ES2291480T3

ES2291480T3 - Pelicula, cinta o hilo de poliolefina.

Info

Publication number: ES2291480T3
Application number: ES02747748T
Authority: ES
Inventors: Joachim Loos; Johannes Antonius Joseph Jacobs; Antonius Andreas Johannes Maria Peijs; Tilon Schimanski
Original assignee: Lankhorst Pure Composites BV
Current assignee: Lankhorst Pure Composites BV
Priority date: 2001-07-19
Filing date: 2002-07-19
Publication date: 2008-03-01
Anticipated expiration: 2022-07-19
Also published as: AU2002318061B2; EA005449B1; CA2454030C; JP2004534681A; DE60222902T2; DK1409244T3; BR0211248A; IL159916A; EP1409244A1; PT1409244E; KR20040026687A; US20040242103A1; CA2454030A1; EP1409244B1; CN1319730C; JP4537056B2; US7318961B2; HK1069800A1; DE60222902D1; EA200400207A1

Abstract

Película, cinta o hilo multicapa de poliolefina estirada monoaxialmente de tipo AB o ABA, que presenta una relación de estirado total mayor de 12, que presenta un módulo E, por lo menos, de 10 GPa, que consiste sustancialmente en una capa central (B) de una poliolefina seleccionada entre polietileno y polipropileno, y una o dos capas adicionales (A) de una poliolefina de la misma clase que el material de la capa central B, siendo el punto de fusión DSC del material que compone dichas capas adicionales (A) menor que el punto de fusión DSC del material que compone dicha capa central (B), representando la capa central (B) entre un 50 y un 99% en peso del material y las capas adicionales (A) entre un 1 y un 50% en peso.

Description

Película, cinta o hilo de poliolefina.

La presente invención se refiere a una película, cinta o hilo multicapa de poliolefina, adecuados para preparar materiales de refuerzo de tipo tejido y no tejido, particularmente para el refuerzo y/o rigidización de productos. Habitualmente, las películas de poliolefina de tipo monocapa o multicapa se preparan por extrusión de películas obtenidas por soplado o por moldeo. En alguna etapa del proceso de preparación el material puede ser estirado a efectos de aumentar la resistencia y la rigidez del mismo.

Habitualmente, las cintas e hilos de poliolefina se preparan a partir de películas de poliolefina de tipo monocapa o multicapa, cortando la película a la anchura deseada. En alguna etapa del proceso de preparación puede ser estirado el material a efectos de aumentar la resistencia y la rigidez del mismo.

El documento US-A 5.578.370 describe un material compuesto termoplástico formado por una película de polipropileno recubierta con una capa de un copolímero de etileno que comprende además unidades de propileno. La capa recubierta tiene un punto de ablandamiento más bajo que el núcleo de polipropileno. La publicación describe el estirado del material hasta una relación de estirado de 20:1 en una estufa de aire caliente. Los ejemplos indican que los compuestos del material pueden tener un módulo de elasticidad de tracción promedio de hasta 2,5 GPa.

El documento JP-A 2000-8244 describe una tela de hilo plano para reforzar capas laminadas, preparada a partir de un hilo compuesto de tipo ABA, en el que la capa B está constituida por polipropileno y las capas A se basan en un copolímero de etileno-\alpha-olefina o una mezcla de dos copolímeros de etileno-\alpha-olefina. Los hilos se preparan coextruyendo los dos materiales, cortando la película y estirándola hasta una relación de estirado de 3-12. Después de tejer, el material se trata térmicamente a efectos de soldar los hilos entre sí.

El documento EP-A 366.210 describe un laminado de poliolefina estirado de plegado triple que comprende una capa central de polipropileno y/o LLDPE y capas superiores de polímeros de 1-buteno. El material puede utilizarse en el sector de embalaje. Dicho material presenta propiedades mecánicas pobres.

El documento EP-A 776.762 describe una cinta o hilo de poliolefina basados en un material de poliolefina coextruido que presenta una relación de estirado comprendida entre 6 y 10. Este material se describe como adecuado para preparar todo tipo de telas, cinchos y similares.

Aunque las propiedades del material según los documentos mencionados anteriormente son bastante buenas, particularmente con respecto a la resistencia a la tracción, existe una necesidad de mejora adicional. Un primer objeto de la presente invención consiste en dar a conocer una cinta o hilo con propiedades mecánicas mejoradas.

En los materiales compuestos, frecuentemente se utilizan hilos y telas como refuerzo. Los más comúnmente utilizados son los materiales de fibra de vidrio. Sin embargo, los materiales de fibra de vidrio presentan la desventaja de que dificultan mucho el reciclaje de los materiales a los que se incorporan. Sería muy útil sustituir las fibras de vidrio por fibras poliméricas u otros componentes poliméricos de refuerzo, facilitando de este modo el reciclaje de los materiales compuestos. Una de las ventajas importantes de las fibras de vidrio reside en su rigidez, que habitualmente es uno de los aspectos débiles de las fibras poliméricas u otros componentes de refuerzo. En consecuencia, otro objeto de la invención consiste en dar a conocer materiales poliméricos con una rigidez suficiente para poder sustituir a las fibras de vidrio en materiales compuestos.

En lo que se refiere al reciclaje de los productos preparados a partir de películas, cintas e hilos de poliolefina, sería ventajoso que todos los componentes del material pudieran clasificarse como el mismo material, tal como polipropileno o polietileno (incluyendo copolímeros de los mismos en los que el propileno, y respectivamente el etileno, constituye la mayoría de las unidades monoméricas). La ventaja de esto sería que el material reciclado resultante seguiría siendo un material, en lugar de una mezcla de diversos componentes (sin contaminación).

La presente invención se refiere a una película, cinta o hilo multicapa de poliolefina estirada monoaxialmente de tipo AB o ABA, que presenta una relación de estirado total mayor de 12, que presenta un módulo E, por lo menos, de 10 GPa, que consiste sustancialmente en una capa central (B) de una poliolefina seleccionada entre polietileno y polipropileno, y una o dos capas adicionales (A) de una poliolefina de la misma clase que el material de la capa central B, siendo el punto de fusión DSC del material que compone dichas capas adicionales (A) menor que el punto de fusión DSC del material que compone dicha capa central (B), representando la capa central (B) entre un 50 y un 99% en peso del material y las capas adicionales (A) entre un 1 y un 50% en peso.

Sorprendentemente, se ha descubierto que este material multicapa (también designado laminado) tiene unas propiedades excelentes con respecto a resistencia mecánica, rigidez y similares. Debido a su composición, puede calificarse como un material monocomponente, ya sea polietileno o polipropileno, lo que constituye una ventaja para su reciclaje. Más particularmente es posible reciclar desechos de producción como parte del componente de la capa central. Además, teniendo en cuenta los requisitos impuestos a los fabricantes de bienes de consumo, tales como coches y similares, por lo que respecta a la posibilidad de reciclaje de los componentes una vez finalizada la vida útil del producto, resulta importante que los componentes consistan en una sola clase de material.

El módulo E, tal como se utiliza en el presente documento, es el valor medido según ISO 527.

Combinando la composición de material del laminado (película/cinta/hilo) con la relación de estirado extremadamente alta, mayor de 12, preferentemente mayor de 15, tal como, por lo menos, 20 e incluso hasta 50 o más, se ha creado un material que puede utilizarse ventajosamente para todo tipo de refuerzos, que puede reemplazar, por ejemplo, a las fibras de vidrio en diversas aplicaciones de refuerzo, y que puede utilizarse en diversas aplicaciones a altas temperaturas, tal como aplicaciones en el sector de la automoción o el sector aeroespacial. En general, el material según la invención es particularmente adecuado para aplicaciones de construcción (ligeras), aplicaciones a alta presión y aplicaciones médicas. Es posible aplicar el material en la construcción de casas, barcos, coches y similares, pero también como refuerzo en piezas de alta presión, tal como tubos (para producción de gasolina y similares), o en la producción de ortesis.

En el contexto de la presente invención, el material se ha definido como cumpliendo un nivel mínimo de la relación de estirado total (TSR). La TSR se define como el grado de estirado a partir de una masa fundida isotrópica hasta la cinta o película final. Éste, en parte, está definido por la diferencia de velocidad entre los rodillos de estirado. El valor real de la TSR puede ser determinado a partir de la birrefringencia y/o el módulo E de la película, cinta o hilo finales (en la dirección de estirado). La TSR se aplica particularmente a la capa central, que preferentemente es un material altamente cristalino. Habitualmente, el material de la otra capa será menos cristalino. Particularmente, la función de la otra capa es proporcionar la posibilidad de soldar las películas, cintas, fibras o hilos entre sí cuando se trata térmicamente el material tejido, no tejido o un grapado/pila del mismo.

Los materiales básicos que se utilizan en la preparación de la película, cinta o hilo, según la invención, son polipropileno o polietileno.

En caso de utilizar polipropileno como material para la película, cinta, hilo o fibra, el material para la capa central B, o núcleo, será preferentemente un homopolipropileno, preferentemente con un peso molecular promedio en peso (MW), por lo menos, de 250.000 g/mol, determinado mediante cromatografía de permeación en gel (GPC), y una temperatura de fusión, por lo menos, de 160ºC. Debe indicarse que la capa central consiste preferentemente en un único material, pero en caso de reciclaje de desechos de producción también pueden estar presentes en la capa de núcleo cantidades menores de material de la otra capa. Habitualmente, estas cantidades no exceden del 10% en
peso.

En una realización en la que la capa de núcleo (B) es un polipropileno, el material de las capas exteriores en dicha realización, tal como se ha indicado anteriormente, también es un polipropileno, preferentemente un copolímero de propileno con etileno u otra \alpha-olefina. Un aspecto importante en este caso es que el punto de ablandamiento del material, habitualmente indicado por el punto de fusión DSC, tal como se define en ISO 11357-3, es menor que el punto de ablandamiento de la capa central, siendo la diferencia, por lo menos, de 10ºC. La máxima diferencia entre los puntos de ablandamiento de la capa B y la capa o capas A no es particularmente crítica. Por razones prácticas, la diferencia será habitualmente menor de aproximadamente 70ºC. Entre otros, se han obtenido muy buenos resultados con una película, cinta o hilo en los que la diferencia entre los puntos de ablandamiento está comprendida entre
15-40ºC.

Se han alcanzado muy buenos resultados con un copolímero aleatorio, tal como un copolímero aleatorio de propileno-etileno, para la capa o capas exteriores A. En lugar de un copolímero, o en combinación con el mismo, para la capa o capas exteriores A se utiliza una poliolefina, preferentemente un homopolímero de polipropileno o un copolímero de polipropileno, preparados utilizando un catalizador de metaloceno. Se han alcanzado resultados particularmente buenos con un polímero estadístico basado en metaloceno de este tipo. Un ejemplo adecuado de metaloceno es rac-[Me2Si(2-Me-4-(1-Naftil)Ind)2]ZrC12H. (descrito en H. Brintzinger, D. Fischer, R.Mülhaupt, B. Rieger, R. Waymouth, Angew. Chem. 107 (1995) 1255 y en W. Kaminsky, Macromol. Chem. Phys. 197 (1996) 3907).

Debido a que el producto de la invención se utiliza habitualmente en una forma en la que las películas, cintas o fibras están en ángulo unas con respecto a otras (materiales tejidos, no tejidos), la capa exterior permite tratar térmicamente el material tejido, grapado o apilado, soldándose entre sí de este modo las películas/fibras/hilos o cintas individuales a efectos de crear un material compuesto (por ejemplo, un material tejido) con una integridad estructural muy alta. Seleccionando el punto de ablandamiento a una distancia suficientemente grande desde el punto de ablandamiento de la capa central, es posible llevar a cabo un tratamiento térmico que no afecta negativamente a las propiedades del propio material.

En una realización de la invención, la capa o capas exteriores A consisten, por lo menos, en un copolímero de propileno y etileno que presenta un contenido en etileno comprendido entre 75 y 99% en moles y un contenido en propileno comprendido entre 1 y 25% en moles. Se han alcanzado resultados particularmente buenos con este tipo de capa o capas exteriores en una realización en la que la capa central B es un polietileno.

Resulta preferente utilizar un copolímero de propileno y etileno que presenta un contenido en etileno comprendido entre 1 y 25% en moles y un contenido en propileno comprendido entre 75 y 99% en moles como material para las capas exteriores A, particularmente si la capa central es un polipropileno. Se ha descubierto que un copolímero de este tipo (como capa o capas exteriores A), particularmente un copolímero aleatorio de este tipo, se adhiere muy satisfactoriamente a la capa central. Además, se ha descubierto que un compuesto de cinta, hilo o película que comprende un copolímero de este tipo tiene una resistencia mecánica, una resistencia al impacto y una resistencia a la abrasión muy buenas. También es posible utilizar mezclas de dos de estos materiales.

En caso de utilizar polietileno se aplican básicamente las mismas consideraciones. Como capa central se utiliza preferentemente un HDPE, es decir, un polietileno con una densidad, por lo menos, de 950 kg/m^{3}. El peso molecular promedio en peso (MW), determinado por GPC, es preferentemente, por lo menos, 250.000 g/mol, y el punto de fusión es 130ºC o mayor. Debe indicarse que la capa central consiste preferentemente en un único material, pero en caso de reciclaje de desechos de producción también pueden estar presentes en la capa de núcleo cantidades menores del material de la otra capa. Habitualmente, estas cantidades no exceden del 10% en peso.

El material de la otra capa se caracteriza porque también será un polietileno, aunque ahora con un punto de fusión más bajo, siendo la diferencia, por lo menos, de 10ºC. Son polietilenos adecuados copolímeros de etileno aleatorios o de bloque, LLDPE, LDPE, VLDPE y similares.

Para ambos tipos de materiales para las capas se debe indicar que habitualmente contendrán aditivos convencionales, incluyendo, sin limitarse a los mismos, tintes y pigmentos, retardantes de llama, estabilizadores de UV, antioxidantes, negro de carbón y similares.

En una opción menos preferente del enfoque general de la presente invención, cada una de las capas exteriores, a su vez, consiste en dos o más capas separadas. También es posible que, en la configuración en tres capas (ABA), las dos capas exteriores tengan una composición ligeramente distinta.

La mayor parte del producto, según la invención, consiste en la capa central (B). En una realización preferente, la cantidad de la capa central está comprendida entre 50 y 99% en peso, preferentemente entre 60 y 90% en peso. El balance del material consiste en las capas exteriores (A).

Habitualmente, en la práctica, el grosor de la cinta, película o hilo será de hasta 300, preferentemente entre 25 y 300 \mum. Este grosor está determinado por el grosor original de la película y la relación de estirado, en este caso la relación de la velocidad de los rodillos de estirado. La anchura de las cintas puede variar en un amplio intervalo, tal como entre 25 \mum y 50 cm o mayor. La anchura de las películas también puede variar en un amplio intervalo, por ejemplo, entre 1 cm y 150 cm o mayor.

Tal como se ha indicado anteriormente, el material según la invención presenta muy buenas propiedades mecánicas. Por ejemplo, el módulo E es, por lo menos, 10 GPa, preferentemente, por lo menos, 12,5 GPa. La resistencia a la tracción puede ser fácilmente, por lo menos, 0,25 GPa, e incluso llegar hasta 0,4 GPa (valor medido según ISO 527). El límite superior para la resistencia mecánica que puede obtenerse en los materiales, según la presente invención, es aproximadamente la mitad del valor teórico. Esto significa que, para el polipropileno, el límite superior será habitualmente de 1 GPa y, para el polietileno, será de 5 GPa.

Una película, cinta o hilo, según la invención, se pueden utilizar para preparar todo tipo de materiales, tal como los mencionados en la introducción.

Una de las realizaciones preferentes de la utilización de la película, según la invención, es la producción de un material de refuerzo, por ejemplo, por arrollamiento o grapado/apilado, y/o compactado a partir de la película. Preferentemente, a continuación se trata térmicamente el material y se comprime. Mediante este tratamiento térmico, las películas individuales se sueldan entre sí. De este modo se garantiza la integridad estructural del material grapado/apilado. Dicho tratamiento térmico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre el punto de ablandamiento del material de las capas exteriores (A) y el material de la capa central (B). Una propiedad sorprendente del material tratado térmicamente es la resistencia a la abrasión mejorada y la resistencia contra la deslaminación de las películas individuales.

Preferentemente, durante el tratamiento térmico se aplica presión, particularmente si el tratamiento térmico implica someter un material tipo placa o un artículo conformado a una temperatura a la que el material de la capa central (B) tiene tendencia a encoger (debido a la desorientación de las cadenas del polímero hacia una configuración más aleatoria). Por ejemplo, el polipropileno tiende a encoger a una temperatura mayor de 100-115ºC. Preferentemente, una presión de este tipo es, por lo menos, de 5 bar. Se han obtenido muy buenos resultados con respecto a las propiedades mecánicas de los materiales resultantes compactando el material a una presión comprendida entre 20-70
bar.

Alternativamente, o en combinación con la aplicación de presión, el material puede inmovilizarse durante el tratamiento térmico a efectos de evitar su encogimiento.

Una de las realizaciones preferentes de la utilización de la cinta o hilo, según la invención, es la producción de una tela (de refuerzo), por ejemplo, mediante tejedura, arrollamiento, corte y grapado, y/o compactación a partir de la cinta, fibra o hilo. Preferentemente, a continuación el material se trata térmicamente y se comprime. Mediante este tratamiento térmico, las fibras individuales se sueldan entre sí. De este modo, se garantiza la integridad estructural de la tela. Dicho tratamiento térmico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre el punto de ablandamiento del material de la capa o capas exteriores (A) y el material de la capa central (B). Una propiedad sorprendente del material tratado térmicamente es la resistencia a la abrasión mejorada y la resistencia contra la deslaminación de las películas individuales.

Habitualmente, la preparación del material, según la invención, se lleva a cabo por coextrusión de las diversas capas. Generalmente se utiliza extrusión de película por moldeo, presentando la extrusionadora una placa de molde plana sin perfil. Cuando se prepara una película, el material puede estirarse después de la coextrusión y refrigeración del material. En caso de prepararse una cinta o hilo, el material se corta a la anchura requerida para las bandas individuales (después de la coextrusión y refrigeración), seguido de estirado.

El estirado puede ser un estirado de una sola etapa o multietapa. La relación de estirado en cada etapa puede estar comprendida entre 1,1 y 50 -preferentemente entre 2 y 10, más preferentemente entre 3 y 8-, siendo importante la relación de estirado total para determinar la TSR, tal como se define en el presente documento. Se han alcanzado muy buenos resultados con respecto a las propiedades mecánicas de la cinta, hilo o película estirados en un procedimiento de estirado multietapa en el que la relación de estirado en la primera etapa de estirado de la cinta, película o hilo es
4-5.

Resulta preferente estirar el material a una temperatura comprendida entre 20 y 250ºC. Se da preferencia al estirado a una temperatura menor del punto de fusión DSC del material utilizado para la capa central B (en adelante designado "estirado en frío"). Se han alcanzado muy buenos resultados con un procedimiento de estirado en frío en el que, por lo menos, una de las etapas de estirado se lleva a cabo a una temperatura menor que el punto de fusión DSC de la capa exterior, estando la temperatura en el intervalo 25-75ºC, más preferentemente entre 30 y 60ºC.

En caso de estirado multietapa, el primer estirado se lleva a cabo preferentemente a una temperatura relativamente baja, más en particular en el intervalo 30-60ºC, y la etapa o etapas sucesivas de estirado se llevan a cabo preferentemente a una temperatura relativamente alta, por ejemplo, a una temperatura entre 60ºC y el punto de fusión DSC de la capa exterior. De este modo puede alcanzarse el máximo estirado posible. Se han obtenido buenos resultados con un estirado sucesivo a una temperatura, por lo menos, de 100ºC. Resulta muy preferente llevar a cabo el estirado sucesivo a una temperatura a la que la relación de estirado hasta rotura (durante el procedimiento de estirado) se maximiza esencialmente. Se ha descubierto que a una temperatura relativamente cercana a la temperatura a la que se maximiza el estirado se obtiene una película, cinta o hilo con muy buenas propiedades mecánicas, tal como un módulo E muy alto. La temperatura a la que se maximiza el estirado puede ser determinada rutinariamente por la persona experta en la materia.

Entre dos etapas de estirado puede incluirse una etapa de ablandamiento. Esto también puede llevarse a cabo después del estirado final.

El material, según la invención, tanto las películas, cintas, hilos/fibras individuales como una tela o material grapado/apilado preparado a partir de los mismos, pueden utilizarse adecuadamente para su incorporación en un material de matriz, por ejemplo, como material de refuerzo. Son ejemplos de ello diversos materiales compuestos, tal como plásticos reforzados con fibra, aplicaciones en automoción, tal como parachoques, salpicaderos, fundas de motor y similares, o aplicaciones en la industria aeroespacial, tal como materiales de construcción para aviones y similares. Otras aplicaciones ya se han descrito anteriormente.

A continuación se ilustra la invención sobre la base de los ejemplos siguientes, que no deben considerarse limitativos de la invención.

Ejemplo 1

Utilizando una línea de coextrusión, se preparó una película consistente en una capa de núcleo B de polipropileno con una temperatura de ablandamiento por DSC de 152ºC y dos capas superiores A de un copolímero aleatorio de propileno con una temperatura de ablandamiento por DSC de 135ºC (estructura ABA). La relación de pesos A:B:A era 5:90:5.

La película se estiró a 55ºC en una relación de 1:5, seguido de estirado a 128ºC en una relación de 1:3,4, produciéndose de este modo una película estirada con una relación de estirado de 1:17 y un grosor de 70 \mum.

El módulo de elasticidad de la película estirada fue 15,8 GPa y la resistencia mecánica de 585 MPa.

Ejemplo 2

Algunas de las películas del ejemplo 1 se trataron hasta obtener hilos con una anchura de 2,1 mm. Los hilos se tejieron a efectos de preparar un material tejido (material de tela), que a continuación se trató térmicamente a 150ºC a efectos de consolidar su estructura. El material final tenía una rigidez casi isotrópica de 7 GPa (determinada según ASTM 3039-76), y una resistencia a la tracción mayor de 270 MPa (determinada según ISO 527).

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Ejemplo 3

Algunas de las películas del ejemplo 1 se graparon/apilaron y a continuación se trataron térmicamente a 150ºC a efectos de consolidar su estructura. El material final tenía una rigidez casi isotrópica de 7 GPa y una resistencia a la tracción mayor de 270 MPa.

Ejemplo 4

Se preparó una película tal como se describe en el ejemplo 1, excepto porque las etapas de estirado se llevaron a cabo a una temperatura de 128ºC. El material (con una relación de estirado de 1:14 y un grosor de 70 \mum) tenía un módulo de elasticidad de 11,5 GPa y una resistencia a la tracción de 450 MPa.

Claims

1. Película, cinta o hilo multicapa de poliolefina estirada monoaxialmente de tipo AB o ABA, que presenta una relación de estirado total mayor de 12, que presenta un módulo E, por lo menos, de 10 GPa, que consiste sustancialmente en una capa central (B) de una poliolefina seleccionada entre polietileno y polipropileno, y una o dos capas adicionales (A) de una poliolefina de la misma clase que el material de la capa central B, siendo el punto de fusión DSC del material que compone dichas capas adicionales (A) menor que el punto de fusión DSC del material que compone dicha capa central (B), representando la capa central (B) entre un 50 y un 99% en peso del material y las capas adicionales (A) entre un 1 y un 50% en peso.

2. Película, cinta o hilo, según la reivindicación 1, en los que la relación de estirado es por lo menos 15, preferentemente por lo menos 20.

3. Película, cinta o hilo, según las reivindicaciones 1 ó 2, en los que la relación de estirado es, como máximo, 50.

4. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los que el material de las capas central y adicionales se basa en polipropileno.

5. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los que el material de las capas central y adicionales se basa en polietileno.

6. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en los que el material de la capa central es un polímero cristalino con un peso molecular promedio en peso, por lo menos, de 250.000 g/mol.

7. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que la capa o capas adicionales A consisten, por lo menos, en un copolímero aleatorio.

8. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en los que la capa o capas adicionales A comprenden un homopolímero basado en metaloceno o un copolímero basado en metaloceno.

9. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y 6 a 8, en los que la capa o capas adicionales A consisten, por lo menos, en un copolímero de propileno y etileno que presenta un contenido en etileno comprendido entre 1 y 25% en moles y un contenido en propileno comprendido entre 75% y 99% en moles.

10. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y 5 a 8, en los que la capa o capas adicionales A consisten, por lo menos, en un copolímero de propileno y etileno que presenta un contenido en etileno comprendido entre 75% y 99% en moles y un contenido en propileno comprendido entre 1 y 25% en moles.

11. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que presentan un grosor comprendido entre 25 y 300 \mum.

12. Película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que presentan un módulo E, por lo menos, de 12,5 GPa.

13. Compuesto tejido o no tejido preparado a partir de una película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, habiendo sido opcionalmente tratados térmicamente.

14. Material compuesto que comprende un material de matriz reforzado con una película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, o compuesto tejido o no tejido, según la reivindicación 9.

15. Procedimiento para preparar una película, cinta o hilo multicapa de poliolefina estirada monoaxialmente de tipo AB o ABA, que presenta una relación de estirado total mayor de 12, en el que:

(i): se prepara por coextrusión una película, cinta o hilo multicapa de tipo AB o ABA, que consiste sustancialmente en una capa central (B) de una poliolefina seleccionada entre polietileno y polipropileno, y una o dos capas adicionales (A) de una poliolefina de la misma clase que el material de la capa central B, siendo el punto de fusión DSC del material que compone dichas capas adicionales (A) menor que el punto de fusión DSC del material que compone dicha capa central (B), representando la capa central (B) entre un 50 y un 99% en peso del material y las capas adicionales (A) entre un 1 y un 50% en peso, y

(ii): la película, cinta o hilo coextruidos se someten a un estirado de una etapa o multietapa a una temperatura inferior al punto de fusión de la capa central B.

16. Procedimiento para preparar una película, cinta o hilo multicapa de poliolefina estirada monoaxialmente, según el procedimiento de la reivindicación 15, presentando un módulo E, por lo menos, de 10 GPa.

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17. Procedimiento, según las reivindicaciones 15 ó 16, en el que, por lo menos, una de las etapas de estirado se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 25 y 70ºC.

18. Procedimiento, según la reivindicación 17, en el que la película, cinta o hilo se estiran primeramente a una temperatura comprendida entre 25 y 70ºC y, a continuación, se estiran a una temperatura más alta.

19. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en el que la película, cinta o hilo se estiran hasta una relación de estirado total, por lo menos, de 15, más preferentemente, por lo menos, de 20 y aún más preferentemente hasta una relación de estirado, como máximo, de 50.

20. Procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 19, en el que se prepara una película, cinta o hilo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

21. Película, cinta o hilo, que puede obtenerse mediante un procedimiento, según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 20.