ES2301483T3 - Reactivo de karl fischer. - Google Patents
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Abstract
Reactivo de Karl Fischer que comprende yodo, dióxido de azufre e imidazol o un derivado de imidazol, todos disueltos en un disolvente alcohólico, caracterizado porque la concentración inicial de dióxido de azufre es mayor que 0,5 M, preferiblemente desde 0,55 M, y en particular desde 0,6 M; la relación molar entre la concentración inicial de imidazol o derivado de imidazol y la concentración inicial de dióxido de azufre es mayor que 10, preferiblemente desde 10,5, y en particular desde 11; y porque el reactivo contiene una sustancia modificadora que es un hidrocarburo alifático, o un alcohol primario o secundario, o una combinación de los mismos.
Description
Reactivo de Karl Fischer.
La presente invención se refiere a un reactivo
de Karl Fischer, que comprende yodo, dióxido de azufre e imidazol o
un derivado de imidazol, todos disueltos en un disolvente
alcohólico. En particular, se refiere al uso de dicho reactivo en
un método para determinar el contenido de agua mediante una
valoración culombimétrica de Karl Fischer, que se lleva a cabo en
una celda sin diafragma.
El método de valoración culombimétrica de Karl
Fischer (KF) actualmente se usa ampliamente (500.000 determinaciones
diarias) y se considera que tiene una importancia especial para
determinar concentraciones bajas de agua. Una celda culombimétrica
convencional está equipada con un compartimento catódico, que está
en contacto electrolítico con el ánodo a través de un diafragma. De
esta forma, se impide que el yodo formado en la reacción del ánodo
llegue al cátodo donde puede ser reducido. Además, el diafragma
permite usar una solución separada en el compartimento del cátodo
con el fin de eliminar la influencia de los productos de reducción
formados en la reacción catódica. Cuando se usa el reactivo de KF
gastado tanto como católito como anólito, surgen problemas porque el
dióxido de azufre/metilsulfito se reducen y los productos de
reducción de estos compuestos de azufre, p. ej., el sulfuro de
hidrógeno, sulfuro y tiosulfato, pueden difundirse/migrar a la
cámara anódica donde son oxidados por el yodo. Actualmente, se
recomienda que se use un católito sin dióxido de azufre, normalmente
una sal de amonio soluble. Con dicho electrolito se cree que se
forma cuantitativamente hidrógeno inerte en el cátodo.
A excepción de la necesidad de usar dos
electrolitos diferentes en las celdas culombimétricas que contienen
un diafragma, hay problemas adicionales asociados con este concepto,
p. ej., los tiempos de acondicionamiento relativamente largos
necesarios antes de empezar. También se sabe que la obstrucción del
diafragma es problemática, puesto que el aumento resultante de la
resistencia de la celda puede causar problemas electrónicos. Estos
inconvenientes explican el desarrollo hacia el uso de celdas sin un
diafragma, que se ha descrito en la bibliografía en los últimos
años, por ejemplo, en el documento
US-A-5.300.207.
En principio, se han propuesto tres diseños
diferentes de dichas celdas, i) el cátodo se pone junto con el
ánodo en un solo compartimento; ii) el cátodo se mantiene dentro de
un compartimento catódico de tipo tubo que tiene un agujero
cilíndrico abierto en la parte inferior y el líquido dentro de este
compartimento se puede drenar empujando un émbolo de teflón hacia
arriba y abajo (así los productos de reacción oxidables acumulados
se eliminan de una forma sencilla); iii) el cátodo se sitúa en un
compartimento catódico semiabierto, lo que significa que se
retrasará la mezcla de los electrolitos en contacto con el ánodo y
el cátodo.
Independientemente del tipo de celda
culombimétrica sin diafragma usada, el requisito fundamental para
obtener resultados con alta precisión es que una fracción mínima de
la corriente generadora produzca la formación de productos de
reducción oxidables en el cátodo.
El documento
US-A-5.139.955 sugiere, en relación
con esto, usar un reactivo de Karl Fischer que comprende yodo,
dióxido de azufre e imidazol y/o derivado de imidazol y/o
dietanolamina y/o trietanolamina, todos disueltos en un disolvente
alcohólico o una mezcla de disolventes; como disolvente alcohólico
se describen (mezclas de) alcanoles que pueden estar opcionalmente
halogenados; como disolvente adicionales se mencionan hidrocarburos
alifáticos (opcionalmente halogenados) o mezclas de los mismos. En
los ejemplos proporcionados en el documento
US-A-5.139.955, la concentración
inicial de dióxido de azufre varía entre 0,4 y 1,0 M, y la relación
molar entre la concentración inicial de imidazol o derivado de
imidazol y la concentración inicial de dióxido de azufre varía
entre 0,5 y 4,0 (la relación molar de los ejemplos con una
concentración de dióxido de azufre por encima de 0,5 M varía entre
0,5 y 2,14). Se dice que la tecnología presentada por el documento
US-A-5.139.955 elimina la
interferencia producida por la difusión posterior de constituyentes
oxidables del espacio del cátodo al espacio del ánodo durante la
culombimetría de Karl Fischer en una celda sin diafragma. Sin
embargo, en el documento
US-A-5.139.955 no hay indicación de
que se reduzca realmente la formación de productos de reducción
oxidables en el cátodo.
De Cedergren et al., Anal. Chem.
1998, 70, 2174-80, se conocen los reactivos de Karl
Fischer metanólicos, que contienen opcionalmente cloroformo, con
concentraciones iniciales de dióxido de azufre entre 0,1 y 1,0 M y
concentraciones iniciales de imidazol entre 1 y 8 M,
correspondientes a una relación molar entre 1 y 80; aquellos
reactivos con una concentración de dióxido de azufre por encima de
0,5 M tienen una relación molar entre 1 y 5.
Sin embargo, ahora se ha encontrado que el
problema de la formación de productos de reducción oxidables se
puede resolver mediante el reactivo de Karl Fischer de acuerdo con
la presente invención, como se define en las reivindicaciones
adjuntas.
Más en particular, el reactivo de Karl Fischer
de acuerdo con la presente invención comprende yodo, dióxido de
azufre e imidazol y/o un derivado de imidazol, todos disueltos en un
disolvente alcohólico, por el cual la concentración inicial de
dióxido de azufre es mayor de 0,5 M, preferiblemente desde
aproximadamente 0,55 M, y en particular desde aproximadamente 0,6
M; la relación molar entre la concentración inicial de imidazol o
derivado de imidazol y la concentración inicial de dióxido de azufre
es mayor que 10, preferiblemente desde aproximadamente 10,5, y en
particular desde aproximadamente 11; y el reactivo contiene una
sustancia modificadora que es un hidrocarburo alifático, o un
alcohol primario o secundario, o una combinación de los mismos.
En la presente solicitud la expresión
"inicial" significa los valores referentes a un componente o
componentes antes de haber reaccionado con cualquier otro
componente y en particular antes de haber llegado al equilibrio en
dicha reacción. En una realización preferida, el modificador es un
hidrocarburo alifático clorado, en particular un hidrocarburo
C_{1}-C_{7}, tal como cloroformo, tetracloruro
de carbono, cloruro de metileno, o una combinación de dichos
hidrocarburos.
En otra realización preferida, el modificador es
un alcohol C_{3}-C_{10}, tal como butanol,
pentanol, hexanol o una combinación de dichos alcoholes.
Los ejemplos de derivados de imidazol usados de
acuerdo con la invención son 1-metilimidazol,
1-etilimidazol, 1-propilimidazol,
1-butilimidazol, 2-metilimidazol,
2-etilimidazol, 2-propilimidazol,
2-butilimidazol, 4-metilimidazol,
4-butilimidazol,
1,2-dimetilimidazol,
1,2,4-trimetilimidazol,
1-fenilimidazol, 2-fenilimidazol y
bencimidazol. La concentración inicial de imidazol y/o derivados de
imidazol preferiblemente está en el intervalo de
aproximadamente
5-8 M.
5-8 M.
El reactivo de Karl Fischer de acuerdo con la
presente invención también comprende dióxido de azufre con una
concentración inicial mayor que 0,5, preferiblemente en el intervalo
de aproximadamente 0,5-0,8 M. El reactivo de
acuerdo con la invención comprende, además, al menos un yoduro
soluble que se puede oxidar anódicamente a yodo y así asegura que
la reacción de Karl Fischer progresa. Se pueden usar yoduros
alcalinos o yoduros alcalinotérreos, tales como, por ejemplo,
yoduro sódico, yoduro potásico, yoduro de litio, yoduro de calcio,
como yoduros solubles. También son adecuados hidroyoduros de bases
orgánicas, por ejemplo de trimetilamina o trietilamina.
Preferiblemente, se usan los hidroyoduros de las bases reactivas que
se usan en el reactivo de acuerdo con la invención, es decir, por
ejemplo, hidroyoduro de imidazol, hidroyoduro de
1-alquilimidazol, hidroyoduro de
2-alquilimidazol, e hidroyoduro de dietanolamina o
hidroyoduro de trietanolamina. El reactivo de acuerdo con la
invención contiene un yoduro o una mezcla de diferentes yoduros. La
concentración de yoduro en el reactivo de acuerdo con la invención
es entre 0,05 M y 1 M. En la preparación del reactivo, los yoduros
se pueden añadir directamente como sales, o alternativamente, se
pueden preparar haciendo reaccionar yodo con agua en el reactivo
finalmente formulado. La reactividad del reactivo se puede disminuir
aumentando la concentración de yoduro, lo cual tiene una
importancia particular para el objetivo de minimizar reacciones
secundarias entre el reactivo y cualquier sustancia consumidora de
yodo en una muestra.
Para el propósito de la presente invención, se
entiende que un disolvente alcohólico es un alcohol monohídrico o
dihídrico que contiene 1 a 3 átomos de carbono y que puede estar
sustituido con 1 a 4 átomos de halógeno. Los átomos de halógeno
posibles como sustituyentes del alcohol son bromo, yodo, flúor y
preferiblemente átomos de cloro. Los ejemplos de alcoholes
adecuados son: metanol, etanol, propanol, etilenglicol,
propilenglicol, 1,3-propanodiol,
2-metoxietanol, 2-cloroetanol,
2-bromoetanol, 2-yodoetanol,
2-fluoroetanol,
2,2,2-trifluoroetanol,
1-bromo-2-propanol,
2-cloro-1-propanol,
3-cloro-1,2-propanodiol,
2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol,
alcohol bencílico, alcohol 2-bromobencílico,
alcohol 3-metoxi-bencílico, alcohol
4-metoxibencílico, alcohol
4-metilbencílico, 1-feniletanol,
2-feniletanol, 2-fenoxietanol,
benzhidrol y tetrafeniletanodiol. Los alcoholes se usan
individualmente, o alternativamente mezclados entre sí.
Opcionalmente se usan mezclados con uno o más disolventes orgánicos
adicionales, siendo la cantidad del alcohol más de 10,
preferiblemente al menos 25 por ciento en peso de la mezcla de
disolventes.
Se pueden usar bases adicionales en el presente
reactivo, en particular para el propósito de ajustar el pH. Son
ejemplos de bases adecuadas el acetato sódico y diferentes aminas
tales como dietanolamina, trietanolamina y morfolina. Estas bases
pueden estar contenidas de forma individual o como una mezcla.
Además, los reactivos de acuerdo con la
invención pueden contener una o más sales conductoras adicionales
para mejorar la conductancia. Los aniones de estas sales conductoras
se pueden obtener de ácidos inorgánicos, tales como, por ejemplo,
haluros de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso o de ácidos
orgánicos, tales como, por ejemplo, ácido benzoico y ácido
salicílico. Los cationes de las sales conductoras también pueden
ser de naturaleza inorgánica u orgánica. Los cationes inorgánicos
son, por ejemplo, cationes de metales alcalinos, en particular de
litio, sodio, potasio, cesio y de metales alcalinotérreos, en
particular de calcio y bario. Los haluros tales como el bromuro
sódico, yoduro sódico, bromuro potásico, yoduro potásico, cloruro de
cesio, bromuro de tetrabutilo, yoduro de calcio, bromuro de bario,
benzoato de litio o salicilato de sodio, son adecuados.
Preferiblemente se usan sales cuyos cationes o aniones están
contenidos en el reactivo de acuerdo con la invención, por ejemplo
hidrobromuro de imidazol, hidrocloruro de
1-metilimidazol, hidrocloruro de dietanolamina,
benzoato de dietanolamonio, salicilato de imidazolinio,
metilsulfito de trietanolamonio, metilsulfito de imidazolinio. Las
sales de los ésteres de alquilo de ácido sulfuroso que se forman a
partir de dióxido de azufre y los alcoholes usados, también son
adecuados como los yoduros de las bases reactivas usadas. Los
productos de reacción de la reacción de Karl Fischer tales como,
por ejemplo, los sulfatos de alquilo de las bases contenidas, se
pueden usar también como sales conductoras. Las sales conductoras
se pueden añadir al reactivo durante la preparación, pero también
se pueden producir durante la preparación haciendo reaccionar los
correaccionantes, por ejemplo, los sulfatos de alquilo haciendo
reaccionar el alcohol, dióxido de azufre y la correspondiente base,
o los sulfatos de alquilo oxidando los sulfitos de alquilo mediante
yodo en presencia de agua.
La presente invención también se refiere a un
método para determinar el contenido de agua mediante la valoración
culombimétrica de Karl Fischer en una celda sin diafragma, en el que
se usa un reactivo de Karl Fischer, que comprende un yoduro,
dióxido de azufre e imidazol o un derivado de imidazol, todos
disueltos en un disolvente alcohólico, y la valoración
culombimétrica se lleva a cabo en una celda sin diafragma, en el
cual, el reactivo de Karl Fischer es un reactivo en el que la
concentración inicial de dióxido de azufre es mayor que 0,5 M,
preferiblemente desde aproximadamente 0,55 M, y en particular desde
aproximadamente 0,6 M; la relación molar entre la concentración
inicial de imidazol o derivado de imidazol y la concentración
inicial de dióxido de azufre es mayor que 10, preferiblemente desde
aproximadamente 10,5, y en particular desde aproximadamente 11; y
el reactivo contiene una sustancia modificadora que es un
hidrocarburo alifático, o un alcohol primario o secundario, o una
combinación de los mismos.
En una realización preferida del método de la
invención, el reactivo de Karl Fischer está tamponado a
aproximadamente pH 10. Preferiblemente, la densidad de corriente
catódica está en el intervalo de aproximadamente
500-5000 mA/cm^{2}. La valoración culombimétrica
del método de la invención se puede basar en la electrolisis
continua, pero también se puede basar en la electrolisis
pulsada.
La presente invención también se refiere al uso
de un reactivo de Karl Fischer como se ha descrito antes en un
método para determinar el contenido de agua mediante valoración
culombimétrica.
A continuación, la presente invención se
ilustrará con más detalle mediante el ejemplo. Las condiciones
generales para los experimentos de estos ejemplos son las
siguientes:
El cloroformo (pa) y tetracloruro de carbono
(pa) eran de Merck. El imidazol (pa) y dióxido de azufre (>99,9%)
eran de Fluka. El yodo (pa), hexanol (99%), ácido acético (pa) y
acetato sódico (pa) eran de Riedel-deHaën. El
metanol (pa) era de KeboLab. El ácido salicílico era de Analar
(99,9%).
Las mediciones de pH se hicieron usando un
peachímetro Metrohm con cloruro de litio saturado en metanol como
electrolito interno. Se prepararon soluciones tampón (0,05 M) en
metanol de ácido salicílico/salicilato sódico (pH 7,9) y ácido
acético/acetato sódico (pH 9,7). La concentración de dióxido de
azufre efectiva [SO_{2}]_{ef} (es decir, la suma de
todas las especies de S(IV) obtenidas a partir del dióxido de
azufre añadido) se determinó culombimétricamente de acuerdo con el
método descrito por Cedergren et al., en Anal. Chem.
1978, 47, 100-106.
Se usaron dos celdas diferentes para las
valoraciones culombimétricas de KF, una celda de tres compartimentos
y una celda sin diafragma. La primera consistía en tres cámaras, el
electrodo de referencia (Pt) en la cámara izquierda, el electrodo
de trabajo (Pt) y el indicador (Pt) en el que se inyecta la muestra
por un septum de caucho de silicona, en el medio, y finalmente la
cámara derecha para el electrodo auxiliar (Pt). Se puso un tapón
que contenía un pequeño canal en la cámara en la que se produce la
reducción. Se puso un electrodo de hilo de platino adicional en la
cámara del medio cerca del electrodo de trabajo y se usó como un
cátodo en la investigación de la formación de los productos de
reducción oxidables. Este electrodo se revistió con una capa fina
de etileno-propileno fluorado (FEP) excepto un área
superficial de 0,002 cm^{2}. La corriente máxima que se podía
usar en el sistema del electrodo generador, cuando se usaba esta
pequeña superficie de cátodo, era aproximadamente 10 mA para un
voltaje de salida de 10 V del valorador. Para los 28 V usados
habitualmente, la corriente máxima debería ser 28 mA, que
corresponde a una velocidad de valoración máxima de 156,8 \mug de
agua por minuto. En las condiciones de trabajo normales no era
necesaria la limpieza de los electrodos. Las uniones de líquidos
cargadas de asbestos hacían el contacto electrolítico entre las
cámaras. La celda sin diafragma se equipó con un cátodo de platino
(0,002 cm^{2}) dentro de un compartimento catódico de tipo tubo
con una función de drenaje. Empujando hacia abajo un émbolo de
teflón este cátodo se podía poner en contacto directo con el
anólito. Las muestras se inyectaron por un septum de caucho de
silicona. Ambas celdas estaban conectadas al valorador
culombimétrico controlado por ordenador (indicación de punto final
potenciométrico de corriente cero) descrito en Anal. Chem.
1998, 70, 5332-5338.
Los procedimientos para preparar la celda de
tres compartimentos (5 ml) y la celda sin diafragma (13 ml) se han
descrito con detalle en Anal. Chem. 1998, 70,
2174-80 y Anal. Chem. 1997, 69,
3100-8, respectivamente. Para la calibración, es
decir, el establecimiento de la relación entre el potencial redox
del electrodo indicador y el exceso de yodo, se usó el mismo
procedimiento resumido en Anal. Chem. 1998, 70,
5332-38.
La deriva de la línea de base (correspondiente a
la humedad que se difunde dentro de la celda culombimétrica) estaba
típicamente en el intervalo de 0,1-1,0 \mug de
H_{2}O/min y este valor se obtuvo con el cátodo puesto en el
compartimento catódico de la celda respectiva. La diferencia entre
este valor y el obtenido cuando el cátodo se hacía funcionar en
contacto directo con el anólito, es decir, a nivel de fondo, se usó
en los cálculos de la extensión de la formación de los productos de
reducción oxidables con una determinada corriente. Esto se hizo
multiplicando esta diferencia de deriva con el tiempo por la
valoración, y después el producto se añadió al valor integrado
(corregido para el valor de fondo), y se comparó con el obtenido
para el patrón (obtenido con el cátodo en el compartimento
catódico). Independientemente del tipo de reactivo usado, los
valores obtenidos para este patrón (50 \mug de agua) no variaban
en más de 0,5% (relativo) durante un periodo de 9 meses.
Se investigó la influencia del tetracloruro de
carbono, cloroformo y hexanol para un reactivo tamponado con
imidazol que tenía una concentración inicial de imidazol de 6,6 M,
una concentración inicial de dióxido de azufre de 0,6 M y una
concentración inicial de yodo de 0,1 M.
Se añadieron el tetracloruro de carbono,
cloroformo y hexanol a este reactivo de acuerdo con la siguiente
tabla. El pH de todos los reactivos era 10.
Se investigó para estos reactivos la formación
de productos de reducción oxidables en relación con la densidad de
corriente aplicada, y los resultados, para muestras de 50 \mug, se
dan en la figura 1. En la gráfica de la figura 1, en el eje de
ordenadas se presenta el porcentaje de error relativo frente a la
densidad de corriente aplicada (en mA/cm^{2}) indicado en el eje
de abscisas.
Por comparación con el resultado obtenido sin
modificador (reactivo A), se puede ver que hay una disminución
significativa en la formación de productos de reducción oxidables
cuando está presente cualquiera de estos modificadores.
Para todos los reactivos modificados a pH 10
prevalece una situación muy favorable, puesto que la formación
relativa está por debajo de 1% a lo largo de un intervalo grande de
densidades de corriente. Se puede concluir que para densidades de
corriente muy bajas, el tetracloruro de carbono es el modificador
más eficaz, mientras que el hexanol es el más eficaz con densidades
de corriente más altas.
Claims (10)
1. Reactivo de Karl Fischer que comprende yodo,
dióxido de azufre e imidazol o un derivado de imidazol, todos
disueltos en un disolvente alcohólico, caracterizado porque
la concentración inicial de dióxido de azufre es mayor que 0,5 M,
preferiblemente desde 0,55 M, y en particular desde 0,6 M; la
relación molar entre la concentración inicial de imidazol o
derivado de imidazol y la concentración inicial de dióxido de azufre
es mayor que 10, preferiblemente desde 10,5, y en particular desde
11; y porque el reactivo contiene una sustancia modificadora que es
un hidrocarburo alifático, o un alcohol primario o secundario, o una
combinación de los mismos.
2. Reactivo de Karl Fischer según la
reivindicación 1, caracterizado porque el hidrocarburo
alifático es un hidrocarburo alifático clorado o una combinación de
dichos hidrocarburos.
3. Reactivo de Karl Fischer según la
reivindicación 2, caracterizado porque el hidrocarburo
alifático clorado es un hidrocarburo
C_{1}-C_{7}, o una combinación de dichos
hidrocarburos.
4. Reactivo de Karl Fischer según la
reivindicación 1, caracterizado porque el alcohol primario o
secundario es un alcohol C_{3}-C_{10}, o una
combinación de dichos alcoholes.
5. Un método para determinar el contenido de
agua mediante valoración culombimétrica de Karl Fischer en una
celda sin diafragma, en el que se usa un reactivo de Karl Fischer
que compre yodo, dióxido de azufre e imidazol o un derivado de
imidazol, todos disueltos en un disolvente alcohólico, y la
valoración culombimétrica se lleva a cabo en una celda sin
diafragma, caracterizado porque el reactivo de Karl Fischer
es un reactivo en el que la concentración inicial de dióxido de
azufre es mayor que 0,5 M, preferiblemente desde 0,55 M, y en
particular desde 0,6 M; la relación molar entre la concentración
inicial de imidazol o derivado de imidazol y la concentración
inicial de dióxido de azufre es mayor que 10, preferiblemente desde
10,5, y en particular desde 11; y el reactivo contiene una
sustancia modificadora que es un hidrocarburo alifático o un alcohol
primario o secundario, o una combinación de los mismos.
6. Un método según la reivindicación 5,
caracterizado porque la sustancia modificadora es un
hidrocarburo alifático clorado o una combinación de dichos
hidrocarburos.
7. Un método según la reivindicación 5,
caracterizado porque el alcohol primario o secundario es un
alcohol C_{3}-C_{10}, o una combinación de
dichos alcoholes.
8. Un método según la reivindicación 5,
caracterizado porque el reactivo de Karl Fischer está
tamponado a aproximadamente pH 10.
9. Un método según la reivindicación 5,
caracterizado porque la densidad de corriente catódica está
en el intervalo de aproximadamente 500-5000
mA/cm^{2}.
10. Uso de un reactivo de Karl Fischer según
cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en un método
para determinar el contenido de agua mediante valoración
culombimétrica.
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| CN101256178B (zh) * | 2008-04-17 | 2011-08-31 | 上海化学试剂研究所 | 无吡啶卡尔费休试剂及制备方法 |
| CN110095563A (zh) * | 2018-01-27 | 2019-08-06 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种卡尔费休试剂 |
| US20200033307A1 (en) * | 2018-07-25 | 2020-01-30 | Honeywell International Inc. | Method of determining an amount of water in a sample using a derivative of imidazole and a hydrogen halide donor |
| US11714072B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-01 | Honeywell International Inc. | Reagent compositions and method for Karl Fischer titration |
| US11885782B2 (en) * | 2020-10-29 | 2024-01-30 | Honeywell International Inc. | Method of determining an amount of water in a sample using a sulfonic acid |
| CN113671110A (zh) * | 2021-08-12 | 2021-11-19 | 江西兴锂新能源有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的水分检测方法 |
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| DE3039511A1 (de) | 1980-10-20 | 1982-05-19 | Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze | Titrationsmittel und seine verwendung |
| US4378972A (en) * | 1980-03-05 | 1983-04-05 | Riedel-De Haen Aktiengesellschaft | Titration agent and method for using same |
| US4354853A (en) * | 1981-05-11 | 1982-10-19 | Harald Dahms | Karl Fischer reagent and its use |
| DE3329020A1 (de) * | 1983-08-11 | 1985-02-21 | Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze | Loesemittel fuer die wasserbestimmung nach karl-fischer |
| JPH0658340B2 (ja) * | 1985-04-26 | 1994-08-03 | 三菱化成株式会社 | カ−ルフイツシヤ−電量滴定用電解液 |
| JPH0713636B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1995-02-15 | 三菱化学株式会社 | 水分測定用溶剤及びこれを用いた水分測定方法 |
| DE3723084A1 (de) * | 1987-07-13 | 1989-01-26 | Merck Patent Gmbh | Loesungsmittel fuer die wasserbestimmung nach karl-fischer |
| DE3904992A1 (de) * | 1989-02-18 | 1990-08-23 | Riedel De Haen Ag | Reagenz fuer die coulometrische wasserbestimmung |
| DE3943118A1 (de) * | 1989-12-27 | 1991-07-04 | Merck Patent Gmbh | Karl-fischer-reagenz und verfahren zur bestimmung von wasser mit hilfe dieses reagenzes |
| DE4230717C2 (de) | 1992-09-14 | 1996-11-28 | Riedel De Haen Ag | Verfahren und Reagenz zur quantitativen Wasserbestimmung |
| US5453377A (en) | 1993-07-26 | 1995-09-26 | Dahms; Harald | Methods for making iodine-free Karl Fischer reagents |
| DE4421453A1 (de) | 1994-06-18 | 1995-12-21 | Riedel De Haen Ag | Karl-Fischer-Reagenz |
| US5567648A (en) | 1994-08-29 | 1996-10-22 | Motorola, Inc. | Process for providing interconnect bumps on a bonding pad by application of a sheet of conductive discs |
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