JP2003516954A

JP2003516954A - 蛍光増白剤

Info

Publication number: JP2003516954A
Application number: JP2001544654A
Authority: JP
Inventors: ライネール，ディーター; ルター，ヘルムート; メツジェール，ジョルジュ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 2000-12-07
Publication date: 2003-05-20
Also published as: AU2363501A; EP1237536A1; US20030103924A1; ATE378091T1; US6818205B2; DE60037135T2; EP1237536B1; DE60037135D1; WO2001043714A1; ES2295075T3

Abstract

(57)【要約】【課題】皮膚の色を薄くする作用を有しながら、皮膚に十分に許容されかつ化粧品に配合し得る、スキンライトニング組成物を提供することである。【解決手段】ヒトの皮膚の色を薄くし、かつヒトの皮膚を紫外線から保護するための、蛍光増白剤で処理された高分子担体物質の使用及び蛍光増白剤並びに調合品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ヒトの皮膚の色を薄くし、かつヒトの皮膚を紫外線から保護するた
めの、蛍光増白剤で処理された高分子担体物質の使用に関する。

【０００２】メラニンは、毛髪、眼、特に、皮膚に見出される黒色色素であり、いわゆるメ
ラノサイト中で酵素チロシナーゼ存在下のアミノ酸チロシンの転化により形成さ
れる。メラノサイトの数は、個体の皮膚タイプに応じて大きく異なる。

【０００３】しばしば、メラニン密度が増大した皮膚局所領域が見出される。そのような領
域では、メラノサイトの数が著しく増え、そのために、皮膚の色は、残りの領域
の皮膚の色よりもはるかに黒くなる。そのような局所的な色素沈着が過剰の領域
は、褐斑、老人斑、または肝斑として知られている。

【０００４】子供を産んだ女性および／または長期間避妊用ピルを服用している女性には、
そのような斑点が形成されることが特に多い。この望ましくない色の変化は、特
に多くの女性によって美観を損ねるものとみなされ、しばしば重大な情動異常症
を引き起こす。また、住民の一部が有色人種である多くの文化、特にアジア地域
においては、メラニン濃度が増大して自然に浅黒い皮膚になるのは望ましいこと
ではない。そのような地域においては、色素脱失組成物を用いて皮膚の色を薄く
することが好まれる。

【０００５】これまで、色素沈着過剰を防ぐために、１種以上の成分、いわゆる色素脱失剤
または脱色剤、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ヒドロコルチゾン
およびレチン酸、ベンゾイルオキシフェノール（ＵＳ−Ａ−３０６００９７
）またはメトキシフェノールを含む多くの局所調合品が提案された。そのような
成分は、メラニンを酸化または還元することにより色素脱失させるものであるが
、それらの活性成分の欠点は、望ましくない皮膚反応を引き起こし得ること、ま
たはそれらを思い通りに化粧品調合品に配合できないことである。

【０００６】本発明の解決すべき問題は、一方では、皮膚の色を薄くする作用を有し、他方
では、皮膚に十分に許容されかつ化粧品に配合し得る、スキンライトニング組成
物を提供することである。

【０００７】驚くべきことには、蛍光増白剤で処理された高分子担体物質がそれらの要件を
満たすことが見出された。さらに、そのような物質は、ヒトの皮膚を紫外線の損
傷作用から保護する。

【０００８】したがって、本発明は、ヒト皮膚の色を薄くし、かつヒト皮膚を紫外線から保
護するための、蛍光増白剤処理の高分子担体物質の使用法に関する。

【０００９】本発明に従って使用し得る好ましい蛍光増白剤は、次式に相当する：

【００１０】

【化１４】

【００１１】〔式中、Ｒ₁は、式：

【００１２】

【化１５】

【００１３】で示される基、またはハロゲンであり；Ｒ₃は、Ｍ、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリール
であり；Ｒ₄は、水素、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリー
ル、あるいは−ＮＲ₆Ｒ₇（ここで、Ｒ₆およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素、非
置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリールであるか、あるい
はＲ₆とＲ₇は、それらと結合する窒素原子と一緒になって、複素環式基、特にモ
ルホリノもしくはピペリジノ基を形成する）であり；Ｒ₅は、水素、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリー
ル、あるいは式（１ａ）：

【００１４】

【化１６】

【００１５】で示される基であり；Ｒ₂は、水素、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリー
ル、あるいは式：

【００１６】

【化１７】

【００１７】で示される基であるか、−ＯＨ；−ＮＨ₂；−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂；−Ｎ〔Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃〕₂；−ＮＨ−Ｒ₃；−Ｎ（Ｒ₃）₂もしくは−ＯＲ₃；あるいは、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ₂、−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ ₄ アルキル、−Ｏ−アリール、−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アル
キル）₂、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）（ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−Ｎ
（ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、−ＮＨ−アリール、モルホリノ、または
Ｓ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（アリール）であり；Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニルまたは
式：

【００１８】

【化１８】

【００１９】で示される基であり；Ｒ₁₀は、水素、ＣｌまたはＣＯ₃Ｍであり；Ｒ₁₁は、−ＣＮ、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂またはＳ（アリール
）₂であり；Ｒ₁₂は、水素、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｃ
ＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂であり；Ｒ₁₃は、水素、−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−Ｃｌまたは−ＳＯ₃Ｍであり；Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、それぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＳＯ₃Ｍ、
−Ｃｌまたは−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₁₆は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₁₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＮ、−Ｃｌ、−ＣＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アル
キル、−ＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、アリールまたは−Ｏ−アリールであり
；Ｍは、水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−も
しくはテトラ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−もしくはトリ−Ｃ ₁ −Ｃ₄ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基とＣ₁−Ｃ₄ ヒドロキシアルキル基との混合物で二置換もしくは三置換されたアンモニウムで
あり；ｎ₁、ｎ₂およびｎ₃は、それぞれ独立に、０または１であり；ｘ₁は１または２であり；そしてｘ₂は１〜３である〕。

【００２０】（非置換または）置換アルキルの意味でのＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇ は、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキルである。アルキル基は、
分枝鎖であっても非分枝鎖であってもよいし、置換されていなくても、ハロゲン
、例えば、フッ素、塩素または臭素で、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例えば、メトキシ
もしくはエトキシで、フェニルもしくはカルボキシルで、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカ
ルボニル、例えば、アセチルで、モノ−もしくはジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノで
、または−ＳＯ₃Ｍで、置換されていてもよい。

【００２１】（非置換または）置換アリールの意味でのＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇ は、置換されていないか、または、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例えば、メチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチルもしくはｔ−ブ
チルで、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシもしくはtert−ブトキシ
で、ハロゲン、例えば、フッ素、塩素もしくは臭素で、Ｃ₂−Ｃ₅アルカノイルア
ミノ、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノもしくはブチリルアミノで
、ニトロで、スルホで、またはジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル化アミノで、置換されてい
てもよいフェニルまたはナフチル基であるのが好ましい。

【００２２】式（１）の化合物は中性形態、すなわち、好ましくは、Ｍがアルカリ金属のカ
チオン、特に、ナトリウム、またはアミンである形態で用いるのが好ましい。

【００２３】式（１）の化合物において、Ｒ₁は、式：

【００２４】

【化１９】

【００２５】（式中、Ｒ₃は、前記と同義であり、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチル
もしくはエチルである）で示される基；または式：

【００２６】

【化２０】

【００２７】〔式中、Ｒ₄は、前記と同義であり、好ましくは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチ
ルもしくはエチル、または−ＮＲ₆Ｒ₇（ここで、Ｒ₆およびＲ₇は、前記と同義で
あり、好ましくは、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチルもしくはエチル、モル
ホリノもしくはピペリジノ基、特に水素である）である〕で示される基；または式：

【００２８】

【化２１】

【００２９】〔式中、Ｒ₅は、前記と同義であり、好ましくは、−ＳＯ₃Ｍで置換されたＣ₁−
Ｃ₄アルキル、特に、−ＳＯ₃Ｍで置換されたメチルもしくはエチル（ここで、Ｍ
は、前記と同義であり、好ましくはナトリウムである）である〕で示される基であるのが好ましく；そしてＲ₂は、式：

【００３０】

【化２２】

【００３１】で示される基であるか、−ＮＨ₂、−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂もしくは−Ｎ〔ＣＨ ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃〕₂であるのが好ましい。

【００３２】式（１）の化合物は、公知の反応条件下に、塩化シアヌルと、対応するアミノ
スチルベンスルホン酸と、基Ｒ₁を導入し得るアミノ化合物および基Ｒ₂を導入し
得る化合物（ここで、Ｒ₁およびＲ₂は前記と同義である）とを反応させることに
より製造し得る。

【００３３】本発明において有利に用い得る蛍光増白剤を以下の表１に例として列記する：

【００３４】

【表１】

【００３５】原則的に、本発明に従って用いる高分子担体としては、化粧用または医薬用調
合品に適した物質が考えられる。高分子物質は、天然のものまたは合成して得ら
れるものであってもよく、例えば、デンプン、デンプン誘導体、例えば、ヒドロ
キシプロピル−ジスターチホスフェート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルポ
リピロリドン、ポリアクリレート、アクリレート／ステアレス−２０、メタクリ
レートコポリマー、アクリレートコポリマー、アクリレート−オクチルプロペン
アミドコポリマー（Dermacryl 79）、アクリレート／ビニルイソデカノエート架
橋ポリマー、Ｃ₁₋₁₀ポリカルバミル−ポリグリコールエステル；Ｃ₁−Ｃ₁₈ポリ
カルバミル−ポリグリコールエステル、アクリレート／ヒドロキシエステルアク
リレートコポリマー、アクリレート−オクチルアクリルアミド；ポリアクリルア
ミド；ポリアミド、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール、ポリオ
レフィン分散液、ポリエステル、ナトリウムポリスチレンスルホネート、（あら
ゆる種類のポリマーおよびコポリマーの）ラテックス粒子、キトサンおよびその
誘導体、キサンタン、ゲラン、ヒアルロン酸、セルロース、セルロースエーテル
、ポリグルカン、ＣＭ−グルカン、アルギネート、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシプロピルセルロース、（α−、β−、γ−）シクロデクストリンお
よびそれらの誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、（加水分解）コラーゲン、（加水分解）エラスチン、（加水分解）ケラチ
ン、コラーゲン、ゼラチン、アラビアゴムおよびポリカルテミウム−Ｘ（１−１
０）である。

【００３６】好ましく用いる高分子物質はセルロースである。

【００３７】蛍光増白剤で処理された高分子担体物質を製造するために、上述の蛍光増白剤
を適切な担体に適用し得る。これは、担体物質と適切な増白剤とを適切な溶媒中
で混合して実施し得る。例えば、蛍光増白剤は可溶であるが、高分子担体物質は
不溶である溶媒を用いると、溶解した蛍光増白剤を直接高分子担体物質に適用し
得る。溶媒は、適切な物理的分離法により、得られた被処理高分子担体物質から
分離し得る。

【００３８】蛍光増白剤および高分子担体物質が可溶であるか、または担体物質の場合、膨
潤性である、溶媒、例えば水を用いる場合、増白剤／高分子担体物質／溶媒混合
物全体を適切な化粧用または医薬用調合品に配合し得る。しかし、混合物を更に
使用する前に、適切な方法を用いて溶媒を混合物から除去することも可能である
。

【００３９】蛍光増白剤処理の高分子担体物質は、高分子担体物質と適切な蛍光増白剤との
化学反応によって製造することもできる。

【００４０】化学反応によって得られた蛍光増白剤処理の高分子担体物質は、ヒト皮膚の色
を薄くするのに適している。同時に、それらの物質は、紫外線からの有効な保護
を提供する。そのような物質のさらなる利点は、有効な活性物質、すなわち蛍光
増白剤が、皮膚と直接接触しないことである。

【００４１】化粧品や医薬品に用いるために、被処理高分子担体物質を適切な調合品に配合
し得る。

【００４２】したがって、本発明はさらに、蛍光増白剤処理の高分子担体物質と共に化粧品
上許容し得る担体またはアジュバントを含む化粧用調合品に関する。

【００４３】本発明の化粧用調合品は、蛍光増白剤処理高分子担体物質に加えて、以下の物
質群からの１種以上の他のＵＶ保護物質をさらに含み得る：１．ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシルエステル；２．サリチル酸誘導体、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシルエステル；３．ベンゾフェノン誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンおよびその５−スルホン酸誘導体；４．ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、１−（４−tert−ブチルフェニル）
−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン；５．ジフェニルアクリレート、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３
，３−ジフェニルアクリレートおよび３−（ベンゾフラニル）−２−シアノアク
リレート；６．３−イミダゾル−４−イル−アクリル酸およびエステル；７．ベンゾフラン誘導体、特に、EP-A-582 189、US-A-5 338 539、US-A-5 518
713およびEP-A-613 893に記載されている２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフ
ラン誘導体；８．高分子ＵＶ吸収剤、例えば、EP-A-709 080に記載されているベンジリデン
マロネート誘導体；９．ケイ皮酸誘導体、例えば、US-A-5 601 811およびWO97/00851に開示されて
いる４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステルおよびイソアミルエステ
ル；１０．ショウノウ誘導体、例えば、３−（４′−メチル）ベンジリデン−ボル
ナン−２−オン、３−ベンジリデン−ボルナン−２−オン、Ｎ−〔２（および４
）−２−オキシボルン−３−イリデン−メチル）−ベンジル〕アクリルアミドポ
リマー、３−（４′−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２
−オンメチルスルフェート、３，３′−（１，４−フェニレンジメチン−ビス（
７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−メタン
スルホン酸）および塩、３−（４′−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オ
ンおよび塩；１１．トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、例えば、US-A-5 332 568、EP-A
-517 104、EP-A-507 691、WO93/17002およびEP-A-570 838に開示されている、２
，４，６−トリアニリノー（ｐ−カルボ−２′−エチル−１′−オキシ）−１，
３，５−トリアジンおよびＵＶ吸収剤；１２．２−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール誘導体；１３．２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩；１４．メンチル−ｏ−アミノベンゾエート；１５．（種々にカプセル封入された）ＴｉＯ₂、ＺｎＯおよびマイカ；１６．ヒドロキシフェニルトリアジン、例えば、式：

【００４４】

【化２３】

【００４５】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アル
ケニル、もしくは式：−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁の基であるか
；あるいはＲ₁およびＲ₂は、式（３１ａ）：

【００４６】

【化２４】

【００４７】で示される基であり；Ｒ₁₂は、直接結合、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン基または式：

【００４８】

【化２５】

【００４９】で示される基であり；Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、それぞれ独立に、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈ア
ルコキシ、または式：

【００５０】

【化２６】

【００５１】で示される基であり；Ｒ₁₆はＣ₁−Ｃ₅アルキルであり；ｍ₁およびｍ₃は、それぞれ独立に、１〜４であり；ｐ₁は、０または１〜５の数であり；Ａ₁は、式：

【００５２】

【化２７】

【００５３】で示される基であり；Ｒ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、−（ＣＨ₂ＣＨＲ₅−Ｏ）_ｎ1−Ｒ₄、または
式−ＣＨ₂−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｔ₁の基であり；Ｒ₄は、水素、Ｍ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、または式−（ＣＨ₂）_ｍ2−Ｏ−Ｔ₁の基
であり；Ｒ₅は、水素またはメチルであり；Ｔ₁は、水素またはＣ₁−Ｃ₈アルキルであり；Ｑ₁はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；Ｍは金属カチオンであり；ｍ₂は１〜４であり；そしてｎ₁は１〜１６である〕の化合物、特に、式：

【００５４】

【化２８】

【００５５】で示されるトリアジン化合物；１７．微粒化有機ＵＶ吸収剤、特に、式：

【００５６】

【化２９】

【００５７】（式中、Ｔ₁は、水素、またはＣ₁−Ｃ₁₂アルキルである）の化合物；より特別には、式：

【００５８】

【化３０】

【００５９】〔式中、Ｔ₁は、式（３２）と同義であり、好ましくは、メチル、tert−ブチル
またはイソオクチルである〕で示されるベンゾトリアゾール化合物。

【００６０】また、本発明の調合品中の追加ＵＶ保護物質として、“Sunscreens”, Eds. N
. J. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and BasleまたはCo
smetics & Toiletries(107), 50ff(1992)に記載されているＵＶ吸収剤を用いる
こともできる。

【００６１】本発明の化粧用または医薬用調合品は、さらに、公知の酸化防止剤、例えば、
ビタミンＥ、カロチノイドまたはフラボノイドと共に用いることもできる。

【００６２】本発明の化粧用調合品は、組成物の総重量の、０．１〜１５重量％、好ましく
は０．５〜１０重量の蛍光増白剤処理の高分子担体物質、並びに、化粧品上許容
し得るアジュバントを含む。

【００６３】本発明の化粧用または医薬用調合品は、慣用の方法を用いて処理済高分子担体
物質とアジュバントとを物理的に混合することによって、例えば単に個々の成分
を合わせて撹拌することによって製造し得る。

【００６４】本発明の化粧用調合品は、油中水滴型もしくは水中油滴型エマルションとして
、アルコール中油滴型ローションとして、イオンもしくは非イオン性両親媒性脂
質の小胞分散液として、ゲル、クリームもしくはローション、固形スティック、
パウダー、メークアップ、フォーム、ペースト、懸濁液もしくはスティックとし
て、またはエアゾール調合品として調合し得る。

【００６５】油中水滴型または水中油敵型エマルションの場合、化粧品上／薬学上許容し得
るアジュバントは、５〜５０％の油性相と、５〜２０％の乳化剤と、３０〜９０
％の水を含有するのが好ましい。油性相は、化粧用／医薬用調合品に適した任意
の油、例えば、１種以上の炭化水素油、ワックス、天然油、シリコーン油、脂肪
酸エステルまたは脂肪アルコールを含み得る。好ましいモノオールまたはポリオ
ールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレング
リコール、グリセリンおよびソルビトールである。

【００６６】本発明の化粧用または医薬用調合品には、慣用的に用いられている任意の乳化
剤、例えば、１種以上の天然誘導体のエトキシル化エステル、例えば水素化ヒマ
シ油のポリエトキシル化エステル、またはシリコーン油乳化剤、例えばシリコー
ンポリオール、エトキシル化されなくともよいソルビタンエステル、エトキシル
化脂肪酸、もしくはエトキシル化グリセリドを用い得る。

【００６７】化粧用または医薬用調合品は、さらに、他の成分、例えばエモリエント、エマ
ルション安定剤、皮膚湿潤剤、増粘剤、例えば、キサンタン、保湿剤、例えばグ
リセリン、防腐剤、香料および着色剤を含み得る。

【００６８】本発明に用い得る蛍光増白剤処理の担体物質は、化粧用または医薬用調合品の
外観を改善するのにも適している。特に化粧用調合品の固有の色は、しばしば、
その構成成分の固有の色のために、望ましくない灰色であったり、黄味がかって
いることさえある。本発明の、蛍光増白剤処理の高分子担体物質を用いると、そ
のような調合品の白色度が増大する。同時に、それらの担体物質のＵＶ吸収特性
により、そのような製品およびそれらの成分が紫外線の損傷作用から有効に保護
される。

【００６９】本発明はさらに、化粧用または医薬用調合品の白色度を改善するための蛍光増
白剤処理担体物質の使用法に関する。

【００７０】以下の実施例は本発明をより詳しく説明するものである。

【００７１】実施例１：デンプン誘導体上に固定された蛍光増白剤式：

【００７２】

【化３１】

【００７３】の蛍光増白剤０．５ｇを１００ｇの水に溶かし、それに、３０ｇのアルミニウム
スターチ−オクテニルスクシネートを加え、そのバッチを室温下に約１５分撹拌
した。次いで、デンプン誘導体を濾別して乾燥し、調合品に配合できる状態にし
た。

【００７４】実施例２：アクリレート／ｔ−オクチルプロペンアミドコポリマー上に固定さ
れた蛍光増白剤式：

【００７５】

【化３２】

【００７６】の化合物０．１５ｇを１００ｇのエタノールに溶かした。そこに、アクリレート
／tert−オクチルプロペンアミドコポリマー〔Dermacryl 79、ナショナル・スタ
ーチ社〕を加え、バッチを室温下に約１５分撹拌した。次いで、水を加えて、蛍
光増白剤が付与された高分子を沈殿させ、濾別、乾燥した。

【００７７】実施例３：デンプン上に固定された蛍光増白剤式：

【００７８】

【化３３】

【００７９】の蛍光増白剤０．３ｇを１００ｇの水に溶かした。そこに、粉末デンプンを加え
、バッチを室温下に約１５分撹拌した。次いで、蛍光増白剤が付与されたデンプ
ンを濾別、乾燥した。

【００８０】実施例４：日焼け止めクリームの調製

【００８１】

【表２】

【００８２】８０℃で撹拌しながら、相（Ａ）を相Ｂに導入し、バッチをホモジナイズさせ
た。そこに相（Ｃ）（スラリー）を４０℃下に良く撹拌しながら加え、バッチを
撹拌下に冷ました。

【００８３】クリームを薄く塗ると、皮膚の色が有意に薄くなった。

【００８４】実施例５：Ｏ／Ｗ日焼け止めローションの調製

【００８５】

【表３】

【００８６】相（Ａ）と相（Ｂ）を別々に８０℃に加熱し、撹拌せずに合わせた。（Ｃ）を
加えた後、バッチを激しくホモジナイズさせた。ゆっくり撹拌しながら、バッチ
を室温に冷ました。クエン酸（２０％溶液）を用いてpH５．５に調整した式（１
０４）の化合物（Ｄ）を慎重に撹拌しながらすこしずつ加えた。次いで、完全に
混合するために、バッチをさらに１５分間撹拌した。最後に、（Ｅ）を用いて、
所望の最終pH値に合わせた。

【００８７】そのように調製したエマルションは、固定された増白剤を含まないエマルショ
ンと直接比較すると、皮膚の色をより薄く（「より白く」）することを明らかに
認めることができ、プラシーボ調合品のやや黄味がかった色が消失した。

【００８８】実施例６：Ｗ／Ｏ日焼け止めエマルションの調製

【００８９】

【表４】

【００９０】相（Ａ）と相（Ｂ）を別々に７５℃に加熱した。撹拌下に相（Ｂ）を相（Ａ）
に加え、バッチをゆっくり４０℃に冷ました。短時間激しくホモジナイズさせた
後、バッチを撹拌下に室温に冷ました。

【００９１】実施例７：ローションの調製

【００９２】

【表５】

【００９３】相（Ｂ）を８０℃に加熱し、撹拌下にその温度を２０分間維持した。そこに、
同様に８０℃に加熱した相（Ａ）を撹拌下に加え、次いで、バッチを１０分間撹
拌し、４０℃に冷まして、激しくホモジナイズさせた。次いで、バッチを室温に
冷ました。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 31/255 31/255 31/343 31/343 31/37 31/37 31/415 31/415 31/4192 31/4192 31/423 31/423 31/53 31/53 31/535 31/535 47/38 47/38 Ａ６１Ｐ 17/16 Ａ６１Ｐ 17/16 Ｃ０９Ｂ 57/00 Ｃ０９Ｂ 57/00 ＷＹ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者メツジェール，ジョルジュフランス国エフ−68480 ムールナシュエランヴェグ 228 Ｆターム(参考） 4C076 AA16 AA17 BB31 CC47 DD37 DD38 DD41 DD45 DD46 DD50 DD68 EE27 EE31 EE38 FF03 FF43 4C083 AB152 AC072 AC122 AC242 AC342 AC352 AC392 AC402 AC422 AC542 AC791 AC792 AC841 AC842 AC851 AC852 AC861 AD092 AD162 AD172 AD202 AD242 AD261 AD662 BB24 CC02 CC05 CC19 DD31 DD33 EE16 EE17 4C086 AA01 BA06 BA19 BC35 BC60 BC64 BC70 BC73 MA03 MA05 MA22 MA63 NA05 NA14 ZA89 4C206 AA01 AA02 JA09 MA03 MA05 MA42 MA83 NA05 NA14 ZA89 4H056 DD06 DD09 DD12 DD15 DD23 EA12 EA13 EA16 FA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒトの皮膚の色を薄くし、かつヒトの皮膚を紫外線から保護
するための、蛍光増白剤で処理された高分子担体物質の使用。
【請求項２】高分子担体物質が、（ａ）油溶性または水溶性蛍光増白剤と、（ｂ）高分子化合物と、（ｃ）場合により溶媒とを含む、請求項１記載の使用。
【請求項３】蛍光増白剤として、式：【化１】〔式中、Ｒ₁は、式：【化２】で示される基、またはハロゲンであり；Ｒ₃は、Ｍであるか、あるいは非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もし
くは置換アリールであり；Ｒ₄は、水素、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリー
ル、あるいは−ＮＲ₆Ｒ₇（ここで、Ｒ₆およびＲ₇は、それぞれ独立に、水素、非
置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリールであるか、あるい
はＲ₆とＲ₇は、それらと結合する窒素原子と一緒になって、複素環式基、特にモ
ルホリノもしくはピペリジノ基を形成する）であり；Ｒ₅は、水素、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリー
ル、あるいは式（１ａ）：【化３】で示される基であり；Ｒ₂は、水素、非置換もしくは置換アルキルまたは非置換もしくは置換アリー
ル、あるいは式：【化４】で示される基であるか、−ＯＨ；−ＮＨ₂；−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂；−Ｎ〔Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₃〕₂；−ＮＨ−Ｒ₃；−Ｎ（Ｒ₃）₂もしくは−ＯＲ₃；あるいは、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に、−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ₂、−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ ₄ アルキル、−Ｏ−アリール、−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アル
キル）₂、−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）（ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−Ｎ
（ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、−ＮＨ−アリール、モルホリノ、または
Ｓ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（アリール）であり；Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニルまたは
式：【化５】で示される基であり；Ｒ₁₀は、水素、ＣｌまたはＣＯ₃Ｍであり；Ｒ₁₁は、−ＣＮ、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂またはＳ（アリール
）₂であり；Ｒ₁₂は、水素、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｃ
ＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂であり；Ｒ₁₃は、水素、−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−Ｃｌまたは−ＳＯ₃Ｍであり；Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、それぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＳＯ₃Ｍ、
−Ｃｌまたは−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₁₆は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₁₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＮ、−Ｃｌ、−ＣＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アル
キル、−ＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、アリールまたは−Ｏ−アリールであり
；Ｍは、水素、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−も
しくはテトラ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−もしくはトリ−Ｃ ₁ −Ｃ₄ヒドロキシアルキルアンモニウム、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基とＣ₁−Ｃ₄ ヒドロキシアルキル基との混合物で二置換もしくは三置換されたアンモニウムで
あり；ｎ₁、ｎ₂およびｎ₃は、それぞれ独立に、０または１であり；ｘ₁は１または２であり；そしてｘ₂は１〜３である〕で示される化合物を含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項４】蛍光増白剤として、式：【化６】（式中、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニル
、または式：【化７】で示される基である）で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項５】蛍光増白剤として、式：【化８】〔式中、Ｒ₁₀は、水素、ＣｌまたはＳＯ₃Ｍであり；Ｒ₁₁は、−ＣＮ、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｓ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）またはＳ（アリール
）₂である〕で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項６】蛍光増白剤として、式：【化９】〔式中、Ｒ₁₂は、水素、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＮ、−Ｃｌ
、−ＣＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）であり；ｎ₃は、０または１であり；そしてＭは、請求項３と同義である〕で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項７】蛍光増白剤として、式：【化１０】（式中、Ｒ₁₃は、水素、−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−Ｃｌまたは−ＳＯ₃Ｍであり；Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、それぞれ独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＳＯ₃Ｍ、
−Ｃｌまたは−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；そしてＭは、請求項３と同義である）で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項８】蛍光増白剤として、式：【化１１】で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項９】蛍光増白剤として、式：【化１２】で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項１０】蛍光増白剤として、式：【化１３】〔式中、Ｒ₁₆は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₁₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＮ、−Ｃｌ、−ＣＯＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アル
キル、−ＣＯＮ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、アリールまたは−Ｏ−アリールである
〕で示される化合物を用いることを含む、請求項１または２記載の使用。
【請求項１１】高分子担体物質としてセルロースを用いることを含む、請
求項１〜１０のいずれか１項記載の使用法。
【請求項１２】蛍光増白剤で処理した高分子担体物質と共に、化粧品上許
容し得る担体またはアジュバントを含む化粧用調合品。
【請求項１３】蛍光増白剤で処理した高分子担体物質と共に、薬学的に許
容し得る担体またはアジュバントを含む医薬用調合品。
【請求項１４】ＵＶ保護物質をさらに含む、請求項１２または１３記載の
調合品。
【請求項１５】化粧用および医薬用調合品成分の色を薄くし、かつそれら
の成分を紫外線から保護するための、蛍光増白剤で処理した高分子担体物質の使
用。