ES2300006T3 - Composiciones biocidas y procedimientos de elaboracion. - Google Patents

Abstract

Un artículo que comprende una composición termoplástica que comprende una resina termoplástica y un agente biocida inorgánico, en el que la resina termoplástica comprende un homopolímero o un copolímero de un policarbonato, un poliéster, un poliacrilato, una poliamida, una poliéterimida, un polifenilen éter, o una combinación que comprende una o más de las resinas anteriores, en el que el artículo tiene un factor de liberación de metal biocida de mayor que 2,5 desde la superficie exterior, en el que la liberación de metal biocida en partes por billón se mide poniendo en contacto 5 cm por 5 cm de la superficie exterior con 40 mililitros de 0,8% peso/volumen de nitrato de sodio durante 24 horas a 25ºC para formar una solución de ensayo, y midiendo una cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón, y en el que el factor de liberación de metal biocida es la cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón dividida por un producto de un porcentaje de peso del agente biocida inorgánico basándose en el peso total del artículo y el porcentaje de peso de metal biocida en el agente biocida inorgánico.

Description

Composiciones biocidas y procedimientos de elaboración.

Antecedentes

Agentes biocidas inorgánicos, que comprenden iones metálicos biocidas tales como plata, cobre y cinc, se pueden añadir a los materiales para impartir propiedades biocidas. Tales agentes biocidas pueden reducir el desarrollo de de organismos patógenos tales como bacterias y virus. Los materiales basados en plata, tales como plata coloidal, nitrato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, y zeolitas que comprenden iones de plata, son agentes biocidas conocidos. Una desventaja de estos aditivos es que se requieren concentraciones relativamente altas con el fin de lograr un efecto biocida. Cuando se usan altas concentraciones de los agentes biocidas, las propiedades de un plástico se pueden alterar de una manera no deseable (por ejemplo, impacto, luz, transmisión, índice de amarillamiento, y turbidez). Además, en el caso de una hoja de plástico pigmentada, el color puede estar afectado por la adición del aditivo biocida. Otra desventaja es que los aditivos de zeolita son de alto coste.

Se ha descrito el uso de zeolitas biocidas en diversas composiciones biocidas. Los artículos poliméricos que comprenden zeolitas biocidas se describen en las Patentes de Estados Unidos números 4.775.585 y 4.938.958. El documento WO 01/34686 describe espumas poliméricas tales como espumas de poliuretano en las que se pueden añadir zeolitas biocidas. El documento WO 01/46900 describe una pantalla táctil para un ordenador en el que la capa de plástico que incluye una zeolita biocida se aplica a la pantalla táctil. Los revestimientos que comprenden un componente polisacárido y una zeolita biocida se describen en el documento WO 02/18003. Un guante esterilizado que tiene una capa de película de polímero orgánico que comprende una zeolita antibacteriana se describe en Patente de Estados Unidos Nº 5.003.683.

Las desventajas de artículos moldeados que comprenden materiales inorgánicos biocidas tales como zeolitas pueden incluir tanto impacto de alto coste como negativo en las propiedades del plástico. Las películas de polímero que comprenden zeolita biocida que tienen un espesor de no más de 15 micrómetros se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 5.566.699. Las películas se laminan hasta un sustrato y se pueden usar para envasar materiales para productos alimentarios y médicos.

Aunque las composiciones y artículos de plástico biocidas presentes son adecuados para el propósito propuesto, existe una necesidad de artículos biocidas adicionales y procedimientos de elaboración de tales artículos, particularmente los artículos que tienen actividad biocida mejorada.

Breve sumario

Un artículo comprende una composición termoplástica que comprende una resina termoplástica y un agente biocida inorgánico, en el que la resina termoplástica comprende un homopolímero o copolímero de un policarbonato, un poliéster, un poliacrilato, una poliamida, una polietenemida, un polifenilen éter, o una combinación que comprende una o más de las resinas anteriores, en las que el artículo tiene un factor de liberación de metal biocida mayor de 2,5 desde una superficie exterior. La liberación del metal biocide en partes por billón se mide poniendo en contacto 5 cm por 5 cm de la superficie exterior con 40 mililitros de 0.8% peso/volumen de nitrato de sodio durante 24 horas a 25ºC para formar una solución de ensayo, y midiendo la cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón. El factor de liberación de metal biocida es la cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón dividida por un producto de un porcentaje de peso del agente biocida inorgánico basándose en el peso total del artículo y el porcentaje en epso de metal biocida en el agente biocida inorgánico.

En otro aspecto, un artículo comprende una superficie exterior con textura que cubre al menos una parte del mismo, en el que la superficie exterior con textura comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica.

En un aspecto, un procedimiento de elaboración de un artículo con textura comprende la abrasión química o mecánica de una superficie exterior de un artículo para formar una superficie exterior con textura, en el que la superficie exterior comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica, y en el que la abrasión da como resultado una mejora d la actividad biocida en el artículo con textura comparado con un artículo sin textura.

Otro procedimiento de elaboración de un artículo con textura comprende el calandrado de un artículo para proporcionar una superficie exterior con textura sobre al menos una parte del artículo, en el que la superficie de un rodillo en contacto con la superficie exterior del artículo comprende discontinuidades de la superficie, y en el que la superficie exterior con textura del artículo comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica.

Todavía otro procedimiento de elaboración de un artículo con textura comprende el moldeado de un artículo para proporcionar una superficie exterior con textura sobre al menos una parte del artículo, en el que la superficie de un molde en contacto con la superficie exterior del artículo comprende discontinuidades de la superficie, y en el que la superficie exterior con textura del artículo comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica.

Un procedimiento de elaboración de un artículo configurado, comprende la termoformación de un artículo que comprende una superficie exterior que comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica para formar el artículo configurado, en el que el artículo configurado tiene una actividad biocida mejorada comparada con el artículo sin configurar.

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Descripción detallada de las realizaciones preferidas

Los artículos descritos y artículos multicapa tienen actividad biológica debido a la presencia de un agente biocida inorgánico en la superficie exterior del artículo o artículo multicapa. Los artículos y artículos multicapa descritos en el presente documento preferiblemente tienen actividad biocida mejorada cuando se compara con los artículos descritos anteriormente. Preferiblemente, los artículos tienen un factor de liberación del metal biocida metal biocida desde una superficie exterior mayor de o igual a aproximadamente 2,5. También preferiblemente, los artículos son eficaces para eliminar al menos un 50% de un organismo patógeno en contacto con la superficie exterior durante un período de 24 horas a 25ºC.

Las propiedades biocidas de los artículos muestran eficacia par alas aplicaciones de uso final. En un aspecto, la actividad biocida se relaciona con la cantidad de liberación de metal biocida desde la superficie exterior del artículo. En otro aspecto, el grado de eficacia antibacteriana se puede determinar mediante uno de varios procedimientos tales como el ensayo del agitador de Dow, inoculación directa y otros varios conocidos por los expertos en la técnica, y se eligen basándose en la aplicación de uso final.

Una medida de la actividad biocida de un artículo es la liberación del metal biocida (por ejemplo, plata) desde la superficie exterior del artículo. La liberación del metal biocida se mide preferiblemente como la cantidad de metal biocida liberada desde la superficie exterior de una muestra de 2 pulgadas por 2 pulgadas (0,05 metros por 0,05 metros, o 5 cm por 5 cm). La superficie exterior de la muestra a ensayar se pone en contacto con una solución de nitrato de sodio (40 ml de nitrato de sodio al 0,8%) durante 24 horas a temperatura ambiente (es decir, 25ºC) para formar una solución de ensayo. Después la solución de ensayo se analiza para medir la cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón (equivalente a \mug/ml), y de esta manera la exposición del agente biocida inorgánico en la superficie del artículo. La cantidad de metal biocida en la solución de ensayo se puede después medir usando un espectrofotómetro de absorción atómica de horno de grafito. Para un artículo que comprende 2,0 por ciento en peso (% en peso) de un agente biocida inorgánico basado en el peso del artículo o una capa de un artículo multicapa, y en el que el agente biocida inorgánico comprende un 2,0% de un metal biocida basado en el peso total del agente biocida inorgánico, la superficie exterior tiene una liberación de metal biocida mayor de o igual a aproximadamente 10 partes por billón (ppb), preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 20 ppb, more preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 30 ppb, y los más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 40 ppb.

La liberación del metal biocida depende del porcentaje del agente biocida inorgánico empleado así como el porcentaje de metal biocida en el agente biocida inorgánico. Para normalizar la cantidad de liberación de metal biocida un factor de liberación se define a continuación:

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El % en peso de agente biocida inorgánico puede ser la concentración global en un artículo de una sola capa, o la concentración en una capa de superficie de un artículo multicapa. El % en peso de metal biocida es el % en peso del metal biocida en el agente biocida inorgánico. Por ejemplo, si la liberación de plata es 10 ppb y el artículo contiene 2% en peso de una zeolita de plata que contiene 2% en peso plata, el factor de liberación es (10)/(2*2) = 2,5. Preferiblemente, el factor de liberación es mayor de o igual a aproximadamente 2,5, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 3, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 4.

Otra medición de la actividad biocida de los artículos y artículos multicapa es un ensayo de eficacia antimicrobiana. Este ensayo se basa en es estándar industrial japonés JIS-2108 Z, que es la base del ensayo ASTM E2180-01 y el ensayo antimicrobiano Europeo IBRG. Los artículos se pueden inocular directamente con aproximadamente 10^{5} unidades formadoras de colonias/mililitro (CFU/ml) de un cultivo de Escherichia coli (E. coli) y cubrir con una película de plástico para asegurar un contacto uniforme del cultivo con la superficie de la muestra. El volumen del cultivo puede ser, por ejemplo, 0,1 a 0,2 ml. Como alternativa, las muestras se pueden inocular con aproximadamente 1,3 X 10^{6} CFU/ml hasta aproximadamente 1,4 X 10^{6} CFU/ml de Staflococcus aureus. Un cultivo de 0,1 ml se pone en contacto con un artículo de 50 mm por 50 mm. En los ensayos, una muestra de control no expuesta a un artículo biocida se puede comparar con las muestras tratadas como una medida de rendimiento. Las muestras se colocan en un incubador a 37ºC durante 24 horas, y la población de bacterias restante se puede medir mediante procedimientos microbiológicos convencionales. Por ejemplo, el cultivo y/o sus diluciones se pueden sembrar sobre una placa de cultivo adecuada para crecimiento de las bacterias tal como placa de Agar Triptona Soja. La placa se puede incubar durante 24 a 48 horas a 37ºC, y se contó el número de colonias y se comparó con el número de colonias en un cultivo de control no expuesto a artículo biocida. La eficacia antimicrobiana se puede medir como el porcentaje de eliminación de la E. coli o Staflococcus aureus en el cultivo. Preferiblemente, los artículos y artículos multicapa tienen una eficacia antimicrobiana mayor de o igual a aproximadamente 50%, preferiblemente mayor de aproximadamente 70%, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 95% de eliminación del cultivo de E. coli o cultivo de Staflococcus aureus.

Los inventores en el presente documento han descubierto que cuando se forma el artículo o artículo multicapa mediante extrusión, molienda, o moldeado, por ejemplo, una película delgada de polímero que es diferente en composición de la masa del artículo formado sobre la superficie exterior del artículo. Esta película o piel fina puede ser tan fina como unos pocos angstroms hasta aproximadamente 4 milímetros, todavía la presencia de de esta película puede inhibir la actividad biocida (es decir, liberación de metal biocida y/o eficacia antimicrobiana) de los artículos y/o artículos multicapa. Existen varios planteamientos que se pueden emplear para lograr suficiente actividad biocida en un artículo, se puede medir, por ejemplo, como liberación de metal biocida. Por ejemplo, un artículo preferiblemente tiene un factor de liberación de metal biocida mayor de o igual a aproximadamente 2,5.

Un planteamiento al problema de proporcionar suficiente actividad biocida es formar textura en la superficie exterior del artículo y/o artículo multicapa para formar un artículo con textura. La formación de textura de la superficie exterior del artículo o artículo multicapa, significa que la capa de superficie es rugosa de una manera y hasta un grado eficaz para producir un nivel deseado de actividad biológica. Preferiblemente, los artículos son eficaces para eliminar al menos un 50% de un organismo patógeno en contacto con la superficie exterior durante un período de 24 horas a 25ºC. También preferiblemente los artículos tienen una superficie exterior que tiene un factor de liberación de metal biocida mayor de o igual a aproximadamente 2,5. La superficie exterior del artículo con textura puede o no puede tener una rugosidad en la superficie detectable dependiendo, al menos en parte, del espesor de al película en la superficie y el grado de rugosidad requerido para lograr el nivel deseado de actividad biocida. La formación de textura se puede llevar a cabo, por ejemplo, mediante abrasión mecánica o química (por ejemplo, pulido o formación de rugosidad) un artículo después de la extrusión o después del moldeo, con papel de lija o un tejido rugoso. Como alternativa, la formación de textura se puede realizar en una calandra usando un rodillo que tiene discontinuidades en la superficie (es decir, protuberancias) que rompen la continuidad de la superficie durante el procesamiento. En este caso, el rodillo imparte textura en la superficie exterior al artículo que conduce al nivel deseado de actividad biocida. En un procedimiento alternativo, la formación de textura se puede realizar mediante la modificación (por ejemplo, moldeado por soplado, moldeado por inyección, moldeado por vacío, etc). En un molde que tiene discontinuidades en la superficie (es decir, protuberancias) que producen rugosidad sobre la película de superficie durante el procesamiento. En este caso, el molde imparte textura a la superficie exterior al artículo que conduce al nivel deseado de actividad biocida. La formación de textura incrementa la actividad biocida de los artículos cuando se compara con el artículo sin textura. Debido a la actividad biocida mejorada, se pueden usar niveles menores de agente biocida. La reducción de los niveles del agente biocida puede dar como resultado una mejora en el impacto, transmisión de luz, índice de amarillamiento, y propiedades de turbidez. La formación de textura debe dar como resultado una rugosidad en la superficie del artículo mayor de 20 nm, preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 50 nm, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 100 nm, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 200 nm. La rugosidad de la superficie se puede medir mediante una técnica adecuada tal como, por ejemplo, microscopía de fuerza atómica (AFM) realizada de una forma de golpes suaves.

De este modo, en un aspecto, el nivel deseado de actividad biocida se puede proporcionar mediante un artículo o artículo multicapa, en el que la superficie exterior comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica. La superficie exterior se puede configurar para que tenga textura. Un artículo multicapa comprende una primera capa de resina termoplástica y una segunda capa de resina termoplástica, en el que una primera cara de la primera capa de resina termoplástica se dispone en al menos una parte de una primera cara de la segunda capa de resina termoplástica, y en el que la primera capa de resina termoplástica comprende un biocida inorgánico. Una segunda cara de la primera capa de resina termoplástica puede comprender una superficie exterior con textura sobre al menos una parte de la misma. En algunos casos, la primera capa de resina termoplástica se puede referir a una capa de la cubierta. La primera y segunda resinas termoplásticas pueden ser iguales o diferentes. Además, la segunda capa de resina termoplástica y cualesquiera capas posteriores puede también comprender un agente biocida inorgánica que es igual o diferente de la de la superficie exterior con textura. El artículo multicapa puede contener otras capas además de la primera y segunda capas de resina termoplástica que puede contener las mismas o diferentes resinas termoplásticas que la primera y segunda resina termoplástica.

En otra realización, la primera o exterior capa de un artículo multicapa puede tener un espesor que es menor que o igual al diámetro de una partícula individual del agente biocida inorgánico. Por ejemplo, ciertas zeolitas biocidas tienen un diámetro de aproximadamente 15 micrómetros. En este caso, la primera capa puede tener un espesor menor que o igual a 15 micrómetros para lograr el nivel deseado de actividad biocida.

En todavía otra realización, la actividad biocida deseada también se puede lograr mediante termoformación de un artículo (por ejemplo, hoja, película extrudida, artículo, película, u hoja moldeado,) en un artículo configurado. La termoformación se puede realizar en un artículo con textura o sin textura, en el que la superficie exterior del artículo comprende un agente biocida inorgánico. Por con textura significa que el exterior de la capa de superficie del artículo es rugosa de una manera y hasta un grado eficaz para producir un nivel deseado de actividad biocida. Preferiblemente, los artículos configurados son eficaces para eliminar al menos un 50% de un organismo patógeno en contacto con la superficie exterior durante un período de 24 horas a 25ºC. Preferiblemente, el factor de liberación de metal biocida es mayor de o igual a aproximadamente 2,5, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 3, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 4. La termoformación se realiza en las condiciones eficaces para mejorar la actividad biocida del artículo configurado comparada con la actividad biocida del artículo antes de la termoformación. Cuando el artículo o artículo multicapa se terforma, la superficie del artículo se alarga. Sin estar sujeto a ninguna teoría, se cree que este alargamiento reduce el espesor de la película delgada descrita anteriormente sobre la superficie del artículo, y da como resultado una liberación de plata mejorada, y de este modo eficacia antimicrobiana mejorada de lso artículos termoformados.

Un artículo (es decir, un artículo de una sola capa) puede tener un espesor de aproximadamente 50 micrómetros (\mum) hasta aproximadamente 25 cm. Preferiblemente, el artículo tiene un espesor mayor de o igual a aproximadamente 50 micrómetros, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 0,85 mm, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 1 mm. También preferiblemente, el artículo tiene un espesor de menos de o igual a aproximadamente 30 mm, preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 25 mm, lo más preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 20 mm.

Un artículo multicapa comprende una primera capa de resina termoplástica que comprende un agente biocida inorgánico, y una segunda capa de resina termoplástica dispuesta sobre y en contacto con al menos una parte de una primera cara de la primera capa de resina termoplástica. La segunda cara de la primera resina termoplástica puede comprender una superficie exterior con textura sobre al menos una de sus partes. La primera capa de resina termoplástica puede tener un espesor de aproximadamente 5 \mum a aproximadamente 150 \mum. Preferiblemente, la primera capa de resina termoplástica tiene un espesor mayor de o igual a aproximadamente 15 \mum, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 20 \mum, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 25 \mum. También preferiblemente, la primera capa de resina termoplástica tiene un espesor de menos de o igual a aproximadamente 90 \mum, preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 80 \mum, y lo más preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 70 \mum. La segunda capa de resina termoplástica puede tener un espesor de aproximadamente 50 micrómetros (\mum) hasta aproximadamente 25 cm. Preferiblemente, la segunda capa de resina termoplástica tiene un espesor mayor de o igual a aproximadamente 0,75 mm, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 0,85 mm, y lo más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 1 mm. También preferiblemente, segunda capa de resina termoplástica tiene un espesor de menos de o igual a aproximadamente 30 mm, preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 25 mm, y lo más preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 20 mm.

El agente biocida inorgánico comprende un metal biocida. Los agentes biocidas inorgánicos adecuados pueden incluir iones de mercurio, estaño, plomo, bismuto, cadmio, cromo, talio, plata, oro, cobre, y cinc, y las combinaciones que comprenden uno o más de los metales anteriores. Los iones biocidas metálicos (cationes) se cree que ejercen sus efectos mediante la interrupción de la respiración y sistemas de transporte de electrones tras la absorción en las células bacterianas o fúngicas, por ejemplo. Plata, oro, cobre, y cinc, en particular, se consideran seguros incluso para uso in vivo. Plata es particularmente útil para uso in vivo debido a que no se absorbe sustancialmente en el cuerpo. Esto es, si se usan tales, no deben plantear ningún peligro para la salud significativo.

El agente biocida inorgánico que comprende un metal biocida puede estar en la forma de una sal de metal biocida, una hidroxiapatita que comprende un metal biocida, un fosfato de circonio, una zeolita biocida, o una combinación que comprende una o más de las formas anteriores. Los metales y sales de metales biocidas pueden estar nanoestructuradas (es decir, que tienen tamaños de partículas de 1 a 100 nanometros).

Las sales de metales biocidas incluyen, por ejemplo, acetato de plata, benzoato de plata, carbonato de plata, ionato de plata, yoduro de plata, lactato de plata, laureato de plata, nitrato de plata, óxido de plata, palpitato de plata, proteína de plata, sulfadiazina de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, óxido de cinc, sales de cobre, y las combinaciones que comprenden uno o más de las sales metálicas biocidas anteriores.

Las zeolitas biocidas adecuadas son aquellas en las que los iones intercambiables de ion están parcialmente o completamente intercambiables con iones metálicos biocidas. Los ejemplos de iones biocidas adecuados son iones de plata, cobre, cinc, mercurio, estaño, plomo, bismuto, cadmio, cromo, talio, y las combinaciones que comprenden uno o mas de los iones metálicos anteriores. Los iones metálicos biocidas preferidos son iones de plata, cobre y cinc. Estos iones metálicos se pueden usar solos o en combinación. También es posible usar una zeolita biocida que se ha intercambiado por ion con iones de amonio además de los iones metálicos biocidas con el fin de reducir la decoloración de las resinas en las que se incorporan zeolitas biocidas.

Se pueden usar zeolitas naturales o sintéticas. Las zeolitas son silicatos de aluminio que tienen una estructura esquelética de ters dimensiones representadas por la siguiente fórmula: MO_{2/n} - xAl_{2}O_{3} - ySiO_{2} - zH_{2}O. En la fórmula general, M representa un ion que se puede intercambiar por otro ion, en general, un ion metálico monovalente o divalente tal como alcalino o alcalinotérreo, n representa la valencia atómica del ion (metal) M, x e y representan coeficientes de óxido metálico y sílice, respectivamente, y z representa el número de aguas de cristalización.

Los ejemplos de tales zeolitas incluyen zeolitas de tipo A, zeolitas de tipo X, zeolitas de tipo Y, zeolitas de tipo T, zeolitas de alto contenido en sílice, sodalita, mordenita, analcita, clinoptilolite, chabazita, erionita, y similares, y las combinaciones que comprenden una o más de las zeolitas anteriores. Las capacidades de intercambio iónico de estas zeolitas ejemplificadas son como sigue: zeolita de tipo A = 7 miliequivalentes/gramo (meq/g); zeolita de tipo
X = 6,4 meq/g; zeolita de tipo Y = 5 meq/g; zeolita de tipo T = 3,4 meq/g; sodalita = 11,5 meq/g; mordenita = 2,6 meq/g; analcita = 5 meq/g; clinoptilolita = 2,6 meq/g; chabazita = 5 meq/g; y heroinita = 3,8 meq/g. De este modo, todas las zeolitas enumeradas anteriormente tienen unas capacidades de de intercambio iónico suficientes para experimentar intercambio iónico con iones metálicos y de amonio biocidas, y estas zeolitas se pueden usar solos o en combinación en los artículos y capas biocidas.

Los iones del metal biocida en la zeolita biocida están en general comprendidos en la zeolita en una cantidad de aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 15% en peso de la base del peso de la zeolita. El porcentaje de los iones de plata es preferiblemente aproximadamente 0.1% en peso hasta hasta aproximadamente 5% en peso; y los iones de cobre y cinc son preferiblemente aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 8% en peso con el fin de impartir una acción biocida eficaz a la zeolita. El contenido de iones de amonio en la zeolita es aproximadamente 0,0% en peso hasta aproximadamente 5% en peso, preferiblemente aproximadamente 0,5% en peso hasta aproximadamente 2% en peso, basándose en el peso total de zeolita. El término % en peso significa porcentaje en peso expresado en el peso de la zeolita pesada después de secado a una temperatura de 110ºC.

La zeolita biocida se puede después elaborar poniendo en contacto una zeolita con una solución acuosa que comprende iones metálicos biocidas tales como iones plata, cobre y/o cinc y opcionalmente iones de amonio para provocar intercambio de iones entre iones intercambiables por ion presentes en zeolita y los iones del metal biocida. El contacto se puede llevar a cabo de acuerdo con una técnica de lote o una técnica continua (por ejemplo, un procedimiento de columna) a una temperatura de aproximadamente 10ºC hasta aproximadamente 70ºC, preferiblemente aproximadamente 40ºC hasta aproximadamente 60ºC, durante aproximadamente 3 hasta aproximadamente 24 horas, preferiblemente aproximadamente 10 hasta aproximadamente 24 horas. Durante el contacto, el f de la solución mixta acuosa se ajusta hasta aproximadamente 3 hasta aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 5 hasta aproximadamente 7, con el fin de reducir la deposición de óxido de plata y similares sobre la superficie de la zeolita.

Cada una de las especies de iones se puede usar en la forma de una sal para preparar la solución acuosa. Las fuentes de ion de amonio adecuadas incluyen, por ejemplo, nitrato de amonio, sulfato de amonio, acetato de amonio, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de iones de amonio anteriores. Las fuentes de ion plata incluyen, por ejemplo, nitrato de plata, sulfato de plata, perclorato de plata, acetato de plata, nitrato diamina de plata, y las combinaciones que comprenden una o más de de las fuentes de plata anteriores. Las fuentes de iones de cobre adecuadas incluyen, por ejemplo, nitrato de cobre (II), sulfato de cobre, perclorato de cobre, acetato de cobre, tetraciano cobre potasio, y las combinaciones que comprenden uno o más de las fuentes de ion de cobre anteriores. Las fuentes de ion de cinc adecuadas incluyen, por ejemplo, nitrato de cinc(II), perclorato de cinc, acetato de cinc, tiocianato de cinc, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de ion de cinc. Las fuentes de ion de mercurio adecuadas incluyen, por ejemplo, perclorato de mercurio, nitrato de mercurio, acetato de mercurio, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de ion de mercurio adecuadas. Las fuentes de ion de estaño adecuadas, incluyen por ejemplo, sulfato de estaño. Las fuentes de ion de plomo adecuadas incluyen, por ejemplo, sulfato de plomo, nitrato de plomo, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de ion de plomo adecuadas. Las fuentes de ion de bismuto adecuadas incluyen, por ejemplo, cloruro de bismuto, yoduro de bismuto, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de bismuto adecuadas. Las fuentes de ion de cadmio adecuadas incluyen, por ejemplo, perclorato de cadmio, sulfato de cadmio, nitrato de cadmio, acetato de cadmio, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de cadmio anteriores. Las fuentes de ion de cromo adecuadas incluyen, por ejemplo, perclorato de cromo, sulfato de cromo, sulfato de cromo y amonio, acetato de cromo, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de cromo anteriores. Las fuentes de ion de talio adecuadas incluyen, por ejemplo, perclorato de talio, sulfato de talio, nitrato de talio, acetato de talio, y las combinaciones que comprenden una o más de las fuentes de talio anteriores. Una combinación de iones diferentes y/o diferentes fuentes de iones se pueden usar para formar una sola zeolita biocida. Además, se puede emplear una combinación de zeolitas que contienen iones metálicos biocidas diferentes.

El contenido de los iones se puede controlar ajustando la concentración de cada una de las especies de ion (o sal) en la solución acuosa. Por ejemplo, si la zeolita biocida comprende iones de amonio y plata, a zeolita biocida que tiene un contenido de ion de amonio de aproximadamente 0,5% en peso hasta aproximadamente 5% en peso y un contenido en ion plata de aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 5% en peso se puede obtener poniendo la zeolita en contacto con una solución acuosa que tiene una concentración de ion de amonio de aproximadamente 0,85 mol/litro hasta aproximadamente 3,1 mol/litro y una concentración de ion de plata de aproximadamente 0,002 mol/litro hasta aproximadamente 0,15 mol/litro. Si la zeolita biocida comprende además iones de cobre y/o cinc, la zeolita biocida que tiene contenidos de ion cobre y/o cinc de aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 8% en peso, respectivamente, se puede preparar empleando una solución mixta acuosa que comprende aproximadamente 0,1 mol/litro hasta aproximadamente 0,85 mol/litro de iones cobre y/o aproximadamente 0,15 mol/litro hasta aproximadamente 1,2 mol/litro de iones de cinc además de la cantidad anterior de los iones de amonio y plata.

Como alternativa, las zeolitas biocidas también se pueden preparar usando soluciones acuosas separadas comprendiendo cada una especies de iones individuales (o sal) y poniendo la zeolita en contacto con cada solución para provocar entre ellos intercambio de iones. La concentración de cada especie de ion en una solución específica se puede determinar de acuerdo con as concentraciones de las especies de ion en las soluciones acuosas descritas anteriormente.

Después del tratamiento de intercambio iónico, las zeolitas biocidas resultantes de pueden lavar con agua, después de secado. El secado puede permitir la producción de los productos finales biocidas sin poros. Por lo tanto, las zeolitas biocidas se pueden secar en condiciones tales que la zeolita no provoca la evaporación o eliminación de agua durante la formación de resinas mezcladas con la zeolita biocida en las películas biocidas. Se prefiere secar las zeolitas biocidas hasta que el contenido en humedad residual alcance aproximadamente 3% en peso hasta 5% en peso. Para este propósito, es deseable secar a aproximadamente 100ºC hasta 400ºC, preferiblemente aproximadamente 150ºC hasta 250ºC a presión normal, o a 50ºC hasta 250ºC, preferiblemente 100ºC hasta 200ºC a presión reducida (por ejemplo, aproximadamente 1 (0,13 kPa) hasta 30 torr (3,9 kPa)).

Después de secar, las zeolitas biocidas se pueden pulverizar y clasificar y después incorporar en una composición biocida deseada. El tamaño de particular medio de las zeolitas biocidas con menos que o igual a aproximadamente 6 micrómetros, preferiblemente aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 4 micrómetros, y más preferiblemente aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 2 micrómetros.

Las partículas de hidroxiapatita que comprenden metales biocidas, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos Nº 5.009.898. Las hidroxiapatitas incluyen las hidroxiapatitas naturales y sintéticas como se muestra por la fórmula Ca_{10}(PO_{4})_{6} (OH)_{2}. También se pueden usar apatitas en las que una parte del radical OH se cambia por F o Br. Las hidroxiapatitas biocidas que comprenden iones metálicas biocidas se pueden producir para que tengan sales metálicas biocidas presentes cuando las hidroxiapatitas se producen o haciendo reaccionar las hidroxiapatitas con las sales metálicas biocidas. Las cantidades de los iones metálicos biocidas comprendidas en las hidroxiapatitas se ajustan opcionalmente para los tipos de sales metálicas usadas, las concentraciones de las soluciones tratadas, y la temperatura de reacción. Sin embargo, si la estructura de la hidroxiapatita biocida como se produce se cambia de la estructura de apatita, entonces es preferible limitar las cantidades de sales metálicas por hidroxiapatita hasta 30% en peso o menos, preferiblemente 0,0001% en peso a 5% en peso.

Los fosfatos de circonio que comprenden metales biocidas se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos números 5.296.238; 5.441.717; y 5.405.644. Los fosfatos adecuados se pueden representar por M^{1}_{a} A_{b} M^{2}_{c} (PO_{4})_{d}.nH_{2}O, en el que M^{1} representa al menos un elemento seleccionado entre plata, cobre, cinc, estaño, mercurio, plomo, hierro, cobalto, níquel, manganeso, arsénico, antimonio, bismuto, bario, cadmio, y cromo, M^{2} representa al menos un elemento que se puede seleccionar entre ion hidrógeno, ion de metal alcalino, ion de metal alcalinotérreo, e ion amonio, n es un número que satisface 0 \leq n \leq 6, a y b son números positivos y satisfacen la + mb = 1 o la + mb = 2, y cuando a y b satisfacen la + mb = 1, c es 2 y d es 3, y cuando a y b satisfacen la + mb = 2, c es 1 y d es 2, donde 1 representa la valencia de M^{1} y m representa la valencia de A.

El agente biocida inorgánico se mezcla con al menos una resina termoplástica y aditivos adicionales opcionales para formar una composición termoplástica biocida. El agente biocida inorgánico se puede empelar en una cantidad de aproximadamente 0,1 por ciento en peso (% en peso) hasta aproximadamente 20% en peso, basándose en el peso total de la composición termoplástica biocida. El agente biocida inorgánico está preferiblemente presente en una cantidad mayor de o igual a aproximadamente 0,2% en peso, más preferiblemente mayor de o igual a aproximadamente 0,5% en peso, y lo más preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 1% en peso, basándose en el peso total de la composición termoplástica biocida. El agente biocida inorgánico está preferiblemente presente en una cantidad menor que o igual que aproximadamente 15% en peso, más preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 10% en peso, y lo más preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 5% en peso, basándose en el peso total de la composición termoplástica biocida. En la práctica, la composición termoplástica biocida se puede usar para formar un artículo de una sola capa de un artículo multicapa.

La composición termoplástica biocida para la formación de las capas biocidas, los artículos y artículos multicapa comprende resina termoplásticas adecuadas o las combinaciones de resinas termoplásticas hasta ahora como se pueden formar en capas. En un artículo multicapa, las capas pueden comprender resinas termoplásticas iguales o diferentes o las mezclas de resinas. Las resinas termoplásticas que se pueden usar son oligómeros, polímeros, ionómeros, dendrímeros, copolímeros tales como copolímeros de bloque, copolímeros de injertos, copolímeros de bloque estrella, copolímeros aleatorios, y similares, así como las combinaciones que comprenden uno o más de los polímeros anteriores. Los ejemplos de de tales resinas termoplásticas incluyen resinas de policarbonato, resinas de poliestireno, copolímeros de policarbonato y estireno, mezclas de policarbonato - polibutadieno, mezclas de policarbonato, copoliéstser policarbonatos, resinas de polieterimida, poliimidas, resinas de polipropileno, acrilonitrilo-estireno-butadieno, mezclas de polifenilen éter-poliestireno, resinas de polialquillmetacrilatos tales como resina de polimetilmetacrilato, resinas de poliéster, resinas de copoliéster, resinas de poliolefina tales como polipropileno y polietileno, polietilenos de alta densidad, polietilenos de baja densidad, polietilenos de baja lineales, resinas de poliamida, poliamideimidas, poliarilatos, poliarilsulfonas, poliéteresulfonas, polifenilen sulfuros, politetrafluoroetilenos, poliéteres, resinas de poliéter cetona, poliéter étercetonas, poliéter cetona cetonas, poliacrílicos, poliacetales, polibenzooxazoles, polioxadiazoles, polibenzotiazinofenotiazinas, polibenzotiazoles, polipirazinoquinoxalinas, polipiromellitimidas, poliquinoxalinas, polibenzimidazoles, polioxindoles, polioxoisoindolinas, polidioxoisoindolinas, politriazinas, polipiridazinas, polipiperazinas, polipiridines, polipiperidinas, politriazoles, polipirazoles, polipirrolidinas, policarboranos, polioxabiciclononanas, polidibenzofuranos, polifalidas, poliacetales, polianhídridos, polivinil éteres, polivinil tioéteres, poli alcoholes vinílicos, polivinil cetonas, polivinil halides, polivinil nitrilos, polivinil ésteres, polisulfonatos, polisulfuros, politioésteres, resinas de polisulfona, polisulfonamides, poliureas, polifosfacenes, polisilazzanos, polisiloxanos, polivinilcloruros, y las combinaciones que comprenden una o más de las resinas anteriores. Las resinas termoplásticas preferidas incluyen resinas de policarbonato (disponibles como Lexan® de General Electric Co.), mezclas de polifenilen éter-polistireno (por ejemplo, resinas Noryl® disponible de General Electric Co.), resinas de poliéterimida (por ejemplo, resinas Ultem® disponible de General Electric Co.), mezclas de polibutilen tereftalato-policarbonato (por ejemplo, resinas Xenoy® disponible de General Electric Co.), resinas de copoliéstercarbonato (por ejemplo, resinas Lexan® SLX disponibles de General Electric Co.), y las combinaciones que comprenden una o más de las resinas anteriores. Las resinas particularmente preferidas incluyen homopolímeros y copolímeros de un policarbonato, un poliéster, un poliacrilato, una poliamida, una poliéterimida, un polifenilen éter, o una combinación que comprende una o más de las resinas anteriores.

Como se usa en el presente documento, los términos "policarbonato", "resina de policarbonato", y "composición que comprende unidades de cadena de carbonato " incluyen composiciones que tienen unidades estructurales de fórmula (I):

2

en la que mayor o igual que aproximadamente 60 por ciento del número total de grupos R^{1} son radicales orgánicos aromáticos y el equilibrio de los mismos son radicales alifáticos, alicíclicos, o aromáticos. Preferiblemente, R^{1} es un radical orgánico aromático, más preferiblemente, un radical de (II):

3

en la que cada A^{1} y A^{2} es un radical arilo divalente monocíclico e Y^{1} es un radical que forma puentes que tiene uno o dos átomos que separan A^{1} de A^{2}. En algunos casos, en algunos casos, un átomo separa A^{1} de A^{2}. Los ejemplos no limitantes ilustrativos de radicales de este tipo son -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)_{2}-, -C(O)-, metileno, ciclohexil-metileno, 2-[2.2.1]-bicicloheptilideno, etilideno, isopropilideno, neopentilideno, ciclohexilideno, ciclopentadecilideno, ciclododecilideno, y adamantilideno. El radical de formación de puentes Y^{1} puede ser un grupo hidrocarburo o un grupo hidrocarburo saturado tal como metileno, ciclohexilideno, o isopropilideno, por ejemplo.

Los policarbonatos se pueden producer mediante la reacción interfacial de los compuestos dihidroxi en los que solamente un átomo separa A^{1} y A^{2}. Como se usa en el presente documento, el término "compuesto dihidroxi" incluyen, por ejemplo, compuestos bisfenol que tienen la fórmula general a (III) como sigue:

4

en la que R^{a} y R^{b} cada uno de ellos representa un átomo de halógeno o un grupo hidrocarburo monovalente y puede ser igual o diferente p y q son cada uno de ellos independientemente números enteros de 0 a 4; y X^{a} representa uno de los grupos de fórmula (IV):

5

en la que R^{c} y R^{d} cada uno de ellos representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo lineal monovalente o cíclico y R^{e} es un grupo hidrocarburo divalente, oxígeno, o azufre. También R^{c} y R^{d} pueden formar un anillo sustituido o no sustituido conjuntamente.

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Algunos ejemplos ilustrativos no limitantes de los compuestos dihidroxi adecuados incluyen los hidrocarburos aromáticos dihidroxi sustituidos descritos por el nombre o la fórmula (genérica o específica) en la Patente de Estados Unidos Nº 4.217.438. Una lista no exclusiva de los ejemplos específicos de los tipos de compuestos bisfenol que se pueden representar por la fórmula (III) incluye lo siguiente:

1,1-bis(4-hidroxifenil)metano;

1,1-bis(4-hidroxifenil)etano;

2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (de aquí en adelante en el presente documento "bisfenol A" o "BPA");

2,2-bis(4-hidroxifenil)butano;

2,2-bis(4-hidroxifenil)octano;

1,1-bis(4-hidroxifenil)propano;

1,1 -bis(4-hidroxifenil)n-butano;

bis(4-hidroxifenil)fenilmetano;

2,2-bis(4-hidroxi-1-metilfenil)propano;

1,1-bis(4-hidroxi-t-butilfenil)propano;

2,2-bis(4-hidroxi-3-bromofenil)propano;

1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclopentano; y

1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano.

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Otros compuestos bisfenoles que se pueden representar por la fórmula (III) incluyen aquellos en los que X es -O-, -S-, -SO o -S(O)_{2}-. Algunos ejemplos de tales compuestos bisfenoles son bis(hidroxiaril)éteres tales como 4,4'-dihidroxi difeniléter, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetilfenil éter, y similares; bis(hidroxi diaril)sulfuros, tales como as 4,4'-dihidroxi difenil sulfuro, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetil difenil sulfuro, o similares; bis(hidroxi diaril) sulfóxidos, tales como, 4,4'-dihidroxi difenil sulfóxidos, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetil difenil sulfóxidos, y similares; bis(hidroxi diaril)sulfonas, tales como 4,4'-dihidroxi difenil sulfona, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetil difenil sulfona, y similares; y las combinaciones que comprenden uno o más de los compuestos bisfenol anteriores.

Otros compuestos bisfenol que se pueden utilizar en la policondensación de policarbonato se representan mediante la fórmula (V)

6

en la que, R^{f}, es un átomo de halógeno de un grupo hidrocarburo que tiene entre 1 y 10 átomos de carbono o un grupo hidrocarburo halógeno sustituido; n es un valor entre 0 y 4. Cuando n es al menos 2, cada R^{f} puede ser igual o diferente. Los ejemplos de los compuestos bisfenol que se pueden representar por la fórmula (V), son resorcinol, compuestos de resorcinol sustituidos tales como 5-metil resorcin, 5-etil resorcin, 5-propil resorcin, 5-butil resorcin, 5-t-butil resorcin, 5-fenil resorcin, 5-cumil resorcin, o similares; catecol, hidroquinona, hidroquinonas sustituidas, tales como 3-metil hidroquinona, 3-etil hidroquinona, 3-propil hidroquinona, 3-butil hidroquinona, 3-t-butil hidroquinona, 3-fenil hidroquinona, 3-cumil hidroquinona, y similares; y las combinaciones que comprenden uno o más de los compuesto bisfenol.

Los compuestos bisfenol tales como 2,2,2',2'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil-1,1'-spirobi-[IH-indeno]-6,6'-diol representado por la formula (VI) también se puede usar.

7

Los policarbonatos adecuados además incluyen los derivados bisfenoles que contienen unidades alquil ciclohexano. Tales policarbonatos tienen unidades estructurales que corresponden a la fórmula (VII)

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en la que R^{g}-R^{j} son cada uno de ellos independientemente hidrógeno, hidrocarbilo C_{1}-C_{12}, o halógeno; y R^{k}-Rº son cada uno de ellos independientemente hidrógeno, hidrocarbilo C_{1}-C_{12}. Como se usa en el presente documento, "hidrocarbilo" se refiere a un resto que contiene solamente carbono e hidrógeno. El resto puede ser alifático o aromático, de cadena lineal, cíclico, bicíclico, ramificado, saturado, o insaturado. El resto hidrocarbilo puede contener heteroátomos sobre y por encima de los miembros de carbono e hidrógeno del resto sustituyente. De este modo, cuando se indica de manera específica como que contiene tales heteroátomos, el resto hidrocarbilo también puede contener grupos carbonilo, grupos amino, grupos hidroxilo, o similares, o puede contener heteroátomos dentro de la estructura central del resto hidrocarbilo. Alquil ciclohexano que contiene bisfenoles, por ejemplo el producto de reacción de dos moles de un fenol con un mol de una isoforona hidrogenada, son útiles para la elaboración de polímeros de pollcarbonato con las temperaturas de transición vítrea y altas temperaturas de distorsión por calor. Tales policarbonatos que contienen isoforona bisfenol tienen unidades estructurales correspondientes a la fórmula (VIII)

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en la que R^{g}-R^{j} son como se han definido anteriormente. Estos polímeros basados en isoforona bisfenol, que incluyen los hechos de polímeros de que contienen no alquil ciclohexano bisfenoles y las mezclas de policarbonatos que contienen alquil ciclohexil bisfenol con no alquil ciclohexil bisfenol policarbonatos, están suministrados por Bayer Co. Bajo el nombre comercial APEC. Un compuesto bisfenol es bisfenol A.

El compuesto dihidroxi se puede hacer reaccionar con un poli(diorganosiloxano) terminado en hidroxiarilo para crear un copolímero policarbonato-polisiloxano. Preferiblemente los copolímeros policarbonato- poli(diorganosiloxano) están hechos mediante la introducción de fosgeno en las condiciones de reacción interfacial en una mezcla de un compuesto dihidroxi, tal como BPA, y un poli(diorganosiloxano) terminado en hidroxiarilo. La polimerización de los reactivos se puede facilitar mediante el uso de un catalizador de amina terciaria o un catalizador de transferencia
de fase.

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El poli(diorganosiloxano) terminado en hidroxiarilo se puede elaborar efectuando una adición catalizada por platino entre hidruro de siloxano de la fórmula (IX),

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y un fenol monohidroxílico alifáticamente no saturado en el que R^{4} es, por ejemplo, radicales alquilo C_{(1-8)}, radicales haloalquilo tales como radicales trifluoropropilo y cianoalquilo; radicales arilo tales como fenilo, clorofenilo y tolilo. R^{4} es preferiblemente metilo, una mezcla de metilo y trifluoropropilo, o una mezcla de metilo y fenilo.

Alguno de los fenoles alifáticamente no saturados, que se pueden usar para elaborar los poli(diorganosiloxanos) terminados en hidroxiarilo son, por ejemplo, eugenol, 2-alquillfenol, 4-alil-2-metilfenol, 4-alil-2-fenilfenol, 4-alil-2-bromofenol, 4-alil-2-t-butoxifenol, 4-fenil-2-fenilfenol, 2-metil-4-propilfenol, 2-alil-4,6-dimetilfenol, 2-alil-4-bromo-6-metilfenol, 2-alil-6-metoxi-4-metilfenol, 2-alil-4,6-dimetilfenol, y similares, y las combinaciones que comprenden uno o más de los fenoles.

Los precursores de carbonato típicos incluyen los haluros de carbonilo, por ejemplo cloruro de carbonilo (fosgeno), y bromuro de carbonilo; los bis-haloformiatos, por ejemplo los bis-haloformatos de fenoles dihidroxílicos tal como bisfenol A, hidroquinona, o similares, y los bis-haloformatos de glicoles tales como etilen glicol y neopentil glicol; y los diaril carbonatos, tal como difenil carbonato, di(tolil) carbonato, y di(naftil) carbonato. Un precursor de carbonato preferido para la reacción interfacial es cloruro de carbonilo.

También es posible emplear policarbonatos que se producen a partir de la polimerización de dos o más fenoles monohidroxílicos diferentes o un copolímero de un fenol dihidroxílico con un glicol o con un poliéster terminado en hidroxi o ácido o con un ácido dibásico o con un ácido hidroxi o con un diácido alifático en el caso de que se desee para uso un copolímero de carbonato en lugar de un homopolímero. En general, los diácidos alifáticos útiles tienen aproximadamente 2 hasta aproximadamente 40 carbonos. Un diácido alifático preferido es ácido dodecanodioico.

Los policarbonatos ramificados, así como las mezclas de policarbonatos lineales y policarbonatos ramificados también se pueden usar en la capa central. Los policarbonatos ramificados se pueden preparar añadiendo un agente de ramificación durante la polimerización. Estos agentes de ramificación pueden comprender compuestos orgánicos polifuncionales que comprenden al menos tres grupos funcionales, que pueden ser hidroxilo, carboxilo, anhídrido carboxílico, haloformilo, y las combinaciones que comprenden uno o más de los agentes de ramificación anteriores. Los ejemplos específicos incluyen ácido trimelítico, anhídrido trimelítico, tricloruro trimelítico, tris-p-hidroxi fenil etano, isatin-bis-fenol, tris-fenol TC (1,3,5-tris((p-hidroxifenil)isopropil)benceno), tris-fenol PA (4(4(1,1-bis(p-hidroxifenil)-etil) \alpha,\alpha-dimetil bencil)fenol), anhídrido 4-cloroformil ftálico, ácido trimésico, ácido benzofenona tetracarboxílico, y similares, y las combinaciones que comprenden uno o más de los agentes de ramificación anteriores. Los agentes de ramificación se pueden añadir a un nivel de aproximadamente 0,05% en peso hasta aproximadamente 4,0% en peso, basándose en el peso total del policarbonato en una capa dada.

El policarbonato se puede producir mediante una policondensación por fusión entre un compuesto dihidroxi y un diéster de ácido carbónico. Los ejemplos de los diésteres de ácido carbónico que se pueden utilizar para producer los policarbonatos son difenil carbonato, bis(2,4-diclorofenil)carbonato, bis(2,4,6-triclorofenil) carbonato, bis(2-cianofenil) carbonato, bis(o-nitrofenil) carbonato, ditolil carbonato, m-cresil carbonato, dinaftil carbonato, bis(difenil) carbonato, dietil carbonato, dimetil carbonato, dibutil carbonato, diciclohexil carbonato, bis(o-metoxicarbonilfenil)carbonato, bis(o-etoxicarbonilfenil)carbonato, bis(o-propoxicarbonilfenil)carbonato, bis-orto metoxi fenil carbonato, bis(o-butoxicarbonilfenil)carbonato, bis(isobutoxicarbonilfenil)carbonato, o-metoxicarbonilfenil-o-etoxicarbonilfenilcarbonato, bis o-(terc-butoxicarbonilfenil)carbonato, o-etilfenil-o-metoxicarbonilfenil carbonato, p-(tertbutilfenil)-o-(terc-butoxicarbonilfenil)carbonato, bis-metil salicil carbonato, bis-etil salicil carbonato, bis-propil salicil carbonato, bis-butil salicil carbonato, bis-bencil salicil carbonato, bis-metil 4-clorosalicil carbonato, y similares, y las combinaciones que comprenden uno o más de los diésteres de ácido carbónico. Un diéster de ácido carbónico es difenil carbonato o bis-metil salicil carbonato.

Preferiblemente, el peso molecular medio de peso del policarbonato es aproximadamente 3.000 hasta aproximadamente 1.000.000 gramos/mol (g/mol). El policarbonato preferiblemente tiene un peso molecular de aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 100,000 g/mol. El policarbonato más preferiblemente tiene un peso molecular de aproximadamente 20,000 hasta aproximadamente 50,000 g/mol. El policarbonato más preferiblemente has un peso molecualr de aproximadamente 25.000 hasta aproximadamente 35.000 g/mol.

El término "poliestireno" como se usa en el presente documento incluyen polímeros preparados mediante procedimientos conocidos en la técnica, polimerización por suspensión y emulsión, que comprenden más de o igual a aproximadamente 25% en peso de las unidades estructurales derivados de un monómero de la fórmula

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en la que R^{5} es hidrógeno, alquilo inferior o halógeno; Z^{1} es vinilo, halógeno o alquilo inferior; y p es 0 a aproximadamente 5. Las resinas incluyen homopolímeros de estireno, cloroestireno y viniltolueno, copolímeros aleatorios de estireno con uno o más monómeros ilustrados por acrilonitrilo, butadieno, alfa-metilestireno, etilvinilbenceno, divinilbenceno y anhídrido maleico, y poliestirenos modificados por caucho que comprenden mezclas e injertos, en los que el caucho es un polibutadieno o un copolímero de caucho de aproximadamente 98% hasta aproximadamente 70% de estireno y aproximadamente 2% hasta aproximadamente 30% de monómero de dieno.

Los polialquilmetacrilatos pueden comprender polimetilmetacrilato (PMMA). El polimetilmetacrilato se puede producer mediante la polimerización de monómero de metilmethacrilato. El polimetilmetacrilato puede estar en la forma de un homopolímero de polimetilmetacrilato o un copolímero de polimetilmetacrilato con uno o más de C_{1}-C_{4}
alquil acrilatos, por ejemplo, etil acrilato. En general, el homopolímero de polimetilmetacrilato está disponible comercialmente en forma del homopolímero o como uno o más copolímeros de metil metacrilato con uno o más C_{1}-C_{4}
alquil acrilatos

Los poliésteres adecuados incluyen los derivados de dioles alifáticos, cicloalifáticos, o aromáticos, o las mezclas de los mismos, que comprenden aproximadamente 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono un ácido carboxílico alifático, cicloalifático, o aromático, y tienen unidades de repetición de la siguiente fórmula general:

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en la que R^{6} y R^{7} son cada uno de ellos un radical alifático divalente C_{1}-C_{20}, un radical alquilo cicloalifático C_{2}-C_{12}, o un radical aromático C_{6}-C_{24}.

El diol puede ser un glicol, tal como etilen glicol, propilen glicol, trimetilen glicol, 2-metil-1,3-propano glicol, hexametilen glicol, decametilen glicol, ciclohexano dimetanol, o neopentilen glicol; o un diol tal como 1,4-butanodiol, hidroquinona, o resorcinol.

Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos representados por el resto descarboxilado R son ácido isoftálico o tereftálico, 1,2-di(p-carboxifenil)etano, 4,4'-dicarboxidifenil éter, ácido 4,4' bisbenzico, y las mezclas de los mismos. Todos estos ácidos comprenden al menos un núcleo aromático. Los ácidos que comprenden anillos condensados también pueden estar presentes, tales como en los ácidos 1,4- 1,5- ó 2,6-naftaleno dicarboxílicos. Los ácidos dicarboxílicos preferidos son ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno dicarboxílico o una mezcla de los mismos.

Un poliéster cicloalifático preferido es poli(1,4-ciclohexano-dimetanol-1,4-ciclohexanodicarboxilato) (PCCD) que tiene unidades recurrentes de fórmula (XII)

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en la que en la fórmula (XI) R^{6} es un anillo ciclohexano, y en la que R^{7} es un anillo ciclohexano derivado de ciclohexanodicarboxilato o un equivalente químico del mismo y se selecciona entre el isómero cis- o trans- o una mezcla de los isómeros cis- y trans- de los mismos. Los polímeros de poliéster cicloalifático se puede en general elaborar en la presencia de un catalizados adecuado tal como un tetra(2-etil hexil)titanato, en una cantidad adecuada, en general aproximadamente 50 a 400 ppm de titanio basándose en el peso total del producto final.

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PCCD es en general completamente miscible con el policarbonato. En general es deseable para una mezcla de policarbonato - PCCD que tienen una velocidad de volumen de fusión mayor de o igual a aproximadamente 5 centímetros cúbicos/10 minutos (cc/10 min o ml/10 min) que es menos de o igual a aproximadamente 150 centímetros cúbicos/10 minutos cuando se mide a 265ºC, a una carga de 2,16 kilogramos y un tiempo de residencia de cuatro minutos. Dentro de este intervalo, en general es deseable tener una velocidad de volumen de fusión mayor que o igual que aproximadamente 7, preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 9, y más preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 10 cc/10 min cuando se mide a 265ºC, a una carga de 2,16 kilogramos y un tiempo de residencia de cuatro minutos. También es deseable dentro de este intervalo, una velocidad de volumen de fusión de menor que o igual que aproximadamente 125, preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 110, y más preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 100 cc/10 minutos.

Otros poliésteres preferidos que se pueden mezclar con el policarbonato son polietilen tereftalato (PET), polibutilen tereftalato (PBT), poli(trimetilen tereftalato) (PTT), poli (ciclohexanodimetanol-co-etilen tereftalato) (PETG), poli(etilene naftalato) (PEN), poli(butilen naftalato) (PBN), y las combinaciones que comprenden uno o más de los poliésteres anteriores.

Otro poliéster preferido que se puede mezclar con otros polímeros son poliarilatos. Los poliarilatos en general se refieren a poliésteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos y bisfenoles. Los copolímeros de poliarilato que incluyen enlaces carbonato además de los enlaces de aril éster, se denominan poliéster-carbonatos, y también se pueden utilizar de manera ventajosa en las mezclas. Los poliarilatos se pueden preparar en solución o mediante polimerización por fución de ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados que forman éster con bisfenoles o sus derivados.

En general, se prefiere que los poliarilatos comprendan al menos un ersto difenol derivado de difenol en combinación con al emnos un resto de ácido dicarboxílico aromático. El resto difenol preferido, ilustrado en la fórmula (XIII), se deriva de un resto 1,3-dihidroxibenceno, mencionado a lo largo de esta memoria descriptiva como resorcinol o resto de resorcinol. El resorcinol o restos de resorcinol incluyen tanto 1,3-dihidroxibenceno no sustituido como 1,3-dihidroxibencenos sustituidos.

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En la fórmula (XIII), R_{b} es alquilo C_{1-12} o halógeno, y b es 0 a 3. Los restos ácido dicarboxílico adecuados incluyen restos de ácido dicarboxílico aromáticos derivados de restos monocíclico, preferiblemente ácido isoftálico, ácido tereftálico, o las mezclas de ácidos isoftálico y tereftálicos, o de restos policíclicos tales como ácido difenil dicarboxílico, ácido difeniléter dicarboxílico, y ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, y similares, así como las combinaciones que comprenden al menos uno de los restos policíclicos anteriores. El resto policíclico preferido es ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.

Preferiblemente, los restos de ácido dicarboxílico aromático se derivan de las mezclas de ácidos isoftálico y/o tereftálico como en general se ilustra en la fórmula (XIV).

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Por lo tanto, en una realización de los poliarilatos comprenden resorcinol arilato como se ilustran en la fórmula (XIV) en la que R y n se han definido previamente para la fórmula (XV).

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en la que R es al menos uno de alquilo C_{1-12} o halógeno, c es 0 a 3, y d es al menos aproximadamente 8. Se prefiere para R que sea hidrógeno. Preferiblemente, c es cero y d es aproximadamente 10 y aproximadamente 300. La relación molar de isoftalato a tereftalato es aproximadamente 0,25:1 hasta aproximadamente 4,0:1.

En otra realización, el poliarilato comprende resorcinol arilato poliésteres térmicamente estables que tienen radicales policíclicos aromáticos como se muestra en la fórmula (XV)

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en la que R es al menos uno de alquilo C_{1-12} o halógeno, e es 0 a 3, y f es al menos aproximadamente 8.

En otra realización, los poliarilatos se copolimerizan para formar copoliéstercarbonatos de bloque, que comprenden bloques de carbonato y arilato. Incluyen polímeros que comprenden unidades estructurales de la fórmula (XVII)

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en la que cada R^{8} es independientemente halógeno o alquilo C_{1-12}, r es al menos 1, s es aproximadamente 0 hasta aproximadamente 3, cada R^{9} es independientemente un radical orgánico divalente, y t es al menos aproximadamente 4. Preferiblemente r es al menos aproximadamente 10, más preferiblemente al menos aproximadamente 20 y lo más preferiblemente aproximadamente 30 hasta aproximadamente 150. Preferiblemente r es al menos aproximadamente 3, más preferiblemente al menos aproximadamente 10 y lo más preferiblemente aproximadamente 20 hasta aproximadamente 200. En una realización ejemplar r está presente en una cantidad de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 50.

En general es deseable para el peso molecular medio de peso del poliéster sea aproximadamente 500 a aproximadamente 1.000.000 gramos/mol (g/mol). El poliéster preferiblemente tiene un peso molecular medio de peso de aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 200.000 g/mol. El poliéster más preferiblemente tiene un peso molecular medio de peso de aproximadamente 30.000 hasta aproximadamente 150.000 g/mol. El poliéster lo más preferiblemente tiene un peso molecular medio de peso de aproximadamente 50.000 hasta aproximadamente 120.000 g/mol.
Un peso molecular ejemplar del poliéster utilizado en la capa de la cubierta es 60.000 y 120.000 g/mol. Estos pesos moleculares se determinan contra un poliestireno estándar.

Los poliésteres adecuados, por ejemplo, aproximadamente 0,5% en peso hasta aproximadamente 30% en peso, de unidades derivadas de ácidos alifáticos y/o polioles alifáticos para formar copoliésteres. Los poliols alifáticos incluyen glicoles, tal como poli (etilen glicol). Talesuch poliésteres se pueden preparar siguiendo las enseñanzas de, por ejemplo, las patentes de estados Unidos números 2.465.319 y 3.047.539.

Los poliésteres adecuados incluyen, por ejemplo, poli(etilen tereftalato) ("PET"), poli(1,4-butilen tereftalato), ("PBT"), y poli(propilen tereftalato) ("PPT"). Una resina de PBT preferida es una que se obtiene mediante la polimerización de un componente glicol en una cantidad mayor de o igual a aproximadamente 70 mol %, preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 80 mol %, que consta de tetrametilen glicol y un componente ácido en una cantidad mayor de o igual a aproximadamente 70 mol %, preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 80 mol %, que consta de ácido tereftálico, y derivados que forman poliéster. El componente glicol preferido comprende menor que o igual que aproximadamente 30 mol %, preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 20 mol %, de otro glicol, tal como etilen glicol, trimetilen glicol, 2-metil-1,3-propano glicol, hexametilen glicol, decametilen glicol, ciclohexano dimetanol, o neopentilen glicol. El componente de ácido preferido comprende menor que o igual que aproximadamente 30 mol %, preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 20 mol %, de otro ácido tal como ácido isoftálico, ácido 2,6-naftalen dicarboxílico, ácido 2,7-naftalen dicarboxílico, ácido 1,5-naftalen dicarboxílico, ácido 4,4'-difenil dicarboxílico, ácido 4,4'-difenoxietano dicarboxílico, ácido p-hidroxi benzoico, ácido sebácico, ácido adípico y derivados que forman poliéster de los mismos.

Los componentes de resina de copoliéster de bloque son también útiles, y se pueden preparar mediante la transésterificación de (a) poli(1,4-butilen tereftalato de cadena lineal o ramificada) y (b) un copoliéster de ácido dicarboxílico alifático lineal y, opcionalmente, un ácido dibásico aromático tal como ácido tereftálico o isoftálico con uno o más glicoles alifáticos dihidroxílicos de cadena lineal o ramificada. Por ejemplo un poli(1,4-butilen tereftalato) se puede mezclar con un poliéster de ácido adípico con etilen glicol, y se calentó la mezcla a 235ºC para fundir los ingredientes, después se calienta además a vacío hasta que se completa la formación del copoliéster de bloque. Como segundo componente, se puede sustituir poli(neopentil adipato), poli(1,6-hexilen azelato-coisoftalato), poli(1,6-hexilen adipato-co-isoftalato) y similares. Un copoliéster de bloque ejemplar de este tipo está comercialmente disponible de General Electric Company, Pittsfield, Mass., con el nombre comercial VALOX® 330.

Las Poliolefinas que se pueden incluir son los de la estructura general: C_{n}H_{2n} e incluyen polietileno, polipropileno y poliisobutileno siendo los homopolímeros preferidos polietileno, LLDPE (polietileno de baja densidad lineal), HDPE (polietileno de alta densidad) y MDPE (polietileno de media densidad) y propileno isotático. Las resinas de poliolefina de esta estructura general y procedimientos para su preparación se conocen bien en la técnica y se describen, por ejemplo, en las Patentes de Estados Unidos números 2.933.480. 3.093.621. 3.211.709. 3.646.168. 3.790.519. 3.884.993. 3.894.999. 4.059.654. 4.166.055 y 4.584.334.

También se pueden usar los copolímeros de poliolefinas tales como los copolímeros de etileno y alfa olefinas como propileno y 4-metilpenteno-1. Son también adecuados los copolímeros de etileno y monoolefinas C_{3}-C_{10} y dienos no conjugados, en el presente documento se denominan copolímeros EPDM. Los ejemplos de monolefinas C_{3}-C_{10} adecuaads para los copolímeros EPDM incluyen propileno, 1-buteno, 2-buteno, 1-penteno, 2-penteno, 1-hexeno, 2-hexeno, y 3-hexeno. Los dienos adecuados incluyen 1,4 hexadieno y dienos monocíclicos y policíclicos. Las proporciones de moles de etileno con otros monómeros de monoolefina C_{3}-C_{10} pueden variar entre aproximadamente 95:5 hasta aproximadamente 5:95 estando las unidades dioeno presentes en la cantidad de aproximadamente 0,1 mol % hasta aproximadamente 10 mol %. Los copolímeros de EPDM se pueden funcionalizar con un grupo acilo o grupo electrófilo para injertar en el polifenilen éter como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.258.455.

Las resinas de poliamida son una familia genética de resinas conocidas como nylons, caracterizadas por la presencia de un grupo amida (-C(O)NH-). Nylon-6 y nylon-6,6 son las poliamidas generalmente preferidas y están disponibles de una diversidad de fuentes comerciales. Sin embargo, otras poliamidas, tales como nylon-4,6, nylon-12, nylon-6,10, nylon 6,9, nylon 6/6T y nylon 6,6/6T con contenidos en triamina por debajo de aproximadamente 0,5 por ciento en peso, así como otras, tales como nylons de amonio pueden ser útiles para las aplicaciones de PPE-poliamida particulares. También son útiles las mezclas de diversas poliamidas. Así como diversos polímeros de poliamida.

Las poliamidas se pueden obtener mediante un número de procedimientos conocidos tales como los descritos en las Patentes de Estados Unidos números 2.071.250; 2.071.251; 2.130.523; 2.130.948; 2.241.322; 2.312.966; y 2.512.606. Nylon-6, por ejemplo, es un producto de polimerización de caprolactama. Nylon-6,6 es un producto de condensación de ácido adípico y 1,6-diaminohexano. Del mismo modo, nylon 4,6 es un producto de condensación entre el ácido adípico y 1,4-diaminobutano. Además del ácido adípico, otros díacidos útiles para la preparación de nylons incluyen ácido azelaico, ácido sebácico, diácido dodecano, así como los ácidos tereftálico e isoftálico, y similares. Otras diaminas útiles incluyen m-xilieno diamina, di-(4-aminofenil)metano, di-(4-aminociclohexil)metano; 2,2-di-(4-aminofenil) propano, 2,2-di-(4-aminociclohexil)propano, entre otros. Los copolímeros de caprolactama con diácidos y diaminas son también útiles.

Los poliéteres incluyen poliéteresulfonas, poliétercetonas, poliéterétercetonas, y poliéterimidas. Estos polímeros se pueden preparar mediante la reacción de sales de compuestos dihidroaromáticos, tal como bisfenol Una sal disódica con moléculas diahaloaromáticas tales como bis(4-fluorofenil) sulfona, bis(4-clorofenil)sulfona, las cetonas análogas y bis(halofenil)bisimidas o bis(nitrofenil)bisimidas se ilustran mediante 1,3-bis[N-(4-clorofthalimido)]benceno.

En un artículo multicapa, la primera capa de resina termoplástica y la segunda capa de resina termoplástica pueden comprender la misma diferente resina termoplástica. Puede ser deseable igualar la viscosidad de fusión de la resina termoplástica usada en la segunda capa con la viscosidad de fusión de la resina termoplástica usada en la primera capa durante la formación de la hoja multicapa. La viscosidad de fusión de la resina termoplástica en la primera capa puede estar dentro aproximadamente 20%, aproximadamente 10%, o incluso aproximadamente 5% de la viscosidad de fusión de la resina termoplástica en la segunda capa. Puede ser deseable para la viscosidad de fusión de la resina termoplástica usada en la primera capa para que sea sustancialmente igual a la viscosidad de fusión de la resina termoplástica usada en la segunda capa, en el punto de contacto inicial de las dos funciones durante la formación de la hoja multicapa. Por sustancialmente igual, se quiere decir que la viscosidad de fusión de la resina termoplástica usada en la primera capa está dentro de aproximadamente 1% de la viscosidad de fusión de la resina termoplástica usada en la segunda capa, en el punto de contacto inicial de las dos fusiones durante la formación de la hoja multicapa.

En un artículo, la(s) resina termoplástica(s) se puede(n) emplear cantidades de aproximadamente 70% en peso hasta aproximadamente 99,9% en peso, basándose en el peso total del artículo. Dentro de este intervalo, se puede usar una cantidad mayor de o igual a aproximadamente 75% en peso, preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 80% en peso, y más preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 85% en peso, basándose en el peso total del artículo. También deseable dentro de este intervalo, es una cantidad de menor que o igual que aproximadamente 98% en peso, preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 97% en peso, y más preferiblemente se puede usar menor que o igual que aproximadamente 95% en peso, basándose en el peso total del artículo.

En un artículo multicapa, la(s) resina(s) termoplástica(s) en la primera capa se puede emplear en cantidades de aproximadamente 70% en peso hasta aproximadamente 99,9% en peso, basándose en el peso total de la primera capa. Dentro de este intervalo, se puede usar una cantidad, mayor que o igual que aproximadamente 75% en peso, preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 80% en peso, y más preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 85% en peso, basándose en el peso total de la primera capa. También deseable dentro de este intervalo, es una cantidad de menor que o igual que aproximadamente 98% en peso, preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 97% en peso, y más preferiblemente menos de o igual que aproximadamente 95% en peso se puede usar, basándose en el peso total de la primera capa. Además, las resinas termoplásticas en la segunda capa se pueden empelar en cantidades de aproximadamente 70% en peso hasta aproximadamente 100% en peso, basándose en el peso total de la segunda capa. Dentro de este intervalo, se puede usar una cantidad mayor que o igual a aproximadamente 75% en peso, preferiblemente mayor que o igual a aproximadamente 80% en peso, y más preferiblemente mayor que o igual que aproximadamente 85% en peso, basándose en el peso total de la segunda capa. También deseable dentro de este intervalo, es una cantidad de menor que o igual que aproximadamente 98% en peso, preferiblemente menor que o igual que hasta aproximadamente 97% en peso, y más preferiblemente menor que o igual que aproximadamente 95% en peso se puede usar, basándose en el peso total de la segunda capa.

Las capas biocidas y artículos pueden opcionalmente comprender cantidades eficaces de de aditivo opcional tal como, por ejemplo, antioxidantes, retardantes de llama, retardantes de goteo, tintes, pigmentos, colorantes, estabilizante de UV, estabilizantes de calor, minerales de partícula pequeña tales como, arcilla, mica, y talco, agentes antiestáticos, plastificantes, lubricantes, y las combinaciones que comprenden uno o más de los aditivos anteriores. También se pueden empelar aditivos que protegen del calor por IR, por ejemplo si el artículo es un artículo transparente usado como envoltorio. Un aditivo que protegen del calor por IR es hexaboruro de lantano. Estos aditivos se conocen en la técnica, así como sus niveles eficaces y procedimientos de incorporación. Las cantidades eficaces de los aditivos varian ampliamente, pero usualmente están presentes en una cantidad menor que o igual que aproximadamente 50% o más en peso, basándose en el peso de los artículos y/o capas biocidas.

Los absorbentes de UV adecuados son benzofenonas tales como 2,4 dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona, 4-dodeciloxi-2-hidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octadecyloxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'dimetoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-5-sulfobenzofenona, 2-hidroxidroxi-4-metoxi-2'-
carboxibenzofenona, 2,2'dihidroxi-4,4'dimetoxi-5-sulfobenzofenona, 2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-metilariloxi) propoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-clorobenzofenona, o similares; benzotriazoles tales como 2,2'-(hidroxi-5-metil fenil)benzotriazol, 2,2'-(hidroxi-3',5'-diterc-butil fenil)benzotriazol, y 2,2'-(hidroxi-X-tert, butil-5'-metilfenil)benzotriazol, y similares; salicilatos sales como salicilato de fenilo, salicilato de carboxifenilo, salicilato de p-octylfenilo, salicilato de estroncio, salicilato de p-terc butilfenilo, salicilato de metilo, salicilato de dodecilo, y similares; y también otros absorbentes de UV tales como monobenzoatp de resorcinol, 2'etil hexyl-2-ciano, 3-fenilcinnamato, acrilato de 2-etil-hexil-2-ciano-3,3-difenil, acrilato de etil-2-ciano-3,3-difenilo, [2-2'-tiobis(4-t-octylfenolate)-1-n-butilamina, y similares, y las combinaciones que comprenden uno o más de los anteriores absorbentes de UV. Un absorbente preferido de UV para las composiciones de policarbonato extrudidas es UVINUL 3030, disponible comercialmente de BASF.

Los absorbentes de UV se usan en general en cantidades de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 15% en peso, basándose en el peso del artículo de la primera capa de un artículo multicapa. El absorbente de UV se puede usar preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 7% en peso hasta aproximadamente 14% en peso, basándose en el peso total del artículo o la primera capa de un artículo multicapa. Más preferiblemente, El absorbente de UV se puede usar en una cantidad de aproximadamente 8% en peso hasta aproximadamente 12% en peso, basándose en el peso total del artículo de la primera capa de un artículo multicapa. Lo más preferiblemente, El absorbente de UV se puede usar en una cantidad de aproximadamente 9% en peso hasta aproximadamente 11% en peso, basándose en el peso total del artículo o la primera capa de un artículo multicapa. Para la segunda y posteriores capas de un artículo multicapa, es decir, la capa central, estabilizantes de UV se pueden emplear en una cantidad de aproximadamente 0,05% en peso hasta aproximadamente 2% en peso, preferiblemente aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 0,5% en peso, y lo más preferiblemente aproximadamente 0,2% en peso hasta aproximadamente 0,4% en peso.

Un artículo o artículo multicapa se puede preparar mediante extrusión, coextrusión, fundición, revestimiento, deposición a vacío, laminación, molienda, calandrado, moldeado, y las combinaciones de los mismos. Entre la extrusión y coextrusión, se pueden emplear diversas técnicas. Por ejemplo, dos o más capas del artículo multicapa se pueden extrudir en extrusores separados mediante matrices de hojas separadas en contacto con otra cuando está caliente, y después pasar a través de una sola hoja de rodillos. Como alternativa, las composiciones para la formación de de diversas capas, se pueden poner conjuntamente y en contacto con otra mediante un adaptador de coextrusión/bloque de alimentación y después a través de una matriz individual o de múltiples colectores. El adaptador/bloque de alimentación se construye de tal manera que las fusiones que forman las capas separadas se depositan como capas adherentes sobre la fusión de la capa central. Después de la coextrusión, la longitud de las multicapa de la fusión producida se puede formar en las formas deseadas, hojas sólidas, etc., en una matriz de extrusión conectada hacia abajo.

La composición deseada para la primera capa y la segunda capa se pueden mezclar previamente de manera separada antes de extrusión, coextrusión, moldeado etc. En el caso de la coextrusión de un artículo multicapa, los materiales mezclados previamente se mezclan por fusión primero en un extrusor de doble sinfín, extrusor de un solo sinfín. Amasador Buss, molino de rodillos, o similares, antes de que se comience a formar en hojas adecuadas tales como gránulos, hojas, y similares, para la coextrusión posterior. Las composiciones de la primera y segunda capas mezcladas previamente se pueden después introducir en los extrusores respectivos para la coextrusión.

Como alternativa, en la extrusión de la primera y segunda capa, los aditivos (por ejemplo, agente biocida inorgánico) se pueden añadir al extrusor junto con la resina termoplástica a la boca de alimentación. En otra alternativa, en la extrusión de la primera y segunda capa, se pueden añadir los aditivos al extrusor en la forma de un lote maestro. Mientras que las resinas termoplásticas se introducen en la boca del extrusor, el lote maestro se puede introducir o bien en la boca del extrusor hacia debajo de la boca. En la producción de la segunda capa, la resina termoplástica se puede introducir en del extrusor de un solo sinfín. En la producción de la primera o capa de la cubierta, la resina termoplástica se alimenta a la boca de un extrusor de un solo o doble sinfín mientras el agente biocida inorgánico se añade en la forma de lote maestro hacia debajo de la boca de alimentación. La coextrusión de las capas por extrusores de un solo sinfín se puede emplear para la fabricación de la hoja multicapa.

Un artículo se puede formar mediante medios adecuados y después formar textura mediante abrasión mecánica o química de la superficie exterior del artículo. Una técnica de abrasión adecuada es friccionar la superficie del artículo con un tejido rugoso u otro procedimiento de fricción adecuado para producir y una superficie con textura.

Con el fin de formar una hoja con textura extrudida u hoja con textura multicapa, el calandrado se puede hacer con un par de rodillos que en general están situados en un plano horizontal que consta de un rodillo en la parte superior y uno en la parte inferior. El rodillo de la parte superior imparte una superficie con textura a la superficie superior del artículo. El rodillo de la parte inferior puede impartir una superficie sin textura o con textura a la superficie inferior del artículo empleando un rodillo de superficie pulida o recubierta de cromo estándar o un rodillo con textura, respectivamente. Con el fin de impartir una superficie con textura en la primera capa, el rodillo de de la parte superior y opcionalmente el de la parte inferior tienen discontinuidades o protuberancias en la superficie. Preferiblemente, las protuberancias tienen una longitud (R_{a}) de aproximadamente 200 nm hasta aproximadamente 20 micrómetros, preferiblemente aproximadamente 0,5 micrómetros hasta aproximadamente 10 micrómetros medido con un medidor de perfiles.

Una vez extrudida, una hoja, hoja multicapas, hoja con textura, u hoja multicapa con textura se puede moldear, es decir, moldeado por soplado, moldeado a vacío, moldeado de inyección, en la forma final. Se prefiere que el moldeado se realice en un molde que tiene discontinuidades o protuberancias en las superficie que imparten una superficie con textura sobre la superficie exterior del artículo o artículo multicapa. Preferiblemente, las protuberancias tienen una longitud (R_{a}) de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 20 micrómetros, preferiblemente aproximadamente 0,5 micrómetros hasta aproximadamente 10 micrómetros.

El artículo multicapa en la forma de una hoja o película, por ejemplo, se puede además procesar mediante diversas formas, por ejemplo, termoformación en un artículo con forma. La termoformación comprende calentamiento y formación simultánea de del artículo o artículo multicapa, una hoja extrudida, en la forma deseada tal como en un molde. Se puede usar o bien vacío o presión contra el molde para formar el artículo o artículo multicapa. Una vez que se ha obtenido al forma deseada, el artículo con forma se enfría por debajo de su temperatura termoplástica y retirar del molde. Se ha encontrado inesperadamente que la termoformación de los artículos puede mejorar la actividad biocida de los artículos.

Los artículos con textura y artículos multicapa son eficaces en la reducción de organismos patógenos tales como, por ejemplo, virus, bacterias, hongos y levaduras que incluyen, por ejemplo, Bacillus cereus, Escherchia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, Streptococcus feacalis, Salmonella gallinarum, Vibrio parahaemdyticus, Candida albicans, Streptococcus mutans, Legionella pneumofila, Fuso bacterium, Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans, Cheatomium globosum, Gliocladium virens, Pencillum funiculosum, Saccharomyces cerevisiae, virus Herpes simplex, virus de la polio, virus de hepatitis B y C, virus de la gripe, virus de sendai, virus sindbis, virus vaccinia, virus del síndrome respiratorio agudo grave (SARS), y las combinaciones que comprenden uno o más de los organismos anteriores.

Los artículos y artículos multicapa producidos de esta manera se pueden usar por ejemplo, en transporte, hospital, contacto de alimentos, y aplicaciones de aparatos. Se pueden usar hojas, por ejemplo, en avión con paneles, tren con paneles, muebles de laboratorio, camas de hospitales, asientes de aviones, paneles de la pared de autobuses, asientes de autobuses, y pantallas táctiles, y similares. Se pueden usar películas, por ejemplo, en teclados, teléfonos móviles, pantallas táctiles y similares. Los artículos y artículos multicapa pueden estar en la forma de hojas, películas y hojas de múltiples peredes, por ejemplo. Las hojas se pueden usar como materiales de tejados o de vidrieras, particularmente después de ser coextrudidos y las hojas de múltiples paredes con canales de aire entre las paredes. Las hojas de una sola o multicapas de la hoja de múltiples paredes se puede separar por ménsulas y tener bolsas de aire entre las ménsulas. Las ménsulas también se pueden fabricar de un polímero termoplástico tal como los descritos anteriormente, por ejemplo, policarbonato, poliéster, o poliéstercarbonato-poliéster.

La invención además se ilustra mediante los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplo 1

Una primera capa termoplástica o capa de la cubierta que comprende policarbonato y zeolita biocida en una cantidad mostrada en la Tabla 1 se formó sobre uan segunda capa que también comprendía policarbonato. El espesor de la primera capa era de 100 \mum, y el espesor de la segunda capa era de 1,2 mm. Agion AJ80H es una zeolita que comprende aproximadamente 2,5% en peso de plata, Agion X2 es una zeolita de plata que comprende aproximadamente 1,8% en peso de plata, y Sarpu antimicrobiano son nanopartículas de plata biocidas. En algunos casos se uso enmascaramiento en la preparación de la hoja. Por enmascaramiento, se entiende que durante la extrusión, se colocó una capa de protección sobre la película para prevenir arañazos durante la manipulación. El enmascaramiento se retiró antes de medir las propiedades de las capas.

TABLA 1 Composición de la hoja de la capa de la cubierta

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Los resultados experimentales para las hojas con una capa de la cubierta de la composición proporcionada en la Tabla 1 se puede encontrar en la Tabla 2. La transmisión de luz y turbidez se midieron de acuerdo con ASTM D 1003, mientras que el color en el laboratorio se midió de acuerdo con CIE lab DIN 5033.

La liberación de plata se midió como la cantidad de plata liberada desde la superficie de una muestra de aproximadamente 2 pulgadas por aproximadamente 2 pulgadas (aproximadamente 0,05 metros por aproximadamente 0,05 metros) usando un espectrómetro de absorción atómica de horno de grafito. La superficie exterior de la muestra a ensayar se sumerge en una solución de nitrato de sodio (40 ml de nitrato de sodio al 0,8%) durante 24 horas a temperatura ambiente para formar una solución de ion plata en la solución de ensayo y de esta manera la exposición del agente biocida inorgánico en la superficie del artículo.

La eficacia biocida se midió mediante uno de dos protocolos. En el primer protocolo, un artículo de 50 mm por 50 mm se puso en contacto con 0,1 a 0,2 ml de un cultivo de Staflococcus aureus que tenía una concentración de aproximadamente 1,3 X 10^{6} hasta aproximadamente 1,4 X 10^{6} de CFU/ml. El cultivo se cubrió con una película o un portaobjetos de vidrio para minimizar la evaporación. Las muestras se incubaron a 37ºC y más de 90% de humedad relativa durante aproximadamente 24 horas. Los organismos viables se recuperaron mediante lavado con un fluido neutralizante y se diluyó en serie el cultivo en placas de Agar de Triptona Soja. Las placas se incubaron durante 48 horas a 27ºC y se contó el número de colonias. Este protocolo se usó para los aditivos biocidas Sarpu y Iraguard B6000, B7000, y B5021.

En un segundo protocolo, el artículo biocida se puso en contacto con un cultivo de E. coli que tenía una concentración de aproximadamente 1 X 10^{5}. El cultivo de cubrió con una película o un portaobjetos de vidrio para minimizar la evaporación. Las muestras se incubaron a 37ºC durante aproximadamente 24 horas.

La eficacia antimicrobiana se midió de manera similar a la de en el primer protocolo. Este protocolo se usó para los aditivos Biocidas Agion AJ80H, Agion X2 y Agion AK.

El impacto de placa Flex se midió de acuerdo con ISO 6603. Como tal significa que la superficie de la capa de la cubierta no formó textura. Fricción ligera significa que la superficie de la capa de la cubierta se pulió con un paño para retirar la película fina que se forma sobre la superficie de la capa de la tapa y de esta manera formar una superficie con textura.

TABLA 2 Color, impacto, liberación de Plata y eficacia Biocida para las hojas de dos capas

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Para la muestra B, el factor de liberación de plata de tal muestra era 1,75, y de la muestra con textura era 5. Para la muestra C, el factor de liberación de plata de tal muestra era 0,5, y de la muestra con textura era 5,8. Para la muestra E, el factor de liberación de plata era 0,5, y de la muestra con textura era 8,75. Para la muestra F, el factor de liberación de plata de tal muestra era 0,4, y de la muestra con textura era 8,2.

Se pueden sacar varias conclusiones a partir de los resultados en la Tabla 2. Primero, policarbonato que comprende zeolitas con plata iónica (Los ejemplos B, C, E, F, H y I) muestran muy pocas buenas propiedades ópticas y mecánicas, mientras que la adición directa de plata iónica (El ejemplo J, como se describe en el documento WO 00/25726) da como resultado deficientes propiedades mecánicas (fallo de fragilidad) y pérdida en el comportamiento óptico
(YI = 12). Segundo, la liberación de plata se mejora cuando la superficie de las capas de la cubierta forma textura con fricción ligera. Por ejemplo, en el Ejemplo B, la liberación de plata es 7 ppb como está y se incrementa hasta 20 ppb con la aplicación de fricción ligera. Tercero, la eficacia biocida se aproxima a 100% con fricción ligera (Ejemplos B, C, E, y F), comparada con 0% y 19.58% (H y I) para una capa de la cubierta sin textura. Comparando el ejemplo J con los Ejemplos B, C, E, F, H y I, la composición biocida J que comprende nanopartículas de plata tiene más deficientes propiedades físicas que las otras composiciones que comprenden zeolitas de plata.

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Ejemplo 2

La composición de zeolita biocida de placas moldeadas de una sola capa de 3,2 micrómetros de espesor se muestra en la Tabla 3. Agion AK es una zeolita de plata que comprende 5% en peso de plata.

Iraguard B6000, B7000, y B5021 son zeolitas de plata/cinc con diversas concentraciones de plata y cinc.

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TABLA 3 Composición de artículos moldeados por inyección

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Los resultados para los artículos moldeados por inyección de plástico se pueden encontrar en la tabla 4. En la tabla 4, baja eficacia biocida corresponde a menos de aproximadamente 15% de destrucción del cultivo microbiano, y eficacia biocida media corresponde a más de 15% a menos de aproximadamente 60% de destrucción del cultivo microbiano.

TABLA 4 Resultados para los artículos moldeados por inyección

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Como se puede observar en la tabla 4, la combinación deseada de las propiedades biocidas así como una pequeña alteración de las propiedades ópticas se puede lograr con una estructura multicapa en la que la primera capa comprende un agente antimicrobiano inorgánico.

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Ejemplo 3

La composición de zeolita biocida de placas moldeadas de una sola capa de 3,2 micrómetros de espesor se proporciona en la tabla 5. Iraguard B7000, y B5021 son zeolitas de plata/cinc con diversas concentraciones de plata y cinc.

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TABLA 5 Composición de artículos moldeados por inyección

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Un lado de estas placas se molió con cinta abrasiva (tamaño de grano 80, 40 m/seg) y se corresponde en la tabla 6 con el lado rugoso. Las muestras S-X se ensayó contra Staphylococcus aureus ATCC 6538. Se inoculó una muestra de 38 mm x 50 mm con 0,15 ml de cultivo de microorganismo y se cubrió con película para ayudar a prevenir la evaporación. Las muestras se incubaron después a 37ºC y más de 90% de humedad relativa durante 24 horas. Los organismos viables se recuperaron retirando por lavado con fluido neutralizante y se diluyeron en serie en placas de Agar de Triptona Soja que se incubaron durante 48 horas a 37ºC. En la Tabla 6, la baja eficacia biocida corresponde a menos de aproximadamente 15% de eliminación del cultivo bacteriano, y alta eficacia biocida corresponde a menos de aproximadamente 60% de eliminación de cultivo microbiano.

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TABLA 6 Resultados para los artículos moldeados por inyección

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Como se puede observar a partir de la tabla 6, la combinación deseada de las propiedades biocidas así como una pequeña alteración de las propiedades ópticas se puede lograr con un artículo con textura que comprende un agente biocida inorgánico. Mientras que toda la muestra no tratada tiene baja eficacia biocida, el aspecto rugoso de la misma muestra mediante abrasión imparte alta eficacia biocida a los artículos.

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Ejemplo 4

La termoformación se realizó también sobre la composición B a partir de un conjunto previo de muestras. Los resultados para una composición termoformada se muestran en la tabla 7.

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TABLA 7 Resultados para los artículos termoformados

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Como se muestra en la tabla 7, la termoformación de un artículo biocida mejora la liberación de plata y de este modo la actividad biocida. La liberación de plata está más mejorada en el medio y lado que en los bordes. Además de las hojas transparentes anteriores, se evaluaron los materiales opacos proporcionando resultados similares (datos no mostrados).

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Ejemplo 5

En la Tabla 8 muestra una comparación de las propiedades de un artículo de una sola capa comparado con con aquellos para un artículo de dos capas. En este ejemplo, las muestras no se trataron con fricción ligera.

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TABLA 8 Composición de la capa de la cubierta de un artículo multicapa de tres capas y un artículo de una sola capa

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Los resultados experimentales para el artículo de una sola capa y el artículo de tres capas se proporcionan en la tabla 9.

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TABLA 9 Resultados para el artículo de tres capas comparados con un artículo de una sola capa

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Como se ha observado a partir de la tabla 9, la combinación deseada de buena actividad biocida y y una pequeña influencia sobre las propiedades ópticas se pueden lograr mediante el uso de un planteamiento multicapa.

Un artículo o artículo multicapa que comprende una superficie exterior que comprende un agente biocida inorgánico puede proporcionar una buena combinación de actividad biocida y propiedades físicas. La actividad biocida de o bien un artículo o artículo multicapa se puede potenciar mediante la formación de textura de la superficie exterior del artículo o capa que comprende el agente inorgánico biocida. Los artículos con textura pueden tener eficacias antimicrobianas de hasta aproximadamente 99,9% de eliminación de un cultivo microbiano, y la liberación de plata de hasta aproximadamente 80 ppb o mayor. La superficie con textura se puede formar mediante abrasión mecánica o química de un artículo, o mediante la formación de textura del artículo usando un rodillo o molde. Todos estos tratamientos pueden romper la película delgada sobre la superficie del artículo durante el procesamiento, dando como resultado una mejora en la actividad biocida. Una ventaja es que se puede lograr una agente biocida adecuada a niveles de agente biocida inorgánico más bajos que pueden conducir a propiedades biocidas mejoradas en los artículos.

La cantidad deseada de actividad biocida también se puede lograr mediante la termoformación de un artículo multicapa para formar un artículo con forma. Como con la formación de textura, la termoformación rompe la capa sobre la superficie que permite la libreación de plata mejorada y de esta forma la actividad antimicrobiana mejorada.

Aunque la invención se ha descrito con referencia a una realización preferida, se entenderá por los expertos en la técnica que se pueden realizar diversos cambios y los elementos se pueden sustituir por los equivalentes de los mismos sin salirse del alcance de la invención. Además, se pueden realizar muchas modificaciones para adaptar una situación o material particular a las enseñanzas de la invención sin salirse del alcance esencial de la misma. Por lo tanto, se pretende que la invención no se limite a la realización particular descrita como el mejor modo contemplado para llevar a cabo esta invención, excepto que la invención incluirá todas las realizaciones que caen dentro del alcance de las reivindicaciones anexas.

Todas las patentes, solicitudes de patente, y otras referencias citadas se incorporan en el presente documento por referencia en su totalidad.

Claims (22)

1. Un artículo que comprende una composición termoplástica que comprende una resina termoplástica y un agente biocida inorgánico, en el que la resina termoplástica comprende un homopolímero o un copolímero de un policarbonato, un poliéster, un poliacrilato, una poliamida, una poliéterimida, un polifenilen éter, o una combinación que comprende una o más de las resinas anteriores,

en el que el artículo tiene un factor de liberación de metal biocida de mayor que 2,5 desde la superficie exterior,

en el que la liberación de metal biocida en partes por billón se mide poniendo en contacto 5 cm por 5 cm de la superficie exterior con 40 mililitros de 0,8% peso/volumen de nitrato de sodio durante 24 horas a 25ºC para formar una solución de ensayo, y midiendo una cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón, y

en el que el factor de liberación de metal biocida es la cantidad de metal biocida en la solución de ensayo en partes por billón dividida por un producto de un porcentaje de peso del agente biocida inorgánico basándose en el peso total del artículo y el porcentaje de peso de metal biocida en el agente biocida inorgánico.

2. El artículo de la reivindicación 1, en el que el factor de liberación de metal biocida es mayor que o igual que aproximadamente 3.

3. El artículo de la reivindicación 1, que comprende una superficie exterior con textura sobre al menos una parte del mismo, en el que la superficie exterior con textura comprende la resina termoplástica y el agente biocida inorgánico.

4. El artículo de la reivindicación 1, en el que el agente biocida inorgánico es una zeolita biocida.

5. El artículo de la reivindicación 1, en el que la superficie exterior está en la forma de una capa dispuesta sobre al menos una parte del artículo.

6. Un artículo que comprende una superficie exterior con textura que cubre al menos una parte del mismo, en el que la superficie exterior con textura comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica.

7. El artículo de la reivindicación 6, en el que la primera resina termoplástica, es un homopolímero o un copolímero de un policarbonato, un poliéster, un poliacrilato, una poliamida, una poliéterimida, un polifenilen éter, o una combinación que comprende una o más de las resinas anteriores.

8. El artículo de la reivindicación 6, en el que la formación de textura es eficaz para producir actividad biocida.

9. El artículo de la reivindicación 6, en el que la formación de textura es eficaz para eliminar al menos 50% de un organismo patógeno en contacto con la superficie exterior durante un período de 24 horas a 25ºC.

10. El artículo de la reivindicación 6, en el que la superficie exterior con textura está en la forma de una capa dispuesta sobre al menos una parte del artículo.

11. El artículo de la reivindicación 10, en el que al menos una parte del artículo distinta de la superficie exterior con textura comprende una segunda resina termoplástica que es la misma que o diferente de la primera resina termoplástica.

12. El artículo de la reivindicación 11, en el que al menos una parte del artículo distinta de la superficie exterior con textura comprende un agente biocida inorgánico que es el mismo o diferente del agente biocida inorgánico en la superficie exterior con textura.

13. El artículo de la reivindicación 8, en el que la actividad biocida es una eficacia antimicrobiana que es mayor que o igual a aproximadamente 70% de eliminación de un cultivo de E. coli o un cultivo de Staflococcus aureus, medido poniendo en contacto la superficie exterior con textura del artículo con el cultivo de E. coli o el cultivo de Staphylococcus aureus, incubando el artículo durante 24 horas a 37ºC, y determinando el porcentaje de eliminación del cultivo de E. coli o el cultivo de Staphylococcus aureus.

14. El artículo de la reivindicación 6, en el que el agente biocida inorgánico comprende un metal biocida que comprende plata, oro, cobre, cinc, mercurio, estaño, plomo, bismuto, cadmio, cromo, talio, o una combinación que comprende uno o más de los metales biocidas anteriores.

15. El artículo de la reivindicación 14, en el que el agente biocida inorgánico está en la forma de una sal metálica, una hidroxiapatita, un fosfato de circonio, o una zeolita que comprende al menos uno de los metales biocidas, o una combinación que comprende una o más de las formas anteriores.

16. El artículo de la reivindicación 10, en el que la capa de la superficie exterior con textura tiene un espesor de aproximadamente 5 micrómetros a aproximadamente 150 micrómetros.

17. El artículo de la reivindicación 6, en la forma de una película, una hoja, o una hoja de paredes múltiples.

18. El artículo de la reivindicación 6, en el que la formación de textura se proporciona mediante abrasión química o mecánica de al menos una parte de la superficie exterior.

19. El artículo de la reivindicación 6, en el que el artículo reduce el crecimiento de de un organismo patógeno que comprende Bacillus cereus, Escherchia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, Streptococcus feacalis, Salmonella gallinarum, Vibrio parahaemdyticus, Candida albicans, Streptococcus mutans, Legionella pneumophila, Fuso bacterium, Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans, Cheatomium globosum, Gliocladium virens, Pencillum funiculosum, Saccharomyces cerevisiae, un virus Herpes simplex, un virus de la polio, un virus de la hepatitis B, un virus de la hepatitis C, un virus de la gripe, un virus de sendai, un virus sindbis, un virus vaccinia, virus del síndrome respiratorio agudo grave, o una combinación que comprende uno o más de los organismos anteriores.

20. Un procedimiento de preparación de artículo con textura, que comprende la abrasión química o mecánica de una superficie exterior de un artículo para formar una superficie exterior con textura, en el que la superficie exterior comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica, y en el que la abrasión da como resultado una mejora en la actividad biocida en el artículo con textura comparado con el artículo sin textura.

21. Un procedimiento de preparación de artículo con textura, que comprende el calandrado de un artículo para proporcionar una superficie exterior con textura sobre al menos una parte del artículo, en el que la superficie de un rodillo en contacto con la superficie exterior del artículo comprende discontinuidades de la superficie, y en el que la superficie exterior con textura del artículo comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica.

22. Un procedimiento de preparación de un artículo con textura, que comprende el moldeado de un artículo para proporcionar una superficie exterior con textura sobre al menos una parte del artículo, en el que la superficie de un molde en contacto con la superficie exterior del artículo comprende discontinuidades en la superficie, y en el que la superficie exterior con textura del artículo comprende un agente biocida inorgánico y una primera resina termoplástica.