RU2341090C9 - Проницаемая для коптильного дыма и паров воды оболочка для пищевых продуктов из термопластичной смеси с натуральным внешним видом - Google Patents

Проницаемая для коптильного дыма и паров воды оболочка для пищевых продуктов из термопластичной смеси с натуральным внешним видом Download PDF

Info

Publication number
RU2341090C9
RU2341090C9 RU2005137860/13A RU2005137860A RU2341090C9 RU 2341090 C9 RU2341090 C9 RU 2341090C9 RU 2005137860/13 A RU2005137860/13 A RU 2005137860/13A RU 2005137860 A RU2005137860 A RU 2005137860A RU 2341090 C9 RU2341090 C9 RU 2341090C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
shell
organic
food
acid
microns
Prior art date
Application number
RU2005137860/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005137860A (ru
RU2341090C2 (ru
Inventor
Штефани ШТАЛЬБЕРГ (DE)
Штефани ШТАЛЬБЕРГ
Ульрих ДЕЛИУС (DE)
Ульрих ДЕЛИУС
Бернхард ФЕРОН (DE)
Бернхард ФЕРОН
Original Assignee
Калле Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Калле Гмбх filed Critical Калле Гмбх
Publication of RU2005137860A publication Critical patent/RU2005137860A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2341090C2 publication Critical patent/RU2341090C2/ru
Publication of RU2341090C9 publication Critical patent/RU2341090C9/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C13/0013Chemical composition of synthetic sausage casings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/004Sausage casings with at least one layer of a gas, e.g. oxygen, water vapour, impermeable material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0059Sausage casings thermoplastic casings, casings with at least one layer of thermoplastic material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0089Sausage casings smokable casings, e.g. permeable to liquid smoke or phenol
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/518Oriented bi-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359Three or more layers [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817Heat sealable
    • Y10T428/2822Wax containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Photometry And Measurement Of Optical Pulse Characteristics (AREA)
  • Processing Of Meat And Fish (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к одно- или многослойной оболочке для пищевых продуктов из термопластичной смеси, содержащей, по меньшей мере, один алифатический полиамид и/или сополиамид, по меньшей мере, один или несколько синтетических водорастворимых полимеров и, по меньшей мере, один органический и/или неорганический наполнитель, которым является углевод, органическое синтетическое волокно или органический синтетический порошок со средней длиной волокон, соответственно средним размером зерна 5-3000 мкм. При этом оболочка обладает проницаемостью для паров воды, определяемой согласно DIN 53122, в невытянутом, моноаксиально или биаксиально вытянутом состоянии 50-1500 г/м2 в сутки. Оболочка согласно изобретению имеет натуральный внешний вид, приятна на ощупь, водостойка без дополнительной сшивки и обладает высокой проницаемостью для коптильного дыма и паров воды. Оболочка для пищевых продуктов в особенности предусматривается для применения в качестве искусственной колбасной оболочки, особенно для сырокопченой колбасы. 3 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к одно- или многослойной рукавной невытянутой, моно- или биаксиально ориентированной (и термофиксированной) оболочке для пищевых продуктов из термопластичной смеси, включающей по меньшей мере один алифатический полиамид и/или сополиамид, и по меньшей мере один или несколько синтетических водорастворимых полимеров, и по меньшей мере один органический и/или неорганический наполнитель. На основании своей высокой проницаемости для паров воды она в особенности пригодна в качестве искусственной колбасной оболочки для сырокопченых сортов колбасы.
Оболочки для пищевых продуктов, особенно колбасные оболочки, получают из натуральной кишечной оболочки, оболочки из текстиля, волокна или целлюлозы, коллагена или синтетического полимера. Оболочка из коллагена, соответственно, оболочка из волокон кожи, правда, отличается натуральной поверхностью и является приятной на ощупь, однако, ее получают из шкур крупного рогатого скота очень дорогостоящим и загрязняющим окружающую среду способом. Кожную ткань разлагают с помощью кислот (как, например, молочная кислота) вплоть до фибрилл; высоковязкую массу экструдируют и медленно и компактно осаждают и упрочняют с помощью газообразного аммиака или гидроксида аммония. При высушивании затем осуществляют сшивку (отверждение) для придания продуктам достаточной стабильности, так что они претерпевают процесс заварки без существенной потери прочности. Натуральные кишечные оболочки, как также и оболочки из волокон кожи, однако, вследствие различных предшествующих событий, как BSE-эпизоотия в случае крупного рогатого скота и злоупотребление антибиотиками, становятся в возрастающей степени менее пригодными для конечных потребителей. Кроме того, существуют законодательные ограничения. Поэтому желательно иметь альтернативу указанным кишечным оболочкам. Оболочки из целлюлозы, даже таковые с усилением волокнами, позволяют решить эту задачу лишь ограниченно. Также способ изготовления является не менее дорогостоящим и загрязняющим окружающую среду, чем способ получения оболочки из коллагена.
Оболочки для пищевых продуктов на основе синтетических полимеров, напротив, представляют собой подлинную альтернативу. Их можно получать очень просто, с меньшими затратами и безупречно с точки зрения гигиены, комбинированным способом экструзии и формования с раздувом. Однако чистые оболочки из синтетических полимеров вследствие своей ненатуральной, гладкой и блестящей поверхности не могут иметь успеха в конъюнктуре рынка в отношении коллагеновой, соответственно, натуральной кишечной оболочки. К тому же они могут аккумулировать лишь небольшое количество воды и обладают лишь незначительной проницаемостью для паров воды, которая не достаточна для применений в случае сырокопченой колбасы, так как в этом случае нужно достигать известной степени усушки. В случае созревания салями, например, обычно происходит потеря массы примерно 23-26% спустя 10 суток созревания, что предполагает наличие высокопроницаемых оболочек. Далее, обычные искусственные оболочки не пропускают никакого дыма низкой температуры (примерно 20-35°С) и пропускают только незначительные количества дыма высокой температуры (примерно 70-80°С). В случае сырокопченых сортов колбасы, однако, стандартным способом является холодное копчение.
В большом количестве описаны пленки из водорастворимых полимеров, как поливиниловый спирт, и природных веществ, как, например, крахмал. В заявке на патент США А-5322866 описывается биологически разлагаемая пленка на основе поливинилового спирта и крахмала, которая, однако, не обладает никакой водостойкостью. Повышенной водостойкости можно достигать благодаря добавке агента сшивки или за счет нанесения на пленку покрытия из водоотталкивающих веществ (заявка на патент США А-5106890).
Гораздо менее чувствительными к влаге являются комбинации из водостойких синтетических полимеров, как, например, полиамиды, и водорастворимых полимеров, к которым, в случае необходимости, еще примешивают природные вещества. В этих случаях агент сшивки, как правило, более не является необходимым, так как водонерастворимая матрица в значительной степени защищает чувствительные к влаге вещества от окружающей их среды.
Так, в Международной заявке WO-94/16020 описываются биоразрушаемые композиции из двух полимеров, каждый из которых уже является биологически разрушаемым. В качестве первого полимера называют, в частности, также полиамид (РА), в качестве второго компонента называют, в частности, поливиниловый спирт (PVAL), полилактид и другие алифатические сложные полиэфиры. По желанию дополнительно может быть примешан полисахарид. Из получаемых из указанных композиций изделий растворяются при экстракции водой доли поливинилового спирта, так что - как обнаруживают под электронным микроскопом - получают высокопористую, губко-подобную поверхность. Такой материал вследствие этого не пригоден для использования в качестве пленок для упаковки влажных пищевых продуктов.
В заявке на патент США А-4611019 описываются композиции из термопластичного поливинилового спирта и небольшой доли полиамида или сложного полиэфира, которые, по сравнению с чистым поливиниловым спиртом, должны обладать преимуществом наличия высокого газового барьера при низких и в особенности при повышенных величинах влажности.
Согласно вышеуказанному уровню техники, проницаемость для (коптильных) газов и паров воды не играет никакой роли или даже является нежелательной. Чаще всего на передний план выдвигается биологическая разрушаемость. Натуральный внешний вид и приятное восприятие на ощупь при этом являются второстепенными.
В Международной заявке WO-02/078455 описывается термопластичная система из полиамида и водорастворимого полимера в связи со способными хорошо подвергаться копчению оболочками для пищевых продуктов. Добавка природного продукта в качестве компонента (в качестве наполнителя или в термопластифицированной форме) или неорганического наполнителя не требуется. На основании своего ненатурального вида, гладкой и блестящей поверхности такого рода искусственные оболочки не могут иметь успеха в конъюнктуре рынка в отношении коллагеновой оболочки, соответственно, натуральной кишечной оболочки или оболочки из волокон.
Задачей настоящего изобретения поэтому являлось нахождение подлинной альтернативы коллагеновой оболочке, натуральной кишечной оболочке или оболочке из волокон, которая позволяет избежать недостатков уровня техники. Прежде всего, она должна отличаться особенно натуральным внешним видом и приятным восприятием на ощупь и при этом должна быть абсолютно похожа на коллагеновую оболочку, натуральную кишечную оболочку или оболочку из волокон. Такая оболочка для пищевых продуктов также должна быть водостойкой без дополнительной сшивки, то есть, под воздействием (горячей) воды не должно происходить никакого перехода полимера в окружающую среду. Она должна без разложения подвергаться экструзии и переработке в рукавные пленки, а также должна обладать высокими проницаемостями для (коптильного) дыма и паров воды, которые можно регулировать целенаправленно в широких пределах за счет рецептуры.
Задача решается с помощью одно- или многослойной оболочки для пищевых продуктов из термопластичной смеси, которая содержит по меньшей мере один алифатический полиамид и/или сополиамид и по меньшей мере один или несколько синтетических водорастворимых полимеров и отличается тем, что термопластичная смесь включает по меньшей мере один органический и/или неорганический наполнитель, причем оболочка обладает проницаемостью для паров воды, определяемой согласно немецкому стандарту DIN 53122, в невытянутом, моноаксиально или биаксиально вытянутом состоянии от 50 г/м2 в сутки до 1500 г/м2 в сутки. Проницаемость для паров воды невытянутой или моноаксиально вытянутой оболочки составляет, предпочтительно, 100-1200 г/м2 в сутки, особенно предпочтительно, 125-1100 г/м2 в сутки, особенно, 150-1000 г/м2 в сутки, в высшей степени предпочтительно, 170-900 г/м2 в сутки, в особенности, 200-800 г/м2 в сутки, прежде всего, 225-700 г/м2 в сутки или даже 250-600 г/м2 в сутки. Проницаемость для паров воды биаксиально вытянутой оболочки составляет, предпочтительно, 100-1200 г/м2 в сутки, особенно предпочтительно, 125-1100 г/м2 в сутки, особенно, 150-1000 г/м2 в сутки, в высшей степени предпочтительно, 175-900 г/м2 в сутки, в особенности, 200-800 г/м2 в сутки, прежде всего, 225-700 г/м2 в сутки или даже 250-600 г/м2 в сутки.
Оболочка согласно изобретению отличается особенно натуральным внешним видом и приятным восприятием на ощупь, и при этом ее трудно отличить от коллагеновой оболочки, натуральной кишечной оболочки и оболочки из волокон. Такая оболочка для пищевых продуктов также без дополнительной сшивки является водостойкой, то есть, под воздействием (горячей) воды из нее не происходит никакого перехода водорастворимого полимера в окружающую среду. Она без разложения подвергается экструзии и перерабатывается до получения рукавных пленок и обладает высокими проницаемостями для (коптильного) дыма и паров воды, которые можно регулировать целенаправленно в широких пределах за счет рецептуры.
Предпочтительными (со)полиамидами этого рода являются полиамид-6 (поли(ε-капролактам) = гомополимер из ε-капролактама, соответственно, 6-аминогексановой кислоты), РА-6.6 (полигексаметиленадипинамид = полиамид из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты), РА=6/6.6 (сополиамид из ε-капролактама, гексаметилендиамина и адипиновой кислоты), РА-6/66.9 (сополиамид из ε-капролактама, гексаметилендиамина, адипиновой кислоты и азелаиновой кислоты), РА-6/66.12 (сополиамид из ε-капролактама, гексаметилендиамина, адипиновой кислоты и лауринлактама), РА-6.9 (полиамид из гексаметилендиамина и азелаиновой кислоты), РА-6.10 (полигексаметиленсебацинамид = полиамид из гексаметилендиамина и себациновой кислоты), РА-6.12 (полиамид из ε-капролактама и лактама ω-аминолауриновой кислоты), РА-4.6 (политетраметиленадипинамид = полиамид из тетраметилендиамина и адипиновой кислоты) или РА-12 (поли(ε-лауринлактам) = гомополимер из лауринлактама). К сополиамидам относят также гетерофункциональные полиамиды, в особенности простые полиэфирамиды, сложные полиэфирамиды, сополимеры простых эфиров, сложных эфиров и амидов, и полиамидуретаны. Из этих полиамидов предпочтительны таковые с блочным распределением различных функциональных групп, так называемые блоксополимеры. Особенно предпочтительными являются блоксополимеры на основе простых эфиров и амидов. (Со)Полиамид способствует прежде всего более высокой жесткости пленки и, в случае гетерофункциональных полиамидов, придает повышенную проницаемость для (коптильного) дыма.
Доля алифатического (со)полиамида составляет, в общем, 2-99 мас.%, предпочтительно, 5-95 мас.%, особенно предпочтительно, 10-90 мас.%, в особенности, 15-85 мас.%, в высшей степени предпочтительно, 20-80 масс.%, прежде всего, 25-75 мас.% или также 28-70 мас.%, в пересчете на общую массу смеси.
Водорастворимый синтетический полимер предпочтительно происходит из одной из групп:
а) поливиниловый спирт (PVAL), получаемый путем частичного или полного омыления поливинилацетата, а также сополимеры винилового спирта и пропен-1-ола,
b) полиалкиленгликоли, в особенности, поли(1,2-этандиол), поли(1,2-пропандиол) или соответствующий сополимер,
с) поливинилпирролидон, соответственно, водорастворимые сополимеры винилпирролидона и, по меньшей мере, одного ненасыщенного с α,β-олефиновой связью мономера,
d) поли(N-винилалкиламиды), например, поли(N-винилформамид), поли(N-винилацетамид), или
е) (со)полимеры акриловой кислоты и/или акриламида.
Из этих групп особенно предпочтительна группа а). В высшей степени предпочтителен поливиниловый спирт со средней молекулярной массой Mw в пределах от 10000 до 50000 и степенью омыления ацетатных групп в пределах от 75 % до 98 %.
Доля водорастворимого синтетического полимера составляет, в общем, 1-50 мас.%, предпочтительно, 3-45 мас.%, особенно предпочтительно, 5-40 мас.%, в особенности, 7-35 мас.%, в высшей степени предпочтительно, 9-30 мас.%, прежде всего, 11-25 мас.% или также 13-20 мас.%, в пересчете на общую массу термопластичной смеси.
Водорастворимые синтетические полимеры, в особенности поливиниловый спирт, уже давно используют для получения определенных полупроницаемых мембран. Мембраны, в принципе, получают из раствора; образующуюся за счет процесса осаждения пленку затем нужно подвергать сшивке для повышения водорастворимости. О термопластичном формовании водорастворимых полимеров до сих пор известно немного. На основании их высокой полярности и связанных с этим межмолекулярных взаимодействий их температура плавления в большинстве случаев находится отчетливо выше температуры разложения. Изделия из водорастворимых полимеров, сверх того, нужно подвергать дополнительной обработке путем сшивки для придания им влагостойкости при последующем применении.
Термопластичная смесь содержит, согласно изобретению, по меньшей мере, еще один наполнитель, который может быть органического, или соответственно, неорганического происхождения. В особенности введение органического наполнителя приводит к многократному улучшению значений проницаемости по сравнению с системой без наполнителя. Хорошей способности аккумуляции воды коллагеновой оболочки можно достигать за счет пригодного выбора наполнителя. На оболочке возможен рост плесени, росту способствуют природные вещества и вещества, которые подвержены набуханию при контакте с водой. Оболочка обладает достаточно высокой стабильностью калибра (значение σ15 больше, чем 8 Н/мм2) и ее можно безупречно снимать с пищевого продукта (как правило, с колбасного фарша). Вследствие этого она пригодна, в общем, в качестве искусственной колбасной оболочки, предпочтительно, для сырокопченых сортов колбасы, как высушиваемых на воздухе, копченых и некопченых, а также подвергаемых плесневому созреванию сортов сырокопченой колбасы.
В качестве органического наполнителя в особенности используют углеводы. Они могут состоять из природного полисахарида и/или его производного. Также пригодны разветвленные и сшитые полисахариды и их производные. Белки являются условно используемыми, так как при высоких температурах обработки они большей частью разлагаются.
Особенно пригодными полисахаридами являются, например, растительные порошки, волокна, фибриды или пульпа из целлюлозы. Они должны обладать средними размерами зерен, или соответственно, длин волокон 5-3000 мкм, предпочтительно, 10-1000 мкм, особенно предпочтительно, 15-500 мкм, особенно, 20-300 мкм, прежде всего, 25-250 мкм или также 30-200 мкм. Под них подпадают растительные волоски, соответственно, семенные волоконца, как хлопок, капок или акон, лубяные волокна, как лен, конопля, джут, кроталярия, кенаф, урена, розелла или рами, жесткие волокна (сизаль, хенекен, манила, Fique, Phomium, трава альфа, торф, солома, Jucca), плодовые волокна (кокос, ананас, яблоко, апельсин), волокна мягкой и твердой древесины (ель, сосна, пробковая мука), другие растительные волокна, как тилландзия, а также волокна из пшеницы, картофеля, томатов или моркови.
Используют также нативный крахмал, например, из картофеля, маниока, маранты (= Arrowroot), батата, пшеницы, кукурузы, ржи, риса, ячменя, проса, овса, сорго, каштана, желудей, бобов, гороха, бананов, саго. Предпочтителен кукурузный крахмал. Соотношение амилозы к амилопектину в различных крахмалах при этом может изменяться. Молекулярная масса Mw целесообразно составляет примерно 50000-10000000.
Производными крахмала являются, например, привитые нативные крахмалы. Средствами для прививки являются в особенности ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид янтарной кислоты или ε-капролактон. Наряду с этим пригодны сложные эфиры крахмала, в особенности ксантогенаты, ацетаты, фосфаты, сульфаты, нитраты, малеаты, пропионаты, бутираты, лауроаты и олеаты крахмала; далее, простые эфиры крахмала, как простые метиловые, этиловые, пропиловые, бутиловые, алкениловые, гидроксиэтиловые, гидроксипропиловые эфиры крахмала. Также пригодны окисленные крахмалы, как диальдегидкрахмал, карбоксикрахмал или подвергнутый деструкции с помощью персульфата крахмал.
Наряду с этим применимы также сшитые углеводы. Их сшивают, например, с помощью производных мочевины, уротропина, триоксана, ди- или полиэпоксидов, ди- или полихлоргидринов, ди- или полиизоцианатов, производных угольной кислоты, сложных диэфиров или неорганических поликислот, как фосфорная кислота или борная кислота.
Далее, в качестве являющихся природными соединениями компонентов пригодны: мука из семян маслин, ксантан, гуммиарабик, гуммигеллан, Gummi Ghatti, камедь карайи, трагантовая камедь, эмульсан, рамсан, веллан, шизофиллан, полигалакторунат, ламинарин, амилоза, амилопектин, а также пектины. Используемыми также являются альгиновая кислота, альгинаты, каррагенан, фурцелларан, гуаровая камедь, агар-агар, тамариндовая камедь, камедь аралии, арабиногалактан, пуллулан, камедь рожкового дерева, хитозан, декстрины, 1,4-α-полиглюкан. Молекулярная масса Mw указанных углеводов составляет, в общем, 500-100000.
Применимы также синтетические волокна или порошки (например, полиэтиленовые, полипропиленовые, полиамидные, полиакрилонитрильные, полиэфирные волокна). Предпочтительно пригодны синтетические, стабильные при высокой температуре волокна или порошки на основе фторполимеров, полисульфонов, простых полиэфирсульфонов, простых полиэфиркетонов, полифениленсульфидов, полиарамидов, полиимидов, сложных ароматических полиэфиров, полихиноксалинов, полихинолинов, полибензимидазолов, жидкокристаллических полимеров и лестничных полимеров. Их средняя длина волокон, или соответственно, размер зерен составляет, в общем, 5-3000 мкм, предпочтительно, 10-1000 мкм, особенно предпочтительно, 15-500 мкм, особенно, 20-300 мкм, прежде всего, 25-250 мкм, в высшей степени предпочтительно, 30-200 мкм.
Также пригодны неорганические волокна из стекла (например, стекловолокна, элементарные стеклонити, штапельные стекловолокна), короткие волокна минеральной ваты (например, базальтовая вата, шлаковата, волокна спутанно-волокнистого асбеста), наполнители, соответственно, упрочнители из карбонатов (например, мел, известняковая мука, кальцит, осажденный карбонат кальция, карбонат магния, доломит, карбонат бария), сульфаты (например, сульфат бария, сульфат кальция), силикаты (например, тальк, пирофиллит, хлорит, роговая обманка, слюда, каолин, волластонит, сланцевая мука, осажденные силикаты Ca, Al, Ca/Al, Na/Al, полевые шпаты, муллит, цеолит), кремневые кислоты (например, кварц, плавленый кварц, кристобалит, кизельгур, нойбургский кремнезем, осажденная кремневая кислота, пирогенная кремневая кислота, стекольная мука, пемзовая мука, перлит, стеклянные (микро)шарики, например, литые стеклянные шарики, полые шарики из силиката алюминия, метасиликаты кальция), оксиды (например, гидроксид алюминия, гидроксид магния, диоксид титана, диоксид кремния) и другие, например, углеродные волокна. Неорганический наполнитель может быть модифицирован с помощью промотора адгезии для улучшения его совместимости с окружающей матрицей из синтетического полимера. На него также может быть нанесено покрытие, например, для придания ему цветности или для изменения уже имеющегося цвета. Средний эквивалентный диаметр шарика частицы наполнителя, в общем, больше, чем 0,1 мкм, предпочтительно, >1 мкм, особенно предпочтительно, >5 мкм, в особенности, >10 мкм, в высшей степени предпочтительно, >12 мкм, >15 мкм, >18 мкм, прежде всего, >21 мкм, >25 мкм, >28 мкм, >31 мкм, >34 мкм, >37 мкм, или даже >40 мкм, >43 мкм, >46 мкм или >50 мкм. Эквивалентный диаметр шарика крупной частицы предпочтительно не должен превышать 3000 мкм. Средний эквивалентный диаметр составляет предпочтительно менее, чем 1500 мкм, особенно предпочтительно, менее, чем 1000 мкм, в высшей степени предпочтительно, менее, чем 500 мкм, и особенно менее, чем 250 мкм. Особенно предпочтительны стеклянные микрошарики со средним размером диаметра от 1 мкм до 250 мкм, предпочтительно, от 2 мкм до 150 мкм.
Наполнители придают оболочке, в общем, очень натуральный шелковисто-матовый внешний вид и (приятное) восприятие на ощупь. Поверхность приобретает легкую шероховатость, которую можно регулировать за счет типа наполнителя. За счет доли наполнителя к тому же можно оказывать влияние на способность оболочки свертываться в кольцо. Далее, наполнитель действует как упрочнитель, благодаря чему отчетливо повышается стабильность калибра материала с наполнителем по сравнению с материалом без наполнителя. Наконец, наполнители - в особенности органические наполнители - способствуют повышенной проницаемости для (коптильного) дыма, которую также можно регулировать за счет рода и доли наполнителя. Оболочка пригодна для горячего копчения (>50°C), для горячего копчения при более низкой температуре (25-50°C) и для холодного копчения (до 25°C). Интенсивность переносимого на колбасу аромата дыма и цвета копченого продукта повышается с повышающейся температурой коптильного газа. Сверх того, за счет своих альдегидных, фенольных и кислотосодержащих компонентов коптильный дым обладает консервирующим, антиоксидантным и упрочняющим действием.
Хорошую способность в отношении аккумуляции воды в случае предлагаемой согласно изобретению оболочки придают с помощью наполнителей, которые обладают высокой способностью к набуханию, соответственно, действуют как сверхабсорберы. Это улучшает, например, поведение при созревании в случае сырокопченых сортов колбасы и уменьшает “высачивание” вареных колбас во вторую упаковку. Пригодны в особенности содержащие сульфатные, карбоксилатные или фосфатные группы вещества, соответственно, таковые с четвертичными аммониевыми группами. Точно также пригодны способные в высокой степени набухать нейтральные вещества. Вещества могут быть сшитыми, несшитыми, разветвленными или линейными. Используют, например, нативные органические загустители, как агар-агар, альгинаты, пектины, каррагенаны, трагант, гуммиарабик, гуаровая камедь, мука плодов рожкового дерева и желатин, наряду с этим, однако, также измененные органические природные вещества, как (натрий)карбоксиметилцеллюлоза, натрийкарбоксиметилэтилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза, метилгидроксипропилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза и карбоксиметилкрахмал. Далее, можно использовать неорганические загустители (например, кремневая кислота или поликремневая кислота), глинистые минералы, как монтмориллониты или цеолиты. В качестве полностью синтетических загустителей можно использовать виниловые полимеры, поликарбоновые кислоты, простые полиэфиры, полиимины и полиамиды; далее, сверхадсорберы на основе полиакрилата, соответственно, полиметакрилата.
Общая доля наполнителя составляет, в общем, 1-50 мас.%, предпочтительно, 2-45 мас.%, особенно предпочтительно, 3-40 мас.%, в высшей степени предпочтительно, 5-30 мас.%, особенно, 6-25 мас.%, в частности, 8-21 мас.%, 9-19 мас.%, соответственно, 11-15 мас.%, соответственно, в пересчете на общую массу термопластичной смеси. В случае высокой доли наполнителя оболочка может отрываться подобно бумаге и особенно хорошо может отделяться, например, от колбасного фарша.
Следует рекомендовать добавку мягчителя, соответственно, пластификатора. Благодаря этому переработка в экструзионно-раздувном агрегате для изготовления пленок упрощается, так как материал является менее хрупким. Кроме того, благодаря лучшему переводу в удобное для переработки состояние компонента наполнителя достигают более однородной структуры пленки, что желательно для определенных применений.
Предпочтительными пластификаторами являются диметилсульфоксид (ДМСО), бутан-1,3-диол, глицерин, вода, этиленгликоль, бутиленгликоль, диглицерид, простой дигликолевый эфир, формамид, N-метилформамид, N,N-диметилформамид (ДМФА), N,N-диметил-мочевина, N,N-диметилацетамид, N-метилацетамид, полиалкиленоксид, моно-, ди- или триацетат глицерина, сорбит, эритрит, маннит, глюконовая кислота, галактуроновая кислота, глюкаровая кислота, глюкуроновая кислота, полигидроксикарбоновые кислоты, глюкоза, фруктоза, сахароза, лимонная кислота или производные лимонной кислоты или поливиниловый спирт. В отношении рода и доли пластификатора (пластификаторов) руководствуются выбираемыми в каждом случае наполнителями, и выбор можно оптимизировать путем простых предварительных испытаний.
Доля мягчителя, соответственно, пластификатора составляет вплоть до 40 мас.%, предпочтительно, 1-35 мас.%, особенно предпочтительно, 2-30 мас.%, в высшей степени предпочтительно, 5-25 мас.%, особенно, 10-20 мас.%, соответственно, в пересчете на общую массу термопластичной смеси.
В случае, если желательно, предлагаемую согласно изобретению оболочку можно окрашивать с помощью красителей и/или пигментов. При вытяжке вокруг пигментной частицы могут образовываться пустоты (вакуоли). Благодаря вакуолям еще дополнительно повышается проницаемость пленки для (коптильного) дыма. Красители или пигменты целесообразно добавлять к термопластичной смеси до экструзии. Кроме того, при необходимости можно добавлять добавки, которые влияют на слипание колбасного фарша. В принципе, пригодны азотсодержащие и содержащие карбоксильные группы соединения. Лучшего слипания колбасного фарша можно достигать также физическими способами, как обработка коронным разрядом.
В однослойной форме осуществления оболочка состоит, по существу, из вышеуказанной термопластичной смеси. Оболочка согласно изобретению, однако, также может быть многослойной. Она включает тогда, в общем, 2-5 слоев. Материал для дальнейших слоев выбирают так, чтобы не ухудшалась желательная проницаемость для паров воды. Многослойные оболочки можно получать, например, путем соэкструзии с помощью кольцевой фильеры для получения многослойных форм. При этом слой из содержащей наполнитель термопластичной смеси целесообразно образует наружный слой. Наполнители, однако, также могут содержаться в одном или нескольких из других слоев. Общая толщина многослойной оболочки лежит, в общем, в том диапазоне, в котором лежит также общая толщина однослойной оболочки.
Оболочку согласно изобретению можно получать безупречно с гигиенической точки зрения при сохраняющемся качестве. Способ получения значительно проще, чем способ получения коллагеновой оболочки. Наконец, оболочку можно конфекционировать известными способами (печатание, свертывание в кольцо, гофрирование).
Предлагаемую согласно изобретению оболочку для пищевых продуктов получают, в общем, способом экструзии рукава с раздувом или путем биаксиальной ориентации вытяжкой.
Получаемую способом экструзии рукава с раздувом пленку в рамках настоящего изобретения называют как “невытянутая рукавная пленка”. Под этим выражением понимают такие пленки, которые растягиваются только в вязкотекучем состоянии, но не при температурах ниже температуры кристаллизации, соответственно, температуры размягчения в случае аморфных материалов. При этом экструдированный рукав вытягивают путем раздува в направлении периметра (поперечное направление) и с помощью вытяжных валков в продольном направлении. Так как формование осуществляют непосредственно из расплава, степень ориентации полимерных цепей незначительна и ею можно пренебречь. При этом говорят о неориентированных пленках.
В случае биаксиальных ориентаций вытяжкой прежде всего получают рукав с относительно большой толщиной стенки. Его только немного или вовсе не подвергают раздуву. Затем так называемый первичный рукав охлаждают. Только на следующей стадии первичный рукав нагревают до температуры, необходимой для биаксиальной ориентации вытяжкой, и затем за счет действующего изнутри давления газа и при использовании вытяжных роликов подвергают биаксиальной ориентации вытяжкой. Соотношение продольной вытяжки и поперечной вытяжки находится, в общем, в обычной на практике области. Однако, также руководствуются родом и долей используемого сырья.
Бесшовная рукавная оболочка предпочтительно имеет толщину 40-200 мкм, когда ее получают способом экструзии рукава с раздувом, и толщину 25-75 мкм, когда ее получают путем биаксиальной ориентации вытяжкой (способ получения двойного рукава пленки). Бесшовные рукавные оболочки, которые должны применяться в качестве искусственных колбасных оболочек, получают предпочтительно путем биаксиальной ориентации вытяжкой. За биаксиальной ориентацией вытяжкой целесообразно следует еще осуществляемая частично или полностью термофиксация. Путем термофиксации можно устанавливать усадку оболочки при желательном значении. Искусственные колбасные оболочки имеют усадку, в общем, меньше, чем 25% в продольном и поперечном направлениях, когда их выдерживают в течение 1 минуты в воде при температуре 90°C.
Рукавную оболочку затем можно еще конфекционировать до перевязанных с одной стороны отрезков или частями гофрировать с получением гофрированной колбасной оболочки. Далее, ее можно сгибать до так называемой ободочной кишки. Для этого оболочку с одной стороны подвергают воздействию теплового излучения или горячего воздуха. Также возможны особые формы натуральных кишечных оболочек, как прямые кишки. Способы и устройства для сгиба кольцом полимерных оболочек известны специалисту.
Предлагаемую согласно изобретению оболочку используют прежде всего в качестве искусственной колбасной оболочки, в особенности для сырокопченых сортов колбасы.
В нижеприводимых примерах осуществления определение отдельных свойств осуществляют согласно указанным нормам, соответственно, способам.
СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Проницаемость для паров воды (WDD)
Проницаемость для паров воды определяют согласно DIN 53122.
Значение σ 15
Значение σ15 определяют согласно DIN 53445. Оно представляет собой силу, с которой воздействуют на образец, чтобы вытянуть его на 15%.
Разрывная прочность, разрывное удлинение
Разрывную прочность и разрывное удлинение определяют согласно DIN 53445.
Шероховатость
Значения шероховатости определяют согласно DIN 4768.
Блеск
Блеск определяют согласно DIN 67530.
ПРИМЕРЫ
Примеры осуществляли согласно нижеописанным способам. Проценты означают массовые проценты, если не указано ничего другого или непосредственно очевидно из контекста. Указанные в примерах компоненты, соответственно, смешивали и подвергали термопластификации в двухшнековом экструдере.
I. Получение использованных гранулятов
Вариант А
Компаунд из водорастворимых полимеров и пластификаторов
В емкость с обогревом за счет рубашки со служащей для нагрева жидкостью и настенной консольной мешалкой при комнатной температуре вводили 75 мас.%-ный поливиниловый спирт. Затем при перемешивании со скоростью примерно 1000 об/мин. добавляли сначала 15 мас.% полиэтиленгликоля и затем 7,5 мас.% глицерина, а также 2,5 мас.% воды, соответственно, в пересчете на общую массу смеси. Содержимое емкости нагревали до 100-110°С, перемешивали при этой температуре в течение 15 минут и при дальнейшем перемешивании снова охлаждали до температуры 30-40°С. Получаемый порошок через дозирующее устройство вводили в обогреваемый дисковый пластикатор (диаметр цилиндра 25 мм, соотношение L/D равно 36) с помощью сопла для выпуска с одним отверстием, так что образовывался массопоток 8 кг/час. Число оборотов шнеков составляло 250 об/мин, нагревы устанавливали при температурах от 120°С (место загрузки) с повышением температуры вниз по потоку вплоть до 180°С (сопло). Выходящий, прозрачный как вода, жгут охлаждали на участке охлаждения воздухом и затем измельчали с помощью измельчителя для жгутов до получения гранулированного материала. Полученный гранулят в нижеследующем контексте обозначается как компаунд (А) на основе поливинилового спирта.
Вариант В
Сначала органический наполнитель вводили в экструдер и смешивали с пластификатором. При этом температуру в экструдере за счет нескольких зон повышали от примерно 90°С до примерно 180°С. Затем в экструдер вводили смесь из (со)полиамида и компаунда (А) на основе поливинилового спирта, соответственно, другого водорастворимого полимера, и смешивали с остальными компонентами при температурах от 170°С до 260°С (в зависимости от температуры плавления полиамида) и образовавшийся из этого термопластичный расплав экструдировали. Наконец, экструдат измельчали до гранулята.
Вариант С
В этом случае сначала в экструдер вводили смесь из (со)полиамида и компаунда (А) на основе поливинилового спирта, соответственно, другого водорастворимого полимера, и смешивали при температурах от 170°С до 260°С (в зависимости от температуры плавления полиамида). После этого добавляли органический, или соответственно, неорганический наполнитель. При этом дополнительный пластификатор не требовался. Термопластичную смесь, наконец, измельчали до гранулята.
Если необходима очень высокая температура плавления (от 230°С до 260°С), то нужно обращать внимание на как можно более короткое время пребывания (в экструдере) компаунда (А) на основе поливинилового спирта, или соответственно, водорастворимого полимера, так как иначе возникают реакции разложения. В этом случае целесообразно использовать как можно более стабильные при высокой температуре природные вещества, как целлюлоза, или применять неорганические наполнители.
II. Получение рукавных оболочек
Полученный согласно варианту В, или соответственно, варианту С гранулят перерабатывали по способу экструзии рукава с раздувом, или соответственно, путем биаксиальной ориентации вытяжкой с получением рукавной пленки.
Грануляты (В) и (С) также можно получать без получаемого согласно варианту (А) продукта, соответственно, водорастворимого полимера, причем эти указанные последними компоненты добавляли в экструдер только незадолго до переработки для получения рукавной пленки, чтобы по возможности избежать двойной термической нагрузки.
В примерах использовали:
- полиамид 6/6.6 (®Ultramid C4 фирмы BASF AG);
- полиамид 6 (®Grilon F40 фирмы Ems Chemie AG);
- поливиниловый спирт (PVAL) со среднемассовой молекулярной массой Mw 26000 и степенью омыления 88% (®Mowiol 26-88 фирмы Hoechst AG);
- полиэтиленгликоль (PEG) со средней степенью полимеризации 300, ®Genapol PEG 300 фирмы Hoechst AG;
- глицерин, 96%-ный, чистота согласно DAB (немецкий справочник по лекарственным средствам);
- загрузка наполнителей, маточная смесь из карбоната кальция и полиамида 6, Grilon XE 3690 фирмы Ems Chemie AG;
- блоксополимеор на основе полиамида-6 и полиэтиленгликоля (®Pebax MH 1657 SA фирмы Elf Atochem S.A.)
Состав и свойства рукавных оболочек согласно примерам 1-17 представлены в таблицах 1-4.
Таблица 1
При-мер Полиамиды/водорастворимые полимеры Наполнитель/пластификатор Способы и грануляты
34,0 мас.% Grilon F40
1 10,0 мас.% Ultramid C4 18,5 мас.% Кукурузный крахмал Способ экструзии рукава с раздувом
30,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 7,5 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
2 42,5 мас.% Ultramid C4 23,0 мас.% Кукурузный крахмал Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 9,5 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
40,0 мас.% Grilon F40 3,0 мас.% Кукурузный крахмал
3 25,0 мас.% Pebax MH 1657 3,0 мас.% Гуаровая камедь Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 4,0 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
43,0 мас.% Grilon F40
4 25,0 мас.% Pebax MH 1657 4,5 мас.% Порошок целюлозы Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 2,5 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
5 68,0 мас.% Grilon F40 4,5 мас.% Порошок целюлозы Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 2,5 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
6 52,0 мас.% Grilon F40 Способ экструзии рукава с раздувом
40,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 8,0 мас.% Стеклянные микрошарики Гранулят согласно варианту С
7 67,0 мас.% Grilon F40 Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 8,0 мас.% Стеклянные микрошарики Гранулят согласно варианту С
41,0 мас.% Grilon F40
8 25,0 мас.% Pebax MH 1657 Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 9,0 мас.% Стеклянные микрошарики Гранулят согласно варианту С
38,0 мас.% Ultramid C4
9 22,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 9,0 мас.% Кукурузный крахмал Биаксиальная ориентация вытяжкой
22,0 мас.% Pebax MH 1657 3,5 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
5,0 мас.% Grilon XE 3690
33,5 мас.% Ultramid C4
10 22,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 12,5 масс.% Кукурузный крахмал Биаксиальная ориентация вытяжкой
22,0 мас.% Pebax MH 1657 5,0 масс.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
5,0 масс.% Grilon XE 3690
Figure 00000001
Таблица 3
Пример Полиамиды/водорастворимые полимеры Наполнитель/пластификатор Способы и грануляты
11 42,5 мас.% Ultramid C4 23,5 мас.% Кукурузный крахмал Способ экструзии рукава с раздувом
25,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 9,0 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
46,0 мас.% Grilon F40
12 10,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 6,0 мас.% Целлюлоза Способ экструзии рукава с раздувом
38,0 мас.% Pebax MH 1657 Гранулят согласно варианту С
45,0 мас.% Grilon F40
13 5,0
мас.%
Компаунд на основе поливинилового спирта 8,0 мас.% Целлюлоза Способ экструзии рукава с раздувом
42,0 мас.% Pebax MH 1657 Гранулят согласно варианту С
48,0 мас.% Grilon F40
14 5,0
мас.%
Компаунд на основе поливинилового спирта 4,0 мас.% Целлюлоза Способ экструзии рукава с раздувом
43,0 мас.% Pebax MH 1657 Гранулят согласно варианту С
46,0 мас.% Grilon F40
15 10,0 мас.% Компаунд на основе поливинилового спирта 4,0 мас.% Гуаровая камедь Способ экструзии рукава с раздувом
40,0 мас.% Pebax MH 1657 Гранулят согласно варианту С
37,0 масс.% Ultramid C4
16 10,0 мас.% Grilon СF6S 6,0 мас.% Целлюлоза Способ экструзии рукава с раздувом
5,0
мас.%
Компаунд на основе поливинилового спирта Гранулят согласно варианту С
42,0 мас.% Pebax MH 1657
43,0 мас.% Grilon F40
17 5,0
мас.%
Компаунд на основе поливинилового спирта 4,0 мас.% Целлюлоза Способ экструзии рукава с раздувом
45,0 мас.% Pebax MH 1657 3,0 мас.% Глицерин Гранулят согласно варианту В
Таблица 4
При-мер WDD)1 Значение σ15 Разрывная прочность Разрывное удлинение Толщина пленки
[г/м2 в
сутки]
[Н/мм2] [Н/мм2] [%] [мкм]
в длину Поперек в длину Поперек в длину Поперек
11 302 17 15 46 39 436 434 50-70
12 456 15 13 17 15 78 51 130-150
13 517 15 13 18 15 69 51 130-150
14 572 14 12 23 20 202 148 100-120
15 631 15 13 26 22 328 244 95-115
16 760 8 8 20 15 329 261 80-98
17 1050 11 9 20 16 242 210 65-85
)1: WDD = проницаемость для паров воды. К оболочке при этом с одной стороны подводят воздух с относительной влажностью 85% при температуре 23°С.
)2 В случае примеров 11 и 17 поступают согласно DIN 53445 при использовании сухих образцов шириной 15 мм при зажимной длине 50 мм

Claims (16)

1. Одно- или многослойная оболочка для пищевых продуктов из термопластичной смеси, содержащей, по меньшей мере, один алифатический полиамид и/или сополиамид и, по меньшей мере, один или несколько синтетических водорастворимых полимеров, отличающаяся тем, что термопластичная смесь включает, по меньшей мере, один органический и/или неорганический наполнитель, органическим наполнителем является углевод, органическое синтетическое волокно или органический синтетический порошок со средней длиной волокон, соответственно средним размером зерна 5-3000 мкм, неорганический наполнитель состоит из волокон, и/или шариков, и/или порошка из стекла, из коротких волокон минеральной ваты, базальтовой ваты, шлаковаты, волокон спутано-волокнистого асбеста, карбонатов, сульфатов, кремниевых кислот, оксидов или из углеводородных волокон с размером зерна соответственно длиной волокон 1-3000 мкм, причем оболочка в невытянутом, моноаксиально или биаксиально вытянутом состоянии обладает проницаемостью для паров воды от 50 до 1500 г/м2 в сутки.
2. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что проницаемость для паров воды невытянутой или моноаксиально вытянутой оболочки составляет 100-1200 г/м2 в сутки, предпочтительно 125-1100 г/м2 в сутки, особенно предпочтительно 150-1000 г/м2 в сутки, а биаксиально вытянутой оболочки составляет 100-1200 г/м2 в сутки, предпочтительно 125-1100 г/м2 в сутки, особенно предпочтительно 150-1000 г/м2 в сутки.
3. Оболочка для пищевых продуктов по п.1 или 2, отличающаяся тем, что алифатическим полиамидом и/или (со)полиамидом является РА-4.6, PA-6, PA-6.6, PA-6/6.6, PA-6.9, PA-6.10, PA-6.12, PA-6/66.9, PA-6/66.12, РА-12 и/или гетерофункциональный полиамид, предпочтительно простой полиэфирамид, сложный полиэфирамид, сополимер простого эфира, сложного эфира и амида и/или полиамидуретан, в частности блоксополимер на основе простого эфира и амида, причем доля алифатического полиамида и/или (со)полиамида составляет, в общем, 2-99 мас.%, предпочтительно 5-95 мас.%, особенно предпочтительно 15-85 мас.%, соответственно в пересчете на общую массу смеси.
4. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что водорастворимым синтетическим полимером является гомо- и/или сополимер со звеньями из винилпирролидона, N-винилалкиламида, алкилоксазолина, алкилгликоля, винилового спирта, простого эфира винилового спирта, сложного эфира винилового спирта, акриламида, алкиленоксида, (мет)акриловой кислоты, малеиновой кислоты и/или простого эфира целлюлозы, причем его доля составляет, в общем, 1-50 мас.%, предпочтительно 3-45 мас.%, особенно предпочтительно 5-40 мас.%, соответственно в пересчете на общую массу смеси.
5. Оболочка для пищевых продуктов по п.4, отличающаяся тем, что синтетическим водорастворимым полимером является поливиниловый спирт со среднемассовой молекулярной массой Mw в пределах от 10000 до 50000 и степенью омыления ацетатных групп в пределах от 75 до 98%.
6. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что органическим наполнителем является предпочтительно нативный полисахарид и/или его производное, разветвленный или сшитый полисахарид и/или его производное, органическое синтетическое волокно или органический синтетический порошок, предпочтительно на основе фторполимеров, полисульфонов, простых полиэфирсульфонов, простых полиэфиркетонов, полифениленсульфидов, полиарамидов, полиимидов, ароматических сложных полиэфиров, полихиноксалинов, полихинолинов, полибензимидазолов, жидкокристаллических полимеров или лестничных полимеров, причем его средняя длина волокон и соответственно размер зерен составляет предпочтительно 10-1000 мкм, особенно предпочтительно 15-500 мкм.
7. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что наполнитель обладает высокой способностью к набуханию, причем предпочтительны содержащее сульфатные, карбоксилатные или фосфатные группы вещество, содержащее четвертичные аммониевые соли вещество, органический загуститель, измененное органическое природное вещество, неорганический загуститель, полностью синтетический загуститель или сверхабсорбер на основе полиакрилата или полиметакрилата.
8. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что неорганический наполнитель состоит предпочтительно из стекловолокон, элементарных стеклонитей, штапельных стекловолокон; предпочтительно мела, известняковой муки, кальцита, осажденного карбоната кальция, карбоната магния, доломита и карбоната бария, предпочтительно сульфата бария и сульфата кальция; предпочтительно из талька, пирофиллита, хлорита, роговой обманки, слюды, каолина, волластонита, сланцевой муки, осажденных силикатов Са, Al, Ca/Al, Na/Al, полевых шпатов, муллита и цеолитов; предпочтительно из кварца, плавленого кварца, кристобалита, кизельгура, нойбургского кремнезема, осажденной кремневой кислоты, пирогенной кремневой кислоты, стекольной муки, пемзового порошка, перлита, стеклянных (микро)шариков (литые стеклянные шарики), полых шариков из силиката алюминия и метасиликатов кальция; предпочтительно из гидроксида алюминия, гидроксида магния, диоксида титана и диоксида кремния; причем размер зерен и соответственно длина волокон составляет предпочтительно 1-1500 мкм, особенно предпочтительно 5-1000 мкм.
9. Оболочка для пищевых продуктов по п.8, отличающаяся тем, что неорганический наполнитель состоит из стеклянных микрошариков, которые имеют средний размер зерен 1-250 мкм, предпочтительно 2-150 мкм.
10. Оболочка для пищевых продуктов по п.9, отличающаяся тем, что поверхность стеклянных микрошариков модифицирована с помощью промотора адгезии, который улучшает сцепление с окружающими полимерами.
11. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что доля наполнителя составляет 1-50 мас.%, предпочтительно 2-45 мас.%, особенно предпочтительно 3-40 мас.%, соответственно в пересчете на общую массу термопластичной смеси.
12. Оболочка для пищевых продуктов по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит пластификатор, предпочтительно диметилсульфоксид, бутан-1,3-диол, глицерин, воду, этиленгликоль, бутиленгликоль, диглицерид, простой дигликолевый эфир, формамид, N-метилформамид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилмочевину, N,N-диметилацетамид, N-метилацетамид, полиалкиленоксид, моно-, ди- или триацетат глицерина, сорбит, эритрит, маннит, глюконовую кислоту, галактуроновую кислоту, глюкаровую кислоту, глюкуроновую кислоту, полигидроксикарбоновые кислоты, глюкозу, фруктозу, сахарозу, лимонную кислоту, производные лимонной кислоты или поливиниловый спирт, причем доля пластификатора составляет вплоть до 40 мас.%, предпочтительно 1-35 мас.%, особенно предпочтительно 2-30 мас.%, соответственно в пересчете на общую массу термопластичной смеси.
13. Способ получения оболочки для пищевых продуктов по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что термопластичную смесь, по меньшей мере, с одним алифатическим полиамидом и/или сополиамидом, по меньшей мере, одним синтетическим водорастворимым полимером и, по меньшей мере, одним неорганическим и/или органическим наполнителем экструдируют или соэкструдируют, и образующийся при этом рукав подвергают формованию с раздувом (без ориентации), моно- или биаксиальной ориентации вытяжкой.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что рукав затем преобразуют до перевязанных с одной стороны отрезков или до гофрированной оболочки.
15. Способ по п.13, отличающийся тем, что рукав затем подвергают дальнейшей обработке до получения формы, подобной натуральной кишечной оболочке, в частности ободочной кишки или прямой кишки.
16. Применение оболочки для пищевых продуктов по одному из пп.1-12 в качестве искусственной колбасной оболочки, предпочтительно для видов сырокопченой колбасы.
RU2005137860/13A 2003-05-06 2004-05-03 Проницаемая для коптильного дыма и паров воды оболочка для пищевых продуктов из термопластичной смеси с натуральным внешним видом RU2341090C9 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10320327.3 2003-05-06
DE10320327A DE10320327A1 (de) 2003-05-06 2003-05-06 Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischem Gemisch mit einem natürlichen Erscheinungsbild

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2005137860A RU2005137860A (ru) 2006-05-10
RU2341090C2 RU2341090C2 (ru) 2008-12-20
RU2341090C9 true RU2341090C9 (ru) 2011-04-10

Family

ID=33394233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005137860/13A RU2341090C9 (ru) 2003-05-06 2004-05-03 Проницаемая для коптильного дыма и паров воды оболочка для пищевых продуктов из термопластичной смеси с натуральным внешним видом

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7976942B2 (ru)
EP (1) EP1624760B8 (ru)
JP (1) JP2006526546A (ru)
BR (1) BRPI0410101A (ru)
DE (2) DE10320327A1 (ru)
MX (1) MXPA05011919A (ru)
PL (1) PL1624760T3 (ru)
RU (1) RU2341090C9 (ru)
WO (1) WO2004098298A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2633617C2 (ru) * 2015-09-01 2017-10-16 Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Одно- или многослойная пленка, содержащая связанный поливиниловый спирт

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10323417B3 (de) 2003-05-23 2004-09-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Räucherbare flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE10330762A1 (de) 2003-07-07 2005-02-10 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit aromatisierter Innenfläche
WO2005046339A1 (ja) * 2003-11-12 2005-05-26 Gunze Limited 燻製液食品転写用多層チューブ
DE102004005642A1 (de) 2004-02-04 2005-08-25 Kalle Gmbh Mehrschichtige Nahrungsmittelhülle mit anorganischen Partikeln in der Außenschicht
JP2006273998A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Du Pont Toray Co Ltd 難燃性樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる成形品、繊維
DE102006006042A1 (de) * 2006-02-09 2007-08-16 Wiberg Gmbh Nicht abgetrocknete Rohwurst in wasserdampfundurchlässiger Hülle
EP2289687A1 (de) 2007-05-16 2011-03-02 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
DE102008038565A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Kalle Gmbh Verfahren zur Herstellung von Rohwurst mit verkürzter Reifezeit
DE102009009876B4 (de) * 2009-02-20 2012-05-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Ein- oder mehrschichtige, räucherbare, lufttrockenbare, schlauchförmige Nahrungsmittelfolie für Lebensmittelverpackungen sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102009009859B4 (de) 2009-02-20 2012-05-16 Kuhne Anlagenbau Gmbh Ein- oder mehrschichtige, räucherbare, lufttrockenbare, schälbare, insbesondere vollautomatisch schälbare, schlauchförmige Nahrungsmittelfolie für Lebensmittelverpackungen sowie Verfahren zu deren Herstellung
JP5663911B2 (ja) * 2009-03-17 2015-02-04 宇部興産株式会社 フィルム用ポリアミド樹脂組成物及びそれからなるフィルム
WO2010107131A1 (ja) * 2009-03-17 2010-09-23 宇部興産株式会社 ポリアミド樹脂組成物及びそれからなるフィルム並びにポリアミド系積層フィルム
JP5633162B2 (ja) * 2009-03-17 2014-12-03 宇部興産株式会社 ポリアミド系積層フィルム
CN102404994B (zh) 2009-04-20 2015-05-20 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 食品肠衣用的管状膜以及由该膜制成的食品肠衣
US20110151158A1 (en) 2009-05-26 2011-06-23 Stall Alan D Method of making a food casing
AU2010327320B2 (en) * 2009-12-03 2014-10-02 Interface Aust Pty Limited Biobased fibre and yarn
BR112012020071A2 (pt) * 2010-02-12 2015-09-01 Dow Global Technologies Inc Método para embalar um produto alimentício
JP5768439B2 (ja) * 2010-08-18 2015-08-26 宇部興産株式会社 フィルム用ポリアミド樹脂組成物及びそれよりなるフィルム
WO2012044940A2 (en) 2010-10-01 2012-04-05 Sara Lee Corporation Systems and methods for providing a food product with additives
CO6350195A1 (es) 2011-09-23 2011-12-20 Univ Del Cauca Peliculas y empaques biodegradables obtenidos a partir de almidon de yuca y proceso de fabricacion de los mismos
PL2764040T3 (pl) 2011-12-12 2017-12-29 Viskase Companies, Inc. Osłonka termoplastyczna podlegająca procesowi wędzenia
US9380804B2 (en) 2012-07-12 2016-07-05 The Hillshire Brands Company Systems and methods for food product extrusion
JP6274843B2 (ja) * 2012-12-14 2018-02-07 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物及びその樹脂組成物から形成されるフィルム
JP2016183240A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物及びその樹脂組成物から形成されるフィルム
RU2620373C1 (ru) * 2016-02-04 2017-05-25 Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Многослойная оболочка для копчения и хранения пищевых продуктов и изготовленный в ней копченый пищевой продукт
BR102022001526A2 (pt) 2021-02-03 2022-08-16 Kalle Gmbh Invólucro para alimentos permeável à fumaça e ao vapor de água com melhor transparência
EP4159428A1 (de) * 2021-10-04 2023-04-05 Kalle GmbH Mehrschichtige kunststoffhülle mit einer porösen lebensmittel-kontaktseite, geeignet zur übertragung von lebensmittelzusatzstoffen
EP4353780A1 (en) * 2022-10-14 2024-04-17 UBE Corporation Europe, S.A.U. Polyamide - thermoplastic starch (tps) alloys

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8417740D0 (en) * 1984-07-12 1984-08-15 Glaverbel Articles of filled plastics materials
US4611019A (en) 1985-06-17 1986-09-09 Lutzmann H Harald Enhanced barrier compositions from polyvinyl alcohol
DE3939721C2 (de) 1988-12-05 2002-08-01 Nippon Synthetic Chem Ind Polyvinylalkohol-Stärke-Film
HUT75806A (en) 1993-01-08 1997-05-28 Novon International Biodegradable thermoplastic polymer composition, process for producing thereof and shaped article
US5322866A (en) 1993-01-29 1994-06-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials
US6589615B1 (en) * 1999-01-04 2003-07-08 William W. Yen Thermoplastic food casing
RU2182107C1 (ru) 2001-03-30 2002-05-10 Общество С Ограниченной Ответственностью Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Полимерная пленка для пищевых продуктов и упаковка из этой пленки
DE10125207A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Kalle Gmbh & Co Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Polyamidbasis
DE10208858A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-11 Kalle Gmbh & Co Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch
DE10302960A1 (de) * 2003-01-24 2004-08-05 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Basis von Polyamid und wasserlöslichen Polymeren

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2633617C2 (ru) * 2015-09-01 2017-10-16 Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Одно- или многослойная пленка, содержащая связанный поливиниловый спирт

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA05011919A (es) 2006-02-17
US7976942B2 (en) 2011-07-12
WO2004098298A2 (de) 2004-11-18
US20060202397A1 (en) 2006-09-14
EP1624760B8 (de) 2010-06-16
EP1624760B1 (de) 2007-05-09
DE502004003772D1 (de) 2007-06-21
JP2006526546A (ja) 2006-11-24
RU2005137860A (ru) 2006-05-10
WO2004098298A3 (de) 2005-01-06
PL1624760T3 (pl) 2007-09-28
EP1624760A2 (de) 2006-02-15
DE10320327A1 (de) 2004-12-02
BRPI0410101A (pt) 2006-05-09
RU2341090C2 (ru) 2008-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2341090C9 (ru) Проницаемая для коптильного дыма и паров воды оболочка для пищевых продуктов из термопластичной смеси с натуральным внешним видом
RU2312504C2 (ru) Проницаемая для паров воды и дыма оболочка для пищевых продуктов с шероховатой и имеющей натуральный вид поверхностью, способ ее изготовления и ее применение
JP3696305B2 (ja) 熱可塑性デンプンからなるソーセージケーシングおよびその製造法
RU2345104C2 (ru) Дымопроницаемая оболочка для пищевых продуктов на основе полиамида и водорастворимых полимеров
US6902783B1 (en) Edible molded bodies, especially flat and flexible tubular films
US20040062889A1 (en) Polymer film for food products and a packaging from a polymer film for food products
US20040247752A1 (en) Tubular food envelope containing starch and having a transferable coating, and method for producing the same
US20070166489A1 (en) Internally reinforced tubular food casing containing protein
HU213835B (en) Plain-or hose-shaped foil based on cellulose hydrate
WO2006112753A2 (en) Multilayer tubular food casing with variable outer layer thickness the outer layer having relief fibrous-netlike structure
US20120070592A1 (en) Permeable Polymeric Films and Methods of Making Same
CN110074162B (zh) 具有优化的结合性质的烟雾和水蒸气可渗透的食品肠衣
JP2013514446A (ja) 透湿透気性を有する非多孔質フィルム
US9386779B2 (en) Tubular film food casing
EP2796047B1 (en) Tubular film food casing
RU2776128C2 (ru) Дымо- и паропроницаемая пищевая оболочка с оптимизированными адгезионными свойствами
US20110151158A1 (en) Method of making a food casing
HU221826B1 (hu) Poliamidalapú csőfólia

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification