KR100369873B1 - 히드록시방향족화합물을사용하여마스킹된이소시아네이트 - Google Patents

히드록시방향족화합물을사용하여마스킹된이소시아네이트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 순수한 또는 혼합물 형태의 마스킹된 이소시아네이트에 관한 것이다.
이들 마스킹된 이소시아네이트는 고리상에서 히드록시화되어 있으며 니트릴 작용기, 바람직하게는 카르보닐 작용기에서 선택되는 작용기를 갖는 방향족 유도체와 이소시아네이트와의 축합으로부터 유도되는 것으로 정의된다.
유기 합성에의 용도.

Description

히드록시방향족 화합물을 사용하여 마스킹된 이소시아네이트
본 발명은 신규의 마스킹된 이소시아네이트류에 관한 것이다. 본 발명은 보다 구체적으로는 히드록시방향족 유도체를 사용하여 마스킹된 이소시아네이트 및 분말을 사용하여 코팅하는 기술분야에서의 그의 용도에 관한 것이다.
환경 보호 및 작업시의 안전성과 연관된 이유로 인하여, 코팅 기술분야, 특히 페인트 기술분야에서 용매 사용을 피하려는 추세가 점점 증가되고 있다.
이러한 상황에서, 분말을 사용하는 코팅 기술의 개발이 늘어나고 있다.
마스킹된 이소시아네이트가 사용되기 시작되었으나, 그들의 사용은 분말의 화학적 특성을 만족시키는 화합물의 수가 적기 때문에 제한되고 있다.
첫번째 어려움은 한 상태에서 다른 상태로 광범위하게 변화할 수 있는 통상적인 저장 조건하에서 분말의 형태로 잔류하는 마스킹된 이소시아네이트 또는 이소시아네이트의 혼합물을 찾아내는데 있다. 이는 비교적 높은 융점 및 / 또는 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는 화합물을 포함할 것이다.
본 연구의 주제인 유도체는 항상 정확한 융점을 갖고 있지는 않기 때문에, 따라서 이 경우에 있어서는 겉보기 융점을 코플러(Koffler) 블록으로 또는 소위 모세관형 방법 (예를 들면, 소위 "Buchi" 융점) 을 사용하여 측정한다. 유리 전이 온도는 시차 열량 분석 (DTA) 기술에 의해 측정할 수 있다.
이들 화합물은 또한 분말이 사용되는 조건하에서 반응하기에 충분히 낮은 유리 전이 온도 및 융점을 가져야 한다.
또한, 가교결합 반응에서 유도된 화합물은 인간 또는 동물의 건강, 또는 환경에 해롭지 않아야 된다.
따라서, 본 발명의 목적중 하나는 상기한 요구사항을 만족시킬 수 있는 신규한 부류의 블록화된 이소시아네이트를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 분말을 사용하는 코팅에 사용될 수 있고 블록화된 이소시아네이트를 함유하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상기 요구사항을 만족시키는 이소시아네이트의 합성 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상기 요구사항을 만족시키는 본 발명에 따른 마스킹된 이소시아네이트를 사용하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 이러한 목적들은 고리상에서 히드록시화되어 있으며 니트릴 작용기, 바람직하게는 카르보닐 작용기로부터 선택된 작용기를 포함하는 기를 갖는 방향족 유도체와, 이소시아네이트와의 축합으로부터 유도된 순수한 또는 혼합물 상태의 마스킹된 이소시아네이트를 사용함으로써 달성될 수 있다.
이들중에서, 실온 (20℃) 에서 수행되는 겉보기 융점 측정이 가능한 것들이 선택된다. 융점은 30℃ 이상 (유효숫자 한자리), 이롭게는 50℃ 이상이어야 한다.
제품은 한꺼번에 덩어리지지 않는 것이 바람직하므로; 실온에서 분쇄 및 저장시에 24 시간이 지나도 동일한 입도를 갖는 화합물이 선택된다.
이러한 덩어리지는 특성은 일반적으로 유리 전이 온도 (Tg) 와 연관이 어느정도 있으므로, 바람직한 화합물은 10℃ 이상 (유효숫자 두자리), 이롭게는 20℃ 이상 (유효숫자 한자리, 바람직하게는 두자리), 바람직하게는 30℃ (유효숫자 두자리) 의 유리전이온도 (Tg) 를 갖는 것들이다.
알킬의 선택은 중요한데, 특히 알킬 히드록시벤조에이트, 보다 특히 파라 - 히드록시벤조에이트일 수 있다. 그러므로, 알킬부분이 선형이며 두개초과의 탄소원자를 갖는 에스테르는 불충분하게 높은 융점을 가지거나, 단지 1 주 내지 수개월만 지나도 시럽상 또는 결정질이어서 사용하기 어렵기때문에, 바람직하지 못하다. 그러므로, n - 프로필, n - 부틸, 보다 일반적으로는 n - 알킬 에스테르가 사용하기 어렵다. 또한, 장쇄도 유사한 이유로 피해야하는데, 특히 탄소수가 6 초과인 것들을 피해야한다.
에틸은 중간의 경우인데 허용가능하나 (그러나, 단 출발물질중의 함량이 전체 (질량) 를 기준으로하여 2 % 이하, 바람직하게는 1 % 이하인 경우만)우수하지는 않은 결과를 나타낸다. 이소프로필, 특히 메틸이 바람직하다.
니트릴, 바람직하게는 카르보닐 작용기는 단일결합에 의해 또는 수소 또는 치환기를 갖는 칼코겐, 질소 또는 인 일 수 있는 사슬 구성원, 또는 임의적으로 치환된 메틸렌을 통해 고리에 부착될 수 있다.
전자 끄는(electron-withdrawing) 효과가 전자끄는 기 및 고리사이에 사슬구성원을 삽입시 감소되거나 없어진다는 것을 고려한다면, 고리와 전자끄는 기 사이의 직접 결합이 바람직하나, 단 고리상에 전자끄는 기가 존재하지 않아야 하며, 또는 기가 본질적으로 전자가 없는 기가 아니어야 한다 (예를 들면, 6 원 복소환).
칼코겐 사슬 구성원 또는 수소원자만을 또는 수소원자와 약간의 메틸을 갖는 사슬 구성원이 바람직하며; 원소 주기율표의 두번째줄 (산소 포함줄) 로부터의 원소 (들) 를 기재로 하는 사슬 구성원이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 순수한 또는 혼합물 상태의 마스킹된 이소시아네이트는 폴리이소시아네이트, 즉 기본 디이소시아네이트 또는 원소적 디이소시아네이트의 예비축합 또는 에비중합으로부터 통상적으로 유도되는, 2 개 이상의 이소시아네이트 작용기, 이롭게는 2 개 초과의 작용기 (일반적으로 어느정도 축합된 올리고머의 혼합물이기 때문에 분수가가 가능)를 갖는 폴리이소시아네이트, 즉, 이것이 갖는 이소시아네이트 작용기가 다른 이소시아네이트 작용기와 축합 (뷰렛의 경우) 또는 중합 (이량체 또는 삼량체, 특히 이소시아누르산 고리를 나타내는 것들의 경우) 되지 않는 것으부터 유도된다. 원소적 이소시아네이트로서는 두 개 이상의 이소시아네이트 작용기를 갖는 탄화수소 골격으로 구성된 것들을 언급할 수 있다. 상기 골격은 종종 아릴렌 라디칼, 알킬렌 라디칼 (아르알킬렌 포함), 예컨대 폴리메틸렌(일반적으로 그리고 바람직하게는 헥사메틸렌)을 언급할 수 있다. 또는 IPDI를 형성하는데 필요한 것, 몇몇 말단은 알킬(들)이고 다른 것들은 아크릴인 골격들을 언급할 수 있다. 이들 원소적 이소시아네이트의 원자량은 이롭게는 300 이하 (유효숫자 한자리), 바람직하게는 200 이하 (유효숫자 한자리) 이다.
일반적으로 이들 예비중합체 또는 예비 축합물의 평균분자량은 2000 이하 (유효숫자 한자리), 보다 통상적으로 1000 미만 (유효숫자 한자리, 바람직하게는 두자리) 이다.
그러므로, 본 발명에 사용되는 폴리이소시아네이트중에서는, 뷰렛형의 것들 및 이량화 또는 삼량화 반응이 4 -, 5 - 또는 6 - 원 고리를 유도한 것들을 언급할 수 있다. 6 원고리중에서는, 다양한 디이소시아네이트 단독, 다른 이소시아네이트 (들) [모노 -, 디 - 또는 폴리이소시아네이트 (들)]과 함께, 또는 이산화 탄소와 함께 동종 또는 이종삼량화에 의해 유도된 이소시아누르산 고리를 언급할 수 있으며, 이 경우에 이소시아누르산 고리의 질소는 산소로 치환된다.
바람직한 폴리이소시아네이트는 하나이상의 지방족 이소시아네이트 작용기를 갖는 것들, 즉 본 발명에 따라서 마스킹된 하나 이상의 이소시아네이트 작용기가 골격에 이롭게는 하나의 수소원자를 바람직하게는 두 개를 갖는 sp3형 탄소를 통해 골격에 부착된 것들이다.
이소시아네이트 작용기를 마스킹하는 고리상에서 히드록시화된 방향족 유도체는 이롭게는 하기 구조식 (I) 의 것들로부터 선택된다:
Ar (R)n(Y-Z)m(OH)p(I)
[상기 식에서,
Ar 은 n 개의 치환기 R, 니트릴 및 카르보닐기로부터 선택된 m 개의 극성 작용기 Z, 및 p 개의 히드록실 작용기가 그래프트되어 있는 방향족 잔기이고,
n, m 및 p 는 n + m + p 가 고리상의 치환가능한 수 이하인 양의 정수 또는 0 이고; p 는 이롭게는 2 이하이고, 바람직하게는 1 이다].
m 은 이롭게는 2 이하이고, 바람직하게는 1 이다.
n 은 이롭게는 3 이하이고, 바람직하게는 0, 1 및 2 로부터 선택되며, 보다 바람직하게는 0 이다.
R 은 마스킹 반응에 대하여 중요하지 않은 치환기를 나타내며 일반적으로는 탄화수소 사슬, 통상적으로는 용어의 어원적인 의미에서는 알킬 사슬, 즉 히드록실 작용기가 제거된 알콜에 상응한다.
인접한 두개의 치환기 R 은 서로 부착하여 고리를 형성할 수 있으며, 이는 예를들면 방향족일 수 있다.
Z 는 이롭게는 카르보닐 작용기를 갖는 기들로부터 선택된다. 이들 작용기 중에서, 카르보닐 작용기 (에스테르, 케톤 또는 아미드) 에 대한 위치 α 에서 산성 수소가 없는 (즉, 작용기가 이롭게는 수소를 갖지 않는, 만약 수소를 갖는다면, 상응하는 pKa 가 약 20 이상 (유효숫자 한자리, 바람직하게는 두자리), 보다 바람직하게는 약 25 이상인) 바람직한 조건하의 알콕시카르보닐 작용기 (또는 다른말로 에스테르 작용기), 아미드 작용기, 케톤 작용기가 언급되고; 바람직한 아미드 (락탐 또는 우레아 포함) 는 이롭게는 치환되고, 바람직하게는 아미드 작용기의 질소상에 수소가 없거나 반응성 수소가 없어야 하며, Y 는 2가 기, 이롭게는 -O-, -S-, NR'-, -CR'R"- (R' 및 R" 는 탄화수소 라디칼로부터 선택되며, 이롭게는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4의 알킬, 바람직하게는 메틸, 보다 바람직하게는 수소이다)에서 선택되며, Y가 바람직하게는 단일결합을 나타낸다.
극성 작용기 또는 작용기 Z (일반적으로 니트릴 작용기 및 / 또는 카르보닐 작용기로부터 선택됨) 는 예를 들면 살리실산에서와 같이 기 Z 와는 인접하게 위치하지 않는 것이 바람직하다.
방향족 잔기 Ar 은 하나 이상의 고리로 구성되며, 이롭게는 축합된 복소환 또는 단일환 고리이다. 바람직하게는 Ar 은 2 개 이하의 고리를 함유하는 것이 바람직하며, 바람직하게는 하나 이하의 고리를 함유해야한다.
방향족 잔기 Ar 은 하나이상의 복소환 또는 단일환 고리를 구성할 수 있는데, 통상적으로는 근접의 용이성 면에서 단일환 고리이다. 그러나, 6원 복소환의 잇점은, 이것이 상응하는 단일환의 분해온도보다 매우 낮은 분해온도를 갖는다는 것이다.
고리상에서 히드록시화된 방향족 유도체의 탄소의 총수는 20 이하, 바람직하게는 10 이하 (유효숫자 한자리) 인것이 바람직하다.
이 고리는 이롭게는 6 개의 구성원을 함유하는데, 고리 구성원은 탄소 또는 질소와 이들 원자의 원자가에 필요한 수의 치환기로 구성된다.
유도체가 가장 만족스런 결과를 야기하는 산 중에는, 벤젠 고리상으로 그래프트된 산을 언급할 수 있다. 그러므로, 메타-히드록시벤조산 및 파라-히드록시벤조산, 특히 이의 에스테르가 양호한 결과를 야기한다.
이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 수득된 화합물 또는 화합물 혼합물의 융점은 30℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상의 겉보기 융점을 갖는 것이 바람직하다.
유리 전이 온도는 또한 20℃ 이상, 이롭게는 40℃ 이상인 것이 바람직하다.
1 차 알콜과 250℃ 에서 30 분 내에 완전히 반응하는 본원 발명에 따른 화합물을 선택하는 것이 바람직하다. 이 반응은 90 % 이상이면 완결된 것으로 간주한다. 본 발명에 있어서 가장 이로운 이소시아네이트는 질소원자가 sp3혼성화 탄소, 보다 구체적으로는 지방족 이소시아네이트, 특히 폴리메틸렌 디이소시아네이트 및 이의 여러 축합 유도체 (뷰렛등) 및 이의 이량체화 및 삼량체화 유도체에 부착된 것들이다.
본 발명에 따르면, 잔류 유리 이소시아네이트 작용기의 백분율이 5 % 이하, 이롭게는 3 % 이하, 바람직하게는 1 % 이하인 것이 바람직하며, 때로는 필수적이다. 가장 높은 융점 또는 유리 전이 온도는 이러한 백분율이 0.5 %를 초과하지 않을 때 수득된다. 고리상에서 히드록시화된 방향족 유도체의 함량은 낮은 것이 이로운데, 즉 5 % 이하, 이롭게는 3 %, 이하, 바람직하게는 1 % 이하이다.
본 명세서의 처음에 언급되어 있는 바와 같이, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 마스킹된 폴리이소시아네이트 또는 마스킹된 폴리이소시아네이트의 혼합물을 함유하는 분말 조성물에 관한 것이다.
본 명세서에 있어서, 입도 특성은 n 이 1 내지 99 인 형태 dn의 표시법을 참고로 하여 나타낼 것이며; 이 표시법은 여러 기술분야에는 공지되어 있으나, 화학분야에서는 잘 사용되지 않으므로, 이의 의미를 되새기는 것은 유용할 것이다.이 표시법은 입자의 n % (중량%, 보다 정확하게는 질량%, 왜냐하면 중량은 물질의 양이 아니라 힘이기 때문에) 가 상기 크기이하인 경우의 입자크기를 나타낸다.
본 발명에 따른 분말 조성물에 있어서, 본 발명에 따른 마스킹된 이소시아네이트는 이롭게는 d90이 200 미크론 이하, 이롭게는 100 미크론 이하, 바람직하게는 50 미크론 이하인 입자의 개체군(population) (이는 이롭게는 공동반응물의 것과는 별개임)을 구성하는데; 이러한 입자 개체군은 1 미크론 이상, 이롭게는 5 미크론 이상, 바람직하게는 10 미크론 이상의 d10을 갖는다.
분말 조성물은 이롭게는 1 종이상의 폴리올 (디올이상) 또는, 특정 경우에는 폴리아민을 함유한다. 또한 아민 작용기 또는 -올 (페놀 또는 바람직하게는 알콜)로부티 선택된 2 개 이상의 작용기를 갖는 다작용기성 화합물을 함유하는 것이 바람직하며, 상기 화합물은 또한 또다른 작용기 (예를 들면 카르복실산 또는 술폰산 작용기와 같은 산성 작용기) 를 이들 작용기가 축합 또는 가교결합을 방해하지 않는 조건하에서 더 가질 수 있다.
이들 폴리올 또는 폴리아민 그 자체는 또한 분말을 형성할 수 있으며 상기한 바와 같은 융점 및 유리전이온도를 만족시킨다.
본 발명에 따른 조성물의 융점은 50℃ 이상이며, 연화점은 50℃ 이상의 온도에서도 분말이 소결되지 않도록 하는 연화점이 바람직하다.
이의 유리전이 온도는 40℃ 이상인 것이 또한 바람직하다.
이롭게는, 분말 조성물은 또한 일반적으로는 1 종 이상의 촉매를 함유하는데, 일반적으로 그리고 바람직하게는 주석 또는 아연을 기재로 하는 촉매이다.
적절하다면, 당분야에서 통상적인 첨가제, 예컨대 충진제, 안료 (TiO2등) 및 물리적 특성 (표면 장력, 내노화성, 내광성 및 취급 용이성등) 을 개선하기 위한 첨가제를 함유한다.
본 발명에 따르면, 합성 방법은 유리, 또는 부분적으로 유리상태인 이소시아네이트를 히드록시방향족 화합물, 즉 페놀형의 화합물과 용매중에서 접촉시키는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물 및 이의 전구체가 하기 조건하에서 안정할 때, 합성은 용매없이 그러나 용융상태에서 수행될 수 있다. 최종 생성물을 냉각하는데, 예를 들면, 반응 혼합물을 차가운 벽상으로 부어서 급냉함으로써 박편으로 제조하여 냉각한다. 수득된 박편은 분쇄할 수 있다. 잔류하는 유리 이소시아네이트 작용기의 양호한 (즉 낮은) 백분율을 수득하기 위해서는, 고리에서 히드록시화된 방향족 유도체를 화학양론적 양에 근접한 양으로 도입하는 것이 중요하다. 화학양론적으로 약간 과량인 것이 바람직하다 (0.5 내지 2 %, 바람직하게는 1 % 이하).
이소시아네이트의 축합용 촉매를 - 올 작용기에 첨가하는 것이 또한 바람직한데; 이들 축합 촉매는 종종 주석 또는 3 차 아민을 기재로 한다.
축합 종결시의 온도는 이롭게는 100 ℃ 이하 (유효숫자 한자리, 바람직하게는 두자리), 바람직하게는 80℃ 이하 내지 이롭게는 50℃ 이상, 바람직하게는 60℃ 이상이다. 과열되면, 유리 이소시아네이트의 백분율이 너무 높아질 위험이 있다.
용매가 존재할 때, 1 리터당 50 그램 이상, 바람직하게는 100 그램, 보다 바람직하게는 200 그램의 최초 이소시아네이트를 용해시키기에 충분히 극성인 것을 선택하는 것이 바람직하다.
일단 반응이 완결되면, 최종 생성물은 표준 결정화 기술에 따라서 침전되고, 보다 바람직하게는 침전을 야기하기에는 충분히 비극성이면서 결정하는 본질적으로 야기하지 않는 침전제 화합물을 첨가함으로써 침전된다.
침전제 화합물은, 명백하게 휘발성형의 화합물이고 통상적으로는 석유에테르형, 또는 헥산 또는 헵탄형의 경 탄화수소 혼합형의 화합물이다. 또한, 단독 또는 혼합물의 형태로, 경알콜 (즉 6 개 이하의 탄소수, 바람직하게는 4의 탄소수를 갖는 알콜) 의 에테르를 사용할 수 있다.
탄소수가 4 초과 내지 20 미만인 알칸 또는 알켄형의 화합물이 일반적으로 사용된다.
하기한 비제한적인 실시예가 본 발명을 기술한다.
실시예 1
Tolonate HDT로 블록화된 메틸 p - 히드록시벤조에이트의 합성 :
하기한 것을 500 ml 반응기에 넣는다:
- Tolonate HDTR의 상표명으로 시판되는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체 - 54.2 g (NCO가 = 22.1 %)
- Solvesso 100R= 25 g
하기한 것을 실온에서 교반하면서 수회 첨가한다:
- 메틸 p - 히드록시벤조에이트 = 47.6 g (0.31 몰)
반응물을 60℃ 로 가열하고 이 온도를 NCO 작용기가 사라질 때까지 유지한다.
냉각후에, 목적하는 생성물 (블록화된 폴리이소시아네이트) 이 침전된다. 이를 분말로 만들고 n - 헥산을 사용하여 세척한다:
- n - 헥산 = 41.2g
반응물을 여과하고 수득된 고체를 수개 분획의 헥산으로 세척한 다음 분쇄하고 다시 건조시킨다.
- 수득량 = 95.7 g
- 융점 = 85℃
NMR 상에서 3 개의 피이크가 관찰된다:
7.8 ppm (카르바메이트의 질소에 의한 수소)
7.9 ppm (카르밤산 에스테르 작용기에 대하여 오르토인 방향족 수소)
7.10 ppm (카르보닐 작용기에 대하여 오르토인 방향족 수소)
실시예 2
상기 생성물의 글레이즈드(glazed) 제제:
수득된 중간 생성물 (I) 을 하기와 같은 방법으로 제제화한다:
- I = 6.0g
-Desmophen 690R= 14.0g (% OH = 2%), 즉 NCO / OH 비 = 1
두종류 분말의 혼합물을 입도가 50 ㎛ 미만인 완전하게 균질화된 혼합물이 수득될 때 까지 분쇄한다.
이 분말의 약간을 스틸 판상에 300 ㎛ 의 두께로 층으로서 도포하고 여러 온도에서 30분 또는 60 분간 가열처리한다.
수득된 필름을 그의 경도 및 그의 내용매성으로 품질을 평가한다:
(1) VG = 매우 양호: M = 보통
(2) 메틸 에틸 케톤 방울의 침착 및 필름 열화의 관찰
D = 필름이 용매의 작용에 의해 분해된다.
I = 필름이 용매의 작용후에도 그대로이다.
방법:
실시예 3
하기 제품을 반응기내로 도입한다:
- Tolonate HDTR: 100 g (0.529 몰 NCO)
하기를 첨가한다:
- 메틸 p - 히드록시벤조에이트: 81.3 g (0.529 몰)
혼합물을 블록화제가 용융될 때 까지 약 85℃ 에서 가열하고 교반한다. 약 100℃ 에서 매질이 전체적으로 투명하고 무색이다.
120℃ 로 가열하고 이 온도를 1 시간동안 유지한다.
냉각후에, 생성물은 약간 끈끈한 경질 검 형태이다.
Tg = 8℃
디부틸아민으로 분석함으로써, 유리 NCO 작용기의 함량은 약 10 % 인 것을 측정한다.
실시예 4
하기 제품을 반응기 내로 도입한다:
- Tolonate HDTR: 100 g (0.529 몰 NCO)
하기한 것을 거기에 첨가한다:
- 메틸 p - 히드록시벤조에이트: 81.3 g (0.529 몰)
- 트리에틸아민 (TEA) : 0.2 g
혼합물을 블록화제가 용융될 때까지 약 85℃ 에서 가열하고 교반한다; 약 100℃ 에서 매질은 완전히 투명하고 무색이다.
100℃ 에서 유지한 후에, 유리 NCO 작용기의 함량을 디부틸아민을 사용하여 분석함으로써 측정한다.
100℃ 에서 1 시간 : 유리 NCO = 6.2 %
100℃ 에서 2 시간 : NCO = 5.6 %
100℃ 에서 5 시간 : NCO = 5.6 %
실시예 5:
하기 제품을 반응기내로 도입한다:
- Tolonate HDTR: 100 g (0.529 몰 NCO)
하기한 것들을 첨가한다:
- 메틸 p - 히드록시벤조에이트: 81.3 g (0.529 몰)
- 트리에틸아민 (TEA) : 0.2 g
혼합물을 블록화제가 용융될 때까지 약 85℃ 에서 가열하고 교반한다; 약 100℃ 에서 매질은 전체적으로 투명하고 무색이다.
반응매질을 60℃ 로 점진적으로 냉각한다음 이 온도를 유지한다.
유리 NCO 작용기의 함량을 디부틸아민으로 분석함으로써 측정한다.
60℃ 에서 30 분 : 유리 NCO = 3.1 %
60℃ 에서 1 시간 : NCO = 2.6 %
60℃ 에서 4 시간 : NCO = 2.6 %
실시예 6
하기 제품을 반응기내로 도입한다:
- Tolonate HDTR: 100 g (0.529 몰 NCO)
하기를 첨가한다:
- 메틸 p - 히드록시벤조에이트: 81.3 g (0.529 몰)
- 트리에틸아민 (TEA) : 0.5 g
혼합물을 블록화제가 용융될 때까지 약 85℃ 에서 가열하고 교반한다; 약 100℃ 에서 매질은 전체적으로 투명하고 무색이다.
반응매질을 점진적으로 60℃ 로 냉각하고 이 온도를 유지한다. 유리 NCO 작용기의 함량을 디부틸아민으로 분석함으로써 측정한다.
60℃ 에서 3 시간: 유리 NCO = 1.2 %
0.5 g 의 TEA 를 반응 매질에 첨가한 후에, 온도를 유지하고, 유리 NCO 작용기를 분석한다:
60℃ 에서 3 시간: NCO 0.2 %
냉각후에, 생성물은 딱딱한 검상이며 분쇄될 수 있다.
Tg = 24℃
실시예 7
메틸 p - 히드록시벤조에이트 대신에 하기 제품을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4 와 동일한 방법을 수행한다:
에틸 p - 히드록시벤조에이트: 88.9 g (0.529 몰)
냉각후에, 생성물은 고체 검상 형태이다.
Tg = 18.8℃
실시예 8
메틸 p - 히드록시벤조에이트대신에 하기 제품을 사용하는 것을 제외하고는실시예 4 와 동일한 방법을 반복한다:
부틸 p - 히드록시벤조에이트: 77.8 g (0.529 몰)
냉각후에, 생성물은 유리상 액체이다.
Tg = 5.5℃
실시예 9
메틸 p - 히드록시벤조에이트대신에 하기 제품을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법을 반복한다:
이소프로필 p - 히드록시벤조에이트: 73.1 g (0.529 몰)
냉각후에, 생성물은 고체 검상이다.
Tg = 23℃
실시예 10
상기 생성물의 글레이즈드 제제:
수득된 중간 생성물 (I), Tolonate HDT 로 블록화된 메틸 p - 히드록시벤조에이트를 하기 방법으로 제제화한다:
- I = 38.3g
- Johnson 587R= 61.7 g (% OH = 2.8%) 즉 NCO/OH 비 = 1.1
두 분말의 혼합물을 입도가 50 ㎛ 미만인 완전 균질 혼합물이 수득될 때까지 분쇄한다.
이 분말의 약간을 200 ㎛ 두께의 층으로 스틸판에 도포하고 여러온도에서 30분간 열처리한다.
수득된 필름을 그의 경도 및 그의 내용매성으로 품질을 평가한다:
(1) VG = 매우 양호: M = 보통
(2) 메틸 에틸 케톤 방울의 침착 및 필름 열화의 관찰
D = 필름이 용매의 작용에 의해 분해된다.
I = 필름이 용매의 작용후에도 그대로이다.

Claims (30)

  1. 0.5 내지 2 % 의 화학양론적 과량으로 하기 방향족 유도체를 하기 폴리이소시아네이트와 축합시킴으로써 수득되는 것을 특징으로 하며, 디부틸아민으로의 분석에 의해 측정되는 잔류 유리 이소시아네이트 작용기를 5%이하로 함유하는 것을 특징으로 하는, 코플러(Koffler)기계로 측정되기나 모세관 형태의 방법을 이용하여 측정되는 융점, 또는 정확한 융점을 갖지 않는 화합물의 경우 겉보기 융점이 30℃ 이상이고, 유리 전이 온도가 10℃ 이상인 마스킹된(masked) 폴리이소시아네이트:
    · 고리상에서 전자끄는 기(electron-withdrawing group)가 이미 없는 경우 고리와 전자끄는 기 사이의 직접 결합이 있거나, 또는 상기 고리가 6원 복소환 고리인 조건하, 및 카르보닐 작용기가 에스테르 작용기인 경우 이의 알킬부분이 탄소수 6 이하이고, 이의 탄소수가 2 초과인 경우 분지화되는 조건하에, 고리상에서 히드록시화되어 있고, 카르보닐 및 니트릴 작용기에서 선택되는 전자끄는 기를 함유하는 방향족 유도체;
    · 하나 이상이 지방족 이소시아네이트 작용기를 함유하는 하나 이상의 원소적 디이소시아네이트의 예비축합 또는 예비중합으로부터 유도되는, 2 초과의 이소시아네이트 작용기를 함유하는 폴리이소시아네이트.
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 또는 두 개의 수소원자를 함유하는 sp3형의 탄소를통해 골격에 부착되는, 본 발명에 따른 하나 이상의 마스킹된 이소시아네이트 작용기를 함유하는 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 원소적 디이소시아네이트가 폴리메틸렌 디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 하나 이상의 원소적 지방족 디이소시아네이트의 축합화 및/또는 이량체화 및 삼량체화, 유도체인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 뷰렛형의 화합물, 또는 하나 이상의 지방족 디이소시아네이트의 삼량체인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트가 폴리메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체화 유도체인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 원소적 지방족 디이소시아네이트가 헥사메틸렌 디이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  8. 제 1 항에 있어서, 히드록시화 방향족 유도체가 하기 화학식 (I) 에 해당하는 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트:
    Ar(R)n(Y-Z)m(OH)p(I)
    [상기식에서,
    Ar 은 방향족 잔기이고,
    R은 탄화수소 치환기를 나타내고;
    Z 는 니트릴 작용기 및 카르보닐기로부터 선택되고;
    Y 는 단일결합, -O-, -S-, NR'-, -CR'R"- (식 중, R' 및 R" 는 탄소수 1 내지 6의 알킬인 탄화수소 라디칼 또는 수소로부터 선택됨)에지 선택될 수 있는 2가기로부터 선택되고;
    n + m + p 는 Ar 의 치환가능한 고리 구성원의 수 이하이다].
  9. 제 8 항에 있어서, p가 1이고 m이 2 이하인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, Z가 산성 수소를 함유하지 않는다는 조건하에 하기 기들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트:
    - 알콕시카르보닐;
    - 아미드;
    - 알킬카르보닐.
  11. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 히드록실 작용기가 작용기 Z와 인접하지 않는 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  12. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, Ar이 탄소기재 또는 질소 기재 6원 방향족 고리로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  13. 제 1, 2, 8, 및 9 항중 어느 한 항에 있어서, 히드록시화 방향족 유도체가 파라-히드록시벤조산 또는 메타-히드록시벤조산의 유도체인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  14. 제 1, 2, 8 및 9 항중 어느 한 항에 있어서, 히드록시화 방향족 유도체가 파라-히드록시벤조산 또는 메타-히드록시벤조산인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  15. 제 12 항에 있어서, 히드록시화 방향족 유도체가 파라-히드록시벤조니트릴인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  16. 제 1, 2, 8 및 9 항중 어느 한 항에 있어서, 겉보기 융점이 50℃ 이상인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  17. 제 1, 2, 8 및 9 항중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 마스킹된 폴리이소시아네이트를 분말 형태로 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅용 분말 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서, 아연 또는 주석을 기재로 하는 촉매를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 17 항에 있어서, 폴리올 분말을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 17 항에 있어서, 폴리아미드 분말 형태로 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 히드록시화 방향족 유도체를 이소시아네이트와 100℃ 이하의 온도에서 접촉시키는 것 포함함을 특징으로 하는 제 1, 2, 8 및 9 항중 어느 한 항에 따른 마스킹된 이소시아네이트의 합성 방법.
  22. 제 21 항에 있어서, 알칸 또는 알켄형의 비극성 용매의 첨가를 이용하여 마스킹된 이소시아네이트를 침전시키는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 침전 단계의 비극성 용매가 C4∼20알칸인 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 22 또는 제 23 항에 있어서, 용매가 이소시아네이트를 1 ℓ 당 50 g 이상 정도로 용해시키도록 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 8 항에 있어서, R이 알킬 치환기인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  26. 제 8 항에 있어서, R' 및 R''가 탄소수 1 내지 4의 알킬인 탄화수소 라디칼인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  27. 제 26 항에 있어서, R' 및 R''가 메틸인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리 이소시아네이트.
  28. 제 8 항에 있어서, R' 및 R''가 수소인 것을 특징으로 하는 마스킹된 폴리이소시아네이트.
  29. 제 24 항에 있어서, 용매가, 이소시아네이트를 1ℓ당 100g 이상 정도로 용해시키도록 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 제 29 항에 있어서, 용매가, 이소시아네이트를 1ℓ당 200g 이상 정도로 용해시키도록 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291624B1 (en) * 1996-07-30 2001-09-18 Rhodia Chimie Composition which is useful for obtaining a matt or satin coating, use of this composition and coating thus obtained
EP0822210A1 (fr) * 1996-07-30 1998-02-04 Rhone-Poulenc Chimie Composition utile pour l'obtention de revêtement mat ou satine, utilisation de cette composition et revêtement ainsi obtenu
FR2766830B1 (fr) * 1997-07-30 1999-09-10 Rhodia Chimie Sa Composition utile pour l'obtention de revetement mat ou satine, utilisation de cette composition et revetement ainsi obtenu
FR2774381B1 (fr) * 1998-01-30 2001-06-22 Rhodia Chimie Sa Composition utile pour l'obtention de revetement mat ou satine, utilisation de cette composition et revetement ainsi obtenu
FR2766831B1 (fr) * 1997-07-30 1999-09-10 Rhodia Chimie Sa Composition d'isocyanate(s) masque(s) mixte(s) et son utilisation en peinture poudre
AU746049B2 (en) * 1997-07-30 2002-04-11 Cray Valley Iberica Composition useful for obtaining a matt or dull-glazed coating, use of said composition and resulting coating
US6284846B1 (en) 1999-11-02 2001-09-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Stable powder coating compositions
US6288199B1 (en) 1999-11-02 2001-09-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Blocked isocyanate-based compounds and compositions containing the same
US6294619B1 (en) 1999-11-02 2001-09-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Stable powder coating compositions which produce consistent finishes
US6762272B1 (en) 2000-02-03 2004-07-13 Rhodia Chimie Compositions useful for obtaining high gloss coatings, methods of using such compositions and coatings thus obtained
US10421879B2 (en) * 2012-02-21 2019-09-24 Basf Coatings Gmbh Multilayer coating with a primer-surfacer of a nonaqueous coating material comprising at least two different polyesters
CN112266338A (zh) * 2020-11-12 2021-01-26 苏州言信新型材料有限公司 环保型水性异氰酸酯的制备方法
EP4163314B1 (de) 2021-10-05 2023-12-06 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung fester polyurethanhärter

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3317463A (en) * 1963-01-29 1967-05-02 Nopco Chem Co Ester-isocyanate reaction product
US3492081A (en) * 1965-06-08 1970-01-27 Container Corp Method of treating paper with isocyanates blocked with cyclohexanol
JPS5830346B2 (ja) * 1974-04-04 1983-06-28 ニツポンエステル カブシキガイシヤ フンタイトリヨウヨウ ソセイブツ
US4098626A (en) * 1976-11-15 1978-07-04 Thiokol Corporation Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4165421A (en) * 1976-11-15 1979-08-21 Thiokol Corporation Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4263444A (en) * 1977-09-26 1981-04-21 Thiokol Corporation Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4234738A (en) * 1978-11-17 1980-11-18 Thiokol Corporation Hydroxy terminated polybutadiene based polyurethane bound propellant grains
US4281089A (en) * 1980-09-08 1981-07-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyurethane compositions and process
AU586013B2 (en) * 1985-08-19 1989-06-29 Mitsubishi Kasei Corporation Plastisol composition, undercoating material and blocked polyisocyanurate
JPH0651687B2 (ja) * 1985-09-03 1994-07-06 三菱化成株式会社 ブロツク化ポリイソシアヌレ−ト
US4701488A (en) * 1986-03-31 1987-10-20 Union Carbide Corporation Aminoorganopolysiloxane compositions with improved combustion resistance
EP0539802A1 (de) * 1991-10-28 1993-05-05 Bayer Ag Freifliessende, thermoplastisch verarbeitbare und dabei nachvernetzende, gegebenenfalls expandierbare Polyurethan-Pulver (-Zubereitungen)
DE4209711A1 (de) * 1992-03-25 1993-09-30 Bayer Ag Expandierbare, treibmittelhaltige Polyurethan-Pulverzubereitungen sowie ihre Verwendung zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formkörper
DE4220419A1 (de) * 1992-06-22 1993-12-23 Bayer Ag Reaktive Polyurethane und ihre Verwendung
US5233003A (en) * 1992-10-20 1993-08-03 American Cyanamid Company Process for the preparation of gel-free self-crosslinking copolymers derived from blocked isopropenyl-alpha, alpha-dimethylbenzyl isocyanate
US5786437A (en) * 1993-04-08 1998-07-28 Tremco Incorporated One-step sealant based on electronegatively substituted phenolic blocking agents and aliphatic isocyanates providing fast cures and improved stability

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Publication number Publication date
ES2145880T3 (es) 2000-07-16
ES2296356T3 (es) 2008-04-16
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EP0943638B1 (fr) 2007-11-28
US20040014905A1 (en) 2004-01-22
GR3033510T3 (en) 2000-09-29
ZA953592B (en) 1997-02-04
EP0943638A2 (fr) 1999-09-22
US20070066787A1 (en) 2007-03-22
EP0680984A1 (fr) 1995-11-08
BR9501914A (pt) 1996-02-27
DE69515362T2 (de) 2000-11-09
DE69515362D1 (de) 2000-04-13
KR950032096A (ko) 1995-12-20
CA2148530C (fr) 2002-01-01
DK0680984T3 (da) 2000-06-05
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FR2719594A1 (fr) 1995-11-10
JP2005036244A (ja) 2005-02-10
JPH0853531A (ja) 1996-02-27
DE69535657T2 (de) 2008-10-30
EP0680984B1 (fr) 2000-03-08
AU1777195A (en) 1995-11-09
US20010039325A1 (en) 2001-11-08
PT680984E (pt) 2000-06-30
ATE190329T1 (de) 2000-03-15
EP0943638A3 (fr) 2003-07-02

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