ES2302798T3 - Sustrato impregnado de resina, metodo de fabricacion. - Google Patents

Sustrato impregnado de resina, metodo de fabricacion. Download PDF

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John Colvin
Charles Vignal
Philippe Edouard Tissot
Larry Raymond Crowe
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Abstract

Un método para aumentar la tenacidad y la resistencia al agua de un sustrato de un material lignocelulósico, que comprende las etapas de: impregnar un sustrato (20) de un material lignocelulósico con un material resina basado en isocianatos; separar el exceso de material resina basado en isocianatos del sustrato impregnado (20) haciendo chocar aire a alto caudal (32) sobre el sustrato impregnado; polimerizar la resina (40) aplicando agua al sustrato impregnado, estando el agua a una temperatura suficiente para la polimerización; y separar el agua del sustrato impregnado con la resina polimerizada.

Description

Sustrato impregnado de resina, método de fabricación.
Campo de la invención
La invención descrita se refiere a sustratos lignocelulósicos impregnados con poliisocianatos y a un método y a un aparato para producirlos. Más particularmente, la invención es un método para impregnar con una resina basada en isocianatos cartón de fibra vulcanizada de media y alta densidad y a continuación polimerizar la resina por medio de la aplicación de calor y/o de un catalizador líquido, tal que el cartón polimerizado sea capaz de soportar la humedad y exhiba resistencia a los hongos y a los insectos. El cartón polimerizado puede usarse para puertas, partes de puertas y utensilios similares.
Antecedentes
Las puertas de núcleo hueco se usan principalmente en aplicaciones de interiores. Una puerta de núcleo hueco puede ser una puerta nivelada, esto es plana o planar, con o sin superficies moldeadas, en ambas superficies principales. Los revestimientos usados para las puertas niveladas son relativamente baratos, pero no proporcionan los rasgos estéticos y las propiedades físicas algunas veces requeridas por los consumidores. Las puertas de núcleo hueco fabricadas de revestimientos de cartón de fibra vulcanizada de media y alta densidad no se usan típicamente en aplicaciones para exteriores debido a los problemas que surgen a cuenta de la absorción de humedad y el hinchamiento resultante de las fibras celulósicas.
Muchas puertas de núcleo hueco se fabrican de revestimientos para puertas, travesaños y montantes verticales de madera y/o de materiales compuestos basados en la madera. Estos materiales compuestos de madera pueden incluir planchas constituidas por partículas, planchas constituidas por escamas, planchas duras y cartón de fibra vulcanizada de media densidad ("MDF"). Los materiales compuestos basados en la madera utilizan un aglomerante basado en resinas, el cual es frecuentemente una resina termoendurecible, con el fin de mantener en estado sólido a las fibras de madera que forman el material compuesto. Los materiales compuestos basados en la madera no son impermeables a la humedad, por tanto las puertas que utilizan tales materiales compuestos pueden no ser adecuadas para aplicaciones en el exterior. Si el material compuesto absorbe la humedad, ya esté en forma líquida o gaseosa, entonces los componentes de las puertas pueden hincharse y la puerta llegar a distorsionarse. Las puertas de fibra de vidrio y de acero no tienen la misma tendencia a absorber la humedad, y por lo tanto se usan más frecuentemente para aplicaciones en el exterior.
El uso de resinas urea-formaldehído o fenol-formaldehído como material aglomerante en materiales compuestos de madera es conocido en la técnica. Después de la polimerización de tal material compuesto de madera impregnado, estas resinas tienden a reforzar a los materiales compuestos de las puertas formando una estructura reticulada tridimensional en y alrededor de las fibras de madera. Sin embargo, no forman enlaces químicos con las moléculas de celulosa de las fibras lignocelulósicas sino que, en su lugar, simplemente encapsulan las fibras de madera en una red física de resina reticulada. Hablando en general, los enlaces físicos, tales como que se acaban de describir, son mucho más débiles que los enlaces químicos. Un agente aglomerante tipo fenol-formaldehído es adicionalmente insatisfactorio porque su reacción de reticulación transcurre a una velocidad relativamente lenta y requiere una temperatura superior a 176,6ºC.
Los sustratos impregnados con resinas han sido descritos en el pasado pero no fabricación no ha sido deseable porque requieren el uso de un sistema de recuperación de disolventes o de vapor, largos tiempos de curado y costes de fabricación relativamente altos debido al curado en horno. Los esfuerzos que suponen en curado vía seca o el curado que se produce por aplicación de un líquido calentado, también han dado lugar a un aspecto de la superficie que también es demasiado lustrosa, resquebrajada, con arañazos superficiales y/o de cualquier otra manera estéticamente desagradable. En primer lugar, sobre la superficie se forman burbujas tanto finas como gruesas, rotas o sin romper, debido al CO_{2} que se escapa a través de la película de resina formada sobre la superficie del sustrato, dando lugar a un aspecto áspero, picado y en general con arañazos superficiales. En segundo lugar, la película superficial de la resina curada se cura hasta dar un acabado de alto brillo. En tercer lugar, la película de resina tiende a juntarse y a moverse antes de que el curado esté completo, dando lugar a rayas, carreras y formación de gotas sobre la superficie del sustrato.
Se han realizado intentos sin éxito para eliminar la película superficial de alto brillo, áspera, picada y con arañazos superficiales del sustrato impregnado con poliisocianatos debido a que tales esfuerzos dejan una superficie áspera, mate, altamente texturizada que tiene un aspecto estético completamente inadecuado. Adicionalmente, si los sustratos se moldean, o se configuran de cualquier otra manera, en un patrón tridimensional antes de la impregnación, como se hace con los revestimientos moldeados para puertas, el diseño o patrón tridimensional sobre el sustrato curado e impregnado se estropea si la película superficial curada en horno se separa. Esto es debido a que los detalles finos, las líneas, curvas, bordes y otros patrones tridimensionales se raspan, lijan, descalcan, o de cualquier otra manera se desgastan y se arañan superficialmente cuando la película superficial se elimina.
Los expertos en la técnica reconocerán que existe una necesidad de un sustrato lignocelulósico impregnado con poliisocianatos que exhiba una tenacidad y resistencia al agua adecuadas de modo que pueda usarse para aplicaciones en el exterior. Incluso, una necesidad adicional en la técnica es un método para fabricar tales sustratos lignocelulósicos impregnados con poliisocianatos pero sin requerir un costoso curado en horno o un procesado adicional de la superficie. Incluso, hay una necesidad en la técnica de un aparato para producir tales sustratos lignocelulósicos impregnados con poliisocianatos. La invención descrita cumple estas y otras necesidades de la técnica.
El documento EP-A-107155 describe un material lignocelulósico impregnado con un material basado en poliisocianatos.
Sumario de la invención
La invención se dirige a un nuevo método para producir sustratos lignocelulósicos impregnados con poliisocianatos. Este método es más simple, más barato, más rápido y más seguro medioambientalmente que los métodos de la técnica anterior usados para producir sustratos lignocelulósicos impregnados con poliisocianatos. Este método logra estas ventajas porque no requiere el uso de un sistema de recuperación de disolventes, vehículos o vapores, o un horno para curar. El nuevo método también permite curados más rápidos sin requerir agentes o aceleradores de curado.
Según la presente invención, se proporciona un método para aumentar la tenacidad y la resistencia al agua de un sustrato de un material lignocelulósico, que comprende las etapas de: impregnar un sustrato de material lignocelulósico con un material basado en resinas de poliisocianatos; separar el exceso de material basado en resinas de poliisocianatos del sustrato impregnado haciendo chocar aire a alto caudal sobre el sustrato impregnado; polimerizar la resina aplicando agua al sustrato impregnado, estando el agua a una temperatura suficiente para la polimerización; y separar el agua del sustrato impregnado con la resina polimerizada.
La invención proporciona además un aparato para conformar un sustrato impregnado con una resina polimerizada, comprendiendo dicho sistema: una estación de impregnación para impregnar un sustrato de un material lignocelulósico con un material resina basado en isocianatos, comprendiendo dicha estación de impregnación un medio para calentar el material resina basado en isocianatos y un medio para aplicar el material resina calentado basado en isocianatos al sustrato lignocelulósico, dicho medio para aplicar el material resina calentado basado en isocianatos es uno de un primer depósito de remojo y múltiples toberas; caracterizado por una estación de separación del material resina para separar la cantidad en exceso de material resina basado en isocianatos del sustrato impregnado con isocianatos antes de la polimerización del material resina basado en isocianatos, comprendiendo dicha estación de separación del material resina una estación de corte; una estación de polimerización para polimerizar el material resina basado en isocianatos impregnado en el sustrato de material lignocelulósico, comprendiendo dicha estación de polimerización un medio para calentar agua y un medio para aplicar el agua calentada al sustrato impregnado, dicho medio para aplicar el agua calentada es uno de un segundo depósito de remojo y múltiples toberas.
Cuando se usa en la presente memoria, el término "polimerización", se usa como sinónimo del término "curado", como se entiende en la técnica, e incluye la formación de un polímero a partir de monómeros, dímeros o trímeros.
Breve descripción de los dibujos
La fig. 1 es una vista esquemática del sistema de la presente invención.
La fig. 2 es una vista en perspectiva de la puerta de la presente invención con un revestimiento de puerta separado.
La fig. 3 es una fotografía de un sustrato impregnado con isocianatos que ha sido curado en un baño líquido pasando el sustrato impregnado a través de una serie de cuchillas de aire antes del curado.
La fig. 4 es una fotografía de un sustrato impregnado con isocianatos que ha sido curado en un baño líquido, después que se haya separado el exceso de resina del sustrato impregnado pasándolo a través de una serie de cuchillas de aire.
La fig. 5 es una fotografía de un sustrato impregnado con isocianatos que ha sido curado en un horno.
Descripción detallada
Los inventores han encontrado que polimerizando un sustrato lignocelulósico impregnado con una resina basada en isocianatos aplicándole un líquido calentado, el producto obtenido no sólo tiene una resistencia, resistencia al agua, resistencia a los hongos de la podredumbre y resistencia a las termitas acrecentadas en comparación con la técnica anterior, sino que también tiene un acabado liso, relativamente no brillante, semejante al acabado satinado. Los inventores han encontrado además que pasando el sustrato lignocelulósico impregnado con una resina basada en isocianatos a través del sistema de corte, la resina puede impregnarse más profunda y uniformemente en el sustrato lignocelulósico mientras que al mismo tiempo se separa la resina en exceso de la superficie del sustrato.
El sustrato lignocelulósico usado para producir el artículo de la invención se fabrica de un material lignocelulósico, es decir, un material que contenga tanto celulosa como lignina. Con frecuencia, tal material lignocelulósico está en forma fibrosa. Los materiales lignocelulósicos adecuados incluyen partículas de madera, fibras de madera, paja, cáñamo, sisal, tallo de algodón, trigo, bambú, yute, juncos de agua salada, hojas de palma, lino, cáscaras de nuez, maderas duras o maderas blandas, así como cartones de fibra vulcanizada tales como cartón de fibra vulcanizada de alta densidad, cartón de fibra vulcanizada de media densidad (MDF), planchas de hebras orientadas y planchas de partículas. Aunque la paja de trigo y otros componentes estructurales de plantas anuales contienen algo de lignina algunas veces no se les denomina como materiales lignocelulósicos. Sin embargo, para los fines de la presente invención estas plantas anuales están incluidas dentro de la expresión "material lignocelulósico". El sustrato lignocelulósico es preferiblemente cartón de fibra vulcanizada de media o alta densidad.
El material lignocelulósico puede moldearse o no, y puede estar en forma de una tira, panel, bloque, lámina, hoja contrachapada o semejante. El material lignocelulósico es preferiblemente adecuado para usar como una puerta o componente de puertas, incluyendo revestimientos, núcleos, montantes verticales, moldeos y semejantes.
Como se muestra mejor en la fig. 1, el sustrato lignocelulósico 1 se seca en una estación de deshidratación 10. Ordinariamente, los materiales lignocelulósicos madre tienen un contenido de humedad de aproximadamente 3-8% en peso, pero incluso un menor contenido de humedad es importante para conseguir la tenacidad y penetración máximas del material resina basado en isocianatos. Cuando se usa metileno difenil diisocianato (MDI) como material resina basado en isocianatos, el agua del material lignocelulósico tiende a reaccionar con el MDI para formar un enlace urea. Este enlace urea es más débil que el enlace uretano entre las moléculas de celulosa y el poliisocianato obtenido después de polimerizar el material resina basado en isocianatos, y por tanto reduce la resistencia total potencial del producto final en comparación con un sustrato 1 más seco tratado según el método. En el sustrato lignocelulósico 1 impregnado con poliisocianatos, cada gramo de agua separado del sustrato lignocelulósico 1 será reemplazado por aproximadamente un gramo de resina basada en isocianatos. Preferiblemente, la etapa de deshidratación da lugar a un sustrato lignocelulósico 1 con un contenido de humedad menor que 7% en peso, y más preferiblemente, aproximadamente 0,1-2,5% en peso.
Con el fin de conseguir el valor deseado del contenido de humedad en el sustrato lignocelulósico 1, el sustrato 1 es transportado por un sistema transportador 2 hasta una estación de deshidratación 10. El sustrato 1 se seca mediante aire calentado desde una primera soplante 11 y un primer calentador 12 programado entre 93,3ºC y 149ºC. El aire calentado que sale de la estación de deshidratación 10 se desvía a una segunda soplante 51 para un secado post-impregnación en la estación 50. Aunque en esta realización se prefiere la combinación de soplante y calentador, el sustrato 1 puede secarse alternativamente mediante un calentador catalítico de infrarrojos diseñado para conseguir una temperatura superficial de hasta 176,6ºC en el sustrato lignocelulósico 1.
A continuación, el sustrato lignocelulósico 1 secado se impregna con un material resina basado en isocianatos en una estación de impregnación 20. En la estación de impregnación 20, el material resina basado en isocianatos se calienta mediante el calentador 21 y es transportado mediante una bomba 22 desde un primer reservorio 23 hasta una serie de toberas 24 de aplicación, en las que el material resina se aplica a, e impregna a, el sustrato 1 secado. El material resina en exceso se recoge en el primer reservorio 23 por debajo de las toberas 24 de aplicación y subsiguientemente se reutiliza. El reservorio y el sistema de bombeo permiten que el material resina basado en isocianatos se vuelva a aplicar continuamente al sustrato 1, acortando así el tiempo de impregnación e impidiendo la pérdida del material resina basado en isocianatos. Se permite que el material resina basado en isocianatos entre en contacto con las superficies del sustrato 1 durante preferiblemente 4-10 minutos, y más preferiblemente durante 4 minutos.
En lugar de emplear las toberas 24 de aplicación, el sustrato 1 puede alternativamente impregnarse remojándolo en un depósito de remojo relleno con el material resina calentado. Si para llevar a cabo la etapa de impregnación se selecciona el remojo, los sustratos lignocelulósicos 1 se mantienen sumergidos dentro del depósito de remojo preferiblemente durante 4-10 minutos para asegurar la penetración completa de la resina basada en isocianatos, pero el tiempo de remojo real dependerá del espesor y de la densidad del sustrato 1. Preferiblemente, el depósito se mantiene a presión atmosférica, pero con el fin de acortan el tiempo de remojo de los sustratos 1 más gruesos o más densos puede usarse un depósito de remojo presurizado. Cuando el depósito no está en uso, en el espacio de cabeza se aplica un gas seco inerte a presión atmosférica y a temperatura ambiente para extender el tiempo de uso de la resina antes del curado.
Ya se escoja una aplicación mediante una serie de toberas o por remojo, se cree que el grado de impregnación del material resina basado en isocianatos en el sustrato lignocelulósico 1 está al menos parcialmente gobernado por la viscosidad y la temperatura del material resina basado en isocianatos, y la duración del tiempo y de la presión a la que se aplica el material resina al sustrato 1. Por ejemplo, un material resina basado en isocianatos que tenga menor viscosidad o uno que se mantenga a una mayor temperatura impregnará al sustrato 1 más rápidamente que uno que tenga mayor viscosidad o uno que se mantenga a una menor temperatura. Similarmente, una mayor presión o un tiempo de aplicación más largo darán lugar a una mayor impregnación que una presión menor o un tiempo de aplicación más corto. Si para el material resina basado en isocianatos se selecciona MDI, en la tabla I pueden encontrarse las viscosidades de los productos MDI (en centipoises) a varias temperaturas.
TABLA I Viscosidad (en centipoises) de varios productos MDI a diferentes temperaturas
1
Durante la etapa de impregnación, el material resina basado en isocianatos reacciona con la celulosa de la madera. Se cree que el isocianato forma un enlace químico entre los grupos hidroxilo de la celulosa de la madera, formando así un enlace uretano. Se cree además que este enlace químico contribuye a la resistencia mejorada del producto final. Se cree además que las moléculas del material resina basado en isocianatos, ya estén enlazadas o no a las moléculas de celulosa, no polimerizan en ninguna extensión significativa durante la etapa de impregnación.
El material resina basado en isocianatos es preferiblemente un material de MDI. La estructura del MDI se representa más adelante por la fórmula I. Más preferiblemente, el material resina basado en isocianatos contiene 4,4'-metileno difenil diisocianato, en el que Ph es un grupo fenilo.
O=C=N-Ph-CH_{2}-Ph-N=C=O
Fórmula I
Hablando de forma general, las preparaciones comerciales del material resina basado en isocianatos no sólo contienen 4,4'-metileno difenil diisocianato, sino también poli(metileno difenil diisocianato), por lo demás conocido como MDI polímero (o PMDI), isómeros mixtos de metileno difenil diisocianato, y 2,4'-metileno difenil diisocianato. Si para el material resina basado en isocianatos se escoge metileno difenil diisocianato, preferiblemente tiene un contenido de aproximadamente 33% a aproximadamente 49% de 4,4'-metileno difenil diisocianato, menos que aproximadamente 70% de poli(metileno difenil diisocianato), menos que aproximadamente 10% de isómeros mixtos de metileno difenil diisocianato y menos que aproximadamente 8% de 2,4'-metileno difenil diisocianato. Mucho más preferiblemente, el MDI empleado en la invención tendrá aproximadamente 45% de metileno difenil diisocianato, siendo el resto hasta 100% poli(metileno difenil diisocianato).
El material basado en MDI debe tener un alto contenido de -N=C=O, preferiblemente un contenido de -N=C=O mayor que 33% (en peso), más preferiblemente 1-33% (en peso), incluso más preferiblemente 10-33% (en peso), y mucho más preferiblemente 23-32% (en peso). El material basado en MDI tendrá preferiblemente una alta funcionalidad -N=C=O, más preferiblemente de 2 a 3, mucho más preferiblemente más próxima a 3 que a 2. El material basado en MDI tendrá preferiblemente una viscosidad de 50-300 centipoises (a 25ºC), más preferiblemente más próxima a 50 que a 300. Si se desea, el material basado en MDI puede usarse en combinación con un disolvente no polar en una proporción de 10-100% (en peso) de MDI y 0-90% (en peso) de disolvente no polar.
El material resina basado en isocianatos también puede incluir un agente conservante, tal como un agente bactericida, fungicida o insecticida o agentes conservantes semejantes, preferiblemente en una cantidad de 0,25% a 10% en peso del material resina. Ejemplos de tales agentes biocidas son complejos de boro, atrazinas, tiazoles y carbamatos. El material resina basado en isocianatos también puede incluir otros aditivos tales como productos químicos ignífugos o retardantes de la llama, que incluyen, pero no se limitan a, fosfatos de tris(1,3-dicloroisopropilo) o metafosfenato de dimetilo. Estos productos químicos ignífugos o retardantes de la llama pueden comprender desde 0,25% a 5,00% en peso del material resina.
A continuación, en la estación 30 para separar la resina, la resina en exceso se separa de la superficie del sustrato 1 impregnado y la reacción química entre el isocianato y las moléculas de celulosa se acelera mediante una temperatura elevada. Además de la separación de la resina en la estación 30, la resina impregnada también se calienta a la temperatura elevada de 115-149ºC y se fuerza hacia la mitad del sustrato 1. La reacción química entre el material resina basado en isocianatos y las moléculas de celulosa comienza a temperaturas tan bajas como 100ºC. En la estación 30 para la separación de la resina, el sustrato 1 impregnado se hace pasar por una primera serie de cuchillas 32 de aire. En la primera serie de cuchillas 32 de aire, el aire calentado del calentador 31 se dirige hacia las superficies del sustrato 1 mediante una soplante 33. La serie de cuchillas 32 de aire en sí misma es un par de largos tubos que tiene cada uno una larga rendija para la salida a elevada presión del aire calentado sobre la superficie del sustrato 1 impregnado. Aunque el caudal, la velocidad y la temperatura del aire a través de la serie de cuchillas 32 de aire pueden variarse, el caudal, la velocidad y la temperatura del aire se mantienen preferiblemente a aproximadamente 0,378 m^{3}/s, aproximadamente 76 m/s y aproximadamente 115-149ºC, respectivamente. Cuando el aire calentado choca sobre la superficie del sustrato 1 impregnado desde las cuchillas de aire, parte del exceso de resina que no impregna completamente al sustrato 1 se fuerza otra vez sobre el sustrato 1, mientras que el resto se separa por soplado, impidiendo de este modo que se forme una película o revestimiento de material resina sobre la superficie del sustrato 1.
A continuación, el material resina impregnado basado en isocianatos se polimeriza en una estación de polimerización 40 aplicando un líquido al sustrato 1 impregnado a una temperatura suficiente para polimerizar el material basado en isocianatos. El contenido está contenido en un segundo reservorio 41, en el que se calienta mediante un calentador 42, se bombea mediante una bomba 43, y se aplica al sustrato 1 impregnado mediante las toberas 44 de aplicación. Las superficies del sustrato 1 impregnado curarán hasta un aspecto oscuro si no se cubren con el líquido calentado, por lo que es preferible asegurar una cobertura completa de todas las superficies con el líquido calentado. El flujo de líquido a través de las toberas 44 se mantiene preferiblemente a aproximadamente 5-10 gpm a una presión de 34470-41364 Pa. Después de fluir sobre las superficies del sustrato 1 impregnado, el líquido calentado se recoge en el segundo reservorio 41, en el que puede usarse.
Los líquidos adecuados incluyen aquellos materiales que existen en forma líquida (a presión atmosférica) a la temperatura de polimerización del material resina basado en isocianatos y los que tampoco inhiban sustancialmente la reacción de polimerización. Preferiblemente, el líquido es reactivo con el material resina basado en isocianatos, formando así productos de reacción en la superficie del sustrato 1. El líquido se selecciona de modo que los productos de reacción entre él y l resina puedan separarse más fácilmente desde la superficie del sustrato 1 que los comparados con la resina basada en isocianatos polimerizada en la superficie del sustrato 1. Por ejemplo, si como líquido y resina basada en isocianatos se seleccionan agua y MDI, reaccionan para formar materiales solubles en agua que contienen uniones urea. Debido a que los productos de reacción formados en las superficies del sustrato 1 son solubles en el líquido, el aspecto resultante de la superficie tratada del sustrato 1 es el de una plancha lisa, semejante a una satinada y relativamente no brillante. Un líquido preferido es agua. El líquido puede mantenerse a una temperatura igual a o mayor que 82ºC, preferiblemente entre 82ºC y 100ºC y mucho más preferiblemente a aproximadamente 82ºC. El líquido puede aplicarse al sustrato 1 impregnado durante un período de 8-10 minutos, pero pueden seleccionarse tiempos más cortos o más largos dependiendo del espesor del sustrato lignocelulósico 1.
Los productos de reacción pueden proceder de una reacción entre el líquido calentado y el material resina basado en isocianatos, y gradualmente se acumularán en el segundo reservorio 41 junto con fibras del sustrato lignocelulósico 1. Cuando el producto de reacción se acumula, puede separarse filtrando el líquido en el segundo reservorio 41. Una fuente 45 de líquido caliente de reposición suministra nuevo líquido al segundo reservorio 41 para reemplazar el líquido perdido por evaporación y filtración.
Alternativamente, la resina en el sustrato 1 impregnado puede polimerizarse remojando el sustrato 1 impregnado en el líquido calentado dentro del depósito de remojo equipado con una bomba de circulación y un calentador.
A continuación, el exceso de líquido se separa del sustrato 1 impregnado con el poliisocianato en una estación 50 de separación de líquidos. Esto se consigue mediante el uso de una segunda serie de cuchillas de aire 52 (que también incluye un calentador 51 y una soplante 53) mantenida al mismo caudal y temperatura del aire que la primera serie de cuchillas de aire 32. Cuando el aire caliente choca sobre la superficie del sustrato 1 desde las cuchillas de aire, el exceso de líquido y cualquier producto de reacción resina-líquido formado en la superficie del sustrato 1 se separan por soplado del sustrato 1.
Alternativamente, la etapa de separación del líquido puede realizarse simplemente separando el sustrato 1 impregnado con el poliisocianato del líquido y permitiendo que el líquido drene.
Alternativamente, el sustrato 1 impregnado con el poliisocianato puede secarse durante aproximadamente 10 minutos en un horno programado a 93ºC-149ºC.
En cualquier caso, se prefiere un contenido de humedad de menos que 10%.
Como se muestra en la fig. 2, la puerta de la invención tiene un travesaño superior 31, un travesaño inferior 32 y dos montantes verticales 33 que forman un marco de puerta, así como dos revestimientos 34 de puerta dispuestos en los lados opuestos del marco de la puerta (se ha separado un revestimiento de puerta para clarificar la estructura de la puerta). Se entiende que los revestimientos de puerta no tienen que ser planares, sino que pueden conformarse según cualquier forma moldeada tridimensional.
La fig. 3 muestra un MDF impregnado con MDI que ha sido polimerizado en un baño líquido sin separar antes la resina en exceso con una serie de cuchillas de aire como se describió anteriormente. Este MDF impregnado con PMDI exhibe una resistencia, resistencia al agua, resistencia a los hongos de la podredumbre y resistencia a las termitas acrecentadas así como un acabado superficial liso, de bajo brillo, semejante aun acabado satinado. El sustrato acabado tiene una resistencia a la extracción de tornillos que excede con mucho a la de los sustratos lignocelulósicos no tratados, tanto si el sustrato acabado se ha pretaladrado como si no.
La fig. 4 muestra un MDF impregnado con MDI que ha sido polimerizado en un baño líquido después de separar la resina en exceso con una serie de cuchillas de aire como se describió anteriormente. Este MDF impregnado con PMDI exhibe una resistencia, resistencia al agua, resistencia a los hongos de la podredumbre y resistencia a las termitas acrecentadas. Sin embargo, este MDF impregnado con PMDI exhibe incluso menos brillo que el MDF impregnado con PMDI representado en la fig. 3. El sustrato acabado tiene una resistencia a la extracción de tornillos que excede con mucho a la de los sustratos lignocelulósicos no tratados, tanto si el sustrato acabado se ha pretaladrado como si no.
Por otra parte, la fig. 5 muestra los sustratos lignocelulósicos impregnados con isocianatos y polimerizados en un horno que tienen una película superficial de poliisocianato con un alto brillo, alta aspereza, con ampollas, picada y en general con arañazos superficiales.
Se cree que la resistencia acrecentada del artículo de la invención es debida a algunos de o todos los siguientes factores: a) uniones uretano entre grupos -OH de las moléculas de celulosa de las fibras de lignocelulosa y grupos -N=C=O de la resina basada en isocianatos, b) uniones urea formadas por la reacción del agua enlazada en las fibras lignocelulósicas y los grupos -N=C=O de la resina basada en isocianatos en exceso, c) una cadena de poliuretano formada por polimerización de la resina basada en isocianatos, d) una cadena de poliurea formada por polimerización del producto de reacción del agua enlazada y de la resina basada en isocianatos en exceso, e) encapsulación de las fibras lignocelulósicas por las cadenas de poliurea como se describió anteriormente, f) encapsulación de las fibras lignocelulósicas por la cadena de poliuretano formada por polimerización de la resina basada en isocianatos, g) reticulación de las cadenas de poliuretano.
El sustrato de la presente invención impregnado con poliisocianatos contendrá ordinariamente 0,5-20%, preferiblemente 2,0-15%, más preferiblemente 5,0-10%, y mucho más preferiblemente 7,0-8,0% en peso de poliisocianato.
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Ejemplos
Se comparó el comportamiento de seis fórmulas diferentes de PMDI tratando con PMDI un material revestimiento de puertas y un material para travesaños/montantes verticales de puertas. Las fórmulas de PMDI están disponibles con los siguientes nombres comerciales: 1) Lupranate M20S (BASF); 2) Elastocast 7034U (BASF); 3) WUC 3092 T (BASF); 4) Desmodur VKS-18 (Bayer); 5) E-743 (Bayer); y 6) X0672 (Bayer).
Cada una de las fórmulas es una mezcla de los siguientes ingredientes: 33-49% de 4,4'-difenilmetano diisocianato, < 70% de MDI polímero, < 10% de isómeros mixtos de MDI y < 8% de 2,4'-difenilmetano diisocianato. Las fórmulas tienen propiedades en los siguientes intervalos: una densidad de 1,08-1,24 (g/cm^{3} a 25ºC), una viscosidad de 200-3300 (centipoises a 25ºC), un contenido de grupos NCO de 23-31,5% (en peso), y una funcionalidad de 2,7.
Los materiales para revestimiento de puertas y para travesaños/montantes verticales de puertas se trataron como sigue.
El material para travesaños/montantes verticales de puertas fue un cartón de fibra vulcanizada de densidad media de 2,54 cm de espesor y 19,98 kg fabricado por Temple. Se cortaron muestras de ensayo etiquetadas como "B" en trozos de 15,24 cm de longitud por 3,81 cm de anchura. Las muestras de ensayo etiquetadas como "A" se maquinaron en una forma adecuada para aplicaciones de puertas metálicas y a continuación se cortaron en trozos de 15,24 cm de longitud. La sección transversal de las muestras "A" fue de 2,22 cm por 4,13 cm. A través de cada pieza del material para travesaños/montantes verticales de puertas se taladró un agujero guía que tenía un diámetro de 0,30 cm. No se esperó una impregnación del 100% del material para travesaños/montantes verticales de puertas. El agujero guía pretaladrado proporciona un medio para extender el tratamiento con PMDI en el área que retiene el tornillo del montante vertical de puertas. El beneficio del agujero guía pretaladrado puede verse en la tabla II.
El material revestimiento para puertas fue un cartón de fibra vulcanizada de alta densidad fabricado por Fibramold en Chile. El material revestimiento para puertas se etiquetó como muestras "C" y "D". El material revestimiento para puertas fue de 0,318 cm de espesor y se cortó en muestras de 9,5 cm por 14,6 cm.
Cada una de las fórmulas de PMDI se usó para impregnar un par de las piezas de revestimiento para puertas y un para e piezas de travesaño/montante vertical para puertas. Las piezas se sumergieron durante 10 minutos mientras que las fórmulas de PMDI se mantuvieron a una temperatura de 65ºC. Después de la impregnación, las piezas se calentaron 10 minutos en un horno a 93ºC y el exceso de PMDI se separó pasando un trapo adsorbente. A continuación, las piezas se almacenaron a temperatura ambiente durante 18 horas. Después del almacenamiento, las piezas se pesaron otra vez y se curaron sumergiéndolas en agua a 82ºC durante 10 minutos. Después de secar las piezas durante 10 minutos en un horno a 93ºC (para reducir el contenido de humedad a menos que 10% en peso) se volvieron a pesar.
El índice de absorción de MDI (en g/g) se obtuvo dividiendo el peso de MDI impregnado en el ejemplo de ensayo entre el peso del ejemplo de ensayo sin tratar, y multiplicando por 100%. Los resultados se tabulan en la tabla II.
La capacidad del artículo de la invención para retener tornillos de madera se ensayó a continuación frente al ejemplo comparativo CE1. El ejemplo comparativo CE1 es un cartón de fibra vulcanizada de media densidad disponible con el nombre comercial Medite FR (fabricado por Medex). Medite FR es un cartón de fibra vulcanizada especificado como ignífugo anunciado por Medex como el "MDF exento de formaldehído de calidad para exteriores mejor del mundo".
A continuación, se atornillaron un par de tornillos de madera de 1,91 cm del nº 8 en los ejemplos de ensayo del material para travesaños/montantes verticales de puertas (1A, 1B, 2A, 2B, etc.). Uno de los tornillos de madera se atornilló en el agujero guía mientras que el otro tornillo se atornilló en un área diferente del agujero guía. En el ejemplo comparativo CE1 se insertó un único tornillo de madera de 1,91 cm del nº 8.
También se ensayó la expansión dimensional debida a la absorción de agua para el ejemplo de ensayo 1B (material para travesaños/montantes verticales de puertas impregnado con Lupranate M20S) y el ejemplo comparativo CE1. Como tales, se registraron las dimensiones iniciales (anchura, longitud y espesor) del ejemplo de ensayo 1B y del ejemplo comparativo CE1 así como el peso de CE1.
A continuación, el ejemplo comparativo CE1 y todos los ejemplos de ensayo del material para travesaños/montantes verticales de puertas (1A, 1B, 2A, 2B, etc.) se colocaron en agua hirviendo durante una hora y se registraron sus pesos.
El % de ganancia de agua (en gramos) de cada ejemplos de ensayo y del ejemplo comparativo CE1 se calculó dividiendo el peso de agua ganado por los ejemplos debido a la ebullición entre el peso del ejemplo antes de la ebullición, y multiplicando por 100%. Los resultados se tabulan en la tabla II.
Todos los ejemplos de ensayo y el ejemplo comparativo CE1 se secaron a continuación en un horno a 93ºC durante 18 horas. Se registraron de nuevo las dimensiones del ejemplo de ensayo 1B y del ejemplo comparativo CE1. Se separó cada uno de los tornillos de madera y se registró la fuerza (en atm) que se requirió para separarlos. Los resultados se tabulan en la tabla II.
El % de expansión de cada una de las dimensiones, longitud, anchura y espesor se calculó dividiendo el cambio de la dimensión particular (ya sea el cambio después de hervir o tanto después tanto de hervir como de secar) entre la dimensión inicial y multiplicando por 100%. Los resultados se tabulan en las tablas III y IV.
TABLA II % de ganancia de agua, fuerza de extracción de tornillo y absorción de PMDI
2
TABLA III Expansión dimensional del ejemplo de ensayo 1B*
3
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TABLA IV Expansión dimensional del ejemplo comparativo CE1*
4
Las propiedades de absorción adicionales se evaluaron para la invención (ejemplos de ensayo 7) y dos ejemplos comparativos CE2 y CE3.
El ejemplo de ensayo 7 utilizó cartón de fibra vulcanizada de media densidad como material sustrato. Para el ejemplo comparativo CE2 se empleó cartón de fibra vulcanizada Masonite mientras que para el ejemplo comparativo CE3 se usó cartón de fibra Medex Medite FR.
El ejemplo de ensayo 7 se impregnó con PMDI, se secó, se almacenó y se secó de nuevo como se describió anteriormente para los ejemplos 1A a 6D. Se registraron el peso, la longitud y el espesor del ejemplo de ensayo 7 y de los ejemplos comparativos CE2 y CE3. A continuación, el ejemplo de ensayo 7 y los ejemplos comparativos CE2 y CE3 se sumergieron en agua durante 24 horas. De nuevo, se registraron el peso, la longitud y el espesor después de sumergir.
El % de absorción de agua se calculó dividiendo el cambio de peso debido al remojo durante 24 horas entre el peso inicial. Similarmente, el % de hinchamiento del espesor se calculó dividiendo el cambio de espesor debido al remojo durante 24 horas entre el espesor inicial, y el % de expansión lineal se calculó dividiendo el cambio de longitud debido al remojo durante 24 horas entre la longitud inicial. Los resultados del % de absorción de agua, % de hinchamiento del espesor y % de expansión lineal se tabulan en la tabla V.
También se realizó un ensayo de descomposición térmica. Como en el ensayo de absorción de agua, el ejemplo 8 utilizó cartón de fibra vulcanizada de media densidad, el ejemplo comparativo CE4 fue un cartón de fibra vulcanizada Masonite y el ejemplo comparativo CE5 fue un cartón de fibra Medex Medite FR. El ejemplo de ensayo 7B y los ejemplos comparativos CE4 y CE5 se expusieron a una temperatura de 510ºC y se hicieron observaciones a 3,5 minutos, 15 minutos y 30 minutos. Los resultados se tabulan en la tabla VI.
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TABLA V Porcentaje de absorción de agua, hinchamiento del espesor y expansión lineal
5
TABLA VI Ensayo de descomposición térmica
6
La invención se ensayó adicionalmente respecto a la resistencia tanto a los insectos como a los hongos. Porciones de cartón de fibra vulcanizada de media densidad se trataron con PMDI según la invención para dar los ejemplos de ensayo 9 y 10. El ejemplo de ensayo 9, junto con los ejemplos comparativos CE6 de pino blanco y CE7 de MDF sin tratar se expusieron a termitas subterráneas y a escarabajos de la madera. El ejemplo de ensayo 10 y los ejemplos comparativos CE8 de pino blanco y CE9 de MDF sin tratar se expusieron al deterioro por el hongo de la podredumbre marrón y el de la podredumbre blanca. En todos los casos, los ejemplos 9 y 10 se comportaron tan bien, o mejor que, tanto el pino blanco como el MDF sin tratar.
Aunque se ha descrito esta invención como si tuviera un diseño preferido, se entiende que es capaz de modificaciones, usos y/o adaptaciones adicionales que en general siguen el principio de la invención e incluyen tales salidas de la presente descripción como que están dentro de la práctica conocida o usual de la técnica con la cual se relaciona la invención, y que pueden aplicarse a las características esenciales puestas de manifiesto en la presente memoria, y caen dentro del alcance de la invención limitado por la reivindicaciones adjuntas.

Claims (17)

1. Un método para aumentar la tenacidad y la resistencia al agua de un sustrato de un material lignocelulósico, que comprende las etapas de: impregnar un sustrato (20) de un material lignocelulósico con un material resina basado en isocianatos; separar el exceso de material resina basado en isocianatos del sustrato impregnado (20) haciendo chocar aire a alto caudal (32) sobre el sustrato impregnado; polimerizar la resina (40) aplicando agua al sustrato impregnado, estando el agua a una temperatura suficiente para la polimerización; y separar el agua del sustrato impregnado con la resina polimerizada.
2. Un método según la reivindicación 1, caracterizado por la etapa de seleccionar un sistema (32) de corte con aire para proporcionar el alto caudal de aire de choque sobre el sustrato impregnado.
3. Un método según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado por la etapa de seleccionar el sustrato de fibras lignocelulósicas y un agente aglomerante.
4. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por la etapa de seleccionar el agente aglomerante de una resina urea-formaldehído o de una resina fenol-formaldehído.
5. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado por la etapa de mantener el agua a una temperatura igual o mayor que 82ºC o a una temperatura en el intervalo de 82ºC a 100ºC.
6. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado por la etapa de deshidratar el sustrato en un horno antes de la impregnación hasta que se consigue un contenido de humedad de menos que aproximadamente 7% en peso.
7. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque dicha aplicación se consigue aplicando múltiples corrientes de agua al sustrato de un material lignocelulósico.
8. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado por la etapa de mantener la presión del material resina basado en isocianatos impregnado a aproximadamente 1 atmósfera.
9. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado por la etapa de mantener el material resina basado en isocianatos a una temperatura de 65,5ºC.
10. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado por la etapa de seleccionar el material resina basado en isocianatos de un material resina basado en metileno difenil diisocianato.
11. Un método según la reivindicación 1, caracterizado por la etapa de seleccionar el material resina basado en isocianatos de un material resina basado en metileno difenil diisocianato, teniendo dicho material resina basado en metileno difenil diisocianato un contenido de 33% a 49% de 4,4'-metileno difenil diisocianato, menos que 70% de poli(metileno difenil diisocianato), menos que 10% de isómeros mixtos de metileno difenil diisocianato y menos que 8% de 2,4'-metileno difenil diisocianato.
12. Un método según la reivindicación 1, caracterizado por la etapa de de seleccionar el material resina basado en isocianatos de los que tienen un contenido de -N=C=O en el intervalo de 1% a 33% en peso del material resina basado en isocianatos, o en el intervalo de 10% a 33% en peso del material resina basado en isocianatos o en el intervalo de 23% a 32% en peso del material resina basado en isocianatos.
13. Un método según la reivindicación 1, caracterizado por la etapa de seleccionar el material resina basado en isocianatos de los que tienen una funcionalidad -N=C=O de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 y/o de los que tienen una viscosidad a 25ºC de aproximadamente 50 a aproximadamente 300 centipoises.
14. Un método según cualquier reivindicación precedente, caracterizado por la etapa de seleccionar el material lignocelulósico de cartón de fibra vulcanizada de alta densidad, cartón de fibra vulcanizada de media densidad, plancha de hebras orientadas, plancha de partículas, cáñamo, sisal, tallo de algodón, trigo, paja, bambú, yute, juncos de agua salada, hojas de palma, lino, cáscaras de nuez, maderas duras o maderas blandas.
15. Un aparato para conformar un sustrato impregnado con una resina polimerizada, comprendiendo dicho aparato: una estación de impregnación (20) para impregnar un sustrato de un material lignocelulósico con un material resina basado en isocianatos, comprendiendo dicha estación de impregnación un medio (21) para calentar el material resina basado en isocianatos y un medio (24) para aplicar el material resina calentado basado isocianatos al sustrato lignocelulósico, dicho medio para aplicar el material resina calentado basado en isocianatos es uno de un primer depósito de remojo y múltiples toberas (24); caracterizado por una estación (30) de separación del material resina para separar la cantidad en exceso de material resina basado en isocianatos del sustrato impregnado con isocianatos antes de la polimerización del material resina basado en isocianatos, comprendiendo dicha estación de separación del material resina una estación (32) de corte con aire; una estación (40) de polimerización para polimerizar el material resina basado en isocianatos impregnado en el sustrato de material lignocelulósico, comprendiendo dicha estación de polimerización un medio para calentar agua y un medio para aplicar el agua calentada al sustrato impregnado, dicho medio para aplicar el agua calentada es uno de un segundo depósito de remojo y múltiples toberas.
16. Un aparato según la reivindicación 15, caracterizado por una estación (10) de deshidratación para separar el exceso de humedad del sustrato lignocelulósico, comprendiendo dicha estación de deshidratación un calentador (12) y una soplante (11).
17. Un aparato según la reivindicación 15 ó 16, caracterizado por una estación (50) de separación de líquidos para separar la cantidad en exceso del líquido del sustrato impregnado con la resina polimerizada, comprendiendo dicha estación de separación de líquidos una estación de corte con aire.
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