxibutilmetacrilamida, 6-hidroxihexilacrilamida, 6-hidroxihexilmetacrilamida, 3-hidroxi-2-etilhexilacrilamida y 3-hidroxi-2-etilhexilmetacrilamida.
Un monómero a) preferente es además la N,N-dialilamina.
Como monómero a) se prefieren: tert.-butilaminoetilmetacrilato, dialilamina y mezclas de estos.
Los polímeros conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos pueden comprender polimerizado adicionalmente al menos otro monómero diferente de los monómeros a) citados anteriormente, por tanto, copolimerizable, no-iónico, conteniendo grupos amido, \alpha,\beta-etilénicamente insaturado (= monómero b)). Se trata además preferentemente de monómeros hidrosolubles.
Los polímeros conteniendo grupos amino contienen polimerizado preferentemente del 0 al 80% en peso, de manera especialmente preferente del 1 al 75% en peso, particularmente del 10 al 70% en peso, relativo al peso total de los monómeros utilizados para la polimerización, de al menos un monómero b).
Este componente B) se selecciona preferentemente entre las N-vinillactamas, N-vinilamidas de ácidos monocarboxílicos C_{1}-C_{8}- saturados, amidas primarias de ácidos monocarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados y sus N-alquil- y N,N-dialquilderivados, y mezclas de estos.
Los polímeros conteniendo grupos amino contienen además preferentemente al menos una N-vinillactama b) polimerizada. Como monómeros b) sirven las N-vinillactamas no-sustituidas y derivados de la N-vinillactama, que pueden tener, por ejemplo, uno o varios sustituyentes alquílicos C_{1}-C_{6}-, como metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, s.-butil, tert.-butil. Entre ellos se cuentan por ejemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidona, N-vinilcaprolactama, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-vinil-5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidona, N-vinil-6-etil-2-piperidona, N-vinil-7-metil-2-caprolactama, N-vinil-7-etil-2-caprolactama. Se emplean preferentemente N-vinilpirrolidona y/o N-vinilcaprolactama.
Son compuestos de N-vinilamida de cadena abierta apropiados como monómeros b), por ejemplo, N-vinilformamida, N-vinil-N-metilformamida, N-vinilacetamida, N-vinil-N-metilacetamida, N-vinil-N-etilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-N-metilpropionamida y N-vinilbutiramida.
Son además monómeros b) apropiados: amida del ácido acrílico y amida del ácido metacrílico.
Son además monómeros b) apropiados: N-C_{1}-C_{8}-alquil- y N,N-di-(C_{1}-C_{8}-)alquilamidas de ácidos monocarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados. Otros monómeros c) apropiados son: N-metil(met)acrilamida, N-etil(met)acrilamida, N-propil(met)acrilamida, N-isopropil(met)acrilamida, N-(n-butil)(met)acrilamida, N-(tert.-butil)(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, N,N-dietil(met)acrilamida, piperidinil(met)acrilamida y morfolinail(met)acrilamida.
Son además monómeros b) apropiados: N-(n-octil)(met)acrilamida, N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)(met)acrilamida, N-etilhexil(met)acrilamida, N-(n-nonil)(met)acrilamida, N-(n-decil)(met)acrilamida, N-(n-undecil)(met)acrilamida, N-tridecil(met)acrilamida, N-miristil(met)acrilamida, N-pentadecil(met)acrilamida, N-palmitil(met)acrilamida, N-heptadecil(met)acrilamida, N-nonadecil(met)acrilamida, N-araquinil(met)acrilamida, N-behenil(met)acrilamida, N-liñocerenil(met)acrilamida, N-cerotinil(met)acrilamida, N-melisinil(met)acrilamida, N-palmitoleinil(met)acrilamida, N-oleil(met)acrilamida, N-linolil(met)acrilamida, N-linolenil(met)acrilamida, N-estearil(met)acrilamida, N-lauril(met)acrilamida.
Los polímeros conteniendo grupos amino pueden contener polimerizado adicionalmente al menos un monómero, preferentemente hidrosoluble, seleccionado entre los compuestos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con grupos anionogénicos y/o aniónicos (= monómero c)). Los polímeros comprendiendo grupos amino contienen polimerizado preferentemente del 0 al 30% en peso, de manera especialmente preferente del 0,1 al 20% en peso, particularmente del 0,5 al 15% en peso, relativo al peso total de los monómeros utilizados para la polimerización, de al menos un monómero c).
Los monómeros anionogénicos/aniónicos c) se seleccionan preferentemente entre los ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados, ácidos sulfónicos, ácidos fosfónicos y mezclas de estos.
A los monómeros c) pertenecen los ácidos mono- y dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados con de 3 a 25, preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono, que pueden emplearse también en forma de sus sales o anhídridos. Ejemplos de ello son: ácido acrílico, ácido metacrílico, etácido acrílico, ácido \alpha-cloroacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico y ácido fumárico. A los monómeros c) pertenecen además los semiésteres de ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados con de 4 a 10, preferentemente de 4 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, de ácido maleico como el monometiléster del ácido maleico. A los monómeros c) pertenecen también los ácidos sulfónicos y ácidos fosfónicos monoetilénicamente insaturados, por ejemplo, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, sulfoetilacrilato, sulfoetilmetacrilato, sulfopropilacrilato, sulfopropilmetacrilato, ácido 2-hidroxi-3-acriloxipropilsulfónico, ácido 2-hidroxi-3-metacriloxipropilsulfónico, ácido estirolsulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido vinilfosfónico y ácido alilfosfónico. A los monómeros c) pertenecen también las sales de los ácidos citados anteriormente, particularmente las sales sódicas, potásicas y amónicas, así como las sales con las aminas citadas anteriormente.
Los monómeros c) pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas entre ellos. Las proporciones en peso indicadas se refieren en conjunto a la forma básica libre o a la forma ácida libre.
Como monómero c) resultan especialmente preferentes los ácidos acrílico y metacrílico y sus mezclas.
Los polímeros conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos pueden contener polimerizado adicionalmente al menos otro monómero, diferente de los monómeros a) conteniendo grupos amino, seleccionado entre los compuestos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con grupos cationogénicos y/o catiónicos (= monómero d)). Los polímeros contienen preferentemente del 0 al 30% en peso, de manera especialmente preferente del 0,1 al 20% en peso, particularmente del 0,5 al 15% en peso, relativo al peso total de los monómeros utilizados para la polimerización, de al menos un monómero d) polimerizado.
Los grupos cationogénicos y/o catiónicos del componente D) son preferentemente grupos conteniendo nitrógeno, como los grupos amino terciarios, así como los grupos amonio cuaternarios. Los grupos catiónicos cargados pueden elaborarse a partir de nitrógenos amínicos o bien mediante protonación, por ejemplo, con ácidos carboxílicos, como el ácido láctico, o ácidos minerales, como el ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, o mediante cuaternización, por ejemplo, con agentes de alquilación, como alquilhaluros o -sulfatos C_{1}-C_{4}-. Son ejemplos de estos agentes de alquilación: etilcloruro, etilbromuro, metilcloruro, metilbromuro, dimetilsulfato y dietilsulfato.
Como monómero d) son apropiados, por ejemplo, N,N-dialquilaminoalquil(met)acrilatos, como N,N-dimetilaminometil(met)acrilato, N,N-dimetilaminoetil(met)acrilato, N,N-dietilaminoetil(met)acrilato, N,N-dimetilaminopropil(met)acrilato, N,N-dietilaminopropil(met)acrilato, N,N-dimetilaminociclohexil(met)acrilato.
Como monómero d) son además apropiados: N,N-dialquilaminoalquil(met)acrilamidas, como N-[2-(dimetilamino)etil]acrilamida, N-[2-(dimetilamino)etil]metacrilamida, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida, N-[3-(dimetilamino)
propil]metacrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]acrilamida, N-[4-(dimetilamino)butil]metacrilamida, N-[2-(dietilami-
no)etil]acrilamida, N-[2-(dietilamino)etil]metacrilamida, N-[4-(dimetilamino)ciclohexil]acrilamida y N-[4-(dimetil-
amino)ciclohexil]metacrilamida. Se prefieren N,N-dimetilaminopropilacrilato, N,N-dimetilaminopropilmetacrilato, N-[3-(dimetilamino)propil]acrilamida y N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.
Son monómeros d) además apropiados: heterociclos de nitrógeno vinil- y alilsustituidos, como vinilimidazol, N-vinil-2-alquilimidazoles, por ejemplo, N-vinil-2-metilimidazol, así como 2-y 4-vinilpiridina, 2- y 4-alilpiridina, y las sales de estos.
Son monómeros d) adicionalmente apropiados las alquilalilaminas y sales de alilamonio, como dialilmetilamina y cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC).
Como monómero d) se prefiere el N-vinilimidazol.
Si para la elaboración de los polímeros conteniendo grupos amino y/o hidroxílicos se emplean monómeros con grupos cationogénicos/catiónicos, seleccionados entre los monómeros a) y/o d) apropiados, y monómeros anionogénicos/aniónicos c), estos monómeros pueden utilizarse de manera al menos parcialmente conjunta para la polimerización en forma de los denominados "pares de sales". Son combinaciones preferentes de los componentes a) y/o d) con c), que pueden emplearse, por ejemplo, como par de sales para la polimerización radical: ácido (met)acrílico/N-tert.-butilaminoetil(met)acrilato y ácido (met)acrílico/vinilimidazol. La proporción de los monómeros utilizados en forma de "pares de sales" se encuentra generalmente del 0 al 50% en peso, particularmente del 0,1 al 40% en peso, relativo al peso total de los monómeros utilizados para la polimerización. El empleo de los "pares de sales" ha demostrado ser particularmente satisfactorio, que los polímeros conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos contengan monómeros b) polimerizados, seleccionados entre vinilpirrolidona, vinilcaprolactama, vinilformamida y mezclas de éstas.
Los polímeros conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos pueden contener adicionalmente al menos otro monómero e) polimerizado, seleccionado preferentemente entre los ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con alcanoles C_{1}-C_{30}-, ésteres de vinilalcohol y alilalcohol con ácidos monocarboxílicos C_{1}-C_{30}-, viniléteres, compuestos vinilaromáticos, haluros de vinilo, haluros de vinilideno, monoolefinas C_{1}-C_{8}-, hidrocarburos no aromáticos con al menos dos dobles enlaces conjugados y mezclas de estos.
\newpage
Los polímeros conteniendo grupos amino y/o grupos hidroxílicos contienen preferentemente hasta un 50% en peso, de manera especialmente preferente hasta un 30% en peso y de manera particularmente preferente hasta el 15% en peso, relativo al peso total de los monómeros utilizados para la polimerización, de al menos un monómero e) polimerizado. Cuando se emplee al menos un monómero e) para la polimerización, se hará preferentemente en una cantidad de al menos un 0,1% en peso, de manera especialmente preferente de al menos el 1% en peso.
Son entonces monómeros e) apropiados: metil(met)acrilato, metiletacrilato, etil(met)acrilato, etiletacrilato, n-butil(met)acrilato, tert.-butil(met)acrilato, tert.-butiletacrilato, n-octil(met)acrilato, 1,1,3,3-tetrametilbutil(met)acrilato, etilhexil(met)acrilato, n-nonil(met)acrilato, n-decil(met)acrilato, n-undecil(met)acrilato, tridecil(met)acrilato, miristil(met)acrilato, pentadecil(met)acrilato, palmitil(met)acrilato, heptadecil(met)acrilato, nonadecil(met)acrilato, araquinil(met)acrilato, behenil(met)acrilato, liñocerenil(met)acrilato, cerotinil(met)acrilato, melisinil(met)acrilato, palmitoteinil(met)acrilato, oleil(met)acrilato, linolil(met)acrilato, linolenil(met)acrilato, estearil(met)acrilato, lauril(met)acrilato y mezclas de estos. Son monómeros e) preferentes los ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con alcanoles C_{1}-C_{4}-.
Son además monómeros e) apropiados: vinilacetato, vinilpropionato, vinilbutirato y mezclas de estos.
Son además monómeros e) apropiados: etileno, propileno, isobutileno, butadieno, estirol, \alpha-metilestirol, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno y mezclas de estos.
Los monómeros e) citados anteriormente pueden emplearse individualmente o en forma de mezclas cualesquiera.
Se prefieren especialmente los polímeros conteniendo grupos amino, que contengan
-
N-tert.-butilaminoetilmetacrilato
-
vinilimidazol
-
vinilpirrolidona y
-
ácido metacrílico
polimerizados.
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Se prefieren especialmente los polímeros conteniendo grupos amino, que contengan
-
del 0,1 al 10% en peso de N-tert.-butilaminoetilmetacrilato
-
del 50 al 99,9% en peso de vinilpirrolidona,
-
del 0 al 40% en peso de ácido metacrílico y vinilimidazol (razón molar 1:1)
polimerizados.
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La elaboración de los polímeros conteniendo grupos amino se lleva a cabo por procedimientos habituales conocidos por el experto, por ejemplo, mediante polimerización por disolución, por precipitación, por suspensión o por emulsión. Se prefiere la elaboración mediante polimerización por disolución o por precipitación.
Son disolventes preferentes para la polimerización por disolución los disolvente acuosos, como agua, disolventes miscibles en agua y mezclas de agua con disolventes miscibles en agua, por ejemplo, cetonas, como acetona y metiletilcetona, alcoholes, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec.-butanol, tert.-butanol, n-hexanol y ciclohexanol, así como glicoles, como etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol, así como metil- o etiléteres de alcoholes bivalentes, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicoles con pesos moleculares medios en peso hasta aprox. 3000, glicerina y dioxán.
La polimerización por precipitación se lleva a cabo, por ejemplo, en un éster, como el etiléster del ácido acético o butiléster del ácido acético, como disolvente. Las partículas poliméricas resultantes precipitan de la disolución de reacción y se pueden aislar por procedimientos habituales, como filtración por depresión. En la polimerización por precipitación se obtienen generalmente polímeros con mayores pesos moleculares que en la polimerización por disolución.
Las temperaturas de polimerización se encuentran preferentemente en un rango de aprox. 30 a 120ºC, de manera especialmente preferente de 40 a 100ºC. La polimerización se lleva a cabo habitualmente a presión atmosférica, aunque también puede efectuarse a baja o alta presión. Un rango de presión apropiado se encuentra entre 1 y 5 bar.
Para la elaboración de los polímeros se pueden polimerizar los monómeros con ayuda de iniciadores formadores de radicales.
Como iniciadores para la polimerización radical pueden emplearse los peroxo- y/o azo-compuestos habituales para ello, por ejemplo, peroxidisulfatos alcalinos o amónicos, diacetilperóxido, dibenzoilperóxido, succinilperóxido, di-terc.-butilperóxido, terc.-butilperbenzoato, terc.-butilperpivalato, tert.-butilperoxi-2-etilhexanoato, terc.-butilpermalei-
nato, hidroperóxido de cumol, diisopropilperoxidicarbamato, bis-(o-toluil)-peróxido, didecanoilperóxido, dioctanoilperóxido, dilaurilperóxido, terc.-butilperisobutirato, terc.-butilperacetato, di-terc.-amilperóxido, hidroperóxido de tert.-butilo, azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(2-amidinopropano)hidrocloruro (V50 de Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.), ó 2,2'-azobis(2-metil-butironitrilo). Son también apropiadas las mezclas de iniciadores o sistemas iniciadores redox, como por ejemplo, ácido ascórbico/hierro(II)sulfato/peroxodisulfato sódico, hidroperóxido de tert.-butilo/disulfito sódico, hidroperóxido de tert.-butilo/hidroximetanosulfinato sódico, H_{2}O_{2}/Cu^{l}.
Para el ajuste del peso molecular puede realizarse la polimerización en presencia de al menos un regulador. Como regulador pueden emplearse los compuestos habituales conocidos por el experto, como por ejemplo, compuestos de azufre, por ejemplo, mercaptoetanol, 2-etilhexiltioglicolato, ácido tioglicólico o dodecilmercaptano, así como tribromoclorometano o sus compuestos, que actúen regulando el peso molecular de los polímeros obtenidos. Un regulador preferente es la cisteína.
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Componente C)
Son compuestos C) preferentes con dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionogénico y/o aniónico por molécula, por ejemplo, los compuestos con grupos carboxilato, sulfonato y/o fosfato. Como componente C) se prefieren especialmente los ácidos 2,2-hidroximetilalquilcarboxílicos, como el ácido dimetilolpropanoico, y mezclas que contengan ácidos 2,2-hidroximetilalquilcarboxílicos, como el ácido dimetilolpropanoico.
Son diaminas y/o dioles C) apropiados con grupos anionogénicos o aniónicos los compuestos de Fórmula
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3
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y/o
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4
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donde R representa, en cada caso, un grupo alquileno C_{2}-C_{18}- y Me es Na ó K.
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Como componente C) pueden emplearse también los compuestos de Fórmula
H_{2}N(CH_{2})_{w}-NH-(CH_{2})_{x}-COO^{-}M^{+}
H_{2}N(CH_{2})_{w}-NH-(CH_{2})_{x}-SO_{3}^{-}M^{+}
\newpage
donde w y x representan, independientemente uno de otro, un número entero de 1 a 8, particularmente de 1 a 6, y M es Li, Na ó K, y compuestos de Fórmula
H_{2}N(CH_{2}CH_{2}O)_{y}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{z}(CH_{2})_{w}-NH-(CH_{2})_{x}-SO_{3}^{-}M^{+}
donde w y x tienen los significados indicados anteriormente, y y z representan, independientemente uno de otro, un número entero de 0 a 50, siendo al menos una de las dos variables y ó z > 0. La secuencia de unidades de óxido de alquileno es además cualquiera. Los compuestos citados en último lugar tienen preferentemente un peso molecular medio en el rango de aprox. 400 a 3000. Un compuesto apropiado de este tipo es, por ejemplo, Poly ESP 520 del Fab. Raschig.
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Componente D)
Los poliuretanos reticulados conformes a la invención contienen como componente D) una mezcla de poliisocianato, que contiene isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato. La mezcla de poliisocianato puede contener adicionalmente al menos otro poliisocianato. El componente D) contiene preferentemente, relativo al peso total de los poliisocianatos utilizados, del 0 al 30%, de manera especialmente preferente del 0,1 al 15%, particularmente del 0,5 al 5% en peso, de al menos otro poliisocianato.
Otros poliisocianatos D) apropiados se seleccionan entre los compuestos con de 2 a 5 grupos isocianato, prepolímeros de isocianato con un número medio de 2 a 5 grupos isocianato, y mezclas de estos. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, los di-, tri- y poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos. Son diisocianatos D) apropiados, por ejemplo, tetrametilendiisocianato, 2,3,3-trimetilhexametilendiisocianato, 1,4-ciclohexilendiisocianato, 1,4-fenilendiisocianato, 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato y sus mezclas isoméricas (por ejemplo, 80% de isómero 2,4- y 20% de isómero 2,6-), 1,5-naftilendiisocianato, 2,4- y 4,4'-difenilmetandiisocianato. Un triisocianato apropiado es, por ejemplo, el trifenilmetan-4,4',4''-triisocianato. Son además apropiados los prepolímeros de isocianato y poliisocianatos, obtenibles por adición de los isocianatos citados anteriormente a compuestos polifuncionales conteniendo grupos hidroxílicos o grupos amino. Son además apropiados los poliisocianatos, producidos por formación de biuretos, alofanatos o isocianuratos.
El componente D) comprende, de manera especialmente preferente, exclusivamente isoforondiisocianato, hexametilendiisocianato, y sus biuretos, alofanatos y/o isocianuratos.
El componente D) consiste particularmente en una mezcla de isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato.
La relación de concentraciones en peso de isoforondiisocianato a hexametilendiisocianato en el componente D) se encuentra de manera especialmente preferente en un rango de 4:1 a 10:1.
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Componente E)
Los poliuretanos reticulados conformes a la invención contienen al menos un compuesto E) incorporado, seleccionado preferentemente entre
E1)
compuestos con un peso molecular en un rango de 60 a 286 g/mol, con dos grupos reactivos frente a los grupos isocianato por molécula y
E2)
polímeros con un peso molecular medio en número en el rango de aprox. 300 a 6000, con dos grupos reactivos frente a los grupos isocianato por molécula,
y mezclas de estos.
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Son compuestos E1) apropiados, por ejemplo, los dioles, diaminas, aminoalcoholes y mezclas de estos.
Como componente E1) se emplean preferentemente dioles, cuyo peso molecular se encuentre en un rango de aprox. 62 a 286 g/mol. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, los dioles con de 2 a 18 átmos de carbono, preferentemente de 2 a 10 átmos de carbono, como 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,8-hexanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,10-decanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, di-, tri-, tetra-, penta- y hexaetilenglicol, neopentilglicol, ciclohexandimetilol y mezclas de estos, Se prefiere especialmente el neopentilglicol.
Son aminoalcoholes E1) preferentes, por ejemplo, 2-aminoetanol, 2-(N-metilamino)etanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 1-etilaminobutan-2-ol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol.
Son diaminas E1) preferentes, por ejemplo, etilendiamina, propilendiamina, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano y 1,6-diaminohexano.
Los compuestos citados como componente E1) pueden emplearse individualmente o en mezclas. De manera especialmente preferente se emplean 1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, ciclohexanodimetilol y mezclas de estos.
El componente E2) es preferentemente un polímero con un peso molecular medio en número en el rango de aprox. 300 a 5000, de manera especialmente preferente de aprox. 400 a 4000, particularmente de 500 a 3000. Son polímeros E2) útilies, por ejemplo, los poliesterdioles, polieteroles, polisiloxanos y mezclas de estos. Los polieteroles son preferentemente polialquilenglicoles, por ejemplo, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno o copolímeros en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno, que contengan las unidades de óxido de alquileno estadísticamente distribuidas o polimerizadas en forma de bloques. Son también apropiados los \alpha,\omega-diaminopoliéteres, que pueden elaborarse por aminación de los óxidos de polialquileno con amoniaco. Como componente E2) se emplean preferentemente poliesterdioles y mezclas que los contengan.
Los poliesterdioles E2) preferentes tienen un peso molecular medio en el rango de aprox. 400 a 5000, preferentemente de 500 a 3000, particularmente de 600 a 2000.
Como poliesterdioles E2) entran en consideración todos los que se emplean habitualmente para la elaboración de poliuretanos, particularmente aquellos a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido sulfoisoftálico de Na ó K, ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido adípico o ácido succínico, y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, como 1,2-, 1,3- ó ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico. Como dioles entran particularmente en consideración los dioles alifáticos, como etilenglicol, propilenglicol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, 1,4-dimetilolciclohexano.
Se prefieren los poliesterdioles E2) a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos y dioles alifáticos, particularmente aquellos en los que el ácido dicarboxílico aromático aporta del 10 al 95% molar, particularmente del 40 al 90% molar de la cantidad total de ácido dicarboxílico (Residuo, ácidos dicarboxílicos alifáticos).
Son poliesterdioles E2) especialmente preferentes los productos de reacción de ácido ftálico/dietilenglicol, ácido isoftálico/1,4-butanodiol, ácido isoftálico/ácido adípico/1,6-hexanodiol, 5-NaSO_{3}-ácido isoftálico/ácido ftálico/ácido adípico/1,6-hexanodiol, ácido adípico/etilenglicol, ácido isoftálico/ácido adípico/neopentilglicol, ácido isoftálico/ácido adípico/neopentilglicol/dietilenglicol/dimetilolciclohexano y 5-NaSO_{3}-ácido isoftálico/ácido isoftálico/ácido adípico/neopentilglicol/dietilenglicol/dimetilolciclohexano, ácido isoftálico/ácido adípico, neopentilglicol/dimetilolciclo-
hexano.
Como componente E2) se emplean además preferentemente poliesterdioles a base de ácidos C_{8}-C_{30}-di- o policarboxílicos lineales o ramificados, y ácidos hidroxicarboxílicos C_{8}-C_{30}-. Son ácidos carboxílicos y ácidos hidroxicarboxílicos preferentes, por ejemplo, ácido acelaico, ácido dodecanodioico, ácido suberínico, ácido pimélico, ácido sebácico, ácido tetradecanodioico, ácido cítrico, ácido ricínico, ácido hidroxiesteárico y mezclas de estos. Como componentes diol para la elaboración de estos poliesterdioles se emplean preferentemente 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, 1,4-dimetilolciclohexano, dietilenglicol y mezclas de estos.
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Componente F)
El componente F) es preferentemente un polisiloxano con un peso molecular medio en número en el rango de aprox. 300 a 100 000, por ejemplo, de 300 a 30 000, preferentemente de 300 a 10 000, particularmente de 300 a 4000, especialmente de 400 a 3000.
Son compuestos del componente F) apropiados los polisiloxanos de Fórmula general I
5
donde
a y b
valen, independientemente uno de otro, de 1 a 8, preferentemente de 2 a 6,
c
es de 2 a 100, preferentemente de 3 a 50,
R^{1} y R^{2} representan, independientemente uno de otro, alquil C_{1}-C_{8}-, benzil, cicloalquil C_{5}-C_{8}- o fenil,
Z^{1} y Z^{2} representan, independientemente uno de otro, OH, NHR^{3} o un radical de Fórmula II
(II)-(CH_{2}CH_{2}O)_{v}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{w}-H
donde
la secuencia de unidades de óxido de alquileno es cualquiera y
v y w representan, independientemente uno de otro, un número entero de 0 a 200, siendo la suma de v y w > 0,
R^{3}
es hidrógeno, alquil C_{1}-C_{8}- o cicloalquil C_{5}-C_{8}-.
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En los compuestos de Fórmula I, los radicales R^{1} y R^{2} se seleccionan preferentemente, independientemente unos de otros, entre metil, etil, benzil, fenil y ciclohexil. R^{1} y R^{2} representan ambos, de manera especialmente preferente, metil.
Conforme a un modo de ejecución apropiado, los polisiloxanos F) de Fórmula general I no presentan ningún radical óxido de alquileno de Fórmula general II. Estos polisiloxanos F) tiene entonces preferentemente un peso molecular medio en el rango de aprox. 300 a 10000, preferentemente de 400 a 5000.
Son polisiloxanos F) apropiados, que no presentan ningún radical óxido de alquileno, por ejemplo, las marcas de Tegomer® del Fab. Goldschmidt.
Conforme a otro modo de ejecución apropiado, los polisiloxanos F) son copolímeros silicona-poli(óxido de alquileno) de Fórmula I, representando al menos uno o los dos radicales Z^{1} y/o Z^{2} un radical de Fórmula general II.
En la Fórmula II, la suma de v y w se selecciona preferentemente de forma que el peso molecular de los polisiloxanos F) se encuentre en un rango de aprox. 300 a 30000.
El número total de unidades de óxido de alquileno de los polisiloxanos F), es decir, la suma de v y w se encuentra preferentemente en la Fórmula II en un rango de aprox. 3 a 200, preferentemente de 5 a 180.
Son copolímeros silicona-poli(óxido de alquileno) F) apropiados, los conocidos, por ejemplo, con el nombre genérico internacional dimeticonas, las marcas de Tegopren® del Fab. Goldschmidt, Belsil® 6031 y 6032 del Fab. Wacker, Silvet® L del Fab. Witco y Pluriol® ST 4005 del Fab. BASF Aktiengesellschaft.
Son también polisiloxanos F) apropiados los polidimetilsiloxanos conteniendo grupos hidroxílicos descritos en la EP-A-277 816, a la que se hace aquí referencia.
Son además compuestos del componente F) apropiados los compuestos de Fórmula general III
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6
donde
la secuencia de unidades de óxido de alquileno es cualquiera,
s
es un valor de 5 a 200, preferentemente de 10 a 100,
Z
representa un radical de Fórmula (Z-I) = -(CH_{2})_{u}-NH_{2}, donde u es un número entero de 1 a 10, preferentemente de 2 a 6,
y/o
Z
representa un radical de Fórmula (Z-II) = -(CH_{2})_{x}-NH-(CH_{2})_{y}-NH_{2}, donde x e y valen, independientemente uno de otro, de 0 a 10, preferentemente de 1 a 6, , valiendo la suma de x e y de 1 a 10, preferentemente de 2 a 6,
t
es un valor de 3 a 20, preferentemente de 3 a 10, si Z = Z-I,
t
es un valor de 2 a 20, preferentemente de 2 a 10, , si Z = Z-II.
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Entre ellos se cuentan, por ejemplo, las marcas de MAN y MAR del Fab. Hüls, así como las marcas de Finish del Fab. Wacker, por ejemplo, Finish WT 1270. Son derivados de silicona conteniendo polióxido de alquileno F) especialmente apropiados aquellos que contengan los siguientes elementos estructurales de Fórmula general IV:
7
siendo xa e ya números enteros tales que el peso molecular del polisiloxano entre se encuentre 300 y 30000,
y pudiendo ser los radicales R^{1a} iguales o diferentes, y o bien proceder del grupo de los hidrocarburos alifáticos con de 1 a 20 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos cíclicos con de 3 a 20 átomos de carbono, o ser de naturaleza aromática,
y pudiendo ser los radicales R^{2a}, R^{3a}, R^{5a} iguales o diferentes, y o bien proceder del grupo de los hidrocarburos alifáticos con de 1 a 20 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos cíclicos con de 3 a 20 átomos de carbono, o ser de naturaleza aromática o iguales a R^{6a}, donde:
8
con la condición de que al menos uno de los radicales R^{2a}, R^{3a} o R^{5a} sea un radical conteniendo óxido de polialquileno conforme a la anterior definición R^{6a} y na sea un número entero de 1 a 6, particularmente na = 3,
aa, ba pueden ser números enteros entre 0 y 50, a condición de que la suma de aa y ba sea > 0, donde
9
Los grupos R^{1a} se seleccionan preferentemente entre los siguientes grupos: metil, etil, propil, butil, isobutil, pentil, isopentil, hexil, octil, decil, dodecil y octadecil, radicales cicloalifáticos, especialmente ciclohexil, grupos aromáticos, especialmente fenil o naftil, radicales aromático-alifáticos mixtos como benzil o feniletil, así como tolil y xilil.
Se prefieren especialmente metil, etil y fenil.
Los grupos R^{2a}, R^{3a} y R^{5a} se seleccionan preferentemente entre los siguientes grupos: metil, etil, propil, butil, isobutil, pentil, isopentil, hexil, octil, decil, dodecil y octadecil, radicales cicloalifáticos, especialmente ciclohexil, grupos aromáticos, especialmente fenil o naftil, radicales aromático-alifáticos mixtos como benzil o feniletil, así como tolil y xilil y R^{6}.
Son radicales R^{6a} preferentes aquellos en los que la suma de aa + ba se encuentra entre 5 y 30.
Son además compuestos apropiados del componente F) los compuestos de Fórmula general V
10
donde
R^{1b} = -CH_{3}
11
R^{4b} = -H; -COCH_{3}, alquil C_{1}-C_{4}-, -OH
nb = 1 a 6, preferentemente de 2 a 4, por ejemplo, 3,
seleccionándose yb de forma que haya al menos 3 grupos OH en la molécula, es decir, para
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12
yb \geq 3
xb y yb son números enteros tales que el peso molecular del bloque de polisiloxanos se encuentre entre 1000 y 10000,
ab, bb pueden ser números enteros entre 0 y 50, a condición de que la suma de ab y bb sea mayor que 0.
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Como componente F) pueden emplearse además compuestos poliamino conteniendo silicona.
Preferentemente se trata además de un diaminopoliétersiloxano de Fórmula VII, seleccionado entre
- Polisiloxanos con unidades de repetición de Fórmula general VII.1
13
donde
a* representa un número entero de 0 a 100,
b* representa un número entero de 2 a 8,
R^{13} y R^{14} representan, independientemente uno de otro, alquileno C_{1}-C_{8}-,
la secuencia de unidades de óxido de alquileno es cualquiera y v* y w* representan, independientemente uno de otro, un número entero de 0 a 200, siendo la suma de v* y w* > 0,
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- Polisiloxanos de Fórmula general VII.2
14
donde
R^{15} representa un radical alquileno C_{1}-C_{8}-,
R^{16} y R^{17} representan, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquil C_{1}-C_{8}- o cicloalquil C_{5}-C_{8}-,
la secuencia de unidades de siloxano es cualquiera,
c#, d# y e# representan, independientemente unos de otros, de 0 a 100, siendo la suma de c#, d# y e# al menos 3, y seleccionándose d# y e# de forma que haya al menos 3 átomos de hidrógeno activos en la molécula,
f# representa un número entero de 2 a 8,
Z^{11} representa un radical de Fórmula VIII
(VIII)-R^{18}-(CH_{2}CH_{2}O)_{g#}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{h#}-H
donde
la secuencia de unidades de óxido de alquileno es cualquiera y g# y h# representan, independientemente uno de otro, un número entero de 0 a 200, siendo la suma de g# y h# > 0,
R^{18} es un radical alquileno C_{1}-C_{8}-,
y mezclas de estos.
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Son polisiloxanos de Fórmula general VII.2 con más de dos átomos de hidrógeno activos aquellos en los que d# \geq 3 para el caso de que R^{16} y R^{17} \neqH; y/o d# + e# \geq 3 para el caso de que R^{16}, R^{17} = H.
En la Fórmula VII.1, R^{13} y R^{14} representan preferentemente, independientemente uno de otro, un radical alquileno C_{2}-C_{4}-. R^{13} y R^{14} representan particularmente, independientemente uno de otro, un radical alquileno C_{2}-C_{3}-.
El peso molecular del compuesto de Fórmula VII.1 se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 300 a 100000.
En la Fórmula VII.1, a* es preferentemente un número entero de 1 a 20, como por ejemplo, de 2 a 10.
El número total de unidades de óxido de alquileno del compuesto de Fórmula VII.1, es decir, la suma de v* y w*, se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 3 a 200, preferentemente de 5 a 180.
\newpage
Los grupos terminales de los polisiloxanos con unidades de repetición de Fórmula general VII.1 se seleccionan preferentemente entre (CH_{3})_{3}SiO, H, alquil C_{1}-C_{8}- y mezclas de estos.
Las siloxanaminas alcoxiladas apropiadas de Fórmula VII.1 se describen, por ejemplo, en la WO-A-97/32917, a la que se hace aquí referencia en toda su extensión. Son compuestos disponibles comercialmente, por ejemplo, las marcas de SilSoft® del Fab. Witco, por ejemplo, SilSoft® A-843.
En la Fórmula VII.2, el radical R^{15} representa preferentemente un radical alquileno C_{2}-C_{4}-.
En la Fórmula VII.2, R^{16} y R^{17} representan preferentemente, independientemente unos de otros, hidrógeno o alquil.
La suma de c#, d# y e# se selecciona preferentemente de forma que el peso molecular del compuesto de Fórmula VII.2 se encuentre en un rango de aprox. 300 a 100000, preferentemente de 500 a 50000.
El número total de unidades de óxido de alquileno del radical de la Fórmula VIII, es decir, la suma de g# y h#, se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 3 a 200, preferentemente de 5 a 80.
En la Fórmula VIII, el radical R^{18} representa preferentemente alquileno C_{2}-C_{4}-.
Un compuesto apropiado de Fórmula VII.2 es, por ejemplo, SilSoft® A-858 del Fab. Witco.
Se prefieren los poliuretanos reticulados, como los descritos anteriormente, constituidos por
-
del 12 al 35% en peso, preferentemente del 18 al 30% en peso, de al menos un compuesto del componente A),
-
del 0,1 al 20% en peso, preferentemente del 0,3 al 15% en peso, de al menos un compuesto del componente B),
-
del 5 al 20% en peso, preferentemente del 7 al 18% en peso, de al menos un compuesto del componente C),
-
del 23 al 60% en peso, preferentemente del 27 al 55% en peso, de al menos un compuesto del componente D),
-
del 2 al 20% en peso, preferentemente del 3 al 15% en peso, de al menos un compuesto del componente E),
-
del 0 al 20% en peso, preferentemente del 0,1 al 18% en peso, de al menos un compuesto del componente F),
sumando los componentes el 100%.
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Se prefieren especialmente los poliuretanos reticulados, constituidos por
-
del 12 al 35% en peso, preferentemente del 15 al 30% en peso, de al menos un compuesto del componente A),
-
del 1 al 20% en peso, preferentemente del 3 al 15% en peso, de al menos un compuesto del componente B), seleccionado entre polímeros conteniendo grupos amino con un índice amino de al menos 0,1 g de KOH/g y un peso molecular medio en número de al menos 1000,
-
del 5 al 20% en peso, preferentemente del 7 al 18% en peso, particularmente del 10 al 15% en peso de al menos un compuesto del componente C),
-
del 23 al 60% en peso, preferentemente del 27 al 55% en peso, particularmente del 32 al 50% en peso de al menos un compuesto del componente D),
-
del 2 al 20% en peso, preferentemente del 3 al 15% en peso, particularmente del 5 al 12% en peso de al menos un compuesto del componente E),
-
del 0 al 20% en peso, preferentemente del 0 al 10% en peso (por ejemplo, del 0,1 al 7% en peso), de al menos un compuesto del componente F),
sumando los componentes el 100%.
\newpage
Se prefieren además los poliuretanos reticulados, como los descritos anteriormente, constituidos por
-
del 15 al 35% en peso, preferentemente del 18 al 30% en peso, de al menos un compuesto del componente A),
-
del 0,1 al 5% en peso, preferentemente del 0,5 al 3% en peso, particularmente del 0,7 al 2,5% en peso, de al menos un compuesto del componente B), seleccionado entre compuestos, que tengan más de dos grupos reactivos frente a los grupos NCO, con un peso molecular en el rango de aprox. 80 a menos de 1000 g/mol, particularmente trimetilolpropano,
-
del 8 al 20% en peso, preferentemente del 10 al 18% en peso, particularmente del 12 al 15% en peso de al menos un compuesto del componente C),
-
del 25 al 60% en peso, preferentemente del 30 al 55% en peso, particularmente del 35 al 50% en peso de al menos un compuesto del componente D),
-
del 3 al 20% en peso, preferentemente del 5 al 15% en peso, particularmente del 7 al 12% en peso de al menos un compuesto del componente E),
-
del 0 al 20% en peso, preferentemente del 0 al 18% en peso (por ejemplo, del 0,1 al 15% en peso), de al menos un compuesto del componente F),
sumando los componentes el 100%.
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Se prefieren especialmente los poliuretanos reticulados, constituidos por
A)
al menos un politetrahidrofurano con dos grupos hidroxílicos terminales por molécula y un peso molecular medio en número en el rango de 650 a 2000,
B)
trimetilolpropano,
C)
ácido dimetilolpropanoico,
D)
una mezcla de poliisocianato, que contenga isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato, estando la relación de concentraciones en peso del isoforondiisocianato respecto al hexametilendiisocianato en un rango de 4:1 a 15:1, y
E)
neopentilglicol.
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Se prefieren además especialmente los poliuretanos reticulados, constituidos por
A)
al menos un politetrahidrofurano con dos grupos hidroxílicos terminales por molécula y un peso molecular medio en número en el rango de 650 a 2000,
B)
al menos un polímero conteniendo grupos amino, particularmente un copolímero de N-tert-butilaminoetilmetacrilato, vinilpirrolidona, vinilimidazol y ácido metacrílico,
C)
ácido dimetilolpropanoico,
D)
una mezcla de poliisocianato, que contenga isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato, estando la relación de concentraciones en peso del isoforondiisocianato respecto al hexametilendiisocianato en un rango de 4:1 a 15:1, y
E)
neopentilglicol.
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La elaboración de los poliuretanos utilizados en los agentes conformes a la invención se lleva a cabo mediante reacción de los compuestos de los componentes A), B), C), D), E) y si fuera necesario, F). La temperatura se encuentra además en un rango de aprox. 30 a 140ºC, preferentemente de aprox. 40 a 100ºC. La reacción puede realizarse sin disolvente o en un disolvente inerte apropiado o mezcla de disolventes inertes apropiada. Son disolventes apropiados los disolventes polares apróticos, por ejemplo, tetrahidrofurano, etiléster del ácido acético, N-metilpirrolidona, dimetilformamida y preferentemente cetonas, como acetona y metiletilcetona. La reacción se lleva a cabo preferentemente en una atmósfera de gas inerte, como por ejemplo, en nitrógeno. Los componentes se emplean en concentraciones tales, que la razón de equivalente de NCO de los compuestos del componente D) a equivalente de átomos de hidrógeno activos de los componentes A), B), C), D), E) y F) se encuentre en un rango de aprox. 0,8:1 a 1,25:1, preferentemente de 0,85:1 a 1,2:1, particularmente de 1,05:1 a 1,15:1. Si los poliuretanos resultantes presentan aún grupos isocianato libres, estos se desactivan finalmente añadiendo aminas, preferentemente aminoalcoholes. Son aminoalcoholes apropiados los descritos anteriormente como componente E), preferentemente 2-amino-2-metil-1-propanol, así como NaOH acuoso o KOH acuoso.
Si para la elaboración de los poliuretanos reticulados conformes a la invención se emplea un componente B), que comprenda polímeros conteniendo grupos amino, resulta apropiado preparar primero un prepolímero a partir de estos polímeros del componente B) y al menos una parte de los poliisocianatos D), que tenga grupos NCO libres y transformar, a continuación, este prepolímero, si fuera necesario, tras un aislamiento y/o purificación, con los componentes A), compuestos B), C), si fuera necesario, de bajo peso molecular, poliisocianatos D) y E) aún utilizados, si fuera necesario, para dar los poliuretanos reticulados conforme a la invención. Para la elaboración del prepolímero, la temperatura de reacción se encuentra en un rango de aprox. 30 a 100ºC. Cuando se desee, puede emplearse un disolvente o mezcla de disolventes para la elaboración del prepolímero, que tenga átomos de hidrógeno activos. Entonces se emplean preferentemente alcoholes, como metanol y etanol, y mezclas de alcoholes y agua. Antes de la reacción del prepolímero con los demás componentes se sustituye el disolvente preferentemente por uno de los disolventes polares apróticos citados anteriormente.
Los poliuretanos conteniendo grupos ácidos pueden transformarse en una forma hidrosoluble y/o hidrodispersable por neutralización parcial o total con una base.
Las sales de los poliuretanos obtenidas presentan, en toda regla, una mejor hidrosolubilidad o dispersabilidad en agua que los poliuretanos no neutralizados. Como base para la neutralización de los poliuretanos se pueden emplear bases de metales alcalinos como hidróxido sódico, hidróxido cálcico, carbonato sódico, hidrogenocarbonato sódico, carbonato potásico o hidrogenocarbonato potásico y bases de metales alcalino-térreos como hidróxido de calcio, óxido cálcico, hidróxido de magnesio o carbonato de magnesio, así como amoniaco y aminas. Son aminas apropiadas, por ejemplo, las alquilaminas C_{1}-C_{6}-, preferentemente n-propilamina y n-butilamina, dialquilaminas, preferentemente dietilpropilamina y dipropilmetilamina, trialquilaminas, preferentemente trietilamina y triisopropilamina, alquildietanolaminas C_{1}-C_{6}-, preferentemente metil- o etildietanolamina y di-C_{1}-C_{6}-alquiletanolaminas. Para el empleo en agentes de tratamiento capilar, NaOH, KOH, 2-amino-2-metil-1-propanol, dietilaminopropilamina y triisopropanolamina han demostrado ser especialmente apropiados para la neutralización de los poliuretanos conteniendo grupos ácidos. La neutralización de los poliuretanos conteniendo grupos ácidos puede efectuarse también con ayuda de mezclas de varias bases, por ejemplo, mezclas de hidróxido sódico y triisopropanolamina. La neutralización puede realizarse parcial, por ejemplo, a del 20 al 40% o totalmente, es decir, al 100%, en función del propósito de aplicación.
Si en la elaboración de los poliuretanos se emplea un disolvente orgánico miscible en agua, éste puede extraerse a continuación por procedimientos habituales, conocidos por el experto, por ejemplo, por destilación a presión reducida. Antes de la separación del disolvente puede añadirse adicionalmente agua al poliuretano. Tras la sustitución del disolvente por agua se obtiene una disolución o dispersión del polímero, a partir de la cual puede obtenerse, si se desea, el polímero de manera habitual, por ejemplo, mediante secado por atomizado.
Los poliuretanos conformes a la invención tienen valores de K (medidos según E. Fikent, Química de la Celulosa 13 (1932), pág. 58-64, en una disolución al 1% en N-metilpirrolidona) en un rango de 15 a 90, preferentemente de 20 a 60. Su temperatura de transición vítrea es generalmente de al menos 0ºC, preferentemente de al menos 20ºC, de manera particularmente preferente de al menos 25ºC y especialmente de al menos 30ºC.
Otro objeto de la invención es un agente cosmético o farmacéutico, conteniendo
\alpha)
al menos un poliuretano reticulado, como el definido anteriormente, encontrándose en el componente D) la relación de concentraciones en peso de isoforondiisocianato a hexametilendiisocianato en un rango de 3:1 a 15:1, y
\beta)
al menos un soporte cosmética o farmacéuticamente aceptable.
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El componente B) se selecciona preferentemente entre
i)
agua,
ii)
disolventes orgánicos miscibles en agua, preferentemente alcanoles C_{2}-C_{4}, particularmente etanol,
iii)
aceites, grasas, ceras,
iv)
ésteres diferentes de iii) de ácidos monocarboxílicos C_{6}-C_{30} con alcoholes mono-, di- o trivalentes,
v)
hidrocarburos saturados acíclicos y cíclicos,
vii)
ácidos grasos,
viii)
alcoholes grasos,
viiii)
gases propulsores,
y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes conformes a la invención presentan, por ejemplo, un componente oleico y/o graso \beta), seleccionado entre hidrocarburos baja polaridad, como aceites minerales; hidrocarburos lineales saturados, preferentemente con más de 8 átomos de carbono, como tetradecan, hexadecano, octadecano; hidrocarburos cíclicos, como decahidronaftalina; hidrocarburos ramificado; aceites animales y vegetales; ceras; ésteres de ceras; vaselina; ésteres, preferentemente ésteres de ácidos grasos, como por ejemplo, los ésteres de monoalcoholes C_{1}-C_{24}- con ácidos monocarboxílicos C_{1}-C_{22}-, como isopropilisoestearato, n-propilmiristato, iso-propilmiristato, n-propilpalmitato, iso-propilpalmitato, hexacosanilpalmitato, octacosanilpalmitato, triacontanilpalmitato, dotriacontanilpalmitato, tetratriacontanilpalmitato, hexacosanilestearato, octacosanilestearato, triacontanilestearato, dotriacontanilestearato, tetratriacontanilestearato; salicilatos, como los salicilatos C_{1}-C_{10}-, por ejemplo, octilsalicilato; ésteres benzoicos, como alquilbenzoatos C_{10}-C_{15}-, benzilbenzoato; otros ésteres cosméticos, como triglicéridos de ácido graso, monolaurato de propilenglicol, monolaurato de polietilenglicol, alquillactatos C_{10}-C_{15}-, y mezclas de estos.
Son aceites de silicona \beta) apropiados, por ejemplo, polidimetilsiloxanos lineales, poli(metilfenilsiloxanos), siloxanos cíclicos y mezclas de estos. El peso molecular medio en número de los polidimetilsiloxanos y poli(metilfenilsiloxanos) se encuentra preferentemente en un rango de aprox. 1000 a 150000 g/mol. Los siloxanos cíclicos preferentes tienen anillos con de 4 a 8 miembros. Los siloxanos cíclicos apropiados se encuentran comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo la designación ciclometicona.
Los componentes oleicos y/o grasos \beta) preferentes se seleccionan entre parafina y aceites de parafina; vaselina; grasas y aceites naturales, como aceite de castor, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de sésamo, aceite de aguacate, manteca de cacao, aceite de almendra, aceite de pipa de melocotón, aceite de ricino, aceite de hígado de bacalao, manteca de cerdo, aceite de ballena, aceite de esperma, aceite de germen de trigo, aceite de nuez de macadamia, aceite de onagra, aceite de jojoba; alcoholes grasos, como alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol cetílico, alcohol esteárico, alcohol oleico; ácidos grasos, como ácido mirístico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linólico, ácido linoleico y ácidos grasos saturados, insaturados y sustituidos diferentes de estos; ceras, como la cera de abejas, cera de carnauba, cera candelilla, esperma de ballena, así como mezclas de los componentes oleicos y/o grasos citados anteriormente.
Los componentes oleicos y/o grasos \beta) cosmética y farmacéuticamente compatibles apropiados se describen en Karl-Heinz Schrader, Bases y Fórmulas de la Cosmética, 2ª Ed., Editorial Hüthig, Heidelberg, pág. 319-355, al que se hace aquí referencia.
Los soportes \beta) hidrófilos apropiados se seleccionan entre agua, alcoholes mono-, bi- o polivalentes con preferentemente de 1 a 8 átomos de carbono, como etanol, n-propanol, iso-propanol, propilenglicol, glicerina, sorbita.
Los agentes cosméticos conformes a la invención pueden ser agentes cosméticos dermatológicos, agentes cosméticos capilares, agentes dermatológicos, higiénicos o farmacéuticos. Debido a sus propiedades formadoras de película y flexibles, los poliuretanos reticulados descritos anteriormente sirven particularmente como aditivos para la cosmética capilar y dermatológica.
Los agentes conformes a la invención se encuentran preferentemente en forma de gel, espuma, spray, salvia, crema, emulsión, suspensión, loción, leche o pasta. Cuando se desee, pueden emplearse también liposomas o microesferas.
Los agentes cosmética o farmacéuticamente activos conformes a la invención pueden contener adicionalmente principios activos cosmética y/o dermatológicamente activos, así como auxiliares.
Los agentes cosméticos conformes a la invención contienen preferentemente al menos un poliuretano reticulado como el definido anteriormente, al menos un soporte b) como el definido anteriormente y al menos un componente diferente de estos, que se selecciona preferentemente entre principios activos cosméticamente activos, emulgentes, tensoactivos, conservantes, aceites perfumados, espesantes, polímeros capilares, acondicionadores capilares y dermatológicos, polímeros por injerto, hidrosolubles o dispersables polímeros conteniendo silicona, fotoprotectores, blanqueantes, gelificantes, agentes higiénicos, agentes colorantes, agentes de coloración, agentes bronceadores, colorantes, pigmentos, estabilizadores, agentes humectantes, agentes hidratantes, colágeno, hidrolizados de albúmina, lípidos, antióxidoantes, antiespumantes, antiestáticos, emolientes y plastificantes.
Son espesantes habituales en estas formulaciones los ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, polisacáridos y sus derivados, como goma xantán, agar-agar, alginatos o tilosas, derivados de la celulosa, por ejemplo, carboximetilcelulosa o hidroxicarboximetilcelulosa, alcoholes grasos, monoglicéridos y ácidos grasos, polivinilalcohol y polivinilpirrolidona.
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Son principios activos cosmética y/o dermatológicamente activos apropiados, por ejemplo, los principios activos colorantes, pigmentantes dérmicos y capilares, tonificantes, bronceadores, blanqueantes, sustancias endurecedores de la queratina, principios activos antibacterianos, principios activos fotoprotectores, principios activos repelentes, sustancias hiperemisoras, sustancias queratolíticas y quertoplásticas, principios activos anticaspa, antiflojísticos, sustancias queratinizantes, principios activos antioxidantes y/o activos como inhibidores de radicales, sustancias humectantes de la piel o retenedoras de la humedad de la piel, principios activos hidratantes, principios activos desodorantes, principios activos sebostáticos, extractos vegetales, principios activos antieritematosa o antialergenicamente activos y mezclas de los mismos.
Son principios activos bronceadores sintéticos apropiados para broncear la piel sin irradiación natural o artificial con rayos UV, por ejemplo, dihidroxiacetona, aloxan y extracto de cáscara de nuez. Son sustancias endurecedoras de la queratina apropiadas generalmente principios activos, como los empleados también en los antitraspirantes, como por ejemplo, sulfato de potasio-aluminio, hidroxicloruro de aluminio, lactato de aluminio. Se emplean principios activos antimicrobianos para destruir a los microorganismos y/o contrarrestar su crecimiento y sirven, por consiguiente, tanto como agente conservante como también como sustancia desodorante, que reduzca la formación o la intensidad del olor corporal. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, los conservantes habituales conocidos por el experto, como éster del ácido p-hidroxibenzoico, imidazolidinil-urea, formaldehído, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido salicílico. Estas sustancias desodorante son, por ejemplo, ricinoleato de zinc, triclosan, alquilolamidas del ácido undecilénico, trietiléster del ácido cítrico, clorhexidina. Son principios activos de filtro solar apropiados las sustancias que absorben los rayos UV en el rango UV-B y/o UV-A. Son filtros UV apropiados, por ejemplo, 2,4,6-triaril-1,3,5-triazinas, en las que los grupos arílicos pueden portar, en cada caso, al menos un sustituyente, seleccionado preferentemente entre hidroxi, alcoxi, especialmente metoxi, alcoxicarbonil, especialmente metoxicarbonil y etoxicarbonil y mezclas de estos. Son además apropiados los ésteres de ácido p-aminobenzoico, ésteres del ácido cinámico, benzofenonas, derivados del alcanfor, así como pigmentos de contención de los rayos UV, como dióxido de titanio, talco y óxido de zinc. Son principios activos repelentes apropiados los compuestos capaces de alejar a determinados animales, particularmente insectos, de las personas. A ellos pertenecen, por ejemplo, 2-etil-1,3-hexanodiol, N,N-dietil-m-toluamida. Son sustancias hiperemisoras apropiadas, que estimulan el riego sanguíneo de la piel, por ejemplo, aceites etéricos, como aceite de pino de montaña, aceite de lavanda, aceite de romero, aceite de enebrina, extracto de castaño de indias, extracto de hojas de abedul, extracto de flor de heno, etilacetato, alcanfor, mentol, extracto de menta piperina, extracto de romero, aceite de eucalipto. Son sustancias queratolíticas y quertoplásticas apropiadas, por ejemplo, ácido salicílico, tioglicolato cálcico, ácido tioglicólico y sus sales, azufre. Son principios activos anticaspa apropiados, por ejemplo, azufre, polietilenglicolsorbitanmonooleato de azufre, ricinolpolietoxilato de azufre, piritiona de zinc, piritiona de aluminio. Son antiflogísticos apropiados, que actúan en contra de las irritaciones cutáneas, por ejemplo, alantoína, bisabolol, dragosantol, extracto de camomila, pantenol.
Los agentes cosméticos conformes a la invenciónse pueden contener como principio activo cosmético y/o farmacéutico (como también, si fuera necesario, como auxiliar) al menos un polímero cosmética o farmacéuticamente aceptable, que se distinga de los poliuretanos reticulados conformes a la invención. Entre ellos se cuentan, de manera totalmente general, los polímeros aniónicos, catiónicos, anfóteros y neutros.
Ejemplos de polímeros aniónicos son los homo- y copolímeros de los ácidos acrílico y metacrílico o sus sales, copolímeros de ácido acrílico y acrilamida y sus sales; sales sódicas de ácidos polihidroxicarboxílicos, poliésteres hidrosolubles o hidrodispersables, poliuretanos, por ejemplo, Luviset PUR® del Fab. BASF, y poliureas. Son polímeros especialmente apropiados los copolímeros de t-butilacrilato, etilacrilato, ácido metacrílico (por ejemplo, Luvimer® 100P), copolímeros de etilacrilato y ácido metacrílico (por ejemplo, Luviumer® MAE), copolímeros de N-tert.-butilacrilamida, etilacrilato, ácido acrílico (Ultrahold® 8, strong), copolímeros de vinilacetato, ácido crotónico y, si fuera necesario, otros vinilésteres (por ejemplo, marcas de Luviset®), copolímeros del anhídrido del ácido maleico, si fuera necesario, transformado con alcohol, polisiloxanos aniónicos, por ejemplo, carboxifuncionales, t-butilacrilato, ácido metacrílico (por ejemplo, Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico con monómeros hidrófobos, como por ejemplo, alquilésteres C_{4}-C_{30}- del ácido (met)acrílico, alquilvinilésteres C_{4}-C_{30}-, alquilviniléteres C_{4}-C_{30}- y ácido hialurónico. Son además ejemplos de polímeros aniónicos los copolímeros vinilacetato/ácido crotónico, tal y como se comercializan, por ejemplo, con los nombres Resyn® (National Starch) y Gafset® (GAF) y copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, disponibles, por ejemplo, bajo la marca de fábrica Luviflex® (BASF). Otros polímeros apropiados son el terpolímero vinilpirrolidona/acrilato disponible con la designación Luviflex® VBM-35 (BASF) y poliamidas conteniendo sulfonato sódico o poliésteres conteniendo sulfonato sódico. Son también apropiados los copolímeros vinilpirrolidona/etilmetacrilato/ácido metacrílico, como los comercializados por el Fab. Stepan con los nombres Stepanhold-Extra y -R1 y las marcas de Carboset® del Fab. BF Goodrich.
Son polímeros catiónicos apropiados, por ejemplo, los polímeros catiónicos con la designación Polyquaternium conforme a la INCI, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® FC,
Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato, cuaternizados con dietilsulfato (Luviquat® PQ 11), copolímeros de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® Hold); derivados catiónicos de la celulosa (Polyquaternium-4 y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y chitosán. Son también polímeros catiónicos (cuaternizados) apropiados: Merquat® (polímero a base de cloruro de dimetildialilamonio), Gafquat® (polímeros cuaternarios, producidos por reacción de polivinilpirrolidona con compuestos cuaternarios de amonio), polímero JR (hidroxietilcelulosa con grupos catiónicos) y polímeros catiónicos de base vegetal, por ejemplo, polímeros de guar, como las marcas Jaguar® del Fab. Rhodia.
Otros polímeros apropiados son también los polímeros neutros, como polivinilpirrolidona, copolímeros de N-vinilpirrolidona y vinilacetato y/o vinilpropionato, polisiloxanos, polivinilcaprolactama y otros copolímeros con N-vinilpirrolidona, polietileniminas y sus sales, polivinilaminas y sus sales, derivados de la celulosa, sales del ácido poliasparagínico y derivados. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, Luviflex® Swing (copolímero parcialmente saponificado de polivinilacetato y polietilenglicol, Fab. BASF).
Son también polímeros apropiados los polímeros no-iónicos, hidrosolubles y/o hidrodispersables u oligómeros, como polivinilcaprolactama, por ejemplo, Luviskol® Plus (BASF), o polivinilpirrolidona y sus copolímeros, particularmente con vinilésteres, como vinilacetato, por ejemplo, Luviskol® VA 37 (BASF); poliamidas, por ejemplo, a base de ácido itacónico y diaminas alifáticas, tal y como se describen, por ejemplo, en la DE-A-43 33 238.
Son también polímeros apropiados los polímeros anfóteros o anfótero/zwiteriónicos, como los copolímeros
octilacrilamida/metilmetacrilato/tert.-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato comercializados con las designaciones Amphomer® (National Starch), así como los polímeros anfótero/zwiteriónicos, como los mostrados, por ejemplo, en los registros alemanes de patente DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 y DE 37 08 451. Los co-polímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio /ácido acrílico y/o ácido metacrílico y sus sales de metales alcalinos y amonio son polímeros anfóteros/zwiteriónicos preferidos. Otros polímeros anfóteros/zwiteriónicos apropiados son los co-polímeros metacroiletilbetaína/metacrilato, comercializados con el nombre de Amersette® (AMERCHOL) y los copolímeros de hidroxietilmetacrilato, metilmetacrilato, N,N-dimetilaminoetilmetacrilato y ácido acrílico (Jordapon®).
Son también polímeros apropiados los polímeros no-iónicos hidrosolubles o hidrodispersables, conteniendo siloxano, por ejemplo, los poliétersiloxanos, como Tegopren® (Fab. Goldschmidt) o Belsil® (Fab. Wacker).
La base de la formulación de agentes farmacéuticos conformes a la invención contiene preferentemente auxiliares farmacéuticamente aceptables. Son farmacéuticamente aceptables los auxiliares empleados de manera conocida en el ámbito de la farmacia, de la tecnología alimentaria y ámbitos adyacentes, particularmente los enumerados en las farmacopeas pertinentes (por ejemplo, DAB Ph. Eur. BP NF), así como otros auxiliares, cuyas propiedades no se opongan a una aplicación fisiológica.
Pueden ser auxiliares apropiados: lubricantes, reticulantes, agentes emulgentes y de suspensión, conservantes, antioxidantes, sustancias anti-irritantes, quelatantes, estabilizadores de emulsión, filmógenos, gelificantes, agentes de enmascaramiento de olores, resinas, hidrocoloides, disolventes, intermediarios de disolución, neutralizantes, acelerantes de la permeabilidad, pigmentos, compuestos cuaternarios de amonio, hidratantes y sobreengrasantes, materias primas de salvias cremas o aceites, derivados de la silicona, estabilizadores, esterilizantes, propulsores, agentes secantes, opacificantes, espesantes, ceras, plastificantes, aceites blancos. Una ordenación correspondiente se basa en los conocimientos de los expertos, tal y como se representan, por ejemplo, en Fiedler, H. P. Léxico de los Auxiliares para Farmacia, Cosmética y Ámbitos Adyacentes, 4ª Ed., Aulendorf: Editorial ECV-Editio-Kantor, 1996.
Para la elaboración de los agentes dermatológicos conformes a la invención se pueden mezclar o diluir los principios activos con un auxiliar apropiado (excipiente). Los excipientes pueden ser materiales sólidos, semisólidos o líquidos, que pueden servir como vehículo, soporte o medio para el principio activo. La mezcla de otros auxiliares se lleva a cabo, cuando se desee, de la manera conocida por el experto. Los poliuretanos reticulados son además apropiados como auxiliares en farmacia, preferentemente como o en agentes de recubrimiento o ligante(s) para formas farmacológicas sólidas. Se pueden emplear también en cremas y como material de recubrimiento de pastillas y ligante de pastillas.
Conforme a un modo de ejecución preferente, los agentes conformes a la invención son productos de limpieza de la piel.
Son productos de limpieza de la piel preferentes los jabones de líquidos a en consistencia de gel, como jabones transparentes, jabones de lujo, jabones desodorantes, jabones en crema, jabones infantiles, jabones dermoprotectores, jabones abrasivos y syndets, jabones pastosos, jabones lubricantes y pastas de baño, preparados líquidos de lavado, ducha y baño, como lociones de lavado, baños y geles de ducha, baños de espuma, baños de aceite y preparados para el fregado, espumas, lociones y cremas de afeitado.
Conforme a otro modo de ejecución preferente, los agentes conformes a la invención son agentes cosméticos para el cuidado y protección de la piel, agentes para el cuidado de las puntas o preparaciones para la cosmética decorativa.
Son agentes dermocosméticos apropiados, por ejemplo, aguas faciales, mascarillas faciales, desodorantes y otras lociones cosméticas. Los agentes para el empleo en la cosmética decorativa comprenden, por ejemplo, lápices correctores, maquillaje para teatro, máscaras y sombras de ojos, barras de labios, lápices kajal, eyeliners, coloretes, polvos y lápices de cejas.
Los poliuretanos reticulados pueden emplearse adicionalmente en tiras nasales para la limpieza de poros, en agentes anti-acné, repelentes, agentes de afeitado, agentes de eliminación del vello, agentes de higiene íntima, agentes de higiene podológica, así como en la higiene del bebé.
Las preparaciones para el cuidado de la piel son particularmente cremas para la piel W/O (agua/aceite) o O/W (aceite/agua), cremas de día y de noche, cremas para los ojos, cremas faciales, cremas antiarrugas, cremas humectantes, cremas decolorantes, cremas vitaminadas, lociones para la piel, lociones de cuidado y lociones humectantes.
Los agentes dermocosméticos y dermatológicos a base de los poliuretanos reticulados descrito anteriormente muestran efectos favorables. Los polímeros pueden contribuir, entre otros, a la conservación de la humedad y acondicionamiento de la piel y a la mejora de la sensación en la piel. Los polímeros pueden actuar también como espesantes en las formulaciones. Añadiendo polímeros conforme a la invención puede obtenerse una considerable mejora de la compatibilidad con la piel en determinadas formulaciones.
Los agentes dermocosméticos y dermatológicos contienen preferentemente al menos un poliuretano reticulado en una proporción de aprox. 0,001 al 30% en peso, preferentemente del 0,01 al 20% en peso, de manera muy especialmente preferente del 0,1 al 12% en peso, relativo al peso total del agente.
Los fotoprotectores especiales a base de poliuretanos reticulados poseen la propiedad de aumentar el tiempo de permanencia de los constituyentes absorbentes de UV, en comparación con los auxiliares habituales como la polivinilpirrolidona.
En función del ámbito de aplicación, los agentes conformes a la invención pueden aplicarse en una forma apropiada para la higiene de la piel, como por ejemplo, como crema, espuma, gel, barra, mousse, leche, spray (spray en atomizador o spray conteniendo propulsor) o loción.
Las preparaciones dermocosméticas pueden contener, además de los poliuretanos reticulado y soportes apropiados, otros principios activoa y auxiliares habituales en la cosmética de la piel, como se ha descrito anteriormente. Entre ellos se cuentan preferentemente los emulgentes, conservantes, aceites perfumados, principios activos cosméticos como fitantriol, vitamina A, E y C, retinol, bisabolol, pantenol, fotoprotectores, blanqueantes, agentes colorantes, agentes tonificantes, agentes bronceadores, colágeno, hidrolizados de albúmina, estabilizadores, reguladores del valor del pH, colorantes, sales, espesantes, gelificantes, estabilizantes, siliconas, humectantes, agentes hidratantes y otros aditivos habituales.
Son componentes oleicos y grasos preferentes de los agentes dermocosméticas y dermatológicos los aceites minerales y sintéticos citados anteriormente, como por ejemplo, parafinas, aceites de silicona e hidrocarburos alifáticos con más de 8 átomos de carbono, aceites animales y vegetales, como por ejemplo, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de aguacate, aceite de oliva, lanolina, o ceras, ácidos grasos, ésteres de ácido graso, como por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos C_{6}-C_{30}-, ésteres de ceras, como por ejemplo, aceite de jojoba, alcoholes grasos, vaselinas, lanolina hidratada y lanolina acetilada, así como mezclas de estos.
Los polímeros conformes a la invención pueden mezclarse también con polímeros habituales, cuando deban ajustarse propiedades especiales.
Las preparaciones dermocosméticas y dermatológicas pueden contener adicionalmente sustancias acondicionadoras a base de compuestos de silicona, para el ajuste de determinadas propiedades, como por ejemplo, mejora de la sensación al tacto, del comportamiento de extensión, de la resistencia al agua y/o del enlace de principios activos y auxiliares, como los pigmentos. Son compuestos de silicona apropiados, por ejemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, poliétersiloxanos o resinas de silicona.
La elaboración de las preparaciones cosméticas o dermatológicas se lleva a cabo por procedimientos habituales conocidos por el experto.
Los agentes cosméticos y dermatológicos se encuentran preferentmente en forma de emulsiones, preferentemente como emulsiones agua-en-aceite-(W/O) o aceite-en-agua(O/W). Sin embargo, también es posible seleccionar otros tipos de formulación, por ejemplo, hidrodispersiones, geles, aceites, oleogeles, emulsiones multiples, por ejemplo, en forma de emulsiones W/O/W o emulsiones O/W/O, pomadas anhidras y/o bases de pomadas, etc.
La elaboración de las emulsiones se lleva a cabo por métodos conocidos. Las emulsiones contienen generalmente, junto a al menos un poliuretano reticulado, componentes habituales, como alcoholes grasos, ésteres de ácido graso y particularmente triglicéridos de ácido graso, ácidos grasos, lanolina y derivados de estos, aceites naturales o sintéticos o ceras y emulgentes en presencia de agua. La selección de los aditivos específicos del tipo de emulsión y la elaboración de las emulsiones apropiadas se describe, por ejemplo, en Schrader, Fundamentos y Fórmulas de los cosméticos, Editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 2ª edición, 1989, tercera parte, al que se hace aquí referencia expresa.
Una emulsión apropiada, por ejemplo, para una crema para la piel, contiene generalmente una fase acuosa, emulsionada por medio de un sistema emulgente apropiado en una fase oleica o grasa. Para la preparación de la fase acuosa puede emplearse un poliuretano reticulado.
Son componentes grasos apropiados que pueden encontrarse contenidos en la fase grasa de las emulsiones: aceites de hidrocarburo, como aceite de parafina, aceite de purcelina, perhidroescualenos y disoluciones de ceras microcristalinas en estos aceites; aceites animales o vegetales, como el aceite de almendra dulce, aceite de aguacate, aceite de Calophilum, lanolina y derivados de esta, aceite de ricino, aceite de sésamo, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de carité, aceite de Hoplostetus; aceites minerales, cuyo punto de inicio de destilación a presión atmosférica se encuentra a aprox. 250ºC y cuyo punto final de destilación se encuentra a 410ºC, como por ejemplo, aceite de vaselina; ésteres de ácido grasos saturados o insaturados, como los alquilmiristatos, por ejemplo, i-propil-, butil- o cetilmiristato, hexadecilestearato, etil- o i-propilpalmitato, triglicéridos del ácido octanoico o decanoico y cetilricinoleato.
La fase grasa puede contener también en otro aceites soluble aceites de silicona, como dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano y el copolímero silicona/glicol, ácidos grasos y alcoholes grasos.
Junto a los poliuretanos reticulados se pueden emplear también ceras, como por ejemplo, cera carnauba, cera de candelilla, cera de abejas, cera microcristalina, cera de ozocerita y oleatos, miristatos, linoleatos y estearatos de Ca, Mg y Al.
Una emulsión conforme a la invención puede encontrarse además como emulsión O/W. Una emulsión de este tipo contiene habitualmente una fase oleica, emulgentes, que estabilicen la fase oleica en la fase acuosa, y una fase acuosa, habitualmente espesada. Como emulgentes entran en consideración preferentemente los emulgentes O/W, como éster de poliglicerol, éster de sorbitan o glicéridos parcialmente esterificados.
Conforme a otro modo de ejecución preferente, los agentes conformes a la invención son un gel de ducha, una formulación de champú o un preparado de baño.
Estas formulaciones contienen al menos un poliuretano reticulado, así como habitualmente tensoactivos aniónico como tensoactivos de base y tensoactivos anfóteros y/o no-iónicos como cotensoactivos. Otros principios activos y/o auxiliares apropiados se seleccionan generalmente entre los lípidos, aceites perfumados, colorantes, ácidos orgánicos, conservantes y antioxidantes, así como espesantes/gelificantes, agentes acondicionadores de la piel y humectantes.
Estas formulaciones contienen preferentemente del 2 al 50% en peso, preferentemente del 5 al 40% en peso, de manera especialmente preferente del 8 al 30% en peso de tensoactivos, relativo al peso total de la formulación.
En los preparados para el lavado, ducha y baño se pueden emplear todos los tensoactivos aniónicos, neutros, anfóteros o catiónicos utilizados habitualmente en los productos de higiene corporal.
Son tensoactivos aniónicos apropiados, por ejemplo, los alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsuccinatos, alquilsulfosuccinatos, N-alcoilsarcosinatos, aciltauratos, acilisetionatos, alquilfosfatos, alquileterfosfatos, alquiletercarboxilatos, \alpha-olefinsulfonatos, particularmente las sales alcalinas y alcalino-térreas, por ejemplo, las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina. Los alquiletersulfatos, alquileterfosfatos y alquiletercarboxilatos pueden tener de 1 a 10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, preferentemente de 1 a 3 unidades de óxido de etileno en la molécula.
Entre ellos se cuentan, por ejemplo, laurilsulfato sódico, laurilsulfato amónico, laurilétersulfato sódico, laurilétersulfato amónico, laurilsarcosinato sódico, oleilsuccinato sódico, laurilsulfosuccinato amónico, dodecilbenzolsulfonato sódico, trietanolaminododecilbenzolsulfonato.
Son tensoactivos anfóteros apropiados, por ejemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos, alquilanfoacetatos o -propionatos, alquilanfodiacetatos o -dipropionatos.
Pueden emplearse, por ejemplo, cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína, cocoamidopropilbetaína o cocoanfopropionato sódico.
Como tensoactivos no-iónicos son, por ejemplo, apropiados los productos de reacción de alcoholes alifáticos o alquilfenoles con de 6 a 20 átomos de carbono en la cadena alquílica, que puede ser lineal o ramificada, con óxido de etileno y/u óxido de propileno. La cantidad de óxido de alquileno es de aprox. 6 a 60 moles por un mol de alcohol. Resultan además apropiados los óxidos de alquilamina, mono- o dialquilalcanolamidas, ésteres de ácido graso de polietilenglicoles, alquilpoliglicósidos o éster de éter de sorbitan.
Los preparados para el lavado, ducha y baño pueden contener adicionalmente tensoactivos catiónicos habituales, como por ejemplo, compuestos cuaternarios de amonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio.
Las formulaciones de geles de ducha/champús pueden contener además espesantes, como por ejemplo, sal común, PEG-55, propilenglicol-oleato, PEG-120-metilglucosedioleato y otros, así como conservantes, otros principios activos y auxiliares y agua.
Conforme a otro modo de ejecución preferente, los agentes conformes a la invención son agentes de tratamiento capilar.
Los agentes de tratamiento capilar conformes a la invención contienen preferentemente al menos un poliuretano reticulado en una cantidad en el rango de aprox. un 0,1 al 30% en peso, preferentemente del 0,5 al 20% en peso, relativo al peso total del agente.
Los agentes de tratamiento capilar conformes a la invención se encuentran preferentemente en forma de fijador en espuma, mousse capilar, gel capilar, champú, spray capilar, espuma capilar, líquido para puntas, agente alisante para permanentes, colorante y aclarante capilar o "tratamiento con aceite caliente". En función del ámbito de aplicación, las preparaciones cosméticas capilares se pueden aplicar como spray (en aerosol), espuma (en aerosol), gel, gel spray, crema, loción o cera. Los sprays capilar comprenden además tanto los sprays en aerosol como los sprays con atomizador sin gas propulsor. Las espumas capilares comprenden tanto las espumas en aerosol como las espumas con atomizador sin gas propulsor. Los sprays capilares y espumas capilares comprenden preferentemente, principal o exclusivamente, componentes hidrosolubles o hidrodispersables. Si los compuestos utilizados en los sprays capilares y espumas capilares conformes a la invención son hidrodispersables, pueden emplearse en forma de microdispersiones acuosas con diámetros de partícula de habitualmente 1 a 350 nm, preferentemente de 1 a 250 nm. Los contenidos en sólidos de estos preparados se encuentran además habitualmente en un rango de aprox. el 0,5 al 20% en peso. Estas microdispersiones no precisan generalmente ningún emulgente o tensoactivo para su esta-
bilización.
Las formulaciones cosméticas capilares conformes a la invención contienen, en un modo de ejecución preferente,
a)
del 0,05 al 20% en peso de al menos un poliuretano reticulado,
b)
del 20 al 99,95% en peso de agua y/o alcohol,
c)
del 0 al 50% en peso de al menos un gas propulsor,
d)
del 0 al 5% en peso de al menos un emulgente,
e)
del 0 al 3% en peso de al menos un espesante, así como
f)
hasta un 25% en peso de otros componentes.
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Por alcohol han de entenderse todos los alcoholes habituales en la cosmética, por ejemplo, etanol, isopropanol, n-propanol.
Por otros componentes han de entenderse los aditivos habituales en la cosmética, por ejemplo, propulsores, antiespumantes, compuestos de superficie activa, es decir, tensoactivos, emulgentes, espumantes y solubilizadores. Los compuestos de superficie activa utilizados pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o neutros. Otros componentes habituales pueden ser además, por ejemplo, agentes conservantes, aceites perfumados, opacificantes, principios activos, filtros UV, acondicionadores como pantenol, colágeno, vitaminas, hidrolizados de albúmina, ácidos alfa- y beta-hidroxicarboxílicos, estabilizadores, reguladores del valor del pH, colorantes, reguladores de la viscosidad, gelificantes, sales, humectantes, agentes hidratantes, agentes complejantes y otros aditivos habituales.
Entre ellos se cuentan además todos los polímeros de modelado y acondicionadores conocidos en la cosmética, que pueden emplearse en combinación con los polímeros conformes a la invención, cuando deban ajustarse propiedades totalmente especiales.
Como polímeros cosméticos capilares habituales sirven, por ejemplo, los polímeros catiónicos, aniónicos, neutros, no-iónicos y anfóteros citados anteriormente, a los que se hace aquí referencia.
Para el ajuste de determinadas propiedades, las preparaciones pueden contener también sustancias acondicionadoras a base de compuestos de silicona. Son compuestos de silicona apropiados, por ejemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, poliétersiloxanos, resinas de silicona o copolioles de dimeticona (CTFA) y compuestos aminofuncionales de silicona como amodimeticona (CTFA).
Los polímeros conformes a la invención sirven particularmente como agentes fortalecedores en preparaciones de modelado capilar, particularmente sprays capilares (sprays en aerosol y sprays bombeados sin gas propulsor) y espumas capilares (espumas en aerosol y espumas bombeadas sin gas propulsor).
En un modo de ejecución preferente, las preparaciones de aerosoles contienen
a)
del 0,1 al 10% en peso de al menos un poliuretano reticulado,
b)
del 20 al 99,9% en peso de agua y/o alcohol,
c)
del 0 al 70% en peso de al menos un propulsor,
d)
del 0 al 20% en peso de otros componentes.
\newpage
Los propulsores son los propulsores utilizados habitualmente para los sprays capilares o espumas en aerosol. Se prefieren las mezclas de propano/butano, pentano, dimetiléter, 1,1-difluoretano (HFC-152 a), dióxido de carbono, nitrógeno o aire comprimido.
Una formulación de espuma capilar en aerosol preferente conforme a la invención contiene
a)
del 0,1 al 10% en peso de al menos un poliuretano reticulado,
b)
del 55 al 99,8% en peso de agua y/o alcohol,
c)
del 5 al 20% en peso de un propulsor,
d)
del 0,1 al 5% en peso de un emulgente,
e)
del 0 al 10% en peso de otros componentes.
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Como emulgentes pueden emplearse todos los emulgentes utilizados habitualmente en las espumas capilares. Los emulgentes apropiados pueden ser no-iónicos, catiónicos y/o aniónicos o anfóteros.
Son ejemplos de emulgentes no-iónicos (nomenclatura INCI): los Laureth, por ejemplo, Laureth-4; los Cetheth, por ejemplo, Cetheth -1, cetiléter de polietilenglicol; los Cetheareth, por ejemplo, Cetheareth-25, glicéridos de ácido graso de poliglicol, lecitina hidroxilada, lactilésteres de ácidos grasos, alquilpoliglicósidos.
Son ejemplos de emulgentes catiónicos: dihidrogenofosfato de cetildimetil-2-hidroxietilamonio, cloruro de cetiltrimonio, bromuro de cetiltrimonio, metilsulfato de cocotrimonio, Quatemium-1 a x (INCI).
Los emulgentes aniónicos se pueden seleccionar, por ejemplo, del grupo de los alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsuccinatos, alquilsulfosuccinatos, N-alcoilsarcosinatos, aciltauratos, acilisetionatos, alquilfosfatos, alquileterfosfatos, alquiletercarboxilatos, \alpha-olefinsulfonatos, particularmente las sales alcalinas y alcalino-térreas, por ejemplo, las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina. Los alquiletersulfatos, alquileterfosfatos y alquiletercarboxilatos pueden tener de 1 a 10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, preferentemente de 1 a 3 unidades de óxido de etileno en la molécula.
Una preparación conforme a la invención apropiada para geles moldeadores puede estar compuesta, por ejemplo, como sigue:
a)
del 0,1 al 10% en peso de al menos un poliuretano reticulado,
b)
del 80 al 99,9% en peso, preferentemente del 80 al 99,85% en peso de agua y/o alcohol,
c)
del 0 al 3% en peso, preferentemente del 0,05 al 2% en peso, de un gelificante,
d)
del 0 al 20% en peso de otros componentes.
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En la elaboración de geles a base de los poliuretanos reticulados conformes a la invención pueden emplearse gelificantes habituales, por ejemplo, para ajustar propiedades reológicas especiales u otras propiedades técnicas de los geles. Como gelificantes se pueden utilizar todos los gelificantes habituales en la cosmética. Entre ellos se cuentan los ácidos poliacrílicos ligeramente reticulados, por ejemplo, carbomer (INCI), derivados de la celulosa, por ejemplo, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, celulosas catiónicamente modificadas, polisacáridos, por ejemplo, goma xantán, triglicérido caprílico/cáprico, copolímeros de acrilato sódico, Polyquaternium-32 (y) Paraffinum Liquidum (INCI), copolímeros de acrilato sódico (y) Paraffinum Liquidum (y) PPG-1 Trideceth-6, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimonio/acrilamida, copolímeros de Steareth-10 aliléter acrilato, Polyquaternium-37 (y) Paraffinum Liquidum (y) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium 37 (y) dicapratdicaprilato de propilenglicol (y) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44 (términos INCI). Como gelificantes apropiados pueden obtenerse comercialmente homopolímeros reticulados del ácido acrílico, por ejemplo, bajo el nombre Carbopol® de la compañía BF GOODRICH. Se prefieren también los polímeros reticulados de poliacrilato hidrófobamente modificados, como Carbopol® Ultrez 21 de la compañía Noveon. Otros ejemplos de polímeros aniónicos apropiados como gelificantes son los copolímeros de ácido acrílico y acrilamida y sus sales; sales sódicas de ácidos polihidroxicarboxílicos, poliésteres hidrosolubles o hidrodispersables, poliuretanos y poliureas. Son polímeros especialmente apropiados los copolímeros de ácido (met)acrílico y polieteracrilatos, terminando la cadena del poliéter con un radical alquílico C_{8}-C_{30}-. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, copolímeros de acrilato/ Beheneth-25-metacrilato, obtenibles bajo la designación Aculyn® de la compañía Rohm y Haas.
Los poliuretanos reticulados conformes a la invención pueden emplearse en las preparaciones cosméticas como agente acondicionador.
Los poliuretanos reticulados conformes a la invención pueden emplearse preferentemente en las formulaciones de champús como agente fortalecedor y/o agente acondicionador. Las formulaciones de champús preferentes contienen
a)
del 0,05 al 10% en peso de al menos un poliuretano reticulado,
b)
del 25 al 94,95% en peso de agua,
c)
del 5 al 50% en peso de tensoactivos,
d)
del 0 al 5% en peso de otro agente acondicionador,
e)
del 0 al 10% en peso de componentes cosméticos adicionales.
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En las formulaciones de champús se pueden emplear todos los tensoactivos aniónicos, neutros, anfóteros o catiónicos empleados habitualmente en los champús.
Son tensoactivos aniónicos apropiados, por ejemplo, los alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsuccinatos, alquilsulfosuccinatos, N-alcoilsarcosinatos, aciltauratos, acilisetionatos, alquilfosfatos, alquileterfosfatos, alquiletercarboxilatos, \alpha-olefinsulfonatos, particularmente las sales alcalinas y alcalino-térreas, por ejemplo, las sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, así como amonio y trietanolamina. Los alquiletersulfatos, alquileterfosfatos y alquiletercarboxilatos pueden tener de 1 a 10 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno, preferentemente de 1 a 3 unidades de óxido de etileno en la molécula.
Son apropiados, por ejemplo, laurilsulfato sódico, laurilsulfato amónico, laurilétersulfato sódico, laurilétersulfato amónico, laurilsarcosinato sódico, oleilsuccinato sódico, laurilsulfosuccinato amónico, dodecilbenzolsulfonato sódico, trietanolaminododecilbenzolsulfonato.
Son tensoactivos anfóteros apropiados, por ejemplo, alquilbetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, alquilglicinatos, alquilcarboxiglicinatos, alquilanfoacetatos o -propionatos, alquilanfodiacetatos o -dipropionatos.
Pueden emplearse, por ejemplo, cocodimetilsulfopropilbetaína, laurilbetaína, cocoamidopropilbetaína o cocoanfopropionato sódico.
Como tensoactivos no-iónicos son, por ejemplo, apropiados los productos de reacción de alcoholes alifáticos o alquilfenoles con de 6 a 20 átomos de carbono en la cadena alquílica, que puede ser lineal o ramificada, con óxido de etileno y/u óxido de propileno. La cantidad de óxido de alquileno es de aprox. 6 a 60 moles por un mol de alcohol. Resultan además apropiados los óxidos de alquilamina, mono- o dialquilalcanolamidas, ésteres de ácido graso de polietilenglicoles, alquilpoliglicósidos o éster de éter de sorbitan.
Las formulaciones de champús pueden contener adicionalmente tensoactivos catiónicos habituales, como por ejemplo, compuestos cuaternarios de amonio, por ejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio.
En las formulaciones de champús pueden emplearse, para la obtención de determinados efectos, acondicionadores habituales en combinación con los poliuretanos reticulados. Entre ellos se cuentan, por ejemplo, los polímeros catiónicos citados anteriormente con la designación Polyquaternium según la INCI, particularmente los copolímeros de vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros de N-vinilpirrolidona/ dimetilaminoetilmetacrilato, copolímeros de N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolio cuaternizadas con dietilsulfato (Luviquat® PQ 11), (Luviquat® Hold); derivados catiónicos de la celulosa (Polyquaternium- 4 y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7). Pueden emplearse además hidrolizados de albúmina, así como sustancias acondicionadores a base de compuestos de silicona, por ejemplo, polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, poliétersiloxanos o resinas de silicona. Otros compuestos de silicona apropiados son los copolioles de dimeticona (CTFA) y compuestos aminofuncionales de silicona como amodimeticona (CTFA). Pueden emplearse además derivados catiónicos del guar como cloruro de hidroxipropiltrimonio guar (INCI).
Otro objeto de la invención es el empleo de un poliuretano reticulado, como el definido anteriormente, como auxiliar en la farmacia, preferentemente como o en agentes de recubrimiento para formas farmacológicas sólidas, para la modificación de las propiedades reológicas, como compuesto de superficie activa, como o en agentes adhesivos, así como como o en agentes de recubrimiento para la industria textil, del papel, de impresión y del cuero.
La invención se describe más a fondo en base a los siguientes Ejemplos no limitantes.
Ejemplos I. Elaboración de Poliuretanos Reticulados Ejemplo 1
En un matraz de 4 cuellos, provisto de agitador, embudo gotero, termómetro, enfriador en posición de reflujo y un dispositivo para la operación en nitrógeno, se disolvieron 500 g (0,5 moles) de politetrahidrofurano (M_{n} = 1000 g/mol), 33,5 g (0,25 moles) de trimetilolpropano, 335 g (2,5 moles) de ácido dimetilolpropanoico, 176,8 g (1,7 moles) de neopentilglicol y 0,85 g de 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO) en 690 g de metiletilcetona con calentamiento a una temperatura de 80ºC y con agitación. Tan pronto como se hubieron disuelto todos los componentes, se dejó enfriar la mezcla de reacción a 60ºC. A continuación, se dosificó, a esta temperatura y con agitación, una mezcla de 134,4 g (0,8 moles) de hexametilendiisocianato y 932,4 g (4,2 moles) de isoforondiisocianato, de forma que la temperatura de reacción permaneciera por debajo de 90ºC. Posteriormente se agitó nuevamente la mezcla de reacción a aprox. 80ºC durante de tres a cuatro horas más, hasta que el contenido en NCO de la mezcla permaneció prácticamente constante. Tras el enfriamiento a 40ºC se añadieron 405 g (2,375 moles) de una disolución al 50% de 2- amino-2-metil-1-propanol a la mezcla de reacción y se eliminó, a continuación, el disolvente al vacío a 40ºC. Después del tratamiento con vapor de agua se diluyó el producto obtenido con agua, obteniéndose una microdispersión al 25% en peso esencialmente clara. Pueden aislarse productos en polvo mediante secado por atomizado.
Los poliuretanos reticulados 2 a 5 se elaboraron de manera análoga.
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Ejemplo 8
En un matraz de 4 cuellos, provisto de agitador, embudo gotero, termómetro, enfriador en posición de reflujo y un dispositivo para la operación en nitrógeno, se disolvieron 500 g (0,5 moles) de politetrahidrofurano (M_{n} = 1000 g/mol), 33,5 g (0,25 moles) de trimetilolpropano, 335 g (2,5 moles) de ácido dimetilolpropanoico, 176,8 g (1,7 moles) de neopentilglicol y 0,85 g de DABCO en 690 g de metiletilcetona con calentamiento a una temperatura de 80ºC y con agitación. Tan pronto como se hubieron disuelto todos los componentes, se dejó enfriar la mezcla de reacción a 60ºC. A continuación, se dosificó, a esta temperatura y con agitación, una mezcla de 134,4 g (0,8 moles) de hexametilendiisocianato y 932,4 g (4,2 moles) de isoforondiisocianato, de forma que la temperatura de reacción permaneciera por debajo de 90ºC. Posteriormente se dejó agitar a aprox. 80ºC la mezcla de reacción durante aprox. tres horas más, hasta que el contenido en NCO de la mezcla permaneció prácticamente constante, y se dejó enfriar la mezcla a una temperatura de 40ºC. El producto de reacción se mezcló con 467 g (2,5 moles) de disolución acuosa al 30% de KOH y, a continuación, se eliminó el disolvente por destilación al vacío a 40ºC. Después del tratamiento con vapor de agua se diluyó con agua, obteniéndose una microdispersión al 25% en peso esencialmente clara. Pueden obtenerse productos en polvo mediante secado por atomizado.
Los poliuretanos reticulados 9 a 12 se elaboraron de manera análoga.
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Ejemplo 14
En un matraz de 4 cuellos, provisto de agitador, embudo gotero, termómetro, enfriador en posición de reflujo y un dispositivo para la operación en nitrógeno, se disolvieron 500 g (0,5 moles) de politetrahidrofurano (M_{n} = 1000 g/mol), 335 g (2,5 moles) de ácido dimetilolpropanoico, 176,8 g (1,7 moles) de neopentilglicol y 0,85 g de DABCO en 690 g de metiletilcetona con calentamiento a una temperatura de 80ºC y con agitación. Tan pronto como se hubieron disuelto todos los componentes, se dejó enfriar la mezcla de reacción a 60ºC y se dosificó, a esta temperatura y con agitación, una mezcla de 134,4 g (0,8 moles) de hexametilendiisocianato y 932,4 g (4,2 moles) de isoforondiisocianato tan lentamente, que la temperatura de reacción permaneció por debajo de 90ºC. A continuación, se dejó agitar a aprox. 80ºC la mezcla de reacción durante aprox. tres horas, hasta que el contenido en NCO de la mezcla permaneció prácticamente constante. Posteriormente se dejó enfriar la mezcla a una temperatura de 40ºC y se añadieron 346,5 g de una disolución acuosa al 30% de copolímeros conteniendo grupos amino (copolímero de vinilpirrolidona/vinilimidazol/ácido metacrílico/N-tert.-butilaminoetilmetacrilato) y se agitó la mezcla durante otros 30 minutos a 40ºC. Posteriormente se neutralizó el producto de reacción con 467 g (2,5 moles) de disolución acuosa al 30% de KOH y se eliminó el disolvente al vacío a 40ºC. Después del tratamiento con vapor de agua se diluyó el producto de reacción, obteniéndose una dispersión al 25% en peso. Pueden obtenerse productos en polvo mediante secado por atomizado.
Los poliuretanos reticulados 6, 7 y 13 se elaboraron de manera análoga.
15
II. Ejemplos de Aplicación Técnica Ejemplo 1
16
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El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un spray capilar de VOC 80 en aerosol con buenas propiedades.
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Ejemplo 2
17
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El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un spray capilar de VOC 55 en aerosol con buenas propiedades.
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Ejemplo 3
18
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El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un spray capilar de VOC 55 en aerosol con buenas propiedades.
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Ejemplo 4
20
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El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un spray de VOC 55 en aerosol capilar con buenas propiedades.
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Ejemplo 5
21
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El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un spray con VOC 55 con bomba de mano con buenas propiedades.
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Ejemplo 6
22
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Ejemplo 7
23
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Elaboración
Pesar y disolver con agitación. Envasar y añadir gas propulsor.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un acondicionador en espuma con buenas propiedades.
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Ejemplo 8
24
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Elaboración
Las Fases 1 y 2 se pesan por separado y se homogenizan. Entonces se amasa la Fase 2 lentamente en la Fase 1. Se forma un gel estable esencialmente claro.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel capilar con Aculyn 28 con buenas propiedades.
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Ejemplo 9
25
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Elaboración
Las Fases 1 y 2 se pesan por separado y se homogenizan. Entonces se amasa la Fase 2 lentamente en la Fase 1. Se forma un gel estable esencialmente claro.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel capilar con hidroxietilcelulosa con buenas propiedades.
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Ejemplo 10
26
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Elaboración
Las Fases 1 y 2 se pesan por separado y se homogenizan. Entonces se amasa la Fase 2 lentamente en la Fase 1. Se forma un gel estable esencialmente claro.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú acondicionador con buenas propiedades.
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Ejemplo 11
27
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Elaboración
Las fases oleica y acuosa se pesan por separado y se homogenizan a una temperatura de aprox. 80ºC. Entonces se mezcla la fase acuosa lentamente en la fase oleica con agitación y se enfrían con agitación lentamente a temperatura ambiente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema O/W estándar con buenas propiedades.
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Ejemplo 12 Maquillaje Líquido
A
1,70
glicerilestearato
1,70
cetilalcohol
1,70
Cetheareth-6
1,70
Cetheareth-25
5,20
triglicérido caprílico/cáprico
5,20
aceite mineral
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B
c.s.
agente conservante
4,30
propilenglicol
12,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
49,50
agua dest.
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C
c.s.
aceite perfumado
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D
2,00
óxido de hierro
12,00
dióxido de titanio
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a 80ºC. Mezclar entonces la Fase B en la Fase A con un agitador. Dejar enfriar todo a 40ºC y añadir las Fases C y D. Repetir la homogenización.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un maquillaje líquido con buenas propiedades.
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Ejemplo 13 Maquillaje Libre de Aceite
A
0,35
Veegum
5,00
butilenglicol
0,15
goma xantán
\vskip1.000000\baselineskip
B
34,0
agua dest.
c.s.
agente conservante
0,2
polisorbato-20
1,6
tetrahidroxipropiletilendiamina
\vskip1.000000\baselineskip
C
1,0
dióxido de silicio
2,0
nylon-12
4,15
mica (mica)
6,0
dióxido de titanio
1,85
óxido de hierro
\vskip1.000000\baselineskip
D
4,0
ácido esteárico
1,5
glicerilestearato
7,0
benzillaurato
5,0
isoeicosan
c.s.
agente conservante
\vskip1.000000\baselineskip
E
0,5
pantenol
0,1
imidazolidinil-urea
25,0
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mojar la Fase A con butilenglicol, introducir en la Fase B y mezclar bien. Calentar la Fase AB a 75ºC. Pulverizar los materiales de la Fase C, introducir en la Fase AB y homogeneizar bien. Mezclar los materiales de la Fase D, calentar a 80ºC y añadir a la Fase ABC. Mezclar durante algún tiempo, hasta que todo esté homogéneo. Traspasarlo todo a un recipiente con mezclador de propulsión. Mezclar los materiales de la Fase E, introducir en la Fase ABCD y mezclar bien.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un maquillaje libre de aceite con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 14 Gel Resplandeciente
A
32,6
agua dest.
0,1
EDTA disódico
25,0
Natrosol (disolución acuosa al 4%)
0,3
agente conservante
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B
0,5
agua dest.
0,5
trietanolamina
\vskip1.000000\baselineskip
C
9,0
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
1,0
Polyquaternium-46 (disolución acuosa al 20%)
5,0
óxido de hierro
\newpage
D
15,0
agua dest.
1,0
D-pantenol 50 P (pantenol y propilenglicol)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar bien los materiales de la Fase A Con un mezclador de propulsión en la secuencia indicada. Introducir entonces la Fase B en la Fase A. Agitar lentamente hasta que todo esté homogéneo. Homogeneizar bien la Fase C, hasta que los pigmentos se hayan distribuido correctamente. Añadir las Fases C y D a la Fase AB y mezclar bien.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel resplandeciente con buenas propiedades.
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Ejemplo 15 Gel Protector Solar
Fase A
1,00
aceite de ricino hidrogenado-PEG-40
8,00
octilmetoxicinnamato (Uvinul MC 80TM de BASF)
5,00
octocrileno (Uvinul N 539 TM de BASF)
0,80
octiltriazona (Uvinul T 150 TM de BASF)
2,00
butilmetoxibenzoilmetano (Uvinul BMBM TM de BASF)
2,00
tocoferilacetato
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
12,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,30
copolímero acrilato/C_{10}-_{30} alquilacrilato
0,20
carbomer
5,00
glicerina
0,20
EDTA disódico
c.s.
agente conservante
62,80
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
0,20
hidróxido sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar los componentes de la Fase A. Dejar hinchar la Fase B y amasarla con homogenización en la Fase A. Neutralizar con la Fase C y homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel protector solar con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 16 Emulsión Protectora Solar con TiO_{2} y ZnO_{2}
Fase A
6,00
aceite de ricino hidrogenado-PEG-7
2,00
copolímero PEG-45/dodecilglicol
3,00
isopropilmiristato
8,00
aceite de jojoba (Buxus Chinensis)
4,00
octilmetoxicinnamato (Uvinul MC 80)
2,00
4-metilbenziliden-alcanfor (Uvinul MBC 95)
3,00
dióxido de titanio, dimeticona
1,00
dimeticona
5,00
óxido de zinc, dimeticona
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
10,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,20
EDTA disódico
5,00
glicerina
c.s.
agente conservante
50,80
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 85ºC. Amasar la Fase B en la Fase A y homogeneizar. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C y homogeneizar de nuevo brevemente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10. 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una emulsión protectora solar con TiO_{2} y ZnO_{2} con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 17 Loción de Protección Solar
Fase A
6,00
octilmetoxicinnamato (Uvinul MC 80 TM de BASF)
2,50
4-metilbenziliden-alcanfor (Uvinul MBC 95 TM de BASF)
1,00
octiltriazona (Uvinul T 150 TM de BASF)
2,00
butilmetoxibenzoilmetano (Uvinul BMBM TM de BASF)
2,00
copolímero de PVP/hexadeceno
5,00
miristiléter de PPG-3
0,50
dimeticona
0,10
BHT, ascorbilpalmitato, ácido cítrico, glicerilestearato, propilenglicol
2,00
cetilalcohol
2,00
cetilfosfato potásico
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
2,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
5,00
propilenglicol
0,20
EDTA disódico
c.s.
agente conservante
63,92
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
5,00
aceite mineral
0,20
carbomer
\vskip1.000000\baselineskip
Fase D
0,08
hidróxido sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Fase E
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A, rehomogeneizar brevemente. Formar una pasta con la Fase C, amasar en la Fase AB, neutralizar con la Fase D y rehomogeneizar. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase E, homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una loción de protección solar con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 18 Mascarilla Facial Extraíble
Fase A
57,10
agua dest.
6,00
polivinilalcohol
5,00
propilenglicol
\newpage
Fase B
20,00
alcohol
4,00
PEG-32
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
5,00
Polyquaternium-44
2,70
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,20
alantoína
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar la Fase A a, como mín., 90ºC y agitar hasta que se disuelva. Disolver la Fase B a 50ºC y amasarla en la Fase A. Compensar la pérdida de etanol a aprox. 35ºC. Añadir la Fase C y mezclar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una mascarilla facial extraíble con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 19 Mascarilla Facial
Fase A
3,00
Cetheareth-6
1,50
Cetheareth-25
5,00
cetearilalcohol
6,00
ceteariloctanoato
6,00
aceite mineral
0,20
bisabolol
3,00
glicerilestearato
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
2,00
propilenglicol
5,00
pantenol
14,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
agente conservante
53,80
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
c.s.
aceite perfumado
0,50
tocoferilacetato
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A, rehomogeneizar brevemente. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C, homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una mascarilla facial con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 20 Loción Corporal en Espuma
Fase A
1,50
Cetheareth-25
1,50
Cetheareth-6
4,00
cetearilalcohol
10,00
ceteariloctanoato
1,00
dimeticona
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
3,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
2,00
pantenol
2,50
propilenglicol
c.s.
agente conservante
74,50
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B en la Fase A y homogenizar. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C y homogeneizar de nuevo brevemente. Envasar: 90% de principio activo y 10% de propano/butano a 3,5 bar (20ºC).
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una loción corporal en espuma con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 21 Agua Facial para Pieles Secas y Sensibles
Fase A
2,50
aceite de ricino hidrogenado-PEG-40
c.s.
aceite perfumado
0,40
bisabolol
\newpage
Fase B
3,00
glicerina
1,00
fosfato de hidroxietilcetildimonio
5,00
destilado de olmo escocés o agua de hamamelis (Hamamelis Virginiana)
0,50
pantenol
0,50
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
c.s.
agente conservante
87,60
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Disolver claramente la Fase A. Amasar la Fase B en la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un agua facial para pieles secas y sensibles con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 22 Pasta Facial con Efecto Exfoliante
Fase A
58,00
agua dest.
15,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,50
carbomer
c.s.
agente conservante
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
c.s.
aceite perfumado
7,00
proteína hidrolizada de potasio cocoil
4,00
cocoamidopropilbetaína
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
1,50
trietanolamina
\vskip1.000000\baselineskip
Fase D
13,00
polietileno (Luwax ATM de BASF)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Dejar que la Fase A se hinche. Disolver claramente la Fase B. Amasar la Fase B en la Fase A. Neutralizar con la Fase C. Amasar posteriormente la Fase D.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una pasta facial con efecto exfoliante con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.950000\baselineskip
Ejemplo 23 Jabón Facial
Fase A
25,0
cocoato potásico
20,0
cocoanfodiacetato disódico
2.0
lauramida DEA
1,0
glicolestearato
2,0
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
50,0
agua dest.
c.s.
ácido cítrico
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
c.s.
agente conservante
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar la Fase A con agitación a 70ºC, hasta que todo esté homogéneo, ajustar el valor del pH a 7,0-7,5 con ácido cítrico, dejar enfriar todo a 50ºC y añadir la Fase B.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un jabón facial con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 24 Leche de Limpieza Facial, del Tipo O/W
Fase A
1,50
Cetheareth-6
1,50
Cetheareth-25
2,00
glicerilestearato
2,00
cetilalcohol
10,00
aceite mineral
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
5,00
propilenglicol
c.s.
agente conservante
5,0
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
62,30
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
0,20
carbomer
10,00
ceteariloctanoato
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fase D
0.40
tetrahidroxipropiletilendiamina
\vskip1.000000\baselineskip
Fase E
c.s.
aceite perfumado
0,10
bisabolol
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A, rehomogeneizar brevemente. Formar una pasta con la Fase C, amasar en la Fase AB, neutralizar con la Fase D y rehomogeneizar. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase E, homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una leche de limpieza facial, del tipo O/W con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 25 Crema Exfoliante, del Tipo O/W
Fase A
3,00
Cetheareth-6
1,50
Cetheareth-25
3,00
glicerilestearato
5,00
cetearilalcohol, cetearilsulfato sódico
6,00
ceteariloctanoato
6,00
aceite mineral
0,20
bisabolol
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
2,00
propilenglicol
0,10
EDTA disódico
3,00
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
c.s.
agente conservante
59,70
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
0,50
tocoferilacetato
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Fase D
10,00
polietileno
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B en la Fase A y homogeneizar. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C y homogeneizar de nuevo brevemente. A continuación, mezclar la Fase D.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema exfoliante, del tipo O/W con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 26 Espuma de Afeitado
6,00
Cetheareth-25
5,00
Poloxamer 407
52,00
agua dest.
1,00
trietanolamina
5,00
propilenglicol
1,00
aceite de lanolina-PEG-75
5,00
polímero 1 conforme a la invención (disolución acuosa al 20%)
c.s.
agente conservante
c.s.
aceite perfumado
25,00
laureth sulfato sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar todo junto, posteriormente agitación hasta que se disuelva. Envasar: 90 partes de principio activo y 10 partes de mezcla propano/butano 25:75.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una espuma de afeitado con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 27 Bálsamo After-Shave
Fase A
0,25
copolímero acrilato/C_{10-30} alquilacrilato
1,50
tocoferilacetato
0,20
bisabolol
10,00
triglicérido caprílico/cáprico
c.s.
aceite perfumado
1,00
aceite de ricino hidrogenado-PEG-40
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
1,00
pantenol
15,00
alcohol
5,00
glicerina
0,05
hidroxietilcelulosa
1,92
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
64,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
0,08
hidróxido sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar los componentes de la Fase A. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A, rehomogeneizar brevemente. Neutralizar con la Fase C y homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un bálsamo after-shave con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.950000\baselineskip
Ejemplo 28 Crema de Cuidado Corporal
Fase A
2,00
Cetheareth-6
2,00
Cetheareth-25
2,00
cetearilalcohol
3,00
glicerilestearato SE
5,00
aceite mineral
4,00
aceite de jojoba (Buxus Chinensis)
3,00
ceteariloctanoato
1,00
dimeticona
3,00
aceite mineral, alcohol de lanolina
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
5,00
propilenglicol
0,50
Veegum
1,00
pantenol
8,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
6,00
Polyquaternium-44 (disolución acuosa al 10%)
c.s.
agente conservante
54,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
c.s.
aceite perfumado
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Homogeneizar Fase B. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A, rehomogeneizar brevemente. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C y homogeneizar de nuevo brevemente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema de cuidado corporal con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 29 Pasta Dentífrica
Fase A
34,79
agua dest.
3,00
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
0,30
agente conservante
20,00
glicerina
0,76
monofluorfosfato sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
1,20
carboximetilcelulosa sódica
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
0,80
aceite aromático
0,06
sacarina
0,10
agente conservante
0,05
bisabolol
1,00
pantenol
0,50
tocoferilacetato
2,80
dióxido de silicio
1,00
laurilsulfato sódico
7,90
fosfato dicálcico, anhidro
25,29
dihidrato de fosfato dicálcico
0,45
dióxido de titanio
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Disolver la Fase A. Entremezclar la Fase B en la Fase A y disolver. Añadir la Fase C y agitar al vacío a RT durante aprox. 45 min.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una pasta dentífrica con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.950000\baselineskip
Ejemplo 30 Enjuague Bucal
Fase A
2,00
aceite aromático
4,00
aceite de ricino hidrogenado-PEG-40
1,00
bisabolol
30,00
alcohol
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
0,20
sacarina
5,00
glicerina
c.s.
agente conservante
5,00
Poloxamer 407
2,5
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
50,30
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Disolver claramente las Fases A y B por separado. Amasar la Fase B en la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un enjuague bucal con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 31 Adhesivo para Prótesis
Fase A
0,20
bisabolol
1,00
betacaroteno
c.s.
aceite aromático
20,00
ceteariloctanoato
5,00
dióxido de silicio
33,80
aceite mineral
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
35,00
PVP (disolución al 20% en agua)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar bien la Fase A. Amasar la Fase B en la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un adhesivo para prótesis con buenas propiedades.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 32 Crema para el Cuidado de la Piel, del Tipo O/W
Fase A
8,00
cetearilalcohol
2,00
Cetheareth-6
2,00
Cetheareth-25
10,00
aceite mineral
5,00
ceteariloctanoato
5,00
dimeticona
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
3,00
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
2,00
pantenol, propilenglicol
c.s.
agente conservante
63,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A, rehomogeneizar brevemente. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C, homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema para el cuidado de la piel, del tipo O/W con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 33 Crema para el Cuidado de la Piel, del Tipo W/O
Fase A
6,00
aceite de ricino hidrogenado-PEG-7
8,00
ceteariloctanoato
5,00
isopropilmiristato
15,00
aceite mineral
2,00
copolímero PEG-45/dodecilglicol
0,50
estearato magnésico
0,50
estearato de aluminio
\newpage
Fase B
3,00
glicerina
3,30
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,70
sulfato de magnesio
2,00
pantenol
c.s.
agente conservante
48,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
1,00
tocoferon
5,00
tocoferilacetato
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Amasar la Fase B en la Fase A y homogenización. Enfriar a aprox. 40ºC, añadir la Fase C y homogeneizar de nuevo brevemente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema para el cuidado de la piel, del tipo W/O con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 34 Crema de Cuidado Labial
Fase A
10,00
ceteariloctanoato
5,00
polibuteno
\vskip1.000000\baselineskip
Fase B
0,10
carbomer
\vskip1.000000\baselineskip
Fase C
2,00
Cetheareth-6
2,00
Cetheareth-25
2,00
glicerilestearato
2,00
cetilalcohol
1,00
dimeticona
1,00
benzofenona-3
0,20
bisabolol
6,00
aceite mineral
\vskip1.000000\baselineskip
Fase D
8,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
3,00
pantenol
3,00
propilenglicol
c.s.
agente conservante
54,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase E
0,10
trietanolamina
\vskip1.000000\baselineskip
Fase F
0,50
tocoferilacetato
0,10
tocoferon
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Disolver claramente la Fase A. Añadirle la Fase B y homogeneizar. Añadir la Fase C y fundir a 80ºC. Calentar la Fase D a 80ºC. Añadir la Fase D a la Fase ABC y homogeneizar. Enfriar a aprox. 40ºC, Añadir las Fases E y F, homogeneizar nuevamente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema de cuidado labial con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 35 Gel de Ducha
50,00
laureth sulfato sódico, laureth sulfato de magnesio, laureth-8 sulfato sódico, laureth-8 magnesio
1,00
cocoamida DEA
4,00
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
2,00
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
c.s.
agente conservante
c.s.
aceite perfumado
2,00
cloruro sódico
41,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar todos los componentes conjuntamente y agitar hasta su disolución.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel de ducha con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.930000\baselineskip
Ejemplo 36 Gel de Ducha
30,00
laureth sulfato sódico
6,00
cocoanfodiacetato sódico
6,00
cocoamidopropilbetaína
3,00
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
7,70
Polyquaternium-44
1,50
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
1,00
pantenol
c.s.
agente conservante
c.s.
aceite perfumado
c.s.
ácido cítrico
0,50
cloruro sódico
44,30
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
El Pesar y disolver los componentes de la Fase A. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel de ducha con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 37 Gel de Ducha Claro
40,00
laureth sulfato sódico
5,00
decilglucósido
5,00
cocoamidopropilbetaína
0,50
Polyquaternium-10
11,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
pantenol
c.s.
aceite perfumado
c.s.
agente conservante
c.s.
ácido cítrico
2,00
cloruro sódico
35,50
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver claramente los componentes de la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel de ducha claro con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 38 Gel de Ducha
A
40,00
laureth sulfato sódico
5,00
C_{12-15} Pareth-15 sulfonato sódico
5,00
decilglucósido
c.s.
aceite perfumado
0,10
fitantriol
\vskip1.000000\baselineskip
B
34,80
agua dest.
0,1
cloruro de hidroxipropiltrimonio guar
11,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
pantenol
c.s.
agente conservante
1,00
Laureth-3
c.s.
ácido cítrico
2,00
cloruro sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar los componentes de la Fase A. Añadir sucesivamente los componentes de la Fase B y mezclar. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel de ducha con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 39 Jabón Líquido
A
43,26
agua dest.
0,34
aminometilpropanol
3,40
poli(etilacrilato/ácido metacrílico) (Luviflex Soft®, Fab. BASF)
\vskip1.000000\baselineskip
B
40,00
laureth sulfato sódico
10,00
cocoamidopropilbetaína
1,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
aceite perfumado
c.s.
agente conservante
2,00
cloruro sódico
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver claramente los componentes de la Fase A. Añadir sucesivamente los componentes de la Fase B y mezclar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un jabón líquido con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 40 Baño de Pies Líquido
A
1,00
Nonoxinol-14
0,10
bisabolol
1,00
aceite de pino (Pinus Sylvestris)
\vskip1.000000\baselineskip
B
5,00
PEG-8
6,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,50
triclosan
30,00
laureth sulfato sódico
3,00
Polyquaternium-16
53,40
agua dest.
c.s.
C. I. 19 140 + C. I. 42 051
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Solubilizar la Fase A. Mezclar la Fase B.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un baño de pies líquido con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 41 Gel Refrescante
A
0,60
carbomer
45,40
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
B
0,50
bisabolol
0,50
farnesol
c.s.
aceite perfumado
5,00
PEG-40 aceite de ricino hidrogenado
2,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
tetrahidroxipropiletilendiamina
1,50
mentol
43,00
alcohol
c.s.
C.I. 74 180, Direct Blue 86
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Dejar que la Fase A se hinche. Disolver la Fase B. Amasar la Fase B en la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel refrescante con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 42 Antitranspirante en Roll-On
A
0,40
hidroxietilcelulosa
50,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
B
25,00
alcohol
0,10
bisabolol
0,30
farnesol
2,00
PEG-40 aceite de ricino hidrogenado
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
C
5,00
clorhidrato de aluminio
3,00
propilenglicol
3,00
copoliol de dimeticona
3,00
Polyquaternium-16
6,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
2,20
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Dejar que la Fase A se hinche. Disolver las Fases B y C por separado. Amasar la Fase A y B en la Fase C.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un antiperspirante en roll-on con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 43 Barra Desodorante Transparente
5,00
estearato sódico
0,50
triclosan
3,00
Cetheareth-25
20,00
glicerina
2,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
aceite perfumado
60,00
propilenglicol
0,20
bisabolol
10,80
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar conjuntamente la Fase A, fundir y homogeneizar. A continuación, verter en el molde.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una barra desodorante transparente con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 44 Aceite de Ducha Hidrosoluble
15,00
ceteariloctanoato
15,00
triglicérido caprílico/cáprico
1,00
pantenol, propilenglicol
0,10
bisabolol
2,00
tocoferilacetato
2,00
retinilpalmitato
0,10
tocoferon
37,00
PEG-7-gliceril-cocoato
2,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
2,20
agua dest.
c.s.
aceite perfumado
23,60
PEG-40 aceite de ricino hidrogenado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar y agitar hasta que esté todo claramente disuelto.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un aceite de ducha hidrosoluble con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 45 Aerosol de Higiene Diaria
A
4,00
etilhexil metoxicinnamato
1,50
octocrileno
9,00
triglicérido caprílico/cáprico
5,00
aceite de semillas de Simmondsia Chinensis (Jojoba)
1,50
ciclometicona
3,00
cocoglicéridos hidrogenados
1,00
copolímero de PVP/hexadeceno
1,00
Cetheareth-6, estearilalcohol
\vskip1.000000\baselineskip
B
5,00
óxido de zinc
\vskip1.000000\baselineskip
C
2,00
Cetheareth-25
1,20
pantenol
0,20
ascorbilfosfato sódico
0,30
imidazolidinil-urea
0,10
EDTA disódico
7,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
56,67
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
D
0,50
tocoferilacetato
0,20
bisabolol
0,33
triglicérido caprílico/cáprico, retinol
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar la Fase A a 80ºC. Disolver claramente la Fase A. Incorporar la Fase B y homogeneizar. Añadir la Fase C, calentar a 80ºC, fundir y homogeneizar. Enfriar con agitación a aprox. 40ºC, añadir la Fase D y homogeneizar brevemente. Envasar 90% disolución de principios activos: 10% propano/butano con 3,5 bar (20ºC).
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un aerosol de higiene diaria con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 46 Crema Hidratante
A
3,00
aceite de semillas de Vitis Vinifera (uva)
1,00
ciclopentasiloxano, ciclohexasiloxano
1,50
ciclometicona
2,00
aceite de semillas de soja (glicina soja)
2,00
etilhexil metoxicinnamato
1,00
Uvinul A Plus (BASF)
1,00
lecitina hidrogenada
1,00
colesterol
2,00
PEG-40 aceite de ricino hidrogenado
5,00
ceteariloctanoato
5,00
triglicérido caprílico/cáprico
\vskip1.000000\baselineskip
B
3,00
triglicérido caprílico/cáprico, copolímero de acrilato
\vskip1.000000\baselineskip
C
3,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,50
metosulfato de cocotrimonio
2,00
pantenol, propilenglicol
3,00
glicerina
0,10
EDTA disódico
60,30
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
D
0,30
aceite perfumado
0,30
DMDM hidantoína
1,00
tocoferilacetato
2,00
tocoferon
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar la Fase A a 80ºC. Amasar la Fase B en la Fase A. Calentar la Fase C a aprox. 80ºC y amasar con homogenización en la Fase A+B. Enfriar con agitación a aprox. 40ºC, añadir la Fase D y homogeneizar brevemente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una crema hidratante con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 47 Espuma Capilar en Aerosol
A
2,00
metosulfato de cocotrimonio
0,20
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
B
63,90
agua dest.
6,70
polímero 1 (disolución acuosa al 25%)
0,50
poli(etilacrilato/ácido metacrílico) (Luviflex Soft®, Fab. BASF)
0,10
aminometilpropanol
0,20
Cetheareth-25
0,20
trimetilsililamodimeticona, Trideceth-10, cloruro de cetrimonio
0,10
PEG-25 PABA
0,20
hidroxietilcelulosa
0,20
PEG-8
0,20
pantenol
15,00
alcohol
\vskip1.000000\baselineskip
C
10,00
propano/butano 3,5 bar (20ºC)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar las Fases A y B y envasar con gas propulsor.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una espuma capilar en aerosol con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 48 Mousse Moldeadora
A
2,00
metosulfato de cocotrimonio
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
B
74,30
agua dest.
7,00
Polyquaternium-46 (disolución acuosa al 10%)
15,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,50
PEG-8
1,00
pantenol
c.s.
agente conservante
0,20
PEG-25 PABA (ácido p-aminobenzoico etoxilado)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar los componentes de la Fase A. Añadir sucesivamente los componentes de la Fase B y disolver claramente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una mousse moldeadora con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 49 Espuma en Aerosol
15,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
5,00
copolímero de PVPNA (disolución acuosa al 40%)
0,50
fosfato de hidroxietilcetildimonio
0,20
Cetheareth-25
0,40
aceite perfumado PC 910.781/Cremophor
68,90
agua dest.
c.s.
agente conservante
10,00
propano/butano 3,5 bar (20ºC)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar todo junto, agitar hasta que se disuelva, después envasar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una espuma en aerosol con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 50 Mousse de Tratamiento del Color
A
2,00
metosulfato de cocotrimonio
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
B
33,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,50
copolímero de acrilato (Luvimer 100 P®, Fab. BASF)
0,10
aminometilpropanol
0,20
Cetheareth-25
0,20
pantenol
0,20
hidroxietilcelulosa
10,00
alcohol
43,17
agua dest.
0,08
C.I. 12245, Basic Red 76
0,05
C.I. 42510, Basic Violet 14
\vskip1.000000\baselineskip
C
10,00
propano/butano 3,5 bar (20ºC)
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar todo junto, agitar hasta que se disuelva, después envasar. Apropiado sólo para cabello rubio oscuro y castaño.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una mousse de tratamiento del color con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 51 Espuma Capilar con Atomizador
A
1,50
metosulfato de cocotrimonio
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
B
10,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
86,04
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
C
0,46
aminometilpropanol
4,00
copolímero de PEG/PPG-25/25 dimeticona/acrilato
c.s.
agente conservante
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar Fase A. Amasar la Fase B en la Fase A. Añadir la Fase C y agitar hasta que se disuelva.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una espuma capilar con atomizador con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 52 Aquawax
50,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
aceite perfumado
c.s.
aceite de ricino hidrogenado-PEG-40
0,10
dietilftalato
0,10
ceteariletilhexanoato
0,10
PEG-7 gliceril cocoato
0,10
agente conservante
47,70
agua dest.
2,00
triglicérido caprílico/cáprico, copolímero de acrilato
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar y homogeneizar todo. Agitar ulteriormente durante 15 min.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un aquawax con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 53 Acondicionador de Enjuague y Tratamiento Reparador
A
0,20
ceteariloctanoato
0,10
fitantriol
2,00
aceite de ricino hidrogenado-PEG-40
\vskip1.000000\baselineskip
B
c.s.
aceite perfumado
2,00
metosulfato de cocotrimonio
\vskip1.000000\baselineskip
C
77,70
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
D
2,00
Polyquaternium-16 (disolución acuosa al 20%)
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
copoliol de dimeticona
c.s.
agente conservante
10,00
alcohol
c.s.
ácido cítrico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar las Fases A y B por separado. Amasar la Fase C en la Fase B.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un acondicionador de enjuague y tratamiento reparador con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 54 Cura Capilar
A
2,00
Cetheareth-6, estearilalcohol
1,00
Cetheareth-25
6,00
cetearilalcohol
6,00
ceteariloctanoato
0,30
fitantriol
\vskip1.000000\baselineskip
B
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,70
cloruro de hidroxipropiltrimonio guar
5,00
propilenglicol
2,00
pantenol
0,30
imidazolidinil-urea
69,00
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
C
2,00
Cosi Silk Soluble
0,20
perfume
0,50
fenoxietanol
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Calentar las Fases A y B por separado a aprox. 80ºC. Homogeneizar Fase B.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una cura capilar con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 55 Cóctel Capilar
A
0,40
polímero cruzado de acrilato/alquilacrilato C10-30
2,00
dimeticona
3,00
ciclometicona, dimeticonol
2,00
feniltrimeticona
2,00
amodimeticona, cloruro de cetrimonio, Trideceth-10
0,50
copoliol de dimeticona
1,00
aceite de nuez de macadamia (Temifolia)
0,50
tocoferilacetato
1,00
PEG-40 aceite de ricino hidrogenado
c.s.
aceite perfumado
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.950000\baselineskip
B
81,64
agua dest.
1,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,46
aminometilpropanol
4,00
copolímero de PEG/PPG-25/25 dimeticona/acrilato
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Mezclar los componentes de la Fase A. Disolver la Fase B. Amasar la Fase B con homogenización en la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un cóctel capilar con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 56 Permanente Solución Rizadora
A
68,95
agua dest.
0,20
cocoamidopropilbetaína
0,20
polisorbato 20
6,25
polímero 1 conforme a la invención (disolución acuosa al 20%)
0,20
EDTA disódico
0,20
hidroxietilcelulosa
\vskip1.000000\baselineskip
B
8,00
ácido tioglicólico
\vskip1.000000\baselineskip
C
11,00
hidróxido amónico
\vskip1.000000\baselineskip
D
5,00
carbonato amónico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver claramente los componentes de la Fase A. Amasar la Fase B en la Fase A.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una solución rizadora con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 57 Fijador
A
1,00
PEG-40 aceite de ricino hidrogenado
0,20
aceite perfumado
83,60
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
B
0,20
cocoamidopropilbetaína
0,20
Cetheareth-25
12,50
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
agente conservante
\vskip1.000000\baselineskip
C
2,30
peróxido de hidrógeno
\vskip1.000000\baselineskip
D
c.s.
ácido fosfórico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Solubilizar la Fase A. Añadir sucesivamente los componentes de la Fase B y disolver claramente.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un fijador con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 58 Coloración Capilar Permanente Castaño Oscuro (Coloración Capilar por Oxidación)
A
46,90
agua dest.
0,20
sulfito sódico
0,05
EDTA disódico
0,20
p-fenilendiamina
0,30
resorcinol
0,20
4-amino-2-hidroxitoluol
0,10
m-aminofenol
1,50
alcohol oleico
4,50
propilenglicol
2,30
C_{12-15} Pareth-15 sulfonato sódico
20,00
ácido oleico
\vskip1.000000\baselineskip
B
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
13,70
hidróxido amónico
6,00
i-propanol
c.s.
perfume
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Solubilizar la Fase A. Añadir sucesivamente los componentes de la Fase B y mezclar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una coloración capilar permanente castaño oscuro (coloración capilar por oxidación) con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 59 Emulsión Reveladora (pH 3-4)
3,00
hexadecilalcohol
10,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
Cetheareth-20
1,00
C_{12-15} Pareth-15 sulfonato sódico
6,00
peróxido de hidrógeno
0,50
ácido fosfórico
0,01
acetanilida
78,49
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Añadir los componentes sucesivamente y mezclar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una emulsión reveladora (pH 3-4) con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 60 Coloración Capilar Castaño Claro Semipermanente
10,00
cocodietanolamida
4,00
dodecilbenzilsulfonato sódico, al 50%
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
6,00
C_{9-11} Pareth-3
2,50
laurilsulfato sódico
0,40
2-nitro-p-fenilendiamina
0,20
HC Red nº3
0,20
HC Yellow nº2
71,70
agua dest.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Añadir los componentes sucesivamente y mezclar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, una coloración capilar castaño claro semipermanente con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 61 Champú
30,00
laureth sulfato sódico
6,00
cocoanfoacetato sódico
6,00
cocoamidopropilbetaína
3,00
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
2,00
dimeticona
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
c.s.
ácido cítrico
1,00
cloruro sódico
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 62 Champú
30,00
laureth sulfato sódico
6,00
cocoanfoacetato sódico
6,00
cocoamidopropilbetaína
3,00
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
2,00
amodimeticona
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
c.s.
ácido cítrico
1,00
cloruro sódico
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 63 Champú
40,00
laureth sulfato sódico
10,00
cocoamidopropilbetaína
3,00
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
2,00
Dow Corning 3052
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
c.s.
ácido cítrico
2,00
cocoamido DEA
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11. 12. 13 y 14 repetir. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 64 Champú Anticaspa
40,00
laureth sulfato sódico
10,00
cocoamidopropilbetaína
10,00
laureth sulfosuccinato disódico
2,50
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
0,50
climbazol
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
0,50
cloruro sódico
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú anticaspa con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 65 Champú
25,00
laureth sulfato sódico
5,00
cocoamidopropilbetaína
2,50
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
2,00
cocoamido DEA
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 66 Champú
20,00
laureth sulfato amónico
15,00
lauril sulfato amónico
5,00
cocoamidopropilbetaína
2,50
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
0,50
cloruro sódico
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6. 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14 repetir. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 67 Gel de Ducha Claro
40,00
laureth sulfato sódico
5,00
decilglucósido
5,00
cocoamidopropilbetaína
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
pantenol
c.s.
perfume
c.s.
sustancia conservante
c.s.
ácido cítrico
2,00
cloruro sódico
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un gel de ducha claro con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 68 Champú
12,00
laureth sulfato sódico
1,50
decilglucósido
2,50
cocoamidopropilbetaína
5,00
oleato de glicerilo y cocoglucosido
2,00
laureth sulfato sódico, glicol diestearato, cocamida MEA, Laureth-10
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
c.s.
sustancia conservante
c.s.
Sunset Yellow C. I. 15 985
c.s.
perfume
1,00
cloruro sódico
ad 100
agua dest.
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 69 Champú
A
40,00
laureth sulfato sódico
5,00
C_{12-15}Pareth-15 sulfonato sódico
5,00
decilglucósido
c.s.
perfume
0,10
fitantriol
\vskip1.000000\baselineskip
B
ad 100
agua dest.
5,00
polímero 1 (disolución acuosa al 20%)
1,00
pantenol
c.s.
sustancia conservante
1,00
Laureth-3
c.s.
ácido cítrico
2,00
cloruro sódico
\vskip1.000000\baselineskip
Elaboración
Pesar y disolver los componentes de la Fase A. Ajustar el valor del pH a de 6 a 7. Añadir la Fase B y mezclar.
El Ejemplo se puede repetir con los poliuretanos reticulados de los Ejemplos 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14. Se obtiene, en cada caso, un champú con buenas propiedades.

Claims (22)

1. Poliuretano reticulado, que contiene incorporados
A)
al menos un politetrahidrofurano con dos grupos hidroxílicos terminales por molécula y un peso molecular medio en número en el rango de 650 a 2000,
B)
al menos un compuesto, que contenga más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula,
C)
al menos un compuesto, que contenga al menos dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionogénico y/o aniónico por molécula,
D)
una mezcla de poliisocianato, que contenga isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato, estando la relación de concentraciones en peso del isoforondiisocianato respecto al hexametilendiisocianato en un rango de 4:1 a 15:1, y
E)
al menos un compuesto diferente de de A) a D) con al menos dos átomos de hidrógeno activos y un peso molecular de 60 a 5000,
y las sales de estos.
2. Poliuretano conforme a la Reivindicación 1, conteniendo incorporado adicionalmente como componente F) al menos un polisiloxano con al menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula.
3. Poliuretano conforme a una de las anteriores Reivindicaciones, seleccionándose el componente B) entre los trioles, polioles con más de tres grupos hidroxílicos, triaminas, poliaminas con más de tres grupos amino primarios y/o secundarios, polímeros conteniendo grupos amino y/o hidroxílicos y mezclas de estos.
4. Poliuretano según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 3, comprendiendo el componente B) trimetilolpropano.
5. Poliuretano según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 3, comprendiendo componente B) un polímero conteniendo grupos amino y/o hidroxílicos, obtenible por polimerización radical de al menos un monómero \alpha,\beta-etilénicamente insaturado, con al menos un grupo funcional, seleccionado entre grupos hidroxílicos, grupos amino o grupos transformables en grupos amino, así como, si fuera necesario, otros monómeros.
6. Poliuretano conforme a la Reivindicación 5, comprendiendo el componente B) un polímero, seleccionado entre polímeros conteniendo grupos hidroxílicos con un índice de OH en el rango de 0,3 a 60, polímeros conteniendo grupos amino con un índice amino en el rango de 0,3 a 60 y polímeros conteniendo grupos hidroxílicos y amino, en los que la suma de índice hidroxil e índice amino se encuentra en un rango de 0,3 a 60.
7. Poliuretano según al menos una de las Reivindicaciones 5 ó 6, empleándose para la polimerización al menos un monómero a), seleccionado entre los ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, que tengan al menos un grupo amino primario o secundario. Las amidas de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con diaminas, con al menos un grupo amino primario o secundario, ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con dioles, amidas de ácidos mono- y dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados con aminoalcoholes, con un grupo amino primario o secundario, N,N-dialilamina, y mezclas de los mismos.
8. Poliuretano conforme a la Reivindicación 7, comprendiendo los monómeros a) utilizados para la polimerización N-tert.-butilaminoetilmetacrilato o empleándose N-tert.-butilaminoetilmetacrilato como único monómero a).
9. Poliuretano según al menos una de las Reivindicaciones 5 a 8, comprendiendo el componente B) un polímero conteniendo grupos amino, que contenga
-
N-tert.-butilaminoetilmetacrilato
-
vinilimidazol
-
vinilpirrolidona y
-
ácido metacrílico
polimerizados.
10. Poliuretano conforme a una de las anteriores Reivindicaciones, comprendiendo el componente C) ácido dimetilolpropanoico.
11. Poliuretano conforme a una de las anteriores Reivindicaciones, consistiendo el componente D) en una mezcla de isoforondiisocianato y hexametilendiisocianato.
12. Poliuretano conforme a una de las anteriores Reivindicaciones, encontrándose en el componente D) la relación de concentraciones en peso de isoforondiisocianato a hexametilendiisocianato en un rango de 4:1 a 10:1.
13. Poliuretano según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 12, constituido por
-
del 12 al 35% en peso, preferentemente del 15 al 30% en peso, de al menos un compuesto del componente A),
-
del 1 al 20% en peso, preferentemente del 3 al 15% en peso, de al menos un compuesto del componente B), seleccionado entre los polímeros conteniendo grupos amino con un índice amino de al menos 0,1 g de KOH/g y un peso molecular medio en número de al menos 1000,
-
del 5 al 20% en peso, preferentemente del 7 al 18% en peso, particularmente del 10 al 15% en peso de al menos un compuesto del componente C),
-
del 23 al 60% en peso, preferentemente del 27 al 55% en peso, particularmente del 32 al 50% en peso de al menos un compuesto del componente D),
-
del 2 al 20% en peso, preferentemente del 3 al 15% en peso, particularmente del 5 al 12% en peso de al menos un compuesto del componente E),
-
del 0 al 20% en peso, preferentemente del 0 al 10% en peso de al menos un compuesto del componente F),
sumando los componentes el 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
14. Poliuretano según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 12, constituido por
-
del 15 al 35% en peso, preferentemente del 18 al 30% en peso, de al menos un compuesto del componente A),
-
del 0,1 al 5% en peso, preferentemente del 0,5 al 3% en peso, particularmente del 0,7 al 2,5% en peso, de al menos un compuesto del componente B), seleccionado entre los compuestos, que tengan más de dos grupos reactivos frente a los grupos NCO, con un peso molecular en el rango de aprox. 80 a menos de 1000 g/mol, particularmente trimetilolpropano,
-
del 8 al 20% en peso, preferentemente del 10 al 18% en peso, particularmente del 12 al 15% en peso de al menos un compuesto del componente C),
-
del 25 al 60% en peso, preferentemente del 30 al 55% en peso, particularmente del 35 al 50% en peso de al menos un compuesto del componente D),
-
del 3 al 20% en peso, preferentemente del 5 al 15% en peso, particularmente del 7 al 12% en peso de al menos un compuesto del componente E),
-
del 0 al 20% en peso, preferentemente del 0 al 18% en peso de al menos un compuesto del componente F),
sumando los componentes el 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Agente cosmético o farmacéutico, conteniendo
\alpha)
al menos un poliuretano reticulado, tal y como se define en una de las Reivindicaciones 1 a 14, encontrándose en el componente D) la relación de concentraciones en peso de isoforondiisocianato a hexametilendiisocianato en un rango de 3:1 a 15:1, y
\beta)
al menos un soporte cosmética o farmacéuticamente aceptable.
\vskip1.000000\baselineskip
16. Agente conforme a la Reivindicación 15, seleccionándose el componente B) entre:
i)
agua,
ii)
disolventes orgánicos miscibles en agua, preferentemente alcanoles C_{2}-C_{4}, particularmente etanol,
iii)
aceites, grasas, ceras,
iv)
ésteres diferentes de iii) de ácidos monocarboxílicos C_{6}-C_{30} con alcoholes mono-, di- o trivalentes,
v)
hidrocarburos saturados acíclicos y cíclicos,
vii)
ácidos grasos,
viii)
alcoholes grasos,
viiii)
gases propulsores,
y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
17. Agente según al menos una de las Reivindicaciones 15 ó 16, conteniendo al menos un aditivo diferente de los componentes \alpha) y \beta), seleccionado entre principios activos cosméticamente activos, emulgentes, tensoactivos, conservantes, aceites perfumados, espesantes, polímeros capilares, acondicionadores capilar y la piel, polímeros por injerto, polímeros hidrosolubles o dispersables conteniendo silicona, fotoprotectores, blanqueantes, gelificantes, agentes higiénicos, agentes colorantes, agentes tonificantes, agentes bronceadores, colorantes, pigmentos, espesantes, agentes humectantes, agentes hidratantes colágeno, hidrolizados de albúmina, lípidos, antioxidantes, antiespumantes, antiestáticos, emolientes y plastificantes.
18. Agente según al menos una de las Reivindicaciones 15 a 17 en forma de gel, espuma, aerosol, mousse, salvia, crema, emulsión, suspensión, loción, leche o pasta.
19. Empleo de un poliuretano, tal y como se define en una de las Reivindicaciones 1 a 14, en productos de limpieza de la piel, agentes para el cuidado y protección de la piel, agentes para el cuidado de las uñas, preparaciones para la cosmética decorativa y agentes de tratamiento capilar.
20. Empleo conforme a la Reivindicación 19 en composiciones de tratamiento capilar como fijadores y/o como acondicionadores.
21. Empleo conforme a la Reivindicación 20, encontrándose el agente en forma de gel capilar, champú, fijador en espuma, tónico capilar, spray capilar o espuma capilar.
22. Empleo de un poliuretano, tal y como se define en una de las Reivindicaciones 1 a 14, como auxiliar en la farmacia, preferentemente como o en agentes de recubrimiento para formas farmacológicas sólidas, para la modificación de las propiedades reológicas, como compuesto de superficie activa, como o en agentes adhesivos, así como como o en agentes de recubrimiento para la industria textil, papelera y del cuero.
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