ES2289177T3 - Envoltura tubular con almidon para alimentos con recubrimiento transferible, asi como procedimiento para su fabricacion. - Google Patents

Envoltura tubular con almidon para alimentos con recubrimiento transferible, asi como procedimiento para su fabricacion. Download PDF

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Abstract

Envoltura tubular sin costuras para alimentos con una capa que comprende una mezcla de a) almidón termoplástico y / o un derivado de almidón termoplástico y b) al menos otro polímero, caracterizada porque el otro polímero es un homopolímero o copolímero con unidades de ácido hidroxicarboxílico, un poliesteruretano, un polieteruretano, un poliestereteruretano o un polialquilencarbonato de la fórmula -[CHR1-CHR2-O-CO-O-]n, donde R1 y R2 representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo (C1-C4) y n representa un número entero de 10 a 5.000, porque la envoltura se fabrica por coextrusión y está formada por varias capas, formando la capa compuesta por la mezcla la capa interior y la(s) otra(s) capa(s) es(son) capas de barrera, y porque la envoltura porta en el interior al menos un colorante, aromatizante y / o saborizante transferibles.

Description

Envoltura tubular con almidón para alimentos con recubrimiento transferible, así como procedimiento para su fabricación.
La invención se refiere a una envoltura tubular de una o varias capas para alimentos, comprendiendo la envoltura, o al menos una capa que se dispone en la superficie de la envoltura, una mezcla de a) almidón termoplástico o un derivado de almidón termoplástico y b) al menos otro polímero natural o sintético. También se refiere a un procedimiento para la fabricación de la envoltura.
Las envolturas para alimentos, especialmente las envolturas para embutidos, están hechas a menudo de intestinos naturales o de colágeno, que también se obtiene de fuentes animales. Sin embargo, tras la aparición de la Encefalopatía Espongiforme Bovina (BSE) existen reservas en contra de las envolturas de este material, en algunos países incluso se ha prohibido ya su uso. Junto a esto se extiende el uso de envolturas hechas de celulosa regenerada, dado el caso, reforzada con fibras, o de polímeros sintéticos. No obstante, la fabricación de envolturas hechas de celulosa regenerada se realiza con procedimientos costosos y dañinos para el medioambiente. A su vez, las envolturas de polímeros sintéticos son en general menos permeables al oxígeno y/o al vapor de agua. Normalmente tampoco son permeables a humos fríos o calientes. Por el contrario, las envolturas de otros materiales, por ejemplo, de tejido recubierto de albúmina o acrilato, sólo tienen poca importancia.
También se conocen envolturas fabricadas con almidón termoplástico o un derivado de almidón termoplástico (EP-A 709 030). En este caso, el almidón o el derivado de almidón normalmente está mezclado con un polímero obtenido por policondensación o poliadición (EP-A 1 054 599), especialmente con un poliesteruretano (DE-A 198 22 979).
También se conocen envolturas para alimentos que presentan un recubrimiento con ingredientes que pueden transferirse al alimento. Así, en los documentos WO 98/31731 y EP-A 986 957 se dan a conocer láminas que en el lado dirigido al alimento presentan una capa con aromatizantes y saborizantes y un polisacárido o proteína como aglutinante.
La envoltura según el documento WO 98/31731 presenta una lámina de soporte hecha de un polímero termoplástico y un recubrimiento. El recubrimiento comprende un aditivo, por ejemplo, un colorante, aromatizante o saborizante, un aglutinante y un reticulante con al menos 2 grupos carbonilo. El aglutinante puede ser hidroxipropilalmidón o hidroxipropilmetilalmidón, es decir, un derivado del almidón. El recubrimiento con el derivado de almidón como aglutinante no se fabrica mediante (co)extrusión, sino que, junto con el aditivo y el reticulante, se aplica en una lámina ya existente. Dado el caso, se aplica previamente en la lámina una capa de imprimación (primer layer). La lámina de soporte puede estar hecha especialmente de poliolefina, poliamida o poliéster. También puede estar compuesta por múltiples capas y presentar propiedades de barrera. También se dan a conocer láminas tubulares sin costuras que se cortan antes del recubrimiento y, por tanto, no producen láminas coextrudidas.
En el documento JP-A 139401/2000 se describe una lámina con la que puede transferirse un colorante alimenticio a la carne de salchicha, jamón o alimento similar. Esto se consigue con un recubrimiento que, además del colorante alimenticio, también tiene un plastificante comestible tal como glicerina, sorbitol o propilenglicol.
En el documento DE-A 198 22 979 se dan a conocer envolturas de una capa hechas de una mezcla que contiene almidón termoplástico y un poliesteruretano. La envoltura puede ahumarse en el sentido de que es permeable a los componentes del humo.
El objeto del documento DE-A 198 46 305 es una envoltura de barrera hecha de un material de plástico que presenta en el lado interior una capa de un material absorbente (tejido, géneros de punto o trama) que está embebida en colorantes o aromatizantes. Durante la cocción o hervido, los colorantes o aromatizantes se transmiten al alimento rodeado por la envoltura. La unión de la capa interior con la capa contigua de la envoltura se realiza generalmente mediante un adhesivo. La envoltura de barrera en sí misma está hecha, por ejemplo, de capas de poliamida y polietileno. Las envolturas tubulares se fabrican generalmente a partir de láminas planas correspondientes por sellado en caliente o adhesión. En la zona de la costura de sellado, a menudo el colorante o aromatizante se transfiere de forma irregular. Asimismo, las envolturas selladas o pegadas muestran a menudo un encogimiento irregular. Entonces, tras la exposición al vapor o el hervido, la salchicha presenta en las zonas de costura una deposición de jalea indeseada entre la envoltura y el picadillo de embutido.
También se han descrito ya envolturas tubulares para alimentos a base de celulosa que, en el lado dirigido al alimento, llevan humo y/o especias. Estas envolturas presentan una alta permeabilidad al vapor de agua y al oxígeno. Por tanto, un alimento que se encuentra en la envoltura se seca de forma relativamente rápida y sólo tiene una durabilidad reducida.
Todas las envolturas conocidas con una capa interior o recubrimiento interior que contienen un aditivo transferible al alimento muestran, sin embargo, en general la desventaja de que no puede regularse la adherencia de la capa de la forma deseada. La consecuencia de una adherencia demasiado baja es que la salchicha tiende a la formación de jalea y que el recubrimiento, al completarse (en caso de láminas tubulares, normalmente mediante recogimiento y/o volteo), muestra grietas o se separa por completo. Entonces ya no puede utilizarse la envoltura. En caso de una adherencia demasiado intensa, los aromatizantes, colorantes o potenciadores del sabor no se transfieren al alimento de forma suficiente.
Por tanto, existe el objetivo de facilitar una envoltura tubular sin costuras para alimentos que presente buenas propiedades de barrera, especialmente una alta barrera para el oxígeno y el vapor de agua, y con la que puedan transferirse colorantes, aromatizantes o potenciadores del sabor de forma homogénea a un alimento que se encuentra en contacto con la envoltura. La envoltura debe poder fabricarse de forma sencilla y económica, en la medida de lo posible, sin adhesión o laminado. Al exponerse al vapor o hervirse, la salchicha no debe formar deposiciones de jalea.
El objetivo se ha conseguido con una envoltura de múltiples capas cuya capa interior contiene almidón termoplástico o un derivado de almidón termoplástico, mezclado con al menos otro polímero termoplástico. La capa interior se adhiere muy bien a la capa contigua de la envoltura, absorbe de forma intensa el aromatizante, colorante o saborizante y lo transmite después al alimento. La envoltura debe poder utilizarse especialmente para la fabricación de salchichas cocidas y tratadas al vapor, así como también embutidos crudos.
El objeto de la presente solicitud es, por consiguiente, una envoltura tubular sin costuras para alimentos con una capa que comprende una mezcla de a) almidón termoplástico y/o un derivado de almidón termoplástico y b) al menos otro polímero, caracterizada porque el otro polímero es un homopolímero o copolímero con unidades de ácido hidroxicarboxílico, un poliesteruretano, un polieteruretano, un poliestereteruretano o un polialquilencarbonato de la fórmula -[CHR^{1}-CHR^{2}-O-CO-O-]_{n}, donde R^{1} y R^{2} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo (C_{1}-C_{4}) y n representa un número entero de 10 a 5.000, porque la envoltura se fabrica por coextrusión y está formada por varias capas, formando la capa compuesta por la mezcla la capa interior y la(s) otra(s) capa(s)
es(son) capas de barrera, y porque la envoltura porta en el interior al menos un colorante, aromatizante y/o saborizante transferibles.
La envoltura tiene varias capas. La(s) otra(s) capa(s) son las denominadas de forma general "capas de barrera", que son menos permeables al gas y vapor de agua que la capa que contiene almidón o derivados de almidón. Ralentizan el secado del alimento durante el almacenamiento e impiden la penetración de oxígeno atmosférico. Esta tarea pueden cumplirla capas a base de poliamida, poliolefina, poliéster, cloruro de polivinilideno (PVDC), cloruro de polivinilo (PVC), poliestireno o de copolímeros correspondientes. Se prefieren en general las capas de poliamida o poliolefina. Las capas de poliamida pueden contener poliamida alifática, copoliamida alifática o una mezcla de éstas. Ejemplos de éstas son policaprolactama (PA 6), polihexametilenadipamida (PA 66) y una copoliamida formadas por unidades de ácido adípico, hexametilendiamina y caprolactama (PA 6/66). Además, las capas de poliamida pueden contener poliamidas parcial o totalmente aromáticas, por ejemplo, una copoliamida formada por hexametilendiamina, ácido tereftálico y ácido isoftálico (PA 6I/6T). La proporción de poliamida (parcialmente) aromática es en general no superior al 40% en peso, referido al peso total de la capa de poliamida. Además, las capas de poliamida también pueden contener otros polímeros, por ejemplo, poliolefina, poliéster o ionómeros. Preferiblemente, la proporción de los otros polímeros no es superior al 25% en peso, referido al peso total de la capa de poliamida en cuestión.
Las capas de poliolefina se componen en general de polietileno, polipropileno o de copolímeros con unidades de polietileno, polipropileno y/o \alpha-olefinas con 4 a 8 átomos de carbono. Son especialmente adecuados copolímeros C_{2}/C_{3} y C_{3}/C_{4}, terpolímeros C_{2}/C_{3}/C_{4} y mezclas de éstos.
Debe tenerse en cuenta que las capas de poliamida muestren una alta barrera al oxígeno, aunque sólo una barrera relativamente reducida al vapor de agua. En las capas de poliolefina el comportamiento es exactamente a la inversa. Si debe conseguirse una acción de barrera especial, es conveniente prever al mismo tiempo al menos una capa de poliamida y al menos una capa de poliolefina. Entre las capas de barrera se encuentran de forma conveniente además capas adherentes relativamente delgadas (0,5 a 5 \mum tras el estiramiento). Éstas están compuestas por o contienen un agente adhesivo. Agentes adhesivos adecuados son especialmente polímeros de injerto o copolímeros (debiendo comprender el concepto "copolímeros" también polímeros con más de 2 unidades de monómeros diferentes) con unidades de etileno y/o propileno y unidades compuestas por al menos un comonómero del grupo compuesto por ácido (met)acrílico, éster de ácido (met)acrílico, acetato de vinilo y anhídrido de ácido maleico. Comonómeros preferidos son especialmente (C_{1}-C_{6})alquil-(met)acrilatos, tales como butilacrilato. También es adecuado el polietileno modificado con caucho. La proporción de las unidades con grupos funcionales en el injerto o copolímeros es en general de 3 a 12% en peso, referido al peso de los componentes de agentes adherentes. Los conceptos "ácido (met)acrílico" y "(met)acrilato" hacen referencia en este caso a ácidos acrílicos y/o ácidos metacrílicos o acrilato y/o metacrilato.
Se prefieren especialmente envolturas que, antes de darles la vuelta, tengan la siguiente estructura ("almidón" también puede querer decir "derivado de almidón"):
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También puede estar dispuesta de forma correspondiente una capa adherente entre la capa que contiene almidón o derivado de almidón y otra capa de la envoltura de múltiples capas. El que sea conveniente o no una capa intermedia de este tipo depende en este caso también del tipo y la proporción de los otros polímeros en la capa que contiene almidón o derivado de almidón, así como también del tipo de la capa contigua. Las distintas capas adherentes también pueden omitirse si los componentes de agentes adherentes allí contenidos están mezclados con los componentes de una capa limítrofe. Así, se ha mostrado favorable introducir agentes adherentes en la capa de poliolefina, dado el caso, también en una capa de poliamida. Esto produce en conjunto una estructura más sencilla con un número menor de capas.
La envoltura para alimentos según la invención puede estar estirada con una relación de superficie de 1:2 a 1:10, lo que se consigue preferiblemente mediante moldeo por soplado. Esto es válido tanto para la forma de realización de una capa, como también para la forma de realización de múltiples capas. El grosor de la lámina estirada (sin el recubrimiento) es en general de 30 a 120 \mum, preferiblemente de 40 a 90 \mum. Sin embargo, preferiblemente la lámina no está estirada.
La relación de pesos del almidón termoplástico y/o derivado de almidón termoplástico respecto al menos otro polímero que puede obtenerse por policondensación o poliadición es, de forma conveniente, aproximadamente 90 : 10 a 10 : 90, preferiblemente 20 : 80 a 80 : 20, de forma especialmente preferida 20 : 80 a 40 : 60.
El derivado de almidón termoplástico es preferiblemente un éster de almidón, tal como se describe de forma detallada en el documento DE-A-195 15 477. Los componentes de ácido en el éster son en general un ácido (C_{2}-C_{10}) alcanoico, que preferiblemente no está ramificado o muy poco. Un alcanoato de almidón especialmente preferido y económico es el acetato de almidón, especialmente uno con un grado de sustitución inferior a 3, especialmente de 1,5 a 2,4. A diferencia del almidón en sí mismo, los ésteres de almidón, tales como el acetato de almidón, ya son termoplásticos como tales y no deben plastificarse previamente. Los ésteres de almidón con una cadena alquílica mayor, por ejemplo, hexanoato de almidón, octanoato de almidón o decanoato de almidón, modifican la ductilidad y la tenacidad, así como la permeabilidad de las envolturas para alimentos. Mediante la combinación de diferentes ésteres de almidón pueden fabricarse envolturas con propiedades totalmente especiales. También son adecuados derivados de almidón que presentan grupos laterales cuaternarios catiónicos con grupos (C_{2}-C_{18})-alquilo hidrófobos, preferiblemente grupos (C_{2}-C_{12})-alquilo. Para modificar aún más las propiedades de la envoltura, pueden incorporarse además fibras o sustancias de relleno en la capa que contiene almidón o derivado de almidón.
Se ha mostrado que envolturas para alimentos que están compuestas únicamente por almidón termoplástico y/o derivados de almidón termoplástico siguen sin presentar la medida deseada de extensibilidad, resistencia, tenacidad, ductilidad, y sobre todo de estabilidad respecto al agua caliente o de cocción. Estas propiedades sólo se consiguen si el almidón termoplástico o el derivado de almidón termoplástico esta mezclado con otros polímeros que pueden obtenerse por policondensación o poliadición.
El polímero que puede obtenerse por policondensación es preferiblemente un homopolímero o copolímero con unidades de ácido hidroxicarboxílico. Se prefiere especialmente una poliláctida, un poli(ácido 3-hidroxipropiónico), poli(ácido 3-hidroxibutírico), poli(ácido 4-hidroxibutírico), policaprolactona, polieteruretano y poliestereteruretano, poli(carbonato de alquileno) de la fórmula -[CHR^{1}-CHR^{2}-O-CO-O-]_{n}, donde R^{1} y R^{2} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo (C_{1}-C_{4}) y n representa un número entero de 10 a 5.000. Poli(carbonatos de alquileno) especialmente adecuados son poli(carbonato de etileno) (R^{1} = R^{2} = H) y poli(carbonato de propileno), así como mezclas de éstos. Los poli(carbonatos de alquileno) se describen, por ejemplo, en el documento WO 96/35746. Un polímero preferido que puede obtenerse por poliadición es el poli(acetato de vinilo). Los productos de policondensación o poliadición pueden fabricarse de forma sintética según procedimientos conocidos. Normalmente no están reticulados o lo están muy poco. Su peso molecular Mw medio es en general 20.000 a 2.000.000, preferiblemente 100.000 a 1.000.000. Se supone que los policondensados forman un tipo de matriz en la que el almidón o derivado de almidón termoplástico y, por tanto, desestructurado está distribuido de forma homogénea.
En una forma de realización especialmente favorable, el otro polímero es un poliuretano termoplástico, tal como se describe en el documento DE-A 198 22 979. El poliesteruretano termoplástico está compuesto en general por segmentos duros de poliuretano y segmentos blandos de poliéster, estando dispuestos los segmentos en orden alterno. Con "blando" se hace referencia aquí a segmentos con una temperatura (Tg) de transición vítrea de -20ºC o inferior, por el contrario, con "duro" se hace referencia a los que tienen una Tg de +30ºC o superior. El poliesteruretano puede ser de naturaleza alifática o aromática. La proporción de segmentos de poliuretano en el poliesteruretano termoplástico es en este caso de 10 a 90% en peso, preferiblemente de 20 a 50% en peso, referido en cada caso al peso total del poliesteruretano. Están compuestos generalmente de unidades de diisocianato y diol. Las unidades de diisocianato pueden ser en este caso alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas. Ejemplos de diisocianatos alifáticos son el 1,4-diisocianatobutano y 1,6-diisocianatohexano. El isoforondiisocianato (= 3-isocianatometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano-isocianato) representa un diisocianato cicloalifático. 2,4 y 2,6-toluenodiisocianato, 2,2'-, -2,4'-, -2,6'- y -4,4'-difenilmetanodiisocianato y 1,5-naftalenodiisocianato son diisocianatos aromáticos preferidos.
Los segmentos de poliéster tienen normalmente una masa molar M_{w} media de 500 a 10.000 g/mol, preferiblemente 1.000 a 4.000 g/mol. Están compuestos preferiblemente por unidades de dos o más alcoholes y unidades de dos o más ácidos carboxílicos. Pueden fabricarse a partir de las sustancias de partida mencionadas por polimerización por condensación en presencia de catalizadores tales como butirato de titanio (=ácido ortotitánico - tetrabutiléster). Sin embargo, habitualmente los segmentos de poliéster están compuestos por unidades de diol y unidades de ácido dicarboxílico. En la reacción de condensación pueden emplearse, en lugar de los ácidos libres, también derivados de ácidos correspondientes, tales como haluros de carbonilo (especialmente cloruro de carbonilo), anhídrido de ácido carboxílico o ácido carboxílico-(C_{1}-C_{4}) alquiléster. Los dioles o polioles tienen en general una estructura básica alifática o cicloalifática. Dioles preferidos para la elaboración de los segmentos de éster son 1,2-etanodiol (= etilenglicol), 1,2-propanodiol y -1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (= neopentilglicol), 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol y ciclohexanodiil-bis-metanol (especialmente ciclohexano-1,4-diil-bis-metanol). También pueden emplearse mezclas de varios dioles o polioles diferentes. Los ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos también tienen preferiblemente una estructura básica alifática o cicloalifática, prefiriéndose los ácidos dicarboxílicos alifáticos (tales como el ácido succínico o ácido adípico). Se prefiere especialmente el ácido adípico. Un ácido dicarboxílico con una estructura básica cicloalifática es, por ejemplo, el ácido ciclohexanodicarboxílico (especialmente el ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico). Los segmentos de poliéster también pueden estar formados por unidades de ácidos hidroxicarboxílicos o sus derivados, por ejemplo, por ácido 3-hidroxipropiónico, ácido 3-hidroxibutírico, ácido 5-hidroxi valérico o caprolactona). Son especialmente adecuados poliesteruretanos que a una temperatura de 190ºC y una carga de 21,6 kg presentan un índice de fusión volumétrico MVI (determinado según ISO 01133) en el intervalo de aproximadamente 5 a 15 cm^{3}/10 min.
La capa que contiene almidón o derivados de almidón puede contener adicionalmente otros componentes de bajo o alto peso molecular que sirven especialmente como plastificantes o agentes de deslizamiento o mejoran la compatibilidad de los componentes entre sí. Mediante los otros componentes puede mejorarse adicionalmente en caso necesario la homogeneidad o capacidad de fluidez de la mezcla termoplástica extrudible. Como plastificantes son adecuados especialmente la glicerina, diglicerina, sorbitol, polietilenglicol (PEG), trietiléster de ácido cítrico, trietiléster de ácido acetilcítrico, triacetato de glicerina, éster de ácido ftálico (especialmente ftalato de dimetilo, ftalato de dietilo y ftalato de dibutilo) así como mono o diéster de sorbitol. La proporción de plastificante(s) es de hasta el 30% en peso, preferiblemente hasta el 15% en peso, referido en cada caso al peso total de la capa. Agentes de deslizamiento que mejoran la homogeneidad de la mezcla termoplástica son especialmente grasas o aceites vegetales, triglicéridos sintéticos, lecitina, alcoholes grasos etoxilados o cera. La proporción de agentes de deslizamiento es de hasta 12% en peso, preferiblemente 2 a 6% en peso, de forma especialmente preferida 3 a 6% en peso, referido en cada caso al peso total de la capa.
Para envolturas con una estabilidad especialmente alta respecto al agua caliente o de cocción, se ha mostrado favorable añadir a la mezcla termoplástica además agentes reticulantes. Agentes reticulantes adecuados son, por ejemplo, ácidos dicarboxílicos, di- o triisocianatos (especialmente hexametilendiisocianato), dialdehídos (especialmente glioxal), diepóxidos, diiminas o silanos o siloxanos con grupo(s) vinilo, por ejemplo, viniltrimetilsilano. El reticulante sólo se añade preferiblemente cuando los demás componentes de la mezcla ya están fundidos. La proporción de reticulan-
te(s) es de hasta 20% en peso, preferiblemente de 0,5 a 10% en peso, de forma especialmente preferida, de 1 a 5% en peso, referido en cada caso al peso total de la mezcla termoplástica.
La producción de almidón tratable termoplásticamente se conoce y describe en los documentos WO 90/05161 y 90/10019. Durante la plastificación se suprime la estructura de hélice del almidón original. El almidón se presenta después en estado amorfo. La plastificación se realiza generalmente mediante calentamiento y alimentación de energía mecánica, por ejemplo, mediante tratamiento térmico más largo en una amasadora o en una extrusora de uno o dos tornillos sin fin. Para que el almidón se funda por debajo de su temperatura de descomposición se requieren aditivos tales como agua, 1,3-butanodiol, glicerina, diglicerina, N,N-dimetil-urea, sorbita o citrato. Durante la plastificación con agua se añade aproximadamente 20 a 25% en peso de agua, de forma preferida aproximadamente 17% en peso de agua, referido en cada caso al peso del almidón original. En este caso se mantiene una temperatura de aproximadamente 100 a 190ºC. Durante la plastificación con glicerina se ha mostrado favorable una proporción de 0,5 a 20% en peso, preferiblemente de 8 a 16% en peso, referida nuevamente en cada caso al peso del almidón original, y una temperatura de 150 a 210ºC. Gracias a este tratamiento se reduce la proporción de almidón cristalino a 5% en peso o incluso menos.
La mezcla termoplástica puede producirse en aparatos convencionales, por ejemplo, en una amasadora de dos tornillos sin fin, a partir de los componentes mencionados. Para la formación de una fundición homogénea termoplástica a partir de la mezcla se ha mostrado favorable una temperatura de 90 a 200ºC, preferiblemente de 120 a 180ºC. La masa fundida puede extrudirse, triturarse tras el enfriamiento y almacenarse de forma intermedia como granulado o de modo similar, e igualmente también satisfactoriamente, tratarse directamente para formar una envoltura para alimentos. El tubo flexible fabricado a partir de la fundición descrita se insufla entonces con aire en el procedimiento de moldeo por soplado y entonces se estira a lo largo y ancho en una relación de superficie de 1:2 a 1:10, preferiblemente de 1:3 a 1:5. Sólo mediante el estiramiento obtienen los tubos flexibles la resistencia, dilatación, dimensiones de calibre y encogimiento óptimos. La intensidad de cada una de estas propiedades depende básicamente de la composición de la mezcla termoplástica. Así, las envolturas para alimentos pueden adaptarse a los más diversos requisitos mediante la elección encauzada de los componentes de la mezcla termoplástica, las condiciones de estiramiento y el tipo de tratamiento posterior. En caso necesario, las envolturas moldeadas por soplado también pueden fijarse parcialmente de forma térmica.
Pueden fabricarse envolturas tubulares de múltiples capas mediante coextrusión con ayuda de toberas anulares adecuadas o según otros procedimientos conocidos de forma general por los expertos.
En otra etapa adicional del procedimiento, se aplican los colorantes, aromatizantes y/o saborizantes a la envoltura tubular. Para esto se dispone nuevamente de una serie de procedimientos, por ejemplo, pulverización, impresión, aplicación por rodillos, floculación, calandrado o lacado. También pueden combinarse varios de los procedimientos. En este caso se ha mostrado especialmente conveniente fabricar primero la envoltura tubular de varias capas de modo que la capa fabricada con el almidón termoplástico o el derivado de almidón termoplástico se disponga fuera. Después, se aplica el colorante, aromatizante y/o saborizante sobre esta capa. A continuación, se da la vuelta a la envoltura de modo que la capa que originalmente se disponía en el exterior forme ahora la capa interior. También pueden aplicarse prácticamente de la misma manera el colorante, aromatizante o saborizante sobre la envoltura de una capa. El experto conoce de forma general procedimientos y dispositivos para la inversión de envolturas de embutidos. Esta forma de proceder es especialmente favorable dado que la aplicación de aditivos en el lado exterior es, en relación con la técnica del procedimiento, fundamentalmente mucho más sencilla y económica. La envoltura a la que se ha dado la vuelta se recoge entonces por secciones de forma también conocida. La envoltura según la invención tiene la sorprendente ventaja de que el recubrimiento en la capa que contiene almidón o derivado de almidón es fundamentalmente mejor que en una capa de otro material, tal como una capa de poliolefina o poliamida. Sólo con esto es posible girar la envoltura sin perjudicar con ello el recubrimiento.
El colorante, aromatizante o saborizante es, por ejemplo, una especia o una mezcla de especias (por ejemplo, pimienta en granos enteros o molida), un extracto de especia, humo líquido o seco, que también puede estar modificado (por ejemplo, por adición de agentes que actúan de forma alcalina y/o agentes que aumentan la viscosidad o mediante eliminación de componentes de alquitrán), un aroma natural o sintético, un intensificador del sabor (por ejemplo, glutamina) u otro aditivo alimenticio. El humo líquido, por ejemplo, se infiltra en la capa que contiene almidón o derivado de almidón. Por el contrario, las sustancias sólidas normalmente se unen a la superficie de la capa, de forma ventajosa con ayuda de aglutinantes.
De forma correspondiente, en una forma de realización preferida el aromatizante, colorante o saborizante está combinado con un aglutinante autorizado legalmente para uso alimenticio, especialmente un polisacárido (tal como el almidón), un almidón modificado (tal como el carboximetilalmidón), dextrano, pullulan, goma de tragacanto, goma de xantano, goma arábiga, alginato, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, quitina, quitosana, pectina, carragenina, guar o una proteína como el gluten o gelatina. El tipo y la proporción del aglutinante o mezcla de aglutinantes se rige por el colorante, aromatizante o saborizante y pueden optimizarse en ensayos previos sencillos. En algunos casos, por ejemplo, cuando deben transferirse granos de pimienta enteros o pimienta granulada gruesa, es conveniente prever primero una capa compuesta por el aglutinante y, a continuación, aplicar los aromatizantes, colorantes o potenciadores del sabor solos o mezclados con otros aglutinantes. El grosor de la capa aglutinante se rige por el tipo de los componentes que van a transferirse.
Para conseguir una transferencia homogénea de los colorantes, aromatizantes o potenciadores del sabor durante la cocción o exposición al vapor del alimento, se ha mostrado además especialmente favorable añadir al colorante, aromatizante o saborizante y/o al aglutinante un componente que reduce la solubilidad en agua. Para este objetivo es especialmente adecuada la goma laca, especialmente la goma laca laminar.
La envoltura para alimentos según la invención es adecuada especialmente para la fabricación de salchichas cocidas o tratadas al vapor, pero también para jamón (cocido), productos salados e incluso para queso fundido. El alimento se modifica en su aspecto, olor y sabor por medio de los componentes transmitidos desde la envoltura. En especial, la envoltura puede conferir al alimento colores y aromas de humo.
En el siguiente ejemplo, mientras no se indique lo contrario, deben entenderse los porcentajes como porcentajes en peso.
a) Fabricación de almidón termoplástico
\quad
100 kg de almidón de patatas se secaron al vacío con una presión reducida a un contenido de agua inferior a 0,3% y se fundieron con 50 kg de glicerina (99%) en una amasadora a 160 a 190ºC y se mezclaron bien. Para eliminar la estructura de hélice del almidón se mantuvo la masa fundida aproximadamente 2 h a 170ºC. Entonces se extrudió y granuló. Durante el subsiguiente almacenamiento del granulado, el almidón permaneció en estado amorfo y, por tanto, termoplástico.
b) Fabricación de una envoltura para alimentos sin costuras y de múltiples capas
\quad
75 kg del granulado (50 kg de almidón + 25 kg de glicerina) descrito en a) se mezclaron con 50 kg de policaprolactona, 3 kg de aceite de girasol y 3 kg de hexametilendiisocianato. Los componentes mezclados de modo uniforme se fundieron en una extrusora a 150ºC.
En sendas extrusoras adicionales de un tornillo sin fin se fundieron a) una mezcla de 70% de poliamida alifática (®Grilon F40) y 30% de poliamida parcialmente aromática con unidades de hexametilendiamina, ácido isoftálico y ácido tereftálico (PA 6I/6T; ®Grivory G21) y b) una mezcla de 80% de LLDPE y 20% de agente adherente (copolímero de etileno/ácido metacrílico).
A continuación, se alimentaron las distintas masas fundidas a una tobera anular de coextrusión y se coextrudieron. El diámetro de la tobera anular se eligió de modo que tras el moldeo por soplado en la relación de superficie de 1:8,5 se obtuvo un tubo flexible con un diámetro de 60 mm (= calibre 60) y un grosor de pared de 80 \mum. En este tubo flexible, la capa que contenía almidón formaba la capa exterior (espesor: 20 \mum), la capa de poliolefina, la capa central (espesor: 25 \mum) y la capa de poliamida, la capa interior (espesor: 35 \mum).
Entonces, se aplicó con una rasqueta en el lado exterior de la envoltura y una mezcla de
79,8% de etanol,
2,6% de goma laca,
3,0% de polivinilpirrolidona,
8,0% de un humo líquido regulado alcalinamente de Zesti Smoke,
1,6% de un colorante marrón para uso alimenticio (Eurolake Brown HT),
1,0% de alginato (® Protanal XLRB de Protan AS, Noruega) y
0,2% de Citral
se secó. A continuación, se dio la vuelta a la envoltura y se recogió por secciones para formar fruncidos.
En un sistema automático de llenado y distribución en porciones se llenó entonces la envoltura con picadillo de embutido tratado al vapor. Durante la subsiguiente exposición al vapor de la salchicha se transfirió el color de humo de forma homogénea y sin manchas al picadillo.

Claims (14)

1. Envoltura tubular sin costuras para alimentos con una capa que comprende una mezcla de a) almidón termoplástico y/o un derivado de almidón termoplástico y b) al menos otro polímero, caracterizada porque el otro polímero es un homopolímero o copolímero con unidades de ácido hidroxicarboxílico, un poliesteruretano, un polieteruretano, un poliestereteruretano o un polialquilencarbonato de la fórmula -[CHR^{1}-CHR^{2}-O-CO-O-]_{n}, donde R^{1} y R^{2} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un resto alquilo (C_{1}-C_{4}) y n representa un número entero de 10 a 5.000, porque la envoltura se fabrica por coextrusión y está formada por varias capas, formando la capa compuesta por la mezcla la capa interior y la(s) otra(s) capa(s) es(son) capas de barrera, y porque la envoltura porta en el interior al menos un colorante, aromatizante y/o saborizante transferibles.
2. Envoltura para alimentos según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de peso del almidón termoplástico y/o derivado de almidón termoplástico respecto al otro polímero es de 90 : 10 a 10 : 90, preferiblemente 20 : 80 a 80 : 20, de forma especialmente preferida de 20 : 80 a 40 : 60.
3. Envoltura para alimentos según la reivindicación 1, caracterizada porque el derivado de almidón termoplástico es un éster de almidón, preferiblemente un alcanoato de almidón, de forma especialmente preferida acetato de almidón.
4. Envoltura para alimentos según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el polímero b) es preferiblemente una polilactida, un poli(ácido 3-hidroxi-propiónico), un poli(ácido 3-hidroxibutírico), un poli(ácido 4-hidroxibutírico) o policaprolactona.
5. Envoltura para alimentos según la reivindicación 1, caracterizada porque una capa está hecha a base de poliamida, poliolefina, poliéster, cloruro de polivinilideno (PVDC), cloruro de polivinilo (PVC), poliestireno o de copolímeros correspondientes.
6. Envoltura para alimentos según la reivindicación 5, caracterizada porque presenta al menos una capa de poliamida y al menos una capa de poliolefina.
7. Envoltura para alimentos según la reivindicación 1, caracterizada porque el colorante, aromatizante y/o saborizante es una especia o una mezcla de especias, un extracto de especias, un humo líquido o seco, un aroma natural o sintético y/o un potenciador del sabor.
8. Envoltura para alimentos según la reivindicación 7, caracterizada porque el colorante, aromatizante o saborizante está combinado con un aglutinante autorizado legalmente para uso alimenticio.
9. Envoltura para alimentos según la reivindicación 8, caracterizada porque el aglutinante es un polisacárido, tal como almidón, un almidón modificado tal como carboximetilalmidón, dextrano, pullulan, goma de tragacanto, goma de xantano, goma arábiga, alginato, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, quitina, quitosana, pectina, carragenina, guar o una proteína como el gluten o gelatina.
10. Envoltura para alimentos según una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque al colorante, aromatizante o saborizante y/o al aglutinante ha de añadirse un componente que reduce la solubilidad al agua.
11. Envoltura para alimentos según la reivindicación 10, caracterizada porque el componente que reduce la solubilidad al agua es goma laca.
12. Procedimiento para la fabricación de la envoltura para alimentos según una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 con las etapas de
1) facilitar una envoltura de múltiples capas con una capa exterior que contenga una mezcla de a) almidón termoplástico y/o un derivado de almidón termoplástico y b) al menos otro polímero y al menos una capa de barrera,
2) aplicar un colorante, aromatizante y/o saborizante en el lado exterior de la envoltura y
3) dar la vuelta a la envoltura de modo que el lado exterior llegue hacia dentro.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque el colorante, aromatizante y/o saborizante se aplica por pulverización, impresión, aplicación por rodillos, floculación, calandrado y/o lacado.
14. Uso de la envoltura para alimentos según una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 para envolver salchichas cocidas o tratadas al vapor, jamón cocido, productos salados o queso fundido.
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