ES2296356T3 - Isocianatos enmascarados por medio de compuestos hidroxiaromaticos. - Google Patents
Isocianatos enmascarados por medio de compuestos hidroxiaromaticos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2296356T3 ES2296356T3 ES99112178T ES99112178T ES2296356T3 ES 2296356 T3 ES2296356 T3 ES 2296356T3 ES 99112178 T ES99112178 T ES 99112178T ES 99112178 T ES99112178 T ES 99112178T ES 2296356 T3 ES2296356 T3 ES 2296356T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- masked
- polyisocyanate
- equal
- isocyanate
- advantageously
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
- C08G18/8067—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds phenolic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A ISOCIANATOS OCULTOS, PURO O MEZCLADOS. ESTOS ISOCIANATOS OCULTOS SE CARACTERIZAN PORQUE PROCEDEN DE LA CONDENSACION DE UN DERIVADO AROMATICO HIDROXILADO EN EL NUCLEO Y QUE TIENEN UNA FUNCION ELEGIDA ENTRE LAS FUNCIONES DE NITRILO Y PREFERENTEMENTE DE CARBONILO CON UN ISOCIANATO. APLICACION EN LA SINTESIS ORGANICA.
Description
Isocianatos enmascarados por medio de compuestos
hidroxiaromáticos.
La presente invención tiene por objeto una nueva
familia de isocianatos enmascarados. Se refiere más particularmente
a isocianatos enmascarados por medio de derivados hidroxiaromáticos,
y su uso en las técnicas de recubrimiento por medio de polvos.
Por motivos relacionados con la protección del
medioambiente y la seguridad en el trabajo, se busca eliminar cada
vez más en las técnicas de recubrimiento, y especialmente de
pintura, el uso de disolventes.
En este contexto, se desarrollan cada vez más
técnicas de recubrimiento por medio de polvos.
Los isocianatos enmascarados comienzan a
utilizarse pero su empleo está limitado por los pocos compuestos
que responden a las exigencias de la química de polvos.
Una primera dificultad reside en encontrar
isocianatos o mezclas de isocianatos enmascarados que permanezcan
en forma de polvo en las condiciones de almacenamiento habituales,
condiciones que pueden variar mucho de un lugar a otro. Esto
implica que estos compuestos tienen un punto de fusión y/o de
transición vítrea (Tg) relativamente elevado.
Los derivados, objeto del presente estudio, no
siempre tienen un punto de fusión franco. También en este caso se
determina un punto de fusión aparente o bien en el banco Koffler o
bien con ayuda de un método de tipo denominado capilar (por ejemplo
punto de fusión denominado "de büchi").
Puede medirse un punto de transición vítrea
mediante las técnicas de análisis térmico diferencial (ATD).
Estos compuestos deben tener igualmente puntos
de transición vítrea y puntos de fusión suficientemente bajos para
que puedan reaccionar en las condiciones de uso de los polvos.
Además los compuestos procedentes de reacciones
de reticulación no deben ser perjudiciales ni para la salud humana
o animal, ni para el medioambiente.
El documento FR 2 266 725 describe una
composición de resina poliéster en polvo para pintura pulverulenta,
obtenida mediante mezclado de un poliéster en estado fundido con un
poliisocianato bloqueado por un p-hidroxibenzoato
de alquilo, en el que la fracción de alquilo contiene menos de 5
átomos de carbono, obteniéndose el propio poliéster mediante
despolimerización de un poliéster de alto grado de polimerización y
de viscosidad intrínseca igual o superior a 0,4, por un alcohol no
volátil o un éster que presenta al menos un grupo hidroxialcohólico,
fundiéndose el poliéster a una temperatura comprendida entre 45 y
120ºC, y que presenta grupos hidroxilo terminales así como un grado
medio de polimerización comprendido entre aproximadamente 5 y
aproximadamente 50.
El documento EP 0 562 394 describe una
preparación de poliuretano expansible en polvo que contiene un
agente de expansión obtenida haciendo reaccionar una emulsión de un
compuesto que comprende funciones NCO libres o que reacciona con
funciones NCO libres con un compuesto que comprende 2 átomos de
hidrógeno que reacciona con la función NCO libre o que comprende
recíprocamente dos grupos NCO libres, pudiendo tener lugar la
reacción en presencia de un compuesto que comprende una parte de
los grupos NCO bloqueados.
El compuesto que comprende grupos NCO en parte
bloqueados es el producto de reacción del isocianurato de
1,6-diisocianato de hexametileno con un éster de
ácido hidroxibenzoico así como un poliol con masa molecular
400-60.000 o es un poliisocianato que comprende
grupos uretdiona o un producto de reacción de este compuesto
poliisocianato que comprende grupos uretdiona y de uno o varios
compuestos que comprenden funciones reactivas frente a NCO.
Un de los objetivos de la presente invención es
proporcionar una nueva familia de isocianatos bloqueados que
responda a las limitaciones mencionadas anteriormente.
Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar composiciones utilizables en el recubrimiento por medio
de polvos y que contienen isocianatos bloqueados.
Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de síntesis de los isocianatos que
responda a las limitaciones anteriores.
Otro objetivo de la presente invención es
proporcionar un procedimiento de uso de los isocianatos enmascarados
según la presente invención y que responda a las limitaciones
anteriores.
Según la presente invención, estos objetivos se
logran por medio de isocianatos enmascarados, puros o en mezcla, y
que proceden de la condensación de un derivado aromático hidroxilado
sobre el núcleo y que lleva una función seleccionada de entre las
funciones nitrilo y preferiblemente carbonilo con un isocianato.
\newpage
Conviene seleccionar entre los miembros de esta
familia aquellos para los que puede determinarse un punto de fusión
aparente, realizándose esta medición a temperatura ambiente (20ºC).
Este punto de fusión debe ser al menos igual a 30ºC (una cifra
significativa), ventajosamente a 50ºC.
Resulta deseable que los productos no formen
grumos. Por tanto se seleccionan compuestos que, al triturarse y
almacenarse a temperatura ambiente, presentan una granulometría
similar con un intervalo de 24 horas.
El carácter de formación de grumos está
generalmente poco o muy relacionado con el punto de transición
vítrea (Tg). Por tanto, los compuestos preferidos son los que
presentan un punto de transición vítrea (Tg) al menos igual a 10ºC
(dos cifras significativas), ventajosamente a 20ºC (una cifra
significativa, preferiblemente dos), preferiblemente a 30ºC (dos
cifras significativas).
Por tanto, entre los parahidroxibenzoatos de
alcoilo, la elección de los alcoilos puede ser crítica: los alcoilos
de más de dos carbonos que son lineales o bien tienen un punto de
fusión insuficientemente elevado, o bien son de consistencia
meliflua ya que únicamente cristalizan al cabo de una larga duración
que va de una semana a varios meses lo que hace que sean difíciles
de usar. Así, el n-propilo, el
n-butilo y más generalmente los
n-alcoilos son difíciles de usar y por tanto no se
prefieren. Además, también deben evitarse las cadenas largas por
motivos similares, especialmente aquellas cuyo número de carbonos es
superior a 6.
El caso del etilo es intermedio y proporciona
resultados aceptables pero no excelentes. Se prefieren el isopropilo
y sobretodo el metilo.
Las funciones nitrilo y preferiblemente
carbonilo pueden estar unidas al núcleo o bien mediante un enlace
simple, o bien por medio de un eslabón que puede ser calcógeno,
nitrógeno o fósforo portador de un hidrógeno o de un sustituyente o
metileno eventualmente sustituido.
Teniendo en cuenta el hecho de que el efecto
electroatractor disminuye o desaparece mediante la intercalación de
un enlace entre el grupo electroatractor y el núcleo, se prefiere el
enlace directo entre el núcleo y el grupo electroatractor, a menos
que ya haya un grupo electroatractor en el núcleo, o que el mismo
sea naturalmente pobre en electrones (por ejemplo heterociclo de
seis eslabones).
Se prefieren los eslabones calcógenos o
únicamente portadores de hidrógeno y/o en menor medida de metilo.
Se prefieren igualmente los eslabones a base de elemento(s)
de la segunda línea (línea del oxígeno) de la tabla periódica de
elementos.
Según la presente invención, el isocianato
enmascarado, puro o en mezcla, procede de un poliisocianato, es
decir que presenta al menos dos funciones isocianato, ventajosamente
más de dos (posibilidad de valores fraccionarios ya que se trata en
general de una mezcla de oligómeros más o menos condensados), el
cual procede a su vez lo más frecuentemente de una precondensación
o de una prepolimerización de diisocianato unitario.
De manera general, las masas moleculares medias
de estos prepolímeros o de estos precondensados son como máximo
iguales a 2000 (una cifra significativa), más frecuentemente a 1000
(una cifra significativa, preferiblemente dos).
Por tanto, entre los poliisocianatos utilizados
para la invención, pueden citarse los de tipo biuret y aquellos
cuya reacción de di o trimerización conduce a ciclos de cuatro,
cinco o seis eslabones. Entre los ciclos de seis eslabones, pueden
citarse los ciclos isocianúricos procedentes de una homo o de una
heterotrimerización de diversos diisocianatos solos, con
otro(s) isocianato(s) [mono, di, o
poli-isocianato(s)] o con gas carbónico (o
bióxido de carbono). En este caso, se sustituye un nitrógeno del
ciclo isocianúrico por un oxígeno.
Los poliisocianatos preferidos son los que
presentan al menos una función isocianato alifático. En otras
palabras, al menos una función isocianato enmascarada según la
invención está unida al esqueleto por medio de un carbono de tipo
SP3 que lleva ventajosamente un átomo de hidrógeno, preferiblemente
dos.
El derivado aromático hidroxilado en el núcleo,
que sirve para enmascarar la función isocianato se selecciona
ventajosamente de entre los de la fórmula (I):
(I)Ar(R)_{n}(Y-Z)_{m}(OH)_{p}
en la que Ar es un resto aromático
en el que están injertados n sustituyentes R, m funciones polares Z
seleccionadas de entre los nitrilos y los grupos carbonilos, y p
funciones
hidroxilo.
Los valores de n, m y p son tales que la suma n
+ m + p es como máximo igual al número de vértices que pueden
sustituirse, ventajosamente p es como máximo igual a 2,
preferiblemente p es igual a 1.
Ventajosamente, m es como máximo igual a dos,
preferiblemente m es igual a 1.
Ventajosamente n es como máximo igual a 3,
preferiblemente seleccionado de entre cero, uno y dos, más
preferiblemente igual a cero.
R representa sustituyentes indiferentes para la
reacción de enmascarado y en general corresponde a cadenas
hidrocarbonadas, lo más frecuentemente cadenas alcoilo en el sentido
etimológico del término, es decir, un alcohol al que se ha
eliminado su función hidroxilo.
Dos sustituyentes vecinales R pueden estar
unidos entre sí para formar un ciclo, que puede ser aromático, por
ejemplo.
Z se selecciona ventajosamente de entre los
grupos que presentan una función carbonilo. Entre estas funciones,
conviene mencionar las funciones alcoxicarbonilo (o en otras
palabras, las funciones éster), la función amida, la función cetona
con la condición preferible de que no tenga hidrógeno ácido (en
otras palabras, ventajosamente la función no lleva hidrógeno o, si
lo lleva, la pKa correspondiente es al menos igual a aproximadamente
20 (una cifra significativa, preferiblemente dos) más
preferiblemente al menos igual a aproximadamente 25 en \alpha de
la función carbonilo (éster, cetona o amida). Por tanto, las amidas
(incluidas lactama, incluso urea) preferidas están ventajosamente
sustituidas, preferiblemente de manera suficiente para que no haya
hidrógeno en el nitrógeno de la función amida o de manera que no
haya hidrógeno reactivo.
En la que Y se selecciona de entre los grupos
divalentes, ventajosamente -O-, -S-, NR'-, -CR'R''- seleccionándose
R' y R'' de entre los radicales hidrocarbonados, ventajosamente
alcoilo, de 1 a 6 átomos de carbono, ventajosamente de 1 a 4,
preferiblemente metilo, más preferiblemente hidrógeno y
preferiblemente Y representa un enlace simple.
Resulta preferible que la o las funciones
polares Z (en general seleccionadas de entre la función nitrilo y/o
las funciones carbonilo) no sean vecinales del grupo hidroxilo tal
como por ejemplo en el ácido salicílico.
El resto aromático Ar está constituido por uno o
varios núcleos ventajosamente condensados, hetero u homocíclicos.
Resulta preferible que Ar no comprenda más de dos núcleos, y
preferiblemente no más de un núcleo.
El resto aromático Ar puede estar constituido
por uno o varios núcleos hetero u homocíclicos. Lo más
frecuentemente homocíclico debido a su facilidad de acceso. No
obstante conviene observar el interés de los heterociclos de 6
eslabones que presentan una temperatura de liberación muy inferior a
la de los homociclos correspondientes.
Resulta deseable que el número total de carbonos
del derivado aromático hidroxilado en el núcleo sea como máximo
igual a 20, preferiblemente a 10 (un cifra significativa).
Este núcleo tiene ventajosamente 6 eslabones,
estando constituidos los eslabones por carbono o nitrógeno con el
número de sustituyentes necesarios para la valencia de estos
átomos.
Entre los ácidos que proporcionan los resultados
más satisfactorios, conviene mencionar los ácidos injertados en un
núcleo bencénico o núcleos piridínicos. Por tanto, los ácidos
metahidroxi o parahidroxibenzoicos y sobre todo sus ésteres
proporcionan buenos resultados.
Tal como ya se mencionó, según la presente
invención, resulta preferible que el punto de fusión del compuesto
o de la mezcla de compuestos obtenido presente un punto de fusión
aparente al menos igual a 30ºC, preferiblemente de 50ºC.
Resulta igualmente preferible que la temperatura
de transición vítrea sea al menos igual a 20ºC, ventajosamente a
40ºC.
Resulta preferible seleccionar los compuestos
según la presente invención de manera que reaccionen completamente
con un alcohol primario a 250ºC en menos de media hora. Se considera
que la reacción es completa si se realiza al 90% o más.
Los isocianatos para los cuales la invención
resulta más interesante son aquellos en los que el átomo de
nitrógeno está unido a un carbono de hibridación sp^{3} y más
particularmente a los isocianatos alifáticos, y especialmente a los
poli(diisocianatos de metileno) y sus diferentes derivados de
condensación (biuret, etc...) y de di y de
"trimerización".
Según la presente invención, resulta deseable y
a veces necesario que el porcentaje de función isocianato libre
residual sea como máximo igual al 5%, ventajosamente al 3%,
preferiblemente al 1%. Los puntos de fusión o de transición vítrea
más elevados se obtienen con porcentajes que no superan el 0,5%.
Ventajosamente, los contenidos en derivado aromático hidroxilado en
el núcleo son igualmente bajos, es decir, como máximo iguales al
5%, ventajosamente al 3%, preferiblemente al 1%.
Tal como se mencionó al comienzo de la presente
descripción, la presente invención se refiere igualmente a
composiciones de polvos que comprenden un poliisocianato enmascarado
o una mezcla de poliisocianatos enmascarados, según la presente
invención.
En la presente descripción, las características
de granulometría hacen a menudo referencia a anotaciones del tipo
d_{n} en las que n es un número de 1 a 99, esta anotación se
conoce bien en numerosos campos técnicos, pero es algo menos
frecuente en química. Además, puede ser útil recordar el
significado. Esta anotación representa el tamaño de partícula tal
que el n% (en peso, o más exactamente en masa, ya que el peso no es
una cantidad de materia sino una fuerza) de las partículas sean
inferiores o iguales a dicho tamaño.
En las composiciones de polvo según esta puesta
en práctica, los isocianatos enmascarados según la presente
invención constituyen ventajosamente una población (ventajosamente
diferenciada de la de los reactivos conjuntos) de partículas cuyo
d_{90} es como máximo igual a 200 micrómetros, ventajosamente a
100 micrómetros, preferiblemente a 50 micrómetros. Esta población
de partículas presenta un d_{10} al menos igual a 1 micrómetro,
ventajosamente a 5 micrómetros preferiblemente a 10
micrómetros.
Las composiciones de polvos comprenden
ventajosamente al menos un poliol (al menos diol) o, en ciertos
casos, poliaminas. Puede haber igualmente compuestos
polifuncionales que presentan al menos dos funciones seleccionadas
de entre las funciones aminas u -oles (fenoles o preferiblemente
alcoholes). Los compuestos anteriores pueden presentar además otras
funciones (por ejemplo función ácido tal como carboxílico o
sulfónico) con la condición de que estas funciones no impidan la
condensación o la reticulación.
Estos polioles o poliaminas forman igualmente
por sí mismos polvos y responden a las mismas limitaciones de punto
de fusión y de temperatura de transición vítrea que las mencionadas
anteriormente.
Resulta preferible que el punto de fusión de las
composiciones según la presente invención presente un punto de
fusión al menos igual a 50ºC. Resulta incluso deseable que las
temperaturas de ablandamiento sean tales que no haya sinterización
del polvo a una temperatura de al menos 50ºC.
Resulta igualmente preferible que su temperatura
de transición vítrea sea al menos igual a 40ºC.
Ventajosamente, las composiciones de polvos
comprenden igualmente al menos un catalizador, en general y
preferiblemente catalizadores a base de estaño o de zinc.
Dado el caso, comprenden aditivos habituales en
la técnica, tales como cargas, pigmentos (TiO_{2},...), aditivos
de mejora de las propiedades físicas (tensión superficial,
resistencia al envejecimiento, a la luz, facilidad de puesta en
práctica...). Según la presente invención, un procedimiento de
síntesis consiste en poner en contacto en un disolvente el
isocianato libre, o parcialmente libre, con el compuesto
hidroxiaromático, es decir el compuesto de tipo fenólico. Cuando
los compuestos según la invención y sus precursores son estables en
las siguientes condiciones, puede realizarse la síntesis sin
disolvente pero en estado fundido. Entonces se enfría el producto
final, por ejemplo fabricando escamas, que pueden obtenerse mediante
enfriamiento brusco provocado vertiendo la mezcla de reacción sobre
una pared fría. Las escamas obtenidas pueden triturarse.
Para obtener buenos porcentajes (es decir,
bajos) de función isocianato libre residual, es importante
introducir el derivado aromático hidroxilado en el núcleo en una
cantidad muy próxima a la estequiométrica. Resulta preferible que
esté en un ligero exceso estequiométrico (del 0,5 al 2%,
preferiblemente como máximo del 1%).
Resulta igualmente preferible añadir un
catalizador de condensación de los isocianatos sobre funciones -ol.
Estos catalizadores de condensación son con frecuencia a base de
estaño o de amina terciaria.
La temperatura de final de condensación es
ventajosamente como máximo igual a 100ºC (un cifra significativa,
preferiblemente dos), preferiblemente a 80ºC y ventajosamente al
menos igual a 50ºC, preferiblemente a 60ºC. De hecho, si se
calienta demasiado se corre el riesgo de que el porcentaje de
isocianato libre sea demasiado elevado.
Cuando hay un disolvente, se selecciona
preferiblemente de manera que sea suficientemente polar para
disolver al menos 50, preferiblemente al menos 100, preferiblemente
al menos 200 gramos par litro del isocianato inicial.
Una vez terminada la reacción, conviene
precipitar el producto final, según una técnica clásica de
cristalización, y más preferiblemente mediante adición de un
compuesto de precipitación suficientemente poco polar para provocar
la precipitación sin que sea necesaria la cristalización.
Obviamente, el compuesto de precipitación es un
compuesto de tipo volátil, y lo más frecuentemente compuestos del
tipo mezcla de hidrocarburos ligeros, del tipo éter de petróleo o
del tipo hexano o heptano. Pueden utilizarse igualmente, solos o
mezcla, los éteres de alcoholes ligeros (es decir, los alcoholes que
comprenden como máximo seis átomos de carbono, preferiblemente
4).
Generalmente, se utilizan compuestos del tipo
alcano o alqueno cuyo número de carbonos es inferior a 20 y
superior a 4.
Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran
la invención.
En un reactor de 500 ml, se cargan:
- -
- trímero de diisocianato de hexametileno vendido con la marca Tolonate HDT® = 54,2 g (índice de NCO–22,1%)
- -
- Solvesso 100® - 25 g.
Con agitación y a temperatura ambiente, se añade
en varias veces
- -
- p-hidroxibenzoato de metilo = 47,6 g (0,31 moles).
Se calienta la masa de reacción hasta 60ºC y se
mantiene a esta temperatura hasta la desaparición de las funciones
NCO.
Tras el enfriamiento, precipita el producto
deseado (poliisocianato bloqueado). Se reduce a polvo y se lava por
medio de n-hexano.
- -
- n-hexano = 41,2 g.
Se filtra la masa de reacción, se lava el sólido
obtenido mediante varias extracciones con hexano y después se
tritura y se seca de nuevo.
- -
- masa obtenida = 95,7 g
- -
- punto de fusión = 85ºC.
RMN: se observan 3 picos a
- 7,8 ppm (hidrógeno llevado por el nitrógeno del carbamato)
- 7,9 ppm (hidrógeno aromático en orto de la función éster carbámico)
- 7,10 ppm (hidrógeno aromático en orto de la función carbonilo).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Se formula el producto (I) intermedio obtenido
de la siguiente manera:
- -
- I = 6,0 g.
- -
- Desmophen 690® = 14,0 g (% de OH = 2%).
Es decir, una razón NCO/OH = 1.
Se tritura la mezcla de los dos polvos hasta
obtener una mezcla perfectamente homogénea con una granulometría
inferior a 50 \mum.
Se aplica una fracción de este polvo en una capa
de 300 \mum de espesor sobre una placa de acero y se trata
térmicamente a diferentes temperaturas durante 30 ó 60 minutos.
La película obtenida se califica por su dureza y
su resistencia al disolvente:
- (1)
- MB = muy buena;
- \quad
- M = mediocre.
- (2)
- Deposición de una gota de metil etil cetona y observación del deterioro de la película,
- \quad
- D = la película se degrada por la acción del disolvente
- \quad
- I = la película queda intacta tras la acción del disolvente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
(Ejemplo
comparativo)
Introducir en un reactor los siguientes
productos:
- -
- Tolonate HDT®: 100 g (0,529 moles NCO).
Añadir
- -
- p-hidroxibenzoato de metilo: 81,3 g (0,529 moles).
Calentar con agitación hasta obtener la fusión
del agente bloqueante hacia 85ºC, hacia 100ºC el medio es totalmente
nítido e incoloro.
Calentar a 120ºC y mantener durante 1 h a esta
temperatura.
Tras el enfriamiento, el producto se presenta en
forma de una goma dura ligeramente adhesiva.
Tg =
8ºC
Se determina mediante dosificación con
dibutilamina que el contenido en función NCO libre es de
aproximadamente el 10%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
Introducir en un reactor los siguientes
productos:
- -
- Tolonate HDT®: 100 g (0,529 moles NCO).
Añadir
- -
- p-hidroxibenzoato de metilo: 81,3 g (0,529 moles)
- -
- trietilamina (TEA): 0,2 g.
Calentar con agitación hasta obtener la fusión
del agente bloqueante hacia 85ºC, hacia 100ºC el medio es totalmente
nítido e incoloro. Después de mantener a 100ºC, se mide mediante
dosificación con dibutil-amina el contenido en
funciones NCO libres.
- 1 h a 100ºC:
- NCO libres = 6,2%
- 2 h a 100ºC:
- NCO {}\hskip1.06cm 5,6%
- 5 h a 100ºC:
- NCO {}\hskip1.06cm 5,6%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
Introducir en un reactor los siguientes
productos:
- -
- Tolonate HDT®: 100 g (0,529 moles NCO).
Añadir
- -
- p-hidroxibenzoato de metilo: 81,3 g (0,529 moles)
- -
- trietilamina (TEA): 0,2 g.
Calentar con agitación hasta obtener la fusión
del agente bloqueante hacia 85ºC, hacia 100ºC el medio es totalmente
nítido e incoloro. A continuación se enfría progresivamente la masa
de reacción a 60ºC y después se mantiene a esta temperatura. Se
mide mediante dosificación con dibutil-amina el
contenido en funciones NCO libres.
- 30 min. a 60ºC:
- NCO libres = 3,1%
- 1 h a 60ºC:
- NCO {}\hskip1.06cm 2,6%
- 5 h a 60ºC:
- NCO {}\hskip1.06cm 2,6%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Introducir en un reactor los siguientes
productos:
- -
- Tolonate HDT®: 100 g (0,529 moles NCO).
Añadir
- -
- p-hidroxibenzoato de metilo: 81,3 g (0,529 moles).
- -
- trietilamina (TEA): 0,5 g.
Calentar con agitación hasta obtener la fusión
del agente bloqueante hacia 85ºC, hacia 100ºC el medio es totalmente
nítido e incoloro. A continuación se enfría progresivamente la masa
de reacción a 60ºC y después se mantiene a esta temperatura. Se
mide mediante dosificación con dibutil-amina el
contenido en funciones NCO libres:
3 h a 60ºC:
\hskip0,8cmNCO libres =
\hskip0,8cm1,2%
Vuelven a añadirse en el medio de reacción 0,5 g
de TEA y después, tras un nuevo mantenimiento, se dosifican las
funciones NCO libres:
- 3 h a 60ºC:
- NCO {}\hskip2cm 0,2%.
Tras enfriamiento, el producto se presenta en
forma de una goma dura que puede triturarse.
Tg =
24ºC.
\newpage
Ejemplo
7
(Ejemplo
comparativo)
El modo operativo es idéntico al ejemplo 4 pero
utilizando en lugar de p-hidroxibenzoato de metilo,
el siguiente producto:
- p-hidroxibenzoato de etilo: 88,9 g (0,529 moles).
Tras enfriamiento, el producto se presenta en
forma de una goma sólida.
Tg =
18,8ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
(Ejemplo
comparativo)
El modo operativo es idéntico al ejemplo 4 pero
utilizando en lugar de p-hidroxibenzoato de metilo,
el siguiente:
- p-hidroxibenzoato de butilo: 77,8 g (0,529 moles).
Tras enfriamiento, el producto se presenta en
forma de un líquido vítreo.
Tg =
5,5ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
El modo operativo es idéntico al ejemplo 4 pero
utilizando en lugar de p-hidroxibenzoato de metilo,
el siguiente:
- p-hidroxibenzoato de isopropilo: 73,1 g (0,529 moles).
Tras enfriamiento, el producto se presenta en
forma de una goma sólida.
Tg =
23ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
Se formula el producto (I) intermedio obtenido,
Tolonate HDT bloqueado con p-hidroxibenzoato de
metilo, de la siguiente manera:
- -
- I = 38,3 g
- -
- Johnson 587® = 61,7 g (% de OH = 2,8%).
Es decir una razón NCO/OH = 1,1.
Se tritura la mezcla de los dos polvos hasta
obtener una mezcla perfectamente homogénea con una granulometría
inferior a 50 \mum.
Se aplica una fracción de este polvo en una capa
de 200 \mum de espesor sobre una placa de acero y se trata
térmicamente con diferentes temperaturas durante 30 minutos.
La película obtenida se califica por su dureza y
su resistencia al disolvente:
- (1)
- MB = muy buena; M = mediocre
- (2)
- Deposición de una gota de metil etil cetona y observación del deterioro de la película,
- D = la película se degrada por la acción del disolvente
- I = la película queda intacta tras la acción del disolvente.
Claims (22)
1. Poliisocianato enmascarado,
caracterizado por el hecho de que puede obtenerse mediante
condensación con un isocianato de un derivado aromático hidroxilado
sobre el núcleo y que lleva un grupo que presenta una función
seleccionada de las funciones ácido carboxílico y nitrilo y cuyo
punto de fusión o el punto de fusión aparente en el caso de los
compuestos que no tienen un punto de fusión franco, medido en el
banco koffler o con ayuda de un método de tipo capilar, es al menos
igual a 30ºC y el punto de transición vítrea al menos igual a
10ºC.
2. Poliisocianato enmascarado según la
reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que comprende
al menos una función isocianato enmascarada según la invención
unida al esqueleto por medio de un carbono de tipo sp^{3} que
lleva un átomo de hidrógeno, preferiblemente dos.
3. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 y 2, caracterizado por el hecho de que
dicho diisocianato elemental es un poli(diisocianato de
metileno).
4. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por el hecho de que
dicho poliisocianato es un derivado de condensación y/o de di y
trimerización de uno o varios diisocianatos elementales
alifáticos.
5. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por el hecho de que
dicho poliisocianato es un compuesto de tipo biuret o trímero de uno
o varios diisocianatos.
6. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por el hecho de que
dicho poliisocianato es un derivado de trimerización de un
poli(diisocianato de metileno).
7. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por el hecho de que
dicho diisocianato elemental alifático es diisocianato de
hexametileno.
8. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por el hecho de que
dicho derivado aromático hidroxilado responde a la fórmula (I)
(I)Ar(R)_{n}(Y-Z)_{m}(OH)_{P}
- en la que Ar es un resto aromático;
- en la que R representa un sustituyente
hidrocarbonado, en general alcoilo;
- en la que Z se selecciona de las funciones
nitrilo y ácido carbónico,
- en la que Y se selecciona de los grupos
divalentes, ventajosamente un enlace simple,
-O-, -S- NR'-, -CR'R''- con R' y R''
seleccionados de los radicales hidrocarbonados, ventajosamente
alcoilo, de 1 a 6 átomos da carbono, ventajosamente de 1 a 4,
preferiblemente metilo, más preferiblemente hidrógeno;
- y en la que n+m+p es como máximo igual al
número de vértices que pueden sustituirse de Ar, seleccionándose n
de 0, 1, 2 y 3, m se selecciona de 1 y 2 y p se selecciona de 1 y
2.
9. Poliisocianato enmascarado según la
reivindicación 8, caracterizado por el hecho de que p es
igual a 1 y que m es ventajosamente como máximo igual a 2.
10. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 8 ó 9, caracterizado por el hecho de que la
función hidroxilo no es vecinal a una, o a la, función Z.
11. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 8 a 10, caracterizado por el hecho de que Ar
se selecciona de los núcleos aromáticos de seis eslabones
carbonados o nitrogenados.
12. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por el hecho de que
dicho derivado aromático hidroxilado es el ácido para o
metahidroxibenzoico.
13. Poliisocianato enmascarado según la
reivindicación 11, caracterizado por el hecho de que dicho
derivado hidroxilado aromático es el parahidroxibenzonitrilo.
14. Poliisocianato enmascarado según una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizado por el hecho de que su
punto de fusión o su punto de fusión aparente en el caso de los
compuestos que no tienen un punto de fusión franco, medido en el
banco koffler o con ayuda de un método de tipo capilar, es al menos
igual a 50ºC.
\newpage
15. Composición de polvos, especialmente para
recubrimiento, caracterizada por el hecho de que comprende al
menos uno de los poliisocianatos enmascarados, según una de las
reivindicaciones 1 a 14, estando dicho poliisocianato enmascarado en
forma de polvo.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que comprende además un
catalizador a base de zinc o de estaño.
17. Composición según las reivindicaciones 15 y
16, caracterizada por el hecho de que contiene además un
poliol en polvo.
18. Composición según las reivindicaciones 15 a
17, caracterizada por el hecho de que contiene además una
poliamina en forma de polvo.
19. Procedimiento de síntesis de un isocianato
enmascarado según las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado
por el hecho de que comprende la puesta en contacto de dicho
derivado aromático hidroxilado con dicho isocianato a una
temperatura como máximo igual a 100ºC, al final de la
condensación.
20. Procedimiento según la reivindicación 19,
caracterizado por el hecho de que comprende además la etapa
de precipitación del isocianato enmascarado por medio de la adición
de un disolvente apolar de tipo alcano o alqueno.
21. Procedimiento según la reivindicación 20,
caracterizado por el hecho de que el disolvente apolar de la
etapa de precipitación es un alcano de C_{4} a C_{20}.
22. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 20 ó 21, caracterizado por el hecho de que
dicho isocianato libre se coloca en un disolvente, dicho disolvente
se selecciona de manera que el isocianato sea soluble en la medida
de al menos 50 gramos, ventajosamente 100 gramos, preferiblemente
200 gramos por litro.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9405436A FR2719594A1 (fr) | 1994-05-04 | 1994-05-04 | Isocyanates masqués au moyen de composés hydroxyaromatiques. |
FR9405436 | 1994-05-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2296356T3 true ES2296356T3 (es) | 2008-04-16 |
Family
ID=9462838
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES99112178T Expired - Lifetime ES2296356T3 (es) | 1994-05-04 | 1995-04-26 | Isocianatos enmascarados por medio de compuestos hidroxiaromaticos. |
ES95400934T Expired - Lifetime ES2145880T3 (es) | 1994-05-04 | 1995-04-26 | Isocianatos encubiertos por medio de compuestos hidroxiaromaticos. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES95400934T Expired - Lifetime ES2145880T3 (es) | 1994-05-04 | 1995-04-26 | Isocianatos encubiertos por medio de compuestos hidroxiaromaticos. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20010039325A1 (es) |
EP (2) | EP0680984B1 (es) |
JP (3) | JPH0853531A (es) |
KR (1) | KR100369873B1 (es) |
AT (1) | ATE190329T1 (es) |
AU (1) | AU1777195A (es) |
BR (1) | BR9501914A (es) |
CA (1) | CA2148530C (es) |
DE (2) | DE69535657T2 (es) |
DK (1) | DK0680984T3 (es) |
ES (2) | ES2296356T3 (es) |
FR (1) | FR2719594A1 (es) |
GR (1) | GR3033510T3 (es) |
PT (1) | PT680984E (es) |
ZA (1) | ZA953592B (es) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6291624B1 (en) * | 1996-07-30 | 2001-09-18 | Rhodia Chimie | Composition which is useful for obtaining a matt or satin coating, use of this composition and coating thus obtained |
FR2766830B1 (fr) * | 1997-07-30 | 1999-09-10 | Rhodia Chimie Sa | Composition utile pour l'obtention de revetement mat ou satine, utilisation de cette composition et revetement ainsi obtenu |
FR2774381B1 (fr) * | 1998-01-30 | 2001-06-22 | Rhodia Chimie Sa | Composition utile pour l'obtention de revetement mat ou satine, utilisation de cette composition et revetement ainsi obtenu |
EP0822210A1 (fr) * | 1996-07-30 | 1998-02-04 | Rhone-Poulenc Chimie | Composition utile pour l'obtention de revêtement mat ou satine, utilisation de cette composition et revêtement ainsi obtenu |
FR2766831B1 (fr) * | 1997-07-30 | 1999-09-10 | Rhodia Chimie Sa | Composition d'isocyanate(s) masque(s) mixte(s) et son utilisation en peinture poudre |
JP4234318B2 (ja) * | 1997-07-30 | 2009-03-04 | ロディア・シミ | つや消し又は梨地のコーティングを得るために有益な組成物、この組成物の使用、及びこれによって得られたコーティング |
US6288199B1 (en) | 1999-11-02 | 2001-09-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Blocked isocyanate-based compounds and compositions containing the same |
US6294619B1 (en) | 1999-11-02 | 2001-09-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Stable powder coating compositions which produce consistent finishes |
US6284846B1 (en) | 1999-11-02 | 2001-09-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Stable powder coating compositions |
US6762272B1 (en) | 2000-02-03 | 2004-07-13 | Rhodia Chimie | Compositions useful for obtaining high gloss coatings, methods of using such compositions and coatings thus obtained |
KR102077451B1 (ko) * | 2012-02-21 | 2020-02-14 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 둘 이상의 상이한 폴리에스테르를 함유하는 비수성 코팅 재료의 충전제 층을 갖는 다층 코팅 |
CN112266338A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-01-26 | 苏州言信新型材料有限公司 | 环保型水性异氰酸酯的制备方法 |
EP4163314B1 (de) | 2021-10-05 | 2023-12-06 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung fester polyurethanhärter |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3317463A (en) * | 1963-01-29 | 1967-05-02 | Nopco Chem Co | Ester-isocyanate reaction product |
US3492081A (en) * | 1965-06-08 | 1970-01-27 | Container Corp | Method of treating paper with isocyanates blocked with cyclohexanol |
JPS5830346B2 (ja) * | 1974-04-04 | 1983-06-28 | ニツポンエステル カブシキガイシヤ | フンタイトリヨウヨウ ソセイブツ |
US4165421A (en) * | 1976-11-15 | 1979-08-21 | Thiokol Corporation | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
US4098626A (en) * | 1976-11-15 | 1978-07-04 | Thiokol Corporation | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
US4263444A (en) * | 1977-09-26 | 1981-04-21 | Thiokol Corporation | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
US4234738A (en) * | 1978-11-17 | 1980-11-18 | Thiokol Corporation | Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains |
US4281089A (en) * | 1980-09-08 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyurethane compositions and process |
JPH0651687B2 (ja) * | 1985-09-03 | 1994-07-06 | 三菱化成株式会社 | ブロツク化ポリイソシアヌレ−ト |
AU586013B2 (en) * | 1985-08-19 | 1989-06-29 | Mitsubishi Kasei Corporation | Plastisol composition, undercoating material and blocked polyisocyanurate |
US4701488A (en) * | 1986-03-31 | 1987-10-20 | Union Carbide Corporation | Aminoorganopolysiloxane compositions with improved combustion resistance |
EP0539802A1 (de) * | 1991-10-28 | 1993-05-05 | Bayer Ag | Freifliessende, thermoplastisch verarbeitbare und dabei nachvernetzende, gegebenenfalls expandierbare Polyurethan-Pulver (-Zubereitungen) |
DE4209711A1 (de) * | 1992-03-25 | 1993-09-30 | Bayer Ag | Expandierbare, treibmittelhaltige Polyurethan-Pulverzubereitungen sowie ihre Verwendung zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formkörper |
DE4220419A1 (de) * | 1992-06-22 | 1993-12-23 | Bayer Ag | Reaktive Polyurethane und ihre Verwendung |
US5233003A (en) * | 1992-10-20 | 1993-08-03 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of gel-free self-crosslinking copolymers derived from blocked isopropenyl-alpha, alpha-dimethylbenzyl isocyanate |
US5786437A (en) * | 1993-04-08 | 1998-07-28 | Tremco Incorporated | One-step sealant based on electronegatively substituted phenolic blocking agents and aliphatic isocyanates providing fast cures and improved stability |
-
1994
- 1994-05-04 FR FR9405436A patent/FR2719594A1/fr active Pending
-
1995
- 1995-04-26 DE DE69535657T patent/DE69535657T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 EP EP95400934A patent/EP0680984B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 DK DK95400934T patent/DK0680984T3/da active
- 1995-04-26 DE DE69515362T patent/DE69515362T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 AT AT95400934T patent/ATE190329T1/de active
- 1995-04-26 EP EP99112178A patent/EP0943638B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 ES ES99112178T patent/ES2296356T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 PT PT95400934T patent/PT680984E/pt unknown
- 1995-04-26 ES ES95400934T patent/ES2145880T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-01 AU AU17771/95A patent/AU1777195A/en not_active Abandoned
- 1995-05-03 CA CA002148530A patent/CA2148530C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-04 BR BR9501914A patent/BR9501914A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-04 ZA ZA9503592A patent/ZA953592B/xx unknown
- 1995-05-04 KR KR1019950011059A patent/KR100369873B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-05-08 JP JP7109675A patent/JPH0853531A/ja not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-10-29 US US08/960,620 patent/US20010039325A1/en not_active Abandoned
-
2000
- 2000-05-25 GR GR20000401201T patent/GR3033510T3/el unknown
-
2003
- 2003-03-04 US US10/378,047 patent/US20040014905A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-10-12 JP JP2004298060A patent/JP2005036244A/ja not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-09-11 US US11/518,513 patent/US20070066787A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-02-08 JP JP2008029045A patent/JP2008121026A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20010039325A1 (en) | 2001-11-08 |
EP0680984A1 (fr) | 1995-11-08 |
DK0680984T3 (da) | 2000-06-05 |
KR950032096A (ko) | 1995-12-20 |
ZA953592B (en) | 1997-02-04 |
US20040014905A1 (en) | 2004-01-22 |
US20070066787A1 (en) | 2007-03-22 |
EP0943638A2 (fr) | 1999-09-22 |
DE69535657T2 (de) | 2008-10-30 |
JP2005036244A (ja) | 2005-02-10 |
JPH0853531A (ja) | 1996-02-27 |
JP2008121026A (ja) | 2008-05-29 |
DE69515362T2 (de) | 2000-11-09 |
KR100369873B1 (ko) | 2003-03-26 |
EP0680984B1 (fr) | 2000-03-08 |
GR3033510T3 (en) | 2000-09-29 |
PT680984E (pt) | 2000-06-30 |
CA2148530C (fr) | 2002-01-01 |
BR9501914A (pt) | 1996-02-27 |
FR2719594A1 (fr) | 1995-11-10 |
ES2145880T3 (es) | 2000-07-16 |
AU1777195A (en) | 1995-11-09 |
DE69515362D1 (de) | 2000-04-13 |
EP0943638B1 (fr) | 2007-11-28 |
EP0943638A3 (fr) | 2003-07-02 |
CA2148530A1 (fr) | 1995-11-05 |
DE69535657D1 (de) | 2008-01-10 |
ATE190329T1 (de) | 2000-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2296356T3 (es) | Isocianatos enmascarados por medio de compuestos hidroxiaromaticos. | |
JP5554307B2 (ja) | 修飾されたイソシアネート | |
CA2334579C (en) | Secondary aspartic acid amide esters | |
US3931117A (en) | Coating powders for protective films based on ε-caprolactam-blocked isocyanates | |
ES2205081T3 (es) | Trimeros de isocianatos y mezclas de trimeros de isocianatos, su preparacion y su uso. | |
ES2241213T3 (es) | Procedimiento para la encapsulacion de fertilizantes con una composicion de poliuretano asimetrica. | |
ES2295549T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de poliureas altamente ramificadas y de elevada funcionalidadd. | |
CA2329025C (en) | Improved polyurea coatings from dimethyl-substituted polyaspartic ester mixtures | |
EP2450394B1 (en) | A process for the preparation of a supramolecular polymer | |
ES2242332T3 (es) | Procedimiento para la emcapsulacion de fertilizantes con una composicion de poliuretano asimetrica. | |
KR20030022316A (ko) | 디페닐메탄 디이소시아네이트 조성물 | |
JPH1087784A (ja) | 尿素基およびウレトジオン基を含有するポリイソシアネート、該化合物の製造法および該化合物を含有するポリウレタン−ラッカー系 | |
JP2004523627A (ja) | トルエンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、液体の部分的に3量体化されたポリイソシアネート | |
JP2005120377A (ja) | 固体のウレトジオン基含有重付加化合物およびその製法 | |
AU736228B2 (en) | Isocyanates masked using hydroxyaromatic compounds | |
KR100568553B1 (ko) | 마스킹된 혼합 이소시아네이트 조성물 및 분말 페인트내이의 용도 | |
JPS63146853A (ja) | 尿素変性イソシアネート | |
US7632911B2 (en) | Liquid modified diphenylmethane diisocyanates | |
Sharma | Synthesis and Characterization of Alternating Poly (amide urethane) s |