ES2295075T3 - El uso de agentes de blanqueo fluorescentes. - Google Patents

El uso de agentes de blanqueo fluorescentes. Download PDF

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Abstract

El uso no terapéutico de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente elegido del grupo de fórmula en donde R1 es OH; -NH2; O-alquilo C1-C4; -O-arilo; -NH-alquilo C1-C4; N(alquilo C1-C4); -N(alquilo C1-C4)(hidroxi-alquilo C1-C4); -N(hidroxi-alquilo C1-C4); -NH-aril morfolino; S-alquil(arilo) C1-C4; un radical de fórmula o es hal; R3 es M; o alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido; R4 es hidrógeno; alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; o -NR6R7, en donde R6 y R7 son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo no sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un radical heterocíclico, especialmente un radical morfolino o piperidino; R5 es hidrógeno; alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; o un radical de fórmula (1a) -(CH2)x2-O-SO3-M

Description

El uso de agentes de blanqueo fluorescentes.
El presente invento se refiere al uso de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente, para aclarar la piel humana y proteger la piel humana frente a radiación UV.
La melamina es un pigmento oscuro que se encuentra en el cabello, los ojos y, especialmente, la piel, y que se forma de los llamados melanocitos por la conversión de la tirosina aminoácido en presencia de la enzima tirosinasa. El número de melanocitos varia ampliamente según el tipo de piel individual.
Frecuentemente han de encontrarse áreas locales de piel que tienen una densidad de melanina aumentada. En estas áreas el número de melanocitos se eleva de forma significante, resultando en un color de piel que es bastante mas oscuro que el color del resto de la piel. Estas áreas hiperpigmentadas locales se conocen como manchas pardas, manchas de edad o manchas de hígado.
La mujer que ha concebido niños y/o han tomado la píldora contraceptiva durante un periodo prolongado está frecuentemente mas especialmente sujeta a esta formación de manchas. Este cambio de color indeseado se considera en particular por muchas mujeres como una desfiguración, y frecuentemente conduce a serios trastornos emocionales. También, en muchos culturas en donde partes de la población son de color, especialmente en la región Asiática, es indeseable un tipo de piel naturalmente oscuro que tenga elevada concentración de melanina. En regiones tales como estas se utiliza de preferencia composiciones de despigmentación para aclarar la piel.
En el pasado se ha propuesto una serie de preparados tópicos para la prevención de hiperpigmentación que comprende uno o mas componentes, agentes llamados de despigmentación o agentes de blanqueo, por ejemplo hidroquinona, derivados de hidroquinona, hidrocortisona y ácido retínico, benzoiloxifenol (US-A-3 060 097) o metoxifenol. Estos componentes proporcionan despigmentación mediante la oxidación o reducción de melanina, pero una desventaja de estos ingredientes activos es que pueden causar reacciones de piel indeseadas, o no es posible su formulación satisfactoria para obtener preparados cosméticos.
Por la JP 6312920 se conocen composiciones de blanqueo de piel conteniendo derivado de triptofanil-leucil derivados de fosforamidona que son efectivos para la prevención y tratamiento de manchas y pecas causado por quemaduras de sol.
El problema del presente invento es obtener composiciones de aclarado de la piel y que por otra parte sean bien toleradas por la piel y puedan formularse cosméticamente.
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente reúne estas exigencias. En adición un material de esta índole protege la piel humana del efecto dañino de los rayos UV.
El presente invento se refiere por tanto al uso no terapéutico de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente elegido del grupo de fórmula
1
en donde
R_{1} es OH; -NH_{2}; O-alquilo C_{1}-C_{4}; -O-arilo; -NH-alquilo C_{1}-C_{4}; N(alquilo C_{1}-C_{4}); -N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}); -N(hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}); -NH-aril morfolino; S-alquil(arilo) C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula
2
o es hal;
R_{3} es M; o alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;
R_{4} es hidrógeno; alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; o -NR_{6}R_{7}, en donde R_{6} y R_{7} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo no sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o R_{6} y R_{7} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un radical heterocíclico, especialmente un radical morfolino o piperidino;
R_{5} es hidrógeno; alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; o un radical de fórmula (1a)
-(CH_{2})_{x2}-O-SO_{3}-M;
R_{2} es hidrógeno; -OH, -Cl; -O-alquilo C_{1}-C_{4}; -O-arilo; -NH- alquilo C_{1}-C_{4}; -N-(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; -NH-(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxi alquilo C_{1}-C_{4}); -N(hidroxi alquilo C_{1}-C_{4}); -NH-arilo; S-alquilo C_{1}-C_{4}(arilo); alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; un radical de fórmula 3 -OH; -NH_{2}; -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2};
-N[CH_{2}CH(OH)CH_{3}]_{2}; -NH-R_{3}; -N(R_{3})_{2}; u -OR_{3};
R_{8} y R_{9} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo; o un radical de fórmula
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4 
\vskip1.000000\baselineskip
R_{10} es hidrógeno; Cl; o SO_{3}M;
R_{11} es -CN, -SO_{3}M; -S(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; o S(arilo)_{2};
R_{12} es hidrógeno; -SO_{3}M; -O-alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; - Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2};
R_{13} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -Cl; o -SO_{3}M;
R_{14} y R_{15} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}; -SO_{3}M; -Cl; u -O-alquilo C_{1}-C_{4};
R_{16} es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{17} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; -Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4}; -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; arilo; u -O-arilo;
M es hidrógeno; Na; K; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilamonio C_{1}-C_{4}; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio C_{1}-C_{4}; o amonio di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos de alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4};
n_{1}, n_{2} y n_{3} son cada uno, independientemente de los otros, O, o 1;
x_{1} es 1; o 2; y
X_{2} es de 1 a 3;
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de fórmula (2) 5 
\newpage
en donde
R_{8} y R_{9} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno: alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo; un radical de fórmula
6
de fórmula (3) 7
en donde
R_{10} es hidrógeno; Cl o SO_{3}M;
R_{11} es -CN; -SO_{3}M; -S(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; o S(arilo)_{2};
de fórmula (4)
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
R_{12} es hidrógeno; -SO_{3}M; -O-alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; - Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2};
n_{3} es 0 o 1;
de fórmula (5)
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9 
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en donde
R_{13} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -Cl; o -SO_{3}M;
R_{14} y R_{15} son cada uno, independientemente del otro,
alquilo C_{1}-C_{4}; -SO_{3}M; -Cl; u -O-alquilo C_{1}-C_{4};
\newpage
de fórmula (6)
10
de fórmula (7)
11
de fórmula (8)
12
en donde
R_{16} es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{17} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; -Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4}; -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; arilo; u -O-arilo;
para aclarar la piel humana en el sentido cosmético.
R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} en el significado de alquilo (no sustituido o) sustituido es alquilo C_{1}-C_{12}, de preferencia alquilo C_{1}-C_{4}. Los grupos alquilo pueden ser ramificados o sin ramificar y pueden ser no sustituidos o sustituidos por halógeno, por ejemplo flúor, cloro o bromo, por alcoxilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metoxilo o etoxilo, por fenilo o carboxilo, por alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo acetilo, por mono- o di-alquilamino C_{1}-C_{4} o por -SO_{3}M.
R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} en el significado de arilo (no sustituido o) sustituido es de preferencia un grupo de fenilo o naftilo que puede estar no sustituido o sustituido por
alquilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo o ter-butilo, por alcoxilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, sec- butoxilo o ter- butoxilo, por halógeno, por ejemplo, flúor, cloro o bromo, por alcanoilamino C_{2}-C_{5}, por ejemplo acetilamino, propionilamino o butirilamino, por nitro, por sulfo o por di-amino alquilado C_{1}-C_{4}.
Los compuestos de fórmula (1) se utilizan, de preferencia en forma neutra, o sea M es de preferencia un catión de un metal alcalino, especialmente sodio o una amina.
En los compuestos de fórmula (1), R_{1} es de preferencia un radical de fórmula
13
en donde R_{3} tiene el significado dado antes y es de preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo; o un radical de fórmula
14
en donde R_{4} tiene el significado dado antes y es de preferencia alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, o NR_{6}R_{7}, en donde R_{6} y R_{7} tienen el significado antes indicado y son de preferencia hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente metilo o etilo, un radical morfolino o piperidino, mas especialmente hidrógeno, o un radical de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
15 
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en donde R_{5} tiene el significado antes indicado y es de preferencia alquilo C_{1}-C_{4} sustituido por -SO_{3}M, especialmente metilo o etilo sustituido por -SO_{3}M, en donde M tiene el significado antes indicado y es de preferencia sodio; y
R_{2} es de preferencia 16
Los compuestos de fórmula (1) pueden prepararse bajo condiciones de reacción conocidas mediante la reacción de cloruro cianúrico con los ácidos aminoestibensulfónicos correspondientes y con un compuesto amino que es apto para introducir un grupo R_{1} y con un compuesto que es apto para introducir un grupo R_{2}, R_{1} y R_{2} que tienen el significado antes indicado.
Los agentes de blanqueo fluorescentes que pueden utilizarse con ventaja en el presente invento se exponen a titulo de ejemplo en la Tabla 1 siguiente:
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(Tabla pasa a página siguiente)
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En principio, como vehículos poliméricos para uso de conformidad con el invento entran en consideración materiales que son apropiados para preparados cosméticos o farmacéuticos. Los materiales poliméricos pueden ser de origen natural o son obtenibles sintéticamente, por ejemplo almidón, derivados de almidón, por ejemplo hidroxipropil-dialmidón fosfato, polivinilpirrolidonas, polivinilpo-lipirrolidonas, poliacrilatos, acrilatos/steareth-20, copolímeros de metacrilato, copolímeros de acrilato, copolímero de acrilato-octilpropenamida (Dermacryl 79), polímero reticulado de acrilato/vinil isodecanoato, ésteres de C_{1-10}policarbamil-poliglicol; ésteres de C_{1}-C_{18}policarbamil-poliglicol, copolímero de acrilato/hidroxi éster acrilato, acrilato-octilacrilamida; poliacrilamida; poliamidas, polivinilcaprolactama, alcoholes polivinílicos, dispersiones poliolefínicas, poliésteres, poliestirensulfoantos de sodio, partículas de latex (todo tipo de polímeros y copolímeros), quitosan y derivados, xantanos, Gellan, ácido hialurónico, celulosa, éteres de celulosa, poliglucanos, CM-glucanos, alginatos, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, ciclodextrinas (\alpha-, \beta-, \gamma-) y sus derivados, polímeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno, (colágeno (hidroxilizado), elastina (hidrolizada), queratina (hidrolizada), colágeno, gelatina, goma arábiga y policuaternio-X (1-10).
El material polimérico utilizado, de preferencia, es celulosa.
Para preparar un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente pueden aplicarse los agentes de blanqueo fluorescentes antes citados a un vehículo apropiado. Esto puede llevarse a cabo mezclando los materiales de vehículo con el agente de blanqueo fluorescente apropiado en un disolvente apropiado. Cuando se utiliza, por ejemplo, un disolvente en donde es soluble el agente de blanqueo fluorescente pero es insoluble el material de vehículo polimérico, el agente de blanqueo fluorescente disuelto puede aplicarse directamente al material de vehículo polimérico. El disolvente puede separarse del material de vehículo polimérico tratado resultante con métodos de separación física apropiados.
Cuando un disolvente, por ejemplo agua, en donde son solubles el agente de blanqueo fluorescente y el material de vehículo polimérico, o se utiliza - en el caso del material de vehículo - hinchable, puede incorporarse la totalidad de la mezcla agente de blanqueo/material de vehículo polimérico/disolvente en una formulación cosmética o farmacéutica apropiada. Sin embargo también es posible eliminar el disolvente de la mezcla con métodos apropiados antes de utilizarse de nuevo la mezcla.
Los materiales de vehículo poliméricos tratados con un agente de blanqueo fluorescente pueden prepararse también mediante reacción química del material de vehículo polimérico con un agente de blanqueo fluorescente apropiado.
Los materiales de vehículo poliméricos tratados con un agente de blanqueo fluorescente así obtenidos son apropiados para aclarar la piel humana. Estos ofrecen simultáneamente protección efectiva contra radiación UV. Otra ventaja de estos materiales es que la sustancia activa actual, que es el agente de blanqueo fluorescente, no entra en contacto directo con la piel.
Para uso cosmético y farmacéutico los materiales de vehículo poliméricos tratados pueden incorporarse en formulaciones apropiadas.
El invento se refiere por tanto también a una formulación cosmética que comprende un material de vehículo polimérico tratado con agente de blanqueo fluorescente, así como vehículos o coadyuvantes cosméticamente tolerables.
La formulación cosmética puede, además de contener el material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente, contener también una o mas sustancias protectoras UV de las clases de sustancia siguientes:
1. derivados de ácido p-aminobenzoico, por ejemplo éster 2-etilhexílico del ácido 4-dimetilaminobenzoico;
2. derivados de ácido salicílico, por ejemplo éster 2-etilhexílico del ácido salicílico;
3. derivados de benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y su derivado de ácido 5-sulfónico;
4. derivados de dibenzoilmetano, por ejemplo 1-(4-ter-butilfenil-3-(4-metoxifenil)propan-1,3-diona;
5. difenil acrilatos, por ejemplo 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenil acrilato y 3-(benzofuranil)-2-cianoacrilato;
6. ácido 3-imidazol-4-il-acrílico y ésteres;
7. derivados de benzofurano, especialmente derivados de 2-(p-aminofenil)benzofurano, descrito en EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 y EP-A-613 893;
8. absorbedores UV poliméricos, por ejemplo los derivados de benciliden malonato descritos en EP-A-709 080;
9. derivados de ácido cinámico, por ejemplo el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico e isoamil éster descrito en US-A-5 601 811 y WO 97/00851;
10. derivados de canfor, por ejemplo 3-(4'-metil)benciliden-bornan-2-ona, 3- benciliden-bornan-2-ona, polímero de N-[2(y 4)-2-oxiborn-3-iliden-metil)-bencil]acrilamida, metil sulfato de 3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-ona, ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetin-bis(7,7-dimetil-2-oxo-biciclo[2.2.1]heptan-1-metansulfónico y sales, 3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona y sales;
11. derivados de trianilino-s-triacina, por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-oxi)-1,3,5-triacina y los absorbedores UV descritos en US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 y EP-A-570 838;
12. derivados de 2-hidroxifenil-benzotriazol;
13. ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales;
14. mentil-o-aminobenzoato;
15. TiO_{2} (encapsulado de forma diversa), ZnO y mica;
16. hidroxifeniltriacinas, por ejemplo compuestos de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
21
en donde
R_{1} y R_{2} son cada uno, independientemente del otro, alquilo C_{3}-C_{18}; alquenhilo C_{2}-C_{18}; o un radical de fórmula -CH_{2}-CH-(-OH)-CH_{2}-O-T_{1}; o
R_{1} y R_{2} son un radical de fórmula (31a) 22
R_{12} es un enlace directo, un radical alquileno C_{1}-C_{4} de cadena lineal o ramificada o un radical de fórmula -C_{m1}H_{2m1}, o -C_{m1}H_{2m1}-O-;
R_{13,} R_{14} y R_{15} son cada uno, independientemente del otro, alquilo C_{1}-C_{18}; alcoxilo C_{1}-C_{18} o un radical de la fórmula
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23 
\vskip1.000000\baselineskip
R_{16} es alquilo C_{1}-C_{5};
m_{1} y m_{3} son cada uno, independientemente del otro, de 1 a 4;
p_{1} es 0 o un número de 1 a 5;
A_{1} es un radical de fórmula
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24 
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o de la fórmula
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25 
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R_{3} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{10}; -(CH_{2}CHR_{6}-O)_{n1}-R_{4}; o un radical de la fórmula CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-T_{1};
R_{4} es hidrógeno; M; alquilo C_{1}-C_{5}; o un radical de fórmula -(CH_{2})_{m2}-O-T_{1};
R_{5} es hidrógeno; o metilo;
T_{1} es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{8};
Q_{1} es alquilo C_{1}-C_{18};
M es un catión metálico;
m_{2} es de 2 a 4; y
n_{1} es de 1 a 16;
\newpage
especialmente el compuesto de triacina de fórmula
26 
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Absorbedores UV orgánicos micronizados, especialmente compuestos de fórmula
27 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
T_{1} es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{12}; mas especialmente compuestos de benzotriazol de fórmula
28
en donde
T_{1} tiene el significado dado para la fórmula (32) y es de preferencia metilo, ter-butilo o isooctilo.
Asimismo, los absorbedores UV descritos en "Sunscreens", Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York y Basle o en Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) pueden utilizarse como sustancias UV protectoras adicionales en la formulación de conformidad con el invento.
La formulación cosmética o farmacéutica de conformidad con el invento puede además utilizarse también junto con antioxidantres conocidos, por ejemplo vitamina E, carotinoides o flavonoides.
La formulación cosmética de conformidad con el invento contiene de 0,1 a 15% en peso, de preferencia de 0,5 10% en peso, basado en el peso total de la composición, de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente, así como un adyuvante cosméticamente tolerable.
La formulación cosmética o farmacéutica puede prepararse mediante mezcla física del material de vehículo polimérico tratado con el adyuvantre utilizando métodos usuales, por ejemplo mediante simple agitación junto con los componentes individuales.
La formulación cosmética de conformidad con el invento puede formularse como una emulsión de agua en aceite o aceite en agua, como una loción de aceite en alcohol, como una dispersión vesicular de un lípido iónico o no iónico anfifílico, como un gel, crema o loción, una barrita sólida, polvo, maquillaje, espuma, pasta, suspensión o barrita, o como una formulación de aerosol.
En el caso de una emulsión de agua en aceite o aceite en agua, el adyuvante cosmética/farmacéuticamente tolerable contiene, de preferencia de 5 a 50% de una fase oleosa, de 5 a 20% de un emulgente y de 30 a 90% de agua. La fase oleosa puede comprender cualquier aceite apropiado para formulaciones cosméticas/farmacéuticas, por ejemplo uno o mas aceites hidrocarbúricos, una cera, un aceite neutral, un aceite de silicona, un éster de ácido graso o un alcohol graso. Mono- o poli-oles preferidos son etanol, isopropanol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerol y sorbitol.
Puede utilizarse cualquier emulgente utilizado convencionalmente para la formulación cosmética o farmacéutica de conformidad con el invento, por ejemplo uno o mas ésteres etoxilados de derivados naturales, por ejemplo ésteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado, o un emulgente de aceite de silicona, por ejemplo silicona poliol; un jabón de ácido graso que puede o no estar etoxilado; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbitan que puede o no estar etoxilado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado.
La formulación cosmética o farmacéutica puede contener también otros componentes, por ejemplo emolientes, estabilizadores de emulsión, humectantes de piel, espesantes, por ejemplo xantano, agentes de retención de humedad, por ejemplo glicerol, conservantes, perfumes y colorantes.
Los materiales de vehículo tratados con agente de blanqueo fluorescente que puede utilizarse de conformidad con el invento son también apropiados para mejorar el aspecto de formulaciones cosméticas o farmacéuticas. Frecuentemente el color intrínseco especialmente de formulaciones cosméticas es un beige indeseable, o es aún amarillento, como resultado del color intrínseco de los componentes. El uso de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente de conformidad con el invento permite aumentar el grado de blancura de estas formulaciones. Al mismo tiempo las propiedades de absorción UV de estos materiales de vehículo proporciona estos productos y sus componentes con protección efectiva contra el efecto dañino de la radiación UV.
El invento se refiere también al uso de materiales de vehículo tratados con agente de blanqueo fluorescente para mejorar el grado de blancura de formulaciones cosméticas o farmacéuticas.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar el presente invento.
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Ejemplo 1 Agente de blanqueo fluorescente inmovilizado sobre un derivado de almidón
Se disuelven 0,5 g del agente de blanqueo fluorescente de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
29 
\vskip1.000000\baselineskip
en 100 g de agua. Se adicionan 30 g de aluminio almidón-octenil succinato y se agita la partida a temperatura ambiente durante aproximadamente 15 minutos. Luego se filtra el derivado de almidón y se seca y está disponible para incorporación en formulaciones.
Ejemplo 2 Agente de blanqueo fluorescente inmovilizado sobre copolímero de acrilato/ter-octilpropenamida
Se disuelven 0,15 g del compuesto de fórmula
30
en 100 g de etanol. Se adiciona copolímero de acrilato/ter-octilpropenamida (Dermacryl 79, National Starch) y se agita la partida a temperatura ambiente durante aproximadamente 15 minutos. El polímero dotado con el agente de blanqueo fluorescente se precipita luego con la adición de agua, se separa por filtración y se seca.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 Agente de blanqueo fluorescente inmovilizado sobre almidón
Se disuelven 0,3 g del agente de blanqueo fluorescente de fórmula
31
en 100 g de agua. Se le adiciona polvo de almidón y se agita la partida a temperatura ambiente durante 15 minutos aproximadamente. El almidón dotado con agente de blanqueo fluorescente se separa luego por filtración y se seca.
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Ejemplo 4 Preparación de una crema de protección solar
32
33 
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Con agitación a 80ºC se introduce la fase (A) en la fase B y se homogeniza la partida. Se adiciona la Fase (C) (suspensión) a 40ºC mientras se agita bien y se deja que la partida se enfríe con agitación.
Al aplicarse finamente la crema aclara la piel de modo significante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5 Preparación de una loción de protección solar aceite/agua 
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34
35 
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan por separado las fases (A) y (B) hasta 80ºC y se combinan sin agitación. Después de la adición de (C) se homogeniza intensivamente la partida. Con suave agitación se enfría la partida hasta temperatura ambiente. Se adiciona en porciones, con cuidadosa agitación, el compuesto de fórmula (104)(D), ajustado a pH 5,5 utilizando ácido cítrico (solución al 20%). Con el fin de obtener una mezcla a fondo la partida se agita luego durante 15 minutos mas. Por último se fija el valor pH final deseado utilizando (E).
Con la comparación directa con una emulsión sin agente de blanqueo inmovilizado la emulsión así preparada puede distinguirse claramente como mas clara ("mas blanca"), despareciendo la coloración amarillenta de la formulación placebo.
Ejemplo 6 Preparación de una emulsión de protección solar de agua/aceite 
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36 
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Se calientan por separado las fases (A) y (B) hasta 75ºC. Con agitación se adiciona lentamente la fase (B) a la fase (A) y la partida se enfría lentamente hasta 40ºC. Después de breve homogenización intensiva se deja enfriar la partida hasta temperatura ambiente con agitación.
Ejemplo 7 Preparación de una loción 
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37 
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Se calienta la fase (B) hasta 80ºC y se mantiene a esta temperatura durante 20 minutos con agitación. La fase (A), asimismo calentada hasta 80ºC, se adiciona con agitación y la partida se agita a continuación durante 10 minutos, se enfría hasta 40ºC y se homogeniza intensivamente. La partida se deja enfriar luego hasta temperatura ambiente.

Claims (4)

1. El uso no terapéutico de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente elegido del grupo de fórmula
38
en donde
R_{1} es OH; -NH_{2}; O-alquilo C_{1}-C_{4}; -O-arilo; -NH-alquilo C_{1}-C_{4}; N(alquilo C_{1}-C_{4}); -N(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}); -N(hidroxi-alquilo C_{1}-C_{4}); -NH-aril morfolino; S-alquil(arilo) C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula
39
o es hal;
R_{3} es M; o alquilo no sustituido o sustituido o arilo no sustituido o sustituido;
R_{4} es hidrógeno; alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; o -NR_{6}R_{7}, en donde R_{6} y R_{7} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo no sustituido o arilo no sustituido o sustituido; o R_{6} y R_{7} junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza forman un radical heterocíclico, especialmente un radical morfolino o piperidino;
R_{5} es hidrógeno; alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; o un radical de fórmula (1a)
-(CH_{2})_{x2}-O-SO_{3}-M;
R_{2} es hidrógeno; -OH, -Cl; -O-alquilo C_{1}-C_{4}; -O-arilo; -NH- alquilo C_{1}-C_{4}; -N-(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; -NH-(alquilo C_{1}-C_{4})(hidroxi alquilo C_{1}-C_{4}); -N(hidroxi alquilo C_{1}-C_{4}); -NH-arilo; S-alquilo C_{1}-C_{4}(arilo); alquilo no sustituido o sustituido; arilo no sustituido o sustituido; un radical de fórmula 40 -OH; -NH_{2}; -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; -N[CH_{2}CH(OH)CH_{3}]_{2}; -NH-R_{3}; -N(R_{3})_{2}; u -OR_{3};
R_{8} y R_{9} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo; o un radical de fórmula
41
R_{10} es hidrógeno; Cl; o SO_{3}M;
R_{11} es -CN, -SO_{3}M; -S(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; o S(arilo)_{2};
R_{12} es hidrógeno; -SO_{3}M; -O-alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; - Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2};
R_{13} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -Cl; o -SO_{3}M;
R_{14} y R_{15} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}; -SO_{3}M; -Cl; u -O-alquilo C_{1}-C_{4};
R_{16} es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{17} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; -Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4}; -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; arilo; u -O-arilo;
M es hidrógeno; Na; K; Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-alquilamonio C_{1}-C_{4}; mono-, di- o tri-hidroxialquilamonio C_{1}-C_{4}; o amonio di- o tri-sustituido por una mezcla de grupos de alquilo C_{1}-C_{4} e hidroxialquilo C_{1}-C_{4};
n_{1},n_{2} y n_{3} son cada uno, independientemente de los otros, O, o 1;
x_{1} es 1; o 2; y
X_{2} es de 1 a 3;
de fórmula (2) 42
en donde
R_{8} y R_{9} son cada uno, independientemente del otro, hidrógeno: alquilo C_{1}-C_{4}; fenilo; un radical de fórmula
43 
\vskip1.000000\baselineskip
de fórmula (3) 44
en donde
R_{10} es hidrógeno; Cl o SO_{3}M;
R_{11} es -CN; -SO_{3}M; -S(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; o S(arilo)_{2};
de fórmula (4)
45 
\newpage
en donde
R_{12} es hidrógeno; -SO_{3}M; -O-alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; - Cl; -COO- alquilo C_{1}-C_{4} o CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2};
n_{3} es 0 o 1;
de fórmula (5)
46
en donde
R_{13} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -Cl; o -SO_{3}M;
R_{14} y R_{15} son cada uno, independientemente del otro, alquilo C_{1}-C_{4}; -SO_{3}M; -Cl; u -O-alquilo C_{1}-C_{4};
de fórmula (6)
47
de fórmula (7)
48
de fórmula (8)
49
en donde
R_{16} es hidrógeno; o alquilo C_{1}-C_{4};
R_{17} es hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}; -CN; -Cl; -COO-alquilo C_{1}-C_{4}; -CON(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}; arilo; u -O-arilo;
para aclarar la piel humana en el sentido cosmético.
2. Uso, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el material de vehículo polimérico comprende
(a)
un agente de blanqueo fluorescente liposoluble o acuosoluble
(b)
un compuesto polimérico y
(c)
opcionalmente un disolvente.
3. Uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, que comprende utilizar celulosa como material de vehículo polimérico.
4. Uso de un material de vehículo polimérico tratado con un agente de blanqueo fluorescente, tal como se ha definido en cualquiera de los grupos de fórmula (1) a (8), como se ha expuesto en la reivindicación 1, para la preparación de un composición para proteger piel humana frente radiación UV.
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