ES2299723T3 - Fungicidas. - Google Patents
Fungicidas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2299723T3 ES2299723T3 ES03758346T ES03758346T ES2299723T3 ES 2299723 T3 ES2299723 T3 ES 2299723T3 ES 03758346 T ES03758346 T ES 03758346T ES 03758346 T ES03758346 T ES 03758346T ES 2299723 T3 ES2299723 T3 ES 2299723T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- compound
- formula
- general formula
- ethyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
- A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
- C07C235/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
El uso como un fungicida para plantas de un compuesto de la fórmula general (1): (Ver fórmula) en el que X y Y son ambos cloro, bromo o metilo o X es metoxi e Y es ciano; R 1 es etilo o n-propilo y R 2 es metilo o etilo.
Description
Fungicidas.
Esta invención se refiere al uso, como
fungicidas para plantas, de
N-alquinil-2-(sustituido con
fenoxi)alquilamidas particulares. También se refiere a
composiciones fungicidas para plantas que contienen estos compuestos
y a algunos de estos propios compuestos.
Ciertas
N-alquinil-2-(sustituido con
fenoxi)alquilamidas son descritas en la patente de EE.UU. Nº.
4.116.677 y la patente de EE.UU. Nº. 4.070.486, útiles como
herbicidas o miticidas. Otras son descritas en la patente de EE.UU.
Nº. 4.168.319 útiles como productos anti-moho.
La presente invención se ocupa de la provisión
de N-alquinil-2-(sustituido con
fenoxi)alquilamidas particulares para uso como fungicidas
para plantas.
Así, de acuerdo con la presente invención, se
proporciona el uso, como un fungicida para plantas, de un compuesto
de fórmula general (1):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el que X y Y son ambos cloro,
bromo o metilo o X es metoxi e Y es ciano; R_{1} es etilo o
n-propilo y R_{2} es metilo o
etilo.
Los compuestos de la fórmula general (1)
contienen un átomo de carbono asimétrico y pueden existir como
enantiómeros o como sus mezclas. Sin embargo, estas mezclas pueden
ser separadas en isómeros individuales, y esta invención comprende
tales isómeros y sus mezclas en todas las proporciones. Debe ser
esperado que para cualquier compuesto dado, un isómero pueda ser más
fungicidamente activo que otro.
De interés particular como fungicidas para
plantas son los compuestos en los que R_{1} es etilo y R_{2} es
metilo y los compuestos en los que R_{1} y R_{2} son ambos
etilo.
La invención también incluye aquellos compuestos
de fórmula general (1). Así, en otro aspecto la invención
proporciona un compuesto de la fórmula general (1) en el que X y Y
son ambos cloro, bromo o metilo o X es metoxi e Y es ciano; R_{1}
es etilo o n-propilo y R_{2} es metilo o etilo; a condición
de que X y Y no sean ambos cloro o metilo cuando R_{1} es
etilo.
En otro aspecto más, la invención proporciona un
compuesto de la fórmula general (1) en el que X y Y son ambos cloro
o metilo; R_{1} es n-propilo y R_{2} es metilo o
etilo.
En otro aspecto más, la invención proporciona un
compuesto de la fórmula general (1) en el que X y Y son ambos bromo
o X es metoxi e Y es ciano; R_{1} es etilo o n-propilo y
R_{2} es metilo o etilo.
Los compuestos que pueden ser usados en la
invención son ilustrados en la Tabla 1 más abajo. Los compuestos
tienen la fórmula general (1) con los valores de X, Y, R_{1} y
R_{2} dados en la tabla.
\newpage
Los compuestos 2, de 4 a 8, 10 y de 12 a 16 en
la Tabla 1 forman parte de la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de fórmula (1) pueden prepararse
como se explica en los Esquemas de 1 a 6 más abajo en los que X, Y,
R_{1} y R_{2} tienen los significados dados anteriormente, L es
un grupo saliente tal como haluro, por ejemplo, yoduro, o un grupo
alquil- o aril-sulfoniloxi, por ejemplo,
metilsulfoniloxi y tosiloxi, Hal es halógeno y R tiene el
significado atribuido a ello en el texto.
Como se muestra en el Esquema 1, los compuestos
de la fórmula general (1) pueden prepararse haciendo reaccionar un
fenol de la fórmula general (2) con un compuesto de la fórmula
general (3) en presencia de una base en un disolvente adecuado. Los
disolventes típicos incluyen N,N-dimetilformamida y
N-metilpirrolidin-2-ona.
Bases adecuadas incluyen carbonato de potasio, hidruro de sodio o
diisopropiletilamina. Los fenoles de la fórmula general (2)
están disponibles en el comercio o se conocen de la bibliografía o
pueden prepararse a partir de compuestos conocidos según
procedimientos estándar.
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
1
Los compuestos de la fórmula general (3) pueden
prepararse como se muestra en el Esquema 2 haciendo reaccionar una
amina (5) con un haluro de ácido (4), o el anhídrido de ácido
correspondiente, en presencia de una base inorgánica u orgánica
adecuada, tal como carbonato de potasio o
diisopropiletilamina y en un disolvente tal como
diclorometano o tetrahidrofurano.
\newpage
Esquema
2
Las aminas de la fórmula general (5), en las que
R_{2} es metilo o etilo, pueden prepararse como se muestra en el
Esquema 3 por alquilación del aminoalquino protegido con sililo (7)
usando una base adecuada, tal como
n-butil-litio, seguido por la reacción con un
reactivo de alquilación adecuado R_{2}L, por ejemplo yoduro de
metilo o etilo, para formar los compuestos alquilados de fórmula
general (8).
Esquema
3
El aminoalquino protegido con sililo (7) puede
ser obtenido haciendo reaccionar la amina (6) con
1,2-bis-(clorodi-
metilsilil)etano en presencia de una base adecuada, tal como una base de amina orgánica terciaria, por ejemplo trietilamina, en un disolvente adecuado, tal como diclorometano. La amina (6) está disponible en el comercio o puede prepararse con métodos estándar de la bibliografía (véase, por ejemplo, el documento EP-A-0834498).
metilsilil)etano en presencia de una base adecuada, tal como una base de amina orgánica terciaria, por ejemplo trietilamina, en un disolvente adecuado, tal como diclorometano. La amina (6) está disponible en el comercio o puede prepararse con métodos estándar de la bibliografía (véase, por ejemplo, el documento EP-A-0834498).
De forma alternativa, tal como se muestra en el
Esquema 4, los compuestos de la fórmula general (1) pueden
prepararse condensando un compuesto de la fórmula (11), en el que R
es hidrógeno, con una amina de la fórmula general (5) usando
reactivos de activación adecuados tal como
1-hidroxi-benzotriazol e
hidrocloruro de
N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etil-carbodiimida.
\vskip1.000000\baselineskip
Esquema
4
Los ácidos de la fórmula general (12) pueden
prepararse por la hidrólisis de los ésteres correspondientes de la
fórmula general (11), en los que R es alquilo
C_{1-4}, usando técnicas conocidas. Los ésteres de
la fórmula general (11), en los que R es alquilo
C_{1-4}, y también los ácidos de la fórmula
general (11), en los que R es hidrógeno, pueden prepararse haciendo
reaccionar un fenol de la fórmula general (2) con un éster o ácido
de la fórmula general (10) en presencia de una base adecuada, tal
como carbonato de potasio o hidruro de sodio, en un disolvente
adecuado, tal como N,N-dimetilformamida. El éster o ácido de
la fórmula general (10) están disponibles en el comercio o pueden
prepararse por métodos estándar de la bibliografía de los materiales
disponibles en el comercio.
En otro método mostrado en el Esquema 5, los
compuestos de la fórmula general (1) pueden prepararse haciendo
reaccionar un haluro de ácido de la fórmula general (13) con la
amina de la fórmula general (5) en un disolvente adecuado, tal como
diclorometano, en presencia de una amina terciaria, tal como
trietilamina, y un agente de activación, tal como
4-dimetilamino-piridina.
Los haluros de ácido de la fórmula general (13)
pueden prepararse clorando un compuesto de la fórmula general (12)
con un agente clorante adecuado, tal como cloruro de oxalilo, en un
disolvente adecuado, tal como diclorometano, y en presencia de, por
ejemplo, N,N-dimetilformamida. Los compuestos de la fórmula
general (12) corresponden a los compuestos de fórmula (11) donde R
es hidrógeno.
Esquema
5
De forma alternativa, tal como se muestra en el
Esquema 6, los compuestos de la fórmula general (11), en los que R
es alquilo C_{1-4}, pueden prepararse en las
condiciones de Mitsunobu haciendo reaccionar un fenol de fórmula
general (2) con un compuesto de la fórmula general (14) usando una
fosfina, tal como trifenil-fosfina, y un azoester,
tal como azodicarboxilato de dietilo.
Asimismo, los compuestos de fórmula general (1)
pueden prepararse haciendo reaccionar un compuesto de fórmula
general (16) con un fenol de fórmula general (2) en las condiciones
de Mitsunobu usando una fosfina, tal como
trifenil-fosfina, y un azoester, tal como
azodicarboxilato de dietilo. Los compuestos de fórmula general (16)
pueden prepararse a partir de un compuesto de fórmula general (15) y
una amina de fórmula general (5) usando reactivos de activación
adecuados tal como 1-hidroxibenzotriazol e
hidrocloruro de
N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etil-carbodiimida.
Los compuestos (14) y (15) o se conocen o pueden hacerse a partir
de compuestos conocidos.
Esquema
6
Los compuestos de fórmula (1) son fungicidas
activos y pueden ser usados para controlar uno o varios de los
patógenos siguientes: Pyricularia oryzae (Magnaporthe
grisea) en arroz y trigo y otras Pyricularia spp. en
otros huéspedes; Puccinia triticina (o recondita),
Puccinia striiformis y otras royas en trigo, Puccinia
hordei, Puccinia striiformis y otras royas en cebada, y
royas en otros huéspedes (por ejemplo césped, centeno, café, peras,
manzanas, cacahuetes, remolacha, verduras y plantas ornamentales);
Erysiphe cichoracearum en cucurbitaceas (por ejemplo, el
melón); Blumeria (o Erysiphe) graminis (moho
pulverulento) en cebada, trigo, centeno y césped y otros mohos
pulverulentos en varios huéspedes, tal como Sphaerotheca
macularis en lúpulos, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca
fuliginea) en cucurbitaceas (por ejemplo, el pepino),
Leveillula taurica en tomates, berenjena y pimienta verde,
Podosphaera leucotricha en manzanas y Uncinula necator
en vides; Cochliobolus spp., Helminthosporium spp.,
Drechslera spp. (Pyrenophora spp.), Rhynchosporium
spp., Mycosphaerella graminicola (Septoria
tritici) y Phaeosphaeria nodorum (Stagonospora
nodorum o Septoria nodorum), Pseudocercosporella
herpotrichoides y Gaeumannomyces graminis en cereales
(por ejemplo trigo, cebada, centeno), césped y otros huéspedes;
Cercospora arachidicola y Cercosporidium personatum en
cacahuetes y otras Cercospora spp. en otros huéspedes, por
ejemplo remolacha, plátanos, semillas de soja y arroz; Botrytis
cinerea (moho gris) en tomates, fresas, verduras, vides y otros
huéspedes y otras Botrytis spp. en otros huéspedes;
Alternaria spp. en verduras (por ejemplo, zanahorias), planta
de colza, manzanas, tomates, patatas, cereales (por ejemplo, trigo)
y otros huéspedes; Venturia spp. (incluyendo Venturia
inaequalis (sarna)) en manzanas, peras, frutos de hueso, frutos
con cáscara y otros huéspedes; Cladosporium spp. en un rango
de huéspedes incluyendo cereales (por ejemplo, trigo) y tomates;
Monilinia spp. en frutos de hueso, frutos con cáscara y
otros huéspedes; Didymella spp. en tomates, césped, trigo,
cucurbitaceas y otros huéspedes; Phoma spp. en planta de
colza, césped, arroz, patatas, trigo y otros huéspedes;
Aspergillus spp. y Aureobasidium spp. en trigo, madera
y otros huéspedes; Ascochyta spp. en guisantes, trigo, cebada
y otros huéspedes; Stemphylium spp. (Pleospora spp.)
en manzanas, peras, cebollas y otros huéspedes; enfermedades de
verano (por ejemplo, podredumbre amarga (Glomerella
cingulata), podredumbre negra o mancha ojo de rana
(Botryosphaeria obtusa), mancha de fruta Brooks
(Mycosphaerella pomi), roya de manzana de cedro
(Gymnosporangium juniperi-virginianae),
mancha fuliginosa (Gloeodes pomigena), mosqueado
(Schizothyrium pomi) y podredumbre blanca (Botryosphaeria
dothidea)) en manzanas y peras; Plasmopara viticola en
vides; otros mohos blandos, tales como Bremia lactucae en
lechuga, Peronospora spp. en sojas, tabaco, cebollas y otros
huéspedes, Pseudoperonospora humuli en lúpulos y
Pseudoperonospora cubensis en cucurbitaceas; Pythium
spp. (incluyendo Pythium ultimum) en césped y otros
huéspedes; Phytophthora infestans en patatas y tomates y
otras Phytophthora spp. en verduras, fresas, aguacate,
pimienta, ornamentales, tabaco, cacao y otros huéspedes;
Thanatephorus cucumeris en arroz y césped y otras
Rhizoctonia spp. en varios huéspedes tales como trigo y
cebada, cacahuetes, verduras, algodón y césped; Sclerotinia
spp. en césped, cacahuetes, patatas, planta de colza y otros
huéspedes; Sclerotium spp. en césped, cacahuetes y otros
huéspedes; Gibberella fujikuroi en arroz; Colletotrichum
spp. en un rango de huéspedes incluyendo césped, café y
verduras; Laetisaria fuciformis en césped; Mycosphaerella
spp. en plátanos, cacahuetes, cítrico, pecanes, papaya y otros
huéspedes; Diaporthe spp. en cítricos, soja, melón, peras,
altramuz y otros huéspedes; Elsinoe spp. en cítricos, vides,
aceitunas, pecanes, rosas y otros huéspedes; Vericillium spp.
en un rango de huéspedes incluyendo lúpulos, patatas y tomates;
Pyrenopeziza spp. en planta de colza y otros huéspedes;
Oncobasidium theobromae en cacao que causa muerte
descendente; Fusarium spp., Typhula spp.,
Microdochium nivale, Ustilago spp., Urocystis
spp., Tilletia spp. y Claviceps purpurea en una
variedad de huéspedes pero particularmente trigo, cebada, césped y
maíz; Ramularia spp. en remolacha, cebada y otros huéspedes;
enfermedades postcosecha particularmente de la fruta (por ejemplo,
Penicillium digitatum, Penicillium italicum y
Trichoderma viride en naranjas, Colletotrichum musae y
Gloeosporium musarum en plátanos y Botrytis cinerea en
uvas); otros patógenos en vides, especialmente Eutypa lata,
Guigzardia bidwellii, Phellinus igniarus,
Phomopsis viticola, Pseudopeziza tracheiphila y
Stereum hirsutum; otros patógenos en árboles (por ejemplo,
Lophodermium seditiosum) o madera, especialmente
Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp.,
Ophiostoma piceae, Penicillium spp., Trichoderma
pseudokoningii, Trichoderma viride, Trichoderma
harzianum, Aspergillus Niger, Leptographium
lindbergi y Aureobasidium pullulans; y los vectores
micóticos de enfermedades virales (por ejemplo, Polymyxa
graminis en cereales tal como el vector del virus del mosaico
amarillo de cebada BYMV, en sus siglas en inglés) y Polymyxa
betae en remolacha tal como el vector de rizomanía).
Los compuestos de fórmula (1) muestran una
actividad particularmente buena contra la clase oomicetos de
patógenos tales como Phytophthora infestans, Plasmopara
spp., por ejemplo, Plasmopara viticola y Pythium
spp.,por ejemplo, Pythium ultimum.
Un compuesto de fórmula (1) puede moverse en
sentido acropetalo y basipetalo o localmente en el tejido de la
planta para ser activo contra uno o varios hongos. Además, un
compuesto de fórmula (1) puede ser lo suficiente volátil para ser
activo en la fase de vapor contra uno o varios hongos en la
planta.
La invención, por lo tanto, proporciona un
método para combatir o controlar fitopatogénicamente hongos que
comprende aplicar una cantidad fungicidamente eficaz de un compuesto
de fórmula (1), o una composición que contiene un compuesto de
fórmula (1), a una planta, a una semilla de una planta, al lugar de
la planta o la simiente o al suelo o cualquier otro medio de
crecimiento de plantas, por ejemplo, una solución nutritiva.
El término "planta", como se usa en este
documento, incluye plantones, arbustos y árboles. Además, el método
fungicida de la invención incluye tratamientos protectores,
curativos, sistémicos, profilácticos y antiesporulantes.
Los compuestos de fórmula (1) preferiblemente
son usados con objetivos agrícolas, hortícolas y herbáceos en la
forma de una composición.
Para aplicar un compuesto de fórmula (1) a una
planta, a una semilla de una planta, al lugar de la planta o la
simiente o al suelo o cualquier otro medio de crecimiento, se
formula un compuesto de fórmula (1), por lo general, en una
composición que incluye, además del compuesto de fórmula (1), un
diluyente inerte adecuado o vehículo y, opcionalmente, un agente
tensioactivo (ATA). Los ATA son sustancias químicas que son capaces
de modificar las propiedades de una interfase (por ejemplo,
interfases líquida/sólida, líquida/aire o líquida/líquida) rebajando
la tensión interfacial y conduciendo así a cambios de otras
propiedades (por ejemplo, la dispersión, la emulsificación y
humectación). Es preferido que todas las composiciones (tanto las
formulaciones sólidas como las líquidas) comprendan, en peso, de
0,0001 a 95%, más preferiblemente de 1 a 85%, por ejemplo de 5 a
60%, de un compuesto de fórmula (1). La composición es usada
generalmente para el control de hongos tal que un compuesto de
fórmula (1) es aplicado en una relación de 0,1 g a 10 kg por
hectárea, preferiblemente de 1 g a 6 kg por hectárea, más
preferiblemente de 1 g a 1 kg por hectárea.
Cuando se usa en una preparación para semillas,
se usa un compuesto de fórmula (1) en una relación de 0,0001 g a 10
g (por ejemplo, 0,001 g o 0,05 g), preferiblemente de 0,005 g a 10
g, más preferiblemente de 0,005 g a 4 g, por kilogramo de
semilla.
En otro aspecto, la presente invención
proporciona una composición fungicida que comprende una cantidad
fungicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (1) y un vehículo
adecuado o su diluyente.
Las composiciones pueden ser escogidas a partir
de un número de tipos de formulación, incluyendo polvos para
espolvoreo (PE), polvos solubles (PS), gránulos solubles en agua
(GS), gránulos dispersables en agua (GD), polvos humectables (PH),
gránulos (GR) (de liberación lenta o rápida), concentrados solubles
(CS), líquidos miscibles en aceite (LM), líquidos de volumen
ultra-bajo (UB), concentrados emulsifiables (CE),
concentrados dispersables (CD), emulsiones (tanto de aceite en agua
(EW) como de agua en aceite (EO)), microemulsiones (MI),
concentrados de suspensión (SC), aerosoles, formulaciones de
condensación/humo, suspensiones en cápsula (CS) y formulaciones de
tratamiento de semillas. El tipo de formulación escogido en
cualquier caso dependerá del objetivo particular previsto y de las
propiedades físicas, químicas y biológicas del compuesto de fórmula
(1).
Los polvos para espolvoreo (PE) pueden
prepararse mezclando un compuesto de fórmula (1) con uno o varios
diluyentes sólidos (por ejemplo, arcillas naturales, caolín,
pirofilita, bentonita, alúmina, montmorillonita, diatomita, yeso,
tierras diatomeas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y
magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros vehículos sólidos
orgánicos e inorgánicos) y moliendo mecánicamente la mezcla en un
polvo fino.
Los polvos solubles (PS) pueden prepararse
mezclando un compuesto de fórmula (1) con una o varias sales
inorgánicas solubles en agua (tales como el bicarbonato de sodio, el
carbonato de sodio o el sulfato de magnesio) o uno o varios sólidos
orgánicos solubles en agua (tal como un polisacárido) y,
opcionalmente, uno o varios agentes humectantes, uno o varios
agentes de dispersión o una mezcla de dichos agentes para mejorar la
capacidad de dispersión/solubilidad en agua. La mezcla entonces es
molida en un polvo fino. También pueden ser granuladas composiciones
similares para formar gránulos solubles en agua (GS).
Los polvos humectables (PH) pueden prepararse
mezclando un compuesto de fórmula (1) con uno o varios diluyentes
sólidos o vehículos, uno o varios agentes humectantes y,
preferiblemente, uno o varios agentes de dispersión y,
opcionalmente, uno o varios agentes de suspensión para facilitar la
dispersión en líquidos. La mezcla entonces es molida en un polvo
fino. También pueden ser granuladas composiciones similares para
formar gránulos dispersables en agua (GD).
Los gránulos (GR) pueden ser formados granulando
una mezcla de un compuesto de fórmula (1) y uno o varios diluyentes
sólidos pulverizados o vehículos, o a partir de gránulos inertes
preformados absorbiendo un compuesto de fórmula (1) (o su solución,
en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como la
piedra pómez, arcillas de attapulgite, tierra de fuller, diatomita,
tierras diatomeas o raspas de maíz) o adsorbiendo un compuesto de
fórmula (1) (o su solución, en un agente adecuado) en un material de
núcleo duro (tales como arenas, silicatos, carbonatos minerales,
sulfatos o fosfatos) y secando si fuera necesario. Los agentes que
comúnmente son usados para ayudar a la absorción o la adsorción
incluyen disolventes (tales como disolventes alifáticos y
aromáticos de petróleo, alcoholes, éteres, cetonas y ésteres) y
agentes adherentes (tales como poli(acetatos de vinilo),
poli(alcoholes de vinilo), dextrinas, azúcares y aceites
vegetales). También pueden ser incluidos uno o varios otros
aditivos en gránulos (por ejemplo, un agente emulsionante, agente
humectante o agente dispersante).
Los concentrados dispersables (CD) pueden
prepararse disolviendo un compuesto de fórmula (1) en agua o un
disolvente orgánico, tal como una cetona, alcohol o glicoléter.
Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por
ejemplo, para mejorar la dilución en agua o prevenir la
cristalización en un tanque de pulverización).
Los concentrados emulsifiables (CE) o emulsiones
de aceite-en-agua (EW) pueden
prepararse disolviendo un compuesto de fórmula (1) en un disolvente
orgánico (opcionalmente conteniendo a uno o varios agentes
humectantes, uno o varios agentes emulsionantes o una mezcla de
dichos agentes). Los disolventes orgánicos adecuados para uso en
los EC incluyen hidrocarburos aromáticos (tales como alquilbencenos
o alquilnaftalenos, ejemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y
SOLVESSO 200; SOLVESSO es una marca comercial registrada), cetonas
(tales como ciclohexanona o metilciclohexanona), alcoholes (tales
como alcohol bencílico, alcohol furfurílico o butanol),
N-alquilpirrolidonas (tales como
N-metilpirrolidona o
N-octilpirrolidona), dimetil-amidas
de ácidos grasos (tales como el ácido graso
C_{8}-C_{10} de dimetilamida) e hidrocarburos
clorados. Un producto del CE puede emulsionarse espontáneamente
bajo la adición al agua, para producir una emulsión con una
estabilidad suficiente para permitir la aplicación pulverizada
mediante el equipo apropiado. La preparación de una EW implica la
obtención de un compuesto de fórmula (1) como un líquido (si no es
un líquido a temperatura ambiente, puede ser fundido a una
temperatura razonable, típicamente por debajo de 70ºC) o en solución
(disolviéndolo en un disolvente apropiado) y luego emulsionando el
líquido resultante o la solución en agua que contiene uno o varios
ATA, bajo alta cizalla, para producir una emulsión. Los disolventes
adecuados para uso en EW incluyen aceites vegetales, hidrocarburos
clorados (tales como clorobencenos), disolventes aromáticos (tales
como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes
orgánicos apropiados que tienen una baja solubilidad en agua.
Las microemulsiones (MI) pueden prepararse
mezclando agua con una mezcla de uno o varios disolventes con uno o
varios ATA, para producir espontáneamente una formulación líquida
isotrópica termodinámicamente estable. El compuesto de fórmula (1)
está presente al principio tanto en el agua como en la mezcla de
disolvente/ATA. Los disolventes adecuados para el uso en las ME
incluyen los descritos arriba para uso en las EC o en EW. Una MI
puede ser un sistema de
aceite-en-agua o
agua-en-aceite (cuyo sistema
presente puede ser determinado por medidas de conductividad) y
puede ser adecuado para mezclar pesticidas solubles en agua y
solubles en aceite en la misma formulación. Una MI es adecuada para
la dilución en agua, quedando como una microemulsión o formando una
emulsión de aceite-en-agua
convencional.
Los concentrados de suspensión (CS) pueden
comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partículas sólidas
insolubles finamente divididas de un compuesto de fórmula (1). Los
CS pueden prepararse por trituración en molido de bola o esferas
del compuesto sólido de fórmula (1) en un medio adecuado,
opcionalmente con uno o varios agentes de dispersión, para producir
una suspensión de partículas finas del compuesto. Uno o varios
agentes humectantes pueden ser incluidos en la composición y un
agente de suspensión puede ser incluido para reducir la velocidad a
la cual las partículas sedimentan. De forma alternativa, un
compuesto de fórmula (1) puede ser molido en seco y añadido al
agua, conteniendo a los agentes arriba descritos, para producir el
producto final deseado.
Las formulaciones de aerosol comprenden un
compuesto de fórmula (1) y un propulsor adecuado (por ejemplo
n-butano). Un compuesto de fórmula (1) también
puede ser disuelto o dispersado en un medio adecuado (por ejemplo
agua o un líquido miscible en agua, tal como
n-propanol) para proporcionar composiciones para uso
en bombas de pulverización no presurizadas accionadas a mano.
Un compuesto de fórmula (1) puede ser mezclado
en estado seco con una mezcla pirotécnica para formar una
composición adecuada para la generación, en un espacio incluido, de
un humo que contiene el compuesto.
Las suspensiones de cápsula (SC) pueden
prepararse de una manera similar a la preparación de formulaciones
EW pero con una etapa de polimerización adicional tal que sea
obtenida una dispersión acuosa de gotitas de aceite, en la cual
cada gotita de aceite está encapsulada por una cáscara polimérica y
contiene un compuesto de fórmula (1), y, opcionalmente, su vehículo
o diluyente. La cáscara polimérica puede ser producida mediante una
reacción de policondensación interfacial o mediante un procedimiento
de coacervación. Las composiciones pueden proporcionar la
liberación controlada del compuesto de fórmula (1) y pueden ser
usadas para el tratamiento para semillas. Un compuesto de fórmula
(1) también puede ser formulado en una matriz polimérica
biodegradable para proporcionar una liberación lenta y controlada
del compuesto.
Una composición puede incluir uno o varios
aditivos para mejorar el funcionamiento biológico de la composición
(por ejemplo, mejorando la humectación, retención o distribución
sobre las superficies; la resistencia a la lluvia sobre las
superficies tratadas; o la respuesta o movilidad de un compuesto de
fórmula (1)). Tales aditivos incluyen agentes tensioactivos,
aditivos pulverizantes basados en aceites, por ejemplo, ciertos
aceites minerales o aceites de planta naturales (tales como el
aceite de semilla de soja y semilla de colza), y las mezclas de
estos con otros adyuvantes bio-potenciadores
(ingredientes que pueden ayudar o modificar la acción de un
compuesto de fórmula (1)).
Un compuesto de fórmula (1) también puede ser
formulado para uso como un tratamiento para semillas, por ejemplo
como una composición en polvo, incluyendo un polvo para el
tratamiento para semillas en seco (SS), un polvo soluble en agua
(SA) o un polvo dispersable en agua para el tratamiento de mezcla
(TM), o como una composición líquida, incluyendo un concentrado
fluidificable (CF), una solución (LS) o una suspensión de cápsula
(SC). Las preparaciones de las composiciones de SS, SA, TM, CF y LS
son muy similares a, respectivamente, las composiciones de PE, PS,
PH, CS y CD descritas anteriormente. Las composiciones para tratar
la semilla pueden incluir a un agente para ayudar a la adherencia
de la composición a la semilla (por ejemplo, un aceite mineral o una
barrera formadora de una película).
Los agentes humectantes, agentes dispersantes y
agentes emulsionantes pueden ser ATA del tipo catiónico, aniónico,
anfótero o no iónico.
Los ATA adecuados del tipo catiónico incluyen
compuestos de amonio cuaternarios (por ejemplo, bromuro de
cetiltrimetil-amonio), imidazolinas y sales de
amina.
Los ATA aniónicos adecuados incluyen las sales
de metales alcalinos de ácidos grasos, sales de monoésteres
alifáticos de ácido sulfúrico (por ejemplo
lauril-sulfato de sodio), sales de compuestos
aromáticos sulfonados (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de
sodio, dodecilbencenosulfonato de calcio, sulfonato de
butilnaftaleno y las mezclas de di-isopropil- y
tri-isopropil-naftaleno sulfonatos de sodio),
sulfatos de éter, sulfatos de éter de alcohol (por ejemplo,
lauret-3-sulfato de sodio),
carboxilatos de éter (por ejemplo,
lauret-3-carboxilato de sodio),
ésteres de fosfato (productos de reacción entre uno o varios
alcoholes grasos y ácido fosfórico (predominantemente monoésteres)
o pentóxido de fósforo (predominantemente diesteres), por ejemplo la
reacción entre alcohol de laurilo y ácido tetrafosfórico; además
estos productos pueden ser etoxilados), sulfosuccinamatos,
sulfonatos de parafina u olefina, tauratos y lignosulfonatos.
Los ATA adecuados del tipo anfótero incluyen
betaínas, propionatos y glicinatos.
Los ATA adecuados del tipo no iónico incluyen
productos de condensación de óxidos de alquileno, tal como óxido de
etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o sus mezclas, con
alcoholes grasos (tales como alcohol oleico o alcohol cetílico) o
con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfenol u octilcresol);
ésteres parciales derivados de ácidos grasos de cadena larga o
anhídridos de hexitol; productos de condensación de dichos ésteres
parciales con óxido de etileno; polímeros de bloque (que comprenden
óxido de etileno y óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres
simples (por ejemplo, ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos);
óxidos de amina (por ejemplo, óxido de
lauril-dimetil-amina); y
lecitinas.
Los agentes de suspensión adecuados incluyen
coloides hidrófilos (tales como polisacáridos, polivinilpirrolidona
o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas hinchables (tales como
bentonita o attapulgita).
Un compuesto de fórmula (1) puede ser aplicado
por cualquiera de los medios conocidos para aplicar compuestos
fungicidas. Por ejemplo, puede ser aplicado, formulado o no
formulado, a cualquier parte de la planta, incluyendo el follaje,
los tallos, las ramas o las raíces, a la semilla antes de que sea
plantada o a otro medio en el cual las plantas crecen o sean para
ser plantadas (tales como el suelo que rodea las raíces, el suelo de
forma general, el agua del arroz o sistemas de cultivo
hidropónicos), directamente o puede ser pulverizado, espolvoreado,
aplicado por baño, aplicado como una crema o en una formulación de
una pasta, aplicado como un vapor o aplicado mediante distribución
o incorporación de una composición (tal como una composición
granular o una composición envasada en una bolsa soluble en agua) en
el suelo o en un ambiente acuoso.
Un compuesto de fórmula (1) también puede ser
inyectado en plantas o pulverizado en la vegetación usando técnicas
de pulverización electrodinámicas u otros métodos de bajo volumen, o
puede ser aplicado por sistemas de irrigación terrestres o
aéreos.
Las composiciones para uso como preparaciones
acuosas (soluciones acuosas o dispersiones) generalmente son
suministradas en forma de un concentrado que contiene una alta
proporción del ingrediente activo, siendo añadido el concentrado al
agua antes de su uso. A menudo se requiere que estos concentrados,
puedan incluir CD, CS, CE, EW, ME, GS, PS, PH, GD y SC, resistan el
almacenaje durante períodos prolongados y, después de tal
almacenaje, sean capaces de mezclarse con agua para formar las
preparaciones acuosas que permanecen homogéneas durante un tiempo
suficiente para permitirles ser aplicados mediante el equipo de
pulverización convencional. Tales preparaciones acuosas pueden
contener cantidades variables de un compuesto de fórmula (1) (por
ejemplo de 0,0001 a 10%, en peso) dependiendo del objetivo para el
cual deban ser usadas.
Un compuesto de fórmula (1) puede ser usado en
mezclas con fertilizantes (por ejemplo, fertilizantes que contienen
nitrógeno, potasio o fósforo). Tipos de formulación adecuados
incluyen gránulos de fertilizantes. Las mezclas contienen
adecuadamente hasta 25% en peso del compuesto de fórmula (1).
La invención, por lo tanto, también proporciona
una composición fertilizante que comprende un fertilizante y un
compuesto de fórmula (1).
Las composiciones de esta invención pueden
contener otros compuestos que tengan actividad biológica, por
ejemplo, microsustancias nutritivas o compuestos que tengan una
actividad fungicida similar o complementaria o que posean una
actividad de regulación del crecimiento de la planta, herbicida,
insecticida, nematicida o acaricida.
Por la inclusión de otro fungicida, la
composición resultante puede tener un espectro de actividad más
amplio o mayor nivel de actividad intrínseca que el compuesto de
fórmula (1) solo. Además, el otro fungicida puede tener un efecto
sinérgico sobre la actividad fungicida del compuesto de fórmula
(1).
El compuesto de fórmula (1) puede ser el único
ingrediente activo de la composición o puede ser mezclado con uno o
varios ingredientes activos adicionales tales como un pesticida,
fungicida, agente sinérgico, herbicida o regulador del crecimiento
de la planta cuando sea apropiado. Un ingrediente activo adicional
puede proporcionar una composición que tenga un espectro de
actividad más amplio o persistencia aumentada en un lugar; una
actividad sinérgica o actividad complementaria (por ejemplo,
aumentando la velocidad del efecto o superando la repelencia) del
compuesto de fórmula (1); o para ayuda a superar o prevenir el
desarrollo de la resistencia a los componentes individuales. El
ingrediente activo adicional particular dependerá de la utilidad
intencionada de la composición.
Los ejemplos de compuestos fungicidas que pueden
ser incluídos en la composición de la invención son AC 382042
(N-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenoxi)propionamida),
acibenzolar-S-metilo, alanycarb,
aldimorph, anilazina, azaconazol, azafenidin, azoxistrobin,
benalaxil, benomil, bentiavalicarb, biloxazol, bitertanol,
blasticidina S, boscalid (nuevo nombre para nicobifen),
bromuconazol, bupirimato, captafol, captan, carbendazima,
clorhidrato de carbendazima, carboxina, carpropamida, carvone, CGA
41396, CGA 41397, chinometionato, clorbenztiazona, clorotalonil,
clorozolinato, clozilacon, compuestos que contienen cobre tales como
el oxicloruro de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre,
talato de cobre y la mezcla de Burdeos, ciamidazosulfamida,
ciazofamida (IKF-916), ciflufenamid, cimoxanil,
ciproconazol, ciprodinil, debacarb, 1,1'-dióxido de
disulfuro de di-2-piridilo,
diclofluanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb,
difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de
O,O-di-iso-propil-S-bencilo,
dimefluazol, dimetconazol, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobin,
diniconazol, dinocap, ditianon, cloruro de
dodecil-dimetil-amonio, dodemorf,
dodina, doguadina, edifenfos, epoxiconazol, etaboxam, etiritnol,
(Z)-N-bencil-N-([metil(metil-tioetilidenaminooxicarbonil)amino]tio)-\beta-alaninato
de etilo, etridiazol, famoxadone, fenamidona, fenarimol,
fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil (AC 382042),
fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, acetato de fention,
hidróxido de fention, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil,
flumetover, flumorf, fluoroimida, fluoxastrobin, fluquinconazol,
flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet,
fosetil-Al, fuberidazol, furalaxil, furametpir,
guazatina, hexaconazol, hidroxisoxazol, himexazol, imazalil,
imibenconazole, iminoctadina, triacetato de iminoctadina,
ipconazole, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb,
butil-carbamato de isopropanilo, isoprotiolan,
kasugamicina, kresoxim-metil, LY186054, LY211795,
LY 248908, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanipirim, mepronil,
metalaxil, metalaxil-M, metconazol, metiram,
metiram-cinc, metominostrobina, metrafenona,
MON65500
(N-alil-4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofen-3-carboxamida),
miclobutanil, NTNO301, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel,
nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, compuestos
de organomercurio, orisastrobina, oxadixil, oxasulfurona, ácido
oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol,
pencicuron, óxido de fenazina, ácidos de fósforo, ftaluro,
picoxistrobin, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz,
procimidona, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb, propiconazol,
propineb, ácido propiónico, proquinazid, protioconazol,
piraclostrobin, pirasofos, pirifenox, pirinetanil, piroquilon,
piroxifur, pirrolnitrin, compuestos de amonio cuaternario,
quinometionato, quinoxifen, quintozen, siltiofam (MON 65500),
S-imazalil, simeconazol, sipconazol,
pentaclorofenato de sodio, espiroxamina, estreptomicina, azufre,
tebuconazol, tecloftalam, tecnazen, tetraconazol, tiabendazol,
tifluzamida, 2-benzotiazol (tiocianometiltio),
tiofanato-metil, tiram, tiadinilo, timibenconazol,
tolclofos-metilo, tolilfluanid, triadimefon,
triadimenol, triazbutil, triazóxido, triciclazol, tridemorf,
trifloxistrobin, triflumizol, triforine, triticonazol, validamycin
A, vapam, vinclozolin, XRD-563, zineb, ziram,
zoxamida y los compuestos de las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de fórmula (1) pueden ser
mezclados con suelo, turba u otro medio radicular para la protección
de plantas contra enfermedades que padecen las semillas, llevadas
por el suelo o micótico foliares.
Algunas mezclas pueden comprender ingredientes
activos que tienen propiedades físicas, químicas o biológicas
considerablemente diferentes tal que no se presten fácilmente por sí
misma al mismo tipo de formulación convencional. En estas
circunstancias, pueden prepararse otros tipos de formulación. Por
ejemplo, cuando un ingrediente activo es un sólido insoluble en agua
y el otro un líquido insoluble en agua, puede ser posible, sin
embargo, dispersar cada ingrediente activo en la misma fase acuosa
continua dispersando el ingrediente activo sólido como una
suspensión (usando una preparación análoga a la de una CS) pero
dispersando el ingrediente activo líquido como una emulsión (usando
una preparación análoga a la de una EW). La composición resultante
es una formulación de suspoemulsion (SE).
La invención es ilustrada mediante los Ejemplos
siguientes en los cuales son usadas las abreviaturas siguientes:
- ml = mililitros
- DMSO = dimetilsulfóxido
- g = gramos
- RMN = resonancia magnética nuclear
- ppm = partes por millón
- d = doblete
- p.f. = punto de fusión
- t = trilplete
- p.e. = punto de ebullición
- q = cuadriplete
- s = singlete
- m = multiplete
Este Ejemplo ilustra la preparación de
2-(3-ciano-5-methoxifenoxi)-N-(4-metilpent-2-in-4-il)butiramide
(Compuesto Nº. 4 en la Tabla 1).
3-Ciano-5-metoxifenol
(preparado como se describe en J. Med. Chem. (1993), 36, Nº.
16, 2367; 0,149 g) en N,N-dimetilformamida seca (5 ml)
conteniendo carbonato de potasio anhidro (0,140 g) y
2-bromo-N-(4metilpent-2-in-4-il)butiramida
(0,246 g) fueron agitados y calentados a 80ºC durante 7 horas. La
mezcla fue enfriada a temperatura ambiente, fue almacenada durante
18 horas y después fue neutralizada con ácido clorhídrico acuoso
diluido. La mezcla de reacción fue diluida con agua, fue extraída
con dietil-éter y la fase orgánica fue separada, lavada con
salmuera, secada en sulfato de magnesio, después evaporada bajo
presión reducida para dar una goma marrón. La goma fue sometida a
fraccionamiento por cromatografía (sílice; hexano/acetato de etilo,
5-50%) para dar una goma incolora que fue triturada
con dietil-éter/hexano para dar el producto requerido como un sólido
incoloro (0,134 g) p.f. 97-98ºC.
^{1}H RMN (CDCl_{3}) \delta: 0,94 (3H, s);
1,52 (6H, s); 1,72 (3H, s); 1,89 (2H, m); 3,74 (3H, s); 4,32 (1H,
t); 6,22 (1H, s); 6,61 (1H, m); 6,72 (1H, m); 6,76 (1H, m).
Fue disuelto hidrocloruro de
4-amino-4-metilpent-2-ino
(5,0 g) en diclorometano seco (200 ml) y fue enfriado a 3ºC con
agitación. A la mezcla fue añadido bromuro de
2-bromobutirilo (6,25 g) seguido de la adición gota
a gota de trietilamina seca (10,93 ml), manteniendo la reacción a
5ºC durante la adición por enfriamiento. La suspensión, que se había
formado durante la reacción, fue agitada a temperatura ambiente
durante 1 hora y después fue añadida agua. La fase orgánica fue
separada, lavada con agua, secada en sulfato de magnesio y después
evaporada bajo presión reducida. El residuo fue sometido a
fraccionamiento por cromatografía (sílice; hexano/dietil-éter, 3:1
por volumen) para dar el producto requerido (5,2 g) como un sólido
incoloro.
^{1}H RMN (CDCl_{3}) \delta: 1,04 (3H, t);
1,64 (6H, s); 1,84 (3H, s); 2,04-2,18 (2H, m);
4,20-4,24 (1H, m); 6,46 (1H, s ancho).
Etapa
1
Fue disuelto
3-amino-3-metilbutino
(disponible en el comercio como una solución acuosa del 90%) en
diclorometano (150 ml), fue secado en sulfato de sodio y fue
filtrado para dar una solución que contiene 16,6 g de amina. A la
solución agitada de amina bajo una atmósfera de nitrógeno a
temperatura ambiente fue añadida trietilamina seca (48,4 ml).
Entonces, fue añadido gota a gota
1,2-bis-(clorodimetilsilil)etano (38,98 g) en
diclorometano (100 ml), siendo mantenida la temperatura de reacción
a 15ºC enfriando. La mezcla fue agitada durante 3 horas, el sólido
incoloro, que se había formado durante la reacción, fue filtrado de
la solución y el filtrado fue evaporado bajo presión reducida para
dar una pasta. La pasta fue extraída en hexano y fue filtrada de
nuevo. El filtrado fue evaporado bajo presión reducida y el aceite
obtenido fue destilado para dar
1-(1,1-dimetil-2-propinil)-2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5-disilaciclopentano
(21,5 g), p.e. 41ºC a 0,06 mm Hg.
^{1}H RMN (CDCl_{3}) \delta: 0,16 (12H,
s); 0,60 (4H, s); 1,48 (6H, s); 2,24 (1H, s).
Etapa
2
El producto de la Etapa 1 (13,0 g) en
tetrahidrofurano seco (140 ml) fue enfriado a -70ºC bajo una
atmósfera de nitrógeno con agitación y una solución de
n-butil-litio (23,1 ml de solución 2,5 M en
hexano) fue añadida a -(65-70)ºC durante 5 minutos.
Se permitió a la mezcla calentarse a -5ºC y fue añadido gota a gota
yoduro de metilo (3,93 ml) en 10 minutos. Se permitió a la mezcla de
reacción calentarse a 10ºC cuando ocurrió una reacción exotérmica.
La mezcla fue mantenida a 20ºC enfriando durante 2 horas, después
fue evaporada bajo presión reducida a un pequeño volumen. El residuo
fue disuelto en hexano, fue filtrado para eliminar el material
insoluble y fue evaporado bajo presión reducida para dar
1-(1,1-dimetil-2-butynil)-2,2,5,5-tetrametil-1-aza-2,5-disilaciclopentano
como un aceite amarillo (13,0 g).
^{1}H RMN (CDCl_{3}) \delta: 0,10 (12H,
s); 0,56 (4H, s); 1,40 (6H, s); 1,72 (3H, s).
Etapa
3
El producto de la Etapa 2 (13,0 g) fue añadido
despacio a ácido clorhídrico acuoso (35 ml, 4 M) a 0ºC con
agitación. La emulsión formada fue agitada durante 0,5 horas,
después fue ajustada a pH 14 con hidróxido de sodio acuoso (4 M)
manteniendo la mezcla de reacción a 0ºC enfriando en hielo. La
mezcla acuosa fue extraída en diclorometano (tres veces). Los
extractos fueron combinados, secados (sulfato de sodio) y filtrados.
El filtrado fue hecho ácido añadiendo un exceso de una solución
saturada de cloruro de hidrógeno en 1,4-dioxano. La
mezcla fue concentrada bajo presión reducida hasta que un
precipitado incoloro fue formado. Fue añadido hexano a la suspensión
y después el sólido fue filtrado de la solución. El sólido fue
lavado con dietil-éter seco y fue colocado bajo vacío para eliminar
cualquier disolvente residual para dar el producto requerido como un
sólido incoloro (5,0 g).
^{1}H RMN (d_{6}-DMSO)
\delta: 1,74 (6H, s); 1,82 (3H, s); 8,74 (3H, s ancho).
Para la preparación de los Compuestos 9 a 16 en
la Tabla fue preparado hidrocloruro de 1,
5-amino-5-metilhex-3-ino
de un modo similar al hidrocloruro de
4-aminometilpent-2-ino,
tal como se describe en el Ejemplo 1, pero fue usado yoduro de etilo
en lugar de yoduro de metilo en la Etapa 2.
^{1}H RMN (d_{6}-DMSO)
\delta: 1,10-1,16 (3H, t); 1,74 (6H, s);
2,16-2,20 (2H, q); 8,70 (3H, s ancho).
Puede prepararse
(3,5-dibromofenoxi)-N-(4-metilpent-2-in-4-il)butiramida
de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo II del documento
US-A-4.116.677 para
(3,5-diclorofenoxi)-N-(4-metilpent-2-in-4-il)butiramida
(Compuesto Nº. 1 en la Tabla 1) pero se usa
3,5-dibromofenol en lugar de
3,5-diclorofenol.
Este Ejemplo ilustra las propiedades fungicidas
de los compuestos de fórmula (1).
Los compuestos fueron analizados en un ensayo de
disco de hoja, con los métodos descritos más abajo. Los compuestos
de ensayo fueron disueltos en DMSO y fueron diluidos en agua a 200
ppm. En el caso de los ensayos en Pythium ultimum, fueron
disueltos en DMSO y diluidos en agua a 20 ppm.
Erysiphe graminis f.sp. hordei (moho
pulverulento de cebada): Los segmentos de hoja de cebada fueron
colocados en agar en una placa de 24 pocillos y fueron pulverizados
con una solución del compuesto de ensayo. Después de permitir el
secado completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron
inoculados con una suspensión de esporas del hongo. Después de la
incubación apropiada, la actividad de un compuesto fue evaluada
cuatro días después de la inoculación como la actividad fungicida
preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Erysiphe graminis fsp. tritici (moho
pulverulento de trigo): Los segmentos de hoja de trigo fueron
colocados en agar en una placa de 24 pocillos y fueron pulverizados
con una solución del compuesto de ensayo. Después de permitir el
secado completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron
inoculados con una suspensión de esporas del hongo. Después de la
incubación apropiada, la actividad de un compuesto fue evaluada
cuatro días después de la inoculación como la actividad fungicida
preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Puccinia recondita f.sp. tritici (roya
marrón del trigo): Los segmentos de hoja de trigo fueron colocados
en agar en una placa de 24 pocillos y fueron pulverizados con una
solución del compuesto de ensayo. Después de permitir el secado
completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron
inoculados con una suspensión de esporas del hongo. Después de la
incubación apropiada, la actividad de un compuesto fue evaluada
nueve días después de la inoculación como la actividad fungicida
preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Septoria nodorum (mancha de la pluma del
trigo): Los segmentos de hoja de trigo fueron colocados en agar en
una placa de 24 pocillos y fueron pulverizados con una solución del
compuesto de ensayo. Después de permitir el secado completamente,
entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron inoculados con una
suspensión de esporas del hongo. Después de la incubación apropiada,
la actividad de un compuesto fue evaluada cuatro días después de la
inoculación como la actividad fungicida preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Pyrenophora teres (manchas de la hoja de
la cebada): Los segmentos de hoja de cebada fueron colocados en agar
en una placa de 24 pocillos y fueron pulverizados con una solución
del compuesto de ensayo. Después de permitir el secado
completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron
inoculados con una suspensión de esporas del hongo. Después de la
incubación apropiada, la actividad de un compuesto fue evaluada
cuatro días después de la inoculación como la actividad fungicida
preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Pyricularia oryzae (quemado del arroz):
Los segmentos de hoja de arroz fueron colocados en agar en una placa
de 24 pocillos y fueron pulverizados con una solución del compuesto
de ensayo. Después de permitir el secado completamente, entre 12 y
24 horas, los discos de hoja fueron inoculados con una suspensión de
esporas del hongo. Después de la incubación apropiada, la actividad
de un compuesto fue evaluada cuatro días después de la inoculación
como la actividad fungicida preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Botrytis cinerea (moho gris): Los discos
de hoja de semilla fueron colocados en agar en una placa de 24
pocillos y fueron pulverizados con una solución del compuesto de
ensayo. Después de permitir el secado completamente, entre 12 y 24
horas, los discos de hoja fueron inoculados con una suspensión de
esporas del hongo. Después de la incubación apropiada, la actividad
de un compuesto fue evaluada cuatro días después de la inoculación
como la actividad fungicida preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Phytophthora infestans (mildíu de la
patata): Los discos de hoja de tomate fueron colocados en placas de
24 pocillos de agua y agar y fueron pulverizados con una solución
del compuesto de ensayo. Después de permitir el secado
completamente, entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron
inoculados con una suspensión de esporas del hongo. Después de la
incubación apropiada, la actividad de un compuesto fue evaluada
cuatro días después de la inoculación como la actividad fungicida
preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Plasmopara viticola (moho blando de la
vid): Los discos de hoja de vid fueron colocados en agar en una
placa de 24 pocillos y fueron pulverizados con una solución del
compuesto de ensayo. Después de permitir el secado completamente,
entre 12 y 24 horas, los discos de hoja fueron inoculados con una
suspensión de esporas del hongo. Después de la incubación apropiada,
la actividad de un compuesto fue evaluada siete días después de la
inoculación como la actividad fungicida preventiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Pythium ultimum (mal de los semilleros):
Los fragmentos miceliales del hongo, preparado a partir de un
cultivo líquido reciente, fueron mezclados en caldo de dextrosa de
patatas. Una solución del compuesto de ensayo en
dimetil-sulfóxido fue diluida con agua a 20 ppm,
después fue colocada en una placa de microtítulo de 96 pocillos y el
caldo nutritivo, que contenía las esporas micóticas, fue añadido. La
placa de ensayo fue incubada a 24ºC y la inhibición del crecimiento
fue determinada fotométricamente, después de 48 horas.
Los compuestos siguientes (Compuesto Nº. (Tabla
Nº.)) dieron el control de más del 60% de las infecciones micóticas
siguientes a 200 ppm:
- Phytophthora infestans: 1 (1), 4 (1), 9 (1),
- Plasmopara viticola: 1 (1), 2 (1), 3 (1); 4 (1), 9 (1), 11 (1)
- Erysiphe graminis f.sp tritici: 1 (1), 4 (1).
Los compuestos siguientes dieron el control de
más del 60% de la infección micótica siguiente a 20 ppm:
- Pythium ultimum: 1 (1), 3 (1), 4 (1), 11 (1).
Claims (8)
1. El uso como un fungicida para plantas de un
compuesto de la fórmula general (1):
en el que X y Y son ambos cloro,
bromo o metilo o X es metoxi e Y es ciano; R_{1} es etilo o
n-propilo y R_{2} es metilo o
etilo.
2. El uso como un fungicida para plantas de un
compuesto de la fórmula general (1) de acuerdo con la reivindicación
1, en el que R_{1} es etilo y R_{2} es metilo.
3. El uso como un fungicida para plantas de un
compuesto de la fórmula general (1) de acuerdo con la reivindicación
1, en el que R_{1} y R_{2} son ambos etilo.
4. Un compuesto de la fórmula general (1) como
se define en la reivindicación 1, en el que X y Y son ambos cloro,
bromo o metilo o X es metoxi e Y es ciano; R_{1} es etilo o
n-propilo y R_{2} es metilo o etilo; a condición de que X y
Y no sean ambos cloro o metilo cuando R_{1} es etilo.
5. Un compuesto de la fórmula general (1) como
se define en la reivindicación 1, en el que X y Y son ambos cloro o
metilo; R_{1} es n-propilo y R_{2} es metilo o etilo.
6. Un compuesto de la fórmula general (1) como
se define en la reivindicación 1, en el que X y Y son ambos bromo o
X es metoxi e Y es ciano; R_{1} es etilo o n-propilo y
R_{2} es metilo o etilo.
7. Una composición fungicida que comprende una
cantidad fungicida eficaz de un compuesto de fórmula (1) como se
define en la reivindicación 1 y su vehículo o diluyente
adecuado.
8. Un método para combatir o controlar hongos
fitopatógenos que comprende aplicar una cantidad fungicida eficaz de
un compuesto de fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 o
una composición de acuerdo con la reivindicación 7 a una planta, a
una semilla de una planta, al lugar de la planta o a la simiente o
al suelo o a cualquier otro medio de crecimiento de la planta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0227558.4A GB0227558D0 (en) | 2002-11-26 | 2002-11-26 | Fungicides |
| GB0227558 | 2002-11-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2299723T3 true ES2299723T3 (es) | 2008-06-01 |
Family
ID=9948530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03758346T Expired - Lifetime ES2299723T3 (es) | 2002-11-26 | 2003-10-22 | Fungicidas. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060058397A1 (es) |
| EP (1) | EP1567005B1 (es) |
| JP (1) | JP2006507338A (es) |
| KR (1) | KR20050083990A (es) |
| CN (1) | CN100349859C (es) |
| AR (1) | AR042135A1 (es) |
| AT (1) | ATE386435T1 (es) |
| AU (1) | AU2003274362A1 (es) |
| BR (1) | BR0316633A (es) |
| CA (1) | CA2502170A1 (es) |
| DE (1) | DE60319264T2 (es) |
| ES (1) | ES2299723T3 (es) |
| GB (1) | GB0227558D0 (es) |
| MX (1) | MXPA05005451A (es) |
| PL (1) | PL377125A1 (es) |
| WO (1) | WO2004047537A1 (es) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0129267D0 (en) * | 2001-12-06 | 2002-01-23 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227554D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227551D0 (en) | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227556D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227555D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312864D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312863D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0426372D0 (en) * | 2004-12-01 | 2005-01-05 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0426373D0 (en) * | 2004-12-01 | 2005-01-05 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| EP2628724B1 (en) | 2010-10-12 | 2018-12-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Aryloxyurea compound and pest control agent |
| CN103764646A (zh) * | 2011-06-19 | 2014-04-30 | 威尔金制药有限公司 | 金属酶抑制剂化合物 |
| KR20140128995A (ko) | 2012-02-14 | 2014-11-06 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 유해 생물 방제제 |
| CA2869721A1 (en) | 2012-04-10 | 2013-10-17 | Nippon Soda Co., Ltd. | Aryloxyurea compound and pest control agent |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3272844A (en) * | 1965-06-03 | 1966-09-13 | Lilly Co Eli | Novel acetylenic amides |
| US4049423A (en) * | 1975-06-30 | 1977-09-20 | Stauffer Chemical Company | N-dimethylpropynyl-α-methoxy-α-(3,5-dimethylphenoxy)acetamide herbicide |
| CS189773B2 (en) * | 1975-06-30 | 1979-04-30 | Stauffer Chemical Co | Acaricide means |
| US4062977A (en) * | 1975-06-30 | 1977-12-13 | Stauffer Chemical Company | Substituted-N-(1,1-disubstituted ethyl)-α-(substituted phenoxy)-α-alkoxyacetamides and their use as miticides |
| IN146297B (es) * | 1976-07-30 | 1979-04-14 | Stauffer Chemical Co | |
| US4168319A (en) * | 1977-10-26 | 1979-09-18 | Stauffer Chemical Company | N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides |
| AR220917A1 (es) * | 1977-10-26 | 1980-12-15 | Stauffer Chemical Co | Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene |
| US4154849A (en) * | 1977-10-26 | 1979-05-15 | Stauffer Chemical Company | N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides |
| US4146387A (en) * | 1977-11-25 | 1979-03-27 | Stauffer Chemical Company | Synergistic herbicidal compositions |
| DE3418168A1 (de) * | 1984-05-16 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 6-chlorbenzazolyloxyacetamide |
| WO1998018766A1 (fr) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Derives d'amine pyrimidinyloxyalcanoique et fongicides pour usage agricole et horticole |
| BR9810706A (pt) * | 1997-07-14 | 2000-08-08 | Adolor Corp | Processo para a prevenção ou tratamento do prurido em um mamìfero em necessidade de tal prevenção ou tratamento |
| GB0129267D0 (en) * | 2001-12-06 | 2002-01-23 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227556D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227554D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227555D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0302308D0 (en) * | 2003-01-31 | 2003-03-05 | Syngenta Participations Ag | Avermectin and avermectin monosaccharide derivatives substituted in the 4"- or 4'-position having pesticidal properties |
-
2002
- 2002-11-26 GB GBGB0227558.4A patent/GB0227558D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-10-22 EP EP03758346A patent/EP1567005B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 ES ES03758346T patent/ES2299723T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 BR BR0316633-3A patent/BR0316633A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 KR KR1020057009574A patent/KR20050083990A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-10-22 US US10/536,515 patent/US20060058397A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-22 AU AU2003274362A patent/AU2003274362A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-22 MX MXPA05005451A patent/MXPA05005451A/es active IP Right Grant
- 2003-10-22 WO PCT/GB2003/004565 patent/WO2004047537A1/en active IP Right Grant
- 2003-10-22 PL PL377125A patent/PL377125A1/pl unknown
- 2003-10-22 CN CNB2003801040716A patent/CN100349859C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-22 JP JP2004554636A patent/JP2006507338A/ja active Pending
- 2003-10-22 DE DE60319264T patent/DE60319264T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-22 CA CA002502170A patent/CA2502170A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-22 AT AT03758346T patent/ATE386435T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-11-24 AR ARP030104337A patent/AR042135A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60319264T2 (de) | 2009-02-19 |
| BR0316633A (pt) | 2005-10-11 |
| CA2502170A1 (en) | 2004-06-10 |
| MXPA05005451A (es) | 2005-08-26 |
| DE60319264D1 (de) | 2008-04-03 |
| JP2006507338A (ja) | 2006-03-02 |
| PL377125A1 (pl) | 2006-01-23 |
| GB0227558D0 (en) | 2002-12-31 |
| KR20050083990A (ko) | 2005-08-26 |
| CN100349859C (zh) | 2007-11-21 |
| WO2004047537A1 (en) | 2004-06-10 |
| EP1567005B1 (en) | 2008-02-20 |
| ATE386435T1 (de) | 2008-03-15 |
| CN1717174A (zh) | 2006-01-04 |
| US20060058397A1 (en) | 2006-03-16 |
| AU2003274362A1 (en) | 2004-06-18 |
| AR042135A1 (es) | 2005-06-08 |
| EP1567005A1 (en) | 2005-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2400724T3 (es) | Derivados fungicidas de 2-alquiltio-2-quinoliniloxi-acetamida | |
| ES2380186T3 (es) | Derivados de quinolina y su utilización como fungicidas | |
| ES2369380T3 (es) | Nuevos fungicidas. | |
| ES2297274T3 (es) | Quinolin-, isoquinolin- y quinazolin-oxialquilamidas y su uso como fungicidas. | |
| ES2329816T3 (es) | 1-alquil-2-ariloxialquilamidas y su uso como fungicidas. | |
| ES2353124T3 (es) | Derivados de n-alquinil-2-(ariloxi sustituido) alquiltiomida como fungicidas. | |
| ES2337916T3 (es) | Compuesto de acetamida en calidad de fungicidas. | |
| ES2380877T3 (es) | Derivados de ariloxiacetamida y su uso como fungicidas | |
| ES2299723T3 (es) | Fungicidas. | |
| ES2282702T3 (es) | Piridodiazinas como fungiciddas para plantas. | |
| ES2282518T3 (es) | Derivados de amidas de acidos piridiloxialcanoicos utiles como fungicidas. | |
| ES2298587T3 (es) | N-alquinil-2-(fenoxi sustituido)alquilamidas y su uso como fungicidas. | |
| ES2283845T3 (es) | Fungicidas basados en heterociclos que contienen nitrogeno. | |
| ES2316810T3 (es) | Piridiloxialquilamidas sustituidas y su uso como fungicidas. | |
| ES2280808T3 (es) | Derivados de naftiridina y su uso como fungicidas. | |
| ES2338423T3 (es) | N-alquinil-2-heteroariloxialquilamidas para utilizar como fungicidas. | |
| JP2006515285A5 (es) | ||
| ES2301856T3 (es) | Fungicidas. | |
| WO2003039259A1 (en) | Fungicides | |
| KR20050086888A (ko) | 살진균제 | |
| CN103429584A (zh) | 作为杀真菌剂的喹啉衍生物 | |
| KR20050085157A (ko) | 살진균제 | |
| WO2014044642A1 (en) | N-cyclopropylmethyl-2-(quinolin-6-yloxy)-acetamide derivatives and their use as fungicides | |
| WO2005018325A1 (en) | Fungicidal method |