RU2530418C2 - Снабженные противомикробной защитой материалы - Google Patents

Снабженные противомикробной защитой материалы Download PDF

Info

Publication number
RU2530418C2
RU2530418C2 RU2011153009/12A RU2011153009A RU2530418C2 RU 2530418 C2 RU2530418 C2 RU 2530418C2 RU 2011153009/12 A RU2011153009/12 A RU 2011153009/12A RU 2011153009 A RU2011153009 A RU 2011153009A RU 2530418 C2 RU2530418 C2 RU 2530418C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phosphate
copper
zinc
matrix
salts
Prior art date
Application number
RU2011153009/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011153009A (ru
Inventor
ВИССЕМБОРСКИ Рюдигер
КЮММЕТ Давид
ВЕРМТЕР Хендрик
ШНЕЕ Райнер
ФУТТЕРЕР Томас
Original Assignee
Хемише Фабрик Буденхайм Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хемише Фабрик Буденхайм Кг filed Critical Хемише Фабрик Буденхайм Кг
Publication of RU2011153009A publication Critical patent/RU2011153009A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2530418C2 publication Critical patent/RU2530418C2/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26Phosphorus; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/10Fluorides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Cнабженный противомикробной защитой материал и применение этого материала. Материал состоит из матрицы, в которой в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде содержатся неорганические фосфатные соли по меньшей мере двух разных катионов металлов, которыми являются медь (Cu) и цинк (Zn). Фосфатные соли металлов выбраны среди основного фосфата меди Cu2(ОН)PO4, фосфата меди(II) Cu3(PO4)2, пирофосфата меди(II) Cu3P2O7, дигидрофосфата цинка Zn(H2PO4)2, ортофосфата цинка Zn3(PO4)2 и пирофосфата цинка Zn2P2O7. Образующий матрицу материал выбран среди органических полимерных материалов из числа поливинилбутираля, полипропилена, полиэтилена, полиамида, полибутилентерефталата, полиэтилентерефталата, сложного полиэфира, полифениленоксида, полиацеталя, полиметакрилата, полиоксиметилена, поливинилацеталя, полистирола, сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, сополимера акрилонитрила, стирола и акриалата, поликарбоната, полиэфиросульфона, полиэфирокетона, поливинилхлорида, термопластичного полиуретана, и/или их сополимеров, и/или их смесей. Обеспечивается повышение противомикробного действия при снижении вредности противомикробного средства для здоровья. 2 н. и 5 з.п. ф-лы.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к снабженному противомикробной защитой материалу, состоящему из матрицы, в которой в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде содержатся неорганические фосфатные соли, придающие этому материалу противомикробные свойства. Изобретение относится далее к применению неорганических фосфатных солей для получения снабженных в соответствии с изобретением противомикробной защитой материалов, а также к применению предлагаемых в изобретении материалов для изготовления упаковочных материалов для товаров, преимущественно упаковочных материалов для пищевых продуктов, косметических средств, лекарственных средств или изделий медицинского назначения, или для изготовления изделий медицинского назначения или пластмассовых труб.
По гигиеническим причинам существует необходимость снабжать противомикробной защитой предметы, используемые в повседневной жизни, упаковочные материалы для товаров, текстильные изделия, медицинские аппараты, инструменты и изделия одноразового использования, трубопроводы для воды и иных пищевых продуктов и т.д.
В настоящее время уже существуют возможности по снабжению волокон антибактериальной защитой, например, путем обработки поверхностно-активными веществами или биоцидами и гермицидами, которые, однако, не всегда небезвредны для здоровья и часто не проявляют длительно сохраняющегося действия. Для противомикробной защиты волокон, таких, например, как хлопчатобумажные нити, уже используется известное противомикробное действие серебра, которое применяют в этих целях в виде коллоидного элементарного серебра с размером частиц в нанометровом диапазоне. В качестве примера соответствующих публикаций в этом отношении можно назвать US 5985308, US 5374432, US 6949598, US 7270694 и US 7052765. Серебро окисляется на своей поверхности, и образующиеся в результате этого ионы серебра оказывают ингибирующее действие на рост и размножение присутствующих на волокне микроорганизмов. Серебро при этом используют в концентрациях, при которых происходит гибель бактерий. Однако серебро также не всегда полностью безвредно для организма человека. Обусловлено это длительным сохранением (персистенцией), т.е. накоплением, серебра в организме человека, которое в экстремальных случаях может привести к развитию аргирии или даже аргирозу.
Известно далее наличие у меди и ее солей бактериостатического действия. Наличие противомикробной эффективности у медных поверхностей было подтверждено Агентством по охране окружающей среды (США). Результаты предписанных этим Агентством по охране окружающей среды исследований показали, что после выдержки бактерий на медных поверхностях в течение двух часов уничтожалось 99,9% от всего их исходного количества. В качестве примера в этом отношении можно сослаться на публикацию ЕР 2012590. Однако применение металлической меди уже из-за одного только ее красного основного цвета и ее проводимости во многих системах ограничено или даже невозможно.
В ЕР 1978138 описано применение оксида меди и констатируется, что противомикробное действие исходит от ионов меди. Недостатком при этом помимо прочего являются темный цвет оксида меди и плохая его совместимость в системах, которым присуща несовместимость с щелочами.
В US 2007/010579 исходят из органической медной соли, недостатками которой, однако, являются разложение и недостаточная термостойкость.
В основу настоящего изобретения была положена задача обеспечить противомикробную защиту материала с достижением при этом улучшенного по сравнению с уровнем техники противомикробного действия, одновременно устранив недостатки известных мер по противомикробной защите касательно вредности противомикробного средства для здоровья, его разложения и/или термочувствительности.
Указанная задача решается согласно изобретению с помощью снабженного противомикробной защитой материала, состоящего из матрицы, в которой в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде содержатся неорганические фосфатные соли по меньшей мере двух разных катионов металлов, по меньшей мере один из каковых катионов металлов при этом выбран из меди (Сu) и цинка (Zn).
Под выражением "противомикробные свойства" согласно настоящему изобретению подразумеваются бактериостатические, фунгицидные или противовирусные свойства либо сочетание нескольких таких свойств.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что применение в сочетании между собой по меньшей мере двух разных фосфатов металлов с разными катионами металлов (разнокатионных фосфатов металлов), из которых по меньшей мере одним является медь (Сu) или цинк (Zn), позволяет явно улучшить противомикробные свойства материала по сравнению с применением известных противомикробных средств. При создании изобретения неожиданно был обнаружен также синергетический эффект при применении предлагаемой в изобретении комбинации фосфатов металлов.
Выражение "синергетический эффект" означает, что комбинация синергистов проявляет действие, которое значительно превышает действие каждого из применяемых по отдельности синергистов при использовании каждого из них в таком же общем количестве, соответственно в такой же общей концентрации. Иными словами, для достижения столь же хорошего действия синергисты требуется использовать в их комбинации в значительно меньшем общем количестве, соответственно в значительно меньшей общей концентрации, чем при использовании каждого из них по отдельности.
Согласно изобретению важное значение имеет комбинация из по меньшей мере двух разных фосфатов металлов с разными катионами металлов. Однако фосфат-анионы в фосфатах металлов могут быть одинаковыми или разными.
Согласно изобретению неорганические фосфатные соли предпочтительно выбирать среди ортофосфатов, дифосфатов, метафосфатов, конденсированных фосфатов с повышенной степенью конденсации и смешанных гидроксид-фосфат-оксоанионов.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения по меньшей мере два разных катиона металлов представляют собой медь (Сu) и цинк (Zn). В соответствии с этим матрица содержит в комбинации между собой фосфат меди и фосфат цинка. Подобная комбинация зарекомендовала себя как обладающая особо высокой противомикробной эффективностью.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере одна из фосфатных солей металлов представляет собой кислый фосфат. В качестве обладающего особо высокой противомикробной эффективностью зарекомендовало себя применение кислого фосфата цинка, предпочтительно дигидрофосфата цинка Zn(H2PO4)2; в комбинации с по меньшей мере одним другим фосфатом металла, предпочтительно фосфатом меди.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере один фосфат металла представляет собой фосфат меди, предпочтительно основный фосфат меди (гидроксофосфат меди) Сu2(ОН)РO4. В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения основный фосфат меди Сu3(ОН)РO4 используется в комбинации с кислым фосфатом цинка, предпочтительно дигидрофосфатом цинка Zn(H2PO4)2.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере одна из фосфатных солей металлов или обе они выбраны среди основного фосфата меди Сu2(ОН)РO4, фосфата меди(II) Сu3(РO4)2, пирофосфата меди(II) Сu2Р2O7, дигидрофосфата цинка Zn(H2PO4)2, ортофосфата цинка Zn3(РO4)2 и пирофосфата цинка Zn2P2O7.
Ионы меди и ионы цинка не проявляют в отличие от серебра никакой склонности к длительному сохранению в организме. Медь и цинк при передозировке вновь выводятся из организма. Оба этих металла являются незаменимыми микроэлементами, которые необходимы для участия в протекающих в организме процессах.
Преимущество применения фосфатов меди перед применением металлической меди состоит в отсутствии у них часто нежелательного красного основного цвета и проводимости металлической меди. Фосфат цинка практически бесцветен и поэтому его можно также включать в светлые матрицы без опасности их нежелательного окрашивания.
Более слабое антибактериальное действие меди и ее солей по сравнению с антибактериальным действием серебра и его солей неожиданно удается компенсировать, а при определенных условиях удается даже превзойти антибактериальное действие серебра и его солей путем применения фосфата меди в комбинации с другими фосфатами металлов, прежде всего фосфатами цинка, а также фосфатами алюминия или калия.
Количество, соответственно концентрация, в котором/которой каждая из фосфатных солей металлов содержится в матрице в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде, зависит от легко определяемой путем проведения простых экспериментов комбинации фосфатов металлов, фактически требуемых противомикробных свойств материала и иных факторов и может соответственно регулироваться специалистом. Вместе с тем в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения каждая из по меньшей мере двух неорганических фосфатных солей металлов содержится в матрице в количестве от 0,001 до 40 мас.%, или от 0,05 до 10 мас.%, или от 0,5 до 5 мас.%, или от 1 до 3 мас.%. Использование фосфатов металлов в слишком больших количествах удорожает получение материала и может оказывать нежелательное и отрицательное влияние на свойства материала матрицы. Использование же фосфатов металлов в слишком малых количествах могло бы привести к слишком низкой противомикробной эффективности.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения каждая из по меньшей мере двух неорганических фосфатных солей металлов имеет средний размер частиц (d50) в пределах от 1 нм до 20 мкм, предпочтительно от 10 нм до 10 мкм, особенно предпочтительно от 20 нм до 1 мкм, наиболее предпочтительно от 40 до 200 нм.
Для реализации настоящего изобретения для применения в качестве матрицы пригоден любой материал, который допускает возможность введения или внедрения в него предлагаемых в изобретении фосфатов металлов. Наиболее пригоден и предпочтителен для применения в качестве матрицы материал, выбранный среди органических полимерных материалов, особенно предпочтительно среди термопластов, реактопластов, смол и силиконов. К пригодным для применения согласно изобретению полимерным материалам относятся поливинилбутираль (ПВБ), полипропилен (ПП), полиэтилен (ПЭ), полиамид (ПА), полибутилентерефталат (ПБТФ), полиэтилентерефталат (ПЭТФ), сложный полиэфир, полифениленоксид, полиацеталь, полиметакрилат, полиоксиметилен, поливинилацеталь, полистирол, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС), сополимер акрилонитрила, стирола и акриалата (АСА), поликарбонат, полиэфиросульфон, полиэфирокетон, поливинилхлорид, термопластичный полиуретан и/или их сополимеры и/или их смеси.
Предлагаемый в изобретении материал можно в зависимости от его назначения изготавливать в любой форме. Поскольку, однако, микроорганизмы скапливаются преимущественно на поверхности материалов, преимущества, связанные с наличием противомикробных свойств, наиболее ярко проявляются у материалов с большой площадью поверхности. Поэтому в одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения предлагаемый в нем материал представлен в виде пленки, слоя или тонкого листа толщиной в пределах от 1 мкм до 20 мм, или от 50 мкм до 10 мм, или от 100 мкм до 5 мм, или от 200 мкм до 1 мм. Подобные пленочные материалы пригодны, например, для применения в качестве упаковочных материалов, пленок для хранения пищевых продуктов, материалов для облицовки резервуаров и помещений, где требуется обеспечить противомикробное действие, например, в качестве пленки для облицовки бассейнов, и т.д.
Объектом изобретения является также применение неорганических фосфатных солей по меньшей мере двух разных катионов металлов, по меньшей мере один из каковых катионов металлов выбран из меди (Сu) и цинка (Zn), для противомикробной защиты матрицы, в которой неорганические фосфатные соли содержатся в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде.
Объектом изобретения является далее применение описанного выше материала для изготовления упаковочных материалов для товаров, преимущественно упаковочных материалов для пищевых продуктов, косметических средств, лекарственных средств или изделий медицинского назначения, или для изготовления изделий медицинского назначения или пластмассовых труб.
Еще одно преимущество предлагаемого в изобретении применения комбинации фосфатов металлов состоит в том, что они в отличие от чистых металлов или оксидов металлов допускают возможность их введения или внедрения в практически любую матрицу (основу). Как уже указывалось выше, в качестве матриц при этом могут использоваться термопласты, эластомеры и реактопласты, а также керамические материалы, силиконы, производные целлюлозы, пасты и мази, лаки и краски и иные служащие матрицей материалы.
Дополнительно ниже перечислены пригодные согласно изобретению для применения в качестве матрицы материалы:
- полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутилен, полиметилпентен, а также их блок-, графт- и сополимеры;
- полимеры стирола, такие как стандартный полистирол, ударопрочный полистирол, сополимер стирола с акрилонитрилом, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, сополимер акрилонитрила и стирола, акрилатный каучук;
- галогенсодержащие виниловые полимеры, такие как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид,сополимер тетрафторметилена и гексафторметилена, сополимер этилена и тетрафторэтилена, полихлортрифторэтилен, сополимер этилена и хлортрифторэтилена;
- акриловые полимеры, такие как полиакрилат, полиметакрилат;
- полиацетали, такие как полиоксиметилен;
- линейные продукты поликонденсации, такие как полиамиды (полиамид-6, полиамид-66, полиамид-610, полиамид-612, полиамид-11, полиамид-12 и т.д.), поликарбонаты, сложные полиэфиры (например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат и т.д.), полиимиды, полиарилкетоны, полисульфоны, полиуретаны, полифенилены;
- полимеры из ненасыщенных спиртов и аминов либо их ацильных производных или ацетатов, такие как поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилбутираль, поливинилбензоат;
- сшитые продукты поликонденсации, полиаддукты, такие как фенопласты, аминопласты, эпоксидные смолы, ненасыщенные сложные полиэфиры, полиуретан;
- модифицированные природные вещества, такие как сложные эфиры целлюлозы;
- сополимеры или смеси указанных выше полимеров, при необходимости в присутствии добавок, таких как технологические добавки, стабилизаторы, антиокислители, красители, диспергаторы, наполнители и т.д.;
- целлюлоза;
- керамические материалы, такие как глина и фарфор;
- керамические покрытия, такие как ангоб и глазурь;
- реактопласты;
- силиконы.
Примеры
Исследование противомикробных свойств материалов, соответственно их поверхностей методом "QualiScreen"
Для исследования и количественной оценки противомикробных свойств материалов, соответственно их поверхностей использовали тест-метод, предложенной фирмой QualityLabs ВТ GmbH, Нюрнберг, Германия (www.qualitylabs-bt.de), под названием "QualiScreen".
Тест-метод "QualiScreen" является стандартным, признанным и сертифицированным методом испытания, пригодным для анализа различных по своему типу материалов, таких как полимеры, волокна, керамика, металлы, краски, покрытия и иные материалы, для анализа различных по своей форме материалов, таких как плоские, цилиндрические, сферические поверхности, а также для анализа различных по своим свойствам поверхностей, таких как шероховатые, гладкие, гидрофильные, гидрофобные и иные поверхности. Обычно этим тест-методом одновременно в 4-х повторностях исследуют до 20 образцов на их противомикробные свойства.
Результаты выражают в виде логарифмических единиц сокращения количества микроорганизмов в результате подавления их роста. Три логарифмические единицы означает, что уменьшение количества микроорганизмов в результате подавления их роста составляет за период наблюдения по меньшей мере 99,9% дочерних клеток в сопоставлении со сравнительным образцом без подавления роста микроорганизмов. (Две логарифмические единицы соответствуют 99%, три логарифмические единицы соответствуют 99,9%, четыре логарифмические единицы соответствуют 99,99%, пять логарифмических единиц соответствуют 99,999% и т.д.). Образец с показателями в три и более логарифмические единицы классифицируют как обладающий противомикробными свойствами. Через логарифмические единицы можно также выражать чистое время уменьшения количества микроорганизмов в результате подавления их роста в сопоставлении со сравнительным образцом без подавления роста микроорганизмов. При этом измеряют продолжительность времени, проходящего до того момента, как плотность популяции растущих бактерий в образце, измеряемая в виде оптической плотности (ОП) при заданной длине волны поглощения, не достигнет порогового значения. Чистое время для данного образца представляет собой разность между фактическим временем, прошедшим до достижения порогового значения плотности популяции растущих бактерий в анализируемом образце (общее время для анализируемого образца), и общим временем для сравнительного образца без подавления роста микроорганизмов.
Чистое время, равное двум часам, соответствует двум логарифмическим единицам, чистое время, равное пяти часам, соответствует трем логарифмическим единицам, чистое время, равное восьми часам, соответствует четырем логарифмическим единицам и т.д. Интервал между двумя логарифмическими единицами соответствует, таким образом, трем часам, поскольку при этом исходят из того, что популяция бактерий в условиях проведения эксперимента увеличивается примерно в 10 раз в течение 3 ч.
В данных примерах при исследовании тест-методом "QualiScreen" в качестве тест-микроба использовали Staphylo coccus epidermidis (DSM 18857).
Исследование противомикробного действия различных металлофосфатных добавок
В полиэтиленовую матрицу вводили различные фосфаты металлов и противомикробные свойства продуктов исследовали и сравнивали тест-методом "QualiScreen". Для изготовления таких продуктов расплавленную полиэтиленовую матрицу смешивали в экструдере с фосфатом(-ами). Данные о составе и полученные результаты приведены в таблице 1. Эксперименты с образцами каждого типа проводили в 4-х повторностях.
Таблица: Образцы и результаты подавления роста микроорганизмов, полученные в примере 1
Образец № Металлофосфатная добавка Концентрация (мас.%) Логарифмические единицы (чистое время в часах)
1 Ag3PO4 1,0 4
(10,0)
2 Cu2(OH)PO4(основный фосфат меди) 5,0 3
(5,4)
3 Zn(H2PO4)2(дигидрофосфат цинка) 5,0 3
(5,5)
4 Cu2(OH)PO4 3,0 7
+ + (18,7)
Zn(H2PO4) 2,0
Результаты экспериментов свидетельствуют о влиянии фосфатов меди и/или цинка на противомикробные свойства полимерного материала. Противомикробное действие индивидуальных фосфатов меди и цинка ниже действия используемого для сравнения фосфата серебра уже при его применении в гораздо меньшей концентрации. Однако по причине упомянутых выше вредных для здоровья свойств серебра его соли стремятся исключить из применения. Результаты экспериментов свидетельствуют далее о наличии синергетического эффекта при применении фосфатов меди и цинка в комбинации между собой по сравнению с действием каждого из отдельных этих фосфатов при той же их общей концентрации (5 мас.%).

Claims (7)

1. Снабженный противомикробной защитой материал, состоящий из матрицы, в которой в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде содержатся неорганические фосфатные соли по меньшей мере двух разных катионов металлов, которыми являются медь (Cu) и цинк (Zn), при этом фосфатные соли металлов выбраны среди основного фосфата меди Cu2(ОН)PO4, фосфата меди(II) Cu3(PO4)2, пирофосфата меди(II) Cu3P2O7, дигидрофосфата цинка Zn(H2PO4)2, ортофосфата цинка Zn3(PO4)2 и пирофосфата цинка Zn2P2O7, а образующий матрицу материал выбран среди органических полимерных материалов из числа поливинилбутираля, полипропилена, полиэтилена, полиамида, полибутилентерефталата, полиэтилентерефталата, сложного полиэфира, полифениленоксида, полиацеталя, полиметакрилата, полиоксиметилена, поливинилацеталя, полистирола, сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, сополимера акрилонитрила, стирола и акриалата, поликарбоната, полиэфиросульфона, полиэфирокетона, поливинилхлорида, термопластичного полиуретана и/или их сополимеров и/или их смесей.
2. Материал по п.1, отличающийся тем, что по меньшей мере одна из фосфатных солей металлов представляет собой кислый фосфат.
3. Материал по п.1 или 2, отличающийся тем, что каждая из по меньшей мере двух неорганических фосфатных солей металлов содержится в матрице в количестве от 0,001 до 40 мас.%, или от 0,05 до 10 мас.%, или от 0,5 до 5 мас.%, или от 1 до 3 мас.%.
4. Материал по п.1 или 2, отличающийся тем, что каждая из по меньшей мере двух неорганических фосфатных солей металлов имеет средний размер частиц (d50) в пределах от 1 нм до 20 мкм, предпочтительно от 10 нм до 10 мкм, особенно предпочтительно от 20 нм до 1 мкм, наиболее предпочтительно от 40 до 200 нм.
5. Материал по п.1 или 2, отличающийся тем, что он представлен в виде пленки, слоя или тонкого листа толщиной в пределах от 1 мкм до 20 мм, или от 50 мкм до 10 мм, или от 100 мкм до 5 мм, или от 200 мкм до 1 мм.
6. Применение неорганических фосфатных солей по меньшей мере двух разных катионов металлов, которыми являются медь (Cu) и цинк (Zn), при этом фосфатные соли металлов выбраны среди основного фосфата меди Cu2(ОН)PO4, фосфата меди(II) Cu3(PO4)2, пирофосфата меди(II) Cu2P2O7, дигидрофосфата цинка Zn(H2PO4)2, ортофосфата цинка Zn3(PO4)2 и пирофосфата цинка Zn2P2O7, для противомикробной защиты матрицы, образующий которую материал выбран среди органических полимерных материалов из числа поливинилбутираля, полипропилена, полиэтилена, полиамида, полибутилентерефталата, полиэтилентерефталата, сложного полиэфира, полифениленоксида, полиацеталя, полиметакрилата, полиоксиметилена, поливинилацеталя, полистирола, сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, сополимера акрилонитрила, стирола и акриалата, поликарбоната, полиэфиросульфона, полиэфирокетона, поливинилхлорида, термопластичного полиуретана, и/или их сополимеров, и/или их смесей и в которой неорганические фосфатные соли содержатся при этом в высокодисперсном, диспергированном или растворенном в ней виде.
7. Применение материала по одному из пп.1-5 для изготовления упаковочных материалов для товаров, преимущественно упаковочных материалов для пищевых продуктов, косметических средств, лекарственных средств или изделий медицинского назначения, или для изготовления изделий медицинского назначения или пластмассовых труб.
RU2011153009/12A 2009-05-28 2010-05-21 Снабженные противомикробной защитой материалы RU2530418C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009026539A DE102009026539A1 (de) 2009-05-28 2009-05-28 Antimikrobiell ausgerüstete Materialien
DE102009026539.2 2009-05-28
PCT/EP2010/057064 WO2010136407A2 (de) 2009-05-28 2010-05-21 Antimikrobiell ausgerüstete materialien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011153009A RU2011153009A (ru) 2013-07-10
RU2530418C2 true RU2530418C2 (ru) 2014-10-10

Family

ID=42790678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011153009/12A RU2530418C2 (ru) 2009-05-28 2010-05-21 Снабженные противомикробной защитой материалы

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20120088860A1 (ru)
EP (1) EP2434875A2 (ru)
KR (1) KR20120030454A (ru)
CN (1) CN102448292A (ru)
DE (1) DE102009026539A1 (ru)
RU (1) RU2530418C2 (ru)
TW (1) TW201112957A (ru)
WO (1) WO2010136407A2 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011075855A1 (en) * 2009-12-24 2011-06-30 Perlen Converting Ag Nanoparticles with fungicidal properties, a process for their preparation and their use in the manufacture of different articles
CN102774564A (zh) * 2012-07-31 2012-11-14 苏州萃智新技术开发有限公司 一种易拉罐保护膜
FR3022785B1 (fr) * 2014-06-25 2017-10-13 Pylote Utilisation de materiaux incorporant des microparticules pour eviter la proliferation de contaminants.
CN106317823A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 刘世超 电脑外壳用pc/abs塑料
CN106317737A (zh) * 2016-08-18 2017-01-11 刘世超 家电用hips塑料
CN106243670A (zh) * 2016-08-18 2016-12-21 刘世超 抗菌pc/abs合金材料
CN108271775B (zh) * 2018-03-23 2020-12-11 南京新安中绿生物科技有限公司 挥发性亲水化合物的控制释放系统及应用
GB2592398A (en) * 2020-02-27 2021-09-01 Copper Clothing Ltd Antimicrobial material
CN112644095A (zh) * 2020-12-24 2021-04-13 安徽品冠管业有限公司 一种抗菌pp-r管材及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2238044A (en) * 1989-11-14 1991-05-22 Sangi Kk Antibacterial ceramic material
WO2007082566A1 (de) * 2006-01-19 2007-07-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Verpackungseinheit
WO2007093808A2 (en) * 2006-02-16 2007-08-23 Queen Mary & Westfield College Virucidal materials
WO2008009592A2 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Chemische Fabrik Budenheim Kg Nanofeine phosphate

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH451892A (de) * 1964-02-04 1968-05-15 Duisburger Kupferhuette Verfahren zur Herstellung einer komplexen Kupferverbindung und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US5374432A (en) 1989-07-28 1994-12-20 The Trustees Of Columbia University Of The City Of New York Topical anti-infective ointment containing silver or silver salts and antibiotics
JP3205968B2 (ja) * 1991-08-01 2001-09-04 ラサ工業株式会社 抗菌性リン酸塩層間化合物
DE4136994A1 (de) * 1991-11-11 1993-05-13 Basf Ag Thermoplastische formmassen mit lasersensitiver pigmentierung
JPH05155763A (ja) * 1991-12-04 1993-06-22 Sangi Co Ltd 医療用テープ
GEP20002074B (en) 1992-05-19 2000-05-10 Westaim Tech Inc Ca Modified Material and Method for its Production
DE19913987A1 (de) * 1999-03-26 2000-09-28 Basf Ag Dimensionsstabile Polyester/Polycarbonat Blends
KR20010027619A (ko) * 1999-09-14 2001-04-06 엄재홍 항균성 완구제품 제조방법
US6716895B1 (en) 1999-12-15 2004-04-06 C.R. Bard, Inc. Polymer compositions containing colloids of silver salts
JP2001253912A (ja) * 2000-03-10 2001-09-18 Sony Corp 抗菌剤及びその製造方法
EP1298092A1 (de) * 2001-09-28 2003-04-02 Spiess -Urania Chemicals GmbH Kontrollierte Morphogenese von Kupfersalzen
CN1421133A (zh) * 2001-11-28 2003-06-04 广州擎天新材料研究开发有限公司 高分子用超微细抗菌粉体及制备方法
IL150910A0 (en) * 2002-07-25 2003-02-12 Rotem Amfert Negev Ltd Agrochemical composition containing phosphite and process for the preparation thereof
CN1508190A (zh) * 2002-12-16 2004-06-30 吴荣泰 阻燃性树脂组成物
ITMI20031020A1 (it) 2003-05-21 2004-11-22 Isagro Spa Sali di rame di acidi organici e uso come fungicidi.
DE10356334B4 (de) * 2003-11-28 2016-02-11 Sachtleben Chemie Gmbh Verwendung von thermoplastischen, polymeren Werkstoffen mit hoher IR-Absorption
US7052765B2 (en) 2004-07-22 2006-05-30 Taiwan Textile Research Institute Method for manufacturing antibacterial polyester master batches and fibers both containing nano-silver particles
US7270694B2 (en) 2004-10-05 2007-09-18 Xerox Corporation Stabilized silver nanoparticles and their use
DE102005035914A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Chemische Fabrik Budenheim Kg Laserschweißverfahren und -material
WO2007123531A1 (en) 2006-04-25 2007-11-01 Albaugh, Inc. Copper-based fungicide/bactericide
KR101258976B1 (ko) * 2006-05-30 2013-04-29 코스웰 에스.피.에이. 탄산염-치환 수산화인회석의 생물학적으로 활성인 나노입자, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 조성물
DE102006038043A1 (de) * 2006-08-14 2008-02-21 Chemische Fabrik Budenheim Kg Laserbeschriftbares Polymermaterial
US8741197B2 (en) 2007-03-28 2014-06-03 Cupron Inc. Antimicrobial, antifungal and antiviral rayon fibers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2238044A (en) * 1989-11-14 1991-05-22 Sangi Kk Antibacterial ceramic material
WO2007082566A1 (de) * 2006-01-19 2007-07-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Verpackungseinheit
WO2007093808A2 (en) * 2006-02-16 2007-08-23 Queen Mary & Westfield College Virucidal materials
WO2008009592A2 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Chemische Fabrik Budenheim Kg Nanofeine phosphate

Also Published As

Publication number Publication date
EP2434875A2 (de) 2012-04-04
CN102448292A (zh) 2012-05-09
WO2010136407A2 (de) 2010-12-02
KR20120030454A (ko) 2012-03-28
WO2010136407A3 (de) 2011-03-10
US20120088860A1 (en) 2012-04-12
TW201112957A (en) 2011-04-16
RU2011153009A (ru) 2013-07-10
DE102009026539A1 (de) 2010-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2530418C2 (ru) Снабженные противомикробной защитой материалы
Reyes-Vidal et al. Electrodeposition, characterization, and antibacterial activity of zinc/silver particle composite coatings
KR100582322B1 (ko) 항균 내점착 폴리우레탄 필름
Kaali et al. The influence of Ag+, Zn2+ and Cu2+ exchanged zeolite on antimicrobial and long term in vitro stability of medical grade polyether polyurethane
RU2330673C1 (ru) Способ получения антимикробного препарата
US20130171225A1 (en) Compositions and methods for antimicrobial metal nanoparticles
KR20180003594A (ko) 시너지 효과를 나타내는 항균제
JP6325183B1 (ja) 微生物防除剤
Thomé et al. Bactericidal low density polyethylene (LDPE) urinary catheters: microbiological characterization and effectiveness
WO2013033802A1 (en) Antimicrobial compositions and uses thereof
HASHIMOTO et al. Inhibitory effect of platinum nanoparticles on biofilm formation of oral bacteria
AU2015322043A1 (en) Thermoplastic article with active agent
US20190106354A1 (en) Antimicrobial materials including exchanged and infused antimicrobial agents
Pohle et al. Antimicrobial properties of orthopaedic textiles after in-situ deposition of silver nanoparticles
Uzoma et al. Recent design approaches, adhesion mechanisms, and applications of antibacterial surfaces
Ahari The Use of Innovative Nano emulsions and Nano-Silver Composites Packaging for anti-bacterial properties: An article review
KR20160028547A (ko) 항균 소취성 폴리우레탄우레아 탄성사, 및 이의 제조방법
JPH08239507A (ja) 抗菌性樹脂組成物
Abou Taleb et al. Potential application of integrated carboxymethyl cellulose and sodium alginate cryogels loaded with algal biomass for disinfection of contaminated water
Cardoso et al. Antimicrobial materials properties based on ion-exchange 4A zeolite derivatives
CA2837757C (en) Device and method for reducing a transfer of microorganisms by manual contact
da Costa Brito et al. Antimicrobial potential of linear low-density polyethylene food packaging with Ag nanoparticles in different carriers (Silica and Hydroxyapatite)
Medina-Ramírez et al. ZnO nanoparticles and Cu2+ enhanced toxicity in acute rather than chronic exposure of the freshwater rotifer Lecane papuana
Skowroński et al. Antibacterial properties of polypropylene PVD-coated with copper oxide
Jansson Biofilm growth on super-acidic metal-oxide films

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160522