ES2283572T3 - Peliculas opacas hechas de acidos polilacticos. - Google Patents

Abstract

Una película opaca de orientación biaxial con por lo menos una capa contentiva de COC, que se caracteriza porque esta capa tiene por lo menos un polímero I de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico alifático y de 0, 5 hasta 30% por peso referido a esta capa, un copolímero de cicloolefina (COC) con una temperatura de transición vítrea en un rango de 70 hasta 270° C, mostrando la película espacios vacíos en forma de vacuolas y una densidad inferior a 1, 25 g/cm3.

Description

Películas opacas hechas de ácidos polilácticos.

La presente invención se refiere a una película de PHC opaca, con orientación biaxial, que tiene por lo menos una capa con polímeros a base de ácidos hidroxicarboxílicos y un copolímero de cicloolefina (COC). La invención se refiere además a un procedimiento para la fabricación de las películas de PHC y a la utilización de las mismas.

Las películas opacas con orientación biaxial ya son conocidas en la técnica. Estas películas se distinguen por su óptica brillante y anacarada, conveniente para determinados usos. Además, estas películas también tienen una densidad reducida, lo que facilita su amplia utilización.

En la EP 1 068 949 se describe una película de poliéster blanca de orientación biaxial con por lo menos una capa que tiene un copolímero de cicloolefina (COC) con una concentración de 2 hasta 60% por peso de esta capa. La temperatura de transición vítrea del copolímero de cicloolefina (COC) está dentro de un rango de 70ºC hasta 270ºC. El poliéster es un poliéster aromático. Se describe que el COC forma vacuolas en la película de poliéster.

En la DE 198 11 773 se describe una película con orientación biaxial, opaca, biodegradable y formadora de compost con materiales de relleno inorgánicos, así como con agentes de nucleación de un 5% por peso como máximo y con estabilizadores y agentes de neutralización usuales de un 5% por peso como máximo y con agentes de desmoldeo y antiadherentes usuales de un 5% por peso como máximo, así como con agentes separadores usuales de un 5% por peso como máximo. En este sentido, los agentes de nucleación o los agentes separadores pueden contarse entre los materiales de relleno inorgánicos y pueden también formar una superficie opaca. La densidad de estas películas no está reducida.

El objetivo de esta invención radica en poner a la disposición de los interesados embalajes no contaminantes que, por un lado, puedan fabricarse a partir de materiales regenerativos y, por otro lado, puedan eliminarse sin contaminar el medioambiente. Además, la película también debe mostrar una apariencia opaca y una densidad por debajo de 1,25 g/cm^{3}.

Este objetivo se alcanza con una película opaca, de orientación biaxial, con por lo menos una capa cuyas características más marcadas son que esta capa tiene por lo menos un polímero 1 de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico alifático (PHC) y un copolímero de cicloolefina (COC) de 0,5 hasta 30% por peso con respecto a la capa, con una temperatura de transición vítrea dentro de un rango de 70 hasta 270ºC, donde la película muestra espacios vacíos en forma de vacuolas y una densidad menor que 1,25 g/cm^{3}.

Desde el punto de vista de la presente invención, se entiende por película de PHC opaca, de orientación biaxial, una película que muestra un grado de blancura del 10% como mínimo, preferentemente superior al 20%, y una opacidad superior al 20%, preferentemente superior al 25%. En general, de acuerdo con ASTM-D 1003-77, la transparencia de estas películas opacas es inferior al 95%, preferentemente inferior al 75%.

Para lograr la óptica deseada y una densidad reducida, la cantidad de copolímeros de cicloolefina (COC) de la capa de base tiene que ser mayor que el 0,5% por peso de la capa de base. Si, por otro lado, el contenido del copolímero de cicloolefina (COC) es superior al 30%, entonces la película no puede eliminarse sin contaminar el medioambiente.

También resulta necesario que la temperatura de transición vítrea del copolímero de cicloolefina (COC) utilizado sea superior a 70°C. Se constató que con un COC con una temperatura de transición vítrea inferior a 70°C no se logran los efectos deseados en relación con la reducción de la densidad de la película ni tampoco en relación con la óptica de la película. Por otro lado, con una temperatura de transición vítrea inferior a 70°C, la mezcla de materiales es de difícil procesamiento (extrusión mala), no se logra el grado de blancura que se desea y el regenerado empleado da lugar a una película que tiende a una coloración marcadamente amarillenta. Si por otro lado, la temperatura de transición vítrea del copolímero de cicloolefina (COC) seleccionado es superior a 270°C, la mezcla de materiales en la extrusora no se dispersa de manera suficientemente homogénea. Esto da lugar a una película con propiedades no homo-
géneas.

Una forma de realización preferida para la película a la que se refiere esta invención, tendría la temperatura de transición vítrea del COC empleado en un rango de 90 hasta 250°C, pero en una forma de realización mejor el rango sería de 110 hasta 220°C.

De manera sorpresiva se constató que al añadir un copolímero de cicloolefina (COC) a una matriz de polímero PHC se puede fabricar una película opaca, brillante, con densidad reducida.

La película a la que se refiere la invención está formada por una capa o por varias capas. En las formas de realización con una sola capa se procede como con la capa contentiva de COC que se describe a continuación. En las formas de realización de varias capas hay por lo menos dos capas y estas formas de realización muestran siempre la capa contentiva de COC y por lo menos otra capa más, pudiendo ser entonces la capa contentiva de COC la capa de base, dado el caso, la capa intermedia o la capa de recubrimiento de la película multicapa puede ser también la capa contentiva de COC. En una forma de realización preferida, la capa de COC conforma la capa de base de la película con por lo menos una capa de recubrimiento, preferentemente, con capas de recubrimiento a ambos lados, pudiendo existir, dado el caso, una capa intermedia por un lado o una capa intermedia por cada lado.

En otra forma de realización preferida, la capa de COC conforma una capa intermedia de la película multicapa. Otras formas de realización con capas intermedias de COC presentan cinco capas y tienen, dado al caso, junto a la capa de base contentiva de COC, capas intermedias de COC a ambos lados. En otra forma de realización, la capa contentiva de COC puede conformar una(s) capa(s) de recubrimiento sobre la capa de base o la capa intermedia. Dado el caso, ambas capas de recubrimiento pueden contener COC. Desde el punto de vista de la presente invención, la capa de base es aquella capa que constituye más del 30% y hasta el 100%, preferentemente del 50 al 90% del grosor de toda la película y muestra el mayor grosor. Las capas de recubrimiento son las capas que conforman las capas exteriores de la película. Las capas intermedias están situadas, naturalmente, entre la capa de base y las capas de recubrimiento.

La capa contentiva de COC que, dado el caso, es la única capa de la película a la que se refiere la invención, contiene un polímero 1 de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico, por lo menos un COC, así como, dado el caso, otros aditivos adicionales cada uno en cantidades efectivas. En general, esta capa contiene por lo menos de 50 hasta 99.5% por peso, preferentemente de 60 hasta 98% por peso, especialmente de 70 hasta 98% por peso de un polímero 1 de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico, en relación con el peso de la capa.

La capa de base de la película contiene por lo menos un polímero 1 de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico alifático, de ahora en adelante PHC (ácidos polihidroxicarboxílicos), por lo general en una cantidad que va de 50 hasta 99.5% por peso, preferentemente de 70 hasta 95% por peso. Se entiende que son homopolímeros o polímeros mixtos, formados por unidades polimerizadas de ácidos hidroxicarboxílicos, alifáticos. Entre los PHC adecuados para la presente invención, los ácidos polilácticos son especialmente convenientes. De ahora en adelante, éstos se denominarán PLA (ácido poliláctico). Aquí también se entiende bajo este concepto tanto los homopolímeros que están constituidos sólo por unidades de ácido láctico como los polímeros mixtos que contienen principalmente unidades de ácido láctico (> 50%) junto con otras unidades de ácido hidroxiláctico alifáticas.

Especialmente los ácidos monohidoxicarbónicos, dihidroxicarboxílicos y trihidroxicarboxílicos alifáticos y/o su éster cíclico dimérico son monómeros apropiados del ácido polihidroxicarboxílico alifático (PHC), y entre éstos el preferido es el ácido láctico en su forma D o L. Por ejemplo, un PLA adecuado es el ácido poliláctico de Fa. Cargill Dow (NatureWorks®). El desarrollo actual de la técnica conoce de la fabricación del ácido poliláctico. En esta fabricación se utiliza la polimerización catalítica con ruptura de anillo de lactida (3,6-dimetil-2,5-dion-1,4-dioxano), el éster cíclico dimérico del ácido láctico, por esta razón, a menudo, el PLA también se denomina polilactida. En US 5,208,297, US 5,247,058 , o US 5,357,035 se describe la fabricación del PLA.

Se prefieren los ácidos polilácticos formados exclusivamente por unidades de ácido láctico. En este sentido se prefieren sobre todo los homopolímeros PLA que contienen de 80 hasta 100% por peso de las unidades de ácido láctico L, o sea, de 0 hasta 20% por peso de las unidades de ácido láctico D. Para disminuir la cristalinidad, como comonómeros puede haber concentraciones aun más altas de unidades de ácido láctico D. Dado el caso, como comonómeros, el ácido láctico puede mostrar, además del ácido, diferentes unidades de ácido hidroxicarboxílico alifáticas, por ejemplo, unidades de ácido glicólico, 3-unidades de ácido hidroxipropánico, 2,2-dimetil-3-unidades de ácido hidroxipropánico u homólogos mayores de los ácidos hidroxicarboxílicos con hasta 5 átomos de carbono.

Se prefieren polímeros de ácido láctico (PLA) con un punto de fusión de 110 hasta 170ºC, preferentemente de 125 hasta 165ºC y un índice de punto de fusión (medición DIN 53 735 con 2.16 N de carga y 190ºC) de 1 hasta 50 g/10 min, preferentemente de 1 hasta 30 g/10 min. El peso molecular del PLA está en un rango de por lo menos 10.000 hasta 500.000, preferentemente de 50.000 hasta 300.000. La temperatura de transición vítrea Tg oscila entre 40 y 100ºC, preferentemente entre 40 y 80ºC.

De acuerdo con la invención, en las formas de realización con una sola capa, la capa contentiva de COC y/o la película contiene un copolímero de cicloolefina (COC) en una cantidad no inferior al 0,5% por peso, preferentemente de 1 hasta 30% por peso y mejor aun de 2 hasta 10% por peso de la capa y/o por peso de la película, cuando se trata de formas de realización de una sola capa.

Los polímeros de cicloolefina son homopolímeros o copolímeros que se forman como comonómeros a partir de unidades de cicloolefinas polimerizadas y, dado el caso, a partir de olefinas acíclicas. Para la presente invención son adecuados los polímeros de cicloolefina que contienen de 0,1 hasta 100% por peso, preferentemente de 10 hasta 99% por peso e incluso mejor de 50 hasta 95% por peso en relación con la masa total del polímero de cicloolefina, unidades de cicloolefina polimerizadas. En EP 1 068 949 se describen de manera detallada e individual los polímeros de cicloolefina especialmente adecuados, a los cuales se hace referencia expresa aquí.

Entre los copolímeros de cicloolefina anteriormente descritos y descritos en EP 1 068 949 se prefieren sobre todo aquellos que contienen unidades polimerizadas de olefinas policíclicas con estructura básica Norborneno, se prefieren especialmente Norborneno o tetraciclododeceno. También se prefieren los copolímeros de cicloolefina (COC) que contienen unidades polimerizadas de olefinas acíclicas, especialmente etileno. Nuevamente se prefieren copolímeros Norborneno/etileno y tetraciclododeceno/etileno que contienen de 5 hasta 80% por peso, preferentemente de 10 hasta 60% por peso de etileno (en relación con el peso del copolímero).

Los polímeros de cigoolefina descritos anteriormente y en EP 1 068 949 desde el punto de vista genérico, muestran en general temperaturas de transición vítrea entre 100ºC y 400ºC. Para la invención se pueden utilizar copolímeros de cicloolefina (COC) con temperatura de transición vítrea mayor que 70ºC, preferentemente mayor que 90°C e incluso mejor con temperatura superior a 110ºC. El índice de viscosidad (decalina 135 DEG C, DIN 53 728) es conveniente que esté entre 0,1 y 200 ml/g, preferentemente entre 50 y 150 ml/g.

La fabricación del copolímero de cicloolefina (COC) se lleva a cabo a través de una catálisis heterogénea u homogénea con compuestos organometálicos y aparece descrita en diversos documentos. En DD 109 224, DD 237 070 y EP-A-0 156 464 se describen diversos sistemas catalizadores adecuados basados en catalizadores mixtos de titanio y/o compuestos de vanadio junto con organoaluminio. EP-A-0 283 164, EP-A-0 407 870, EP-A-0 485 893 y EP-A-0 503 422 describen la fabricación de los copolímeros de cicloolefina (COC) con catalizadores, sobre la base de complejos metalocenos solubles. En este sentido se hace referencia directa al procedimiento de fabricación de los copolímeros de cicloolefina descrito en los documentos anteriormente citados.

Los copolímeros de cicloolefina se incorporan a la película ya sea como granulado puro, ya sea como concentrado granulado (masterbatch), mezclándose previamente el granulado de PHC, preferentemente de PLA, con el copolímero de cicloolefina (COC) y/o con el masterbatch del copolímero de cicloolefina y a continuación se lleva a la extrusora. En la extrusora se siguen mezclando los ingredientes y se calientan a la temperatura de trabajo. En este sentido resulta conveniente para el procedimiento al que se refiere la invención que la temperatura de extrusión esté por encima de la temperatura de transición vítrea Tg del copolímero de cicloolefina (COC), por lo general, 10ºC, preferentemente de 15 hasta 100ºC, pero incluso mejor de 20 hasta 150ºC por encima de la temperatura de transición vítrea del copolímero de cicloolefina (COC).

La película muestra preferentemente además de la capa contentiva de COC otras capas adicionales que pueden conformar una capa de base, una capa intermedia o una capa de recubrimiento. Estas otras capas están constituidas por el ácido polihidroxicarboxílico (PHC) descrito anteriormente para la capa contentiva de COC. Para estas otras capas se prefiere también PLA.

La capa contentiva de COC y las otras capas pueden contener además aditivos usuales como agentes neutralizadores, estabilizadores, agentes separadores, agentes de desmoldeo y otros materiales de relleno. Se le adicionan al polímero y/o a la mezcla polímera inmediatamente antes de la fusión. Como estabilizadores se pueden emplear, por ejemplo, compuestos a base de fósforo como ácido fosfórico o éster de ácido fosfórico.

Los agentes separadores típicos son partículas orgánicas y/o inorgánicas como carbonato de calcio, ácido silícico amorfo, talco, carbonato de magnesio, carbonato de bario, sulfato de calcio, sulfato de bario, fosfato de litio, fosfato de calcio, fosfato de magnesio, óxido de aluminio, negro de carbono, dióxido de titanio, caolín o partículas polímeras reticuladas, por ejemplo, partículas de poliestireno o acrilato.

Como aditivos pueden emplearse mezclas de dos o más agentes separadores diferentes o mezclas de agentes separadores de igual composición pero diferente tamaño de partículas. Durante la extrusión, en las concentraciones convenientes para cada caso, a los polímeros de las distintas capas de la película se les pueden añadir las partículas, de manera directa o a través de los masterbatch. Se han evidenciado como muy convenientes las concentraciones de agentes separadores de 0 hasta 10% por peso (referido al peso de la correspondiente capa). En EP-A-0 602 964 aparece una descripción detallada de los agentes separadores.

Para mejorar el grado de blancura de la película, la capa contentiva de COC o por lo menos una de las otras capas puede contener un pigmento. En este sentido se ha mostrado que resulta muy conveniente seleccionar como aditivos adicionales sulfato de bario con un tamaño medio de las partículas entre 0,3 - 0,8 \mum, preferentemente 0,4 - 0,7 \mum, o dióxido de titanio con un tamaño medio de las partículas entre 0,05 - 1 \mum. De esta manera, la película adquiere una blancura brillante. En general, con esta forma de realización, la capa contentiva de COC y/o alguna otra capa contiene de 1 hasta 25% por peso, preferentemente más de 1 y hasta el 20% por peso e incluso mejor, de 1 hasta el 15% por peso de pigmentos, en relación con el peso de la capa.

El grosor total de la película puede variar dentro de otros límites y se rige según el uso para el cual está prevista. Las formas de realización que se prefieren para la película a la que se refiere la invención tienen un grosor total que oscila de 4 hasta 200 \mum, prefiriéndose de 8 hasta 150 \mum y, sobre todo, de 10 hasta 100 \mum. El grosor de la(s)
capa(s) intermedia(s) que, dado el caso, pudieran existir independientemente la una de las otras, es, en general, de 0,5 hasta 15 \mum, prefiriéndose grosores de capa intermedia de 1 hasta 10 \mum e incluso mejor de 1 hasta 8 \mum. Los valores dados se refieren respectivamente a cada capa intermedia. El grosor de la(s) capa(s) de recubrimiento se selecciona independientemente del grosor de las otras capas y ha de hallarse preferentemente en un rango de 0,1 hasta 5 \mum, pero incluso mejor de 0,2 hasta 3 \mum, pudiendo ser iguales o diferentes el grosor y la composición de las capas de recubrimiento que aparecen a ambos lados. El grosor de la capa de base resulta por lo tanto de la diferencia entre el grosor total de la película y el grosor de la(s) capa(s) de recubrimiento o intermedia(s) y dentro de otros límites puede variar de manera análoga al grosor total.

Las diferentes formas de realización de la película a la que se refiere esta invención descritas anteriormente pueden emplearse a modo de sustrato para la subsiguiente metalización. En este sentido se han mostrado como muy ventajosas aquellas formas de realización en las que se puede metalizar sobre la superficie de una capa contentiva de COC, es decir, formas de realización con una sola capa y aquellas con la correspondiente capa contentiva de COC a modo de capa de recubrimiento. Se constató que las capas de COC y los polímeros de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico presentan una adherencia metálica muy buena.

Por lo demás, la película opaca ya descrita puede emplearse como película para etiquetas, así como película para embalar productos alimenticios y diversos artículos de consumo. A causa de las magníficas propiedades para doblarse que se le conocen a las películas de PLA y que además no resultan dañadas al añadirse los COCs que forman vacuolas, la película es muy apropiada para envolver bombones y otros productos semejantes.

La invención también se remite a un procedimiento para fabricar la película a la que se refiere la invención empleando el ya conocido procedimiento mediante extrusión y coextrusión. Con este procedimiento se procede de manera que la correspondiente masa en fusión de la película de una sola capa o la de las capas de la película se extrude(n)/coextru-
de(n) en una tobera plana, la película así obtenida pasa por uno o varios cilindros para que se solidifique, a continuación la película se estira (se orienta) de forma biaxial, la película estirada de forma biaxial se fragua mediante calor y, dado el caso, la capa superficial prevista para el tratamiento se somete a tratamiento por flameado o corona.

El estiramiento biaxial se hace sucesivamente. Primero es preferible hacerlo en dirección longitudinal (es decir, en la dirección de la máquina, =dirección MD) y a continuación en dirección transversal (es decir, perpendicular a la dirección de la máquina, =dirección TD). Esto hace que se orienten las cadenas moleculares. El estiramiento en sentido longitudinal se produce preferentemente con ayuda de dos cilindros que trabajan a diferente velocidad en correspondencia con la relación de estiramiento que se requiera. Para el estiramiento transversal se utiliza por lo general un marco calibrador adecuado. Mediante el ejemplo de una extrusión de lámina plana con la subsiguiente secuencia de estiramiento se hace otra descripción de la fabricación de la película.

La(s) masa(s) en fusión se prensa(n) con una tobera plana (boquilla de ranura ancha o lineal) y la película prensada se lleva, con una temperatura de 10 hasta 100ºC, preferentemente de 30 a 80ºC, a uno o varios de los cilindros que entregan a la extendedora. Aquí se enfrían y se solidifican.

La película así obtenida se estira longitudinal y transversalmente en el sentido de extrusión. El estiramiento longitudinal se hace ahora preferentemente a una temperatura de 40 hasta 120ºC, preferentemente de 50 hasta 80ºC, según convenga, con ayuda de dos cilindros que trabajan a distinta velocidad en correspondencia con la relación de estiramiento que se requiera, y el estiramiento transversal se hace preferentemente a una temperatura de 50 hasta 150ºC, preferentemente de 70 a 100ºC con ayuda de un marco calibrador adecuado. Las relaciones de estiramiento longitudinal se hallan dentro de un rango de 1.5 hasta 8, preferentemente de 2 hasta 5.5. Las relaciones de estiramiento transversal se hallan en un rango de 3 hasta 10, preferentemente de 4 hasta 7.

Una vez estirada la película se pasa a su fraguado mediante calor (tratamiento térmico), manteniéndose la película de 0,1 hasta 10 s a una temperatura de 60 hasta 150ºC. A continuación, la película se enrolla mediante un dispositivo de enrollamiento.

Dado el caso, para otorgarle a la película más propiedades, ésta se puede recubrir. Los recubrimientos típicos se hacen con capas que faciliten la adhesión, con capas antiestáticas, con capas que mejoren la capacidad de deslizamiento. Dado el caso, a estas capas adicionales pueden aplicarse antes del estiramiento transversal un recubrimiento en línea o fuera de línea mediante dispersiones acuosas. La película a la que se refiere la invención se distingue por un buen grado de blancura y por una buena opacidad. Es muy conveniente para embalar productos alimenticios en general sensibles a la luz y/o al aire. Además, también puede emplearse en el sector industrial, por ejemplo, para fabricar láminas u hojas para gofrar y etiquetas. Se constató que al añadir COC en la película aparecen espacios vacíos en forma de vacuolas que reducen la densidad de la película en comparación con la correspondiente densidad de los materiales. De acuerdo con la invención, la densidad se halla en un rango de 0,6 hasta 1 g/cm^{3}.

También se constató que al añadir COC mejora la capacidad de estiramiento de la película. En comparación con las películas que sólo tienen PLA, que no pueden contener otros aditivos, los factores de estiramiento longitudinal y transversal pudieron incrementarse considerablemente.

Para caracterizar los materiales y las películas se utilizaron los siguientes valores de medición:

Grado de blancura y opacidad

El grado de blancura y la opacidad se determinan con ayuda del fotómetro de reflectancia eléctrico "EL-REPHO" de la firma Zeiss, Oberkochem (DE), iluminante normalizado C, observador de referencia colorimétrica 2 DEG. La opacidad se determina según DIN 53 146. El grado de blancura se define como WG = RY + 3RZ - 3 RX. WG = grado de blancura, Rx, Ry, Rz = los correspondientes factores de reflexión al emplear el filtro triestímulo Y, Z y X. Como blancura estándar se emplea una pieza moldeada de sulfato de bario (DIN 5033, parte 9). Por ejemplo, en "Farbmessung" de Hans|Loos, editorial Beruf und Schule, Itzehoe (1989), aparece una descripción más detallada.

Transparencia

La transparencia se mide de acuerdo con ASTM-D 1033-77.

Temperatura de transición vítrea

La temperatura de transición vítrea Tg se determinó mediante películas de ensayo con ayuda de la DSC (Differential Scanning Calorimetry) (DIN 73 765). Se empleó una DSC 1090 de Fa. DuPont. La velocidad de calentamiento fue de 20 K/min y la pesada fue de 12 mg. Durante el primer proceso de calentamiento se determinó la transición vítrea Tg. Las pruebas mostraron con eficacia una relajación por entalpía (un peak) al inicio de la transición vítrea gradual. Como Tg se adoptó la temperatura con la que la variación gradual de la capacidad de calentamiento alcanzó su valor medio durante el primer proceso de calentamiento, independientemente de la relajación por entalpía al formarse los picos. Durante el primer calentamiento, en todos los casos se observó un único grado de transición vítrea en el termograma.

A continuación, la invención se explica mediante los ejemplos.

Ejemplo 1

Mediante extrusión y orientación gradual en sentido longitudinal y transversal se fabricó una película de PLA opaca y de una sola capa con un grosor de 30 \mum. Esta capa tenía aproximadamente el 95% por peso de un ácido poliláctico con un punto de fusión de 135ºC y un índice de fusión completa de aproximadamente 3 g/10 min y una temperatura vítrea de 60ºC y aproximadamente 5% por peso de COC (Ticona Topas 6013) con una Tg de 140ºC. A la capa se le añadieron además estabilizadores y agentes neutralizadores en las cantidades habituales. Las condiciones de fabricación en los distintos pasos del procedimiento fueron:

1

2

De esta manera se obtuvo una película opaca con una brillantez anacarada característica y una densidad reducida de aproximadamente 0,75 g/cm^{3}.

Ejemplo 2

Se fabricó una película de una capa tal y como se describió en el ejemplo 1, disminuyendo el contenido de COC en aproximadamente 3% por peso y aumentando el contenido de PLA en concordancia con esto. En cuanto a las condiciones del procedimiento hay que decir que el factor de estiramiento longitudinal se redujo a 3.5. De esta manera se obtuvo igualmente una película opaca con brillantez anacarada característica y una densidad reducida de aproximadamente 0,8 g/cm^{3}.

Ejemplo 3

Se fabricó una película tal y como se describió en el ejemplo 1, pero a diferencia de lo hecho en este ejemplo 1, sobre la capa contentiva de COC se colocó por ambos lados una capa de recubrimiento de PLA. Estas dos capas de recubrimiento eran de un ácido poliláctico con un índice de fusión completa de aproximadamente 2.6 g/10 min. No se variaron las condiciones del procedimiento del ejemplo 1. De esta manera se obtuvo una película de PLA opaca de tres capas y simétrica. La densidad de esta película fue de 0,77 g/cm^{3}.

Ejemplo de referencia 1

Se fabricó una película tal y como se describió en el ejemplo 1, pero a diferencia de lo hecho en este ejemplo 1, la película no contenía COC y estaba conformada casi por el 100% por peso de PLA. Se tuvieron que modificar las condiciones del procedimiento. El estiramiento longitudinal tuvo que realizarse sólo con un factor de estiramiento longitudinal de 2.5. Los factores de estiramiento longitudinal superiores provocaron roturas.

Ejemplo de referencia 2

Se fabricó una película tal y como se describió en el ejemplo 1, pero a diferencia de lo hecho en este ejemplo 1, en lugar de COC se empleó el 5% por peso de un CaCO_{3} con un tamaño medio de sus partículas de 3 \mum. Esta composición permitió en sentido longitudinal un factor máximo de estiramiento de 2.5. Aquí, los factores de estiramiento longitudinal superiores también provocaron roturas. Esta película no tenía una apariencia opaca. Sólo se logró cierto enturbiamiento lechoso. La densidad de la película fue de 1,25 g/cm^{3} y por consiguiente no se redujo.

Claims (16)

1. Una película opaca de orientación biaxial con por lo menos una capa contentiva de COC, que se caracteriza porque esta capa tiene por lo menos un polímero 1 de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico alifático y de 0,5 hasta 30% por peso referido a esta capa, un copolímero de cicloolefina (COC) con una temperatura de transición vítrea en un rango de 70 hasta 270ºC, mostrando la película espacios vacíos en forma de vacuolas y una densidad inferior a 1,25 g/cm^{3}.

2. Una película según la reivindicación 1 caracterizada porque el copolímero de cicloolefina es polynorborneno, polimetiloctahidronaftalina, policiclopenteno o poli(5-metil)norborneno.

3. Una película según la reivindicación 1 ó 2 caracterizada porque el copolímero de cicloolefina (COC) tiene una temperatura de transición vítrea que está en el rango de 80 hasta 200ºC.

4. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 3 caracterizada porque el polímero 1 está formado por lo menos por un ácido hidroxicarboxílico de unidades de ácido hidroxicarboxílico alifático, preferentemente de unidades de ácido láctico.

5. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 4 caracterizada porque el polímero 1 de unidades de ácido hidroxicarboxílico alifático, preferentemente de unidades de ácido láctico, tiene un punto de fusión de 110 - 170ºC y un índice de fusión completa de 1 - 50 g/10 min.

6. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 5 caracterizada porque la capa contentiva de COC contiene de 1 hasta 5% por peso de pigmentos, preferentemente TiO_{2}, en cada caso en relación con el peso de la capa.

7. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 6 caracterizada porque la capa contentiva de COC forma la capa de base de la película y sobre uno o ambos lados de esta capa de base se coloca(n) adicionalmente una(s) capa(s) de recubrimiento de por lo menos un polímero 1 de por lo menos un ácido hidroxicarboxílico.

8. Una película según la reivindicación 7 caracterizada porque entre la capa de base contentiva de COC y la capa o las capas de recubrimiento hay por un lado o a ambos lados una(s) capa(s) intermedia(s).

9. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 8 caracterizada porque la película tiene una sola capa y está integrada por la capa contentiva de COC.

10. Película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 9 caracterizada porque la capa contentiva de COC forma una capa de recubrimiento o una capa intermedia de la película.

11. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 10 caracterizada porque la película muestra a ambos lados capas intermedias contentivas de COC.

12. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 11 caracterizada porque la película muestra una densidad de 0,6 hasta 1 g/cm^{3}.

13. Una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 11 caracterizada porque la capa contentiva de COC forma una capa de recubrimiento de la película y la superficie exterior de esta capa está metalizada.

14. El uso de una película según una de las reivindicaciones de la 1 hasta la 13 como película para embalar, película fácil de doblar y manipular o como película para etiquetas.

15. Un procedimiento para fabricar una película según una o varias de las reivindicaciones de la 1 hasta la 12 caracterizado porque se extrude la masa en fusión de PLA y COC, estando esta temperatura de fusión por lo menos 10ºC por encima de la Tg del COC y enfriándose la masa en fusión hasta obtener una pre-película, estirándose esta pre-película ya enfriada a una temperatura de 50 hasta 70ºC según el sentido de marcha de la máquina, estando el factor de estiramiento longitudinal en un rango de 4 hasta 6.

16. Un procedimiento según la reivindicación 13 caracterizado porque después del estiramiento longitudinal la película se estira transversalmente a una temperatura de 70 hasta 100ºC, estando el factor de estiramiento transversal en un rango de 5 a 8.