ES2293959T3 - Control de materiias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. - Google Patents
Control de materiias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2293959T3 ES2293959T3 ES01200864T ES01200864T ES2293959T3 ES 2293959 T3 ES2293959 T3 ES 2293959T3 ES 01200864 T ES01200864 T ES 01200864T ES 01200864 T ES01200864 T ES 01200864T ES 2293959 T3 ES2293959 T3 ES 2293959T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- liquor
- cooking
- dom
- digester
- line
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0021—Introduction of various effluents, e.g. waste waters, into the pulping, recovery and regeneration cycle (closed-cycle)
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/04—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters of alkali lye
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/224—Use of means other than pressure and temperature
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/24—Continuous processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C7/00—Digesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C7/00—Digesters
- D21C7/12—Devices for regulating or controlling
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C7/00—Digesters
- D21C7/14—Means for circulating the lye
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/02—Washing ; Displacing cooking or pulp-treating liquors contained in the pulp by fluids, e.g. wash water or other pulp-treating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21G—CALENDERS; ACCESSORIES FOR PAPER-MAKING MACHINES
- D21G7/00—Damping devices
Landscapes
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paper (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Control Of Driving Devices And Active Controlling Of Vehicle (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Procedimiento para la cocción de pasta kraft de material fibroso de celulosa en un digestor continuo, comprendiendo dicho procedimiento en una etapa durante el proceso de cocción, en el inicio de la cocción o durante una etapa intermedia de la cocción: a) extraer el licor de las cribas de retirada en el inicio de la cocción o en una etapa intermedia de la cocción; b) tratar el licor extraído para eliminar, o neutralizar, los efectos adversos del DOM en el mismo para reducir el nivel de DOM efectivo en el licor extraído, y c) aumentar el licor extraído con licor que contiene un nivel de DOM efectivo sustancialmente inferior al licor extraído, y d) hacer circular de nuevo el licor resultante al digestor a aproximadamente el nivel de las cribas de retirada en el inicio del a cocción o en la etapa intermedia de la cocción respectivamente con el fin de reducir el nivel de DOM en el digestor y mejorar así la resistencia y la blanqueabilidad de la pasta de papel así producida y reducir el consumode productos químicos.
Description
Control de materias sólidas disueltas durante la
fabricación de pasta de papel.
La presente solicitud es una solicitud
divisionaria de la solicitud de patente europea nº 94912158.6,
publicada como EP 0698139 A1.
Según el conocimiento convencional, en la
técnica de fabricación de pasta papelera de celulosa, el nivel de
material orgánico disuelto (DOM) que principalmente comprende
hemicelulosa disuelta y lignina, pero también celulosa disuelta,
compuestos extractivos y otros materiales extraídos de la madera por
el proceso de cocción es sabido que tiene un efecto perjudicial en
las posteriores etapas del proceso de cocción impidiendo la
deslinificación debido al consumo de productos químicos de cocción
activa en licor antes de que pueda reaccionar con la lignina
residual o nativa en la madera. El efecto de la concentración del
DOM en otras partes de la cocción, además de en las fases
posteriores, se cree que es insignificante según los conocimientos
convencionales. La acción perjudicial del DOM durante las fases
posteriores de la cocción se reduce al mínimo en los actuales
procesos de cocción continua, sobre todo utilizando un digestor
EMCC® de Kamyr, Inc., de Glens Falls, N. Y., puesto que el flujo
contracorriente del licor (incluyendo el licor blanco) al final de
la cocción reduce la concentración de DOM al final de la fase de
"deslinificación global" y a través de la denominada fase de
"deslinificación residual".
La solicitud de la misma familia de la presente
solicitud divisionaria reivindica los métodos y un aparato para la
cocción de pasta kraft que trata esta cuestión, a saber:
Un método para la producción continua de pasta
kraft mediante la cocción de material fibroso celulósico triturado
en un digestor continuo donde el licor producido contiene materia
orgánica disuelta, incluyendo el método las etapas de extraer parte
del líquido en una pluralidad de diferentes fases durante la cocción
de la pasta kraft del material y sustitución de parte o la totalidad
del licor extraído con un líquido que contiene un nivel
sustancialmente más bajo de materia orgánica disuelta, realizándose
la extracción y la sustitución durante la impregnación, cerca de la
iniciación de la cocción, durante la fase intermedia de la cocción y
cerca del final de la cocción, mediante el cual el nivel de materia
orgánica disuelta en el licor en el digestor es reducido y la pasta
obtenida tiene mejor resistencia mecánica de la criba y mayor
blanqueabilidad y se reduce el consumo de productos químicos.
Un método de cocción de pasta celulósica kraft
en un digestor por lotes capaz de producir por lo menos ocho
toneladas de pasta celulósica al día, teniendo el digestor una criba
y una línea de recirculación para retirar licor desde la criba y
reintroducir licor al digestor por lotes a un nivel diferente de la
criba, comprendiendo el método:
- a)
- cocción de pasta kraft de por lo menos ocho toneladas de pasta al día en el digestor por lotes;
- b)
- extracción de licor del digestor desde el digestor a través de la línea de recirculación durante cada etapa de la cocción de la pasta de papel; y
- c)
- tratamiento del licor extraído en la línea de recirculación para reducir la concentración de la materia orgánica disuelta en ella y reintroducción de ese licor tratado al digestor a un nivel diferente de la criba mediante el cual se reduce sustancialmente el nivel de materia orgánica disuelta en el licor en el digestor a través de toda la cocción y la pasta obtenida tiene una mejor resistencia mecánica y blanqueabilidad y se reduce el consumo de productos químicos.
Un aparato para la cocción de pasta celulósica
kraft, comprendiendo el aparato un digestor continuo vertical,
cribas a diferentes niveles y distintas fases de cocción para el
digestor, caracterizado porque cada una de dichas cribas tiene una
línea de extracción asociada para extraer licor durante las
diferentes fases de la cocción de pasta kraft y dispone de medios
para sustituir o tratar parte o la totalidad del licor extraído del
digestor a través de las líneas de extracción, de modo que el licor
reintroducido en el digestor tenga un nivel más bajo de materia
orgánica disuelta que el del correspondiente licor extraído y de
modo que el nivel de materia orgánica disuelta en el licor en el
digestor sea reducida.
Un aparato para la cocción de pasta celulósica
kraft que comprende:
- \bullet
- un digestor de pasta kraft por lotes capaz de tratar por lo menos ocho toneladas de pasta al día;
- \bullet
- una criba asociada con el digestor por lotes;
- \bullet
- una línea de recirculación para extraer líquido de la criba durante cada etapa de cocción de la pasta de papel y reintroducir licor a dicho digestor por lotes a un nivel diferente al de la criba, y unos medios de tratamiento, en la línea de recirculación, para tratar el licor así extraído para reducir la concentración de la materia orgánica disuelta sustancialmente a través de toda la cocción, siendo dichos medios cualquiera entre medios de dilución, medios de extracción y dilución, medos de absorción, medios de precipitación, medios de pasivación, medios de separación por gravedad, medios de extracción supercrítica y medios de evaporación, mediante el cual el licor reintroducido al digestor tiene un más bajo nivel de materia orgánica disuelta que el extraído y se reduce el nivel de materia orgánica disuelta en el digestor.
Según la presente invención, se ha descubierto
que no solamente el DOM tiene un efecto desfavorable sobre la
cocción al final de su fase, sino que la presencia de DOM afecta
desfavorablemente a la resistencia mecánica de la pasta papelera
obtenida durante cualquier parte del proceso de cocción, es decir al
principio, en la parte media o al final de la fase de
deslinificación masiva
Como puede apreciarse, las reivindicaciones de
la solicitud de la misma familia se refieren al control de DOM a
través de la cocción para mejorar la resistencia y la
blanqueabilidad de la pasta de papel así producida. En
contraposición, la solicitud divisionaria trata de controlar la
concentración de DOM en las etapas particulares de la cocción para
mejorar la resistencia de la pasta de papel y su
blanqueabilidad.
El mecanismo mediante el cual el material DOM
afecta a las fibras de la pasta y por lo tanto afecta
desfavorablemente a la resistencia mecánica de la pasta no ha sido
positivamente identificado, pero se supone que se debe a una tasa
de transferencia masiva reducida de los productos orgánicos
extraíbles por álcalis a través de las paredes de las fibras
inducida por el DOM que rodea a las propias fibras y la
extractabilidad diferencial de las zonas cristalinas en las fibras
en comparación con las zonas amorfas (es decir, nodos). En cualquier
caso, se ha demostrado de acuerdo con la invención, que si el nivel
de DOM (concentración) se minimiza al mínimo a través de la
cocción, la resistencia mecánica de la pasta se incrementa
significativamente.
El documento
FR-A-2.526.060 da a conocer un
proceso de cocción de pasta papelera por lotes en el que el
contenido en lignina disuelta se mantiene lo más bajo posible hacia
las fases posteriores de la cocción y en el que el licor negro, que
contiene una alta concentración de material orgánico disuelto, se
introduce en la fase de alimentación como una aportación de
licor.
La patente US nº 4670098 da a conocer un
digestor continuo que presenta una criba de retirada y un conducto
de recirculación. En el conducto de recirculación está dispuesto un
separador para eliminar una especie de peso molecular elevado (PM
> 3.500) del licor extraído. El licor resultante se hace circular
de nuevo al digestor.
La patente US nº 4681935 da a conocer un
procedimiento para recubrir carbohidratos utilizando un ultrafiltro
en una fase inicial de un proceso digestor de celulosa.
En un informe titulado "Extended
Delignification in kraft Cooking-A new Concept"
por N Hartler, Svensk
Papperstid nº 15-1978, 81, páginas 483-484 se enseña que la sustitución completa del licor de cocción por licor reciente permitió alcanzar un número Kappa de 5 unidades inferior al conseguido en las cocciones por lotes en laboratorio y confirmó que el efecto de la lignina disuelta hacía más lenta la posterior deslinificación.
Papperstid nº 15-1978, 81, páginas 483-484 se enseña que la sustitución completa del licor de cocción por licor reciente permitió alcanzar un número Kappa de 5 unidades inferior al conseguido en las cocciones por lotes en laboratorio y confirmó que el efecto de la lignina disuelta hacía más lenta la posterior deslinificación.
En un informe titulado "Modified Continuous
kraft Pulping-A Way to Decrease Lignin Content and
Improve Pulp Quality" por B Johannson, J Mjöberg, P Sanström y A
Teder, STFI-meddelande serie A nº 97 (1984) se
enseña que es ventajoso elegir condiciones que incrementen la tasa
de deslinificación en la cocción de pasta papelera. Sin embargo,
enseña también que durante la fase de deslinificación inicial, la
lignina disuelta no parece tener ningún efecto negativo sobre la
tasa de deslinificación.
Se ha descubierto, según la presente invención
que si el nivel de DOM está próximo a cero a través de una cocción
de pasta papelera, la resistencia al desgarro de la pasta se
incrementa en gran medida, es decir, incrementos de hasta un 25%
(v.g., 27%) a una resistencia a la tracción de 11 km en comparación
con la pasta kraft obtenida por medios convencionales. Incluso las
reducciones del nivel de DOM a la mitad o la cuarta parte de sus
niveles normales incrementan también significativamente la
resistencia mecánica de la pasta.
En las cocciones de papel kraft modernas, no es
inusual que la concertación de DOM en algunos puntos durante la
cocción de papel kraft sea de 130 gramos por litro (g/l) o más y a
100 g/l o más en numerosos puntos durante la cocción de la pasta
kraft (por ejemplo, en la circulación inferior, circulación de
bordes, extracciones superiores y principales y circulación de MC
en Kamyr, Inc., digestores continuos de MCC®) aun cuando el nivel
de DOM se mantenga entre 30-90 g/l en la circulación
de lavado (en posteriores fases de cocción, según los conocimientos
convencionales). En dichas situaciones convencionales, tampoco es
inusual para el componente de lignina del nivel de DOM que sea
superior a 60 g/l y de hecho, incluso superior a 100 g/l y para el
componente de hemicelulosa del nivel de DOM por encima de 20 g/l.
No se conoce si el componente de hemi-celulosa
disuelto tiene un más fuerte efecto adverso sobre la resistencia
mecánica de la pasta (p.e., afectando adversamente a la
transferencia masiva de productos orgánicos fuera de las fibras) que
la lignina o viceversa o si el efecto es sinergístico, aunque se
sospecha que la hemi-celulosa disuelta tenga una
influencia significativa.
Según la presente invención, se ha reconocido,
por primera vez, que la concentración de DOM en etapas particulares
de una cocción de pasta kraft debe reducirse al mínimo para afectar
positivamente a la blanqueabilidad de la pasta, reducir el consumo
de productos químicos y quizás, un incremento más importante de la
resistencia mecánica de la pasta, al reducir al mínimo los niveles
de DOM, se puede ser capaz de diseñar más pequeños digestores
continuos mientras se obtiene el mínimo rendimiento y se podrá
obtener algunos beneficios de los digestores continuos por sistemas
por lotes. Pueden preverse varios resultados beneficiosos
manteniendo la concentración de material DOM a 100 g/l o menos
durante la cocción de pasta kraft (es decir, principio o periodo
intermedio de la deslinificación en masa) y preferiblemente unos 50
g/l o menos (cuanto más próximo a cero esté el DOM, tanto más
positivos serán los resultados). Es particularmente deseable
mantener la componente de lignina a 50 g/l o menos (preferiblemente
unos 25 g/l o menos) y el nivel de hemi-celulosa a
15 g/l o menos (preferiblemente unos 10 g/l o menos).
Según la presente invención, se ha encontrado
también que es posible pasivar los efectos adversos sobre la
resistencia mecánica de la pasta de la concentración de DOM, por lo
menos en una importante medida. De acuerdo con este aspecto de la
invención se ha descubierto que si se retira el licor negro y se
somete a termotratamiento a presión según la patente US nº 4929307,
por ejemplo, a una temperatura de aproximadamente
170-350ºC (preferiblemente 240ºC) durante unos
aproximadamente 5-90 minutos (preferiblemente de
aproximadamente 30-60 minutos) y a continuación se
reintroduce puede conseguirse un incremento en la resistencia al
desgarramiento de hasta aproximadamente un 15%. El mecanismo
mediante el cual se produce la pasivación del DOM por
termotratamiento no está tampoco completamente entendido, pero es
coherente con la hipótesis anteriormente descrita y sus resultados
son espectaculares en lo que respecta a la resistencia mecánica de
la pasta.
Según la presente invención se proporcionan unos
procedimientos para aumentar la resistencia de la pasta de papel
kraft considerando los efectos adversos del DOM en los mismos, como
se ha establecido anteriormente, para sistemas continuos. Además,
según la invención, el factor H puede reducirse significativamente,
por ejemplo, por lo menos una caída del 5% en el factor H para
conseguir un número Kappa dado. Además, la cantidad de producto
alcalino efectivo consumido puede también reducirse en gran medida,
por ejemplo, mediante por lo menos un 0,5% sobre madera (p.e., un
4%) para conseguir un número Kappa particular. También puede
conseguirse una mejora de la blanqueabilidad, por ejemplo,
incrementando el brillo ISO en por lo menos una unidad en un factor
de Kappa de secuencia completa particular.
Por lo tanto, un aspecto de la presente
invención proporciona un procedimiento de cocción de pasta kraft de
material fibroso de celulosa en un digestor continuo, comprendiendo
dicho procedimiento en una etapa durante el proceso de cocción, en
el inicio de la cocción o durante una etapa intermedia de la
cocción:
- a)
- extraer el licor de las cribas de retirada en el inicio de la cocción o en una etapa intermedia de la cocción;
- b)
- tratar el licor extraído para eliminar, o neutralizar, los efectos adversos del DOM en el mismo para reducir el nivel de DOM efectivo en el licor extraído, y
- c)
- aumentar el licor extraído con licor que contiene un nivel de DOM efectivo sustancialmente inferior al licor extraído, y
- d)
- hacer circular de nuevo el licor resultante al digestor a aproximadamente el nivel de las cribas de retirada en la etapas de inicio o intermedia de la cocción respectivamente con el fin de reducir el nivel de DOM en el digestor y mejorar así la resistencia y la blanqueabilidad de la pasta de papel así producida y reducir el consumo de productos químicos.
El aumento del licor extraído puede realizarse
sustituyéndolo con licor seleccionado del grupo constituido
esencialmente por agua, licor blanco prácticamente libre de DOM,
licor negro termotratado a presión, filtrado de dispositivo de
lavado, filtrado de soplado en frío y combinaciones de los
anteriores. Por ejemplo, el licor negro puede extraerse y tratarse
bajo condiciones de presión y temperatura (por ejemplo, presión
superatmosférica a una temperatura de aproximadamente
170-350ºC durante aproximadamente
5-90 minutos y por lo menos a 20ºC durante la
temperatura de cocción) para pasivar significativamente los efectos
adversos del DOM. El término "DOM efectivo", tal como se
utiliza en la memoria, significa la parte del DOM que afecta a la
resistencia mecánica de la pasta, factor H, consumo efectivo de
productos alcalinos y/o blanqueabilidad. Un DOM de baja efectividad
puede obtenerse por pasivación (excepto para el efecto sobre la
blanqueabilidad) o mediante una concentración de DOM originalmente
baja.
El principal objetivo de la invención consiste
en producir pasta kraft de resistencia aumentada, y/o reducir
típicamente asimismo el factor H y el consumo de álcali, e
incrementar la blanqueabilidad. Éste y otros objetivos de la
presente invención resultarán evidentes a partir de la descripción
detallada de la presente invención y de las reivindicaciones
adjuntas.
La presente invención se pondrá más claramente
de manifiesto a partir de la descripción siguiente haciendo
referencia a los dibujos adjuntos proporcionados a título de
ejemplo, en los que:
La Figura 1 es una ilustración esquemática de
una realización ejemplar de un equipo de cocción continua de pasta
kraft según la invención, para realizar procedimientos ejemplares
según la presente invención;
Las Figuras 2 y 3 son representaciones gráficas
de la resistencia mecánica de la pasta obtenida según la presente
invención en comparación con la pasta kraft obtenida bajo
condiciones idénticas solamente sin practicar la invención;
La Figura 4 es una representación gráfica del
factor H para obtener pasta según la invención en comparación con
la pasta kraft obtenida bajo condiciones idénticas sin practicar la
invención;
\newpage
La Figura 5 es una representación gráfica del
compuesto alcalino efectivo consumido durante la producción de
pasta, según la presente invención, en comparación con la producción
de pasta bajo condiciones idénticas solamente no practicando la
invención.
La Figura 6 es una representación gráfica del
producto alcalino consumido frente a un porcentaje de licor de
fábrica papelera en comparación con el licor libre de DOM;
La Figura 7 es una representación gráfica que
compara la respuesta de brillo para pastas obtenidas según la
presente invención en comparación con la pasta kraft obtenida bajo
condiciones idénticas no practicando a invención;
Las Figuras 8 a 12B inclusive son también
representaciones gráficas de varios aspectos de resistencia mecánica
de la pasta obtenida según la presente invención, siendo en las
Figuras 12A-B comparados con la pasta kraft
obtenida bajo condiciones idénticas solamente no practicando la
invención;
La Figura 13 es una representación gráfica de
concentraciones de DOM basadas en el análisis del licor real para
cocción de laboratorio con tres diferentes fuentes de licor en
varias fases durante la cocción;
La Figura 14 es una ilustración esquemática de
un digestor ejemplar de un sistema de cocción hidráulico de dos
vasijas que practica la presente invención;
La Figura 15 es una representación gráfica de
una investigación teórica que compara la concentración de DOM en un
digestor MCC® convencional comparado con el digestor de la Figura
16;
las Figuras 16 a 18 son ilustraciones
esquemáticas de otros digestores ejemplares según la presente
invención; y
las Figuras 19 a 23 son representaciones
gráficas de investigaciones teóricas que consisten en modificar los
parámetros de extracción y dilución utilizando el digestor de la
Fig. 18.
La Figura 1 ilustra un sistema digestor de pasta
kraft hidráulico de dos vasijas, tal como el vendido por Kamyr Inc.
de Glens Falls, N.Y., modificado para practicar métodos ejemplares
según la presente invención. Por supuesto, cualesquiera otros
sistemas de digestores continuos existentes también puede
modificarse para realizar la invención, incluyendo digestores
hidráulicos de vasija única, de fase de vapor de vasija única y de
fase de vapor de vasija doble.
En la realización ejemplar ilustrada en la
Figura 1, una vasija de impregnación convencional (IV) 10 está
conectada a un digestor continuo vertical convencional 11. Material
fibroso celulósico triturado arrastrado en agua y licor de cocción
es transportado desde un alimentador a alta presión convencional a
través del conducto 12 a la parte superior de la vasija IV 10 y
parte del licor se retira en el conducto 13 como es convencional y
se hace retornar al alimentador de alta presión.
Según la presente invención, para poder reducir
la concentración de licor de DOM (tal como se utiliza en esta
memoria y reivindicaciones, materias orgánicas disueltas, lignina y
hemi-celulosa primariamente disuelta pero también
celulosa disuelta, productos extractivos y otros materiales
extraídos de la madera por el proceso de cocción de pasta kraft) se
retira mediante la bomba 14 en el conducto 15 (o desde la parte
superior de la vasija 10) y se trata en la fase 16 para eliminar o
pasivar el material DOM o sus constituyentes seleccionados. La fase
16 puede ser una fase de precipitación (p.e., haciendo bajar el pH
por debajo de 9), una fase de absorción (p.e., una columna de fibra
de celulosa o carbón activado) o dispositivos para realizar la
filtración (p.e., ultrafiltración, microfiltración, nanofiltración,
etc.), extracción de disolventes, destrucción (p.e., mediante
bombardeo con radiación), extracción supercrítica, separación por
gravedad o evaporación (seguida por condensación).
El licor de sustitución (p.e., después de la
fase 16) puede añadirse, o no, al conducto 13 por la bomba 14' en
el conducto 17, dependiendo de si se practica la impregnación de
manera cocorriente o contracorriente. El licor de sustitución
añadido en el conducto 17, en lugar de licor extraído tratado en la
fase 16, puede ser licor de dilución, p.e., licor blanco reciente
(p.e., sustancialmente libre de DOM), agua, filtrado de dispositivo
lavador (p.e., filtrado de dispositivo lavador de material usado),
filtrado de soplado en frío o combinaciones de ellos.
Si se desea mejorar la sulfidicidad del licor
que circula por los conductos 12, 13, puede añadirse licor negro en
el conducto 17, pero el licor negro debe tratarse de modo que
efectúe la pasivación del DOM, según se describirá más
adelante.
En cualquier caso, el licor extraído en 15 tiene
una concentración en DOM relativamente alta, mientras que el
añadido en 17 tiene un nivel de DOM efectivo mucho más bajo, de modo
que queda positivamente afectada la resistencia mecánica de la
pasta.
En la propia vasija de impregnación 10, el
material DOM se controla también preferiblemente utilizando una
criba convencional 18, una bomba 19 y el conducto de reintroducción
20. Al líquido recirculado en el conducto 20 se añade -según se
indica por la línea 21- líquido de dilución para diluir la
concentración del DOM. Además, el líquido de dilución incluye por
lo menos algún licor blanco. Es decir, el licor reintroducido en el
conducto 20 tendrá un nivel de DOM efectivo sustancialmente más
bajo que el licor retirado a través de la criba 18 e incluirá al
menos algún licor blanco. Una fase de tratamiento
16'-como la fase 16-puede también
proporcionarse en el conducto 20 como se muestra en la línea de
trazos de la Figura 1.
Desde la parte inferior de la vasija IV 10, el
lodo de material fibroso celulósico triturado pasa a través del
conducto 22 a la parte superior del digestor 11 y como se conoce,
parte del líquido del lodo se retira en el conducto 23, mientras
que se añade licor en 24 y pasa a través de un calentador (que suele
ser un calentador indirecto) 25 y luego se reintroduce por la parte
inferior de la vasija IV 10 a través del conducto 26 y/o se
introduce cerca del comienzo del conducto 22 según se indica en 27
en la Figura 1.
En los digestores continuos existentes, se suele
retirar líquido a varios niveles del digestor, se caliente y luego
se reintroduce al mismo nivel que fue retirado; sin embargo, bajo
circunstancias normales, el licor no se extrae del sistema y se
sustituye con licor de DOM reducido reciente. En los digestores
continuos existentes, se extrae licor negro en una toma central en
el digestor y el licor negro no se reintroduce, sino que se envía a
tanques de separación y luego se pasa, por último, a una caldera de
recuperación o dispositivo similar. En contradistinción al digestor
continuo existente, el digestor continuo 11 según la presente
invención extrae realmente licor en varias fases diferentes y
distintas alturas y sustituye el licor extraído con licor que tiene
una concentración de DOM más baja. Esto se realiza cerca del
comienzo de la cocción o en la parte intermedia de la cocción y
cerca del final de la cocción. Utilizando el digestor 11 ilustrado
en la Figura 1 y practicando el método según la invención, la pasta
descargada en el conducto 28 ha incrementado la resistencia mecánica
en comparación con la pasta kraft convencional tratada bajo
cualesquiera otras condiciones idénticas en un digestor continuo
existente.
El digestor 11 incluye un primer conjunto de
cribas de retirada 30 adyacentes a su parte superior, cerca del
comienzo de la cocción, un segundo conjunto de cribas 31 cerca de la
parte intermedia de la cocción y tercero y cuarto conjuntos de
cribas 32, 33 cerca del final de la cocción. Las cribas
30-33 están conectadas a las bombas
34-37, respectivamente, que pasan a través de los
conductos de recirculación 38-41, respectivamente,
incluyendo opcionalmente calentadores 42-45,
respectivamente, siendo convencionales por sí mismos estos bucles
de recirculación. No obstante, según la presente invención, parte de
líquido retirado se extrae, en los conductos 46-49,
respectivamente, cuando pasa a través del conducto 46 a una serie de
tanques separadores 50, como se ilustra en asociación con el primer
juego de cribas 30 en la Figura 1.
Para reponer el licor extraído, que tiene una
concentración en DOM relativamente alta y para bajar el nivel de
DOM, se añade licor de sustitución (dilución), según se indica por
las líneas 51 a 54 inclusive, respectivamente, añadiéndose licor en
las líneas 51 a 54 que tienen una concentración en DOM efectiva
significativamente más baja que el licor extraído en las líneas
46-49, en cuanto a afectar positivamente a la
resistencia mecánica de la pasta. El licor añadido en la línea 51 a
54 puede ser el mismo que los licores de dilución descritos
anteriormente con respecto a la línea 17. Los calentadores
42-45 calientan el licor de sustitución, así como
cualquier licor recirculado, a prácticamente la misma temperatura
que (generalmente algo superior) el licor retirado.
Cualquier número de cribas 30-33
puede proporcionarse en el digestor 11.
Antes de transportar el licor extraído a un
lugar lejano y sustituirlo por licor de sustitución, el licor
extraído y el licor de sustitución pueden pasarse en la relación de
intercambio de calor entre sí, según se indica esquemáticamente por
la referencia numérica 56 en la Figura 1. Asimismo, el licor
extraído puede tratarse para eliminar o pasivar el DOM existente y
luego reintroducirse inmediatamente como el licor de sustitución
(con otro licor de dilución añadido, si así se desea). Esto se
ilustra esquemáticamente por la referencia numérica 57 en la Figura
1, donde el licor extraído en la línea 48 se trata en la estación 57
(como la fase 16) para eliminar DOM y luego se reintroduce en 53.
Se añade también licor blanco según se indica en la Figura 1 y por
supuesto, en cada una de las fases asociadas con las cribas
30-33 en la Figura 1 puede añadir licor blanco (a
las líneas 51-54, respectivamente).
Otra opción para el bloque de tratamiento
57-ilustrado de manera esquemática en la Figura
1-es el calentamiento a presión del licor negro.
Desde las cribas 32 se retira el licor que puede considerarse
"licor negro" y una parte se extrae en la línea 48. El
calentamiento a presión en la fase 57 puede tener lugar según la
patente US nº 4.929.307. En condiciones normales, en la fase 57 el
licor negro sería calentado entre 170 y 350ºC (preferiblemente por
encima de 190ºC, p.e., a aproximadamente 240ºC) a presión
superatmosférica durante 5 a 90 minutos (preferiblemente
30-60 minutos) a por lo menos 20ºC durante la
temperatura de cocción. Esto da lugar a una pasivación importante
del DOM y entonces, el licor negro puede hacerse retornar según se
indica por la línea 53.
La fase de tratamiento, esquemáticamente
ilustrada en 58 en la Figura 1, asociada con el último juego de
cribas de retirada/extracción 33, es como la fase 16. Una fase como
58 puede proporcionarse, u omitirse, en cualquier nivel del
digestor 11 donde existe extracción en lugar de añadir licor de
dilución. También puede añadirse licor blanco en 58 y luego el
licor con DOM agotado ahora se hace retornar en la línea 54.
Si se utiliza licor de dilución o licor extraído
tratado, según la invención, es deseable mantener la concentración
en DOM total del licor de cocción en 100 g/l o menos durante
prácticamente la totalidad de la cocción de pasta kraft
(deslinificación en masa), preferiblemente por debajo de 50 g/l y
también para mantener la concentración de lignina a 50 g/l o menor
(preferiblemente 25 g/l o menor) y la concentración de
hemi-celulosa en 15 g/l o menor (preferiblemente 10
g/l o menor). Todavía no se conoce la concentración exacta
comercialmente óptima y puede diferir dependiendo de las especies
de madera objeto de cocción.
Las Figuras 2 y 3 ilustran los resultados de los
ensayos de laboratorio reales según la presente invención. La
Figura 2 ilustra las curvas de
desgarramiento-tracción para tres diferentes
cocciones de pasta kraft en laboratorio, todas ellas preparadas a
partir del mismo suministro de madera. El factor de desgarramiento
es una medida de la resistencia mecánica inherente de la fibra y de
la pasta.
En la Figura 2, la curva A corresponde a la
pasta preparada utilizando muestras de licor de fábrica de pasta
convencional (a partir de un proceso de obtención de pasta a plena
escala comercial MCC®) como el licor de cocción. La curva B se
obtiene a partir de una cocción donde el licor de cocción es el
mismo que en la curva A, excepto que las muestras de licor fueron
calentadas a una temperatura aproximada de 190ºC durante una hora,
a presión superatmosférica, antes de su uso en la cocción. La curva
C corresponde a una cocción en la que se utilizó licor blanco
sintético como el líquido de cocción, que estaba esencialmente libre
de DOM (es decir, con un contenido inferior a 50 g/l). Las
cocciones para las curvas A y B se realizaron de modo que los
perfiles de álcali, temperatura (aproximadamente 160ºC) y DOM
fueran idénticos a los del proceso de obtención de pasta a plena
escala a partir de los cuales se obtuvieron las muestras de licor.
Para la curva C, los perfiles de álcali y de la temperatura eran
idénticos a los de las curvas A y B, pero no estaba presente
material DOM.
La Figura 2 ilustra claramente que como
resultado de licor con bajo DOM que entra en contacto con las
virutas durante la cocción completa de pasta kraft, existe
aproximadamente un incremento del 27% en la resistencia al
desgarramiento a tracción de 11 km. La pasivación del DOM utilizando
calentamiento a presión de licor negro, de conformidad con la curva
B según la invención, también dio lugar a un importante incremento
de la resistencia en comparación con la curva estándar A; en este
caso, aproximadamente un incremento del 15% en la resistencia al
desgarramiento a tracción de 11 km.
La Figura 3 ilustra otro trabajo de laboratorio
que compara las cocciones de pasta kraft convencionales con las
cocciones según la invención. Las cocciones representadas por las
curvas D a G inclusive fueron preparadas utilizando perfiles de
álcali y temperatura idénticos, para el mismo suministro de madera,
pero con concentraciones variables de DOM para la totalidad de la
cocción de pasta kraft. La concentración de DOM para la curva D,
que fue una cocción de pasta kraft MCC® estándar (licor de fábrica)
era la más alta y la concentración de DOM para la curva G era la
más baja (esencialmente libre de DOM). La concentración de DOM para
la curva E era aproximadamente un 25% más baja que la concentración
de DOM para la curva D, mientras que la concentración de DOM para
la curva F era un 50% más baja que la concentración de DOM para la
curva D. Como puede observarse, se produjo un importante incremento
en la resistencia al desgarramiento inversamente proporcional a la
cantidad de DOM presente durante a cocción completa.
La cocción según la invención es preferiblemente
realizada para conseguir un incremento de la resistencia mecánica
de la pasta (por ejemplo, resistencia al desgarramiento a una
tracción especificada para pasta completamente refinada, por
ejemplo 9 u 11 km) en por lo menos un 10% y preferiblemente por lo
menos un 15%, en comparación con unas condiciones idénticas pero
donde el DOM no es especialmente tratado.
Aunque con respecto a la Fig. 1 la invención se
describió inicialmente con respecto a la cocción de pasta kraft
continua, los principios según la invención son asimismo aplicables
a una cocción de pasta kraft por lotes.
Los datos de ensayos de laboratorio que
presentan resultados ventajosos que pueden conseguirse según la
presente invención se ilustran en las Figuras 4 a 13 inclusive. En
estos datos de ensayos en laboratorio, se utilizaron procedimientos
que simulan el funcionamiento de un digestor continuo haciendo
circular secuencialmente licor de pasta calentado a través de una
vasija que contiene un volumen estacionario de virutas de madera.
Diferentes fases de un digestor continuo fueron simuladas variando
el tiempo, la temperatura y las concentraciones químicas utilizadas
en las circulaciones. Las simulaciones utilizaron licor de fábrica
real cuando se alcanzó la correspondiente fase en un digestor
continuo en la cocción de laboratorio.
El efecto de reducir al mínimo la presencia de
DOM en licores de obtención de pasta en las condiciones requeridas
(es decir, tiempo y temperatura) se ilustra en la Figura 4. La
Figura 4 compara la relación entre el número Kappa y el factor H
para cocciones de laboratorio utilizando licor negro de fábrica y
licor blanco prácticamente libre de DOM. La madera suministrada
para las cocciones, representada en la Figura 4, era una madera
blanda típica del noroeste de los Estados Unidos constituida por
una mezcla de cedro, picea, pino y abeto. El factor H es un
parámetro estándar que caracteriza el tiempo y la temperatura de
cocción como una variable única y se describe, por ejemplo, en
Rydholm Pulping Processes, 1965, página 618.
La línea 98 en la Figura 4 ilustra la relación
del número Kappa al factor H para una cocción de laboratorio
utilizando licor de fábrica (recogido en una fábrica y luego
utilizado en un digestor por lotes de laboratorio). Una línea
inferior, 99, indica la relación del número Kappa al factor H para
una cocción de laboratorio utilizando licor blanco prácticamente
libre de DOM fabricado en el laboratorio. Las líneas 98, 99 indican
que para un número Kappa dado, el factor H es sustancialmente más
bajo cuando el DOM es más bajo, por ejemplo, para el número Kappa
30 en la Figura 4, siendo aproximadamente una diferencia de 100
unidades de factor H. Esto significa que, para el mismo suministro,
con la misma carga química, si se utiliza un licor de cocción de DOM
más bajo, se necesita una cocción menos severa (es decir, menos
tiempo y temperatura más baja) que para una cocción de pasta kraft
convencional. Por ejemplo, con la extracción de licor que contenga
un nivel de DOM suficiente para afectar adversamente al factor H y
sustituyendo parte o la totalidad del licor extraído con licor que
contenga un nivel de DOM efectivo notablemente más bajo que el licor
extraído, de modo que se reduzca significativamente el factor H; en
una realización preferible, se incorporan fases para disminuir el
factor H en por lo menos un 5% para conseguir un número Kappa dado
y se realizan las fases para mantener la concentración en DOM
efectiva en aproximadamente 50 g/l o menos durante la mayor parte
de la cocción de pasta kraft.
Como se ilustra en la Figura 5, cuando se
utiliza una concentración en DOM reducida según la presente
invención, se reduce el álcali efectivo (EA) consumido. El valor de
EA es una indicación de la cantidad de productos químicos de la
cocción, en particular NaOH y Na_{2}S utilizados en una cocción.
Los resultados obtenidos en la Figura 5 se obtuvieron utilizando el
mismo suministro de madera que en la Figura 4 y las dos líneas de
gráficos 100, 101 fueron obtenidas en las mismas condiciones. La
línea 100 indica los resultados cuando el licor de cocción era
licor de fábrica convencional, mientras que la línea 101 ilustra los
resultados cuando el licor de cocción era licor blanco
prácticamente libre de DOM. Con un número Kappa de 30, la cocción
libre de DOM tuvo un consumo aproximadamente un 30% menor de álcali
(p.e., 5% menos de EA en la madera) que la cocción de licor de
fábrica convencional. Por lo tanto, al extraer licor que contenga un
nivel de DOM suficiente para afectar adversamente a la cantidad de
álcali efectivo consumido para alcanzar un número Kappa particular y
sustituyendo parte o la totalidad del licor extraído con un licor
que contenga un nivel de DOM efectivo notablemente más bajo, la
cantidad de álcali efectivo consumido para alcanzar un número Kappa
particular puede reducirse en gran medida; por ejemplo, la cantidad
de álcali consumida puede disminuirse en por lo menos un 0,5% en la
madera (p.e., un 4% en madera) para conseguir un número Kappa
particular.
Los resultados ilustrados en las Figuras 4 y 5
del factor H y consumo de EA beneficiosos pueden conseguirse
sustituyendo el licor DOM extraído con un porcentaje de DOM
relativamente alto con agua, licor blanco prácticamente libre de
DOM, licor negro termotratado a presión, filtrado y sus
combinaciones.
La Figura 6 ilustra otra representación gráfica
de consumo de álcali efectivo comparado con el porcentaje de licor
de fábrica para licor blanco prácticamente libre de DOM. El gráfico
101 indica que, para el mismo número Kappa relativo, el álcali
efectivo consumido disminuye con el porcentaje decreciente de licor
de fábrica (es decir, incrementando el porcentaje de licor blanco
prácticamente libre de DOM). La siguiente tabla 1 ilustra los
resultados de laboratorio reales que se utilizaron para obtener el
gráfico 101 de la Figura 6.
La reducción o eliminación de DOM en el licor de
obtención de pasta mejora también la facilidad con la que se
blanquea la pasta resultante, es decir, su blanqueabilidad.
La Figura 7 ilustra resultados de ensayos de
laboratorios reales que indican cómo el brillo de una pasta
blanqueada de
cedro-picea-pino-abeto
se incrementa al aumentar la dosificación de productos químicos de
blanqueo. El parámetro indicado en el eje X del gráfico de la
Figura 7, el "factor Kappa de secuencia completa", es una
relación de la dosificación de cloro equivalente al número de Kappa
entrante de la pasta. Es decir, es una relación algo normalizada
del cloro utilizado para el contenido inicial en lignina de la pasta
sin tratar. Por lo tanto, la Figura 7 ilustra cómo el brillo de la
pasta responde a la cantidad de producto químico de blanqueo
utilizado.
Las curvas 102, 103, 104 y 105 de la Figura 7
son, respectivamente, licor blanco prácticamente libre de DOM
(102), licor de fábrica convencional (103), una pasta cocida en
fábrica (no una pasta de laboratorio que utiliza licor de fábrica)
(104) y licor negro termotratado en fábrica que fue objeto de
termotratamiento (105). Estas representaciones gráficas indican
claramente que se consigue la mejor blanqueabilidad cuando se
utiliza como líquido de cocción un líquido prácticamente libre de
DOM. Por lo tanto, mediante la extracción del licor que contenga un
nivel de DOM suficiente para afectar adversamente a la
blanqueabilidad de la pasta, y con la sustitución de parte o la
totalidad del licor extraído con licor que contenga un DOM efectivo
notablemente más bajo, puede incrementarse significativamente la
blanqueabilidad de la pasta obtenida, por ejemplo, por lo menos una
unidad de brillo ISO a un factor Kappa de secuencia completa
particular. Como alternativa, estos datos indican que puede
conseguirse un brillo ISO específico mientras se utiliza una carga
química de blanqueo reducida. Sin embargo, la línea de gráfico 105
indica que aunque el licor negro termotratado puede mejorar la
deslinificación (véase Figura 2), no puede ser tan fácilmente
eliminada la lignina residual. Por lo tanto, el licor negro tratado
puede no ser deseable para su uso como un licor de dilución donde se
desea un incremento de la blanqueabilidad, sino que agua, licor
blanco prácticamente libre de DOM y filtrado (así como sus
combinaciones) serían más adecuados como licores de dilución. Sin
embargo, el licor termotratado puede utilizarse para pasta que no
está blanqueada, es decir, calidades no blanqueadas.
Como se indicó anteriormente, la reducción de la
concentración de DOM de licores para obtención de pasta parece
tener el efecto más importante sobre la resistencia de la pasta.
Esto se soporta también por los datos gráficamente ilustrados en
las Figuras 8 a 12B inclusive. Todos estos datos son para el mismo
suministro de madera de
cedro-picea-pino-abeto
anteriormente examinados con respecto a las Figuras 4 a 7 inclusive
y estos datos indican que bajo las mismas condiciones de cocción la
resistencia al desgarramiento se incrementa notablemente a medida
que aumenta la cantidad de DOM presente. Por ejemplo, la Figura 8
indica que la resistencia al desgarramiento a 11 km se incrementa
(ver línea 106) a medida que disminuye la cantidad de licor de
fábrica (y por lo tanto, se incrementa la cantidad de licor blanco
prácticamente libre de DOM) para las cocciones de laboratorio allí
ilustradas. La Figura 9 indica la misma relación básica por línea
de gráficos 107, en donde se representa el porcentaje de licor de
fábrica en relación con el desgarramiento a 600 CSF.
La tabla 2 siguiente muestra la resistencia al
desgarramiento, con dos resistencias a la tracción, para cocciones
de laboratorio realizadas con varios licores, con un desgarramiento
para una pasta producida en fábrica ilustrada para comparación. Los
datos procedentes de las cocciones 2 y 3, en la tabla 2, indican un
incremento del veinte por ciento (20%) para un desgarramiento a una
tracción de 10 km para la cocción de laboratorio con licor blanco
prácticamente libre de DOM en comparación con una cocción de
laboratorio en la que se utilice licor de fábrica y un incremento
del doce por ciento (12%) se indica para el desgarramiento a una
tracción de 11 km. Las cocciones de laboratorio 4, 5 y 6 en la
tabla 2 ilustran el resultado de sustituir el licor libre de DOM, en
partes específicas de la cocción, con el correspondiente licor de
fábrica. Por ejemplo, en la cocción 4 el licor procedente de la
línea de circulación inferior, BC, sustituyó al licor obtenido en
laboratorio en la fase BC de la cocción de laboratorio.
Análogamente, en la cocción 5 se utilizó BC y cocción modificada, MC
y licor de fábrica en la cocción de laboratorio en las fases BC y
MC, mientras que se utilizó licor prácticamente libre de DOM en las
demás fases. Los datos de la tabla 2 indican que la reducción al
mínimo del DOM es crítica a través de toda la cocción, no
simplemente en fases posteriores, y soporta completamente el
análisis proporcionado anteriormente con respecto a las Figuras 2 y
3.
Las Figuras 10A-12B ilustran el
efecto del DOM sobre la resistencia de la pasta blanqueada. La
Figura 10A ilustra la resistencia al desgarramiento y a la tracción
para pasta no blanqueada, mostrando la línea 108 la pasta obtenida
mediante licor de laboratorio prácticamente libre de DOM, la línea
109 del licor negro termotratado a presión y la línea 110 de licor
de fábrica convencional. La Figura 10B ilustra la relación de
desgarramiento a tracción después de que las pastas gráficamente
ilustradas en la Figura 10A fueran blanqueadas utilizando la
secuencia de blanqueo de laboratorio de DE_{0}D(nD). La
línea 111 ilustra la pasta blanqueada obtenida a partir del licor
blanco prácticamente libre de DOM; la línea 112, la pasta obtenida a
partir del licor de fábrica termotratado a presión y la línea 113,
una pasta convencional blanqueada obtenida a partir del licor de
fábrica mientras que, para comparación, la línea 114 indica la
resistencia mecánica de la pasta de fábrica tomada desde la
plataforma de aplicación, después del blanqueo. La Figura 10B
ilustra que no solamente es la pasta cocida con licor prácticamente
libre de DOM más fuerte que la pasta de licor de fábrica, pero esta
resistencia relativa se mantiene después del blanqueo. La pasta
cocida con licor termotratado mantiene también una resistencia
mecánica más alta que la pasta cocida de licor de fábrica después
del blanqueo, pero la diferencia en resistencia después del
blanqueo es mínima.
Las Figuras 11A y 11B ilustran los resultados de
las pruebas de las mismas cocciones/blanqueos que en las Figuras
10A y 10B solamente que el factor de desgarramiento se representa en
relación con el refinado estándar canadiense (CSF). La línea 115 es
de pasta prácticamente libre de DOM; la línea 116 es de pasta
obtenida a partir de licor de fábrica termotratado a presión; la
línea 117 es de pasta obtenida a partir de licor de fábrica; la
línea 118 es de pasta obtenida sin prácticamente DOM y blanqueada;
la línea 119 es de pasta blanqueada obtenida con licor termotradado
a presión; la línea 120 es de pasta obtenida con licor de fábrica
con blanqueo y la línea 121 es una toma en la plataforma de
apilamiento de la fábrica.
Las Figuras 12A y 12B son representantes
gráficas de las mismas cocciones/blanqueos que en las Figuras 10A y
10B solamente con el trazado gráfico de la tracción en función del
refinado. La línea 122 es para pasta obtenida con licor de fábrica;
la línea 123 es de pasta obtenida con licor de fábrica termotratado
a presión; la línea 124 es de pasta obtenida con licor
prácticamente libre de DOM; la línea 125 es de pasta blanqueada
obtenida a partir del licor de fábrica; la línea 126 es de pasta
blanqueada, cocida con licor prácticamente libre de DOM; la línea
127, es de toma en la plataforma de apilamiento y la línea 128 es de
pasta blanqueada, cocida con licor de fábrica termotratado a
presión. Las Figuras 12A y 12B ilustran que la tracción declina
para la pasta cocida con licor termotratado y pasta cocida con licor
prácticamente libre de DOM; sin embargo, la Figura 12B ilustra que
el blanqueo reduce la resistencia a la tracción relativa de la pasta
del licor termotratado por debajo de la pasta cocida de licor
prácticamente libre de DOM. De nuevo, como se indicó anteriormente,
el proceso de licor termotratado puede ser adecuado para pastas no
blanqueadas.
Las cocciones de laboratorio anteriormente
examinadas simularon todas ellas la secuencia de la obtención de
pasta de un digestor continuo MCC® de Kamyr, Inc. Cada cocción de
laboratorio tiene una fase de impregnación correspondiente, fase de
cocción de tipo cocorriente, fase de cocción MCC® de contracorriente
y una fase de lavado a contracorriente. La concentración de DOM
típica, basada en el análisis de licor real, se ilustra en la
Figura 13 para cocciones de laboratorio con tres fuentes de licor.
La línea 130 es para licor de fábrica; la línea 131 es para licor
de fábrica a 50% y licor blanco de laboratorio prácticamente libre
de DOM a 50% y la línea 132 para licor blanco de laboratorio
a 100% prácticamente libre de DOM. En la Figura 13, obsérvese que
en el tiempo = 0, en el comienzo de la impregnación, todos los
licores de laboratorio usados estaban libres de DOM. Esto fue
realizado porque no existía ningún método fiable de muestrear el
licor en esta fase de la cocción en fábrica. Por lo tanto, las
concentraciones de DOM de fábrica y las cocciones de licor 50/50 al
final de la fase de impregnación son más bajas que las previstas
para este conjunto de datos y concentraciones más representativas
son extrapoladas e indicadas (en la Figura 13). La Figura 13 ilustra
cómo cada una de las concentraciones sigue una tendencia coherente
a través de toda la cocción, incrementándose gradualmente las
concentraciones hasta la fase de extracción y luego disminuyendo
gradualmente durante las fases de lavado y MCC® por
contracorriente. Incluso con una fuente de licor prácticamente libre
de DOM, por supuesto, se libera DOM en el licor a medida que
prosigue la cocción.
La Figura 14 ilustra un sistema de digestor
continuo ejemplar 133 que utiliza las enseñanzas de la presente
invención para obtener pasta de mayor resistencia. El sistema 133
comprende un digestor hidráulico continuo de dos vasijas
convencional de Kamyr, Inc., con cocción de MCC®, no siendo
ilustrada la vasija de impregnación en la Figura 14, pero si se
ilustra el digestor continuo 134. La Figura 14 ilustra una
modernización del digestor MCC® convencional 134 para poder
realizar las técnicas de cocción con DOM más bajo según la presente
invención.
El digestor 134 incluye una entrada 135 en su
parte superior y una salida 136 en su parte inferior para la pasta
obtenida. Un lodo de material fibroso celulósico triturado (viruta
de madera) se suministra desde la vasija de impregnación en la línea
137 a la entrada 135. Un conjunto de criba superior 138
retira algún licor desde el lodo introducido en la línea 139 que se
realimentada a los calentadores de BC y la vasija de impregnación.
Por debajo del conjunto de la criba superior 138 hay un
conjunto de cribas de extracción 140 que incluye una línea 141 que
lleva a un primer tanque separador 142, generalmente constituido por
una serie de tanques separadores. Debajo del conjunto de cribas de
extracción 140 existe un conjunto de cribas de cocción 143 que tiene
dos líneas que se extienden desde dicho conjunto, una línea 144 que
proporciona la extracción (fusión con la línea 141) y la otra línea
145 que conduce a una bomba 145'. Puede proveerse una válvula 146 en
la unión entre la línea 144 y 145 para variar la cantidad de licor
que pasa por cada línea. El licor en la línea 145 pasa a través de
un calentador 147 y una línea 148 para retornar al interior del
digestor 134 a través de la abertura del tubo 151 a aproximadamente
el nivel del conjunto de las cribas de cocción 143. Una línea de
bifurcación 149 introduce también líquido recirculado en el tubo
150 a aproximadamente el nivel de las cribas de extracción 140. Por
debajo del conjunto de cribas de cocción 143 está situado el
conjunto de cribas de lavado 152, con una línea de retirada 153 que
lleva a la bomba 154, pasando licor a través del calentador 155 a la
línea 156 para ser objeto de retorno al interior del digestor 134 a
través del tubo 157 a aproximadamente el nivel de la criba
152.
Para el sistema 133, la fábrica ha incrementado
actualmente el ritmo de producción del digestor más allá de la tasa
de producción para la que fue diseñado y la producción está
actualmente limitada por el volumen de licor que puede extraerse.
Esta limitación puede evitarse utilizando la técnica según la
invención, como se ilustra concretamente en la Figura 14. Puesto
que la cantidad de extracción en la línea 141 está limitada, esta
cantidad será aumentada según la presente invención suministrando
extracción también desde la línea 144. Por ejemplo, la tasa de
extracción será, utilizando la invención, normalmente de 2 toneladas
de licor por tonelada de pasta. En efecto, 1 tonelada de licor por
tonelada de pasta extraída en la línea 144 es sustituida con licor
de dilución (licor de lavado) desde la fuente 158. Esta operación se
realiza según se ilustra en la Figura 14 haciendo pasar el licor de
lavado desde la fuente 158 (p.e., agua de filtrado) a través de una
bomba 159 y la válvula 160, siendo introducido la mayor parte del
licor de lavado (p.e., 1,5 toneladas de licor por tonelada de
pasta) en la línea 161 a la parte inferior del digestor, mientras
que el resto (por ejemplo, 1 tonelada de licor por tonelada de
pasta) se hace pasar en la línea 162 a la línea 145 para
proporcionar el licor de dilución. Además, licor blanco
prácticamente libre de DOM procedente de la fuente 163 puede
añadirse en la línea 164 a la línea 145 antes del calentador 147 y
mediante recirculación retornar al digestor a través de los tubos
150 y/o 151. Por supuesto, puede añadirse también licor blanco a la
circulación de lavado en la línea 153 (véase línea 165) para
efectuar la cocción de EMCC®. Las flechas de flujo 166 ilustran la
zona de cocorriente en el digestor 134. Como resultado de las
modificaciones ilustradas en la Figura 14, el flujo a
contracorriente en la zona de cocción MCC® 167 contendrá licor más
limpio, con DOM reducido, con resultados mejorados en resistencia
mecánica de la pasta y en este caso también con un incremento en la
tasa de producción del digestor 134.
El efecto de las modificaciones ilustradas en la
Figura 14 sobre la concentración de DOM ha sido investigado
utilizando un modelo de ordenador dinámico de un digestor continuo
de Kamyr, Inc. Los resultados preliminares de esta investigación
teórica se ilustran de manera esquemática en la Figura 15. La Figura
15 compara la variación en la concentración de DOM en un digestor
MCC® convencional con el digestor ilustrado en la Figura 14,
ilustrándose los resultados del digestor MCC® convencional por la
línea 168 y los resultados del digestor de la Figura 14 por la
línea 169. Como puede observarse en la Figura 15, la concentración
de DOM en el conjunto de cribas 143 cae bruscamente con la adición
de dilución de DOM reducido, reduciendo también el DOM en el flujo
de contracorriente que retorna al conjunto de cribas de extracción
140. Asimismo, el licor de lavado a contracorriente descendente
contiene menos DOM, puesto que se transporta menos DOM con la pasta.
Las líneas del gráfico 170, 171 y parte de la línea 168 y 169
indican que, en la zona de cocción a contracorriente, se incrementa
siempre el DOM en la dirección del flujo del licor. Es decir, el
flujo a contracorriente es objeto de cocción y se acumula DOM a
medida que pasa a través de la masa de virutas en flujo
descendente.
Las Figuras 14 y 15 ilustran, por lo tanto, el
fuerte impacto de solamente una extracción-dilución
única sobre el perfil de DOM en un digestor continuo, cuya
reducción de DOM puede tener un efecto brusco correspondiente sobre
la resistencia de la pasta resultante.
La Figura 16 ilustra otra variante de fábrica
que implanta técnicas según la invención. Se ilustra también un
digestor 134 que es parte de un digestor hidráulico de dos vasijas.
Puesto que muchos componentes ilustrados en las Figuras 14 y 16 son
los mismos, se indican por la misma referencia numérica. Solamente
las modificaciones de una respecto a la otra se describirán en
detalle.
En la realización de la Figura 16, se producirá
una reducción de DOM todavía más importante. En esta realización,
las cribas 140, 143 están invertidas en comparación con la
realización de la Figura 14 y también se proporciona otro conjunto
de cribas 173 entre los conjuntos de cribas 138, 143. El conjunto de
cribas 173 es un conjunto de cribas rebordeadas; según la
invención, el conducto de retirada 174 proporciona extracción para
el tanque separado
142.
142.
En la realización de la Figura 16, como un
ejemplo operativo particular, se extrajeron dos toneladas de licor
por tonelada de pasta en la línea 174 y cuatro toneladas de licor
por tonelada de pasta en la línea 141. Se añadirá licor de dilución
en la línea 162 y licor blanco prácticamente libre de DOM en la
línea 164. Esto dará lugar a los flujos 176, 177 ilustrados en la
Figura 16, estando así el digestor 134 caracterizado como flujo
cocorriente, a contracorriente, cocorriente y contracorriente (que
puede denominarse cocción continua de flujos alternados).
La figura 17 ilustra otro sistema de digestor
179 según la presente invención. En este sistema de vasija doble,
la vasija de impregnación 180 es ilustrada, presentando una entrada
181 en la parte superior de la misma y una salida en la parte
inferior. El líquido retirado en 183 se hace circular de nuevo al
alimentador a alta presión convencional, mientras se añade licor
blanco a 184. El licor retirado en 185 puede hacerse pasar a un
punto de introducción entre el primer tanque separador 186 y el
segundo tanque separador 187. El lodo de la línea 182 se introduce
en 188 en la parte superior del digestor 189, que presenta una
disposición de "pozo de amortiguación" 190, de la que se
retira el licor en 191 y se hace circular de nuevo hasta la parte
inferior de la vasija de impregnación 180. El licor es calentado en
el calentador 193 cuando circula de nuevo.
El digestor 189 presenta asimismo un conjunto de
cribas redondeadas 194 con la retirada 195 del mismo en este caso
confluyendo con el líquido de recirculación en la línea 191. El
conjunto de cribas de cocción 196 está previsto por debajo del
conjunto de cribas redondeadas 194, con el líquido retirado en la
línea 197 que pasa a través de la válvula 198 en una línea 199, y
siendo opcionalmente dirigido algo del líquido que pasa de la
válvula 198 en la línea 200 hasta el tanque separador 186. El
líquido en la línea 199 es diluido con licor de DOM inferior, como
el licor blanco sustancialmente libre de DOM 201 y el filtrado 202,
antes de pasar a través del calentador 203 y ser reintroducido en
el digestor 189 por el conducto 204 a aproximadamente el nivel del
conjunto de cribas. El conjunto de cribas de extracción 206 presenta
una línea de retirada 207 del mismo que se dirige al tanque
separador 186. El conjunto de cribas de lavado 208 comprende la
línea de recirculación 209 a la que puede añadirse licor blanco en
210 antes de que el licor pase a través del calentador 211, y es a
continuación reintroducido por un conducto 212 a aproximadamente el
nivel del conjunto de cribas de lavado 208. El filtrado que
proporciona el licor de lavado es añadido en 213, mientras que la
pasta de papel producida es retirada en la línea 193.
Debe apreciarse que el sistema 179 presenta el
potencial de extraer desde la línea 197, a través de la válvula 198
en el conducto 200. El líquido en dilución en forma de filtrado se
añade asimismo preferentemente en 214 a la línea 182, mientras el
licor blanco sustancialmente libre de DOM se añade en 214'.
\newpage
La Figura 18 ilustra un digestor hidráulico de
una vasija que se modifica según las enseñanzas de la presente
invención, incluyendo también esta modificación dos juegos de cribas
de cocción, como es convencional. Esto incrementa el potencial para
la introducción de extracción/dilución en otros dos lugares más.
El sistema de digestor hidráulico de una sola
vasija 215 incluye los componentes convencionales de depósito de
virutas 216, vasija de vapor 217, dispositivo de transferencia a
alta presión (alimentador) 218, línea 219 para añadir lodo de
material fibroso celulósico en la parte superior 220 del digestor
continuo 221 y una línea de retirada 222 para la pasta obtenida en
la parte inferior del digestor 221. Parte del líquido ha sido
retirado en la línea 223 y recirculado de nuevo al alimentador a
alta presión 218. Las cribas de cocción están por debajo de la
línea 223, por ejemplo, el primer conjunto de cribas de cocción 224
y el segundo conjunto de cribas de cocción 225.
Asociado con el primer conjunto de cribas de
cocción 224 hay un primer medio para recircular la primera parte
del líquido retirado desde el conjunto de cribas de cocción 224 al
interior del digestor 221, incluyendo la línea 226, la bomba 227 y
el calentador 228, con un conducto de reintroducción 229 a
aproximadamente el nivel del conjunto de cribas 224. Puede
proporcionarse una válvula 230 para la extracción antes del
calentador 228 en la línea 231, mientras que el líquido de
dilución, tal como licor blanco (p.e., 10% del licor blanco total
utilizado) se añade por un conducto 232 inmediatamente antes del
calentador 228.
Unos segundos medios para recircular parte del
licor retirado y extraer otro licor retirado se proporcionan para
el segundo conjunto de cribas de cocción 225. Este segundo sistema
comprende el conducto 235, la bomba 236, el calentador 237, la
válvula 238 y el conducto de reintroducción 239. Una parte del
líquido es aumentada con líquido de dilución en el conducto 242
mientras que el líquido de dilución, en la forma de licor blanco,
se añade en la línea 241 y mientras se extrae algún licor en la
línea 240. De esta manera la concentración de DOM se reduce, en
gran medida, en la zona de cocción adyacente a los conjuntos de
cribas 224, 225.
Situado debajo del segundo conjunto de cribas de
cocción 225 está el conjunto de cribas de extracción 245 que tiene
un conducto 246 que se extiende desde dicho conjunto a una válvula
247. Desde la válvula 247, una bifurcación 248 va al primer tanque
separador 249 de un sistema de recuperación que suele incluir un
segundo tanque separador 250. Parte del licor en la línea 246 puede
recirculares dirigiendo la válvula 247 hacia la línea 251.
Asimismo, el digestor 221 comprende un tercer
conjunto de cribas 253 situado debajo del conjunto de cribas de
extracción 245 e incluyendo una válvula 254 que se bifurca en un
conducto de retirada 255 y un conjunto de extracción 256. Es decir,
dependiendo de las posiciones de la válvula 247, 254, el líquido
puede fluir desde la línea 246 a la línea 255 o desde la línea 256
a la línea 248.
La línea 255 está conectada por la bomba 257 al
calentador 260 y al conducto de retorno 261 a aproximadamente el
nivel del conjunto de cribas 253. Se añade licor de dilución a la
línea 255 antes del calentador 260, añadiéndose licor blanco (p.e.,
aproximadamente un 15% del licor blanco usado para cocción) a través
de la línea 258 y líquido de dilución, tal como filtrado de lavado,
desde la fuente 243 siendo añadido a través de la línea 259.
El digestor 221 incluye también un conjunto de
criba de lavado 263 que presenta un conducto de retirada 264 al que
puede añadirse licor blanco desde la fuente 233 (por ejemplo, un 15%
del licor blanco total para el proceso) a través de la línea 265.
También se dispone de una bomba 266, un calentador 267 y un conducto
de retorno 268 para reintroducir el líquido retirado a
aproximadamente el nivel del conjunto de cribas 263. El filtrado de
lavado se añade también por debajo del conjunto de cribas 263 por el
conducto 269 conectado a la fuente de filtrado de lavado 243.
En un funcionamiento ejemplificativo según la
invención, un 55% del licor blanco utilizado para tratamiento de la
pasta se añade en la línea 271 para impregnar las virutas cuando se
manipulan por el dispositivo de transferencia a alta presión 218 y
se trocean en la línea 219, con la adición de un 5% al alimentador
de alta presión 218 a través de la línea 272, añadiendo un 10%, de
manera colectiva, en las líneas 232, 241 (p.e., 5% en cada una) y
se añade un 15% en cada una de las líneas 258, 265.
Utilizando el conjunto del digestor continuo
hidráulico de una sola vasija 215 de la Figura 18, se mantendrá un
nivel bajo de DOM y además, existen numerosos modos de
funcionamiento. Por ejemplo, puede proporcionarse por lo menos cada
uno de los tres modos de funcionamiento siguientes:
- (A)
- Cocción continua modificada extendida con extracción/dilución en las cribas de cocción más bajas; en este modo operativo, el digestor 221 funciona con extracción convencional en la línea 246 y con la cocción continua modificada extendida, se añade licor blanco en 232, 258 y 265. La extracción se produce también en la línea 240 con un licor de dilución correspondiente añadido en la línea 242 desde el filtrado de lavado 243, que resulta en un flujo de licor con DOM reducido a contracorriente o cocorriente entre el conjunto de cribas de extracción 245 y el conjunto de cribas de cocción más bajo 225. El hecho de que el flujo sea a contracorriente o cocorriente depende de los valores de las extracciones en las líneas 240, 246.
- (B)
- Cocción continua modificada con extracción/dilución en circulación de cocción continua modificada. En este modo, todos los flujos que se acaban de describir con respecto a (A) son utilizados y además, se produce una extracción en la línea 256, controlándose las válvulas 247 y 254 para permitir que una parte del líquido procedente del tercer conjunto de cribas 253 (el conjunto de cribas de cocción continua modificada) pase a la línea 248. El líquido de dilución para la reposición de esta extracción se añade en la línea 259, dando lugar a otro flujo de líquido a contracorriente de DOM reducido entre los conjuntos de cribas 245 y 253.
- (C)
- Impregnación de desplazamiento y dilución de extracción en cribas de cocción superiores: este modo operativo puede utilizarse sólo o con un proceso de cocción continua modificado convencional o en adición a los modos (A) y (B) anteriores. Este modo operativo incluye la extracción en el conjunto de criba superior 224, según se indica por una línea 231, bajo el control de la válvula 230 y la dilución con licor blanco en la línea 232. Puede proporcionarse una dilución adicional desde la línea 259 (no mostrada en la Figura 20). Esto da lugar impregnación de desplazamiento, que se produce cuando un flujo a contracorriente a la entrada del digestor es inducido no por una extracción, sino por el contenido en licor de las virutas entrantes. El bajo contenido en licor de las virutas hará que el digestor hidráulicamente rellenado 221 fuerce el flujo de dilución de retorno a la entrada 220 que da lugar a un flujo a contracorriente del licor DOM reducido.
El sistema 215, ilustrado en la Figura 18, no
está limitado a los modos operativos A-C
anteriormente descritos, sino que dichos modos son solamente
ejemplos de las numerosas formas modificadas que puede adoptar el
flujo para utilizar los principios de DOM bajo según la presente
invención para obtener una pasta con mayor resistencia
mecánica.
Debe tenerse en cuenta que la totalidad de las
realizaciones de las Figuras 14, 16 y 18 pueden adaptarse a las
fábricas existentes y los detalles exactos de cómo se utilizan los
diversos equipos dependerá de la fábrica particular en la que se
utilice la tecnología. Todo ello dará lugar a las ventajas del DOM
reducido anteriormente descritas, por ejemplo, mayor resistencia
mecánica, blanqueabilidad mejorada, consumo de álcali efectivo
reducido y/o factor H más bajo. Se demuestra mejor para la
configuración de la figura 17 con respecto a las figuras 19 a
23.
En la figura 17, 185 es considerada la primera
extracción, 200 la segunda extracción, 207 la tercera extracción,
214 la primera dilución, 202 la segunda dilución y 213 la tercera
dilución.
La figura 19 muestra una comparación por
simulación informática de los perfiles DOM de una cocción EMCC®
estándar y una cocción similar de acuerdo con la invención
utilizando el sistema de la figura 17 con cocción cocorriente
extendida. En una cocción EMCC® estándar, la extracción es desde
unas cribas de extracción convencionales y se añade licor blanco a
la circulación de lavado y a la circulación de cocción
convencionales, siendo el flujo de licor desde la parte superior
del digestor hasta las cribas de extracción convencionales
cocorriente. De acuerdo con el modo cocorriente prolongado de la
figura 19, la tercera extracción 207 es la extracción principal de
manera que la cocción cocorriente tiene lugar en todo el trayecto al
conjunto de cribas 206. La figura 19 muestra la cocción EMCC®
convencional mediante la línea 275 del gráfico, y la cocción según
el modo de cocción cocorriente prolongado mediante la línea 276 del
gráfico. En el modelo informático que genera la figura 19, la tasa
de tonelaje fue de 1.200 ADMT/D y la distribución del licor blanco
fue 60% en la impregnación 184, 5% en la línea de BC 214', 15% en
la circulación de MCC® 201, y 20% en la circulación de lavado 210.
Las 1,5 toneladas que se añadieron en 213 de filtrado de dispositivo
de lavado de pasta de papel como contracorriente fueron
líquidas.
Como puede apreciarse a partir de la figura 19,
aunque la concentración de DOM es reducida inicialmente en la zona
de cocción, la concentración de DOM es superior en la etapa de
contracorriente. Por lo tanto, se proporciona una pequeña mejora en
la concentración de DOM con esta forma de cocción cocorriente
extendida (276). Mientras que el modelo informático presenta
algunas limitaciones, la figura 19 muestra que la concentración de
DOM puede variar a lo largo de la cocción.
La figura 20 ilustra el efecto teórico de añadir
licor blanco en 201 y licor de dilución bajo en DOM en 202 en la
figura 17. En la figura 20, se añadieron 1,0 toneladas de licor por
tonelada de filtrado de dispositivo de lavado de pasta de papel en
202, junto con 0,6 t/tp de licor blanco. Se extrae en 200 un flujo
de licor correspondiente de 1,6 t/tp. Como puede apreciarse
mediante la línea 277 del gráfico, comparada con la línea 276 del
gráfico de la figura 19, la concentración de DOM resultante
disminuye radicalmente entre las cribas 196, 206.
La figura 21 muestra el efecto de variar la
distribución del filtrado del dispositivo de lavado a la dilución
en 202 y 213. En este caso el filtrado del dispositivo de lavado
completo de 1,5 + 1,0 = 2,5 t/tp es distribuido en 213 y en 202. La
línea 278 del gráfico muestra una simulación para 1/3 del licor de
dilución que es añadido en 202; 279, 1/2 en 202; y 208, 2/3 en 202
(el resto en 213 en cada caso). Por lo tanto, resulta evidente que
el perfil de DOM varía de manera significativa con la variación del
flujo de dilución, y a medida que se añade una mayor dilución a la
zona de cocción, más disminuye el DOM en la misma (mediante el
aumento en la zona de lavado).
La figura 22 ilustra el efecto teórico de
modificar la extracción en 200. La línea 281 del gráfico prevé el
perfil de DOM cuando la extracción en 200 es 1,35 t/tp; la línea
282, cuando la extracción en 200 es 1,85 t/tp; y la línea 283,
cuando la extracción en 200 es 2,6 t/tp. En cada caso la dilución de
2,5 t/tp total es dividida de manera uniforme entre 202 y 213, y
0,6 t/tp de licor blanco adicionales se añaden en 201. La Fig. 22
muestra con claridad que la concentración de DOM teórica en la zona
de cocción disminuye con la extracción incrementada en 200, y
resulta esencialmente inalterada a través de la zona de
contracorriente. Por lo tanto, esta extracción puede ser modificada
para alojar el descenso de presión de las cribas de extracción sin
afectar al perfil de DOM en exceso.
\newpage
La Fig. 23 muestra el efecto de extraer de 185
(la parte superior de la vasija de impregnación 180) para crear una
zona de impregnación contracorriente mientras se utiliza la cocción
cocorriente extendida con cocción. En este caso los datos de la
vasija de impregnación cocorriente de referencia son idénticos a los
mostrados en la Fig. 20. El flujo de extracción 185 es de 1,1,
t/tp; el licor extraído no es sustituido por el filtrado del
dispositivo de lavado, sino por el licor blanco en 184. En los
modelos anteriores de las figuras 21 a 24, se añadió 60% del licor
blanco añadido en 184 y 5% en 214'; en la figura 23, éstos son
invertidos, 5% en 185, y 60% en 214'. La línea 284 del gráfico
muestra los resultados para el flujo de vasija de impregnación
cocorriente, mientras que la línea 285 muestra los resultados para
el flujo contracorriente (60% de licor blanco en 214'). Así, esto
demuestra que la concentración de DOM teórica disminuye tanto en la
vasija 180 como en la zona de cocción, y es comparable en la zona
de cocción contracorriente. Por lo tanto, las concentraciones bajas
en DOM son posibles debido a la extracción en la vasija 180 además
de a la extracción y la dilución en el digestor 189.
Por consiguiente, se constata que, según la
presente invención, se proporciona un método que mejora la
resistencia mecánica de la pasta kraft eliminando, reduciendo al
mínimo (por ejemplo, por dilución) o pasivando el material DOM
durante las etapas de inicio o intermedia de una cocción de pasta
kraft.
Claims (5)
1. Procedimiento para la cocción de pasta kraft
de material fibroso de celulosa en un digestor continuo,
comprendiendo dicho procedimiento en una etapa durante el proceso
de cocción, en el inicio de la cocción o durante una etapa
intermedia de la cocción:
- a)
- extraer el licor de las cribas de retirada en el inicio de la cocción o en una etapa intermedia de la cocción;
- b)
- tratar el licor extraído para eliminar, o neutralizar, los efectos adversos del DOM en el mismo para reducir el nivel de DOM efectivo en el licor extraído, y
- c)
- aumentar el licor extraído con licor que contiene un nivel de DOM efectivo sustancialmente inferior al licor extraído, y
- d)
- hacer circular de nuevo el licor resultante al digestor a aproximadamente el nivel de las cribas de retirada en el inicio del a cocción o en la etapa intermedia de la cocción respectivamente con el fin de reducir el nivel de DOM en el digestor y mejorar así la resistencia y la blanqueabilidad de la pasta de papel así producida y reducir el consumo de productos químicos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que la etapa c) se pone en práctica sustituyendo parte o la
totalidad del licor extraído con licor seleccionado de entre el
grupo constituido esencialmente por agua, licor blanco
sustancialmente libre de DOM, licor negro termotratado a presión,
filtrado de dispositivo de lavado y combinaciones de los
mismos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que la etapa b) se pone en práctica termotratando a presión el
licor extraído para pasivar el DOM en el mismo.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, en
el que el termotratamiento a presión del licor extraído comprende
calentar a presión el licor extraído a una presión superatmosférica
y a una temperatura de aproximadamente 170ºC a 350ºC, y por lo
menos 20ºC por encima de la temperatura de cocción, durante
aproximadamente 5 a 90 minutos.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que la etapa b) se pone en práctica mediante un procedimiento
seleccionado de entre absorción, precipitación, ultrafiltración,
destrucción, separación por gravedad, extracción supercrítica,
extracción de disolventes, evaporación.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US56211 | 1993-05-04 | ||
US08/056,211 US5489363A (en) | 1993-05-04 | 1993-05-04 | Pulping with low dissolved solids for improved pulp strength |
US08/127,548 US5547012A (en) | 1993-05-04 | 1993-09-28 | Dissolved solids control in pulp production |
US127548 | 1993-09-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2293959T3 true ES2293959T3 (es) | 2008-04-01 |
Family
ID=22002920
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03075034T Expired - Lifetime ES2263907T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materias solidas disueltas durante la fabricaion de pasta de papel. |
ES94912158T Expired - Lifetime ES2197163T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. |
ES02078828T Expired - Lifetime ES2263735T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. |
ES01200864T Expired - Lifetime ES2293959T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materiias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES03075034T Expired - Lifetime ES2263907T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materias solidas disueltas durante la fabricaion de pasta de papel. |
ES94912158T Expired - Lifetime ES2197163T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. |
ES02078828T Expired - Lifetime ES2263735T3 (es) | 1993-05-04 | 1994-02-25 | Control de materias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (8) | US5489363A (es) |
EP (5) | EP1308554B1 (es) |
JP (1) | JP2971947B2 (es) |
CN (2) | CN1047640C (es) |
AT (4) | ATE325921T1 (es) |
AU (1) | AU690105B2 (es) |
BR (1) | BR9406623A (es) |
CA (2) | CA2159998C (es) |
DE (4) | DE69432515T9 (es) |
ES (4) | ES2263907T3 (es) |
FI (1) | FI120650B (es) |
ID (2) | ID16427A (es) |
NO (2) | NO313887B2 (es) |
NZ (1) | NZ263656A (es) |
PT (4) | PT698139E (es) |
RU (2) | RU2127783C1 (es) |
WO (1) | WO1994025668A1 (es) |
ZA (1) | ZA943025B (es) |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5489363A (en) * | 1993-05-04 | 1996-02-06 | Kamyr, Inc. | Pulping with low dissolved solids for improved pulp strength |
US5824188A (en) * | 1993-05-04 | 1998-10-20 | Ahlstrom Machinery Inc. | Method of controlling the pressure of a continuous digester using an extraction-dilution |
US5575890A (en) * | 1993-05-04 | 1996-11-19 | Kamyr, Inc. | Method for selectively increasing the sulfide ion concentration and sulfidity of kraft cooking liquor during kraft cooking of wood |
US6132556A (en) * | 1993-05-04 | 2000-10-17 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Method of controlling pulp digester pressure via liquor extraction |
US5536366A (en) * | 1993-05-04 | 1996-07-16 | Ahlstrom Machinery Inc. | Digester system for implementing low dissolved solids profiling |
SE502134C2 (sv) * | 1994-02-10 | 1995-08-28 | Kvaerner Pulping Tech | Optimering av vätske/ved-förhållande i förimpregneringskärl och kontinuerlig kokare vid framställning av kemisk massa |
US6027609A (en) * | 1994-11-04 | 2000-02-22 | Kvaener Pulping Ab | Pulp-mill recovery installation for recovering chemicals and energy from cellulose spent liquor using multiple gasifiers |
AT403301B (de) * | 1996-04-04 | 1998-01-26 | Impco Voest Alpine Pulp Tech | Kontinuierliche flüssigkeitsführung |
US6475338B1 (en) | 1996-06-05 | 2002-11-05 | Andritz Inc. | Method of minimizing transition metal ions during chemical pulping in a digester by adding chelating agent to the digester |
US5736006A (en) * | 1996-10-10 | 1998-04-07 | Ahlstrom Machinery Inc. | Method and apparatus for pulping with controlled heating to improve delignification and pulp strength |
AU772619B2 (en) * | 1997-03-12 | 2004-05-06 | Abbvie Inc. | Hydrophilic binary systems for the administration of cyclosporine |
US5958181A (en) * | 1997-08-07 | 1999-09-28 | Ahlstrom Machinery, Inc. | Continuous cooking with a two-stage cool impregnation |
CA2216046A1 (en) * | 1997-09-18 | 1999-03-18 | Kenneth Boegh | In-line sensor for colloidal and dissolved substances |
US5985096A (en) * | 1997-09-23 | 1999-11-16 | Ahlstrom Machinery Inc. | Vertical pulping digester having substantially constant diameter |
EP0919889A1 (en) * | 1997-11-26 | 1999-06-02 | Siemens Aktiengesellschaft | Modelling, simulation and optimisation of continuous Kamyr digester systems |
US6241851B1 (en) | 1998-03-03 | 2001-06-05 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Treatment of cellulose material with additives while producing cellulose pulp |
US6277240B1 (en) | 1998-10-02 | 2001-08-21 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Method for continuously pulping cellulosic fibrous material |
US6368453B1 (en) | 1999-03-18 | 2002-04-09 | Andritz Inc. | Chip feeding to a comminuted cellulosic fibrous material treatment vessel |
CA2318027C (en) | 1999-09-13 | 2008-07-08 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Treating pulp with yield or strength-enhancing additive |
WO2001036129A1 (de) * | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Hottinger Maschinenbau Gmbh | Verfahren zur herstellung von gussformen |
US6436233B1 (en) | 2000-05-18 | 2002-08-20 | Andritz Inc. | Feeding cellulose material to a treatment vessel |
US6451172B1 (en) | 2000-05-18 | 2002-09-17 | Andritz Inc. | In-line drainer enhancements |
US6752903B2 (en) * | 2001-07-27 | 2004-06-22 | Craig A. Bianchini | Method for mitigating the interference caused by high-molecular weight by-products in pulping processes |
ITFI20010160A1 (it) * | 2001-08-24 | 2003-02-24 | Cima Impianti Spa | Macchina di vulcanizzazione per la produzione di pneumatici per veicoli stradali ed altri |
SE520956C2 (sv) | 2001-12-05 | 2003-09-16 | Kvaerner Pulping Tech | Kontinuerlig kokning med extra uppehållstid för avdragen vätska utanför kokaren |
US20030131956A1 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-17 | Stromberg C. Bertil | Continuous pulping processes and systems |
US6896810B2 (en) * | 2002-08-02 | 2005-05-24 | Rayonier Products And Financial Services Company | Process for producing alkaline treated cellulosic fibers |
FI115977B2 (fi) * | 2003-04-07 | 2019-03-29 | Stora Enso Oyj | Alkalisen pesunesteen puhdistaminen |
SE527058C2 (sv) * | 2004-02-09 | 2005-12-13 | Kvaerner Pulping Tech | Kontinuerlig kokprocess med förbättrad värmeekonomi |
US7452444B2 (en) * | 2004-05-26 | 2008-11-18 | International Paper Company | Digester wash extraction by individual screen flow control |
US20050274468A1 (en) * | 2004-05-28 | 2005-12-15 | Metso Paper, Inc. | Central screen |
US7241363B2 (en) * | 2004-06-26 | 2007-07-10 | International Paper Company | Methods to decrease scaling in digester systems |
US20060157209A1 (en) * | 2005-01-19 | 2006-07-20 | Bianchini Craig A | Method and apparatus to distribute the inflow of liquors in a Batch Digester |
EP3002365A1 (en) | 2005-05-24 | 2016-04-06 | International Paper Company | Modified kraft fibers |
US20070240837A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Andritz Inc. | Hardwood alkaline pulping processes and systems |
AT503610B1 (de) * | 2006-05-10 | 2012-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung eines zellstoffes |
AU2007253774C1 (en) * | 2006-05-19 | 2012-03-22 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material |
KR101151563B1 (ko) | 2007-03-30 | 2012-05-30 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 알루미늄 합금 후판의 제조 방법 및 알루미늄 합금 후판 |
US8444809B2 (en) * | 2007-06-25 | 2013-05-21 | Andritz Inc. | Method and system for direct contact of hot liquor with wood chips in transfer circulation |
ES2425596T3 (es) * | 2007-09-03 | 2013-10-16 | Novozymes A/S | Detoxificación y reciclaje de soluciones de lavado utilizadas en el pretratamiento de materiales con contenido de lignocelulosa |
US8303767B2 (en) * | 2008-03-18 | 2012-11-06 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods of pretreating comminuted cellulosic material with carbonate-containing solutions |
SE532930C2 (sv) * | 2008-03-20 | 2010-05-11 | Metso Fiber Karlstad Ab | Matningssystem innefattande parallella pumpar för en kontinuerlig kokare |
US7867363B2 (en) * | 2008-08-27 | 2011-01-11 | Metso Fiber Karlstad Ab | Continuous digester system |
SE532855C2 (sv) * | 2008-10-13 | 2010-04-20 | Metso Fiber Karlstad Ab | Förfarande för att förhindra igensättning i en silkonstruktion för en kontinuerlig kokare |
US9145642B2 (en) | 2009-05-26 | 2015-09-29 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Cooking process of lignocellulose material |
CN102656316B (zh) * | 2009-12-01 | 2015-04-15 | 日本制纸株式会社 | 纤维素纳米纤维 |
CN103003487B (zh) * | 2010-05-04 | 2016-04-27 | 巴伊亚特种纤维素公司 | 高α溶解浆生产的方法和系统 |
KR20110123184A (ko) | 2010-05-06 | 2011-11-14 | 바히아 스페셜티 셀룰로스 에스에이 | 높은 알파 용해 펄프 제조를 위한 방법 및 시스템 |
WO2012006396A1 (en) * | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Andritz Inc. | Chip feed and steaming system and method for batch digester |
FI20115754A0 (fi) * | 2011-03-22 | 2011-07-15 | Andritz Oy | Menetelmä ja järjestely kemiallisen massan käsittelemiseksi |
CN102787521A (zh) * | 2011-05-16 | 2012-11-21 | 张世乐 | 一种用于间歇蒸煮的蒸煮液补偿技术 |
US8685205B2 (en) | 2012-07-31 | 2014-04-01 | Andritz Inc. | Flash tank with compact steam discharge assembly |
CN102936862A (zh) * | 2012-11-26 | 2013-02-20 | 天津市恒脉机电科技有限公司 | 一种间歇置换蒸煮生产纸浆的系统 |
EP2977511B1 (en) * | 2013-03-21 | 2020-02-12 | Japan Tobacco Inc. | Production method for black liquor and production method for liquid containing flavoring component |
US8986504B1 (en) | 2013-10-25 | 2015-03-24 | International Paper Company | Digester apparatus |
TR201409682A2 (tr) * | 2014-08-19 | 2016-03-21 | Univ Istanbul Teknik | Bir yığın delignifikasyonu. |
EP3186439B1 (en) * | 2014-08-26 | 2019-07-24 | Valmet AB | Cost efficient kraft cooking method using polysulfide cooking liquor |
CN105084010B (zh) * | 2015-08-12 | 2017-11-21 | 海南金海浆纸业有限公司 | 一种高压喂料器及系统 |
CN110670400B (zh) * | 2019-09-25 | 2020-11-27 | 刘澄 | 一种用于卫生巾艾绒芯片立式蒸煮釜 |
UY39227A (es) * | 2020-05-22 | 2021-12-31 | Suzano Sa | Método para desobstruir o limpiar una pantalla en un digestor continuo de cocción de proceso kraft |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3200032A (en) * | 1961-12-23 | 1965-08-10 | Kamyr Ab | Continuous process for digesting cellulosic material |
DE1296503B (de) * | 1963-03-01 | 1969-05-29 | Skogsaegarnas Ind Aktiebolag | Verfahren zum Vermeiden der Bildung fluechtiger uebelriechender Stoffe bei der Herstellung von Sulfatzellstoff |
FI44514B (es) * | 1963-12-13 | 1971-08-02 | Kamyr Ab | |
US3413189A (en) * | 1964-01-29 | 1968-11-26 | Kamyr Ab | Method of performing hydrolysis and alkalic digestion of cellulosic fiber material with prevention of lignin precipitation |
US3427218A (en) * | 1964-07-10 | 1969-02-11 | Kamyr Ab | Method of performing counter-current continuous cellulose digestion |
FR1510761A (fr) * | 1966-03-03 | 1968-01-19 | Mo Och Domsjoe Ab | Procédé pour l'accroissement du rendement de la préparation de pâtes à papier par voie alcaline |
US3573157A (en) * | 1967-05-08 | 1971-03-30 | Domtar Ltd | Increasing the polysulfide content of an alkaline pulp impregnation liquor |
US3705077A (en) * | 1970-10-09 | 1972-12-05 | Texaco Inc | Waste disposal process for spent wood-pulping liquors |
SE345885B (es) * | 1970-12-30 | 1972-06-12 | Svenska Cellulosa Ab | |
SU587191A1 (ru) * | 1976-02-18 | 1978-01-05 | Ленинградская Ордена Ленина Лесотехническая Академия Им.С.М.Кирова | Способ получени сульфатной целлюлозы |
JPS52121501A (en) * | 1976-04-07 | 1977-10-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Process and apparatus for removing badly smelling constituents from kraft digesting liquid |
SU639592A1 (ru) * | 1976-06-07 | 1978-12-30 | Chesnokov Vadim D | Бункерный агрегат |
US4071399A (en) * | 1976-09-01 | 1978-01-31 | Kamyr, Inc. | Apparatus and method for the displacement impregnation of cellulosic chips material |
SU751808A1 (ru) * | 1978-05-22 | 1980-07-30 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср | Способ получени микрокристалической целлюлозы |
SU907116A1 (ru) * | 1979-08-07 | 1982-02-23 | Архангельский Ордена Трудового Красного Знамени Лесотехнический Институт Им.В.В.Куйбышева | Устройство дл непрерывной варки мелкофракционного лигноцеллюлозного сырь |
FI63610C (fi) † | 1981-12-31 | 1983-07-11 | Ekono Oy | Foerfarande foer kontinuerlig uppslutning av finfoerdelat material |
SE452482B (sv) * | 1982-04-28 | 1987-11-30 | Sunds Defibrator | Forfarande for satsvis framstellning av sulfatmassa med hog delignifieringsgrad |
SU1134564A1 (ru) * | 1982-07-05 | 1985-01-15 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср | Способ получени однородной по молекул рной массе целлюлозы |
FI65455B (fi) * | 1982-12-28 | 1984-01-31 | Larox Ag | Foerfarande foer behandling av mesa uppkommen i en kausticeringsprocess i en sulfatcellulosafabrik |
US4604957A (en) * | 1983-11-05 | 1986-08-12 | Sunds Defibrator Ab | Method for wet combustion of organic material |
SE452343B (sv) * | 1984-02-22 | 1987-11-23 | Billeruds Ab | Sett och utrustning vid kontinuerlig cellulosakokning |
FI69854C (fi) * | 1984-04-02 | 1986-05-26 | Enso Gutzeit Oy | Foerfarande foer foervaratagning av loesliga kolhydrater i trae |
SE453840B (sv) * | 1984-12-21 | 1988-03-07 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande vid framstellning av cellulosamassa |
FI75615C (fi) * | 1985-11-29 | 1991-08-26 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer saenkning av svartlutens viskositet. |
SU1491920A1 (ru) * | 1987-12-28 | 1989-07-07 | Ленинградский технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности | Способ получени сульфатной целлюлозы |
SE468053B (sv) * | 1988-12-20 | 1992-10-26 | Kamyr Ab | Saett vid kontinuerlig uppslutningskokning av cellulosahaltigt fibermaterial |
US5192396A (en) * | 1988-12-20 | 1993-03-09 | Kamyr Ab | Process for the continuous digestion of cellulosic fiber material |
US5053108A (en) * | 1989-06-28 | 1991-10-01 | Kamyr Ab | High sulfidity cook for paper pulp using black liquor sulfonization of steamed chips |
SU1696330A1 (ru) * | 1989-09-05 | 1991-12-07 | Центральное Проектно-Конструкторское И Технологическое Бюро "Росагропромремтехпроект" | Санитарно-технический блок автопередвижной лаборатории |
CA2037717C (en) * | 1990-09-17 | 1996-03-05 | Bertil Stromberg | Extended kraft cooking with white liquor added to wash circulation |
DE69111165T2 (de) * | 1990-09-20 | 1995-11-16 | Kvaerner Pulping Tech | Tränkung mit Schwarzlauge vor der Zufuhr der Weisslauge. |
US5213662A (en) * | 1991-08-14 | 1993-05-25 | Kamyr, Inc. | Treatment of chips with high temperature black liquor to reduce black liquor viscosity |
US5489363A (en) * | 1993-05-04 | 1996-02-06 | Kamyr, Inc. | Pulping with low dissolved solids for improved pulp strength |
US5536366A (en) * | 1993-05-04 | 1996-07-16 | Ahlstrom Machinery Inc. | Digester system for implementing low dissolved solids profiling |
-
1993
- 1993-05-04 US US08/056,211 patent/US5489363A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-28 US US08/127,548 patent/US5547012A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-02-25 BR BR9406623A patent/BR9406623A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-02-25 EP EP02078828A patent/EP1308554B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 RU RU95122698A patent/RU2127783C1/ru active
- 1994-02-25 ES ES03075034T patent/ES2263907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 AT AT02078828T patent/ATE325921T1/de active
- 1994-02-25 AT AT01200864T patent/ATE373740T1/de active
- 1994-02-25 AT AT03075034T patent/ATE325922T1/de active
- 1994-02-25 PT PT94912158T patent/PT698139E/pt unknown
- 1994-02-25 PT PT01200864T patent/PT1126075E/pt unknown
- 1994-02-25 JP JP6524236A patent/JP2971947B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 AU AU64421/94A patent/AU690105B2/en not_active Withdrawn - After Issue
- 1994-02-25 PT PT02078828T patent/PT1308554E/pt unknown
- 1994-02-25 ES ES94912158T patent/ES2197163T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 DE DE69432515T patent/DE69432515T9/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-25 AT AT94912158T patent/ATE237713T1/de active
- 1994-02-25 ES ES02078828T patent/ES2263735T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 DE DE69434732T patent/DE69434732T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 EP EP07016443A patent/EP1873303A3/en not_active Withdrawn
- 1994-02-25 EP EP94912158A patent/EP0698139B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 NZ NZ263656A patent/NZ263656A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-02-25 DE DE69435027T patent/DE69435027T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 CA CA002159998A patent/CA2159998C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 WO PCT/US1994/001953 patent/WO1994025668A1/en active IP Right Grant
- 1994-02-25 CA CA002424682A patent/CA2424682A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-25 PT PT03075034T patent/PT1308555E/pt unknown
- 1994-02-25 ES ES01200864T patent/ES2293959T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 EP EP01200864.5A patent/EP1126075B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 RU RU98101814/04A patent/RU2165433C2/ru active
- 1994-02-25 EP EP03075034A patent/EP1308555B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-25 DE DE69434733T patent/DE69434733T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-03 ZA ZA943025A patent/ZA943025B/xx unknown
- 1994-05-03 CN CN94104997A patent/CN1047640C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-25 ID IDP972719A patent/ID16427A/id unknown
-
1995
- 1995-11-02 FI FI955247A patent/FI120650B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-11-03 NO NO19954412A patent/NO313887B2/no active IP Right Review Request
-
1996
- 1996-04-03 US US08/625,709 patent/US5620562A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-30 US US08/775,197 patent/US5849150A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-04 ID IDP973276A patent/ID18488A/id unknown
-
1998
- 1998-01-14 CN CN98103647A patent/CN1104524C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-20 NO NO19980265A patent/NO313919B1/no active IP Right Review Request
- 1998-10-20 US US09/175,467 patent/US6086712A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-10-08 US US09/414,887 patent/US6159337A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-15 US US09/637,858 patent/US6280568B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-01-19 US US09/764,297 patent/US6346167B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2293959T3 (es) | Control de materiias solidas disueltas durante la fabricacion de pasta de papel. | |
AU721103B2 (en) | Dissolved solids control in pulp protection | |
CA2273146C (en) | Dissolved solids control in pulp production | |
FI121788B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan kraftkeittämiseksi | |
JP3361279B2 (ja) | パルプ製造の際の溶解固形分の制御方法 | |
FI121787B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan jatkuvatoimiseksi valmistamiseksi |