ES2290242T3 - Sistema de detergente y producto de limpieza optimizado para una accion blanqueante mejorada a bajas temperaturas. - Google Patents
Sistema de detergente y producto de limpieza optimizado para una accion blanqueante mejorada a bajas temperaturas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2290242T3 ES2290242T3 ES02028958T ES02028958T ES2290242T3 ES 2290242 T3 ES2290242 T3 ES 2290242T3 ES 02028958 T ES02028958 T ES 02028958T ES 02028958 T ES02028958 T ES 02028958T ES 2290242 T3 ES2290242 T3 ES 2290242T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- detergent
- taed
- cleaning product
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
- C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
- C11D3/3925—Nitriles; Isocyanates or quarternary ammonium nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
- C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Un detergente o producto de limpieza, que contiene al menos un activador del blanqueo y al menos una TAED, caracterizado porque la TAED se encuentra en una forma de tratamiento que produce una cinética de liberación retardada de ácido peracético para la acción del activador del blanqueo.
Description
Sistema de detergente y producto de limpieza
optimizado para una acción blanqueante mejorada a bajas
temperaturas.
La presente invención se refiere a una
composición para detergentes o productos de limpieza que tienen una
acción blanqueante a bajas temperaturas.
Las formulaciones de detergentes para material
textil como polvo y como cuerpos moldeados comprimidos contienen
normalmente un sistema blanqueante que se compone por lo general de
peroxocompuestos que proporcionan oxígeno activo, ácidos
peracéticos o mezclas de los mismos y activadores del blanqueo. El
activador del blanqueo usado más frecuentemente es la
tetraacetiletilendiamina ("TAED"). La acción de la TAED se
inicia por encima de 40ºC, de modo que la TAED no muestra ninguna
acción suficiente en baños de detergente en los que la temperatura
para el cuidado de la ropa está por debajo de 40ºC.
Del estado de la técnica se conocen también
otros activadores del blanqueo. Así, por ejemplo, el documento DE
100 38 844 A1 describe un detergente y producto de limpieza que
contienen un activador del blanqueo catiónico, siendo este
activador del blanqueo catiónico un derivado de acetonitrilo con el
anión del ácido cumenosulfónico. Mediante la adición de este
activador del blanqueo en esta solicitud la acción blanqueante de
los baños de peróxido acuosos puede aumentarse hasta que ya a
temperaturas por debajo de 60ºC pueda conseguirse fundamentalmente
la misma acción que con el baño de peróxido sólo a 95ºC. La
solicitud describe además el uso simultáneo del derivado de
acetonitrilo con una enzima para el aumento del poder de limpieza
del detergente y producto de limpieza, especialmente frente a
ensuciamientos que contienen proteínas, que contienen almidón y/o
teñidos, para el uso en disoluciones acuosas de detergentes y
productos de limpieza que contienen un compuesto de peroxígeno.
Como enzimas se describen especialmente aquellas enzimas que
presentan un pH óptimo preferiblemente en el intervalo alcalino
hasta aproximadamente pH 10. En esta solicitud no se contempla una
acción blanqueante especial a bajas temperaturas.
El documento EP 0 941 299 describe una
formulación de detergente para material textil que como activadores
del blanqueo contiene glicinonitrilos cuaternizados, además de
agentes de blanqueo, tensioactivos y un compuesto secuestrador de
calcio y/o magnesio con función adyuvante o coadyuvante en
determinadas proporciones entre sí. Con esta composición de
detergente se obtiene una acción blanqueante mejorada a bajas
temperaturas de lavado (desde 20ºC hasta 60ºC), especialmente
también con el uso de esta formulación de detergente en agua
dura.
El documento EP 0 778 832 se ocupa de un
procedimiento para la producción de tales glicinonitrilos
cuaternizados, que pueden utilizarse como activador de agente de
blanqueo en composiciones de detergente.
En el documento WO 00/58273 se proponen otro
activador de agente de blanqueo, concretamente una sal de
n-alquilamonioacetonitrilo y su producción. Las
publicaciones para información de solicitud de patente alemana DE
100 38 832 y DE 100 38 845 describen diferentes confecciones de
activadores del blanqueo del tipo de los aminoalquilnitrilos
cuaternizados o de los derivados de acetonitrilo para su
utilización en detergentes.
Otros documentos son el documento DE 19740669 y
DE 19914353.
Sin embargo ninguno de los documentos
mencionados en último lugar se ocupa de la cuestión del aumento del
poder de lavado a bajas temperaturas.
El documento WO 02/083829 se refiere a
composiciones mixtas de activadores del blanqueo.
El objetivo de la presente invención era
proporcionar una composición de producto de limpieza y detergente
que a bajas temperaturas desarrollara un buen poder de blanqueo y
lavado (por debajo de 45ºC).
Este objetivo se consigue mediante una
composición de detergente que contiene al menos un activador del
blanqueo, y al menos una TAED, caracterizada porque la TAED se
encuentra en una forma de tratamiento que produce una cinética de
liberación retardada de ácido peracético para la acción del
activador del blanqueo.
Como activadores del blanqueo pueden utilizarse
todos los activadores del blanqueo que muestran una acción
activante para el agente de blanqueo a temperaturas por debajo de
45ºC en baños de lavado, éstos son por ejemplo compuestos de las
clases de sustancias de azúcares poliacilados o derivados de
azúcares con restos acilo C_{1}-C_{10},
preferiblemente restos acetilo, propionilo, octanoílo, nonanoílo o
benzoílo, especialmente restos acetilo. Como azúcares o derivados
de azúcares pueden usarse mono- o disacáridos así como sus derivados
oxidados o reducidos, preferiblemente glucosa, manosa, fructosa,
sacarosa, xilosa o lactosa. Los activadores del blanqueo
especialmente adecuados de esta clase de sustancias son por ejemplo
pentaacetilglucosa, tetraacetato de xilosa,
1-benzoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa
y
1-octanoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa.
Además, como activadores del blanqueo pueden
usarse ésteres de O-aciloxima, tales como por
ejemplo O-acetilactonoxima,
O-benzoilacetonoxima,
bis(propilimino)carbonato o
bis(ciclohexilimino)carbonato. En el documento
EP-A-028 432 y el documento
EP-A-267 046 se describen por
ejemplo ésteres de oxima y oximas aciladas de este tipo.
También pueden usarse como activadores del
blanqueo N-acilcaprolactamas tales como por ejemplo
N-acetilcaprolactama,
N-benzoilcaprolactama,
N-octanoilcaprolactama,
N-octanoilcaprolactama o
carbonilbiscaprolactama.
Además como activadores del blanqueo pueden
usarse
- -
- aminas N-diaciladas y N,N'-tetraaciladas, por ejemplo N,N,N',N'-tetraacetilmetildiamina y -etilendiamina (TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina o hidantoínas 1,3-diaciladas tales como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;
- -
- N-alquil-N-sulfonil-carbonamidas, por ejemplo N-metil-N-mesil-acetamida o N-metil-N-mesil-benzamida;
- -
- hidrazidas cíclicas N-aciladas, urazoles o triazoles acilados, por ejemplo hidrazida del ácido monoacetil-maleico;
- -
- hidroxilaminas O,N,N-trisustituidas, por ejemplo hidroxilaminas O-N,N-trisustituidas, por ejemplo O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina, O-acetil-N,N-succinil-hidroxilamina o O,N,N-triacetalhidroxilamina;
- -
- N,N'-diacil-sulfurilamidas, por ejemplo N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida o N,N'-dietil-N,N'-dipropionil-sulfurilamida;
- -
- triacilcianuratos, por ejemplo triacetilcianurato o tribenzoilcianurato;
- -
- anhídridos de ácido carboxílico, por ejemplo anhídrido del ácido benzoico, anhídrido del ácido m-clorobenzoico o anhídrido del ácido ftálico;
- -
- 1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolina, por ejemplo 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina;
- -
- tetraacetilglicolurilo y tetrapropionilglicolurilo;
- -
- 2,5-dicetopiperazinas diaciladas, por ejemplo 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;
- -
- productos de acilación de propilendiurea y 2,2-dimetilpropilendiurea, por ejemplo tetraacetilpropilendiurea,
- -
- \alpha-aciloxi-poliacil-malonamidas, por ejemplo \alpha-acetoxi-N,N'-diacetilmalonamida;
- -
- diacil-dioxohexahidro-1,3,5-triazinas, por ejemplo 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina.
Como activadores del blanqueo pueden usarse
también 2-alquil- o
2-aril-(4H)-3,1-benzoxain-4-onas,
tal como se describen por ejemplo en el documento
EP-B-332 294 y el documento
EP-B-502 013. Especialmente pueden
usarse
2-fenil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona
y
2-metil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona.
Además pueden usarse activadores del blanqueo de
las clases de sustancias de los compuestos N- u
O-acilados, por ejemplo alquilendiaminas
poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina, glicolurilos
acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo, hidantoínas
N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas,
urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además de
anhídridos de ácido carboxílico, especialmente anhídrido del ácido
ftálico, ésteres de ácidos carboxílicos, especialmente
nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio,
isononanoiloxi-bencenosulfonato de sodio y
derivados de azúcares acilados, tales como pentaacetilglucosa.
A partir de la solicitud de patente europea EP 0
464 880 se conocen nitrilos catiónicos que refuerzan el blanqueo de
fórmula general
R'R'',R'''N^{+}-CR_{1}R_{2}-CNX^{-},
en la que R_{1} y R_{2} son hidrógeno o un sustituyente con al
menos un átomo de C, R' es un grupo alquiléter, alqueniléter o
alquiléter C_{1}-C_{24} o un grupo
-CR_{1}R_{2}-CN, y R'' así como R'''
respectivamente son un grupo hidroxialquilo o alquilo
C_{1}-C_{24} y el contraión X^{-} es un
carboxilato o un sulfonato orgánico.
Además también pueden usarse compuestos, tal
como se describen en el documento DE 100 38 844 A1 bajo la fórmula
general I.
Sin embargo, un activador del blanqueo preferido
es un glicinonitrilo cuaternizado del grupo de hidrogenosulfato,
sulfato y metilsulfato de
N-metilmorfolinioacetonitrilo. El activador
preferido puede usarse como único activador del blanqueo en la
composición de detergente, o en combinación con uno de los
activadores del blanqueo mencionados anteriormente.
En una forma de realización preferida se utiliza
una combinación de un glicinonitrilo cuaternizado con TAED. En una
forma de realización especialmente preferida se utiliza un
glicinonitrilo cuaternizado con TAED en una proporción desde 4:1
hasta 1:4. Las formas de realización especialmente preferidas usan
una proporción de TAED con respecto a glicinonitrilo de 4:1, 3:1 y
3:2, siendo especialmente adecuada la proporción mencionada en
último lugar para detergentes para material textil.
Se ha demostrado que es especialmente ventajoso
y que puede mejorarse claramente el poder de lavado y de limpieza
del producto según la invención cuando para la utilización a bajas
temperaturas (por debajo de 45ºC) se usa una TAED en una forma de
tratamiento, que produce una liberación retardada de ácido
peracético. Esto significa que se utiliza preferiblemente una TAED
confeccionada de modo que no libera ácido peracético inmediatamente
al contacto con agua en combinación con percarbonato, sino sólo con
un cierto retraso. La liberación retardada de ácido peracético
intensifica el poder de lavado de otros componentes, especialmente
ya a una temperatura de lavado de 30ºC. Sin querer vincularse a la
siguiente explicación, se supone que el poder de lavado mejorado se
debe a que al comienzo del proceso de lavado actúa en primer lugar
el activador del blanqueo utilizado, que mediante una liberación de
ácido peracético demasiado rápida mediante la TAED parece
interferirse con respecto a su poder. Es decir, que el activador
del blanqueo muestra una acción claramente mejor cuando al comienzo
del proceso de lavado no existe una concentración de ácido
peracético muy alta. Esto mismo vale para el poder de las
properasas. Después de que el activador del blanqueo ha desarrollado
su efecto, es ventajoso para el resultado del lavado cuando en el
transcurso del proceso de lavado se aumenta la concentración de
ácido peracético. Una aparición "retardada" de este tipo de una
alta concentración de ácido peracético mejora especialmente la
acción blanqueante del detergente o producto de limpieza según la
invención a bajas temperaturas.
La cinética del ácido peracético se determina
mediante:
- a)
- la velocidad de disolución del recubrimiento de TAED
- b)
- el espesor del recubrimiento de TAED
- c)
- la densidad del granulado de TAED
con respecto a a): se usa preferiblemente una
TAED que está revestida (recubierta) con una envoltura protectora,
que se disuelve sólo lentamente en el agua de lavado, y por
consiguiente la TAED sólo actúa de manera retardada, es decir,
cuando se elimina el recubrimiento.
Con respecto a b) el espesor del recubrimiento
influye también en la velocidad con la que puede actuar la TAED.
Cuanto más espeso sea el recubrimiento más tiempo tardará hasta que
se elimine el recubrimiento en el agua de lavado, de modo que la
TAED pueda desarrollar su efecto.
Con respecto a c) en primer lugar debe
descompactarse en el agua de lavado un granulado de TAED fuertemente
compactado, antes de que la TAED pueda desarrollar su efecto para
la liberación de ácido peracético. Por tanto, la compactación del
granulado utilizado influye también en la cinética de liberación de
ácido peracético.
Con respecto a las definiciones de la presente
descripción, por una "baja concentración de ácido peracético"
debe entenderse una concentración inferior a 100 mg/l, por una
"alta concentración de ácido peracético", una concentración
superior a 300 mg/l.
Por una "liberación retardada" ha de
entenderse que aparece una concentración superior a 100 mg/l de
ácido peracético en el baño de lavado sólo tras algunos minutos,
preferiblemente tras al menos 5 min. y con especial preferencia,
tras al menos 8 min. Sin embargo, tras este tiempo se desea entonces
un aumento rápido de la concentración de ácido peracético en el
agua de lavado.
Las TAED con una cinética de liberación de ácido
peracético lenta o retardada pueden adquirirse comercialmente.
Junto con el activador del blanqueo se añaden a
la composición de detergente agentes de blanqueo adecuados, que
pueden ser agentes de blanqueo comúnmente conocidos, habituales,
para composiciones de detergente.
Como compuestos de peroxígeno adecuados para la
utilización en los productos según la invención, se consideran
especialmente peróxido de hidrógeno y en las condiciones de lavado
sales inorgánicas que desprenden peróxido de hidrógeno, a las que
pertenecen perboratos de metales alcalinos, tales como por ejemplo
perborato de sodio tetrahidratado y perborato de sodio
monohidratado, además de carbonatos de metales alcalinos
perhidratados, tales como carbonato de sodio perhidratado
("percarbonato de sodio") así como persilicatos y/o persulfatos
tales como caroato. Generalmente, además de estos peroxocompuestos
inorgánicos, el sistema blanqueante de la formulación de detergente
puede contener perácidos orgánicos o inorgánicos, especialmente
ácidos percarboxílicos, por ejemplo ácidos percarboxílicos
C_{1}-C_{12}, ácidos dipercarboxílicos
C_{8}-C_{16}, ácidos imidopercaproicos o ácidos
arildipercaproicos. Los ejemplos preferidos de ácidos que pueden
usarse son ácido peracético, ácido perbenzoico, octan-, nonan-,
decan- o dodecanmonoperácidos lineales o ramificados, decan- y
dodecandiperácidos, ácidos mono- y diperftálicos, -isoftálicos y
-tereftálicos, ácido ftalimidopercaproico, ácido
tereftaloildiamidopercaproico y ácido
e-ftalimid-peroxo-hexanoico
(PAP). Estos ácidos percarboxílicos pueden usarse como ácidos libres
o como sales de los ácidos, preferiblemente sales de metales
alcalinos o alcalinotérreos. Siempre que deban utilizarse
compuestos sólidos de peroxígeno, éstos pueden usarse en forma de
polvos o granulados, que también pueden estar envueltos de la
manera en principio conocida. Un ácido peracético utilizado con
especial preferencia es el ácido peracético que puede adquirirse
con el nombre comercial Eureco® (Ausimont, Italia). Los compuestos
de peroxígeno están presentes en cantidades de preferiblemente hasta
el 50% en peso, especialmente desde el 5% en peso hasta el 30% en
peso y con especial preferencia desde el 8% en peso hasta el 25% en
peso. Puede ser eficaz la adición de cantidades menores de
estabilizadores de agentes de blanqueo conocidos tales como por
ejemplo de fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos, así
como sales de magnesio tales como sulfato de magnesio.
En una forma de realización de la presente
invención se encuentran al menos un activador del blanqueo y un
perácido activo como materias primas de manera conjunta en la
formulación de detergente o producto de limpieza, sin embargo, su
acción está retardarda uno respecto al otro, actuando el perácido de
manera retardada. El perácido se encuentra preferiblemente en forma
granulada. Esta forma de realización tiene la ventaja de que
independientemente del pH ajustado en el baño de lavado y de la
temperatura de lavado en cada caso se produce una acción
blanqueante. A pH bajo (pH de 8,5 a 9) pasa a primer plano sobre
todo la acción del perácido, que desarrolla una acción blanqueante
sin activación. A pH más alto (pH >9) el activador del blanqueo
desarrolla su efecto completo, de modo que en este caso se produce
también una acción blanqueante intensificada.
También pueden encontrarse distintos activadores
del blanqueo, es decir, aquéllos que tienen su efecto a bajas
temperaturas (por debajo de 45ºC) y aquéllos que tienen su efecto a
temperaturas más altas (a partir de 40ºC), juntos como mezcla en la
composición de detergente o de producto de limpieza. De esta manera
puede extenderse claramente el intervalo de temperatura en el que
puede usarse el detergente.
Como catalizadores del blanqueo se utilizan
normalmente sulfoniminas o iminas cuaternizadas, tal como se
describen por ejemplo en los documentos
US-A-5.360.568,
US-A-5.360.569 y
EP-A-453 003, así como también
complejos de manganeso, tal como se describen por ejemplo en el
documento WO-A 94/21777. En los documentos
EP-A-458 397,
EP-A-458 398 y
EP-A-549 272 se describen otros
catalizadores del blanqueo útiles que contienen metales. Los
catalizadores del blanqueo se utilizan por regla general en
cantidades de hasta el 1% en peso, especialmente del 0,01% en peso
al 0,5% en peso, con respecto a la formulación de detergente.
Los estabilizadores del blanqueo son aditivos,
que pueden complejar, unir o absorber trazas de metales pesados
interferentes durante el blanqueo. Especialmente se utilizan para
ello formadores de complejos habituales tales como tetraacetato de
etilendiamina, ácido nitrilotriacético, ácido metilglicindiacético,
ácido \beta-alanindiacético,
N,N'-disuccinato de etilendiamina y fosfonatos tales
como fosfonato de etilendiamintetrametileno, fosfonato de
dietilentriaminpentametileno o ácido
hidroxietiliden-1,1-difosfórico en
forma de los ácidos o como sales de metales alcalinos neutralizadas
parcial o totalmente en cantidades de hasta el 1% en peso,
especialmente del 0,01% en peso al 0,5% en peso, con respecto a la
formulación de detergente.
Un detergente o producto de limpieza según la
invención contiene preferiblemente de 0,001 mg a 0,5 mg,
especialmente de 0,02 mg a 0,3 mg de proteína enzimáticamente
activa por gramo del producto total. La concentración de proteína
puede determinarse con ayuda de procedimientos conocidos, por
ejemplo el procedimiento del ácido bicincónico
(BCA-Verfahren, Pierce Chemical Co., Rockford, IL) o
el procedimiento de Biuret (A.G. Gornall, C.S. Bardawill y M.M.
David, J. Biol. Chem. 177,751-766, 1948).
Como al menos una enzima con actividad de
detergencia se utiliza una proteasa, que a temperaturas por debajo
de 45ºC desarrolla una parte fundamental de su actividad. Un ejemplo
para una proteasa de este tipo es la enzima Properase® 4000 E, que
se distribuye por la empresa Genencor International.
Las otras enzimas utilizadas pueden ser también
las que presentan un máximo de actividad a bajas temperaturas. Sin
embargo, las enzimas utilizadas deben desarrollar una cierta
actividad por lo menos a temperaturas por debajo de 45ºC, incluso
cuando en ese caso no deba encontrarse allí su máximo.
Junto con estas proteínas especializadas a bajas
temperaturas, pueden utilizarse otras enzimas usadas normalmente en
los detergentes anteriores, tales como por ejemplo, proteasas,
lipasas, amilasas, celulasas y peroxidasas. Preferiblemente se
utilizan para detergentes enzimas optimizadas, eficaces en medio
alcalino en las cantidades habituales para ello (aproximadamente
del 0,1% en peso al 3% en peso).
A las proteasas que pueden utilizarse pertenecen
las enzimas que pueden obtenerse a partir de microorganismos,
especialmente bacterias u hongos, con un pH óptimo en el intervalo
alcalino, por ejemplo, las proteasas conocidas a partir de las
solicitudes de patente internacional WO 92/07067, WO 91/02792, WO
88/03947 o WO 88/03946 o de las solicitudes de patente europea EP
471 265, EP 416 967 o EP 394 352.
La proteasa se utiliza en el producto según la
invención preferiblemente en cantidades tales que el producto
acabado presenta 100 UP/g (unidades de proteasa por gramo,
determinadas según el procedimiento descrito en Tenside 7, 125
(1970)), especialmente de 125 UP/g a 5.000 UP/g y con especial
preferencia de 150 UP/g a 4.500 UP/g. Las proteasas adecuadas
pueden adquirirse en el comercio, por ejemplo con los nombres
Alcalase®, Alkolase®, BLAP®, Durazym®, Esperase®,
Everlase(RE), FN-Base®, Maxatase®,
Maxaclean®, Maxacal®, Maxapem®, Optimase®, Optimax®,
Opticlean®, Ovozyme®, Properase® Purafect®, Purafect®OxP o Savinase®. De las proteasas mencionadas se prefiere especialmente la utilización de Properase®.
Opticlean®, Ovozyme®, Properase® Purafect®, Purafect®OxP o Savinase®. De las proteasas mencionadas se prefiere especialmente la utilización de Properase®.
\newpage
A las amilasas que pueden utilizarse en los
productos según la invención, que preferiblemente se utilizan en
combinación con al menos otra enzima, pertenecen las enzimas que
pueden obtenerse a partir de bacterias u hongos, que presentan un
pH óptimo preferiblemente en el intervalo alcalino hasta
aproximadamente pH 10. Los productos comerciales útiles son por
ejemplo Amylase-LT, Aquazym®, Duramyl®, Maxamyl®,
Purastar®, Purafect® OxAm o Termamyl®. La amilasa se utiliza en el
producto según la invención preferiblemente en tales cantidades que
el producto acabado presenta de 0,01 KNU/g a 2 KNU/g
("Kilo-Novo-Units"
(Kilo-Novo-Unidades) por gramo
según el procedimiento convencional de la empresa Novo, siendo 1 KNU
la cantidad de enzima que forma 5,26 g de almidón a pH 5,6 y 37ºC,
basándose en el procedimiento descrito por P. Bernfeld en S.P.
Colowick y N.D. Kaplan, Methods in Enzymology, tomo 1, 1955, página
149), especialmente de 0,015 KNU/g a 1,8 KNU/g y con especial
preferencia de 0,03 KNU/g a 1,6 KNU/g. En caso de que el producto
según la invención contenga una amilasa, ésta se selecciona
preferiblemente de entre las amilasas modificadas mediante
ingeniería genética. Las amilasas modificadas mediante ingeniería
genética se conocen por ejemplo a partir de las solicitudes de
patente internacional WO 94/18314 o WO 95/21247.
En el caso de la lipasa contenida opcionalmente
en el producto según la invención, se trata de una enzima que puede
obtenerse a partir de microorganismos, especialmente bacterias u
hongos. Una de este tipo se conoce por ejemplo a partir de las
solicitudes de patente europea EP 0 204 208, EP 0 214 761, EP 0 258
068, EP 0 385 401, EP 0 407 225, EP 0 571 982 o de las solicitudes
de patentes internacionales WO 87/00859 o WO 90/10695. La lipasa se
utiliza en el producto según la invención preferiblemente en tales
cantidades que el producto acabado presenta una actividad
lipolítica en el intervalo desde 10 LU/g hasta 10.000 LU/g
("Lipaseactivity Units" (unidades de actividad de lipasa) por
gramo, determinadas mediante la hidrólisis enzimática de tributirina
a 30ºC y pH 7 según el procedimiento mencionado en el documento EP
258 068), especialmente de 80 LU/g a 5.000 LU/g y con especial
preferencia de 100 LU/g a 1.000 LU/g. Las lipasas habituales en el
comercio son por ejemplo Lipex®, Lipolase®, Lipolase Ultra®,
Lipomax®, Lipoprime®, Lipozym® y Lumafast®.
La celulasa útil según la invención pertenece
también a las enzimas que pueden obtenerse a partir de bacterias u
hongos, que presentan un pH óptimo preferiblemente en el intervalo
de pH de casi neutro a débilmente alcalino desde 6 hasta 9,5. Las
celulasas de este tipo se conocen por ejemplo a partir de las
publicaciones para información de solicitudes de patente alemana DE
31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, de las
solicitudes de patente europea EP 265 832, EP 269 977, EP 270 974,
EP 0273 125 así como EP 339 550 o de las solicitudes de patente
internacional WO 96/34108 y WO 97/34005. Éstas se utilizan en el
producto según la invención preferiblemente en cantidades tales que
el producto acabado presenta una actividad celulolítica desde 0,05
IU/g hasta 1,5 IU/g ("International Units" (unidades
internacionales) por gramo, basándose en la hidrólisis enzimática de
carboximetilcelulosa de Na a pH 9,0 y 40ºC, tal como se describe en
Agric, Biol. Chem. 53, 1275 (1989) por S.Ito et al.),
especialmente de 0,07 IU/g a 1,4 IU/g y con especial preferencia de
0,1 IU/G a 1,3 IU/g. Los productos comerciales adecuados son por
ejemplo Carezyme®, Celluzyme®, Ecostase®, y Novozym® del fabricante
Novo Nordisk o KAC® de Kao. A las celulasas preferidas pertenece
también la 20K-celulasa obtenible a partir de
Melanocarpus sp. o Myriococcum sp., que se conoce a
partir de la solicitud de patente internacional WO 97/14804. Ésta
tiene, tal como se describe en el mismo, un peso molecular de
aproximadamente 20 kDa y presenta, a 50ºC en el intervalo de pH
desde 4 hasta 9, al menos el 80% de su actividad máxima, quedando
todavía casi el 50% de la actividad máxima a pH 10. Ésta, tal como
también se describe en el documento, puede aislarse a partir de
Melanocarpus albomyces y producirse en transformados de
Trichoderma reseei preparados mediante ingeniería
genética.
Como enzimas que pueden usarse adicionalmente en
los productos se tienen en cuenta aquéllas de la clase de las
cutinasas, pululanasas, hemicelulasas, oxidasas, lacasas y
peroxidasas así como sus mezclas. Especialmente adecuados son los
principios activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o
bacterias, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis,
Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola
insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia o
Coprinus cinereus. Las enzimas pueden, tal como se describe
por ejemplo en la memoria de patente europea EP 0 564 476 o en la
solicitud de patente internacional WO 94/23005, adsorberse en
sustancias soporte y/o incluirse en sustancias de la envoltura, para
protegerlas frente a una inactivación anticipada. Éstas están
contenidas en los detergentes o productos de limpieza según la
invención preferiblemente en cantidades de hasta el 5% en peso,
especialmente desde el 0,2% en peso hasta el 4% en peso.
En caso de que deban añadirse varias enzimas en
el producto según la invención, esto puede realizarse mediante la
adición de las dos o más enzimas separadas o confeccionadas por
separado de manera conocida o mediante dos o más enzimas
confeccionadas conjuntamente en un granulado, tal como por ejemplo
se conoce a partir de las solicitudes de patente internacional WO
96/00772 o WO 96/00773.
En una forma de realización especialmente
preferida, en el detergente o producto de limpieza según la
invención se utiliza una mezcla de dos proteasas, de las que una es
Properase®, opcionalmente junto con otras enzimas (amilasa, lipasa,
celulasa). La utilización de Properase® junto con otra proteasa
mejora claramente la propiedad de lavado y limpieza del detergente
y producto de limpieza según la invención, debiendo utilizarse
simultáneamente en conjunto menos cantidad total de proteasa, y
concretamente tanto con respecto a la cantidad absoluta utilizada
como con respecto a las unidades enzimáticas internacionales
utilizadas de las enzimas. Esto conduce además a una reducción de
los costes en la producción del producto preparado.
Otra ventaja de la disminución de la cantidad
total de proteasa es que un detergente para material textil
preparado de este modo actúa con especial cuidado sobre material de
lavado de lana.
Como otras partes componentes de detergente
habituales pueden estar contenidos tensioactivos en la composición
de producto de limpieza y detergente, se prefieren con especial
preferencia tensioactivos no iónicos y/o aniónicos o mezclas de los
mismos.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son por
ejemplo sulfatos de alcohol graso de alcoholes grasos con de 8 a
22, preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono, por ejemplo
sulfatos de alcohol C_{9}-C_{11}, sulfatos de
alcohol C_{12}-C_{13}, sulfato de cetilo,
sulfato de miristilo, sulfato de palmitilo, sulfato de estearilo y
sulfato de sebo-alcohol graso.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son
alcoholes C_{8}-C_{22} etoxilados sulfatados
(alquilétersulfatos) o sus sales solubles. Los compuestos de este
tipo se preparan, por ejemplo, porque en primer lugar se alcoxila
un alcohol C_{8}-C_{22}, preferiblemente un
alcohol C_{10}-C_{18}, por ejemplo un alcohol
graso y se sulfata a continuación el producto de alcoxilación. Para
la alcoxilación se usa preferiblemente óxido de etileno,
utilizándose por mol de alcohol graso de 2 a 50, preferiblemente de
3 a 20 mol de óxido de etileno. Sin embargo, la alcoxilación de los
alcoholes puede realizarse también solo con óxido de propileno y
opcionalmente óxido de butileno. Además son adecuados tales
alcoholes C_{8}-C_{22} alcoxilados, que
contienen óxido de etileno y óxido de propileno u óxido de etileno
y óxido de butileno. Los alcoholes C_{8}-C_{22}
alcoxilados pueden obtener las unidades de óxido de etileno, óxido
de propileno y óxido de butileno en forma de bloques o en
distribución estadística.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son
alcanosulfonatos, tales como alcanosulfonatos
C_{8}-C_{24}, preferiblemente alcanosulfonatos
C_{10}-C_{18}, así como jabones tales como por
ejemplo las sales de ácidos carboxílicos
C_{8}-C_{24}.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son
alquilbencenosulfonatos lineales C_{9}-C_{20}
(LAS).
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son
N-acilsarcosinatos con restos acilo
C_{8}-C_{25} alifáticos saturados o
insaturados, preferiblemente restos acilo
C_{10}-C_{20}, por ejemplo
N-Oleoilsarcosinato.
Los tensioactivos aniónicos se añaden a la
formulación de detergente preferiblemente en forma de sales. Los
cationes adecuados en estas sales son iones de metales alcalinos
tales como sodio, potasio y litio, e iones amonio tales como, por
ejemplo, iones hidroxietilamonio,
di(hidroxietil)amonio y
tri(hidroxietil)amonio.
De los tensioactivos aniónicos mencionados, son
de especial interés sulfatos de alcohol graso y
alquilbenzosulfonatos lineales.
Como tensioactivos no iónicos son adecuados, por
ejemplo, alcoholes C_{8}-C_{22} alcoxilados como
alcoxilados de alcohol graso o alcoxilados de oxoalcohol. La
alcoxilación puede realizarse con óxido de etileno, óxido de
propileno y/u óxido de butileno. Como tensioactivo puede emplearse,
a este respecto, todos los alcoholes alcoxilados que contienen
añadidas al menos dos moléculas de un óxido de alquileno mencionado
anteriormente. También a este respecto se tienen en consideración
polimerizados en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/u
óxido de butileno o productos de adición que contienen los óxidos de
alquileno mencionados en distribución estadística. Por mol de
alcohol se usa por regla general de 2 a 50, preferiblemente de 3 a
20 mol de al menos un óxido de alquileno. Preferiblemente se
utiliza óxido de etileno como óxido alquileno. Los alcoholes tienen
preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono.
Otra clase de tensioactivos no iónicos adecuados
son alquilfenoletoxilados con cadenas de alquilo
C_{6}-C_{14} y de 5 a 30 mol de unidades de
óxido de etileno.
Otra clase de tensioactivos no iónicos son
alquilpoliglucósidos con de 8 a 22, preferiblemente de 10 a 18
átomos de carbono en la cadena de alquilo. Estos compuestos
contienen generalmente de 1 a 20, preferiblemente de 1,1 a 5
unidades de glucósido.
Otra clase de tensioactivos no iónicos son
N-alquilglucamidas de estructura general II o
III
siendo R^{6} alquilo
C_{6}-C_{22}, R^{7} H o alquilo
C_{1}-C_{4} y R^{8} un resto
polihidroxialquilo con de 5 a 12 átomos de C y al menos 3 grupos
hidroxilo. R^{6} es preferiblemente alquilo
C_{10}-C_{18}, R^{7} metilo y R^{8} un
resto C_{5}-C_{6}. Por ejemplo, se obtienen
compuestos de este tipo mediante la acilación de azúcares aminados
reductores con cloruros de ácidos de ácidos carboxílicos
C_{10}-C_{18}.
La formulación de detergente para material
textil contiene preferiblemente, como tensioactivos no iónicos con
de 3 a 12 mol de óxido de etileno, alcoholes
C_{10}-C_{16} etoxilados, especialmente
alcoholes grasos etoxilados y/o oxoalcoholes etoxilados.
Como sustancias con función principalmente
adyuvante o coadyuvante se utilizan preferiblemente representantes
del grupo de las zeolitas, silicatos, fosfatos de metales alcalinos,
policarboxilatos y aminopolicarboxilatos por separado o en
mezclas.
Las zeolitas y silicatos, en principio, pueden
calificarse de intercambiadores de iones inorgánicos. Las zeolitas
adecuadas (aluminosilicatos) son especialmente aquellas del tipo A,
P, X, B, HS y MAP en su forma sódica, o en formas en las que el
sodio esté intercambiado parcialmente por otros cationes tales como
Li, K, Ca, Mg o amonio. Las zeolitas de este tipo se describen por
ejemplo en los documentos EP-A 0 038 591,
EP-A 0 087 035, US-A 4,604,224,
GB-A 2 013 259, EP-A 0 522 726,
EP-A 0 384 070 y WO-A 94/24251.
Los silicatos cristalinos o amorfos adecuados,
especialmente silicatos estratificados, son sobre todo disilicatos
amorfos y disilicatos cristalinos, como el silicato estratificado
SKS-6 (fabricante Fa. Hoechst). Los silicatos
pueden utilizarse en forma de sus sales de metales alcalinos, de
metales alcalinotérreos o de amonio. Se utilizan preferiblemente
silicatos de Na, Li y Mg.
Como fosfato de metal alcalino se tienen en
cuenta especialmente polifosfato de trisodio, que también puede
considerarse como intercambiador de iones inorgánico.
Los aminopolicarboxilatos y policarboxilatos de
bajo peso molecular son especialmente:
- ácidos di-, tri- y tretracarboxílicos
C_{4}-C_{20} tales como, por ejemplo, ácido
succínico, ácido propanotricarboxílico, ácido
butanotetracarboxílico, ácido ciclopentanotetracarboxílico y ácidos
alquil- y alquenilsuccínicos con restos alquilo o alquenilo
C_{2}-C_{16}.
- ácidos hidroxicarboxílicos
C_{4}-C_{20} tales como por ejemplo ácido
málico, ácido tartárico, ácido glucónico, ácido glucárico, ácido
cítrico, ácido lactobiónico y ácido sacarosa-mono,
di- y tricarboxílico;
- aminopolicarboxilatos que actúan como
formadores de complejos como, por ejemplo, ácido nitrilotriacético,
ácido metilglicinodiacético, ácido
\beta-alaninodiacético, ácido
etilendiaminotetraacético, ácido serinodiacético o
N,N'-disuccinato de etilendiamina, preferiblemente
en forma de sus sales de metal alcalino (especialmente sodio)
parcial o totalmente neutralizadas.
Los policarboxilatos y aminopolicarboxilatos
poliméricos u oligoméricos son especialmente:
- ácidos oligomaleicos, como se describen por
ejemplo en los documentos EP-A 0 451 508 y
EP-A 0 396 303;
- Co- y terpolímeros de ácidos dicarboxílicos
C_{4}-C_{8} insaturados, pudiendo estar
contenidos como comonómeros, incluidos por polimeración, monómeros
monoetilénicamente insaturados
- del grupo (i) en cantidades de hasta el 95% en
peso,
- del grupo (ii) en cantidades de hasta el 60%
en peso,
- del grupo (iii) en cantidades de hasta el 20%
en peso
Como ácidos dicarboxílicos
C_{4}-C_{8} insaturados son adecuados a este
respecto, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido
itacónico y ácido citracónico. Se prefiere el ácido maleico.
El grupo (i) comprende ácido monocarboxílicos
C_{3}-C_{8} monoetilénicamente insaturados,
tales como por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
crotónico y ácido vinilacético. Preferiblemente, del grupo (i) se
utilizan ácido acrílico y ácido metacrílico.
El grupo (ii) comprende olefinas
C_{2}-C_{22} monoetilénicamente insaturadas,
vinil alquil éteres con grupos alquilo
C_{1}-C_{8}, estireno, ésteres vinílicos de
ácidos carboxílicos C_{1}-C_{8},
(met)acrilamida y vinilpirrolidona. Preferiblemente, del
grupo (ii) se utilizan olefinas C_{2}-C_{6},
vinil alquil éteres con grupos alquilo
C_{1}-C_{4}, acetato de vinilo y propionato de
vinilo.
El grupo (iii) comprende ésteres
(met)acrílicos de alcoholes C_{1}-C_{8},
(met)acrilnitrilo, (met)acrilamida de aminas
C_{1}-C_{8}, N-vinilformamida y
vinilimidazol.
En caso de que los polímeros del grupo (ii)
contengan ésteres vinílicos incluidos por polimeración, estos
también pueden hidrolizarse parcial o totalmente para dar unidades
estructurales de alcohol vinílico. Los co- y terpolímeros adecuados
se conocen, por ejemplo, a partir del documento US-A
3.887.806 así como del documento DE-A 43 13
909.
Como copolímeros de ácidos dicarboxílicos son
adecuados principalmente:
\newpage
- copolímeros de ácido maleico y ácido acrílico
en una proporción en peso de 10:90 a 95:5, especialmente tales en
una proporción en peso de 30:70 a 90:10, especialmente con masas
moleculares de 1.000 a 150.000;
- terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico
y un éster vinílico de un ácido carboxílico
C_{1}-C_{3} en una proporción en peso de 10
(ácido maleico): 90 (ácido acrílico + éster vinílico) a 95 (ácido
maleico) : 5 (ácido acrílico + éster vinílico), pudiendo variar la
proporción en peso del ácido acrílico con respecto al éster
vinílico en el intervalo desde 20:80 hasta 80:20;
- terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico
y acetato de vinilo o propionato de vinilo en una proporción en
peso de 20 (ácido maleico): 80 (ácido acrílico + éster vinílico) a
90 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + éster vinílico), pudiendo
variar la proporción en peso del ácido acrílico con respecto al
éster vinílico en el intervalo desde 30:70 hasta 70:30.
- copolímeros de ácido maleico con olefinas
C_{2}-C_{8} con una proporción en moles de 40:60
a 80:20, con especial preferencia copolímeros de ácido maleico con
etileno, propileno o isobutano en una proporción en moles de
aproximadamente 50:50.
También se tienen en cuenta polímeros de injerto
de ácidos carboxílicos insaturados en hidratos de carbono
hidrogenados o hidratos de carbono de bajo peso molecular, véanse
los documentos US-A 5.227.446, DE-A
44 15 623 y DE-A 43 13 909. Los ácidos carboxílicos
insaturados adecuados son a este respecto, por ejemplo, ácido
maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético
así como mezclas de ácido acrílico y ácido maleico, que se injertan
en cantidades del 40% en peso al 95% en peso, con respecto al
componente que va a injertarse.
Para la modificación pueden además existir otros
monómeros monoetilénicamente insaturados incluidos por polimeración
hasta el 30% en peso, con respecto al componente que va a
injertarse. Los monómeros modificadores adecuados son los monómeros
mencionados anteriormente de los grupos (ii) y (iii).
Como fundamento del injerto son adecuados
polisacáridos degradados tales como por ejemplo celulosas, inulinas
o almidones degradados de manera ácida o enzimática, polisacáridos
degradados reducidos (hidrogenados o aminados por hidrogenación)
tales como, por ejemplo, manitol, sorbitol, aminosorbitol y
glucamina, así como polialquilenglicoles con masas moleculares
hasta Mw = 5.000, como por ejemplo polietilenglicoles, copolímeros
de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno u óxido de
etileno/óxido de butileno, copolímeros estadísticos de óxido de
etileno/óxido de propileno u óxido de etileno/óxido de butileno o
alcoholes C_{1}-C_{22} mono- o polibásicos
alcoxilados, véase el documento US-A 4.746.456.
Preferiblemente de este grupo se utilizan
almidones reducidos degradados o degradados injertados y óxidos de
polietileno injertados, utilizándose del 20% en peso al 80% en peso
de monómeros con respecto al componente de injerto en la inclusión
por polimeración por injerto. Para el injerto se utiliza
preferiblemente una mezcla de ácido maleico y ácido acrílico en una
proporción en peso de 90:10 a 10:90.
Los ácidos poliglioxílicos se describen por
ejemplo en los documentos EP-B 0 001 004,
US-A 5.399.286, DE-A 41 06 355 y
EP-A 0 656 914. Los grupos terminales de los ácidos
poliglioxílicos pueden presentar diferentes estructuras.
Los ácidos poliamidocarboxílicos y ácidos
poliamidocarboxílicos modificados se conocen, por ejemplo, a partir
de los documentos EP-A 0 454 126,
EP-B 0 511 037, WO-A 94/01486 y
EP-A 0 581 452.
Preferiblemente, como aminopolicarboxilatos se
usan también ácidos poliaspárticos o cocondensados del ácido
aspártico con otros aminoácidos, ácidos mono- o dicarboxílicos
C_{4}-C_{25} y/o mono- o diaminas
C_{4}-C_{25}. Con especial preferencia se
utilizan ácidos poliaspárticos modificados preparados en ácidos que
contienen fósforo con ácidos mono- o dicarboxílicos
C_{6}-C_{22} o con mono- o diaminas mono
C_{6}-C_{22}.
Los productos de la condensación del ácido
cítrico con ácidos hidroxicarboxílicos o compuestos de polihidroxilo
se conocen, por ejemplo, a partir de los documentos
WO-A 93/22362 y WO-A 92/16493. Tales
condensados que contienen grupos carboxilo tienen normalmente masas
moleculares de hasta 10.000, preferiblemente hasta
5.000.
5.000.
De manera especialmente preferible, en la
formulación de detergente para material textil según la invención,
de las clases de sustancias mencionadas, se utilizan zeolita A,
zeolita P, zeolita X, silicatos estratificados tales como
SKS-6, polifosfato de trisodio, copolímeros de ácido
acrílico/ácido maleico (especialmente aquellos de masa molecular de
10.000 a 100.000), ácido poliaspártico, ácido cítrico, ácido
nitrilotriacético, ácido metilglicinodiacético y mezclas de los
mismos.
Como mezclas son de especial interés aquellas de
zeolitas y ácido poliaspártico, zeolitas y ácidos oligomaleicos,
zeolitas y copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, polifosfato
de trisodio y silicatos estratificados, polifosfato de trisodio y
copolímeros de ácido acrílico/maleico, zeolitas y polifosfato de
trisodio así como de zeolitas, silicatos estratificados y
copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico.
Como parte componente adicional, la formulación
de detergente para material textil según la invención puede
contener polímeros antisuciedad y/o inhibidores del agrisado
convencionales y en las cantidades habituales para esto
(aproximadamente del 0,1% en peso al 2% en peso).
Los polímeros antisuciedad y/o inhibidores del
agrisado para detergentes adecuados son por ejemplo:
- poliésteres de óxidos de polietileno con
etilenglicol y/o propilenglicol y ácidos dicarboxílicos aromáticos
o ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos,
- poliésteres de óxidos de polietileno cerrados
por grupos terminales en un lado con alcoholes bi y/o polivalentes
y ácido dicarboxílico.
Los poliésteres de este tipo se conocen por
ejemplo a partir de los documentos US-A 3.557.039,
GB-A 1 154 730,
EP-A-185 427, EP-A-
421 984, EP-A-241 985,
EP-A-272 033 y US-A
5.142.020.
Otros polímeros antisuciedad adecuados son
copolímeros o polímeros de injerto anfifilos de ésteres vinílicos
y/o acrílicos en óxidos de polialquileno (véanse los documentos
US-A 4.746.456, US-A 4.846.995,
DE-A 37 11 299, US-A 4.904.408,
US-A 4.846.994 y US-A 4.849.126) o
celulosas modificadas tales como por ejemplo metilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa.
Para el aumento del poder de limpieza, los
detergentes según la invención pueden contener polímeros que
refuerzan el desprendimiento de la suciedad, denominados polímeros
antisuciedad, que por regla general están compuestos por unidades
de ácido carboxílico y opcionalmente unidades de dioleina
poliméricas, y por ejemplo contienen grupos de tereftalato de
etileno y tereftalato de polioxietileno. Otras unidades monoméricas,
por ejemplo propilenglicol, polipropilenglicol, ácidos alquilen- o
alquenilendicarboxílicos, ácido isoftálico, isómeros de ácido
ftálico carboxi- o sulfosustituidos pueden estar contenidos en el
polímero que refuerza el desprendimiento de la suciedad. También
puede utilizarse derivados cerrados por grupos terminales, es decir,
polímeros que no presentan ni grupos hidroxilo ni grupos carboxilo
libres, sino que por ejemplo portan grupos alquilo
C_{1}-C_{4} o están esterificados en posiciones
de extremo con ácidos carboxílicos monobásicos, por ejemplo ácido
benzoico o ácido sulfobenzoico. También son adecuados los
poliésteres conocidos a partir de la solicitud de patente europea
EP 0 241 985, que junto con grupos de oxietileno y unidades de ácido
tereftálico contienen grupos 1,2-propileno,
1,2-butileno y/o
3-metoxi-1,2-propileno
así como unidades de glicerina y están cerrados por grupos
terminales con grupos alquilo C_{1}-C_{4}, los
polímeros antisuciedad de tereftalato de etileno y tereftalato de
óxido de polietileno utilizados en los productos de la solicitud de
patente europea EP 0 253 567 con una masa molecular desde 900 hasta
9.000, presentando las unidades de polietilenglicol pesos
moleculares desde 300 hasta 3.000 y ascendiendo la proporción en
moles de tereftalato de etileno con respecto a tereftalato de óxido
de polietileno a de 0,6 a 0,95, los poliésteres con unidades de
tereftalato de polipropileno y tereftalato de polioxietileno
conocidos a partir de la solicitud de patente europea EP 0 272 033,
cerrados por grupos terminales al menos en un porcentaje mediante
restos alquilo C_{1}-C_{4} o acilo, los
poliésteres antisuciedad que contienen tereftalato cerrados por
grupos terminales sulfoetilo mencionados en la solicitud de patente
europea EP 0 274 907, los poliésteres antisuciedad preparados
mediante sulfonación de grupos terminales insaturados con unidades
de tereftalato, alquilenglicol y
poli-C_{2}-C_{4}-glicol
de la solicitud de patente europea EP 0 357 280, los poliésteres
antisuciedad catiónicos conocidos a partir de la solicitud de
patente europea EP 0 398 133 con grupos amina, amonio y óxido de
amina y los poliésteres antisuciedad catiónicos con unidades de
morfolina cuaternizada, etoxilada de la solicitud de patente europea
EP 0 398 137. Asimismo también son adecuados polímeros de
tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, en los
que las unidades de polietilenglicol presentan pesos moleculares
desde 750 hasta 5.000 y la proporción en moles de tereftalato de
etileno con respecto a tereftalato de óxido de polietileno asciende
a de 50:50 a 90:10 y su utilización en detergentes se describe en
la memoria de patente alemana DE 28 57 292, así como polímeros con
peso molecular de 15.000 a 50.000 de tereftalato de etileno y
tereftalato de óxido de polietileno con respecto a tereftalato de
óxido de polietileno que asciende a de 2:1 a 6:1, que pueden
utilizarse en detergentes según la solicitud de patente alemana DE
33 24 258.
Como otra parte componente adicional la
formulación de detergente para material textil según la invención
puede contener inhibidores de la transferencia de color habituales
en las cantidades habituales para ello (aproximadamente del 0,1% en
peso al 2% en peso).
Como inhibidores de la transferencia de color se
utilizan por ejemplo homo- y copolímeros de la vinilpirrolidona,
del vinilimidazol, de la viniloxazolidona y del N-óxido de
4-vinilpiridina con masas moleculares desde 15.000
hasta 100.000 así como polímeros de partes finas reticulados a base
de estos monómeros. Se conoce el uso mencionado en el presente
documento de tales polímeros, véanse los documentos
DE-B 22 32 353, DE-A 28 14 287,
DE-A 28 14 329 y DE-A 43 16
023.
Como otra parte componente adicional la
formulación de detergente para material textil según la invención
puede contener blanqueadores ópticos convencionales en las
cantidades habituales para ello.
Son adecuadas, por ejemplo, sales del ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico
o compuestos formados de la misma manera, que en lugar del grupo
morfolino portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un
grupo anilino o un grupo 1-metoxietilamino. Además
pueden estar presentes blanqueadores del tipo de los
difenilestirilos sustituidos, por ejemplo las sales alcalinas del
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
del
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o del
4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También pueden utilizarse mezclas de los blanqueadores ópticos
mencionados anteriormente.
Ejemplos para blanqueadores ópticos aniónicos
típicos son:
4,4'-bis(2-detanolamino-4-anilino-s-triazin-6-il-amino)-estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio,
4,4'-bis(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-il-amino)estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio,
4,4'-bis(2,4-dianilino-s-triazin-6-il-amino)estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio.
4',4''-bis(2,4-dianilino-s-triazin-6-il-amino)estilbeno-2-sulfonato
de monosodio,
4,4'-bis(2-anilino-4(N-metil-N-2-hidroxietilamino)s-triazin-6-il-amino)estilbeno-2,2'-sulfonato
de disodio,
4,4'-bis(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio,
4,4'-bis(2-anilino-4(1-metil-2-hidroxietilamino)s-triazin-6-il-amino)estilbeno-2,2'-disulfonato
de disodio y
2(estilbil-4''(nafto-1',2',4,5)-1,2,3-triazol)-2-sulfonato
de sodio.
Los inhibidores del agrisado tienen el objetivo
de mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de la
fibra textil. A este respecto son adecuados coloides solubles en
agua generalmente de naturaleza orgánica, por ejemplo almidón,
cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos
etersulfónicos del almidón o de la celulosa o sales de ésteres de
ácido sulfúrico ácidos de la celulosa o del almidón. Para este fin
también son adecuadas poliamidas que contienen grupos ácidos,
solubles en agua. Además pueden usarse otros derivados de almidón
distintos a los mencionados anteriormente, por ejemplo almidones
aldehídicos. Preferiblemente se utilizan éteres de celulosa, tales
como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa,
hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como
metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, por ejemplo en cantidades
del 0,1% en peso al 5% en peso, con respecto a los productos.
Además, la formulación de detergente para
material textil según la invención puede contener adyuvantes
alcalinos, especialmente carbonato de sodio y/o hidrogenocarbonato
de sodio, en cantidades de hasta el 40% en peso, especialmente del
1% en peso al 25% en peso, así como aditivos, especialmente sulfatos
de metales alcalinos tales como sulfato de sodio, en cantidades de
hasta el 60% en peso, especialmente del 1% en peso al 30% en
peso.
A los disolventes orgánicos que pueden usarse
junto con agua en los productos según la invención, especialmente
cuando se encuentran en forma de pasta o líquida, pertenecen
alcoholes con de 1 a 4 átomos de C, especialmente metanol, etanol,
isopropanol y terc-butanol, dioles con de 2 a 4
átomos de C, especialmente etilenglicol y propilenglicol, así como
sus mezclas y los éteres que se obtienen a partir de las clases de
compuestos mencionadas. Los disolventes miscibles en agua de este
tipo están presentes en los productos según la invención
preferiblemente en cantidades no superiores al 30% en peso,
especialmente desde el 6% en peso hasta el 20% en peso.
Especialmente, en el caso de la utilización en
el procedimiento a máquina, puede ser ventajoso añadir a los
productos inhibidores de la formación de espuma convencionales. Como
inhibidores de la formación de espuma son adecuados por ejemplo
jabones de origen natural o sintético, que presentan un alto
porcentaje en ácidos grasos C_{18}-C_{24}. Los
inhibidores de la formación de espuma que no son de tipo
tensioactivo adecuados son por ejemplo organopolisiloxanoas y sus
mezclas con ácido silícico microfino, opcionalmente silanado, así
como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con
ácido silícico silanado o alquilendiaminas de bis-ácidos grasos.
Con ventaja se usan también mezclas de distintos inhibidores de la
formación de espuma, por ejemplo aquéllas a partir de siliconas,
parafinas o ceras. Preferiblemente, los inhibidores de la formación
de espuma, especialmente inhibidores de la formación de espuma que
contienen silicona y/o parafina, están unidos a una sustancia de
soporte granular dispersable o soluble en agua. Especialmente, se
prefieren a este respecto mezclas de parafinas y
bis-esteariletilendi-
amida.
amida.
Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no
se obtiene por sí mismo mediante la mezcla de los componentes
restantes, los productos según la invención pueden contener ácidos
compatibles con el entorno y el sistema, especialmente ácido
cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido
láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o
ácido adípico, pero también ácidos minerales, especialmente ácido
sulfúrico o bases, especialmente hidróxido de amonio o hidróxidos
alcalinos. Los reguladores de pH de este tipo están contenidos en
los productos según la invención en cantidades preferiblemente no
superiores al 20% en peso, especialmente desde el 1,2% en peso
hasta el 17% en peso.
Además, los productos pueden contener otras
partes componentes habituales en detergentes y productos de
limpieza. A estas partes componentes opcionales pertenecen
especialmente estabilizadores de enzimas así como, colorantes y
sustancias olorosas, inhibidores de la corrosión, arcillas,
bactericidas, fosfonatos y agentes de fregado.
\newpage
La formulación de detergente o producto de
limpieza según la invención puede contener los activadores del
blanqueo, especialmente los glicinonitrilos cuaternizados añadidos
de manera que están contenidos como componentes puros o como
componentes confeccionados previamente con aditivos adecuados en el
grano granulado o grano en polvo del detergente de forma
distribuida, o de manera que se encuentran como componentes puros o
como componentes confeccionados previamente con aditivos adecuados
como granos granulados o granos en polvo separados de las partes
componentes de detergente restantes. La adición de glicinonitrilos
cuaternizados como granos granulados o granos en polvo por
separado, especialmente como producto confeccionado previamente con
aditivos adecuados permite la preparación cuidadosa de detergentes
con una estabilidad especialmente buena del activador del
blanqueo.
blanqueo.
Los detergentes y productos de limpieza en forma
de granulado o en forma de polvo no compactados presentan
normalmente una densidad aparente inferior, normalmente desde 200
hasta 600 g/l. Éstos pueden contener también un sistema de
adyuvantes a base de fosfato, tener poco fosfato o no tener
fosfato.
La formulación de detergente y producto de
limpieza según la invención se encuentra preferiblemente en forma
de granulado o en polvo con una densidad aparente desde 200 g/hasta
1.100 g/l. Sin embargo también son posibles formulaciones
líquidas.
Las composiciones según la invención no se
limitan a su utilización en detergentes para material textil, sino
que pueden usarse además para lavavajillas, quitamanchas (sal
eliminadora de manchas), agente desincrustante y agente
abrasivo.
En resumen, las ventajas de las composiciones de
producto de limpieza y detergente según la invención pueden
representarse tal como sigue:
1. condiciones cuidadosas para el material de
lavado textil debido a
- -
- bajas temperaturas de lavado
- -
- bajo valor de pH en comparación con los detergentes convencionales
2. poder de lavado mejorado con menor
utilización de materiales (especialmente enzimas)
3. acción blanqueante mejorada en condiciones de
lavado cuidadosas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Liberación de ácido peracético de tipos de TAED
confeccionados de manera diferente
Este procedimiento puede utilizarse para
determinar la cinética del ácido peracético en materias primas y
productos completos
\vskip1.000000\baselineskip
Principio:
La TAED reacciona en presencia de peróxido de
hidrógeno para dar ácido peracético que puede determinarse mediante
yodometría. A este respecto se aprovecha mediante la volumetría
sobre hielo el efecto de que sólo el ácido peracético a bajas
temperaturas puede oxidar yoduro para dar yodo, en contraposición al
peróxido de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Reactivos:
- Hielo (agua destilada)
- Percarbonato (activo en un 13,7%)
- Disolución estándar de Na_{2}S_{2}O_{3} (0,01 mol/l)
- Disolución de KI aproximadamente al 8%
- Disolución de almidón al 3%
- Ácido acético al 20%
\vskip1.000000\baselineskip
Aparatos:
- Balanza analítica
- Agitador con calefacción IKA RCT basic, 250ºC y nivel 6 (agitador)
- Termómetro de regulación digital con control lógico IKA ETS-D4, 40ºC
- Vaso de precipitados de 1000 ml de forma ancha
- Dosimat con unidad de inversión
- Pipeta volumétrica de 10 ml
- Núcleo de agitador magnético de 40x7 mm de forma redonda
- Cronómetro
- Mortero y pistilo
- Termostato, 20ºC
El análisis de la cinética del ácido peracético
se realiza de la manera siguiente:
Se disuelve 1 g de TAED con 4 g de percarbonato
en 1000 ml de agua destilada (20ºC), de manera análoga, 10 g de
producto completo. Desde el momento de la adición de las muestras en
el agua se inicia el cronómetro y cada 3 minutos se extraen 10 ml
de la mezcla de reacción. Se pipetean estos 10 ml sobre
aproximadamente 50-100 g de hielo machacado con el
mortero. Se adiciona la mezcla de muestra/hielo con 10 ml de
disolución de KI al 8% y se valora de manera continua por análisis
volumétrico con disolución de tiosulfato de Na 0,1 hasta la
obtención de un amarillo pálido. Tras la adición de algunas gotas de
disolución de almidón se sigue valorando por análisis volumétrico
hasta el acromatismo. Todo el análisis volumétrico debe transcurrir
de una manera muy continua, para que no aparezca ninguna distorsión
por peróxido de hidrógeno. Además debe registrarse la temperatura
al extraer la muestra del recipiente de reacción.
Después de haber registrado 10 pares de valores
se representan gráficamente los valores en un diagrama.
\vskip1.000000\baselineskip
Valoración:
El cálculo se realiza según la fórmula
siguiente:
mg \ de \
ácido \ peracético/l = \frac{V \ x \ 0.38 \ x \
1000}{10}
V = consumo en ml
0,38 = 1 ml de disolución de tiosulfato de Na
(0,01 mol/l) muestra 0,38 mg de ácido peracético.
1000 = la muestra pesada se disolvió en 1000 ml
de agua
10 = se extrajeron 10 ml mediante pipeta para el
análisis volumétrico
Los resultados se representan en el diagrama 1
para tres TAED recubiertas de diferente manera. Puede verse
fácilmente que la liberación del ácido peracético se realiza con una
velocidad diferente mediante los tipos de TAED individuales, según
la confección de la TAED.
\newpage
Ejemplo
2
Composición del detergente:
\newpage
Condiciones de ensayo:
Prelavado:
Según el producto de ensayo
Algodón (A) | 50 X 50 cm | para 5 lavados |
Poliéster/algodón (PES/A) | 50 X 20 cm | |
Poliéster (PES) | 50 X 20 cm |
\hskip1cm50 cm
\vskip1.000000\baselineskip
Cada producto se somete a un prelavado
individualmente con una dosificación de 2/3 sin carga en la
temperatura de lavado posterior.
Preparación de las manchas:
Manchas naturales, por ejemplo de espinacas,
cacao, salsa de asado, grasa de fritura
\vskip1.000000\baselineskip
Almacenamiento:
1 semana a temperatura ambiente (oscuridad),
después en frío a aproximadamente 7ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Operación de lavado:
Con cada producto se realizan 5 lavados con el
monitor y ropa de casa muy sucia (3,7 kg) a temperatura deseada.
\vskip1.000000\baselineskip
Control del color:
En primer lugar se cortan y designan los
monitores. El control del color se realiza según el principio de
las calificaciones escolares, para ello se extienden las 5 réplicas
de todos los productos de prueba sobre la mesa y a continuación se
dividen en grupos. A continuación se realiza una calificación
útil.
\vskip1.000000\baselineskip
Valoración:
Se calcula el promedio a partir de 5 réplicas y
se realiza un análisis de varianza doble, para obtener una garantía
estadística.
Los resultados de la prueba de lavado se
representan en los diagramas 2a y 2b.
Ejemplo
3
Como detergente se utiliza una composición
habitual de detergente completo (DC), tal como se describe por
ejemplo en el ejemplo 2. Como sistema blanqueante se utiliza una
combinación de TAED con un activador del blanqueo, en este caso, un
glicinonitrilo cuaternizado, en el detergente.
La evaluación de los resultados de lavado se
realiza según el sistema (alemán) de calificaciones escolares, es
decir:
1 = completamente eliminado
5 = muy visible
Los resultados muestran que la adición de un
activador del blanqueo lleva adicionalmente a la TAED utilizada
hasta ahora a una mejora evidente del resultado de lavado. En
especial, una razón de TAED: activador del blanqueo de 3:2 lleva en
caso de manchas sensibles al blanqueo (vino tinto, té) a resultados
de lavado muy buenos.
Ejemplo
4
En el Linitest se utilizan cuatro tejidos
diferentes, y concretamente algodón, poliéster, poliéster/algodón y
algodón en bruto. Los cuatro tipos de tejido se cortan cada uno
hasta un tamaño de 10 cm x 15 cm, primero lavándose previamente el
algodón en bruto en la lavadora con 170 ml de disolución de
tensioactivo.
Para cada serie se busca ahora de cada tejido un
trozo de tejido con el mismo grado de blancura total, pudiendo éste
variar alrededor de un grado hacia arriba o hacia abajo. Se anotan
los valores y entonces se determina el valor Ry de partida salida
de cada trozo de tejido.
Para la carga de la suciedad se añade a cada
colada un ensuciamiento WFK 10C con un tamaño de 10 cm x 15 cm.
Cantidad de polvo de lavado para 1 agua de
lavado
g \ de \ agua
\ de \ lavado \hskip0,5cm \frac{Cantidad \ de \ dosificación \ para
\ HB \ II \ en \ g}{16 \ (relación \ de \
baño)}
Cantidad de agua de lavado = peso de los 5
tejidos x 16 (proporción de baño).
Los recipientes del Linitest se rellenan con la
cantidad calculada de agua de lavado, se introducen los tejidos y
se cierran los recipientes. Tras la utilización se ajustan una
potencia calorífica determinada (en este caso 30ºC y 40ºC) y la
duración.
Después del tiempo establecido se extraen los
trozos de tejidos, se lavan y se repite el proceso completo las
veces correspondientes.
Valoración:
Tras los lavados correspondientes se secan los
trozos de tejidos, se miden y se anotan los valores de Ry o valores
de grado de blancura total. Los resultados se representan en los
diagramas 4a y 4b.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (8)
1. Un detergente o producto de limpieza, que
contiene al menos un activador del blanqueo y al menos una TAED,
caracterizado porque la TAED se encuentra en una forma de
tratamiento que produce una cinética de liberación retardada de
ácido peracético para la acción del activador del blanqueo.
2. El detergente según la reivindicación 1, que
contiene la TAED en forma recubierta y/o compactada.
3. El detergente o producto de limpieza según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque contiene además
una proteasa, que a temperaturas por debajo de 45ºC desarrolla una
actividad enzimática máxima.
4. El detergente o producto de limpieza según
una de las reivindicaciones 1 a 3, utilizándose un glicinonitrilo
cuaternizado como al menos un activador del blanqueo.
5. El detergente o producto de limpieza según
una de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene una combinación de
un activador del blanqueo eficaz a bajas temperaturas (por debajo
de 45ºC) con un activador del blanqueo eficaz a temperaturas por
encima de 45ºC.
6. El detergente o producto de limpieza según
una de las reivindicaciones 1 a 5, utilizándose una combinación de
la proteasa eficaz a baja temperatura (por debajo de 45ºC) con al
menos otra proteasa.
7. El detergente o producto de limpieza según
una de las reivindicaciones 1 a 6, seleccionándose la TAED de TAED
confeccionadas de modo que se consigue una concentración de ácido
peracético en el baño de lavado superior a 100 mg/l sólo tras al
menos 5 min.
8. El uso de un producto de limpieza según una
de las reivindicaciones 1 a 7, para la aplicación como o en un
detergente para material textil, lavavajillas, quitamanchas (sal
eliminadora de manchas), agente desincrustante, agente
abrasivo.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02028958.3A EP1433839B2 (de) | 2002-12-24 | 2002-12-24 | Optimiertes Wasch- und Reinigungsmittelsystem für eine verbesserte Bleichwirkung bei niedrigeren Temperaturen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2290242T3 true ES2290242T3 (es) | 2008-02-16 |
ES2290242T5 ES2290242T5 (es) | 2015-07-13 |
Family
ID=32405721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES02028958.3T Expired - Lifetime ES2290242T5 (es) | 2002-12-24 | 2002-12-24 | Sistema de detergente y producto de limpieza optimizado para una acción blanqueante mejorada a bajas temperaturas |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1433839B2 (es) |
AT (1) | ATE373073T1 (es) |
DE (1) | DE50210897D1 (es) |
DK (1) | DK1433839T4 (es) |
ES (1) | ES2290242T5 (es) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007006908A1 (de) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Cht R. Beitlich Gmbh | Katalysierte Peroxidbleiche ("Katalysator-Bleiche") |
WO2014139577A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Ecolab Usa Inc. | Laundry detergent composition for low temperature washing |
GB2607585A (en) | 2021-06-03 | 2022-12-14 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Detergent gel composition comprising a fatty alcohol ethoxylate |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3364205D1 (en) † | 1982-10-08 | 1986-07-24 | Procter & Gamble | Bodies containing bleach activators |
GB9407532D0 (en) † | 1994-04-13 | 1994-06-08 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
US5928929A (en) † | 1995-02-10 | 1999-07-27 | Novo Nordisk A/S | Alkaline protease from bacillus sp.I612 |
DE19605526A1 (de) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Hoechst Ag | Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren |
DE19649384A1 (de) * | 1996-11-29 | 1998-06-04 | Basf Ag | Textilwaschmittel-Formulierung auf Basis von quaternierten Glycinnitrilen, Bleichmitteln, nichtionischen und/oder anionischen Tensiden und Calcium- und/oder Magnesiumionen sequestierenden Verbindungen |
CA2291646A1 (en) * | 1997-06-04 | 1998-12-10 | Saroj Rai | Mixed protease enzyme systems for cleaning protein based soils and compositions incorporating same |
DE19740669A1 (de) * | 1997-09-16 | 1999-03-18 | Clariant Gmbh | Gecoatete Ammoniumnitril-Bleichaktivatorgranulate |
DE19914353A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren |
DE19914812A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Henkel Kgaa | Ein- oder mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit speziellen Bleichaktivatoren |
DE10038180A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-14 | Reckitt Benckiser Nv | Verwendung eines neuartigen Bleichaktivator-Compounds in Geschirrspülmittelzusammensetzungen |
DE10038845A1 (de) † | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Henkel Kgaa | Teilchenförmig konfektionierte Acetonitril-Derivate als Bleichaktivatoren in festen Waschmitteln |
DE10049237A1 (de) * | 2000-09-28 | 2002-04-11 | Basf Ag | Beschichtete, körnige N-Alkylammoniumacetonitril-Salze und deren Verwendung als Bleichaktivator |
GB0109137D0 (en) * | 2001-04-11 | 2001-05-30 | Warwick Internat Group Ltd | Mixed bleach activator compositions and methods of bleaching |
-
2002
- 2002-12-24 EP EP02028958.3A patent/EP1433839B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-24 ES ES02028958.3T patent/ES2290242T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-24 AT AT02028958T patent/ATE373073T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-24 DE DE50210897T patent/DE50210897D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-24 DK DK02028958.3T patent/DK1433839T4/da active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK1433839T4 (da) | 2015-06-15 |
EP1433839B1 (de) | 2007-09-12 |
DK1433839T3 (da) | 2008-01-21 |
EP1433839B2 (de) | 2015-04-01 |
EP1433839A1 (de) | 2004-06-30 |
ES2290242T5 (es) | 2015-07-13 |
DE50210897D1 (de) | 2007-10-25 |
ATE373073T1 (de) | 2007-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2295983T3 (es) | Utilizacion de compuestos complejos con metales de transicion como catalizadores del blanqueo en agentes de lavado y limpieza. | |
ES2273103T3 (es) | Utilizacion de complejos de metales de transicion como catalizadores del blanqueo. | |
ES2397718T3 (es) | Catalizador orgánico con mayor compatibilidad enzimática | |
ES2260145T3 (es) | Utilizacion de cetonas de azucares ciclicos como catalizadores para compuestos peroxigenados. | |
ES2249498T3 (es) | Utilizacion de complejos de metales de transicion con ligandos de oximas como catalizadores del blanqueo. | |
ES2216011T3 (es) | Detergentes que contienen un secuestrante de metales pesados y un sistema de blanqueante peroxiacido de liberacion retrasada. | |
ES2242613T3 (es) | Detergentes y agentes de limpieza que contienen enzimas y activadores del blanqueo. | |
JPH09316063A (ja) | アンモニウムニトリル類及びこれを漂白活性化剤として使用する方法 | |
EP0135227A2 (en) | Machine-dishwashing compositions | |
JPH08501598A (ja) | 弱アルカリ性の食器洗い用洗剤 | |
ES2274364T3 (es) | Uso de complejos de metales de transicion con ligandos lactamicos como catalizadores de blanqueo. | |
EP0550048B2 (en) | Inorganic ion exchange material and detergent composition | |
US5972237A (en) | Use of heterocyclic compounds as activators for inorganic peroxy compounds | |
ES2283920T3 (es) | Composicion detergente para lavavajillas con propiedades de lavado mejoradas. | |
JPH10130692A (ja) | 漂白触媒としてのスルホニルイミン誘導体 | |
EP0241962B1 (en) | Granular non-phosphorus detergent bleach compositions | |
ES2303895T3 (es) | Amonio-nitrilos y su utilizacion como agentes hidrofobos activadores del blanqueo. | |
ES2334060T3 (es) | Mezclas granulares de activadores de blanqueo. | |
US6174853B1 (en) | Textile detergent formulation on the basis of quaternized glycine nitriles, bleaching agents, nonionic and/or anionic tensides and calcium ion and/or magnesium ion sequestering compounds | |
ES2290242T3 (es) | Sistema de detergente y producto de limpieza optimizado para una accion blanqueante mejorada a bajas temperaturas. | |
JPH09512290A (ja) | キレート剤および酵素を含有する低減された過酸素標白剤レベルの洗剤 | |
ES2218429T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
US5952283A (en) | Quaternary ammonium compounds as bleach activators and their preparation | |
JP3174068B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
ES2272070T3 (es) | Agentes de lavado y limpieza que contienen amilasa y percarbonatos. |