ES2291658T3 - Mezclas hidrocarbonadas que comprenden hidrocarburos aromaticos policiclicos modificados. - Google Patents
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Abstract
Mezcla hidrocarbonada que comprende unos compuestos aromáticos policíclicos modificados o PAC modificados, caracterizada porque dichos PAC modificados presentan una estructura química de masa molar media comprendida entre 150 y 10.000, estando dicha estructura química representada por la fórmula (I) siguiente: (A)x(PAC)y (I) en la que x e y son números enteros que corresponden respectivamente a los números de símbolos A y PAC escogidos de tal forma que x/y sea mayor o igual que 1, preferentemente comprendido entre 1 y 50 y en la que el símbolo A representa un monómero polimerizable o una mezcla de monómeros, que comprende entre 2 y 60 átomos de carbono.
Description
Mezclas hidrocarbonadas que comprenden
hidrocarburos aromáticos policíclicos midificados.
La presente invención se refiere a unas mezclas
hidrocarbonadas resultantes de fracciones de petróleo que
comprenden unos hidrocarburos aromáticos policíclicos modificados o
PAC modificados. También se refiere a unos procedimientos de
obtención de dichas mezclas hidrocarbonadas y a usos de dichas
mezclas hidrocarbonadas.
La presencia de compuestos aromáticos en los
hidrocarburos resultantes de fracciones de petróleo o de su
refinamiento es un problema de suma importancia para el refinador.
Algunos compuestos aromáticos son necesarios para la buena calidad
del producto comercializado, pero otros, como los compuestos
aromáticos policíclicos o PAC, son tóxicos para el medio ambiente y
para el hombre en particular. De hecho, las normas de toxicológicas
han clasificado algunos de esos compuestos aromáticos PAC entre los
productos que presentan un posible peligro cancerígeno.
Se entiende por PAC, en lo sucesivo en la
presente descripción, el conjunto de los compuestos aromáticos
policíclicos, entre ellos aquellos que comprenden en su estructura
química unos heteroátomos como el azufre, el nitrógeno y el
oxígeno. Entre dichos PAC se encuentran unos compuestos denominados
HAP o hidrocarburos aromáticos policíclicos condensados puros,
algunos de los cuales aparecen en listas de productos reconocidos
como productos cancerígenos y/o mutágenos.
Así, algunas fracciones de petróleo que
contienen algunos de dichos HAP se han clasificado a su vez como
cancerígenos Cat2 (sustancias cancerígenas en animales).
Una de las grandes preocupaciones de los
refinadores es, por lo tanto, limitar e incluso suprimir dichos
compuestos PAC entre los productos que se venden en el mercado, con
independencia de cuál sea su utilización ulterior.
Se han estudiado múltiples procedimientos para
reducir el contenido en PAC de dichas fracciones de petróleo, con
el objetivo de reducir su poder cancerígeno.
Entre dichos procedimientos, muchos pretenden
extraer o convertir los derivados del dibenzotiofeno, los derivados
del carbazol y los hidrocarburos aromáticos policíclicos condensados
(HAP). Las vías exploradas son la hidrogenación catalítica, la
oxidesulfuración o incluso la extracción de dichos componentes por
formación de complejos con transferencia de carga.
Si todos los procedimientos citados presentan un
interés para el refinador, los procedimientos puestos en práctica
no son eficaces al 100% en todas las fracciones hidrocarbonadas y a
menudo se traducen en una pérdida de materias, ya que los productos
indeseables se extraen antes de ser tratados.
En el ámbito del tratamiento de las arenas
bituminosas, de los alquitranes y de los residuos de carbón, los
industriales han optado por añadir, en las fracciones y extractos
separados, unos polímeros del grupo constituido por el PVC, el
butadieno-estireno, el aceite de antraceno y de
poliestireno y eventualmente cloruro férrico, y después por
calentar las mezclas obtenidas de esa forma para disminuir su
contenido en benzopireno de forma significativa (ver el documento
DE4138561 y las publicaciones de Janusz Zielinsky, en
Polymer-Twozywa wielkoczasteczlowe, 1995, 40 (10),
591 y J. Am. Chem. Soc. Div. Fuel Chem. (1995), 40 (4),
768-770).
En la patente JP05271117 se describe la
purificación de fracciones aromáticas nafténicas extraídas del
alquitrán de hulla que contienen hidrocarburos aromáticos
policíclicos azufrados, sobre todo dibenzotiofenos. En ese
procedimiento de purificación, una primera etapa consiste en
polimerizar sobre dichos componentes policíclicos azufrados una
olefina en presencia de un catalizador ácido, arcilla, aluminio o
zeolita, preferentemente una zeolita Y, a una temperatura
comprendida entre 50 y 250ºC. En una segunda etapa, los polímeros
formados de esa forma se extraen seguidamente por destilación,
obteniéndose así una fracción aromática purificada.
Ninguno de los procedimientos propuestos prevé
el tratamiento de una mezcla de PAC en una mezcla de hidrocarburos
en su totalidad o en parte aromáticos.
Por otra parte, en el ámbito de la
polimerización, es conocida la utilización de los hidrocarburos
aromáticos policíclicos o PAC, tomados individualmente, como
retardadores de polimerización. Así, se puede utilizar
individualmente, como retardador, el naftaleno, el antraceno, el
fenantreno o los benzopirenos. Dicho efecto retardador depende
esencialmente de su reactividad propia en una reacción de
polimerización.
En el marco de la presente invención, el
solicitante pretende modificar en prioridad los PAC que están
presentes en la mezcla con otros compuestos aromáticos en los
fracciones de petróleo y por lo tanto poner en práctica un
procedimiento selectivo que prevea el bloqueo de los sitios químicos
más reactivos sobre las moléculas de PAC, conservando en los PAC
modificados de esa forma su carácter aromático. Dichos sitios,
sobradamente conocidos, son los sitios más reactivos químicamente
(J.L. Ihrig y S. Pal Sood en Journal of polymer science, Part A,
Vol. 3, 1573-1586 1965). Por supuesto, ese
procedimiento selectivo puede modificar la estructura química de
los hidrocarburos aromáticos no PAC inicialmente presentes, sin que
ello sea un objetivo pretendido por la invención.
El primer objeto de la presente invención es por
lo tanto una mezcla hidorcarbonada que comprende unos componentes
aromáticos policíclicos modificados o PAC modificados, caracterizada
porque dichos PAC modificados presentan una estructura química de
masa molar media comprendida entre 150 y 10.000, estando dicha
estructura química representada por la fórmula (I) siguiente:
(I)(A)_{x}(PAC)_{y}
en la que x e y son números enteros
que corresponden respectivamente a los números de símbolos A y PAC
escogidos de forma que x/y sea mayor o igual que 1, preferentemente
comprendido entre 1 y
50,
y en la que el símbolo A representa un monómero
polimerizable o una mezcla de monómeros, que comprende de 2 a 60
átomos de carbono.
Se entiende por PAC iniciales, en lo sucesivo en
la presente descripción, los PAC inicialmente presentes en las
mezclas hidrocarbonadas antes de añadir uno o varios monómeros A.
Por PAC modificados se entiende los compuestos de la fórmula
(I).
En lo sucesivo en la presente descripción, el
símbolo A se describirá en referencia a la naturaleza del monómero
que lo ha engendrado y se denominará monómero A.
En un modo preferente de realización de la
invención, los PAC modificados tienen una masa molar media
comprendida entre 150 y 5000, y la relación x/y está comprendida
entre 1 y 20.
Los símbolos A, en la fórmula (I) según la
invención, corresponden preferentemente a unos monómeros A de
estructura química que responde a la fórmula (II) siguiente:
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} son idénticos o diferentes y están escogidos entre el
grupo constituido por el hidrógeno, los grupos alquilo lineales o
ramificados, que comprenden de 1 a 10 átonos de carbono,
sustituidos o no por átomos de halógeno, unos ciclos aromáticos o no
y/o unos agrupamientos de acetato alquiloxicarbonilo, acrilato y
alquilacrilato, o escogidos de tal forma que al menos dos grupos
R_{1} y R_{3}, o R_{2} y R_{4}, se unan para formar un
ciclo de 5 ó 6 átomos de
carbono.
En un modo preferente de puesta en práctica de
la invención, el monómero A es una olefina escogida entre los
alcenos y dienos que comprende de 2 a 10 átomos de carbono,
preferentemente entre el butadieno, el isopreno, el propeno y el
isobuteno.
En un segundo modo preferente de puesta en
práctica, el monómero A se escoge entre los halogenuros de alcenilo,
preferentemente el cloruro de vinilo, los acetatos de alcenilo,
preferentemente el acetato de vinilo, los derivados acrílicos,
preferentemente los acrilatos y los metracrilatos de alquilo,
principalmente el acrilato y el metacrilato de metilo, el estireno
y sus derivados y los heterociclos que comprenden al menos un
heteroátomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre, preferentemente
el tetrahidrofurano, los epóxidos y los ciclosiloxanos.
Paralelamente, los símbolos PAC en la fórmula
(I) corresponden a unos compuestos aromáticos policíclicos del
grupo constituido por el pireno, el fenantreno, el antraceno, los
benzopirenos, los benzoantracenos, el criseno, el benzoperileno, el
fluoranteno, los benzofluorantenos, el naftaleno, el acenafteno, el
fluoreno, el acenaftileno y los derivados de las familias del
dibenzotiofeno y del carbazol.
Las mezclas según la invención comprenden
también unos hidrocarburos del grupo constituido por los
hidrocarburos parafínicos, nafténicos y/o aromáticos, lineales o
ramificados, saturados o insaturados, que contienen eventualmente
unos heteroátomos azufre, nitrógeno u oxígeno.
Un segundo objeto de la invención es un
procedimiento de preparación de las mezclas hidrocarbonadas que
contienen PAC modificados, caracterizado porque comprende al menos
una primera etapa que consiste en añadir a la mezcla hidrocarbonada
que contiene PAC no modificados al menos un 1% de monómero A y
eventualmente al menos un 0,1% en peso de un cebador de
polimerización radicalar y/o iónica.
En el procedimiento según la invención, el
monómero A se escoge de forma que los PAC iniciales de la mezcla
que presentan una constante de transferencia preferentemente
superior a 1 frente al monómero A. Al ser la concentración en PAC
iniciales por lo general fiable, el monómero A se escoge
preferentemente entre aquellos cuya constante de transferencia
frente a dichos PAC sea la más alta posible, con el fin de limitar
al máximo las cantidades de monómero A añadido.
Además, con independencia de la reacción de
polimerización utilizada, la elección de los cebadores depende de
la naturaleza del monómero A utilizado.
En un primer modo de realización de dicho
procedimiento, cuando la reacción de polimerización es radicalar,
el monómero A se escoge entre los monómeros del grupo constituido
por los halogenuros de alcenilo, preferentemente el cloruro de
vinilo, los acetatos de alcenilo, preferentemente el acetato de
vinilo, los acrilatos y metacrilatos de alquilo, preferentemente el
metacrilato de metilo y el estireno y sus derivados, y el cebador se
escoge del grupo constituido por los cebadores azoicos y peróxidos,
preferentemente el
azo-bis-isobutironitrilo y el
peróxido de benzoilo.
En un segundo modo de realización del
procedimiento según la invención, cuando la reacción de
polimerización es iónica, preferentemente catiónica, el monómero A
se escoge entre los monómeros del grupo constituido por los
alcenos, los dienos, preferentemente el butadieno, el isopreno, el
propeno y el isobuteno, el estireno y sus derivados, y los
heterociclos que comprenden al menos un heteroátomo de oxígeno, de
nitrógeno o de azufre, preferentemente el tetrahidrofurano, los
epóxidos y los ciclosiloxanos, y el cebador iónico se escoge entre
los cebadores catiónicos.
En ese modo de realización, el cebador catiónico
se escoge preferentemente del grupo constituido por los ácidos de
Lewis del grupo que comprende los halogenuros de aluminio, de
titanio, de estaño y de boro, y los ácidos de Brônsted,
preferentemente el ácido perclórico, el ácido sulfúrico y el ácido
tríflico.
De forma absolutamente ventajosa, esas
reacciones de polimerización en la mezcla hidrocarbonada se realizan
a una temperatura en la que no hay degradación de los PAC
modificados. Así, no sólo la reacción puede tener lugar bajo
presión atmosférica, a temperatura ambiente o más alta, sino también
a bajas temperaturas, por ejemplo a menos de 0ºC para los
hidrocarburos con un punto de congelación muy bajo. Preferentemente,
el ámbito de temperaturas de la reacción comprenderá las que
favorezcan las reacciones de transferencia de los centros activos,
radicales o iones, a los PAC presentes en la mezcla. No se saldría
del marco de la invención operando a alta temperatura y bajo
presión en el caso de determinados productos muy viscosos.
En un modo de realización preferente de la
invención, se añade de un 1 a un 100% en peso de monómero A en la
mezcla hidrocarbonada que contiene los PAC iniciales, y de un 0,1 a
un 5% en peso de un cebador de polimerización. Como es muy
evidente, sin salirse del marco de la invención, se podrían aumentar
las cantidades de monómero A que hayan reaccionado con los PAC para
modificar las propiedades fisicoquímicas de la mezcla
hidrocarbonada.
Cuando tras la primera etapa del procedimiento,
la mezcla hidorcarbonada se separa en dos fases no miscibles, el
procedimiento según la invención comprende ventajosamente al menos
una segunda etapa de separación por decantación, filtración,
centrifugación o incluso destilación. No se saldría del marco de la
presente invención repitiendo la operación de separación.
Un tercer objeto de la invención es la
utilización de la mezcla que contiene PAC modificados según la
invención como componente, en la totalidad o en parte, de
plastificantes, de productos bituminosos, de productos de craqueo
catalítico, de residuos atmosféricos, de residuos al vacío, de bases
lubricantes y de combustibles, carburantes o
fuel-oils.
De hecho, al contrario que en las enseñanzas de
la técnica anterior, los hidrocarburos que contienen los PAC
modificados según la invención pueden utilizarse tal cual. En
algunos casos, esos PAC modificados mejoran las propiedades
fisicoquímicas de un producto, favorecen el aumento de su viscosidad
y la disminución de su contenido en PAC iniciales.
A continuación en la presente descripción, se
ofrecen algunos ejemplos para ilustrar la invención sin que con
ello se pretenda limitar su alcance.
El presente ejemplo describe un procedimiento de
polimerización radicalar según la invención aplicada a un extracto
aromático de destilación al vacío (en lo sucesivo "extracto")
constituido por un fracción de petróleo de 350ºC a 550ºC que
contiene 100 ppm de PAC.
Para modificar esos PAC, se opera a la escala
del laboratorio en un matraz de 100 m1 con dos tubos provisto de un
refrigerador y de una entrada de gas inerte (nitrógeno), equipado
con un agitador y situado en un baño de aceite termostatado a 80ºC
durante 6 horas. Se han probado varias mezclas y éstas se citan en
la Tabla I como muestras X_{1} a X_{7}. Después de la reacción,
el exceso de monómero se ha evaporado al vacío.
Cada muestra preparada de ese modo ha sido
analizada por GC-MS (acoplamiento cromatográfico en
fase gaseo-
sa - espectrometría de masa) para medir el contenido en HAP (contenidos en los PAC) de las muestras X_{1} a X_{7} tras una polimerización radicalar.
sa - espectrometría de masa) para medir el contenido en HAP (contenidos en los PAC) de las muestras X_{1} a X_{7} tras una polimerización radicalar.
Los resultados de dichos análisis con respecto a
la naturaleza de los HAP aún presentes se ofrecen en la tabla II
siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
La toxicidad de las muestras está en consonancia
con el dossier nº 92/101 titulado "Aromatic Extracts", página
7, de la Concawe (The Oil Companies European Organization for
Environment and Health Protection).
Se constata que los compuestos HAP más tóxicos
se eliminan en más del 50% en 6 horas e incluso en más del 70% en
el caso de las muestras X_{3} a X_{5}. Cuando se observan las
muestras menos tóxicas (+/-), la reactividad a la polimerización es
mucho más fiable.
De forma general, el porcentaje de HAP
eliminados aumenta cuando la concentración en acetato de vinilo
aumenta (de X_{1} a X_{5}) y cuando la concentración en AIBN
aumenta (de X_{7} a X_{5}).
En el medio reactivo constituido por el extracto
aromático, el cebado de polimerización del acetato de vinilo y la
disminución del porcentaje en HAP son más eficaces en presencia de
AIBN (ver la tabla III siguiente para el peróxido de benzoilo).
El presente ejemplo pretende comparar la
eficacia de los cebadores de polimerización radicalar. Se han
probado dos cebadores de polimerización para modificar los HAP
iniciales del extracto aromático del ejemplo I en presencia de
acetato de vinilo.
En el caso del peróxido de benzoilo
(C_{6}H_{5}CO_{2})O_{2}, se ha operado la
polimerización a 91ºC durante 6 horas, con una relación (peróxido
de dibenzoilo)/(VA) de 0,06.
En el caso del terc-butil
peroxibenzoato
(C_{6}H_{5}CO_{2}OC(CH_{3})_{3}), se ha
operado la polimerización a 110ºC durante 6 horas, con una relación
cebador/(VA) de 0,06.
Las cantidades de extracto aromático y de VA son
de 10 g cada uno. La cantidad de VA que ha reaccionado con los HAP
iniciales corresponde a 0,13 g y 0,25 g respectivamente en el caso
del peróxido de benzoilo y del terc-butil
peroxibenzoato.
Como conclusión, comparados con dichos
rendimientos, los obtenidos en el ejemplo I en presencia de AIBN
como cebador de polimerización son más elevados. En el medio
reactivo constituido por el extracto aromático, el cebado de
polimerización del acetato de vinilo por el AIBN es más eficaz.
Se han preparado cinco muestras Yi utilizando
como monómero el estireno, en sustitución del VA del ejemplo I, en
las mismas condiciones de temperatura y de duración que en este
ejemplo I.
Las relaciones másicas y los resultados de los
análisis por GC-MS en el caso de la muestra Y 1 se
ofrecen en las tablas IV y V a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
La masa de estireno polimerizado es
prácticamente cuantitativa. No obstante, la disminución del
porcentaje de HAP es inferior con respecto al acetato de vinilo. La
homopolimerización se favorece con respecto a la transferencia a
los HAP.
El presente ejemplo describe la utilización de
otro monómero, el butil vinilo éter (BVE), en sustitución del VA en
las condiciones de temperatura y de duración del ejemplo I. Las
cantidades de extracto aromático son de 10 g para 5 g de BVE en
presencia de AIBN de tal forma que (AIBN)/(BVE) = 5.10^{-2}. La
cantidad de BVE polimerizado es de 0,05 g. Los resultados de los
análisis se ofrecen en la tabla VI.
\vskip1.000000\baselineskip
La masa polimerizada es muy poca, pero la
transferencia de los HAP es importante. La disminución del
porcentaje es comparable al del VA.
El presente ejemplo describe un procedimiento de
polimerización catiónico según la invención aplicado a un extracto
aromático de destilado al vacío que contiene 100 ppm de HAP.
Para modificar dichos HAP, se opera a escala del
laboratorio en un matraz de tres bocas, equipado con un refrigerante
y con una entrada de gas inerte. Se introduce en el matraz, B g de
extracto aromático, C g de monómero (estireno) y D ml de una
solución que contiene el cebador. En este ejemplo, esta solución
está constituida por 6,67 g de cloruro de aluminio en 50 ml de
nitrobenceno.
Se han realizado cuatro ensayos variando las
concentraciones de los distintos reactivos. Dichos ensayos se citan
como Z1 - Z4 en la tabla VII siguiente.
El rendimiento en poliestireno sólo se hace
importante cuando la cantidad de monómero es equivalente a la de
extracto aromático. Los análisis muestran que los mejores resultados
se obtienen en el caso de Z3 y que es esencialmente el benzo (e)
pireno el que se elimina (Tabla VIII).
\vskip1.000000\baselineskip
El presente ejemplo se refiere a la
polimerización de acetato de vinilo en los PAC contenidos en un
fuel-oil doméstico o FOD. Se opera en las
condiciones del ejemplo I utilizando el AIBN como cebador de
polimerización.
Los resultados se ofrecen en la tabla IX
siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
En cada ensayo, se han obtenido dos fases bien
diferenciadas: una fase líquida del mismo aspecto que el FOD y una
fase gel.
Se separan las fases por decantación y se
observa el índice de desaparición de PAC en el primer líquido de
aspecto similar al FOD.
Los resultados se ofrecen en la tabla X
siguiente y se refieren a los dos HAP más tóxicos que se encuentran
en el FOD.
En el caso del FOD, se observa una desaparición
completa del benzo (a) antraceno y hasta aproximadamente un 70% del
criseno (experimento E3).
Claims (15)
1. Mezcla hidrocarbonada que comprende unos
compuestos aromáticos policíclicos modificados o PAC modificados,
caracterizada porque dichos PAC modificados presentan una
estructura química de masa molar media comprendida entre 150 y
10.000, estando dicha estructura química representada por la fórmula
(I) siguiente:
(I)(A)_{x}(PAC)_{y}
en la que x e y son números enteros
que corresponden respectivamente a los números de símbolos A y PAC
escogidos de tal forma que x/y sea mayor o igual que 1,
preferentemente comprendido entre 1 y 50
y
en la que el símbolo A representa un monómero
polimerizable o una mezcla de monómeros, que comprende entre 2 y 60
átomos de carbono.
2. Mezcla según la reivindicación 1,
caracterizada porque los PAC modificados tienen una masa
molar comprendida entre 150 y 5000, y la relación x/y varía de 1 a
20.
3. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 y
2, caracterizada porque el símbolo A corresponde a un
monómero A con la fórmula (II) siguiente:
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} son idénticos o diferentes, y están escogidos entre el
grupo constituido por el hidrógeno, los grupos alquilo lineales o
ramificados, que comprenden de 1 a 10 átomos de carbono,
sustituidos o no por átomos de halógeno, ciclos aromáticos o no y/o
grupos de acetato, alquiloxicarbonilo, acrilato y alquilacrilato, o
escogidos de tal forma que al menos dos grupos R_{1} y R_{3} o
R_{2} y R_{4} se unan para formar un ciclo de 5 ó 6 átomos de
carbono.
4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizada porque el monómero A corresponde a una
olefina escogida entre los alcenos y los dienos que comprende de 2
a 10 átomos de carbono, preferentemente el butadieno, el isopreno,
el propeno y el isobuteno.
5. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizada porque el monómero A corresponde a un
compuesto escogido entre los halogenuros de alcenilo,
preferentemente el cloruro de vinilo, los acetatos de alcenilo,
preferentemente el acetato de vinilo, los derivados acrílicos,
preferentemente los acrilatos y metacrilatos de alquilo, sobre todo
el acrilato y el metacrilato de metilo, el estireno y sus derivados,
preferentemente el estireno, y los heterociclos que comprenden al
menos un heteroátomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre,
preferentemente el tetrahidrofurano, los epóxidos y los
ciclosiloxanos.
6. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizada porque los símbolos PAC corresponden a
aquellos de los hidrocarburos aromáticos del grupo constituido por
el pireno, el fenantreno, el antraceno, los benzopirenos, los
banzoantracenos, el criseno, el benzoperileno, el fluoranteno, los
benzofluorantenos, el naftaleno, el acenafteno, el fluoreno y el
acenaftileno, y los derivados de las familias del dibenzotiofeno y
del carbazol.
7. Mezcla según las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada porque comprende unos hidrocarburos
parafínicos, nafténicos y/o aromáticos, lineales o ramificados,
saturados o insaturados, que contienen eventualmente heteroátomos
de azufre, de nitrógeno o de oxígeno.
8. Procedimiento de preparación de una mezcla
hidrocarbonada según una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizado porque comprende al menos una primera etapa
que consiste en añadir a una mezcla hidrocarbonada que contiene
unos PAC no modificados al menos un 1% de monómero A, y al menos un
0,1% en peso de un cebador de polimerización radicalar y/o
iónica.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque la reacción de polimerización es
radicalar, el monómero A se escoge entre los monómeros del grupo
constituido por los halogenuros de alcenilo, preferentemente el
cloruro de vinilo, los acetatos de alcenilo, preferentemente el
acetato de vinilo, los acrilatos y metacrilatos de alquilo,
preferentemente el metacrilato de metilo, el estireno y sus
derivados, y el cebador del grupo constituido por los cebadores
azoicos y los peróxidos, preferentemente el
azo-bis-isobutironitrilo, o el
peróxido de benzoilo.
10. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque la reacción de polimerización es iónica,
preferentemente catiónica, A se escoge entre los monómeros del
grupo constituido por los alcenos y los dienos, preferentemente el
butadieno, el isopreno, el propeno y el isobuteno, el estireno y sus
derivados, y los heterociclos que comprenden al menos un
heteroátomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre, preferentemente el
tetrahidrofurano, los epóxidos y los ciclosiloxanos, y el cebador
es iónico, preferentemente catiónico.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque el cebador catiónico se escoge entre los
ácidos de Lewis del grupo constituido por los halogenuros de
aluminio, de titanio, de estaño y de boro, y los ácidos de
Brönsted, preferentemente el ácido perclórico, el ácido sulfúrico y
el ácido tríflico.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 a 11, caracterizado porque la reacción de
polimerización se lleva a cabo a una temperatura inferior a la
temperatura de degradación de los PAC modificados.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 a 12, caracterizado porque se añade de un
1 a un 100% en peso de monómero A a la mezcla hidrocarbonada que
contiene los PAC iniciales y de un 0,1 a un 5% en peso de un
cebador de polimerización.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 8 a 13, caracterizado porque comprende una
segunda etapa de separación por decantación, centrifugación o
destilación, cuando, a la conclusión de la primera etapa, la mezcla
obtenida presenta dos fases diferenciadas.
15. Utilización de la mezcla hidrocarbonada
según las reivindicaciones 1 a 7 en la composición de
plastificantes, de productos bituminosos, de productos resultantes
del craqueo catalítico de residuos atmosféricos, de residuos al
vacío, de bases lubricantes y de combustibles, carburantes o
fuel-oils.
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