ES2287401T3 - Composiciones polimericas para la liberacion sostenida de materiales volatiles. - Google Patents
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Abstract
Una composición polimérica que comprende: a) un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter b) un plastificante compatible y c) un material volátil
Description
Composiciones poliméricas para la liberación
sostenida de materiales volátiles.
La presente invención se refiere a composiciones
poliméricas plastificadas que pueden incorporar y liberar de forma
sostenida materiales volátiles (p. ej. perfumes) basados en
copolímeros obtenidos a partir de al menos un monómero que
comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un
grupo éter. En particular, si el material volátil es una
composición formada por varios componentes con diferentes
volatilidades, las composiciones de la presente invención permiten
una liberación uniforme de todos los componentes del material
volátil durante un período de tiempo prolongado. En el caso de
perfumes, que de forma típica están compuestos por muchos
componentes de diferentes volatilidades, la presente invención, al
evitar la separación de los componentes basados en sus diferentes
volatilidades, permite el suministro sostenido del carácter de
perfume completo durante un período de tiempo prolongado. Las
composiciones de la presente invención pueden tener múltiples
aplicaciones cuando se desea un suministro prolongado de un material
volátil en un entorno tal como dispositivos ambientadores,
desodorantes, objetos perfumados, insecticidas, etc.
Las composiciones poliméricas que pueden
absorber y liberar ingredientes volátiles son bien conocidas en la
técnica, en particular en relación con el suministro de
perfumes.
En GB-1.558.960 de Nagae, se
describe una película de PVC que emite perfume para ser utilizado en
paraguas.
En US-4.618.629 de T. Burnett
& Co, Inc., se describen espumas de poliuretano que emiten
fragrancias que tienen incorporadas una resina en forma de
partículas que lleva fragancia. La resina puede ser seleccionada de
una lista de polímeros (poliolefinas, poliésteres, PVC y similares,
poliamidas, polímeros de celulosa).
Un uso común de composiciones poliméricas para
el suministro de perfume comprende, por ejemplo, dispositivos
ambientadores. Estos de forma típica están en forma de geles acuosos
habitualmente obtenidos a partir de polímeros de polisacárido
reticulados (almidones, alginatos o CMC) como los descritos en
GB-2.286.531 de Kelco y US-3.969.280
de Johnson & Johnson.
Aunque estos y otros documentos afirman
proporcionar un suministro de larga duración de materiales
volátiles, aún están lejos de ser totalmente satisfactorios por
diferentes razones.
En primer lugar, estas composiciones poliméricas
normalmente son capaces de incorporar y liberar una cantidad muy
limitada de material volátil, no superior al 10% del peso total de
las composiciones.
En segundo lugar estas composiciones poliméricas
no son capaces de liberar de forma uniforme diferentes componentes
del material volátil con diferentes volatilidades. En el caso, por
ejemplo, de un perfume que puede tener más de 10 componentes
diferentes, los componentes más volátiles serán liberados en primer
lugar y al cabo de algún tiempo sólo serán perceptibles las notas
menos volátiles, por lo que el usuario nunca podría percibir el
carácter del perfume completo. En realidad, las composiciones
poliméricas antes mencionadas son habitualmente utilizadas para
suministrar perfumes simples, de forma típica que consisten en una
única sustancia volátil tal como citronelol ya que simplemente no
son capaces de proporcionar de forma coherente un perfume más
sofisticado como el que cada vez es más deseado por la industria
del perfume moderna.
En tercer lugar los materiales poliméricos puros
son difíciles de transformar y generalmente requieren una elevada
temperatura para ser moldeados. Por tanto, cuando un material
volátil se introduce en la masa fundida, se pierde una gran
cantidad de este material debido a la elevada temperatura.
El primero y segundo problemas han sido
parcialmente abordados por Firmenich en
US-4.734.278, que describe cuerpos conformados de
resinas basadas en bloques de poliéter-amida (p. ej.
Pebax^{TM}) que proporcionan una liberación sostenida de
sustancias activas volátiles (perfumes, desodorantes, insecticidas,
etc). Una mejora ha sido obtenida por Atochem, quien en WO
9726020A1 describe resinas de fragancia mejoradas fabricadas por
Pebax^{TM} + un perfume complejo (es decir más de 5 componentes).
Estas resinas pueden proporcionar un perfume complejo con una
reducida separación de los ingredientes volátiles a lo largo del
tiempo.
El tercer problema ha sido parcialmente resuelto
utilizando plastificantes que, como es bien conocido para el
experto en la técnica, permiten reducir la temperatura de proceso de
mezclas poliméricas. Esta solución ha sido aplicada, p. ej. por
Avon en US-4.552.693, donde se describen artículos
transparentes emisores de fragancia obtenidos a partir de
composiciones que comprenden una resina termoplástica de poliamida,
un sistema plastificante/disolvente que comprende un plastificante
de sulfonamida y una fragancia. La ventaja de utilizar un
plastificante en estas composiciones es que permite procesar dichas
composiciones (mediante moldeo, extrusión, formación de películas)
a temperaturas relativamente bajas.
Sin embargo, las composiciones del estado de la
técnica aún no son completamente satisfactorias ya que aún tienen
tendencia a liberar una mayor cantidad de ingredientes volátiles en
el primer momento y a reducir la velocidad de liberación a lo largo
del tiempo. También, aunque han sido mejoradas frente a las
composiciones anteriores, aún no liberan de forma uniforme los
componentes del material volátil con diferentes volatilidades. Por
tanto existe aún la necesidad de disponer de un material polimérico
que sea capaz de incorporar y liberar de forma sostenida materiales
volátiles que estén compuestos por varios ingredientes de diferente
volatilidad durante un período de tiempo prolongado y que no separe
dichos ingredientes durante la liberación, y que también sea capaz
de ser fácilmente procesado y conformado en un artículo.
La presente invención se refiere a una
composición polimérica que comprende:
- a)
- un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter,
- b)
- un plastificante compatible,
- c)
- un material volátil.
De forma sorprendente se ha descubierto que una
composición que comprende a) un copolímero obtenido a partir de al
menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero
que no comprende un grupo éter b) un plastificante compatible y c)
un material volátil tiene la capacidad de liberar dicho material
volátil durante un período de tiempo prolongado de forma más
sostenida, es decir, con una velocidad de liberación más constante,
y durante un período de tiempo más prolongado que las soluciones del
estado de la técnica.
Otra ventaja sorprendente proporcionada por las
composiciones poliméricas de la presente invención es que cuando
dicho material volátil comprende varios componentes de diferente
volatilidad, las composiciones de la presente invención permiten
una liberación más uniforme de todos los componentes del material
volátil durante un período de tiempo prolongado evitando la
separación de los componentes en base a su diferente volatilidad.
Esto puede observarse, por ejemplo, en el Ejemplo 6 presentado más
adelante.
Otra ventaja muy importante proporcionada por
las composiciones poliméricas de la presente invención es la
posibilidad de introducir una gama mucho más amplia de materiales
volátiles.
Las soluciones del estado de la técnica
describen composiciones poliméricas basadas en polímeros específicos
tales como copolímeros de bloques de
poliéter-poliamida o polímeros puros de poliamida.
Por tanto, la elección del material volátil se limitaba a aquellos
ingredientes que eran solubles o compatibles con el polímero
específico.
Se ha descubierto de forma sorprendente que las
composiciones poliméricas según la presente invención que
comprenden un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero
que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende
un grupo éter, y un plastificante compatible, pueden incorporar y
proporcionar de forma eficaz un número mucho mayor de materiales
volátiles en un intervalo de polaridades más amplio que el
copolímero puro.
A diferencia de las composiciones del estado de
la técnica, las composiciones de la presente invención son mucho
más flexibles en términos de las composiciones de material volátil
que pueden ser suministradas, dado que el formulador puede elegir
el copolímero entre todos los copolímeros obtenidos a partir de al
menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un
monómero que no comprende un grupo éter, y además el plastificante
puede ser seleccionado de entre una amplia gama de materiales
adecuados de diferente polaridad y comportamiento. También puede
introducirse una serie de aditivos en la formulación, como se
explica detalladamente a continuación. Esta flexibilidad de
formulación para la matriz polimérica plastificada (copolímero,
plastificante, opcionalmente otros polímeros o aditivos) permite
ajustar sus características de polaridad de forma muy precisa. Esto
permite maximizar la compatibilidad con cualquier material volátil
que podría ser introducido en la matriz polimérica plastificada
para obtener así una composición polimérica según la presente
invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que es
necesario un cierto ajuste de polaridad entre la matriz polimérica
plastificada y el material volátil para permitir una buena
incorporación y un suministro sostenido del material volátil.
Por tanto el copolímero y el plastificante
compatible de las composiciones poliméricas de la presente invención
pueden ser seleccionados de manera que la polaridad de la matriz
polimérica plastificada prácticamente coincida con la polaridad del
material volátil, siendo evaluadas las polaridades con uno de los
métodos conocidos en la
técnica.
técnica.
Todos los copolímeros obtenidos a partir de al
menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un
monómero que no comprende un grupo éter son adecuados para la
presente invención.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La expresión "monómero que comprende un grupo
éter" incluye todos aquellos monómeros en donde al menos un
átomo de oxígeno está unido a dos diferentes átomos de carbono,
ninguno de los cuales está unido a otro átomo de oxígeno,
incluyendo aquellos donde el átomo de oxígeno está incluido en una
estructura de epóxido cíclica tal como, por ejemplo, óxido de
etileno, óxido de propileno, óxido de tetrametileno y similares. La
expresión "monómero que comprende un grupo éter" también
incluye aquellas moléculas, oligómeros o polímeros que contienen un
grupo éter dentro de la molécula y pueden ser adicionalmente
polimerizados.
En la mayoría de los casos dichos copolímeros
comprenderán un grupo poliéter y un grupo no poliéter. Estos
copolímeros, que pueden ser copolímeros de bloques y copolímeros no
de bloques, también copolímeros formados por injerto de grupos
poliéter en estructuras poliméricas, copolímeros en donde el grupo
poliéter está comprendido en una cadena lateral o en una
reticulación y copolímeros en los que monómeros que comprenden un
grupo éter están copolimerizados de forma aleatoria con monómeros
que no comprenden un grupo éter, son copolímeros adecuados para la
presente invención. Entre los copolímeros preferidos obtenidos a
partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al
menos un monómero que no comprende un grupo éter que son adecuados
para la presente invención se encuentran, por ejemplo, copolímeros
de poliéter-amida, copolímeros de poliéter-éster,
poliéter uretanos, copolímeros de poliéter-éster sulfonados,
copolímeros de poliéter-éster amida, copolímeros formados por
polimerización de poliéter acrilatos con otros monómeros/oligómeros
acrílicos, etc.
Si está presente un grupo poliéter, los grupos
poliéter preferidos son aquellos con monómeros que contienen más de
2 átomos de carbono y aún más preferidos son aquellos con monómeros
que contienen más de 3 átomos de carbono. Los grupos que contienen
poliéter más preferidos es el polipropilenglicol e incluso es más
preferido el politetrametilenglicol.
El monómero que comprende un grupo éter en los
copolímeros adecuados para la presente invención representa al
menos 5%, preferiblemente al menos 10% y más preferiblemente al
menos 15%, del peso total del copolímero.
Los copolímeros preferidos para la presente
invención son los copolímeros de bloques de
poli-éter-amida (p. ej. Pebax^{TM}), copolímeros
de bloques de poli-éter-éster-amida, copolímeros de
bloques de poliéter (p. ej. Hytrel^{TM}), copolímeros de
poliuretano que contienen bloques poliéter (p. ej. Estane^{TM}) o
mezclas de los mismos. Entre los diferentes copolímeros de este
tipo se prefieren aquellos que tienen un grupo poliéter preferido,
como se ha mencionado anteriormente. Por tanto, los copolímeros más
preferidos son aquellos en donde el grupo poliéter es un
polipropilenglicol o un politetrametilenglicol.
El segundo componente esencial de la matriz
polimérica de las composiciones poliméricas de la presente invención
es un plastificante, compatible con el copolímero obtenido a partir
de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un
monómero que no comprende un grupo éter.
Los plastificantes adecuados para usar en las
composiciones poliméricas según la presente invención incluyen
ésteres de ácido cítrico, poliésteres de bajo peso molecular,
poliéteres, ésteres de colofonia líquidos, sulfonamidas aromáticas,
ftalatos, benzoatos, ésteres de sacarosa, derivados de alcoholes
polifuncionales (donde polifuncional significa que tiene 2 o más
grupos hidroxilo), adipatos, tartratos, sebacatos, ésteres de ácido
fosfórico, ácidos grasos y diácidos, alcoholes grasos y dioles,
aceites vegetales epoxidizados, etc, y mezclas de los mismos. Como
ya se ha mencionado anteriormente, puede utilizarse la diferente
polaridad de los diferentes plastificantes compatibles (medible con
cualquier método conocido para el experto en la técnica, por ejemplo
mediante el coeficiente de reparto en agua/octanol) para ajustar
mejor la polaridad de la matriz polimérica a la polaridad del
material volátil.
El tercer componente esencial de la presente
invención es un material volátil que es incorporado y después
suministrado de forma sostenida por las composiciones de la presente
invención.
Los materiales volátiles que pueden utilizarse
en la presente invención son por ejemplo sabores, desodorantes,
insecticidas, feromonas, aromas, repelentes y, de forma más
ventajosa, perfumes.
Las ventajas proporcionadas por la presente
invención son especialmente relevantes cuando el material volátil
es un perfume. Los perfumes están de forma típica compuestos de
muchos componentes de diferente volatilidad. La presente invención,
al evitar la separación de los componentes en base a su diferente
volatilidad, permite un suministro sostenido del bouquet completo
de perfume durante un período de tiempo prolongado. En una
realización preferida de la presente invención, el material volátil
es un perfume que está preferiblemente compuesto por una pluralidad
de componentes, más preferiblemente por más de 5 componentes.
En la presente memoria el término perfume
significa cualquier material oloroso. En general, estos materiales
se caracterizan por una presión de vapor inferior a la presión
atmosférica a temperatura ambiente. Los perfumes utilizados en la
presente invención en la mayoría de los casos serán líquidos a
temperatura ambiente pero también pueden ser sólidos, como los
diferentes perfumes de alcanfor conocidos en la técnica. Se conoce
una amplia variedad de sustancias químicas que pueden ser
utilizadas en perfumería, incluyendo materiales tales como
aldehídos, cetonas, ésteres, alcoholes, terpenos y similares. Los
aceites y exudados naturales vegetales y animales que comprenden
mezclas complejas de diferentes componentes químicos son conocidos
por su uso como perfumes y estos materiales pueden ser utilizados
en la presente invención. Los perfumes de la presente invención
pueden ser relativamente sencillos en su composición o pueden
comprender mezclas complejas muy sofisticadas de componentes
químicos naturales y sintéticos, todos ellos elegidos para
proporcionar cualquier olor deseado.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los perfumes típicos que pueden utilizarse en la
presente invención comprenden, por ejemplo, bases de madera/tierra
que contienen materiales exóticos tales como aceite de sándalo,
algalia, aceite de pachulí y similares. Otros perfumes adecuados
son, por ejemplo, fragancias florales ligeras, p. ej., extracto de
rosa, extracto de violeta y similares. Los perfumes pueden ser
formulados para proporcionar olores afrutados deseables, p. ej.,
lima, limón, naranja y similares.
Es decir, cualquier material químicamente
compatible que emane un olor agradable o de otra manera deseable
puede ser utilizado como perfume en la presente invención.
Los materiales de perfume se describen en más
detalle en Perfume Flavors and Chemicals de S. Arctander, vols. I y
II. Aurthor, Montclair, N.J., y Merck Index, 8ª edición, Merck &
Co., Inc. Rahway, N.J.
Preferiblemente el material volátil de la
presente invención se introduce en la composición polimérica en una
forma que no impida que las sustancias químicas que constituyen
dicho material volátil se disuelvan químicamente en la matriz
polimérica plastificada. En particular, los materiales volátiles
encapsulados y las sustancias químicas que comprenden especies
volátiles unidas mediante enlace covalente a una especie no volátil
(p. ej. precursores de perfume), no son recomendados y
preferiblemente son excluidos de su uso en la presente invención
como materiales volátiles según la presente invención. Sin pretender
imponer ninguna teoría, se cree que pueden observarse las
propiedades ventajosas de las composiciones poliméricas de la
presente invención cuando el material volátil se disuelve en la
matriz polimérica plastificada, ya que la liberación de material
volátil está unida a la interacción molecular entre el material
volátil y la matriz polimérica plastificada. Por tanto, los
sistemas tales como los de encapsulación, que impiden que el
material volátil se mezcle a nivel molecular con la matriz
polimérica, no son preferidos para usar como materiales volátiles en
la presente invención y son preferiblemente excluidos.
Preferiblemente la composición polimérica de la
presente invención comprende de 5% a 75%, más preferiblemente de
10% a 50%, en peso de la composición polimérica, del copolímero
obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo
éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter; de 5% a
60%, preferiblemente de 10% a 40%, en peso de la composición
polimérica, del plastificante o mezcla de plastificantes adecuados,
y más de 10%, preferiblemente más de 20%, más preferiblemente más de
30%, de un material volátil; el material volátil está
preferiblemente comprendido hasta como máximo un 90% en peso de la
composición polimérica.
Las composiciones poliméricas de la presente
invención pueden también comprender componentes opcionales
adicionales para mejorar aún más la procesabilidad de las
composiciones y también las características mecánicas así como
otras características tales como pegajosidad, resistencia al
envejecimiento por la luz, el oxígeno y el calor, aspecto externo,
etc., de los objetos formados a partir de estas composiciones
poliméricas.
Estos componentes opcionales incluyen otros
copolímeros que pueden ser incluidos en las formulaciones para
mejorar sus propiedades, por ejemplo para aumentar la adhesión o la
compatibilidad con sustratos. A este fin los copolímeros opcionales
preferidos son los que tienen grupos polares y no polares, por
ejemplo: copolímeros de etileno y al menos otro monómero vinílico o
acrílico, copolímeros de estireno y al menos otro monómero vinílico
o acrílico, copolímeros de poli(alcohol vinílico),
poliamidas, copolímeros de poli(vinilpirrolidona),
poliacrilatos, copolímeros de éteres de polivinilo), ionómeros,
copolímeros de amida de poliéster, etc.
Las composiciones poliméricas de la presente
invención preferiblemente son composiciones poliméricas
termoplásticas. Estas pueden ser fabricadas utilizando cualquier
proceso conocido para fabricar composiciones poliméricas
termoplásticas y de forma típica comprenderán las etapas de fundir
el polímero y después mezclar el plastificante y el material
volátil para formar una masa homogénea que es después enfriada para
obtener la composición polimérica según la presente invención.
Entre las composiciones termoplásticas preferidas están aquellas que
tienen una temperatura de fusión y una viscosidad bajas y, por
tanto, son procesables como masa fundida. En estos sistemas la
pérdida de material volátil durante el mezclado es mínima.
Otros componentes opcionales que pueden ser
preferiblemente utilizados cuando la composición polimérica según
la presente invención es una composición termoplástica y
preferiblemente tiene una reología de fusión en caliente, son las
resinas adhesivas tales como derivados de colofonia, resinas
alifáticas, resinas aromáticas o resinas
alifáticas-aromáticas mixtas. La composición puede
ser después formulada para que también tenga las características de
un adhesivo de masa fundida además de la capacidad de liberar
materiales volátiles. También pueden añadirse otros ingredientes
opcionales tales como otros polímeros o copolímeros, cargas,
reticulantes, pigmentos, tintes, antioxidantes y otros
estabilizantes, etc., para proporcionar las propiedades deseadas a
la composición.
Las composiciones poliméricas de la presente
invención también pueden ser preparadas utilizando una solución
polimérica, como un producto intermedio o como etapa final. Las
preparaciones de este tipo son bien conocidas al experto en la
técnica y de forma típica comprenderán las etapas de disolver el
polímero, el plastificante y el material volátil seleccionados en
un disolvente eficaz, y calentar en caso necesario para preparar una
solución o un gel. El disolvente puede después ser eliminado por
evaporación.
De forma alternativa, las composiciones
poliméricas de la presente invención pueden prepararse en forma de
una emulsión o dispersión acuosa.
Las técnicas para obtener emulsiones o
dispersiones acuosas de polímeros son bien conocidas al experto en
la técnica. Por ejemplo, el polímero, el plastificante y el material
volátil seleccionados pueden ser mezclados juntos como un material
termoplástico. La mezcla resultante puede después ser dispersada en
agua, preferiblemente a una temperatura por encima de su punto de
fusión, mediante mezclado. Pueden utilizarse sistemas tensioactivos
y/o estabilizadores conocidos por el experto en la técnica para
estabilizar la emulsión o dispersión resultante.
De forma alternativa, una dispersión o emulsión
polimérica acuosa formada previamente puede mezclarse con el
plastificante y material volátil seleccionados. Esto puede ser
realizado añadiendo los ingredientes directamente a la dispersión o
emulsión polimérica, o formando una dispersión acuosa del perfume y
plastificante y mezclando esta con la dispersión o emulsión
polimérica. Ambos procedimientos dan lugar a la formación de una
dispersión acuosa de una composición polimérica según la presente
invención.
Las composiciones poliméricas según la presente
invención pueden tener diferentes aplicaciones cuando se desea la
liberación de un material volátil. Por ejemplo, pueden utilizarse en
dispositivos para refrescar el aire (ambientadores de habitaciones,
ambientadores de vehículos, bloques para el borde del inodoro,
etc.), suministro perfumado en el espacio superior de embalajes
tales como frascos, cajas, bolsas, etc., sistemas de limpieza/secado
(secadoras, lavavajillas, sistemas de limpieza en seco, etc.),
detergentes de lavado de ropa, acondicionadores de tejidos,
productos para el cuidado del hogar, productos para el cuidado
personal (desodorantes, antitranspirantes, champús,
acondicionadores, productos cosméticos, hidratantes de la piel,
maquillajes, etc.), fragancias finas, recubrimientos perfumados,
películas, laminados, artículos higiénicos (compresas higiénicas,
salvaslips, pañales, plantillas para zapatos, etc.), tintas
perfumadas, objetos tridimensionales perfumados, suministro de
desinfectantes, suministro de insecticidas, suministro de
repelentes de insectos, suministro de sabores, etc.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadieron 24,5 partes de Pebax^{TM} 2533,
un copolímero de poliéter-amida comercializado por
Atofina (Francia), 12,5 partes de Foralyn^{TM} 5020F, un
plastificante de éster de colofonia comercializado por Eastman
Chemical y 0,5 partes de Irganox^{TM} B225, un antioxidante
comercializado por Ciba Geigy (Suiza) a un mezclador de hoja sigma
y la mezcla se calentó a una temperatura de aproximadamente
10-20ºC por encima del punto de fusión del polímero
(aproximadamente 160ºC para Pebax^{TM} 2533). Los ingredientes se
mezclaron hasta obtener una masa homogénea. A continuación se
redujo la temperatura hasta un punto en que la mezcla todavía
estaba fundida, de forma típica a aproximadamente
10-20ºC por encima del punto de fusión de la mezcla
(aproximadamente 120ºC en el presente caso). Se mezclaron 12,5
partes de Foralyn 5020F con 25 partes de gamma metil ionona, un
material de perfume comercializado por International Flavors &
Fragrances, y esta mezcla se añadió a la mezcla polimérica
plastificada. Los ingredientes se mezclaron hasta obtener una mezcla
homogénea y el material resultante se extrajo a continuación del
mezclador, se formó como un bloque de perfume y se enfrió a
temperatura ambiente.
En todos los ejemplos siguientes se siguió el
mismo procedimiento de preparación y, en particular, en todos los
casos se mezcló el 50% de la cantidad total de plastificante con el
polímero y otros aditivos en una primera etapa, después se mezcló
el restante 50% de la cantidad total de plastificante con el
material volátil (p. ej. el perfume) en una segunda etapa y
finalmente se mezclaron las dos mezclas en una tercera etapa.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el procedimiento descrito en el
Ejemplo 1, se preparó la siguiente composición polimérica
plastificada:
\vskip1.000000\baselineskip
El acetato de bencilo es un material de perfume
comercializado por Sigma Aldrich.
\newpage
De acuerdo con el procedimiento descrito en el
Ejemplo 1, se preparó la siguiente composición polimérica
plastificada:
\vskip1.000000\baselineskip
Estane^{TM} 58280 es un poliéter uretano
comercializado por Noveon. El dibenzoato de dipropilenglicol es un
plastificante de benzoato comercializado por Velsicol con la marca
registrada Benzoflex^{TM} 988. El salicilato de
cis-3-hexenilo es un material de
perfume comercializado por International Flavors &
Fragrances.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el procedimiento descrito en el
Ejemplo 1, se preparó la siguiente composición polimérica
plastificada:
\vskip1.000000\baselineskip
Spring Fresh es una mezcla de perfumes
comercializada por Givaudan (Francia).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
15 partes de acetato de bencilo fueron mezcladas
con 15 partes de citrato de acetil tributilo, un plastificante de
citrato comercializado por Jungbunzlauer (Suiza) con la marca
registrada Citrofol^{TM} BII. Este líquido se añadió después a 70
partes de agua desionizada y se sometió a un mezclado de elevado
cizallamiento utilizando un mezclador Ultra Turrax T50 Basic,
comercializado por Ika Werke (Alemania). Se obtuvo una dispersión
blanca opaca (30% de sólidos). Esta dispersión se añadió a
continuación a 100 partes de Rolflex^{TM} C89, una dispersión en
agua con 30% de sólidos de un poliéter uretano comercializado por
Cesalpinia (Italia). La mezcla se agitó durante 24 horas,
obteniéndose una dispersión polimérica plastificada con las
siguientes composiciones (% en peso).
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se prepararon seis composiciones poliméricas que
comprenden un material de perfume puro (es decir, un perfume simple
que comprende sólo un componente volátil). Se prepararon las
formulaciones B, D y F según la presente invención de acuerdo con
el método descrito en el Ejemplo 1. Las formulaciones A, C y E
estaban basadas en la tecnología del estado de la técnica (polímero
puro sin plastificante); el polímero se calentó a aproximadamente
160ºC, se añadió el perfume gradualmente hasta obtener una mezcla
homogénea y después se enfrió la mezcla a temperatura ambiente. Las
materias primas de perfume puro utilizadas fueron
D-limoneno, comercializado por Sigma Aldrich,
acetato de cis-3-hexenilo,
comercializado por Givaudan, y metil dihidrojasmonato,
comercializado por Firmenich. La Tabla 2 muestra los datos físicos
de los tres materiales de perfume puro: El
D-limoneno y el acetato de
cis-3-hexenilo tienen un punto de
ebullición relativamente bajo entre los materiales de perfume y
están considerados en la industria entre los ingredientes de perfume
más volátiles; el metil dihidrojasmonato tiene un punto de
ebullición superior y está considerado como un ingrediente menos
volátil.
La pérdida de peso de las diferentes
formulaciones con el transcurso del tiempo se midió mediante
análisis termogravimétrico (TGA). El instrumento utilizado fue un
TGA Q500 de TA-Waters. Se aplicó un flujo constante
de nitrógeno sobre el crisol (no en equilibrio).Se utilizaron las
siguientes condiciones:
- \bullet
- Tiempo de ciclo: 360 minutos
- \bullet
- Temperatura: 37ºC
- \bullet
- Crisol: Alúmina, 4,55 mm de diámetro, 3,9 mm de altura
A los 360 minutos se midió la pérdida de peso en
cada muestra. Esta pérdida se considera debida a la evaporación del
perfume, ya que es el único material volátil presente en la
formulación. Los resultados se presentan en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados termogravimétricos muestran cómo
una composición polimérica según la presente invención, si se
compara con el mismo polímero puro, proporciona una liberación más
lenta y por tanto más duradera de un ingrediente de perfume
volátil. El ejemplo también muestra cómo la liberación de un
ingrediente de perfume de menor volatilidad no se ve reducida
cuando este es incorporado a las composiciones según la presente
invención. Por tanto, la diferencia de velocidad de liberación
entre un ingrediente de perfume volátil y un ingrediente de perfume
no volátil es mucho menor cuando el perfume es incorporado en las
composiciones poliméricas según la presente invención. El experto
en la técnica podrá entender que este hecho, cuando se consideran
perfumes complejos compuestos por muchos ingredientes con
diferentes volatilidades, produce un suministro más duradero y
mejor del carácter completo del perfume.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (11)
1. Una composición polimérica que comprende:
- a)
- un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter
- b)
- un plastificante compatible y
- c)
- un material volátil
2. Una composición polimérica según la
reivindicación 1, en donde el copolímero comprende un grupo poliéter
y un grupo no poliéter.
3. Una composición polimérica según la
reivindicación 2, en donde el copolímero es un copolímero de bloques
y comprende al menos un bloque poliéter y al menos un bloque no
poliéter.
4. Una composición polimérica según las
reivindicaciones 2 ó 3, en donde el grupo o bloque poliéter
comprendido en el copolímero es un grupo o bloque
politetrametilenglicol.
5. Una composición polimérica según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero es de 5%
a 75%, preferiblemente de 10% a 50%, en peso de la composición
polimérica, el plastificante compatible es de 5% a 60%,
preferiblemente de 10% a 40%, en peso de la composición polimérica y
el material volátil es más de 10%, preferiblemente más de 20%, más
preferiblemente más de 30%, del peso total de la composición.
6. Una composición polimérica según la
reivindicación 5, en donde el material volátil es menos de 90% del
peso total de la composición.
7. Una composición polimérica según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde el material volátil es
un perfume.
8. Una composición polimérica según la
reivindicación 7, en donde el perfume comprende un aldehído, una
cetona, un alcohol, un terpeno o un éster.
9. Una composición polimérica según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde el monómero que
comprende un grupo éter representa al menos 5%, preferiblemente al
menos 10%, más preferiblemente al menos 15%, del peso total del
copolímero.
10. Una composición polimérica según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero se
selecciona de copolímeros de poliéter-amida,
copolímeros de poliéter-éster, poliéter uretanos, copolímeros de
poliéter-éster sulfonados, copolímeros de poliéter-éster amida,
copolímeros formados por polimerización de poliéter acrilatos con
otros monómeros/oligómeros acrílicos.
11. Una composición polimérica según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en donde el plastificante
compatible se selecciona del grupo que consiste en ésteres de ácido
cítrico, poliésteres de bajo peso molecular, poliéteres, ésteres de
colofonia, sulfonamidas aromáticas, ftalatos, benzoatos, ésteres de
sacarosa, derivados de alcoholes polifuncionales, adipatos,
tartratos, sebacatos, ésteres de ácido fosfórico, ácidos grasos y
diácidos, alcoholes grasos y dioles, aceites vegetales epoxidizados,
y mezclas de los mismos.
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