KR20070038560A - 가교된 폴리테트라히드로푸란-함유 폴리우레탄 - Google Patents

가교된 폴리테트라히드로푸란-함유 폴리우레탄 Download PDF

Info

Publication number
KR20070038560A
KR20070038560A KR1020077004310A KR20077004310A KR20070038560A KR 20070038560 A KR20070038560 A KR 20070038560A KR 1020077004310 A KR1020077004310 A KR 1020077004310A KR 20077004310 A KR20077004310 A KR 20077004310A KR 20070038560 A KR20070038560 A KR 20070038560A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
component
phase
acid
compound
Prior art date
Application number
KR1020077004310A
Other languages
English (en)
Inventor
존 엔구이엔-킴
토마스 카이저
롤프 하우크
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20070038560A publication Critical patent/KR20070038560A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates

Abstract

본 발명은 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란 및 1종의 폴리이소시아네이트 혼합물을 혼입되는 방식으로 함유하는 가교된 폴리우레탄, 상기한 유형의 폴리우레탄을 함유하는 화장품 또는 제약학적 제제, 및 이러한 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다.
폴리우레탄, 폴리테트라히드로푸란, 폴리이소시아네이트, 화장품

Description

가교된 폴리테트라히드로푸란-함유 폴리우레탄 {CROSS-LINKED POLYTETRAHYDROFURAN-CONTAINING POLYURETHANES}
본 발명은 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란 및 폴리이소시아네이트 혼합물을 포함하는 가교된 폴리우레탄, 이러한 폴리우레탄을 포함하는 화장품 또는 제약 조성물, 및 이러한 폴리우레탄의 용도에 관한 것이다.
화장품용으로 및 제약학적으로 허용가능한 수용성 또는 수분산성 중합체는 화장품 및 의학 분야에서 널리 사용되고 있다. 이들은, 예를 들어 다양한 유형의 제제, 예를 들어 젤, 크림 또는 에멀젼을 위한 점성도 부여제로서 상당히 일반적으로 사용되고 있다. 이러한 용도를 위하여, 음이온성 관능기를 갖는 분지된 또는 가교된 수용성 중합체, 예를 들어 가교된 폴리아크릴산이 종종 사용된다. 특히 모발 화장품에 대해, 건조 및 습윤 빗질성, 감촉, 윤기 및/또는 모발의 외양을 개선시키고, 또한 모발에 정전기방지 특성을 부여하기 위하여, 필름-형성 특성을 갖는 가교된 중합체가 컨디셔너로서 사용된다. 상기한 카르복실레이트기-함유 중합체 이외에, 사용되는 컨디셔너는 대개, 그의 구조로 인해 음으로 하전되는 모발의 표면에 대해 높은 친화력을 갖는 양이온성 관능기를 갖는 가교된 중합체이다. 이것은, 예를 들어 N-비닐피롤리돈, 4급화된 N-비닐이미다졸, 아크릴아미드 및 디알릴 디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC)의 가교된 공중합체를 포함한다.
복잡한 특성 프로필을 갖는 생성물의 제공에는 종종 어려움이 존재한다. 예를 들어, 우선 양호한 필름-형성 특성을 갖고, 둘째로 생성된 필름의 양호한 가요성을 갖는, 화장품 및 제약 조성물을 위한 중합체가 필요하다.
WO 94/03510호에는 화장품 제제에서, 및 제약 제제에서의 결합제 또는 코팅물로서, 15℃ 이상의 유리 전이 온도 및 12 내지 150의 산 가를 갖는,
a) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 함유하는 1종 이상의 화합물,
b) 1개 이상의 산 기- 또는 염 기-함유 디올 및
c) 1종 이상의 디이소시아네이트
의 폴리우레탄 또는 이러한 폴리우레탄의 염의 용도가 기재되어 있다.
EP-A-619 111호에는 모발-셋팅 조성물에서, 유기 디이소시아네이트, 디올 및 하기 화학식의 2,2-히드록시메틸-치환된 카르복실레이트를 기재로 하는 폴리우레탄의 용도가 기재되어 있다.
Figure 112007015976481-PCT00001
상기 식에서, A는 수소 원자 또는 C1-C20-알킬기이다. 여기서, 적어도 일부의 카르복실산기는 유기 또는 무기 염기로 중화된다. 여기서, 디올은 300 내지 20000 범위의 분자량을 가지며, 또한 폴리테트라히드로푸란은 특히 적합한 디올 성분으로서 명기되었다.
WO 94/13724호에는 화장품 및 제약 제제에서 보조제로서, 25℃ 이상의 유리 전이 온도 및 비-4급화된 또는 양성자화된 화합물을 기준으로 50 내지 200의 아민가를 갖는,
(a) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 포함하는 1종 이상의 화합물과 이미 사전에 반응될 수 있는 1종 이상의 디이소시아네이트 및
(b) 1개 이상의 3급, 4급 또는 양성자화된 3급 아민 질소 원자, 1급 또는 2급 아미노 알코올, 1급 또는 2급 디아민 또는 1급 또는 2급 트리아민을 포함하는 1종 이상의 디올의 양이온성 폴리우레탄 및 폴리우레아, 또는 이러한 폴리우레탄 및 폴리우레아의 다른 염의 용도가 기재되어 있다.
WO 01/16200호에는
A) 1종 이상의 디이소시아네이트,
B) B1) 지방족 및 지환족 폴리올, 폴리아민 및/또는 아미노 알코올,
B2) 폴리에테롤 및/또는 디아미노폴리에테르,
B3) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 폴리실록산,
B4) 폴리에스테르폴리올, 및
이들의 혼합물로부터 선택된, 이소시아네이트기에 대해 반응성인 2개 이상의 기를 갖는 1종 이상의 화합물, 및
C) 적합할 경우, 1종 이상의 디카르복실산 및/또는 히드록시카르복실산
의 올리고머 (여기서, 올리고머는 분자 당 2개 이상의 우레탄 및/또는 우레아기, 및 추가로 히드록실기 및 1급 및/또는 2급 아미노기로부터 선택된 2개 이상의 추가 관능기를 포함함) 또는 중합체의 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 화장품 조성물이 기재되어 있다.
EP-A-938 889호에는
a) 폴리테트라히드로푸란, 폴리실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 분자 당 2개의 활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 중합체,
b) 1종 이상의 폴리에스테르디올,
c) 분자 당 2개의 활성 수소 원자를 포함하는 56 내지 300 범위의 분자량을 갖는 1종 이상의 화합물,
d) 분자 당 2개의 활성 수소 원자 및 1개 이상의 음이온생성기 및/또는 음이온기를 갖는 1종 이상의 화합물,
e) 1종 이상의 디이소시아네이트
의 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 (여기서, 폴리우레탄은 이온생성기 및/또는 이온기를 갖는 1급 또는 2급 아민으로부터 유래된 단위를 포함하지 않음) 또는 그의 염을 포함하는 화장품 조성물이 기재되어 있다.
WO 99/58100호에는 말단 이소시아네이트기를 갖는 1종 이상의 폴리우레탄 예비중합체 및 이소시아네이트기에 대해 반응성인 기를 갖는 1종 이상의 중합체 (여기서, 1종 이상의 성분은 실록산기를 포함함)의 1종 이상의 가교된 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 화장품 조성물이 기재되어 있다.
WO 01/85821호에는 분자 당 2개의 활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 폴리에테르를 기재로 하는 폴리우레탄 및 레올로지 특성을 개질시키기 위한 그의 용도가 기재되어 있다.
DE-A-102 59 036호에는 알릴기-함유 폴리에테르 우레탄, 이것을 공중합된 형태로 포함하는 중합체 및 이러한 중합체를 기재로 하는 화장품 또는 제약 조성물이 기재되어 있다.
EP-A-957 119호에는
A) a) 분자 당 2개의 활성 수소 원자를 포함하는 56 내지 300 범위의 분자량을 갖는 1종 이상의 화합물,
b) 분자 당 2개의 활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 중합체,
c) 분자 당 2개의 활성 수소 원자 및 1개 이상의 이온생성기 및/또는 이온기를 갖는 1종 이상의 화합물,
d) 1종 이상의 디이소시아네이트
의 말단 이소시아네이트기를 갖는 1종 이상의 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 예비중합체,
B) 히드록실기 및 1급 및 2급 아미노 및/또는 카르복실기로부터 선택된 이소시아네이트기에 대해 반응성인 기를 갖는 1종 이상의 중합체
의 가교된 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄 또는 그의 염, 및 이러한 폴리우레탄의 화장품에서 보조제로서의 용도가 기재되어 있다.
WO 03/085019호에는 폴리테트라히드로푸란을 기재로 하는 가교된 폴리우레탄 및 그의 화장품 및 제약 조성물에서의 용도가 기재되어 있다.
본 발명의 기초를 형성하는 목적은 화장품 및/또는 제약 조성물의 제조에 적합한 신규 필름-형성 중합체를 제공하는 것이다. 이러한 사용 분야에 대해 전체적으로 양호한 응용 프로필 이외에, 이러한 중합체는 첫째로 높은 셋팅 효과 및 동시에 높은 가요성을 갖는 필름을 생성하는 매우 양호한 필름-형성 특성을 가져야 한다. 또한, 생성된 필름은 가능한 한 투명해야 한다.
놀랍게도, 본 발명자들은 이러한 목적이 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란 및 이소시아네이트 성분으로서, 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 혼합물을 혼입된 형태로 포함하는 가교된 폴리우레탄에 의해 달성된다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명은
A) 분자 당 2개의 말단 히드록실기 및 650 내지 2000 범위의 수 평균 분자량을 갖는 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란,
B) 분자 당 2개 초과의 활성 수소 원자를 포함하는 1종 이상의 화합물,
C) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자 및 1개 이상의 음이온생성기 및/또는 음이온기를 포함하는 1종 이상의 화합물,
D) 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 혼합물 및
E) 2개 이상의 활성 수소 원자 및 60 내지 5000의 분자량을 갖는, 상기 A) 내지 D)와는 상이한 1종 이상의 화합물
을 혼입된 형태로 포함하는 가교된 폴리우레탄 및 그의 염을 제공한다.
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄의 적합한 실시양태는 성분 F)로서, 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 폴리실록산을 혼입된 형태로 더 포함하는 것이다.
본 발명의 목적 상, 알킬이란 표현은 직쇄 및 분지쇄 알킬기를 포함한다. 적합한 단쇄 알킬기로는, 예를 들어 직쇄 또는 분지쇄 C1-C8-알킬기, 바람직하게는 C1-C6-알킬기 및 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬기가 있다. 이러한 것으로는, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2-부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 2-헥실, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, 옥틸 등을 들 수 있다. 적합한 장쇄 C8-C30-알킬 및 C8-C30 알케닐기는 직쇄 및 분지쇄 알킬 및 알케닐기이다. 바람직하게는, 이들은 천연 또는 합성 지방산 및 지방 알코올, 및 적합할 경우, 추가로 모노-, 디- 또는 폴리불포화될 수 있는 옥소 알코올에서 발생되기 때문에 선형 알킬 라디칼이 우세하게 존재한다. 이러한 것으로는, 예를 들어 n-헥실(엔), n-헵틸(엔), n-옥틸(엔), n-노닐(엔), n-데실(엔), n-운데실(엔), n-도데실(엔), n-트리데실(엔), n-테트라데실(엔), n-펜타데실(엔), n-헥사데실(엔), n-헵타데실(엔), n-옥타데실(엔), n-노나데실(엔) 등을 들 수 있다.
시클로알킬은 바람직하게는 C5-C8-시클로알킬, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸이다.
아릴은 비치환된 및 치환된 아릴기를 포함하고, 바람직하게는 페닐, 톨릴, 크실릴, 메시틸, 나프틸, 플루오레닐, 안트라세닐, 펜난트레닐, 나프타세닐이며, 특히 페닐, 톨릴, 크실릴 또는 메시틸이다.
하기 본문에서, 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 유도될 수 있는 화합물은 때때로 음절 "(메트)"를 아크릴산으로부터 유도된 화합물에 부가함으로써 축소된 형태로 칭해진다.
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄을 기재로 하는 중합체는 표준 조건 (20℃)하에서 젤로서 유리하게 제제화될 수 있다. "젤형 경도"는 액체보다 높은 점도를 갖고 자기-지지성인, 즉 형상-안정화 코팅물없이도 주어진 형상을 유지하는 조성물에 의해 나타난다. 그러나, 고체 제제와는 달리, 젤형 제제는 전단력의 적용하에 쉽게 변형될 수 있다. 젤형 조성물의 점도는 바람직하게는 600 초과 내지 약 60000 mPas 범위이다. 젤은 바람직하게는 6000 내지 30000 mPas의 점도를 갖는 바람직하게는 모발 젤이다.
본 발명의 목적 상, 수용성 단량체 및 중합체는 20℃에서 물에 1 g/l 이상의 양으로 용해되는 단량체 및 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 친수성 단량체는 수용성 또는 적어도 수분산성이다. 수분산성 중합체는 전단력의 적용하에, 예를 들어 교반에 의해 분산성 입자로 붕해되는 중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄은 바람직하게는 수용성 또는 수분산성이다. 본 발명에 따른 수분산성 폴리우레탄은 일반적으로 마이크로분산액의 제조에 적합하다.
성분 A)
성분 A)는 바람직하게는 화학식
Figure 112007015976481-PCT00002
(여기서, n = 4 내지 40, 바람직하게는 6 내지 35)의 폴리테트라히드로푸란 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
이러한 폴리테트라히드로푸란은 650 내지 2000, 바람직하게는 750 내지 1800, 특히 800 내지 1500 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.
적합한 폴리테트라히드로푸란은 산성 촉매, 예를 들어 황산 또는 플루오로황산의 존재하에 테트라히드로푸란의 양이온성 중합에 의해 제조될 수 있다. 이러한 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
성분 B)
성분 B)는 분자 당 2개 초과의 활성 수소 원자를 포함하는 화합물이다. 바람직하게는 히드록실기 및 1급 및 2급 아민기로부터 선택되는 NCO기에 대해 반응성인 기를 2개 초과 갖는 화합물이 성분 B)로서 적합하다.
바람직하게는, 성분 B)의 화합물은 트리올, 3개 초과의 히드록실기를 갖는 폴리올, 트리아민, 3개 초과의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 폴리아민, 아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 약 80 내지 1000 g/몰 미만의 범위의 분자량 및 NCO기에 대해 반응성인 기 약 3 내지 20개, 특히 바람직하게는 3 내지 10개, 특히 3 내지 5개를 갖는 화합물이 성분 B)로서 적합하다.
또한, 바람직하게는 1000 이상의 수 평균 분자량을 갖고, 0.1 g 이상의 KOH/g의 히드록실가 및/또는 0.1 g 이상의 KOH/g의 아민가를 갖는 중합체가 성분 B)로서 적합하다. 이것은 바람직하게는 0.3 내지 60, 특히 바람직하게는 0.9 내지 30, 특히 1.5 내지 21 범위의 OH가를 갖는 히드록실기-함유 중합체를 포함한다. 또한 이것은 0.3 내지 60, 특히 바람직하게는 0.9 내지 30, 특히 1.5 내지 21 범위의 아민가를 갖는 아민기-함유 중합체를 포함한다. 또한 이것은 히드록실 및 아민가의 합이 0.3 내지 60, 바람직하게는 0.9 내지 30, 특히 1.5 내지 21 범위인 히드록실기- 및 아민기-함유 중합체를 포함한다.
성분 B)의 화합물은 바람직하게는 3 내지 100개, 바람직하게는 3 내지 70개의 탄소 원자를 갖는 고 관능성의 트리올 및 폴리올로부터로부터 선택된다. 바람직한 트리올은, 예를 들어 글리세롤 및 트리메틸올프로판이다. 또한 바람직한 트리올 B)는 히드록시카르복실산과 3가 알코올의 트리에스테르이다. 이것은 바람직하게는 히드록시카르복실산, 예를 들어 락트산, 히드록시스테아르산 및 리신올레산의 트리글리세리드이다. 또한, 히드록시카르복실산 트리글리세리드, 특히 피마자유를 포함하는 천연 발생적 혼합물이 적합하다. 고 관능성의 바람직한 폴리올 B)는, 예를 들어 에리트리톨, 펜타에리트리톨 및 소르비톨이다.
바람직한 트리아민 B)는, 예를 들어 디에틸렌트리아민, N,N'-디에틸디에틸렌트리아민 등이다. 고 관능성의 바람직한 폴리아민은, 예를 들어 트리에틸렌테트라아민 등 및 암모니아를 사용한 폴리알킬렌 옥시드의 아민화에 의해 제조될 수 있는 α,ω-디아미노폴리에테르이다.
성분 B)의 또다른 바람직한 화합물은 약 1000 내지 200000, 바람직하게는 약 5000 내지 100000의 수 평균 분자량을 갖는 히드록실기- 및/또는 아민기-함유 중합체이다. 이것은 특히 바람직하게는 아민기-함유 중합체이다.
바람직한 실시양태에서, 성분 B)는 α,β-에틸렌계 불포화 단량체의 자유 라디칼 중합에 의해 수득가능한 아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체이다. 여기서, 히드록실기, 1급 또는 2급 아민기 또는 이러한 아민기로 전환될 수 있는 기로부터 선택된 1개 이상의 관능기를 갖는 1종 이상의 α,β-에틸렌계 불포화 단량체가 사용된다. 이러한 단량체는 바람직하게는 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1개 이상의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 아미노 알코올의 에스테르, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1개 이상의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 디아민의 아미드, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 디올의 에스테르, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 아미노 알코올의 아미드, N,N-디알릴아민 및 이들의 혼합물로부터 선택된다 (= 단량체 a)).
아민기-함유 중합체 바람직하게는, 중합에 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량％, 특히 바람직하게는 0.3 내지 10 중량％, 특히 0.5 내지 7 중량％, 특히 약 4 중량％의 1종 이상의 단량체 a)를 공중합된 형태로 포함한다.
적합한 화합물 a)는, 예를 들어 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 아미노 알코올, 바람직하게는 C2-C12-아미노 알코올의 에스테르이다. 이것은 바람직하게는 아민 질소 상에서 C1-C8-모노알킬화될 수 있다. 이러한 에스테르의 적합한 산 성분은, 에를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산 무수물, 모노부틸 말레에이트 및 이들의 혼합물이다. 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. N-메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-(n-프로필)아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-(n-부틸)아미노에틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트가 특히 바람직하다.
적합한 단량체 a)는 또한 상기한 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1개 이상의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 디아민의 아미드이다.
적합한 단량체 a)로는, 예를 들어 N-메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N-에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N-(n-프로필)아미노에틸(메트)아크릴아미드, N-(n-부틸)아미노에틸(메트)아크릴아미드 및 N-tert-부틸아미노에틸(메트)아크릴아미드가 있다.
또한 적합한 단량체 a)로는 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 에타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시프로필 아크릴레이트, 3-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시부틸 아크릴레이트, 3-히드록시부틸 메타크릴레이트, 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트, 3-히드록시-2-에틸헥실 아크릴레이트 및 3-히드록시-2-에틸헥실 메타크릴레이트가 있다.
또한 적합한 단량체 a)로는 2-히드록시에틸아크릴아미드, 2-히드록시에틸메타크릴아미드, 2-히드록시에틸에타크릴아미드, 2-히드록시프로필아크릴아미드, 2-히드록시프로필메타크릴아미드, 3-히드록시프로필아크릴아미드, 3-히드록시프로필메타크릴아미드, 3-히드록시부틸아크릴아미드, 3-히드록시부틸메타크릴아미드, 4-히드록시부틸아크릴아미드, 4-히드록시부틸메타크릴아미드, 6-히드록시헥실아크릴아미드, 6-히드록시헥실메타크릴아미드, 3-히드록시-2-에틸헥실아크릴아미드 및 3-히드록시-2-에틸헥실메타크릴아미드가 있다.
또한 바람직한 단량체 a)로는 N,N-디알릴아민이 있다.
바람직한 단량체 a)로는 tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디알릴아민 및 이들의 혼합물이 있다.
아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체는 그와 공중합될 수 있는, 상기한 단량체 a)와는 상이한 1종 이상의 추가 비이온성 아미드기-함유 α,β-에틸렌계 불포화 단량체 (= 단량체 b))를 공중합된 형태로 더 포함할 수 있다. 이것은 바람직하게는 수용성 단량체이다.
아민기-함유 중합체는 바람직하게는 중합을 위해 사용되는 단량체의 총중량을 기준으로 0 내지 80 중량％, 특히 바람직하게는 1 내지 75 중량％, 특히 10 내지 70 중량％의 1종 이상의 단량체 b)를 공중합된 형태로 포함한다.
이 단량체 b)는 바람직하게는 N-비닐락탐, 포화 C1-C8-모노카르복실산의 N-비닐아미드, α,β-에틸렌계 불포화 모노카르복실산의 1급 아미드 및 그의 N-알킬 및 N,N-디알킬 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, 아민기-함유 중합체는 추가로 1종 이상의 N-비닐락탐 b)를 공중합된 형태로 포함한다. 적합한 단량체 b)는 비치환된 N-비닐락탐 및 예를 들어 1개 이상의 C1-C6-알킬 치환체, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 가질 수 있는 N-비닐락탐 유도체이다. 이것은, 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐, N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐 등을 포함한다. N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐카프로락탐을 사용하는 것이 바람직하다.
단량체 b)로서 적합한 개방-쇄 N-비닐아미드 화합물은, 예를 들어 N-비닐포름아미드, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-에틸아세트아미드, N-비닐프로피온아미드, N-비닐-N-메틸프로피온아미드 및 N-비닐부티르아미드이다.
또한 적합한 단량체 b)는 아크릴아미드 및 메타크릴아미드이다.
또한 적합한 단량체 b)는 α,β-에틸렌계 불포화 모노카르복실산의 N-C1-C8-알킬- 및 N,N-디(C1-C8-)알킬아미드이다. 적합한 추가의 단량체 c)는 N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N-(tert-부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, 피페리디닐(메트)아크릴아미드 및 모르폴리닐(메트)아크릴아미드이다.
또한 적합한 단량체 b)는 N-(n-옥틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)(메트)아크릴아미드, N-에틸헥실(메트)아크릴아미드, N-(n-노닐)(메트)아크릴아미드, N-(n-데실)(메트)아크릴아미드, N-(n-운데실)(메트)아크릴아미드, N-트리데실(메트)아크릴아미드, N-미리스틸(메트)아크릴아미드, N-펜타데실(메트)아크릴아미드, N-팔미틸(메트)아크릴아미드, N-헵타데실(메트)아크릴아미드, N-노나데실(메트)아크릴아미드, N-아라키닐(메트)아크릴아미드, N-베헤닐(메트)아크릴아미드, N-리그노세레닐(메트)아크릴아미드, N-세로티닐(메트)아크릴아미드, N-멜리시닐(메트)아크릴아미드, N-팔미톨레이닐(메트)아크릴아미드, N-올레일(메트)아크릴아미드, N-리놀릴(메트)아크릴아미드, N-리놀레닐(메트)아크릴아미드, N-스테아릴(메트)아크릴아미드, N-라우릴(메트)아크릴아미드이다.
아민기-함유 중합체는 음이온생성기 및/또는 음이온기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 화합물로부터 선택된 1종 이상의, 바람직하게는 수용성, 단량체 (= 단량체 c))를 공중합된 형태로 더 포함할 수 있다. 아민기-함유 중합체는 바람직하게는 중합을 위해 사용된 단량체의 총중량을 기준으로 0 내지 30 중량％. 특히 바람직하게는 0.1 내지 20 중량％, 특히 0.5 내지 15 중량％의 1종 이상의 단량체 c)를 공중합된 형태로 포함한다.
음이온생성/음이온성 단량체 c)는 바람직하게는 모노에틸렌계 불포화 카르복실산, 술폰산, 포스폰산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
단량체 c)는 3 내지 25개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖고, 염 또는 무수물 형태로도 사용될 수 있는 모노에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산을 포함한다. 그의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로르아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 푸마르산이 있다. 또한 단량체 c)는 4 내지 10개, 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 디카르복실산, 예를 들어 말레산, 예컨대 모노메틸 말레에이트의 반-에스테르를 포함한다. 또한 단량체 c)는 모노에틸렌계 불포화 술폰산 및 포스폰산, 예를 들어 비닐술폰산, 알릴술폰산, 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트, 술포프로필 아크릴레이트, 술포프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴옥시프로필술폰산, 2-히드록시-3-메타크릴옥시프로필술폰산, 스티렌술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 비닐포스폰산 및 알릴포스폰산을 포함한다. 또한 단량체 c)는 상기한 산의 염, 특히 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염 뿐만 아니라, 상기한 아민과의 염을 포함한다.
단량체 c)는 그 자체로 또는 서로와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 제공된 중량 분율은 모두 유리 염기 형태 또는 유리 산 형태에 관련된 것이다.
특히 바람직한 단량체 c)는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물이다.
아미노기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체는, 아민기-함유 단량체 a)와는 상이하고 양이온생성기 및/또는 양이온기를 갖는 α,β-에틸렌계 불포화 화합물로부터 선택된 1종 이상의 또다른 단량체 (= 단량체 d))를 공중합된 형태로 더 포함할 수 있다. 중합체는 중합을 위해 사용된 단량체의 총중량을 기준으로 바람직하게는 0 내지 30 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 20 중량％, 특히 0.5 내지 15 중량％의 1종 이상의 단량체 d)를 공중합된 형태로 포함한다.
성분 d)의 양이온생성기 및/또는 양이온기는 바람직하게는 질소-함유 기, 예컨대 3급 아미노기 및 4급 암모늄기이다. 하전된 양이온기는, 예를 들어 카르복실산, 예컨대 락트산, 또는 무기산, 예컨대 인산, 황산 및 염산을 이용한 양성자화에 의해, 또는 예를 들어, 알킬화제, 예컨대 C1-C4-알킬 할라이드 또는 술페이트를 이용한 4급화에 의해 아민 질소로부터 제조될 수 있다. 이러한 알킬화제의 예로는 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드, 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 디메틸 술페이트 및 디에틸 술페이트가 있다.
적합한 단량체 d)로는, 예를 들어 N,N-디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 N,N-디메틸아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노시클로헥실 (메트)아크릴레이트 등이 있다.
또한 적합한 단량체 d)로는 N,N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴아미드, N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드, N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]아크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)부틸]메타크릴아미드, N-[2-(디에틸아미노)에틸]아크릴아미드, N-[2-(디에틸아미노)에틸]메타크릴아미드, N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]아크릴아미드 및 N-[4-(디메틸아미노)시클로헥실]메타크릴아미드가 있다. N,N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 및 N-[3-(디메틸아미노)-프로필]메타크릴아미드가 바람직하다.
또한 적합한 단량체 d)로는 비닐- 및 알릴-치환된 질소 헤테로고리, 예컨대 비닐이미다졸, N-비닐-2-알킬이미다졸, 예를 들어 N-비닐-2-메틸이미다졸, 및 2- 및 4-비닐피리딘, 2- 및 4-알릴피리딘, 및 이들의 염이 있다.
또한 적합한 단량체 d)로는 알킬알릴아민 및 알릴암모늄 염, 예컨대 디알릴메틸아민 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 (DADMAC)가 있다.
단량체 d)로서 N-비닐이미다졸이 바람직하다.
아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체의 제조를 위해, 상응하는 단량체 a) 및/또는 d)로부터 선택된 양이온생성기/양이온기를 갖는 단량체, 및 음이온생성/음이온성 단량체 c)가 사용될 경우, 이들 단량체는 적어도 때때로 중합을 위해 소위 "염 쌍" 형태로 함께 사용될 수 있다. 예를 들어, 자유 라디칼 중합을 위한 염 쌍으로서 사용될 수 있는 성분 a) 및/또는 d)와 성분 c)의 바람직한 조합은 (메트)아크릴산/N-tert-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산/비닐이미다졸이다. 일반적으로 "염 쌍" 형태로 사용되는 단량체의 함량은 중합을 위해 사용되는 단량체의 총중량을 기준으로 0 내지 50 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량％이다. "염 쌍"의 사용은, 특히 아미노- 및/또는 히드록실기-함유 중합체가 비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, 비닐포름아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택된 단량체 b)를 공중합된 형태로 포함할 때 유용한 것으로 입증되었다.
아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체는, 바람직하게는 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 C1-C30-알칸올의 에스테르, 비닐 알코올 및 알릴 알코올과 C1-C30-모노카르복실산의 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 방향족화합물, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, C1-C8-모노올레핀, 2개 이상의 콘쥬게이트된 이중 결합을 갖는 비방향족 탄화수소 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 또다른 단량체 e)를 공중합된 형태로 더 포함할 수 있다.
바람직하게는, 아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체는 중합을 위해 사용되는 단량체의 총중량을 기준으로 50 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 30 중량％ 이하, 특히 바람직하게는 15 중량％ 이하의 1종 이상의 단량체 e)를 공중합된 형태로 포함한다. 중합을 위해 1종 이상의 단량체 e)가 사용될 경우, 그것의 양은 바람직하게는 0.1 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1 중량％ 이상이다.
적합한 단량체 e)로는 메틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 에타크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 에타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸에타크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-운데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 아라키닐 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 리그노세레닐 (메트)아크릴레이트, 세로티닐 (메트)아크릴레이트, 멜리시닐 (메트)아크릴레이트, 팔미톨레이닐 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 리놀릴 (메트)아크릴레이트, 리놀레닐 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합물이 있다. 바람직한 단량체 e)로는 α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 C1-C4-알칸올의 에스테르가 있다.
또한 적합한 단량체 e)로는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트 및 이들의 혼합물이 있다.
또한 적합한 단량체 e)로는 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 부타디엔, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드 및 이들의 혼합물이 있다.
상기한 단량체 e)는 단독으로 또는 임의의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
- N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트
- 비닐이미다졸
- 비닐피롤리돈 및
- 메타크릴산
을 공중합된 형태로 포함하는 아민기-함유 중합체가 특히 바람직하다.
- 0.1 내지 10 중량％의 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트
- 50 내지 99.9 중량％의 비닐피롤리돈,
- 0 내지 40 중량％의 메타크릴산 및 비닐이미다졸 (몰비 1:1)
을 공중합된 형태로 포함하는 아민기-함유 중합체가 특히 바람직하다.
아미노기-함유 중합체는 당업자에게 공지된 통상적인 방법, 예를 들어 용액, 침전, 현탁 또는 유화 중합에 의해 제조된다. 용액 또는 침전 중합에 의한 제조가 바람직하다.
용액 중합에 바람직한 용매는 수성 용매, 예컨대 물, 수혼화성 용매 및 물과 수혼화성 용매, 예를 들어 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-헥산올 및 시클로헥산올, 및 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜 및 2가 알코올의 메틸 또는 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 약 3000 이하의 수 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤 및 디옥산의 혼합물이다.
침전 중합은, 예를 들어 용매로서 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 중에서 수행된다. 생성된 중합체 입자는 반응 용액으로부터 침전되며, 통상적인 방법, 예컨대 대기압 이하의 압력을 이용한 여과에 의해 단리될 수 있다. 침전 중합을 사용하면, 용액 중합의 경우에서보다 고분자량을 갖는 중합체가 일반적으로 수득된다.
중합 온도는 바람직하게는 약 30 내지 120℃, 특히 바람직하게는 40 내지 100℃ 범위이다. 중합은 감소된 압력 또는 증가된 압력하에서 수행될 수도 있지만, 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 적합한 압력 범위는 1 내지 5 bar이다.
중합체를 제조하기 위해서, 단량체는 자유 라디칼을 형성하는 개시제의 보조로 중합될 수 있다.
자유 라디칼 중합에 사용될 수 있는 개시제로는 이러한 목적에 적합한 퍼옥소 및/또는 아조 화합물, 예를 들어 알칼리 금속 또는 암모늄 퍼옥시디술페이트, 디아세틸 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 숙시닐 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼피발레이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼말레에이트, 쿠멘 히드로퍼옥시드, 디이소프로필 퍼옥시디카르바메이트, 비스(o-톨루오일)퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 디옥타노일 퍼옥시드, 디라우로일 퍼옥시드, tert-부틸 퍼이소부티레이트, tert-부틸 퍼아세테이트, 디-tert-아밀 퍼옥시드, tert-부틸 히드로퍼옥시드, 아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 히드로클로라이드 (와코 퓨어 케미칼즈 인더스트리즈, 리미티드 (Wako Pure Chemicals Industries, Ltd.)로부터의 V50), 또는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)이 있다. 또한, 개시제 혼합물 또는 산화환원 개시제계, 예를 들어 아스코르브산/철(II) 술페이트/나트륨 퍼옥소디술페이트, tert-부틸 히드로퍼옥시드/나트륨 디술파이트, tert-부틸 히드로퍼옥시드/나트륨 히드록시메탄술피네이트, H2O2/CuI가 적합하다.
분자량을 조정하기 위하여, 중합은 1종 이상의 조절제의 존재하에 수행될 수 있다. 사용될 수 있는 조절제는 당업자에게 공지된 통상적인 화합물, 예를 들어 황 화합물, 예를 들어 머캅토에탄올, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트, 티오글리콜산 또는 도데실 머캅탄, 및 트리브로모클로로메탄, 또는 생성된 중합체의 분자량에 대해 조절 효과를 갖는 화합물이다. 바람직한 조절제는 시스테인이다.
성분 C)
분자 당 2개의 활성 수소 원자 및 1개 이상의 음이온생성기 및/또는 음이온기를 갖는 바람직한 화합물 C)로는, 예를 들어 카르복실레이트, 술포네이트 및/또는 포스페이트기를 갖는 화합물이 있다. 성분 C)로서, 2,2-히드록시메틸알킬카르복실산, 예컨대 디메틸올프로판산, 및 2,2-히드록시메틸알킬카르복실산, 예컨대 디메탄올프로판산을 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.
음이온생성기 또는 음이온기를 갖는 적합한 디아민 및/또는 디올 C)는 화학식
Figure 112007015976481-PCT00003
및/또는
Figure 112007015976481-PCT00004
(여기서, R은 각각의 경우에 C2-C18-알킬렌기이고, Me는 Na 또는 K임)의 화합물이다.
또한 성분 C)로서, 화학식
Figure 112007015976481-PCT00005
(여기서, w 및 x는 서로 독립적으로 1 내지 8, 특히 1 내지 6의 정수이고, M은 Li, Na 또는 K임)의 화합물, 및 화학식
Figure 112007015976481-PCT00006
(여기서, w 및 x는 상기 기재된 의미를 갖고, y 및 z는 서로 독립적으로 0 내지 50의 정수이되, 단 2개의 변수 y 또는 z 중 하나 이상은 0 초과임)의 화합물을 사용할 수 있다. 여기서, 알킬렌 옥시드 단위의 순서는 임의적이다. 마지막에 언급된 화합물은 바람직하게는 약 400 내지 3000 범위의 수 평균 분자량을 갖는다. 이러한 유형의 적합한 화합물은, 예를 들어 라쉬크 (Raschig)로부터의 폴리 (Poly) ESP 520이다.
성분 D)
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄은 성분 D)로서, 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 혼합물을 포함한다. 또한, 폴리이소시아네이트 혼합물은 1종 이상의 또다른 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 사용된 폴리이소시아네이트의 총중량을 기준으로 0 내지 30 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 15 중량％, 특히 0.5 내지 5 중량％의 1종 이상의 또다른 폴리이소시아네이트를 포함한다.
적합한 또다른 폴리이소시아네이트 D)는 2 내지 5개의 이소시아네이트기를 갖는 화합물, 이소시아네이트기의 평균 수가 2 내지 5개인 이소시아네이트 예비중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 이것으로는, 예를 들어 지방족, 지환족 및 방향족 디-, 트리- 및 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 적합한 디이소시아네이트 D)는, 예를 들어 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 2,3,3-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루일렌 디이소시아네이트 및 이들의 이성질체 혼합물 (예를 들어, 2,4-이성질체 80％ 및 2,6-이성질체 20％), 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트이다. 적합한 트리이소시아네이트는, 예를 들어 트리페닐메탄 4,4',4''-트리이소시아네이트이다. 또한, 이소시아네이트 예비중합체 및 상기한 이소시아네이트를 다관능성 히드록실기- 또는 아민기-함유 화합물에 부가함으로써 수득될 수 있는 폴리이소시아네이트가 적합하다. 또한 뷰렛, 알로파네이트 및 이소시아누레이트를 통해 형성된 폴리이소시아네이트가 적합하다.
성분 D)는 특히 바람직하게는 배타적으로 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이들의 뷰렛, 알로파네이트 및/또는 이소시아누레이트를 포함한다. 특히, 성분 D)는 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 혼합물로 이루어진다.
성분 D)에서, 이소포론 디이소시아네이트의 정량적인 중량 분율은 특히 바람직하게는 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 정량적인 중량 분율과 동등하거나, 그 보다 크다. 특히, 성분 D)에서, 이소포론 디이소시아네이트 대 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 정량적인 중량비는 3:1 내지 15:1, 특히 바람직하게는 4:1 내지 10:1의 범위이다.
성분 E)
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄은 바람직하게는
E1) 이소시아네이트기에 대해 반응성인 기를 분자 당 2개 갖는 분자량이 60 내지 286 g/몰 범위인 화합물 및
E2) 이소시아네이트기에 대해 반응성인 반응성 기를 분자 당 2개 갖는 수 평균 분자량이 약 300 내지 6000 범위인 중합체; 및
이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 화합물 E)를 혼입된 형태로 포함한다.
적합한 화합물 E1)은, 예를 들어 디올, 디아민, 아미노 알코올 및 이들의 혼합물이다.
성분 E1)로서, 분자량이 약 62 내지 286 g/몰 범위인 디올을 사용하는 것이 바람직하다. 이것으로는, 예를 들어 2 내지 18개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 디올, 예컨대 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,5-펜탄디올, 1,10-데칸디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 및 헥사에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산디메틸올 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 네오펜틸 글리콜이 특히 바람직하다.
바람직한 아미노 알코올 E1)로는, 예를 들어 2-아미노에탄올, 2-(N-메틸아미노)에탄올, 3-아미노프로판올, 4-아미노부탄올, 1-에틸아미노부탄-2-올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 4-메틸-4-아미노펜탄-2-올 등이 있다.
바람직한 디아민 E1)로는, 예를 들어 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄 및 1,6-디아미노헥산이 있다.
성분 E1)로서 명시된 화합물은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 1,2-에탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산 디메틸올 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
성분 E2)는 바람직하게는 수 평균 분자량이 약 300 내지 5000, 특히 바람직하게는 약 400 내지 4000, 특히 500 내지 3000 범위인 중합체이다. 사용될 수 있는 중합체 E2)로는, 예를 들어 폴리에스테르디올, 폴리에테롤, 폴리실록산 및 이들의 혼합물이 있다. 폴리에테롤로는, 바람직하게는 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등, 공중합된 알킬렌 옥시드 단위를 랜덤 분포로 또는 블록 형태로 포함하는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체, 또는 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드의 블록 공중합체가 있다. 또한, 암모니아를 사용한 폴리알킬렌 옥시드의 아민화에 의해 제조될 수 있는 α,ω-디아미노폴리에테르가 적합하다. 폴리에스테르디올 및 이것을 포함하는 혼합물을 성분 E2)로서 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 폴리에스테르디올 E2)은 약 400 내지 5000, 바람직하게는 500 내지 3000, 특히 600 내지 2000 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.
적합한 폴리에스테르디올 E2)는 폴리우레탄의 제조에 통상적으로 사용되는 모든 것, 특히 방향족 디카르복실산, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, Na 또는 K 술포이소프탈산 등, 지방족 디카르복실산, 예컨대 아디프산 또는 숙신산 등, 및 지환족 디카르복실산, 예컨대 1,2-, 1,3- 또는 1,4-시클로헥산디카르복실산을 기재로 하는 것이다. 적합한 디올은, 특히 지방족 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 1,4-디메틸올시클로헥산이다.
방향족 및 지방족 디카르복실산 및 지방족 디올을 기재로 하는 폴리에스테르디올 E2), 특히 방향족 디카르복실산이 전체 디카르복실산 함량의 10 내지 95 몰％, 특히 40 내지 90 몰％ (나머지는 지방족 디카르복실산)를 구성하는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 폴리에스테르디올 E2)는 프탈산/디에틸렌 글리콜, 이소프탈산/1,4-부탄디올, 이소프탈산/아디프산/1,6-헥산디올, 5-NaSO3-이소프탈산/프탈산/아디프산/1,6-헥산디올, 아디프산/에틸렌 글리콜, 이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜, 이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜/디에틸렌 글리콜/디메틸올시클로헥산 및 5-NaSO3-이소프탈산/이소프탈산/아디프산/네오펜틸 글리콜/디에틸렌 글리콜/디메틸올시클로헥산, 이소프탈산/아디프산, 네오펜틸 글리콜/디메틸올시클로헥산의 반응 생성물이다.
또한 성분 E2)로서, 선형 또는 분지형 C8-C30-디- 또는 폴리카르복실산 및 C8-C30-히드록시카르복실산을 기재로 하는 폴리에스테르디올이 바람직하다. 바람직한 카르복실산 및 히드록시카르복실산은, 예를 들어 아젤라산, 도데칸이산, 수베르산, 피멜산, 세바크산, 테트라데칸이산, 시트르산, 리신올레산, 히드록시스테아르산 및 이들의 혼합물이다. 이러한 폴리에스테르디올의 제조에 사용되는 디올 성분은, 바람직하게는 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-디메틸올시클로헥산, 디에틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물이다.
성분 F)
성분 F)는 바람직하게는 약 300 내지 100000, 예를 들어 300 내지 30000, 바람직하게는 300 내지 10000, 특히 300 내지 4000, 특히 400 내지 3000 범위의 수 평균 분자량를 갖는 폴리실록산이다.
성분 F)의 적합한 화합물로는 하기 화학식 I의 폴리실록산이 있다.
Figure 112007015976481-PCT00007
상기 식 중에서,
a 및 b는 서로 독립적으로 1 내지 8, 바람직하게는 2 내지 6이고,
c는 2 내지 100, 바람직하게는 3 내지 50이고,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C8-알킬, 벤질, C5-C8-시클로알킬 또는 페닐이고,
Z1 및 Z2는 서로 독립적으로 OH, NHR3 또는 하기 화학식 II의 라디칼이고,
R3은 수소, C1-C8-알킬 또는 C5-C8-시클로알킬이다.
-(CH2CH2O)v(CH2CH(CH3)O)w-H
상기 화학식 II에서,
알킬렌 옥시드 단위의 순서는 임의적이고,
v 및 w는 서로 독립적으로 0 내지 200의 정수이고, v 및 w의 합은 0 초과이다.
바람직하게는, 화학식 I의 화합물에서, 라디칼 R1 및 R2는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 벤질, 페닐 및 시클로헥실로부터 선택된다. R1 및 R2는 모두 특히 바람직하게는 메틸이다.
적합한 실시양태에 따르면, 화학식 I의 폴리실록산 F)는 화학식 II의 알킬렌 옥시드 라디칼을 갖지 않는다. 이러한 폴리실록산 F)는 바람직하게는 약 300 내지 10000, 바람직하게는 400 내지 5000 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.
알킬렌 옥시드 라디칼을 갖지 않는 적합한 폴리실록산 F)는, 예를 들어 골드 슈미트 (Goldschmidt)로부터의 테고머 (Tegomer; 등록상표) 등급이다.
또다른 적합한 실시양태에 따르면, 폴리실록산 F)는 화학식 I의 규소 폴리(알킬렌 옥시드) 공중합체 (여기서, 라디칼 Z1 및/또는 Z2 중 적어도 하나 또는 둘다는 화학식 II의 라디칼임)이다.
바람직하게는, 화학식 II에서, v 및 w의 합은 폴리실록산 F)의 분자량이 약 300 내지 30000 범위이도록 선택된다.
바람직하게는, 폴리실록산 F)의 알킬렌 옥시드 단위의 총 수, 즉 화학식 II에서 v 및 w의 합은 약 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 180 범위이다.
예를 들어, 국제 일반명 디메티콘하에 공지된 적합한 규소 폴리(알킬렌 옥시드) 공중합체 F)는 골드슈미트로부터의 테고프렌 (Tegopren; 등록상표) 등급, 와커 (Wacker)로부터의 벨실 (Belsil; 등록상표) 6031 및 6032, 위트코 (Witco)로부터의실베트 (Silvet; 등록상표) L 및 바스프 악티엔게젤샤프트 (BASF Aktiengesellschaft)로부터의 플루리올 (Pluriol; 등록상표) ST 4005이다.
또한 적합한 폴리실록산 F)는 본원에 참고로 인용된 EP-A-277 816호에 기재된 히드록실기-함유 폴리디메틸실록산이다.
또한 성분 F)의 적합한 화합물은 하기 화학식 III의 화합물이다.
Figure 112007015976481-PCT00008
상기 식에서,
실록산 단위의 순서는 임의적이고,
s는 5 내지 200, 바람직하게는 10 내지 100의 값이고,
Z는 화학식 (Z-I) = -(CH2)u-NH2의 라디칼 (여기서, u는 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6의 정수임)이고/이거나,
Z는 화학식 (Z-II) = -(CH2)x-NH-(CH2)y-NH2의 라디칼 (여기서, x 및 y는 서로 독립적으로 0 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6이고, 여기서 x 및 y의 합은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6임)이고,
Z = Z-I일 경우, t는 3 내지 20, 바람직하게는 3 내지 10의 값이고,
Z = Z-II일 경우, t는 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 10의 값이다.
이것은, 예를 들어 휠스 (Huels)로부터의 MAN 및 MAR 등급, 및 와커로부터의 피니시 (Finish) 등급, 예를 들어 피니시 WT 1270을 포함한다.
특히 적합한 폴리알킬렌 옥시드-함유 규소 유도체 F)는 하기 화학식 IV의 구조 요소를 포함하는 것이다.
Figure 112007015976481-PCT00009
상기 식에서,
xa 및 ya는 폴리실록산의 분자량이 300 내지 30000이도록 하는 정수이고,
라디칼 R1a는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소의 기로부터 유래되거나, 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 지방족 탄화수소이거나, 방향족 특성의 기이고,
라디칼 R2a, R3a, R5a는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소의 기로부터 유래되거나, 3 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 지방족 탄화수소이거나, 방향족 특성의 기이거나, R6a (여기서,
Figure 112007015976481-PCT00010
)와 동일하되,
단, 라디칼 R2a, R3a 또는 R5a 중 하나 이상은 상기 제공된 R6a의 정의에 따른 폴리알킬렌 옥시드-함유 라디칼이고, na는 1 내지 6의 정수이며, 특히 na=3이고,
aa, ba는 0 내지 50의 정수일 수 있되, 단 aa 및 ba의 합은 0 초과이고,
R4a = H, -CH3 또는
Figure 112007015976481-PCT00011
이다.
바람직하게는, R1a기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 이소펜 틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실 및 옥타데실, 지환족 라디칼, 구체적으로는 시클로헥실, 방향족기, 구체적으로는 페닐 또는 나프틸, 혼합된 방향족-지방족 라디칼, 예컨대 벤질 또는 페닐에틸, 및 톨릴 및 크실릴로부터 선택된다.
메틸, 에틸 및 페닐이 특히 바람직하다.
바람직하게는, R2a, R3a 및 R5a기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실 및 옥타데실, 지환족 라디칼, 구체적으로는 시클로헥실, 방향족기, 구체적으로는 페닐 또는 나프틸, 혼합된 방향족-지방족 라디칼, 예컨대 벤질 또는 페닐에틸, 및 톨릴 및 크실릴 및 R6으로부터 선택된다.
바람직한 라디칼 R6a는 aa + ba의 합이 5 내지 30인 것이다.
또한 성분 F)의 적합한 화합물은 하기 화학식 V의 화합물이다.
Figure 112007015976481-PCT00012
상기 식에서,
R1b = -CH3
Figure 112007015976481-PCT00013
R4b = -H; -COCH3, C1-C4-알킬, -OH
nb = 1 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4, 예를 들어 3,
yb는 분자에 3개 이상의 OH기가 존재하도록 선택되고, 즉
Figure 112007015976481-PCT00014
인 경우 yb는 3 이상이고,
xb 및 yb는 폴리실록산 블록의 분자량이 1000 내지 10000이도록 하는 정수이고,
ab, bb는 0 내지 50의 정수일 수 있되, 단 ab 및 bb의 합은 0 초과이다.
또한 성분 F)로서, 규소-함유 폴리아미노 화합물이 사용될 수 있다.
이것은 바람직하게는
- 하기 화학식 VI.1의 반복 단위를 갖는 폴리실록산
- 하기 화학식 VI.2의 폴리실록산, 및
이들의 혼합물로부터 선택된 화학식 VI의 디아미노폴리에테르 실록산이다.
Figure 112007015976481-PCT00015
상기 식에서,
a*는 0 내지 100의 정수이고,
b*는 2 내지 8의 정수이고,
R13 및 R14는 서로 독립적으로 C1-C8-알킬렌이고,
알킬렌 옥시드 단위의 순서는 임의적이고,
v* 및 w*는 서로 독립적으로 0 내지 200의 정수이고, v* 및 w*의 합은 0 초과이다.
Figure 112007015976481-PCT00016
상기 식에서,
R15는 C1-C8-알킬렌 라디칼이고,
R16 및 R17은 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬 또는 C5-C8-시클로알킬이고,
실록산 단위의 순서는 임의적이고,
c#, d# 및 e#는 서로 독립적으로 0 내지 100이고, c#, d# 및 e#의 합은 3 이상이고, d# 및 e#는 분자에 3개 이상의 활성 수소 원자가 존재하도록 선택되고,
f#는 2 내지 8의 정수이고,
Z11은 하기 화학식 VII의 라디칼이다.
-R18-(CH2CH2O)g#(CH2CH(CH3)O)h#-H
상기 식에서,
알킬렌 옥시드 단위의 순서는 임의적이고,
g# 및 h#는 서로 독립적으로 0 내지 200의 정수이고,
g# 및 h#의 합은 0 초과이고,
R18은 C1-C8-알킬렌 라디칼이다.
2개 초과의 활성 수소 원자를 갖는 화학식 VI.2의 폴리실록산은 R16 및 R17 ≠ H일 때 d# ≥ 3이거나, R16, R17 = H일 때 d# + e# ≥ 3인 것이다.
바람직하게는, 화학식 VI.1에서, R13 및 R14는 서로 독립적으로 C2-C4-알킬렌 라디칼이다. 특히, R13 및 R14는 서로 독립적으로 C2-C3-알킬렌 라디칼이다.
바람직하게는, 화학식 VI.1의 화합물의 분자량은 약 300 내지 100000 범위이다.
바람직하게는, 화학식 VI.1에서 a*는 1 내지 20의 정수, 예를 들어, 2 내지 10이다.
바람직하게는, 화학식 VI.1의 화합물의 알킬렌 옥시드 단위의 총 수, 즉 v* 및 w*의 합은 약 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 180 범위이다.
바람직하게는, 화학식 VI.1의 반복 단위를 갖는 폴리실록산의 말단기는 (CH3)3SiO, H, C1-C8-알킬 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
화학식 VI.1의 적합한 알콕실화된 실록산아민은, 예를 들어 그의 전문이 본원에 참고로 인용된 WO-A-97/32917호에 기재되어 있다. 시판용 화합물은, 예를 들어 위트코로부터의 실소프트 (Silsoft; 등록상표) 등급, 예를 들어 실소프트 (등록상표) A-843이다.
바람직하게는, 화학식 VI.2에서 라디칼 R15는 C2-C4-알킬렌 라디칼이다.
바람직하게는, 화학식 VI.2에서 R16 및 R17은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이다.
바람직하게는, c#, d# 및 e#의 합은 화학식 VI.2의 화합물의 분자량이 약 300 내지 100000, 바람직하게는 500 내지 50000 범위이도록 선택된다.
바람직하게는, 화학식 VII의 라디칼에서 알킬렌 옥시드 단위의 총수, 즉 g# 및 h#의 합은 약 3 내지 200, 바람직하게는 5 내지 80 범위이다.
바람직하게는, 화학식 VII에서 라디칼 R18은 C2-C4-알킬렌이다.
화학식 VI.2의 적합한 화합물은, 예를 들어 위트코로부터의 실소프트 (등록상표) A-858이다.
- 12 내지 35 중량％, 바람직하게는 18 내지 30 중량％의 성분 A)의 1종 이상의 화합물,
- 0.1 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.3 내지 15 중량％의 성분 B)의 1종 이상의 화합물,
- 5 내지 20 중량％, 바람직하게는 7 내지 18 중량％의 성분 C)의 1종 이상의 화합물,
- 23 내지 60 중량％, 바람직하게는 27 내지 55 중량％의 성분 D)의 1종 이상의 화합물,
- 2 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 15 중량％의 성분 E)의 1종 이상의 화합물,
- 0 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 18 중량％의 성분 F)의 1종 이상의 화합물 (여기서, 상기 성분들의 합은 100 중량％임)
로부터 제조된 상기 기재된 바와 같은 가교된 폴리우레탄이 바람직하다.
- 12 내지 35 중량％, 바람직하게는 15 내지 30 중량％의 성분 A)의 1종 이상의 화합물,
- 1 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 15 중량％의 성분 B)의 1종 이상 의 화합물 (0.1 g 이상의 KOH/g의 아민가 및 1000 이상의 수 평균 분자량을 갖는 아민기-함유 중합체로부터 선택됨),
- 5 내지 20 중량％, 바람직하게는 7 내지 18 중량％, 특히 10 내지 15 중량％의 성분 C)의 1종 이상의 화합물,
- 23 내지 60 중량％, 바람직하게는 27 내지 55 중량％, 특히 32 내지 50 중량％의 성분 D)의 1종 이상의 화합물,
- 2 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 15 중량％, 특히 5 내지 12 중량％의 성분 E)의 1종 이상의 화합물,
- 0 내지 20 중량％, 바람직하게는 0 내지 10 중량％ (예를 들어 0.1 내지 7 중량％)의 성분 F)의 1종 이상의 화합물 (여기서, 상기 성분들의 합은 100 중량％임)
로부터 제조된 가교된 폴리우레탄이 특히 바람직하다.
또한,
- 15 내지 35 중량％, 바람직하게는 18 내지 30 중량％의 성분 A)의 1종 이상의 화합물,
- 0.1 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량％, 특히 0.7 내지 2.5 중량％의 성분 B)의 1종 이상의 화합물 (NCO기에 대해 반응성인 기를 2개 초과 갖고, 분자량이 약 80 내지 1000 g/몰 미만인 화합물로부터 선택됨), 특히 트리메틸올프로판,
- 8 내지 20 중량％, 바람직하게는 10 내지 18 중량％, 특히 12 내지 15 중 량％의 성분 C)의 1종 이상의 화합물,
- 25 내지 60 중량％, 바람직하게는 30 내지 55 중량％, 특히 35 내지 50 중량％의 성분 D)의 1종 이상의 화합물,
- 3 내지 20 중량％, 바람직하게는 5 내지 15 중량％, 특히 7 내지 12 중량％의 성분 E)의 1종 이상의 화합물,
- 0 내지 20 중량％, 바람직하게는 0 내지 18 중량％ (예를 들어 0.1 내지 15 중량％)의 성분 F)의 1종 이상의 화합물 (여기서, 상기 성분들의 합은 100 중량％임)
로부터 제조된 상기 기재된 바와 같은 가교된 폴리우레탄이 바람직하다.
A) 분자 당 2개의 말단 히드록실기 및 650 내지 2000 범위의 수 평균 분자량을 갖는 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란,
B) 트리메틸올프로판,
C) 디메틸올프로판산,
D) 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 혼합물 및
E) 네오펜틸 글리콜
로부터 제조된 가교된 폴리우레탄이 특히 바람직하다.
또한,
A) 분자 당 2개의 말단 히드록실기 및 650 내지 2000 범위의 수 평균 분자량을 갖는 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란,
B) 1종 이상의 아민기-함유 중합체, 특히 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 비닐이미다졸 및 메타크릴산의 공중합체
C) 디메틸올프로판산,
D) 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 혼합물 및
E) 네오펜틸 글리콜
로부터 제조된 가교된 폴리우레탄이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 폴리우레탄은 성분 A), B), C), D), E) 및 적합할 경우, F)의 화합물을 반응시킴으로써 제조된다. 여기서, 온도는 약 30 내지 140℃, 바람직하게는 약 40 내지 100℃ 범위이다. 반응은 용매 없이 수행되거나, 적합한 불활성 용매 또는 용매 혼합물 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매는 비양성자성 극성 용매, 예를 들어 테트라히드로푸란, 에틸 아세테이트, N-메틸피롤리돈, 디메틸포름아미드 및 바람직하게는 케톤, 예컨대 아세톤 및 메틸 에틸 케톤이다. 바람직하게는, 반응은 불활성 가스 분위기, 예를 들어 질소 하에서 수행된다. 성분은 성분 D)의 화합물의 NCO 당량 대 성분 A), B ), C), D), E) 및 F)의 활성 수소 원자의 당량의 비가 약 0.8:1 내지 1.25:1, 바람직하게는 0.85:1 내지 1.2:1, 특히 1.05:1 내지 1.15:1 범위이도록 하는 양으로 사용된다. 또한, 생성된 폴리우레탄이 유리 이소시아네이트기를 가질 경우, 이것은 아민, 바람직하게는 아미노 알코올을 첨가함으로써 궁극적으로 불활성화된다. 적합한 아미노 알코올은 성분 E)로서 상기에 기재된 것, 바람직하게는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 및 수성 NaOH 또는 수성 KOH이다.
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄의 제조를 위하여, 아민기-함유 중합체를 포함하는 성분 B)가 사용될 경우, 우선 성분 B)의 이러한 중합체 및 폴리이소시아네이트 D)의 적어도 일부로부터 유리 NCO기를 갖는 예비중합체를 제조하고, 적합할 경우 단리 및/또는 정제 후에, 상기 예비중합체를 성분 A), 적합할 경우 저분자량 화합물 B), C), 적합할 경우 여전히 비사용된 폴리이소시아네이트 D) 및 E)와 반응시켜 본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄을 제조하는 것이 적절하다. 예비중합체를 제조하기 위하여, 반응 온도는 약 30 내지 100℃ 범위이다. 원할 경우, 예비중합체의 제조를 위하여, 활성 수소 원자를 갖는 용매 또는 용매 혼합물을 사용할 수도 있다. 이 경우 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올, 및 알코올과 물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 예비중합체를 다른 성분과 반응시키기 전에, 용매는 바람직하게는 상기한 비양성자성 극성 용매 중 하나로 교환된다.
산 기-함유 폴리우레탄은 염기로 각각 부분적인 또는 완전한 중화에 의해 수용성 또는 수분산성 형태로 전환될 수 있다.
일반적으로, 생성된 폴리우레탄의 염은 비중화된 폴리우레탄보다 물에서 우수한 가용성을 갖거나 우수한 분산성을 갖는다. 폴리우레탄의 중화에 사용되는 염기는 알칼리 금속 염기, 예컨대 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액, 소다, 탄산수소나트륨, 탄산칼륨 및 탄산수소칼륨, 및 알칼리 토금속 염기, 예컨대 수산화칼슘, 산화칼슘, 수산화마그네슘 또는 탄산마그네슘, 및 암모니아 및 아민일 수 있 다. 적합한 아민으로는, 예를 들어 C1-C6-알킬아민, 바람직하게는 n-프로필아민 및 n-부틸아민, 디알킬아민, 바람직하게는 디에틸프로필아민 및 디프로필메틸아민, 트리알킬아민, 바람직하게는 트리에틸아민 및 트리이소프로필아민, C1-C6-알킬디에탄올아민, 바람직하게는 메틸- 또는 에틸디에탄올아민 및 디-C1-C6-알킬에탄올아민이 있다. 모발-트리트먼트 조성물에 사용하기 위해서는, NaOH, KOH, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 디에틸아미노프로필아민 및 트리이소프로판올아민이 산 기-포함 폴리우레탄을 중화시키는데 특히 유용한 것으로 입증되었다. 또한, 산 기를 포함하는 폴리우레탄의 중화는 2종 이상의 염기의 혼합물, 예를 들어 수산화나트륨 용액과 트리이소프로판올아민의 혼합물을 사용하여 수행될 수 있다. 목적하는 용도에 따라, 중화는 부분적, 예를 들어 20 내지 40％, 또는 완전히, 즉 100％로 될 수 있다.
폴리우레탄의 제조에서, 수혼화성 유기 용매가 사용될 경우, 이것은 이후에 당업자에게 공지된 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 감압하에 증류에 의해 제거될 수 있다. 용매를 제거하기 전에, 폴리우레탄에 물을 더 첨가할 수 있다. 용매를 물로 치환하면, 원할 경우, 중합체가 통상적인 방법, 예를 들어 분무-건조에 의해 수득될 수 있는, 중합체의 용액 또는 분산액이 제공된다.
본 발명에 따른 폴리우레탄은 15 내지 90, 바람직하게는 20 내지 60 범위의 K값 (N-메틸피롤리돈 중 1％ 농도의 용액에 대해 문헌 [E. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), pp. 58 - 64]에 따라 측정됨)을 갖는다. 상기 폴리 우레탄의 유리 전이 온도는 일반적으로 0℃ 이상, 바람직하게는 20℃ 이상, 특히 바람직하게는 25℃ 이상, 특히 30℃ 이상이다.
또한, 본 발명은
α) 상기 정의된 바와 같은 1종 이상의 가교된 폴리우레탄 및
β) 1종 이상의 화장품용으로 또는 제약학적으로 허용가능한 담체
를 포함하는 화장품 또는 제약 조성물을 제공한다.
바람직하게는, 성분 β)는
i) 물,
ii) 수혼화성 유기 용매, 바람직하게는 C2-C4-알칸올, 특히 에탄올,
iii) 오일, 지방, 왁스,
iv) 상기 iii)과는 상이한, C6-C30-모노카르복실산과 1가, 2가 또는 3가 알코올의 에스테르,
v) 포화 비시클릭 및 시클릭 탄화수소,
vi) 지방산,
vii) 지방 알코올,
viii) 추진제 가스, 및
이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어 저 극성의 탄화수소, 예컨대 광물유; 바람직하게는 8개 초과의 탄소 원자를 갖는 선형 포화 탄화수소, 예컨대 테트라데 칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등; 시클릭 탄화수소, 예컨대 데카히드로나프탈렌; 분지형 탄화수소; 동물 및 식물 오일; 왁스, 왁스 에스테르; 바셀린; 에스테르, 바람직하게는 지방산의 에스테르, 예를 들어, C1-C24-모노알코올과 C1-C22-모노카르복실산의 에스테르, 예컨대 이소프로필 이소스테아레이트, n-프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, n-프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 헥사코사닐 팔미테이트, 옥타코사닐 팔미테이트, 트리콘타닐 팔미테이트, 도트리아콘타닐 팔미테이트, 테트라트리아콘타닐 팔미테이트, 헥사코사닐 스테아레이트, 옥타코사닐 스테아레이트, 트리아콘타닐 스테아레이트, 도트리아콘타닐 스테아레이트, 테트라트리아콘타닐 스테아레이트; 살리실레이트, 예컨대 C1-C10-살리실레이트, 예를 들어 옥틸 살리실레이트; 벤조에이트 에스테르, 예컨대 C10-C15-알킬벤조에이트, 벤질 벤조에이트; 그 밖의 화장품 에스테르, 예컨대 지방산 트리글리세리드, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트 폴리에틸렌 글리콜 모노라우레이트 C10-C15-알킬 락테이트 등 및 이들의 혼합물로부터 선택된 오일 또는 지방 성분 β)를 갖는다.
적합한 실리콘 오일 β)로는, 예를 들어 선형 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산), 시클릭 실록산 및 이들의 혼합물이 있다. 폴리디메틸실록산 및 폴리(메틸페닐실록산)의 수 평균 분자량은 바람직하게는 약 1000 내지 150000 g/몰 범위이다. 바람직한 시클릭 실록산은 4 내지 8원 고리를 갖는다. 적합한 시클릭 실록산은, 예를 들어 명칭 시클로메티콘 하에 시판되고 있다.
바람직한 오일 및 지방 성분 β)는 파라핀 및 파라핀 오일; 바셀린; 천연 지 방 및 오일, 예컨대 피마자유, 두유, 땅콩유, 올리브유, 해바라기유, 참깨유, 아보카도유, 코코아 버터, 아몬드유, 복숭아씨유, 피마자유, 간유, 돼지유, 경뇌, 경뇌유, 향유고래유, 맥아유, 마카다미아 너트유, 이브닝 프림로즈유 (evening primrose oil), 호호바유; 지방 알코올, 예컨대 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올; 지방산, 예컨대 미리스트산, 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 이들과는 상이한 포화, 불포화 및 치환된 지방산; 왁스, 예컨대 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸딜릴라 왁스, 경랍, 및 상기한 오일 및 지방 성분의 혼합물로부터 선택된다.
적합한 화장품용 및 제약학적 상용성 오일 및 지방 성분 β)는 문헌 [Karl-Heinz Schrader, Grundlagen and Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics], 2nd edition, Verlag Huethig, Heidelberg, pp. 319-355]에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고로 인용된다.
적합한 친수성 담체 β)는 물, 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 1-, 2- 또는 다가 알코올, 예컨대 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 등으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 피부 화장품, 모발 화장품, 피부과용, 위생 또는 제약 조성물일 수 있다. 상기 기재된 가교된 폴리우레탄은 필름-형성 특성 및 가요성으로 인하여, 모발 및 피부 화장품용 첨가제로서 특히 적합하다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 젤, 폼 (foam), 스프레이, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트 형태이다. 원할 경우, 리포솜 또 는 미소구체가 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화장품용 또는 제약학적 활성 조성물은 추가로 화장품용 및/또는 피부과용 활성 성분 및 보조제를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 화장품 조성물은 상기 정의된 바와 같은 1종 이상의 가교된 폴리우레탄, 상기 정의된 바와 같은 1종 이상의 담체 β) 및 이들과는 상이하며 바람직하게는 화장품용 활성 성분, 유화제, 계면활성제, 방부제, 방향 오일, 점성도 부여제, 모발 중합체, 모발 및 피부 컨디셔너, 그래프트 중합체, 수용성 또는 분산성 규소-함유 중합체, 광차단제, 미백제, 젤 형성제, 케어제, 색소, 착색제, 태닝제, 염료, 안료, 점증제, 습윤제, 리팻팅제, 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지질, 산화방지제, 소포제, 정전기방지제, 완화제 및 연화제로부터 선택된 1종 이상의 성분을 포함한다.
이러한 제제 중 통상적인 점성도 부여제는 가교된 폴리아크릴산 및 그의 유도체, 다당류 및 그이 유도체, 예컨대 크산탄 검, 우뭇가사리, 알기네이트 또는 틸로스, 셀룰로스 유도체, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로스 또는 히드록시카르복시메틸셀룰로스, 지방 알코올, 모노글리세리드 및 지방산, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다.
적합한 화장품용 및/또는 피부과용 활성 성분은, 예를 들어 착색 활성 성분, 피부 및 모발 염색제, 착색제, 태닝제, 미백제, 케라틴-경화 물질, 항균 활성 성분, 광차단 활성 성분, 방충 활성 성분, 충혈 활성을 갖는 물질, 각질용해 및 케라토플라스틱 (keratoplastic) 활성을 갖는 물질, 비듬방지 활성 성분, 소염 물질, 각질화 효과를 갖는 물질, 산화방지제 또는 자유-라디칼 스캐빈저로서 작용하는 물질, 피부 보습제 또는 습윤제, 리팻팅 활성 성분, 방취 활성 성분, 세보스태틱 (sebostatic) 활성 성분, 식물 추출물, 홍반방지 또는 항알레르기 활성 성분 및 이들의 혼합물이다.
UV선을 이용한 천연 또는 인공 조사 없이 피부를 태닝하기에 적합한 인공 피부-태닝 활성 성분으로는, 예를 들어, 디히드록시아세톤, 알록산 및 호두 껍질 추출물이 있다. 적합한 케라틴-경화 물질, 예를 들어, 칼륨 알루미늄 술페이트, 알루미늄 히드록시클로라이드, 알루미늄 락테이트 등은 지한제에서도 사용되기 때문에 일반적으로 활성 성분이다. 항균 활성 성분은 미생물을 박멸하거나, 그의 성장을 억제시켜 방부제 뿐만 아니라, 신체의 악취의 형성 또는 그의 강도를 감소시키는 방취 물질 둘다로 작용하기 위해서 사용된다. 이것은, 예를 들어 당업자에게 공지된 통상적인 방부제, 예컨대 p-히드록시-벤조에이트, 이미다졸리디닐우레아, 포름알데히드, 소르브산, 벤조산, 살리실산 등을 포함한다. 이러한 방취 물질로는, 예를 들어, 아연 리시놀레에이트, 트리클로산, 운데실렌산 알킬올아미드, 트리에틸 시트레이트, 클로르헥시딘 등이 있다. 적합한 광차단 활성 성분은 UV-B 및/또는 UV-A 영역에서 UV선을 흡수하는 물질이다. 적합한 UV 차단제로는, 예를 들어 아릴기가 각각 바람직하게는 히드록실, 알콕시, 구체적으로는 메톡시, 알콕시카르보닐, 구체적으로는 메톡시카르보닐 및 에톡시카르보닐 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1개 이상의 치환체를 가질 수 있는 2,4,6-트리아릴-1,3,5-트리아진이 있다. 또한, p-아미노벤조에이트, 신나메이트, 벤조페논, 캄포르 유도체 및 UV선을 차단 하는 안료, 예컨대 이산화티타늄, 활석 및 산화아연이 적합하다. 적합한 방충 활성 성분은 인간으로부터 특정 동물, 특히 곤충을 쫓아내거나 몰아낼 수 있는 화합물이다. 이것은, 예를 들어 2-에틸-1,3-헥산디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드 등을 포함한다. 피부를 통한 혈행을 자극하는 충혈 활성을 갖는 적합한 물질로는, 예를 들어, 에테르성 오일, 예컨대 분재 소나무, 라벤더, 로즈마리, 쥬니퍼 베리, 마로니에 추출물, 자작나무 잎 추출물, 건초씨 추출물, 에틸 아세테이트, 캄포르, 멘톨, 페퍼민트 오일, 로즈마리 추출물, 유칼립투스 오일 등이 있다. 적합한 각질용해 및 케라플라스틱 활성 물질로는, 예를 들어 살리실산, 칼슘 티오글리콜레이트, 티오글리콜산 및 그의 염, 황 등이 있다. 적합한 비듬방지 활성 성분으로는, 예를 들어 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 황 리시놀 폴리에톡실레이트, 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 등이 있다. 피부 자극에 대항하는 적합한 소염 물질로는, 예를 들어 알란토인, 비사볼롤, 드라고산톨, 카모마일 추출물, 판테놀 등이 있다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 화장품 및/또는 제약 활성 성분으로서 (뿐만 아니라, 임의로는 보조제로서), 본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄과는 상이한, 1종 이상의 화장품용으로 또는 제약학적으로 허용가능한 중합체를 포함할 수 있다. 매우 일반적으로, 이것은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 및 중성 중합체를 포함한다.
음이온성 중합체의 예로는 아크릴산 및 메타크릴산의 단일중합체 및 공중합체 또는 그의 염, 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 및 그의 염; 폴리히드록시카르복실산, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄, 예를 들어 바스프로 부터의 루비셋 (Luviset) PUR (등록상표) 및 폴리우레아의 나트륨염이 있다. 특히 적합한 중합체는 t-부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어, 루비머 (등록상표) 100P), 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산의 공중합체 (예를 들어, 루비머 (등록상표) MAE), N-tert-부틸아크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 아크릴산의 공중합체 (울트라홀드 (Ultrahold; 등록상표) 8, 강함), 비닐 아세테이트, 크로톤산 및 적합할 경우, 또다른 비닐 에스테르의 공중합체 (예를 들어, 루비셋 (등록상표) 등급), 적합할 경우 알코올, 음이온성 폴리실록산, 예를 들어 카르복시관능성 t-부틸 아크릴레이트, 메타크릴산과 반응시킨 말레산 무수물 공중합체 (예를 들어, 루비스콜 (Luviskol; 등록상표) VBM), 아크릴산 및 메타크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 예를 들어 메트(아크릴산)의 C4-C30-알킬 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에스테르, C4-C30-알킬 비닐 에테르 및 히알루론산이다. 또한 음이온성 중합체의 예로는, 예를 들어 상표명 레신 (Resyn; 등록상표) (네셔날 스타치 (National Starch) 제품) 및 가프셋 (Gafset; 등록상표) (GAF)하에 시판되는 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 및 예를 들어 상표명 루비플렉스 (Luviflex; 등록상표) (바스프 제품)하에 수득가능한 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체가 있다. 다른 적합한 중합체로는 상표명 루비플렉스 (등록상표) VBM-35 (바스프 제품)하에 입수가능한 비닐피롤리돈/아크릴레이트 삼원공중합체 및 술폰산나트륨-함유 폴리아미드 또는 술폰산나트륨-함유 폴리에스테르가 있다. 또한, 비에프 굿리치 (BF Goodrich)로부터의 카르보세트 (Carboset; 등록상표) 및 상표명 스테판홀드 -엑스트라 (Stepanhold-Extra) 및 -R1하에 스테판 (Stepan)에 의해 시판되는 비닐피롤리돈/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체가 적합하다.
적합한 양이온성 중합체로는, 예를 들어 INCI 명칭 폴리쿼터늄을 갖는 양이온성 중합체, 예를 들어 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿠아트 (Luviquat; 등록상표) FC, 루비쿠아트 (등록상표) HM, 루비쿠아트 (등록상표) MS, 루비쿠아트 (등록상표) Care), 디에틸 술페이트로 4급화된 N-비닐-피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿠아트 (등록상표) PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿠아트 (등록상표) Hold); 양이온성 셀룰로스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미도 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 및 키토산이 있다. 또한 적합한 양이온성 (4급화된) 중합체는 메르쿠아트 (Merquat; 등록상표) (디메틸디알릴암모늄 클로라이드를 기재로 하는 중합체), 가프쿠아트 (Gafquat; 등록상표) (폴리비닐피롤리돈과 4급 암모늄 화합물의 반응에 의해 형성된 4급 중합체), 폴리머 (Polymer) JR (양이온기를 갖는 히드록시에틸셀룰로스) 및 식물-기재 양이온성 중합체, 예를 들어 구아 중합체, 예컨대 로디아 (Rhodia)로부터의 자구아 (Jaguar; 등록상표) 등급이다.
또한, 또다른 적합한 중합체는 중성 중합체, 예컨대 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 및/또는 비닐 프로피오네이트의 공중합체, 폴리실록산, 폴리비닐카프로락탐 및 N-비닐피롤리돈과의 다른 공중합체, 폴리에틸렌이민 및 그의 염, 폴리비닐아민 및 그의 염, 셀룰로스 유도체, 폴리아스파르트산 염 및 유도체이다. 이것은, 예를 들어, 루비플렉스 (등록상표) Swing (폴리비닐 아세테 이트 및 폴리에틸렌 글리콜의 부분적으로 비누화된 공중합체, 바스프 제품)을 포함한다.
또한 적합한 중합체는 수용성 또는 수분산성 중합체 또는 올리고머, 예컨대 폴리비닐카프로락탐, 예를 들어 루비스콜 (Luviskol; 등록상표) Plus (바스프 제품), 또는 폴리비닐피롤리돈 및 그의 특히 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트와의 공중합체, 예를 들어 루비스콜 (등록상표) VA 37 (바스프 제품); 폴리아미드, 예를 들어 DE-A-43 33 238호에 기재된 바와 같은, 이타콘산 및 지방족 디아민을 기재로 하는 것이다.
또한 적합한 중합체는 양쪽성 또는 양쪽성이온 중합체, 예컨대 상표명 암포머 (Amphomer; 등록상표) (네셔날 스타치 제품)하에 수득가능한 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 및 예를 들어 영국 특허 출원 DE 39 29 973호, DE 21 50 557호, DE 28 17 369호 및 DE 37 08 451호에 개시된 바와 같은 양쪽성이온 중합체이다. 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체 및 그의 알칼리 금속 및 암모늄 염이 바람직한 양쪽성이온 중합체이다. 다른 적합한 양쪽성이온 중합체로는 상표명 아메르세테 (Amersette; 등록상표) (AMERCHOL)하에 시판되는 메타크로일에틸베타인/-메타크릴레이트 공중합체, 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 아크릴산의 공중합체 (조르다폰 (Jordapon; 등록상표))가 있다.
또한, 적합한 중합체로는 비이온성 실록산-함유 수용성 또는 수분산성 중합 체, 예를 들어 폴리에테르 실록산, 예컨대 테고프렌 (Tegopren; 등록상표) (골드슈미트 제품) 또는 벨실 (Belsil; 등록상표) (와커 제품)이 있다.
본 발명에 따른 제약 조성물의 제제 기재는 바람직하게는 제약학적으로 허용가능한 보조제를 포함한다. 제약학적으로 허용가능한 보조제는 제약, 식품 공학 분야 및 관련 분야에서 사용되는 것으로 공지되어 있는 보조제, 특히 관련 약전 (예를 들어, DAB Ph. Eur. BP NF)에 열거된 보조제 및 그의 특성이 생리학적 용도를 방해하지 않는 그 밖의 보조제이다.
적합한 보조제는 윤활제, 습윤제, 유화제 및 현탁제, 방부제, 산화방지제, 항자극성 물질, 킬레이팅제, 에멀젼 안정화제, 필름 형성제, 젤 형성제, 악취-마스킹제, 수지, 히드로콜로이드, 용매, 가용성 촉진제, 중화제, 투과 촉진제, 안료, 4급 암모늄 화합물, 리팻팅제 및 과지방제, 연고 베이스, 크림 베이스 또는 오일 베이스, 규소 유도체, 안정화제, 살균제, 추진제, 건조제, 불투명화제, 점성도 부여제, 왁스, 연화제, 백색 오일일 수 있다. 이와 관련된 제제는, 예를 들어 문헌 [Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe fuer Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Lexicon of auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related fields], 4th Ed., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996]에서 제공된 바와 같은 당업계의 지식을 기초로 한다.
본 발명에 따른 피부과용 조성물을 제조하기 위해, 활성 성분을 적합한 보조제 (부형제)와 혼합하거나 희석할 수 있다. 부형제는 활성 성분을 위한 비히클, 담체 또는 매질로서 작용할 수 있는 고체, 반고체 또는 액체 물질일 수 있다. 추 가의 보조제의 혼합은 원할 경우, 당업자에게 공지된 방법으로 수행된다. 또한 가교된 폴리우레탄은 제약학에서 보조제로서, 바람직하게는 고체 약물 형태를 위한 코팅물(들)로서 또는 코팅물(들)에서 또는 결합제(들)로서 또는 결합제(들)에서 적합하다. 또한, 그것은 크림에, 및 정제 코팅물 및 정제 결합제로서 사용될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 피부-클렌징용 조성물이다.
바람직한 피부-클렌징용 조성물은 액체 내지 젤형 경도의 비누, 예컨대 투명한 비누, 고급 비누, 방취 비누, 크림 비누, 베이비 비누, 피부 보호 비누, 연마용 비누 및 합성세제, 페이스티 비누, 연질 비누 및 세척용 페이스트, 액체 세척액, 샤워 및 바쓰 (bath) 제제, 예컨대 세척 로션, 샤워 바쓰 및 샤워 젤, 폼 바쓰, 오일 바쓰 및 스크럽 제제, 면도 폼, 로션 및 크림이다.
또다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 피부의 케어 및 보호용 화장품 조성물, 네일 케어 조성물 또는 장식 화장품용 제제이다.
적합한 피부 화장품 조성물은, 예를 들어 페이스 토닉, 페이스 마스크, 방취제 및 다른 화장품 로션이다. 장식 화장품에 사용하기 위한 조성물은, 예를 들어 컨실링 스틱, 무대 메이크업, 마스카라 및 아이쉐도우, 립스틱, 콜 펜슬, 아이라이너, 블러셔, 파우더 및 아이브로우 펜슬을 포함한다.
가교된 폴리우레탄은 또한 모공 클렌징용 코팩 (nose strip), 항여드름 조성물, 방충제, 면도 조성물, 탈모제, 개인 케어 조성물, 풋케어 조성물 및 베이비케 어에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 피부케어 조성물은 특히 W/O 또는 O/W 피부 크림, 데이 크림 및 나이트 크림, 아이 크림, 페이스 크림, 주름방지 크림, 보습 크림, 미백 크림, 비타민 크림, 피부 로션, 케어 로션 및 보습 로션이다.
상기한 가교된 폴리우레탄을 기재로 하는 피부 화장품 및 피부과용 조성물은 유리한 효과를 나타낸다. 중합체는, 특히 피부의 보습 및 컨디셔닝에 기여하고, 피부의 감촉을 개선시킨다. 또한 중합체는 제제에서 점성도 부여제로서 작용할 수 있다. 본 발명에 따른 중합체를 첨가함으로써, 특정 제제의 피부 상용성을 상당히 개선시킬 수 있다.
피부 화장품 및 피부과용 조성물은 바람직하게는 1종 이상의 가교된 폴리우레탄을 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.001 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량％, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 12 중량％의 양으로 포함한다.
가교된 폴리우레탄을 기재로 하는 광차단제는, 특히 통상적인 보조제, 예컨대 폴리비닐피롤리돈에 비해 UV-흡수 성분의 체류 시간을 증가시키는 특성을 갖는다.
사용 분야에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 피부 케어에 적합한 형태, 예를 들어 크림, 폼, 젤, 펜슬, 무스, 밀크, 스프레이 (펌프 스프레이 또는 추진제를 함유하는 스프레이) 또는 로션으로서 적용될 수 있다.
피부 화장품 제제는 가교된 폴리우레탄 및 적합한 담체를 포함할 뿐만 아니라, 또한 상기 기재된 바와 같은, 피부 화장품에서 통상적인 활성 성분 및 보조제 를 더 포함할 수 있다. 이것은, 바람직하게는 유화제, 방부제, 방향 오일, 화장품 활성 성분, 예컨대 피탄트리올, 비타민 A, E 및 C, 레티놀, 비사볼롤, 판테놀, 광차단제, 미백제, 색소, 착색제, 태닝제, 콜라겐, 단백질 가수분해물, 안정화제, pH 조절제, 염료, 염, 점성도 부여제, 젤 형성제, 점증제, 실리콘, 보습제, 리팻팅제 및 또다른 통상적인 첨가제를 포함한다.
피부 화장품 및 피부과용 조성물의 바람직한 오일 및 지방 성분은 상기한 광물유 및 합성유, 예를 들어, 파라핀, 실리콘 오일 및 8개 초과의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소, 동물 및 식물 오일, 예를 들어 해바라기유, 코코넛유, 아보카도유, 올리브유, 라놀린, 또는 왁스, 지방산, 지방산 에스테르, 예를 들어 C6-C30-지방산의 트리글리세리드, 왁스 에스테르, 예를 들어 호호바유, 지방 알코올, 바셀린, 수소화된 라놀린 및 아세틸화된 라놀린, 및 이들의 혼합물이다.
또한 본 발명에 따른 중합체는 특정 특성이 설정된 통상적인 중합체와 혼합될 수 있다.
특정 특성, 예를 들어 감촉, 퍼짐 거동, 내수성 및/또는 활성 성분 및 보조제, 예컨대 안료의 결합성의 개선을 설정하기 위하여, 피부 화장품 및 피부과용 제제는 추가로 규소 화합물을 기재로 하는 컨디셔닝 물질을 포함할 수 있다. 적합한 규소 화합물은, 예를 들어 폴리알킬 실록산, 폴리아릴 실록산, 폴리아릴알킬 실록산, 폴리에테르 실록산 또는 규소 수지이다.
화장품 또는 피부과용 제제는 당업자에게 공지된 통상적인 방법에 의해 제조 된다.
화장품 및 피부과용 조성물은 바람직하게는 에멀젼, 특히 유중수 (W/O) 에멀젼 또는 수중유 (O/W) 에멀젼 형태이다. 그러나, 다른 유형의 제제, 예를 들어 W/O/W 또는 O/W/O 에멀젼, 무수 연고 또는 연고 베이스 등 형태의 예를 들어 수분산액, 젤, 오일, 올레오젤, 다중 에멀젼을 선택할 수 있다.
에멀젼은 공지된 방법에 의해 제조된다. 1종 이상의 가교된 폴리우레탄과는 별도로, 에멀젼은 보통 물의 존재하에 통상적인 성분, 예컨대 지방 알코올, 지방산 에스테르 및 특히, 지방산 트리글리세리드, 지방산, 라놀린 및 그의 유도체, 천연 또는 합성 오일 또는 왁스 및 유화제를 포함한다. 에멀전형-특정 첨가제의 선택 및 적합한 에멀젼의 제조는, 예를 들어 문헌 [Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and Formulations of Cosmetics], Huethig Buch Verlag, Heidelberg, 2nd Edition, 1989, third part]에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 본원에 참고로 인용된다.
예를 들어 피부 크림 등에 적합한 에멀젼은 일반적으로 오일 또는 지방 상에서 적합한 유화제계에 의해 유화되는 수성상을 포함한다. 수성상을 제공하기 위하여 가교된 폴리우레탄이 사용될 수 있다.
에멀젼의 지방상이 포함할 수 있는 바람직한 지방 성분은 탄화수소 오일, 예컨대 파라핀 오일, 퍼셀린 오일, 퍼히드로스쿠알렌 및 이러한 오일 중 미정질 왁스의 용액; 동물 또는 식물 오일, 예컨대 스위트 아몬드유, 아보카도유, 칼로필룸유, 라놀린 및 그의 유도체, 피마자유, 참깨유, 올리브유, 호호바유, 카리테유, 호플로 스테투스유; 대기압하에 증류 개시점이 약 250℃이고 증류 종말점이 410℃인 광물유, 예를 들어 바셀린 오일; 포화 또는 불포화 지방산의 에스테르, 예컨대 알킬 미리스테이트, 예를 들어 i-프로필, 부틸 또는 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 에틸 또는 i-프로필 팔미테이트, 옥탄산 또는 데칸산 트리글리세리드 및 세틸 리시놀레에이트이다.
또한 지방 상은 다른 오일, 예컨대 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 및 규소 글리콜 공중합체, 지방산 및 지방 알코올에 가용성인 실리콘 오일을 포함할 수 있다.
가교된 폴리우레탄 이외에, 또한 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 밀랍, 미정질 왁스, 지랍 왁스 및 Ca, Mg 및 Al의 올레산염, 미리스트산염, 리놀레산염 및 스테아르산염을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 에멀젼은 O/W 에멀젼 형태일 수 있다. 이러한 에멀젼은 보통 오일 상, 수 상 중 오일 상을 안정화시키는 유화제 및 보통 증점된 형태로 존재하는 수성 상을 포함한다. 적합한 유화제는 바람직하게는 O/W 유화제, 예컨대 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르 또는 부분적으로 에스테르화된 글리세리드이다.
또다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 샤워 젤, 샴푸 제제 또는 바쓰 제제이다.
이러한 제제는 1종 이상의 가교된 폴리우레탄 및 염기 계면활성제로서 통상적인 음이온성 계면활성제 및 보조계면활성제로서 양쪽성 및/또는 비이온성 계면활 성제를 포함한다. 또다른 적합한 활성 성분 및/또는 보조제는 일반적으로 지질, 방향 오일, 염료, 유기산, 방부제 및 산화방지제, 및 점성도 부여제/젤 형성제, 피부 컨디셔닝제 및 습윤제로부터 선택된다.
이러한 제제는 바람직하게는 제제의 총중량을 기준으로 2 내지 50 중량％, 바람직하게는 5 내지 40 중량％, 특히 바람직하게는 8 내지 30 중량％의 계면활성제를 포함한다.
바디-클렌징용 조성물에 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제가 세척, 샤워 및 바쓰 제제에 사용될 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일-사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 중에 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.
이것은, 예를 들어 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 나트륨 도 데실벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트를 포함한다.
적합한 양쪽성 계면활성제는, 예를 들어 알킬베타인, 알킬아미도프로필-베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트 또는 암포프로피오네이트, 알킬 암포디아세테이트 또는 암포디프로피오네이트이다.
예를 들어, 코코디메틸술포프로필베타인, 라우릴베타인, 코크아미도프로필베타인 또는 나트륨 코크암포프로피오네이트가 사용될 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는, 예를 들어 지방족 알코올 또는 알킬쇄에 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖고 선형 또는 분지형일 수 있는 알킬페놀과 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥시드의 양은 알코올 1몰 당 약 6 내지 60몰이다. 또한 알킬아민 옥시드, 모노- 또는 디알킬알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 에톡실화된 지방산 아미드, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르가 적합하다.
또한 세척, 샤워 및 바쓰 제제는 통상적인 양이온성 계면활성제, 예를 들어 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.
샤워 젤/샴푸 제제는 점성도 부여제, 예를 들어 염화나트륨, PEG-55, 프로필렌 글리콜 올레에이트, PEG-120 메틸 글루코스 디올레에이트 등 뿐만 아니라, 방부제, 또다른 활성 성분 및 보조제 및 물을 더 포함할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 다른 조성물은 모발-트리트먼트 조성물이다.
본 발명에 따른 모발-트리트먼트 조성물은 바람직하게는 1종 이상의 가교된 폴리우레탄을 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.1 내지 30 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량％ 범위의 양으로 포함한다.
본 발명에 따른 모발-트리트먼트 조성물은 바람직하게는 셋팅 폼, 모발 무스, 모발 젤, 샴푸, 모발스프레이, 모발 폼, 목적 유체, 퍼머넌트 웨이브를 위한 중화제, 모발 염색제 및 블리치 또는 "핫-오일 (hot-oil) 트리트먼트" 형태이다. 사용하는 분야에 따라, 모발 화장품 제제는 (에어로졸) 스프레이, (에어로졸) 폼, 젤, 젤 스프레이, 크림, 로션 또는 왁스 형태로 적용될 수 있다. 모발스프레이는 에어로졸 스프레이 뿐만 아니라, 추진제 가스가 없는 펌프 스프레이 둘다를 포함한다. 모발 폼은 에어로졸 폼 뿐만 아니라, 추진제 가스가 없는 펌프 폼 둘다를 포함한다. 모발스프레이 및 모발 폼은 바람직하게는 우세하게 또는 독점적으로 수용성 또는 수분산성 성분을 포함한다. 본 발명에 따른 모발스프레이 및 모발 폼에 사용되는 화합물이 수분산성일 경우, 보통 1 내지 350 nm, 바람직하게는 1 내지 250 nm의 입경을 갖는 수성 마이크로분산액 형태로 사용될 수 있다. 이러한 제제의 고체 함량은 보통 약 0.5 내지 20 중량％ 범위이다. 이러한 마이크로분산액은 일반적으로 그의 안정화를 위하여 유화제 또는 계면활성제가 필요하지 않다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 모발 화장품 제제는
a) 0.05 내지 20 중량％의 1종 이상의 가교된 폴리우레탄,
b) 20 내지 99.95 중량％의 물 및/또는 알코올,
c) 0 내지 50 중량％의 1종 이상의 추진제 가스,
d) 0 내지 5 중량％의 1종 이상의 유화제,
e) 0 내지 3 중량％의 1종 이상의 점성도 부여제, 및
f) 25 중량％ 이하의 추가 성분을 포함한다.
알코올은 화장품에서 통상적인 모든 알코올, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
추가 성분은 화장품에서 통상적인 첨가제, 예를 들어 추진제, 소포제, 계면-활성 화합물, 즉 계면활성제, 유화제, 폼 형성제 및 가용화제를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 사용되는 계면-활성 화합물은 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 중성일 수 있다. 또한 또다른 통상적인 성분은, 예를 들어 방부제, 방향 오일, 불투명화제, 활성 성분, UV 차단제, 케어 물질, 예컨대 판테놀, 콜라겐, 비타민, 단백질 가수분해물, 알파- 및 베타-히드록시카르복실산, 안정화제, pH 조절제, 염료, 점도 조절제, 젤 형성제, 염, 습윤제, 리팻팅제, 착화제 및 또다른 통상적인 첨가제일 수 있다.
또한 아주 특정한 특성이 설정될 경우 본 발명에 따른 중합체와 조합하여 사용될 수 있는, 화장품에서 공지된 모든 스타일링 및 컨디셔너 중합체가 포함된다.
적합한 통상적인 모발 화장품 중합체는, 예를 들어 본원에 언급된 상기한 양이온성, 음이온성, 중성, 비이온성 및 양쪽성 중합체이다.
또한, 특정 특성을 설정하기 위하여 제제는 규소 화합물을 기재로 하는 컨디셔닝 물질을 더 포함할 수 있다. 적합한 규소 화합물은, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산, 규소 수지 또는 디 메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아미노관능성 규소 화합물, 예컨대 아모디메티콘 (CTFA)이다.
본 발명에 따른 중합체는 모발 스타일링 제제, 특히 모발스프레이 (에어로졸 스프레이 및 추진제 가스가 없는 펌프 스프레이) 및 모발 폼 (에어로졸 폼 및 추진제 가스가 없는 펌프 폼)에서 셋팅제로서 특히 적합하다.
바람직한 실시양태에서, 스프레이 제제는
a) 0.1 내지 10 중량％의 1종 이상의 가교된 폴리우레탄,
b) 20 내지 99.9 중량％의 물 및/또는 알코올,
c) 0 내지 70 중량％의 1종 이상의 추진제,
d) 0 내지 20 중량％의 추가 성분을 포함한다.
추진제는 모발스프레이 또는 에어로졸 폼을 위해 통상적으로 사용되는 추진제이다. 프로판/부탄의 혼합물, 펜탄, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로르에탄 (HFC-152 a), 이산화탄소, 질소 또는 압축 공기가 바람직하다.
에어로졸 모발 폼을 위한 본 발명에 따른 바람직한 제제는
a) 0.1 내지 10 중량％의 1종 이상의 가교된 폴리우레탄,
b) 55 내지 99.8 중량％의 물 및/또는 알코올,
c) 5 내지 20 중량％의 추진제,
d) 0.1 내지 5 중량％의 유화제,
e) 0 내지 10 중량％의 추가 성분을 포함한다.
사용되는 유화제는 모발 폼에 통상적으로 사용되는 모든 유화제일 수 있다. 적합한 유화제는 비이온성, 양이온성 또는 음이온성 또는 양쪽성일 수 있다.
비이온성 유화제 (INCI 명칭)의 예로는 라우레트 (Laureth), 예를 들어 라우레트-4; 세테트 (ceteth), 예를 들어 세테트-1, 폴리에틸렌 글리콜 세틸 에테르; 세테아레트 (ceteareth), 예를 들어 세테아레트-25, 폴리글리콜 지방산 글리세리드, 히드록실화된 레시틴, 지방산의 락틸 에스테르, 알킬 폴리글리코시드가 있다.
양이온성 유화제의 예로는 세틸디메틸-2-히드록시에틸암모늄 디히드로젠포스페이트, 세틸트리모늄 클로라이드, 세틸트리모늄 브로마이드, 코코트리모늄 메틸 술페이트, 쿼터늄-1 내지 x (INCI)가 있다.
음이온성 유화제는, 예를 들어 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염의 군으로부터 선택될 수 있다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 중에 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.
스타일링 젤에 적합한 본 발명에 따른 제제는, 예를 들어 다음의 조성을 가질 수 있다:
a) 0.1 내지 10 중량％의 1종 이상의 가교된 폴리우레탄,
b) 80 내지 99.9 중량％, 바람직하게는 80 내지 99.85 중량％의 물 및/또는 알코올,
c) 0 내지 3 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량％의 젤 형성제,
d) 0 내지 20 중량％의 추가 성분.
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄을 기재로 하는 젤의 제조에서, 예를 들어 젤의 특정 레올로지 또는 다른 용도 특성을 달성하기 위해, 통상적인 젤 형성제가 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 젤 형성제는 화장품에서 통상적인 모든 젤 형성제이다. 이것은 약간 가교된 폴리아크릴산, 예를 들어 카르보머 (INCI), 셀룰로스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 양이온성 개질된 셀룰로스, 다당류, 예를 들어 크산탄 검, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 나트륨 아크릴레이트, 공중합체, 폴리쿼터늄-32 (및) 파라피눔 리퀴둠 (INCI), 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피눔 리퀴둠 (및) PPG-1 트리데세트-6, 아크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레트-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피눔 리퀴둠 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄-37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세트-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44를 포함한다. 젤 형성제로서 적합한 아크릴산의 가교된 단일중합체는, 예를 들어 비에프 굿리치로부터 상표명 카르보폴 (Carbopol; 등록상표)하에 시판되고 있다. 또한, 소수성 개질된 가교된 폴리아크릴레이트 중합체, 예컨대 노베온 (Noveon)으로부터의 카르보폴 (등록상표) Ultrez 21이 바람직하다. 젤 형성제로서 적합한 음이온성 중합체의 또다른 예 로는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 및 그의 염; 폴리히드록시카르복실산, 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 폴리우레아의 나트륨염이 있다. 특히 적합한 중합체는 폴리에테르 쇄가 C8-C30-알킬 라디칼로 종결되는 (메트)아크릴산 및 폴리에테르 아크릴레이트의 공중합체이다. 이것은, 예를 들어 롬 앤드 하스 (Rohm & Haas)로부터 상표명 아쿨린 (Aculyn; 등록상표)하에 입수가능한 아크릴레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄은 화장품 제제에서 컨디셔너로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 가교된 폴리우레탄은 바람직하게는 샴푸 제제에서 셋팅제 및/또는 컨디셔너로 사용될 수 있다. 바람직한 샴푸 제제는
a) 0.05 내지 10 중량％의 1종 이상의 가교된 폴리우레탄,
b) 25 내지 94.95 중량％의 물,
c) 5 내지 50 중량％의 계면활성제,
d) 0 내지 5 중량％의 추가 컨디셔너,
e) 0 내지 10 중량％의 추가 화장품 성분을 포함한다.
샴푸에 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양쪽성 또는 양이온성 계면활성제를 샴푸 제제에 사용할 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제로는, 예를 들어 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네 이트, N-알코일 사르코시네이트, 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알파-올레핀술포네이트, 특히 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 및 암모늄 및 트리에탄올아민 염이 있다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 포스페이트 및 알킬 에테르 카르복실레이트는 분자 중에 1 내지 10개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위, 바람직하게는 1 내지 3개의 에틸렌 옥시드 단위를 가질 수 있다.
예를 들어, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우릴 사르코시네이트, 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠술포네이트가 적합하다.
적합한 양쪽성 계면활성제로는, 예를 들어 알킬베타인, 알킬아미도프로필베타인, 알킬술포베타인, 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트 또는 프로피오네이트, 알킬 암포디아세테이트 또는 디프로피오네이트가 있다.
예를 들어, 코코디메틸술포프로필베타인, 라우릴베타인, 코크아미도프로필베타인 또는 나트륨 코크암포프로피오네이트가 사용될 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제로는, 예를 들어 지방족 알코올, 또는 알킬 쇄에 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖고 선형 또는 분지형일 수 있는 알킬페놀과 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물이 있다. 알킬렌 옥시드의 양은 알 코올 1몰 당 약 6 내지 60몰이다. 알킬아민 옥시드, 모노- 또는 디알킬알칸올아미드, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬 폴리글리코시드 또는 소르비탄 에테르 에스테르가 또한 적합하다.
또한, 샴푸 제제는 통상적인 양이온성 계면활성제, 예를 들어 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드를 포함할 수 있다.
특정 효과를 달성하기 위하여, 통상적인 컨디셔너가 가교된 폴리우레탄과 조합하여 샴푸 제제에 사용될 수 있다. 이것은, 예를 들어 INCI 명칭 폴리쿼터늄을 갖는 상기한 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿠아트 (등록상표) FC, 루비쿠아트 (등록상표) HM, 루비쿠아트 (등록상표) MS, 루비쿠아트 (등록상표) Care), 디에틸 술페이트로 4급화된 N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체 (루비쿠아트 (등록상표) PQ 11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸리움 염의 공중합체 (루비쿠아트 (등록상표) Hold); 양이온성 셀룰로스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체 (폴리쿼터늄-7)를 포함한다. 또한, 단백질 가수분해물, 및 규소 화합물, 예를 들어 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리아릴알킬실록산, 폴리에테르 실록산 또는 규소 수지를 기재로 하는 컨디셔닝 물질을 사용할 수 있다. 또다른 적합한 규소 화합물로는 디메티콘 코폴리올 (CTFA) 및 아미노관능성 규소 화합물, 예컨대 아모디메티콘 (CTFA)이 있다. 또한 양이온성 구아 유도체, 예컨대 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드 (INCI)를 사용할 수 있다.
또한 본 발명은 제약학에서 보조제로서, 바람직하게는 레올로지 특성을 개질 시키기 위하여 고체 약물 형태를 위한 코팅물(들)로서 또는 코팅물(들)에서, 표면-활성 화합물로서, 접착제(들)로서 또는 접착제(들)에서, 및 섬유, 제지, 인쇄 및 가죽 산업을 위한 코팅물(들)로서 또는 코팅물(들)에서 상기 정의된 바와 같은 가교된 폴리우레탄의 용도를 제공한다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예를 참조로 보다 상세히 설명된다.
I. 가교된 폴리우레탄의 제조
실시예 1:
교반기, 적하 깔대기, 온도계, 환류 응축기 및 질소하에 작동하는 장치가 장착된 4-목 플라스크에서, 폴리테트라히드로푸란 (Mn = 1000 g/몰) 500 g (0.5몰), 트리메틸올프로판 33.5 g (0.25몰), 디메틸올프로판산 335 g (2.5몰), 네오펜틸 글리콜 176.8 g (1.7몰) 및 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 (DABCO) 0.85 g을 80℃의 온도로 가열하고 교반하면서 메틸 에틸 케톤 690 g에 용해시켰다. 모든 성분이 용해된 후에, 반응 혼합물을 약 60℃로 냉각시켰다. 그 후, 이 온도에서 교반하면서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 134.4 g (0.8몰) 및 이소포론 디이소시아네이트 932.4 g (4.2몰)의 혼합물을 반응 온도가 90℃ 미만으로 유지되도록 계량 투입하였다. 그 후, 혼합물의 NCO 함량이 실질적으로 일정하게 유지될 때까지 반응 혼합물을 80℃에서 추가의 3 내지 4시간 동안 후-교반하였다. 40℃로 냉각시킨 후에, 50％ 농도의 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 용액 405 g (2.375몰)을 반응 혼합물에 첨가한 후, 용매를 40℃에서 감압하에 제거하였다. 스팀 처리 후, 생성된 생성물을 물과 혼합하여 25 중량％의 농도의 본질적으로 투명한 마이크로분산액을 얻었다. 가교된 폴리우레탄의 가루를 분무-건조에 의해 단리시킬 수 있다.
가교된 폴리우레탄 2 내지 5를 유사하게 제조하였다.
실시예 8:
교반기, 적하 깔대기, 온도계, 환류 응축기 및 질소하에 작동하는 장치가 장착된 4-목 플라스크에서, 폴리테트라히드로푸란 (Mn = 1000 g/몰) 500 g (0.5몰), 트리메틸올프로판 33.5 g (0.25몰), 디메틸올프로판산 335 g (2.5몰), 네오펜틸 글리콜 176.8 g (1.7몰) 및 DABCO 0.85 g을 80℃의 온도에서 가열하고 교반하면서 메틸 에틸 케톤 690 g에 용해시켰다. 모든 성분이 용해된 후, 반응 혼합물을 60℃로 냉각시켰다. 그 후, 이 온도에서 교반하면서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 134.4 g (0.8몰) 및 이소포론 디이소시아네이트 932.4 g (4.2몰)의 혼합물을 반응 온도가 90℃ 미만으로 유지되도록 계량 투입하였다. 그 후, 반응 혼합물을 NCO 함량이 실질적으로 일정하게 유지될 때까지 약 80℃에서 추가의 약 3시간 동안 후-교반시킨 후, 혼합물을 40℃의 온도로 냉각시켰다. 반응 생성물을 30％ 농도의 KOH 용액 467 g (2.5몰)과 혼합한 후, 용매를 감압하에 40℃에서 증류 제거하였다. 스팀 처리 후, 혼합물을 물로 희석시켜 25 중량％ 농도의 본질적으로 투명한 마이크로분산액을 얻었다. 생성물의 가루를 분무-건조에 의해 수득할 수 있다.
가교된 폴리우레탄 9 내지 12를 유사하게 제조하였다.
실시예 14:
교반기, 적하 깔대기, 온도계, 환류 응축기 및 질소하에 작동하는 장치가 장 착된 4-목 플라스크에서, 폴리테트라히드로푸란 (Mn = 1000 g/몰) 500 g (0.5몰), 디메틸올프로판산 335 g (2.5몰), 네오펜틸 글리콜 176.8 g (1.7몰) 및 DABCO 0.85 g을 80℃의 온도로 가열하고 교반하면서 메틸 에틸 케톤 690 g에 용해시켰다. 모든 성분이 용해된 후, 반응 혼합물을 60℃로 냉각시키고, 이 온도에서 교반하면서 반응 온도가 90℃ 미만에서 유지되도록 천천히 헥사메틸렌 디이소시아네이트 134.4 g (0.8몰) 및 이소포론 디이소시아네이트 932.4 g (4.2몰)의 혼합물을 계량 투입하였다. 그 후, 반응 혼합물을 혼합물의 NCO 함량이 실질적으로 일정해질 때까지 약 3시간 동안 80℃에서 후-교반하였다. 그 후, 혼합물을 40℃의 온도로 냉각시키고, 수성 30％ 농도의 아미노기-함유 공중합체 용액 (비닐피롤리돈/비닐이미다졸/메타크릴산/N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체) 346.5 g을 첨가하고, 혼합물을 40℃에서 추가의 30분 동안 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 30％ 농도의 수성 KOH 용액 467 g (2.5몰)으로 중화시키고, 용매를 감압하에 40℃에서 제거하였다. 스팀 처리 후, 반응 생성물을 희석하여 25 중량％ 농도의 분산액을 얻었다. 생성물의 가루를 분무-건조에 의해 수득할 수 있다.
가교된 폴리우레탄 6, 7 및 14를 유사하게 제조하였다.
Figure 112007015976481-PCT00017
P(THF)1000 = 폴리테트라히드로푸란, MW = 1000 g/몰
TMP = 트리메틸올프로판
Pol.-아민 = P(VP/VI/MAA/NtBAEMA)
*) = Pol.-아민이 전체 고체를 기준으로 한 중량으로 사용됨
NPG = 네오펜틸 글리콜
DMPA = 디메틸올프로판산
IPDI = 이소포론 디이소시아네이트
HDI = 헥사메틸렌 디이소시아네이트
AMP = 2-아미노-2-메틸-1-프로판올
KOH = 수산화칼륨
D.N. ％ = 중화도
NMP = N-메틸-피롤리돈
II. 응용 실시예
실시예 1:
VOC 80 에어로졸 모발스프레이 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 12.00
물 8.00
디메틸 에테르 40.00
에탄올 40.00
추가 첨가제: 실리콘, 방향 물질, 소포제...
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 VOC 80 에어로졸 모발스프레이가 수득되었다.
실시예 2:
VOC 55 에어로졸 모발스프레이 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 12.00
물 33.00
디메틸 에테르 40.00
에탄올 15.00
추가 첨가제: 실리콘, 방향 물질, 소포제...
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터 의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 VOC 55 에어로졸 모발스프레이가 수득되었다.
실시예 3:
VOC 55 에어로졸 모발스프레이 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 10.00
울트라홀드 스트롱 (Ultrahold Strong) (바스프 제품) 1.00
물 34.00
디메틸 에테르 40.00
에탄올 15.00
+ AMP pH 8.3으로
추가 첨가제: 실리콘, 방향 물질, 소포제...
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 VOC 55 에어로졸 모발스프레이가 수득되었다.
실시예 4:
VOC 55 에어로졸 모발스프레이 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 8.00
스테판홀드 (Stepanhold) R-1*)
(스테판 케미칼 코포레이션 (Stepan Chemical Co.) 제품) 1.00
물 36.00
디메틸 에테르 40.00
에탄올 15.00
+ AMP pH 8.3으로
추가 첨가제: 실리콘, 방향 물질, 소포제...
*) 스테판홀드 R-1 = 폴리(비닐피롤리돈/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산)
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 VOC 55 에어로졸 모발스프레이가 수득되었다.
실시예 5:
VOC 55 핸드 펌프 스프레이 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 12.00
물 33.00
에탄올 55.00
추가 첨가제: 실리콘, 방향 물질, 소포제...
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 VOC 55 핸드 펌프 스프레이가 수득되었다.
실시예 6:
수성 핸드펌프 스프레이 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 10.00
루비세트 클리어 (Luviset Clear)*) (20％ 농도의 용액) 5.00
물 85.00
추가 첨가제: 수용성 실리콘, 방향 물질, 소포제...
*) 루비세트 클리어: 폴리(비닐피롤리돈/메타크릴아미드/비닐이미다졸), 바스프 제품
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 수성 핸드 펌프 스프레이가 수득되었다.
실시예 7:
폼 컨디셔너 [％]
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 수용액) 20.00
크레모포르 (Cremophor) A 25 (세테아레트 25/바스프) 0.2
콤페를란 (Comperlan) KD (코아미드 DEA/헨켈) 0.1
물 69.7
프로판/부탄 10.0
추가 첨가제: 방향 물질, 방부제...
제조: 칭량 투입하고 교반하면서 용해시켰다. 병에 담고 추진제 가스를 첨가하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 폼 컨디셔너가 수득되었다.
실시예 8:
아쿨린 28을 함유하는 모발 젤: [％]
상 1:
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 수용액) 12.00
증류수 37.00
아미노메틸프로판올 (38％ 농도의 용액) 1.0
추가 첨가제: 방부제, 가용성 에톡실화된 실리콘, 방향 물질...
상 2:
아쿨린 28 (1％ 농도의 수성 현탁액) 50.00
제조:
상 1 및 2를 별도로 칭량하고, 균질화하였다. 그 후, 상 2를 천천히 상 1로 교반하였다. 본질적으로 투명한 안정한 젤이 형성되었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 아쿨린 28을 함유하는 모발 젤이 수득되었다.
실시예 9:
히드록시에틸셀룰로스를 함유하는 모발 젤: [％]
상 1:
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 용액) 12.00
증류수 30.00
추가 첨가제: 방부제, 가용성 에톡실화된 실리콘, 방향 물질...
상 2:
나트로솔 (Natrosol) HR 250 (5％ 농도의 용액) 50.00
히드록시에틸셀룰로스 (허큘레스 제품)
제조:
상 1 및 2를 별도로 칭량하고, 균질화시켰다. 그 후, 상 2를 천천히 상 1로 교반하였다. 본질적으로 투명한 안정한 젤이 형성되었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 히드록시에틸셀룰로스를 함유하는 모발 젤이 수득되었다.
실시예 10:
컨디셔너 샴푸: [％]
A) 텍사폰 (Texapon) NSO 28％ 농도 (나트륨 라우레트 술페이트/헨켈) 50.00
콤페를란 KS (코아미드 DEA/헨켈) 1.00
실시예 번호 1로부터의 중합체 (25％ 농도의 수용액) 20.00
방향 오일 정량
B) 물 27.5
염화나트륨 1.5
방부제... 정량
제조:
상 1 및 2를 별도로 칭량하고, 균질화시켰다. 그 후, 상 2를 천천히 상 1로 교반하였다. 본질적으로 투명한 안정한 젤이 형성되었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 컨디셔너 샴푸가 수득되었다.
실시예 11:
표준 O/W 크림:
오일 상: [％] CTFA 명칭
크레모포르 A6 3.5 세테아레트-6 (및)
스테아릴 알코올
크레모포르 A25 3.5 세테아레트-25
글리세롤 모노스테아레이트 s.e. 2.5 글리세릴 스테아레이트
파라핀 오일 7.5 파라핀 오일
세틸 알코올 2.5 세틸 알코올
루비톨 EHO 3.2 세테아릴 옥타노에이트
비타민 E 아세테이트 1.0 토코페릴 아세테이트
닙-닙 0.1 메틸 및 프로필
4-히드록시벤조에이트 (7:3)
수 상:
실시예 번호 1로부터의 중합체
(25％ 농도의 용액) 3.0
물 74.6
1,2-프로필렌 글리콜 1.5 프로필렌 글리콜
게르말 II 0.1 이미다졸리디닐우레아
제조:
오일 상 및 수 상을 별도로 칭량하고, 약 80℃의 온도에서 균질화시켰다. 그 후, 수 상을 천천히 오일 상으로 교반하고, 교반하면서 천천히 실온으로 냉각시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 표준 O/W 크림이 수득되었다.
실시예 12: 액체 메이크업
A
1.70 글리세릴 스테아레이트
1.70 세틸 알코올
1.70 세테아레트-6
1.70 세테아레트-25
5.20 카프릴산/카프르산 트리글리세리드
5.20 광물유
B
정량 방부제
4.30 프로필렌 글리콜
12.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
49.50 증류수
C
정량 방향 오일
D
2.00 산화철
12.00 이산화티타늄
제조:
상 A 및 상 B를 서로 별도로 80℃로 가열하였다. 그 후, 상 B를 교반기를 사용하여 상 A로 혼합하였다. 모든 것이 40℃로 냉각되게 하고, 상 C 및 상 D를 첨가하였다. 수회 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 액체 메이크업이 수득되었다.
실시예 13: 오일-무함유 메이크업
A
0.35 비검
5.00 부틸렌 글리콜
0.15 크산탄 검
B
34.0 증류수
정량 방부제
0.2 폴리소르베이트-20
1.6 테트라히드록시프로필에틸렌디아민
C
1.0 이산화규소
2.0 나일론-12
4.15 운모
6.0 이산화티타늄
1.85 산화철
D
4.0 스테아르산
1.5 글리세릴 스테아레이트
7.0 벤질 라우레이트
5.0 이소에이코산
정량 방부제
E
0.5 판테놀
0.1 이미다졸리디닐우레아
25.0 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
제조:
부틸렌 글리콜을 함유하는 습윤 상 A를 상 B에 첨가하고 잘 혼합하였다. 상 AB를 75℃로 가열하였다. 상 C의 공급 물질을 가루화하고, 상 AB에 첨가하고 잘 균질화하였다. 상 D의 공급 물질을 혼합하고, 80℃로 가열하고, 상 ABC에 첨가하였다. 모든 것이 균질화될 때까지 얼마 동안 혼합하였다. 모든 것을 프로펠러 혼합기가 장착된 용기로 옮겼다. 상 E의 공급 물질을 혼합하고, 상 ABCD에 첨가하고, 잘 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14로부터의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 오일-무함유 메이크업이 수득되었다.
실시예 14: 쉬머링 (Shimmering) 젤
A
32.6 증류수
0.1 이나트륨 EDTA
25.0 나트로솔 (4％ 농도의 수용액)
0.3 방부제
B
0.5 증류수
0.5 트리에탄올아민
C
9.0 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
1.0 폴리쿼터늄-46 (20％ 농도의 수용액)
5.0 산화철
D
15.0 증류수
1.0 D-판테놀 50 P (판테놀 및 프로필렌 글리콜)
제조:
프로펠러 혼합기를 사용하여, 상 A의 공급 물질을 주어진 순서대로 완전히 혼합하였다. 그 후, 상 B를 상 A에 첨가하였다. 모든 것이 균질해질 때까지 천천히 교반하였다. 안료가 잘 분산될 때까지 상 C를 철저히 균질화하였다. 상 C 및 상 D를 상 AB에 첨가하고 잘 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 쉬머링 젤이 수득되었다.
실시예 15: 선스크린 젤
상 A
1.00 수소화된 피마자유 PEG-40
8.00 옥틸 메톡시신나메이트 (바스프로부터의 우비눌 MC 80TM)
5.00 옥토크릴렌 (바스프로부터의 우비눌 N 539 TM)
0.80 옥틸트리아존 (바스프로부터의 우비눌 T 150 TM)
2.00 부틸메톡시디벤조일메탄 (바스프로부터의 우비눌 BMBM TM)
2.00 토코페릴 아세테이트
정량 방향 오일
상 B
12.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.30 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 공중합체
0.20 카르보머
5.00 글리세롤
0.20 이나트륨 EDTA
정량 방부제
62.80 증류수
상 C
0.20 수산화나트륨
제조:
상 A의 성분을 혼합하였다. 상 B가 팽윤되게 하고, 상 A로 교반하여 균질화시켰다. 상 C로 중화시키고 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 선스크린 젤이 수득되었다.
실시예 16: TiO2 및 ZnO2를 함유하는 선스크린 에멀젼
상 A
6.00 수소화된 피마자유 PEG-7
2.00 PEG-45/도데실 글리콜 공중합체
3.00 이소프로필 미리스테이트
8.00 호호바유 (부수스 키넨시스 (Buxus chinensis))
4.00 옥틸 메톡시신나메이트 (우비눌 MC 80)
2.00 4-메틸벤질리덴캄포르 (우비눌 MBC 95)
3.00 이산화티타늄, 디메티콘
1.00 디메티콘
5.00 산화아연, 디메티콘
상 B
10.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.20 이나트륨 EDTA
5.00 글리세롤
정량 방부제
50.80 증류수
상 C
정량 방향 오일
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 85℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하고, 균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 잠시 동안 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 TiO2 및 ZnO2를 함유하는 선스크린 에멀젼이 수득되었다.
실시예 17: 선스크린 로션
상 A
6.00 옥틸 메톡시신나메이트 (바스프로부터의 우비눌 MC 80 TM )
2.50 4-메틸벤질리덴캄포르 (바스프로부터의 우비눌 MBC 95 TM)
1.00 옥틸트리아존 (바스프로부터의 우비눌 T 150 TM)
2.00 부틸메톡시디벤조일메탄 (바스프로부터의 우비눌 BMBM TM)
2.00 PVP/헥사데센 공중합체
5.00 PPG-3 미리스틸 에테르
0.50 디메티콘
0.10 BHT, 아스코르빌 팔미테이트, 시트르산, 글리세릴 스테아레이트, 프로필렌 글리콜
2.00 세틸 알코올
2.00 칼륨 세틸 포스페이트
상 B
2.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
5.00 프로필렌 글리콜
0.20 이나트륨 EDTA
정량 방부제
63.92 증류수
상 C
5.00 광물유
0.20 카르보머
상 D
0.08 수산화나트륨
상 E
정량 방향 오일
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하여 균질화시키고, 잠시 동안 후-균질화시켰다. 상 C로부터 슬러리를 제조하고, 상 AB로 교반하고, 상 D로 중화시키고, 후-균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 E를 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 선스크린 로션이 수득되었다.
실시예 18: 박리성 페이스 마스크
상 A
57.10 증류수
6.00 폴리비닐 알코올
5.00 프로필렌 글리콜
상 B
20.00 알코올
4.00 PEG-32
정량 방향 오일
상 C
5.00 폴리쿼터늄-44
2.70 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.20 알란토인
제조:
상 A를 90℃ 이상으로 가열하고, 용해될 때까지 교반하였다. 상 B를 50℃에서 용해시키고, 상 A로 교반하였다. 약 35℃에서, 에탄올의 손실에 대해 보상하였다. 상 C를 첨가하고, 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 박리성 페이스 마스크가 수득되었다.
실시예 19: 페이스 마스크
상 A
3.00 세테아레트-6
1.50 세테아레트-25
5.00 세테아릴 알코올
6.00 세테아릴 옥타노에이트
6.00 광물유
0.20 비사볼롤
3.00 글리세릴 스테아레이트
상 B
2.00 프로필렌 글리콜
5.00 판테놀
14.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방부제
53.80 증류수
상 C
정량 방향 오일
0.50 토코페릴 아세테이트
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하여 균질화시키고, 잠시 동안 후-균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 페이스 마스크가 수득되었다.
실시예 20: 바디 로션 폼
상 A
1.50 세테아레트-25
1.50 세테아레트-6
4.00 세테아릴 알코올
10.00 세테아릴 옥타노에이트
1.00 디메티콘
상 B
3.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
2.00 판테놀
2.50 프로필렌 글리콜
정량 방부제
74.50 증류수
상 C
정량 방향 오일
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하고, 균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 잠시 동안 다시 균질화시켰다. 3.5 bar (20℃)에서 90％ 활성 성분 및 10％ 프로판/부탄을 병에 담았다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 바디 로션 폼이 수득되었다.
실시예 21: 건성 및 민감성 피부를 위한 페이스 토닉
상 A
2.50 수소화된 피마자유 PEG-40
정량 방향 오일
0.40 비사볼롤
상 B
3.00 글리세롤
1.00 히드록시에틸세틸디모늄 포스페이트
5.00 위치 헤이즐 (하마멜리스 비르기니아나 (Hamamelis virginiana)) 증류액
0.50 판테놀
0.50 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
정량 방부제
87.60 증류수
제조:
상 A를 투명해질 때까지 용해시켰다. 상 B를 상 A로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 건성 및 민감성 피부를 위한 페이스 토닉이 수득되었다.
실시예 22: 필링 효과를 갖는 페이스 워시 페이스트
상 A
58.00 증류수
15.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.50 카르보머
정량 방부제
상 B
정량 방향 오일
7.00 칼륨 코코일 가수분해된 단백질
4.00 코크아미도프로필베타인
상 C
1.50 트리에탄올아민
상 D
13.00 폴리에틸렌 (바스프로부터의 루왁스 (Luwax) ATM)
제조:
상 A가 팽윤되게 하였다. 상 B를 투명해질 때까지 용해시켰다. 상 B를 상 A로 교반하였다. 상 C로 중화시켰다. 그 후, 상 D에서 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 필링 효과를 갖는 페이스 워시 페이스트가 수득되었다.
실시예 23: 페이스 비누
상 A
25.0 칼륨 코코에이트
20.0 이나트륨 코코암포디아세테이트
2.0 라우르아미드 DEA
1.0 글리콜 스테아레이트
2.0 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
50.0 증류수
정량 시트르산
상 B
정량 방부제
정량 방향 오일
제조:
상 A를 모든 것이 균질해질 때까지 교반하면서 70℃로 가열하고, 시트르산을 사용하여 pH를 7.0 내지 7.5로 조정하고, 모든 것을 50℃로 냉각시키고, 상 B를 첨가하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 페이스 비누가 수득되었다.
실시예 24: 페이스 클렌징 밀크, O/W 형
상 A
1.50 세테아레트-6
1.50 세테아레트-25
2.00 글리세릴 스테아레이트
2.00 세틸 알코올
10.00 광물유
상 B
5.00 프로필렌 글리콜
정량 방부제
5.0 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
62.30 증류수
상 C
0.20 카르보머
10.00 세테아릴 옥타노에이트
상 D
0.40 테트라히드록시프로필에틸렌디아민
상 E
정량 방향 오일
0.10 비사볼롤
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하여 균질화시키고, 잠시 동안 후-균질화시켰다. 상 C로부터 슬러리를 제조하고, 상 AB로 교반하고, 상 D로 중화시키고, 후-균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 E를 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 페이스 클렌징 밀크, O/W 형이 수득되었다.
실시예 25: 필링 크림, O/W 형
상 A
3.00 세테아레트-6
1.50 세테아레트-25
3.00 글리세릴 스테아레이트
5.00 세테아릴 알코올, 나트륨 세테아릴 술페이트
6.00 세테아릴 옥타노에이트
6.00 광물유
0.20 비사볼롤
상 B
2.00 프로필렌 글리콜
0.10 이나트륨 EDTA
3.00 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
정량 방부제
59.70 증류수
상 C
0.50 토코페릴 아세테이트
정량 방향 오일
상 D
10.00 폴리에틸렌
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하고, 균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 잠시 동안 다시 균질화시켰다. 그 후, 상 D를 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 필링 크림, O/W 형이 수득되었다.
실시예 26: 면도 폼
6.00 세테아레트-25
5.00 폴록사머 407
52.00 증류수
1.00 트리에탄올아민
5.00 프로필렌 글리콜
1.00 라놀린 오일 PEG-75
5.00 본 발명에 따른 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방부제
정량 방향 오일
25.00 나트륨 라우레트 술페이트
제조:
모든 것을 함께 칭량한 후, 용해될 때까지 교반하였다. 활성 물질 90부 및 25:75 프로판/부탄 혼합물 10부를 병에 담았다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 면도 폼이 수득되었다.
실시예 27: 면도후 용 발삼
상 A
0.25 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 공중합체
1.50 토코페릴 아세테이트
0.20 비사볼롤
10.00 카프릴산/카프르산 트리글리세리드
정량 방향 오일
1.00 수소화된 피마자유 PEG-40
상 B
1.00 판테놀
15.00 알코올
5.00 글리세롤
0.05 히드록시에틸셀룰로스
1.92 중합체 1 (25％ 수용액)
64.00 증류수
상 C
0.08 수산화나트륨
제조:
상 A의 성분을 혼합하였다. 상 B를 상 A로 교반하여 균질화시키고, 잠시 동안 후-균질화시켰다. 상 C로 중화하고 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 면도후 용 발삼이 수득되었다.
실시예 28: 바디케어 크림
상 A
2.00 세테아레트-6
2.00 세테아레트-25
2.00 세테아릴 알코올
3.00 글리세릴 스테아레이트 SE
5.00 광물유
4.00 호호바유 (부수스 시넨시스)
3.00 세테아릴 옥타노에이트
1.00 디메티콘
3.00 광물유, 라놀린 알코올
상 B
5.00 프로필렌 글리콜
0.50 비검
1.00 판테놀
8.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
6.00 폴리쿼터늄-44 (10％ 농도의 수용액)
정량 방부제
54.00 증류수
상 C
정량 방향 오일
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 균질화시켰다. 상 B를 상 A로 교반하여 균질화시키고, 잠시 동안 후-균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 잠시 동안 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 바디케어 크림이 수득되었다.
실시예 29: 치약
상 A
34.79 증류수
3.00 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
0.30 방부제
20.00 글리세롤
0.76 나트륨 모노플루오로포스페이트
상 B
1.20 나트륨 카르복시메틸셀룰로스
상 C
0.80 아로마 오일
0.06 사카린
0.10 방부제
0.05 비사볼롤
1.00 판테놀
0.50 토코페릴 아세테이트
2.80 이산화규소
1.00 나트륨 라우릴 술페이트
7.90 이칼슘 포스페이트, 무수물
25.29 이칼슘 포스페이트 이수화물
0.45 이산화티타늄
제조:
상 A를 용해시켰다. 상 B를 상 A에 붓고, 용해시켰다. 상 C를 첨가하고, 실온에서 감압하에 약 45분 동안 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 치약이 수득되었다.
실시예 30: 구강세정제
상 A
2.00 아로마 오일
4.00 수소화된 피마자유 PEG-40
1.00 비사볼롤
30.00 알코올
상 B
0.20 사카린
5.00 글리세롤
정량 방부제
5.00 폴록사머 407
2.5 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
50.30 증류수
제조:
상 A 및 상 B를 투명해질 때까지 별도로 용해시켰다. 상 B를 상 A로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가 교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 구강세정제가 수득되었다.
실시예 31: 인공보철물 접착제
상 A
0.20 비사볼롤
1.00 베타카로텐
정량 아로마 오일
20.00 세테아릴 옥타노에이트
5.00 이산화규소
33.80 광물유
상 B
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
35.00 PVP (물 중 20％ 농도의 용액)
제조:
상 A를 완전히 혼합하였다. 상 B를 상 A로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 인공보철물 접착제가 수득되었다.
실시예 32: 피부케어 크림, O/W 형
상 A
8.00 세테아릴 알코올
2.00 세테아레트-6
2.00 세테아레트-25
10.00 광물유
5.00 세테아릴 옥타노에이트
5.00 디메티콘
상 B
3.00 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
2.00 판테놀, 프로필렌 글리콜
정량 방부제
63.00 증류수
상 C
정량 방향 오일
제조:
상 A 및 상 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하여 균질화시키고, 잠시 동안 후-균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 피부케어 크림, O/W 형이 수득되었다.
실시예 33: 피부케어 크림, O/W 형
상 A
6.00 수소화된 피마자유 PEG-7
8.00 세테아릴 옥타노에이트
5.00 이소프로필 미리스테이트
15.00 광물유
2.00 PEG-45/도데실 글리콜 공중합체
0.50 마그네슘 스테아레이트
0.50 알루미늄 스테아레이트
상 B
3.00 글리세롤
3.30 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.70 황산마그네슘
2.00 판테놀
정량 방부제
48.00 증류수
상 C
1.00 토코페롤
5.00 토코페릴 아세테이트
정량 방향 오일
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하고, 균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고, 잠시 동안 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 피부케어 크림, W/O 형이 수득되었다.
실시예 34: 립케어 크림
상 A
10.00 세테아릴 옥타노에이트
5.00 폴리부텐
상 B
0.10 카르보머
상 C
2.00 세테아레트-6
2.00 세테아레트-25
2.00 글리세릴 스테아레이트
2.00 세틸 알코올
1.00 디메티콘
1.00 벤조페논-3
0.20 비사볼롤
6.00 광물유
상 D
8.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
3.00 판테놀
3.00 프로필렌 글리콜
정량 방부제
54.00 증류수
상 E
0.10 트리에탄올아민
상 F
0.50 토코페릴 아세테이트
0.10 토코페롤
정량 방향 오일
제조:
상 A를 투명해질 때까지 용해시켰다. 상 B를 첨가하고, 균질화시켰다. 상 C를 첨가하고 80℃에서 용융시켰다. 상 D를 80℃로 가열하였다. 상 D를 상 ABC에 첨가하고, 균질화시켰다. 약 40℃로 냉각시키고, 상 E 및 상 F를 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가 교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 립케어 크림이 수득되었다.
실시예 35: 샤워 젤
50.00 나트륨 라우레트 술페이트, 마그네슘 라우레트 술페이트, 나트륨 라우레트-8 술페이트, 마그네슘 라우레트-8
1.00 코코아미드 DEA
4.00 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
2.00 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
정량 방부제
정량 방향 오일
2.00 염화나트륨
41.00 증류수
제조:
모든 성분을 함께 칭량하고, 용해될 때까지 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샤워 젤이 수득되었다.
실시예 36: 샤워 젤
30.00 나트륨 라우레트 술페이트
6.00 나트륨 코코암포디아세테이트
6.00 코크아미도프로필베타인
3.00 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
7.70 폴리쿼터늄-44
1.50 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
1.00 판테놀
정량 방부제
정량 방향 오일
정량 시트르산
0.50 염화나트륨
44.30 증류수
제조:
상 A의 성분을 칭량하고, 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샤워 젤이 수득되었다.
실시예 37: 투명한 샤워 젤
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
5.00 데실 글루코시드
5.00 코크아미도프로필베타인
0.50 폴리쿼터늄-10
11.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 판테놀
정량 방향 오일
정량 방부제
정량 시트르산
2.00 염화나트륨
35.50 증류수
제조:
상 A의 성분을 칭량하고, 투명해질 때까지 용해시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 투명한 샤워 젤이 수득되었다.
실시예 38: 샤워 바쓰
A
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
5.00 나트륨 C12-15 파레트-15 술포네이트
5.00 데실 글루코시드
정량 방향 오일
0.10 피탄트리올
B
34.80 증류수
0.1 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드
11.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 판테놀
정량 방부제
1.00 라우레트-3
정량 시트르산
2.00 염화나트륨
제조:
상 A의 성분을 혼합하였다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고, 혼합하였다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샤워 바쓰가 수득되었다.
실시예 39: 액체 비누
A
43.26 증류수
0.34 아미노메틸프로판올
3.40 폴리(에틸 아크릴레이트/메타크릴산) (루비플렉스 소프트 (등록상표), 바스프 제품)
B
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
10.00 코크아미도프로필베타인
1.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방향 오일
정량 방부제
2.00 염화나트륨
제조:
상 A의 성분을 칭량하고, 투명해질 때까지 용해시켰다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고, 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 액체 비누가 수득되었다.
실시예 40: 액체 풋바쓰
A
1.00 논옥시놀-14
0.10 비사볼롤
1.00 송근유 (피너스 실베스트리스 (Pinus sylvestris))
B
5.00 PEG-8
6.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.50 트리클로산
30.00 나트륨 라우레트 술페이트
3.00 폴리쿼터늄-16
53.40 증류수
정량 C. I. 19 140 + C. I. 42 051
제조:
상 A를 용해시켰다. 상 B를 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 액체 풋바쓰가 수득되었다.
실시예 41: 프레셔닝 젤
A
0.60 카르보머
45.40 증류수
B
0.50 비사볼롤
0.50 파르네솔
정량 방향 오일
5.00 PEG-40 수소화된 피마자유
2.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 테트라히드록시프로필에틸렌디아민
1.50 멘톨
43.00 알코올
정량 C. I. 74 180, 디렉트 블루 (Direct Blue) 86
제조:
상 A를 팽윤시켰다. 상 B를 용해시켰다. 상 B를 상 A로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 프레셔닝 젤이 수득되었다.
실시예 42: 롤-온 지한제
A
0.40 히드록시에틸셀룰로스
50.00 증류수
B
25.00 알코올
0.10 비사볼롤
0.30 파르네솔
2.00 PEG-40 수소화된 피마자유
정량 방향 오일
C
5.00 알루미늄 클로로히드레이트
3.00 프로필렌 글리콜
3.00 디메티콘 코폴리올
3.00 폴리쿼터늄-16
6.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
2.20 증류수
제조:
상 A를 팽윤시켰다. 상 B 및 C를 별도로 용해시켰다. 상 A 및 B를 상 C로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 롤-온 지한제가 수득되었다.
실시예 43: 투명한 방취 스틱
5.00 나트륨 스테아레이트
0.50 트리클로산
3.00 세테아레트-25
20.00 글리세롤
2.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방향 오일
60.00 프로필렌 글리콜
0.20 비사볼롤
10.80 증류수
제조:
상 A를 함께 칭량하고, 용융시키고, 균질화시켰다. 그 후, 금형에 부었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 투명한 방취 스틱이 수득되었다.
실시예 44: 수용성 바쓰 오일
15.00 세테아릴 옥타노에이트
15.00 카프릴산/카프르산 트리글리세리드
1.00 판테놀, 프로필렌 글리콜
0.10 비사볼롤
2.00 토코페릴 아세테이트
2.00 레티닐 팔미테이트
0.10 토코페롤
37.00 PEG-7 글리세릴 코코에이트
2.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
2.20 증류수
정량 방향 오일
23.60 PEG-40 수소화된 피마자유
제조:
모든 것이 용해되어 투명한 용액이 얻어질 때까지 혼합하고 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 수용성 바쓰 오일이 수득되었다.
실시예 45: 데이케어 에어로졸
A
4.00 에틸헥실 메톡시신나메이트
1.50 옥토크릴렌
9.00 카프릴산/카프르산 트리글리세리드
5.00 심몬드시아 시넨시스 (Simmondsia chinensis) (호호바)씨 오일
1.50 시클로메티콘
3.00 수소화된 코코글리세리드
1.00 PVP/헥사데센 공중합체
1.00 세테아레트-6, 스테아릴 알코올
B
5.00 산화아연
C
2.00 세테아레트-25
1.20 판테놀
0.20 나트륨 아스코르빌 포스페이트
0.30 이미다졸리디닐우레아
0.10 이나트륨 EDTA
7.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
56.67 증류수
D
0.50 토코페릴 아세테이트
0.20 비사볼롤
0.33 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 레티놀
정량 방향 오일
제조:
상 A를 80℃로 가열하였다. 상 A를 투명해질 때까지 용해시켰다. 상 B를 도입하고, 균질화시켰다. 상 C를 첨가하고, 80℃로 가열하고, 용융시키고, 균질화시켰다. 교반하면서 약 40℃로 냉각시켰다. 상 D를 첨가하고, 잠시 동안 균질화시켰다. 3.5 bar (20℃)에서 90％ 활성 성분 용액: 10％ 프로판/부탄을 병에 넣었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 데이케어 에어로졸이 수득되었다.
실시예 46: 보습 크림
A
3.00 비티스 비니페라 (Vitis vinifera) (포도)씨 오일
1.00 시클로펜타실록산, 시클로헥사실록산
1.50 시클로메티콘
2.00 대두 (글리신 대두) 오일
2.00 에틸헥실 메톡시신나메이트
1.00 우비눌 A 플러스 (바스프 제품)
1.00 수소화된 레시틴
1.00 콜레스테롤
2.00 PEG-40 수소화된 피마자유
5.00 세테아릴 옥타노에이트
5.00 카프릴산/카프르산 트리글리세리드
B
3.00 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 아크릴레이트 공중합체
C
3.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.50 코코트리모늄 메토술페이트
2.00 판테놀, 프로필렌 글리콜
3.00 글리세롤
0.10 이나트륨 EDTA
60.30 증류수
D
0.30 방향 오일
0.30 DMDM 히단토인
1.00 토코페릴 아세테이트
2.00 토코페롤
제조:
상 A를 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A로 교반하였다. 상 C를 약 80℃로 가열하고, 상 A+B를 교반하여 균질화시켰다. 교반하면서 약 40℃로 냉각시키고, 상 D를 첨가하고, 잠시 동안 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 보습 크림이 수득되었다.
실시예 47: 에어로졸 모발 폼
A
2.00 코코트리모늄 메토술페이트
0.20 방향 오일
B
63.90 증류수
6.70 중합체 1 (25％ 농도의 수용액)
0.50 폴리(에틸 아크릴레이트/메타크릴산) (루비플렉스 소프트 (등록상표), 바스프 제품)
0.10 아미노메틸프로판올
0.20 세테아레트-25
0.20 트리메틸실릴아모디메티콘, 트리데세트-10, 세트리모늄 클로라이드
0.10 PEG-25 PABA
0.20 히드록시에틸셀룰로스
0.20 PEG-8
0.20 판테놀
15.00 알코올
C
10.00 프로판/부탄 3.5 bar (20℃)
제조:
상 A 및 B를 혼합하고, 추진제 가스와 함께 병에 넣었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가 교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 에어로졸 모발 폼이 수득되었다.
실시예 48: 펌프 무스
A
2.00 코코트리모늄 메토술페이트
정량 방향 오일
B
74.30 증류수
7.00 폴리쿼터늄-46 (10％ 농도의 수용액)
15.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.50 PEG-8
1.00 판테놀
정량 방부제
0.20 PEG-25 PABA (에톡실화된 p-아미노벤조산)
제조:
상 A의 성분을 혼합하였다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고, 투명해질 때까지 용해시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 펌프 무스가 수득되었다.
실시예 49: 에어로졸 폼
15.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
5.00 PVP/VA 공중합체 (40％ 농도의 수용액)
0.50 히드록시에틸세틸디모늄 포스페이트
0.20 세테아레트-25
0.40 방향 오일 PC 910.781/크레모포레
68.90 증류수
정량 방부제
10.00 프로판/부탄 3.5 bar (20℃)
제조:
모든 성분을 함께 칭량하고, 용해될 때까지 교반한 후, 병에 넣었다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 에어로졸 폼이 수득되었다.
실시예 50: 컬러 스타일링 무스
A
2.00 코코트리모늄 메토술페이트
정량 방향 오일
B
33.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.50 아크릴레이트 공중합체 (루비머 100 P (등록상표), 바스프 제품)
0.10 아미노메틸프로판올
0.20 세테아레트-25
0.20 판테놀
0.20 히드록시에틸셀룰로스
10.00 알코올
43.17 증류수
0.08 C.I. 12245, 베이직 레드 76
0.05 C.I. 42510, 베이직 바이올렛 14
C
10.00 프로판/부탄 3.5 bar (20℃)
제조:
모든 것을 함께 칭량하고, 용해될 때까지 교반한 후, 병에 넣었다. 진한 금발 및 갈색 모발에만 적합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 컬러 스타일링 무스가 수득되었다.
실시예 51: 펌프 모발 폼
A
1.50 코코트리모늄 메토술페이트
정량 방향 오일
B
10.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
86.04 증류수
C
0.46 아미노메틸프로판올
4.00 PEG/PPG-25/25 디메티콘/아크릴레이트 공중합체
정량 방부제
제조:
상 A를 혼합하였다. 상 B를 상 A로 교반하였다. 상 C를 첨가하고, 용해될 때까지 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 펌프 모발 폼이 수득되었다.
실시예 52: 아쿠아 왁스
50.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방향 오일
정량 수소화된 피마자유 PEG-40
0.10 디에틸 프탈레이트
0.10 세테아릴 에틸헥사노에이트
0.10 PEG-7 글리세릴 코코에이트
0.10 방부제
47.70 증류수
2.00 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 아크릴레이트 공중합체
제조:
모든 것을 혼합하고, 균질화시켰다. 15분 동안 후-교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 아쿠아 왁스가 수득되었다.
실시예 53: 린스-오프 (Rinse-off) 컨디셔너 및 리페어 (repair) 트리트먼트
A
0.20 세테아릴 옥타노에이트
0.10 피탄트리올
2.00 수소화된 피마자유 PEG-40
B
정량 방향 오일
2.00 코코트리모늄 메토술페이트
C
77.70 증류수
D
2.00 폴리쿼터늄-16 (20％ 농도의 수용액)
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 디메티콘 코폴리올
정량 방부제
10.00 알코올
정량 시트르산
제조:
상 A 및 B를 별도로 혼합하였다. 상 C를 상 B로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 린스-오프 컨디셔너 및 리페어 트리트먼트가 수득되었다.
실시예 54: 모발 트리트먼트
A
2.00 세테아레트-6, 스테아릴 알코올
1.00 세테아레트-25
6.00 세테아릴 알코올
6.00 세테아릴 옥타노에이트
0.30 피탄트리올
B
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.70 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드
5.00 프로필렌 글리콜
2.00 판테놀
0.30 이미다졸리디닐우레아
69.00 증류수
C
2.00 코시 실크 가용성 물질
0.20 방향 물질
0.50 페녹시에탄올
제조:
상 A 및 B를 별도로 약 80℃로 가열하였다. 상 B를 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 모발 트리트먼트가 수득되었다.
실시예 55: 모발 칵테일
A
0.40 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스중합체
2.00 디메티콘
3.00 시클로메티콘, 디메티코놀
2.00 페닐트리메티콘
2.00 아모디메티콘, 세트리모늄 클로라이드, 트리데세트-10
0.50 디메티콘 코폴리올
1.00 마카다미아 너트유 (테르니폴리아 (Ternifolia))
0.50 토코페릴 아세테이트
1.00 PEG-40 수소화된 피마자유
정량 방향 오일
B
81.64 증류수
1.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.46 아미노메틸프로판올
4.00 PEG/PPG-25/25 디메티콘/아크릴레이트 공중합체
제조:
상 A의 성분을 혼합하였다. 상 B를 용해시켰다. 상 B를 상 A로 교반하고 균질화시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 모발 칵테일이 수득되었다.
실시예 56: 퍼머넌트 웨이브
웨이빙 (waving) 용액
A
68.95 증류수
0.20 코크아미도프로필베타인
0.20 폴리소르베이트 20
6.25 본 발명에 따른 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.20 이나트륨 EDTA
0.20 히드록시에틸셀룰로스
B
8.00 티오글리콜산
C
11.00 수산화암모늄
D
5.00 탄산암모늄
제조:
상 A의 성분을 칭량하고, 투명해질 때까지 용해시켰다. 상 B를 상 A로 교반하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 웨이빙 용액이 수득되었다.
실시예 57: 중화제
A
1.00 PEG-40 수소화된 피마자유
0.20 방향 오일
83.60 증류수
B
0.20 코크아미도프로필베타인
0.20 세테아레트-25
12.50 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방부제
C
2.30 과산화수소
D
정량 인산
제조:
상 A를 가용화하였다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고, 투명해질 때까지 용해시켰다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 중화제가 수득되었다.
실시예 58: 진한 갈색 퍼머넌트 모발 컬러 (산화 모발 컬러)
A
46.90 증류수
0.20 나트륨 술파이트
0.05 이나트륨 EDTA
0.20 p-페닐렌디아민
0.30 레조르시놀
0.20 4-아미노-2-히드록시톨루엔
0.10 m-아미노페놀
1.50 올레일 알코올
4.50 프로필렌 글리콜
2.30 나트륨 C12-15 파레트-15 술포네이트
20.00 올레산
B
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
13.70 수산화암모늄
6.00 i-프로판올
정량 방향 물질
제조:
상 A를 가용화하였다. 상 B의 성분을 차례로 첨가하고, 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 짙은 갈색 퍼머넌트 모발 컬러 (산화 모발 컬러)가 수득되었다.
실시예 59: 현상제 에멀젼 (pH 3 내지 4)
3.00 헥사데실 알코올
10.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 세테아레트-20
1.00 나트륨 C12-15 파레트-15 술포네이트
6.00 과산화수소
0.50 인산
0.01 아세트아닐리드
78.49 증류수
제조:
성분을 차례로 첨가하고, 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 현상제 에멀젼 (pH 3 내지 4)이 수득되었다.
실시예 60: 옅은 갈색 반영구 모발 컬러
10.00 코코디에탄올아미드
4.00 나트륨 도데실벤질 술포네이트, 50％ 농도
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
6.00 C9-11 파레트-3
2.50 나트륨 라우릴 술페이트
0.40 2-니트로-p-페닐렌디아민
0.20 HC 레드 넘버 3 (Red No.3)
0.20 HC 옐로우 넘버 2 (Yellow No.2)
71.70 증류수
제조:
성분을 차례로 첨가하고, 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 옅은 갈색 반영구 모발 컬러가 수득되었다.
실시예 61: 샴푸
30.00 나트륨 라우레트 술페이트
6.00 나트륨 코코암포아세테이트
6.00 코크아미도프로필베타인
3.00 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
2.00 디메티콘
정량 방향 물질
정량 방부제
정량 시트르산
1.00 염화나트륨
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고, 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.
실시예 62: 샴푸
30.00 나트륨 라우레트 술페이트
6.00 나트륨 코코암포아세테이트
6.00 코크아미도프로필베타인
3.00 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
2.00 아모디메티콘
정량 방향 물질
정량 방부제
정량 시트르산
1.00 염화나트륨
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.
실시예 63: 샴푸
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
10.00 코크아미도프로필베타인
3.00 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
2.00 다우 코닝 (Dow Corning) 3052
정량 방향 물질
정량 방부제
정량 시트르산
2.00 코크아미도 DEA
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.
실시예 64: 비듬방지 샴푸
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
10.00 코크아미도프로필베타인
10.00 이나트륨 라우레트 술포숙시네이트
2.50 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
0.50 클림바졸
정량 방향 물질
정량 방부제
0.50 염화나트륨
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 비듬방지 샴푸가 수득되었다.
실시예 65: 샴푸
25.00 나트륨 라우레트 술페이트
5.00 코크아미도프로필베타인
2.50 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방향 물질
정량 방부제
2.00 코크아미도 DEA
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.
실시예 66: 샴푸
20.00 암모늄 라우레트 술페이트
15.00 암모늄 라우릴 술페이트
5.00 코크아미도프로필베타인
2.50 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방향 물질
정량 방부제
0.50 염화나트륨
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.
실시예 67: 투명한 샤워 젤
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
5.00 데실 글루코시드
5.00 코크아미도프로필베타인
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 판테놀
정량 방향 물질
정량 방부제
정량 시트르산
2.00 염화나트륨
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 투명한 샤워 젤이 수득되었다.
실시예 68: 샴푸
12.00 나트륨 라우레트 술페이트
1.50 데실 글루코시드
2.50 코크아미도프로필베타인
5.00 코코글루코시드 글리세릴 올레에이트
2.00 나트륨 라우레트 술페이트, 글리콜 디스테아레이트, 코크아미드 MEA, 라우레트-10
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
정량 방부제
정량 선셋 옐로우 (Sunset Yellow) C. I. 15 985
정량 방향 물질
1.00 염화나트륨
ad 100 증류수
제조:
성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.
실시예 69: 샴푸
A
40.00 나트륨 라우레트 술페이트
5.00 나트륨 C12-15 파레트-15 술포네이트
5.00 데실 글루코시드
정량 방향 물질
0.10 피탄트리올
B
ad 100 증류수
5.00 중합체 1 (20％ 농도의 수용액)
1.00 판테놀
정량 방부제
1.00 라우레트-3
정량 시트르산
2.00 염화나트륨
제조:
상 A의 성분을 칭량하고 용해시켰다. pH를 6 내지 7로 조정하였다. 상 B를 첨가하고 혼합하였다.
상기 실시예는 실시예 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 및 14의 가교된 폴리우레탄을 사용하여 반복될 수 있다. 모든 경우에, 우수한 특성을 갖는 샴푸가 수득되었다.

Claims (23)

  1. A) 분자 당 2개의 말단 히드록실기 및 650 내지 2000 범위의 수 평균 분자량을 갖는 1종 이상의 폴리테트라히드로푸란,
    B) 분자 당 2개 초과의 활성 수소 원자를 포함하는 1종 이상의 화합물,
    C) 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자 및 1개 이상의 음이온생성기 및/또는 음이온기를 포함하는 1종 이상의 화합물,
    D) 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 혼합물 및
    E) 2개 이상의 활성 수소 원자 및 60 내지 5000의 분자량을 갖는, 상기 A) 내지 D)와는 상이한 1종 이상의 화합물
    을 혼입된 형태로 포함하는 가교된 폴리우레탄 및 그의 염.
  2. 제1항에 있어서, 성분 F)로서, 분자 당 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 폴리실록산을 혼입된 형태로 더 포함하는 폴리우레탄.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 B)가 트리올, 3개 초과의 히드록실기를 갖는 폴리올, 트리아민, 3개 초과의 1급 및/또는 2급 아미노기를 갖는 폴리아민, 아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인 폴리우레탄.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 트리메틸올프로판을 포함하는 것인 폴리우레탄.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 히드록실기, 아민기, 또는 아민기로 전환될 수 있는 기로부터 선택된 1개 이상의 관능기를 갖는 1종 이상의 α,β-에틸렌계 불포화 단량체 및 적합할 경우, 추가의 단량체의 자유 라디칼 중합에 의해 수득가능한 아민기- 및/또는 히드록실기-함유 중합체를 포함하는 것인 폴리우레탄.
  6. 제5항에 있어서, 성분 B)가 0.3 내지 60 범위의 OH가를 갖는 히드록실기-함유 중합체, 0.3 내지 60 범위의 아민가를 갖는 아민기-함유 중합체 및 히드록실가 및 아민가의 합이 0.3 내지 60 범위인 히드록실기- 및 아민기-함유 중합체로부터 선택된 중합체를 포함하는 것인 폴리우레탄.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 중합을 위해, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1개 이상의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 아미노 알코올의 에스테르, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1개 이상의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 디아민의 아미드, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 디올의 에스테르, α,β-에틸렌계 불포화 모노- 및 디카르복실산과 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 아미노 알코올의 아미드, N,N-디알릴아민 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 단량체 a)가 사용된 폴리우레탄.
  8. 제7항에 있어서, 중합을 위해 사용된 단량체 a)가 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트를 포함하거나, N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트가 단독으로 단량체 a)로서 사용된 폴리우레탄.
  9. 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가
    - N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트
    - 비닐이미다졸
    - 비닐피롤리돈 및
    - 메타크릴산
    을 공중합된 형태로 포함하는 아민기-함유 중합체를 포함하는 것인 폴리우레탄.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C)가 디메틸올프로판산을 포함하는 것인 폴리우레탄.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 D)가 이소포론 디이소시아네이트 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 혼합물로 이루어진 것인 폴리우레탄.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 D)에서 이소포론 디이소시아네이트의 정량적 중량 분율이 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 정량적 중량 분율과 동일하거나, 그 보다 더 큰 것인 폴리우레탄.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 D)에서, 이소포론 디이소시아네이트 대 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 정량적 중량비가 3:1 내지 15:1, 바람직하게는 4:1 내지 10:1 범위인 폴리우레탄.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    - 성분 A)의 1종 이상의 화합물 12 내지 35 중량％, 바람직하게는 15 내지 30 중량％,
    - 0.1 g 이상의 KOH/g의 아민가 및 1000 이상의 수 평균 분자량을 갖는 아민기-함유 중합체로부터 선택된 성분 B)의 1종 이상의 화합물 1 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 15 중량％,
    - 성분 C)의 1종 이상의 화합물 5 내지 20 중량％, 바람직하게는 7 내지 18 중량％, 특히 10 내지 15 중량％,
    - 성분 D)의 1종 이상의 화합물 23 내지 60 중량％, 바람직하게는 27 내지 55 중량％, 특히 32 내지 50 중량％,
    - 성분 E)의 1종 이상의 화합물 2 내지 20 중량％, 바람직하게는 3 내지 15 중량％, 특히 5 내지 12 중량％,
    - 성분 F)의 1종 이상의 화합물 0 내지 20 중량％, 바람직하게는 0 내지 10 중량％ (여기서, 상기 성분들의 합은 100 중량％임)
    로부터 제조된 폴리우레탄.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    - 성분 A)의 1종 이상의 화합물 15 내지 35 중량％, 바람직하게는 18 내지 30 중량％,
    - NCO기에 대해 반응성인 기를 2개 초과 갖고, 분자량이 약 80 내지 1000 g/몰 미만의 범위인 화합물로부터 선택된 성분 B)의 1종 이상의 화합물, 특히 트리메틸올프로판 0.1 내지 5 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량％, 특히 0.7 내지 2.5 중량％,
    - 성분 C)의 1종 이상의 화합물 8 내지 20 중량％, 바람직하게는 10 내지 18 중량％, 특히 12 내지 15 중량％,
    - 성분 D)의 1종 이상의 화합물 25 내지 60 중량％, 바람직하게는 30 내지 55 중량％, 특히 35 내지 50 중량％,
    - 성분 E)의 1종 이상의 화합물 3 내지 20 중량％, 바람직하게는 5 내지 15 중량％, 특히 7 내지 12 중량％,
    - 성분 F)의 1종 이상의 화합물 0 내지 20 중량％, 바람직하게는 0 내지 18 중량％ (여기서, 상기 성분들의 합은 100 중량％임)
    로부터 제조된 폴리우레탄.
  16. α) 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 1종 이상의 가교된 폴리우레탄 및
    β) 1종 이상의 화장품용으로 또는 제약학적으로 허용가능한 담체
    를 포함하는 화장품 또는 제약 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 성분 β)가
    i) 물,
    ii) 수혼화성 유기 용매, 바람직하게는 C2-C4-알칸올, 특히 에탄올,
    iii) 오일, 지방, 왁스,
    iv) 상기 iii)과는 상이한, C6-C30-모노카르복실산과 1가, 2가 또는 3가 알코올의 에스테르,
    v) 포화 비시클릭 및 시클릭 탄화수소,
    vi) 지방산,
    vii) 지방 알코올,
    viii) 추진제 가스, 및
    이들의 혼합물로부터 선택된 것인 조성물.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 성분 α) 및 β)와는 상이한, 화장품 활성 성 분, 유화제, 계면활성제, 방부제, 방향 오일, 점성도 부여제, 모발 중합체, 모발 및 피부 컨디셔너, 그래프트 중합체, 수용성 또는 수분산성 규소-함유 중합체, 광차단제, 미백제, 젤 형성제, 케어제, 색소, 착색제, 태닝제, 염료, 안료, 점증제, 습윤제, 리팻팅제 (refatting agent), 콜라겐, 단백질 가수분해물, 지질, 산화방지제, 소포제, 정전기방지제, 완화제 및 연화제로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 조성물.
  19. 제16항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 젤, 폼, 스프레이, 무스, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 로션, 밀크 또는 페이스트 형태인 조성물.
  20. 피부-클렌징 조성물, 피부 케어 및 보호용 조성물, 네일-케어 조성물, 장식 화장품용 제제 및 모발-트리트먼트 조성물에 있어서, 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄의 용도.
  21. 제20항에 있어서, 모발-트리트먼트 조성물에서 셋팅제 및/또는 컨디셔너로서의 용도.
  22. 제21항에 있어서, 조성물이 모발 젤, 샴푸, 셋팅 폼, 모발 토닉, 모발스프레이 또는 모발 폼 형태인 용도.
  23. 제약학에서 보조제로서, 바람직하게는 레올로지 특성을 개질시키기 위하여 고체 약물 형태를 위한 코팅물(들)로서 또는 코팅물(들)에서, 표면-활성 화합물로서, 접착제(들)로서 또는 접착제(들)에서, 및 섬유, 제지, 인쇄 및 가죽 산업을 위한 코팅물(들)로서 또는 코팅물(들)에서 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 폴리우레탄의 용도.
KR1020077004310A 2004-07-26 2005-07-22 가교된 폴리테트라히드로푸란-함유 폴리우레탄 KR20070038560A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004036146A DE102004036146A1 (de) 2004-07-26 2004-07-26 Vernetzte Polytetrahydrofuran-haltige Polyurethane
DE102004036146.0 2004-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20070038560A true KR20070038560A (ko) 2007-04-10

Family

ID=34973102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077004310A KR20070038560A (ko) 2004-07-26 2005-07-22 가교된 폴리테트라히드로푸란-함유 폴리우레탄

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20090081137A1 (ko)
EP (1) EP1773906B1 (ko)
KR (1) KR20070038560A (ko)
CN (1) CN101027335A (ko)
AT (1) ATE430171T1 (ko)
CA (1) CA2574557A1 (ko)
DE (2) DE102004036146A1 (ko)
ES (1) ES2323593T3 (ko)
RU (1) RU2007106496A (ko)
WO (1) WO2006010571A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101712983B1 (ko) * 2016-09-13 2017-03-08 주식회사 연진물산 친환경 빈티지 직물염색방법 및 이를 통해 제조된 직물
KR101712980B1 (ko) * 2016-09-13 2017-03-08 주식회사 연진물산 친환경 직물염색방법 및 이를 통해 제조된 직물

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007113129A1 (de) 2006-03-31 2007-10-11 Basf Se Verfahren zur herstellung von acrylatcopolymeren
WO2007128776A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-15 Basf Se Neutralisierte säuregruppenhaltige polymere und deren verwendung
EP2145616A1 (de) * 2008-07-18 2010-01-20 Bayer MaterialScience AG PUD für Haarfärbemittel
EP2221043A1 (de) * 2009-02-21 2010-08-25 Bayer MaterialScience AG Haarfestiger-Zusammensetzung
ES2661365T3 (es) * 2010-03-05 2018-03-28 Covestro Deutschland Ag Composiciones de protección solar
DE102010063923A1 (de) * 2010-12-22 2012-06-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarbehandlungsmittel
DE102010063927A1 (de) * 2010-12-22 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarbehandlungsmittel
EP2747743B1 (de) * 2011-08-26 2017-11-22 Henkel AG & Co. KGaA Wasserstoffperoxid-haltige mittel mit verbesserter viskositätseinstellung
US9622951B2 (en) 2012-10-29 2017-04-18 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
JP2015129095A (ja) * 2013-12-19 2015-07-16 ロレアル 組成物
EP3172254B1 (en) * 2014-07-25 2019-08-21 Dow Global Technologies LLC One-component structural adhesive containing isocyanate-terminated prepolymer
WO2015081904A2 (en) * 2015-01-19 2015-06-11 Bayer Materialscience Ag Polyurethaneurea solutions for compositions with active ingredients or fragrances
WO2017147739A1 (en) * 2016-02-29 2017-09-08 Covestro Deutschland Ag Surface protection composition
CN109071750B (zh) 2016-03-08 2022-08-02 生活实验公司 持久化妆品组合物
WO2019055445A2 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Living Proof, Inc. COLOR PROTECTION COMPOSITIONS
WO2019055440A1 (en) 2017-09-13 2019-03-21 Living Proof, Inc. LONG-TERM COSMETIC COMPOSITIONS
CN109439056B (zh) * 2018-09-27 2022-03-25 丁贤勇 一种非离子缔合型水性聚氨酯增稠剂及其制备方法
US11518891B2 (en) 2020-03-04 2022-12-06 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method of using water erodible marine antifouling coating
CN114130320B (zh) * 2021-10-24 2024-04-16 武汉中科先进材料科技有限公司 电子墨水微胶囊、电子墨水及制备方法和柔性显示屏

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19750186A1 (de) * 1997-11-13 1999-05-20 Bayer Ag Hydrophilierungsmittel, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Dispergator für wäßrige Polyurethan-Dispersionen
DE19807908A1 (de) * 1998-02-25 1999-08-26 Basf Ag Kosmetisches Mittel
DE19821732A1 (de) * 1998-05-14 1999-11-18 Basf Ag Vernetzte, wasserlösliche oder wasserdispergierbare Polyurethane
GB0207205D0 (en) * 2002-03-27 2002-05-08 Avecia Ltd Polyurethane dispersion, manufacture and uses
DE10214971A1 (de) * 2002-04-04 2003-10-16 Basf Ag Vernetzte Polyurethane
DE10259036A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Basf Ag Allylgruppen-haltiges Polyetherurethan

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101712983B1 (ko) * 2016-09-13 2017-03-08 주식회사 연진물산 친환경 빈티지 직물염색방법 및 이를 통해 제조된 직물
KR101712980B1 (ko) * 2016-09-13 2017-03-08 주식회사 연진물산 친환경 직물염색방법 및 이를 통해 제조된 직물

Also Published As

Publication number Publication date
CA2574557A1 (en) 2006-02-02
CN101027335A (zh) 2007-08-29
ES2323593T3 (es) 2009-07-21
DE502005007199D1 (de) 2009-06-10
RU2007106496A (ru) 2008-09-10
US20090081137A1 (en) 2009-03-26
ATE430171T1 (de) 2009-05-15
EP1773906A1 (de) 2007-04-18
WO2006010571A1 (de) 2006-02-02
EP1773906B1 (de) 2009-04-29
DE102004036146A1 (de) 2006-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1773906B1 (de) Vernetzte polytetrahydrofuran-haltige polyurethane
RU2432153C2 (ru) Нейтрализованные, содержащие кислотные группы полимеры и их применение
US8034888B2 (en) Amphoteric ethyl methacrylate copolymers and use thereof
US8153740B2 (en) Ampholytic copolymer and use thereof
US7829070B2 (en) Ampholytic anionic copolymers
US8747824B2 (en) Cosmetic product comprising at least one water-soluble copolymer which contains (meth)acrylamide units
US7858076B2 (en) Copolymers based on tert-butyl(meth) acrylate and use thereof
US7612160B2 (en) Polyether urethane containing allyl groups
US20100028270A1 (en) Urethane compound comprising an incorporated polyether group-containing silicone derivative and a nitrogen heterocycle
JP4277041B2 (ja) 高分子電解質複合体を主成分とする化粧品及び医薬品用の物質
US8039568B2 (en) Anionic ethyl methacrylate copolymers and use thereof
US8252296B2 (en) Aqueous polymer dispersion and use thereof in cosmetics
JP2008535954A (ja) 水系およびアルコール系組成物用の増粘剤としてのカチオン性ポリマー
US20060122322A1 (en) Aqueous polymer dispersions
US7459148B2 (en) Cosmetic agent containing at least one copolymer having N-vinyllactam units

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid