ES2287401T3 - Composiciones polimericas para la liberacion sostenida de materiales volatiles. - Google Patents

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Abstract

Una composición polimérica que comprende: a) un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter b) un plastificante compatible y c) un material volátil

Description

Composiciones poliméricas para la liberación sostenida de materiales volátiles.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones poliméricas plastificadas que pueden incorporar y liberar de forma sostenida materiales volátiles (p. ej. perfumes) basados en copolímeros obtenidos a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter. En particular, si el material volátil es una composición formada por varios componentes con diferentes volatilidades, las composiciones de la presente invención permiten una liberación uniforme de todos los componentes del material volátil durante un período de tiempo prolongado. En el caso de perfumes, que de forma típica están compuestos por muchos componentes de diferentes volatilidades, la presente invención, al evitar la separación de los componentes basados en sus diferentes volatilidades, permite el suministro sostenido del carácter de perfume completo durante un período de tiempo prolongado. Las composiciones de la presente invención pueden tener múltiples aplicaciones cuando se desea un suministro prolongado de un material volátil en un entorno tal como dispositivos ambientadores, desodorantes, objetos perfumados, insecticidas, etc.
Antecedentes de la invención
Las composiciones poliméricas que pueden absorber y liberar ingredientes volátiles son bien conocidas en la técnica, en particular en relación con el suministro de perfumes.
En GB-1.558.960 de Nagae, se describe una película de PVC que emite perfume para ser utilizado en paraguas.
En US-4.618.629 de T. Burnett & Co, Inc., se describen espumas de poliuretano que emiten fragrancias que tienen incorporadas una resina en forma de partículas que lleva fragancia. La resina puede ser seleccionada de una lista de polímeros (poliolefinas, poliésteres, PVC y similares, poliamidas, polímeros de celulosa).
Un uso común de composiciones poliméricas para el suministro de perfume comprende, por ejemplo, dispositivos ambientadores. Estos de forma típica están en forma de geles acuosos habitualmente obtenidos a partir de polímeros de polisacárido reticulados (almidones, alginatos o CMC) como los descritos en GB-2.286.531 de Kelco y US-3.969.280 de Johnson & Johnson.
Aunque estos y otros documentos afirman proporcionar un suministro de larga duración de materiales volátiles, aún están lejos de ser totalmente satisfactorios por diferentes razones.
En primer lugar, estas composiciones poliméricas normalmente son capaces de incorporar y liberar una cantidad muy limitada de material volátil, no superior al 10% del peso total de las composiciones.
En segundo lugar estas composiciones poliméricas no son capaces de liberar de forma uniforme diferentes componentes del material volátil con diferentes volatilidades. En el caso, por ejemplo, de un perfume que puede tener más de 10 componentes diferentes, los componentes más volátiles serán liberados en primer lugar y al cabo de algún tiempo sólo serán perceptibles las notas menos volátiles, por lo que el usuario nunca podría percibir el carácter del perfume completo. En realidad, las composiciones poliméricas antes mencionadas son habitualmente utilizadas para suministrar perfumes simples, de forma típica que consisten en una única sustancia volátil tal como citronelol ya que simplemente no son capaces de proporcionar de forma coherente un perfume más sofisticado como el que cada vez es más deseado por la industria del perfume moderna.
En tercer lugar los materiales poliméricos puros son difíciles de transformar y generalmente requieren una elevada temperatura para ser moldeados. Por tanto, cuando un material volátil se introduce en la masa fundida, se pierde una gran cantidad de este material debido a la elevada temperatura.
El primero y segundo problemas han sido parcialmente abordados por Firmenich en US-4.734.278, que describe cuerpos conformados de resinas basadas en bloques de poliéter-amida (p. ej. Pebax^{TM}) que proporcionan una liberación sostenida de sustancias activas volátiles (perfumes, desodorantes, insecticidas, etc). Una mejora ha sido obtenida por Atochem, quien en WO 9726020A1 describe resinas de fragancia mejoradas fabricadas por Pebax^{TM} + un perfume complejo (es decir más de 5 componentes). Estas resinas pueden proporcionar un perfume complejo con una reducida separación de los ingredientes volátiles a lo largo del tiempo.
El tercer problema ha sido parcialmente resuelto utilizando plastificantes que, como es bien conocido para el experto en la técnica, permiten reducir la temperatura de proceso de mezclas poliméricas. Esta solución ha sido aplicada, p. ej. por Avon en US-4.552.693, donde se describen artículos transparentes emisores de fragancia obtenidos a partir de composiciones que comprenden una resina termoplástica de poliamida, un sistema plastificante/disolvente que comprende un plastificante de sulfonamida y una fragancia. La ventaja de utilizar un plastificante en estas composiciones es que permite procesar dichas composiciones (mediante moldeo, extrusión, formación de películas) a temperaturas relativamente bajas.
Sin embargo, las composiciones del estado de la técnica aún no son completamente satisfactorias ya que aún tienen tendencia a liberar una mayor cantidad de ingredientes volátiles en el primer momento y a reducir la velocidad de liberación a lo largo del tiempo. También, aunque han sido mejoradas frente a las composiciones anteriores, aún no liberan de forma uniforme los componentes del material volátil con diferentes volatilidades. Por tanto existe aún la necesidad de disponer de un material polimérico que sea capaz de incorporar y liberar de forma sostenida materiales volátiles que estén compuestos por varios ingredientes de diferente volatilidad durante un período de tiempo prolongado y que no separe dichos ingredientes durante la liberación, y que también sea capaz de ser fácilmente procesado y conformado en un artículo.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición polimérica que comprende:
a)
un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter,
b)
un plastificante compatible,
c)
un material volátil.
Descripción detallada de la invención
De forma sorprendente se ha descubierto que una composición que comprende a) un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter b) un plastificante compatible y c) un material volátil tiene la capacidad de liberar dicho material volátil durante un período de tiempo prolongado de forma más sostenida, es decir, con una velocidad de liberación más constante, y durante un período de tiempo más prolongado que las soluciones del estado de la técnica.
Otra ventaja sorprendente proporcionada por las composiciones poliméricas de la presente invención es que cuando dicho material volátil comprende varios componentes de diferente volatilidad, las composiciones de la presente invención permiten una liberación más uniforme de todos los componentes del material volátil durante un período de tiempo prolongado evitando la separación de los componentes en base a su diferente volatilidad. Esto puede observarse, por ejemplo, en el Ejemplo 6 presentado más adelante.
Otra ventaja muy importante proporcionada por las composiciones poliméricas de la presente invención es la posibilidad de introducir una gama mucho más amplia de materiales volátiles.
Las soluciones del estado de la técnica describen composiciones poliméricas basadas en polímeros específicos tales como copolímeros de bloques de poliéter-poliamida o polímeros puros de poliamida. Por tanto, la elección del material volátil se limitaba a aquellos ingredientes que eran solubles o compatibles con el polímero específico.
Se ha descubierto de forma sorprendente que las composiciones poliméricas según la presente invención que comprenden un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter, y un plastificante compatible, pueden incorporar y proporcionar de forma eficaz un número mucho mayor de materiales volátiles en un intervalo de polaridades más amplio que el copolímero puro.
A diferencia de las composiciones del estado de la técnica, las composiciones de la presente invención son mucho más flexibles en términos de las composiciones de material volátil que pueden ser suministradas, dado que el formulador puede elegir el copolímero entre todos los copolímeros obtenidos a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter, y además el plastificante puede ser seleccionado de entre una amplia gama de materiales adecuados de diferente polaridad y comportamiento. También puede introducirse una serie de aditivos en la formulación, como se explica detalladamente a continuación. Esta flexibilidad de formulación para la matriz polimérica plastificada (copolímero, plastificante, opcionalmente otros polímeros o aditivos) permite ajustar sus características de polaridad de forma muy precisa. Esto permite maximizar la compatibilidad con cualquier material volátil que podría ser introducido en la matriz polimérica plastificada para obtener así una composición polimérica según la presente invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que es necesario un cierto ajuste de polaridad entre la matriz polimérica plastificada y el material volátil para permitir una buena incorporación y un suministro sostenido del material volátil.
Por tanto el copolímero y el plastificante compatible de las composiciones poliméricas de la presente invención pueden ser seleccionados de manera que la polaridad de la matriz polimérica plastificada prácticamente coincida con la polaridad del material volátil, siendo evaluadas las polaridades con uno de los métodos conocidos en la
técnica.
Todos los copolímeros obtenidos a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter son adecuados para la presente invención.
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La expresión "monómero que comprende un grupo éter" incluye todos aquellos monómeros en donde al menos un átomo de oxígeno está unido a dos diferentes átomos de carbono, ninguno de los cuales está unido a otro átomo de oxígeno, incluyendo aquellos donde el átomo de oxígeno está incluido en una estructura de epóxido cíclica tal como, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de tetrametileno y similares. La expresión "monómero que comprende un grupo éter" también incluye aquellas moléculas, oligómeros o polímeros que contienen un grupo éter dentro de la molécula y pueden ser adicionalmente polimerizados.
En la mayoría de los casos dichos copolímeros comprenderán un grupo poliéter y un grupo no poliéter. Estos copolímeros, que pueden ser copolímeros de bloques y copolímeros no de bloques, también copolímeros formados por injerto de grupos poliéter en estructuras poliméricas, copolímeros en donde el grupo poliéter está comprendido en una cadena lateral o en una reticulación y copolímeros en los que monómeros que comprenden un grupo éter están copolimerizados de forma aleatoria con monómeros que no comprenden un grupo éter, son copolímeros adecuados para la presente invención. Entre los copolímeros preferidos obtenidos a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter que son adecuados para la presente invención se encuentran, por ejemplo, copolímeros de poliéter-amida, copolímeros de poliéter-éster, poliéter uretanos, copolímeros de poliéter-éster sulfonados, copolímeros de poliéter-éster amida, copolímeros formados por polimerización de poliéter acrilatos con otros monómeros/oligómeros acrílicos, etc.
Si está presente un grupo poliéter, los grupos poliéter preferidos son aquellos con monómeros que contienen más de 2 átomos de carbono y aún más preferidos son aquellos con monómeros que contienen más de 3 átomos de carbono. Los grupos que contienen poliéter más preferidos es el polipropilenglicol e incluso es más preferido el politetrametilenglicol.
El monómero que comprende un grupo éter en los copolímeros adecuados para la presente invención representa al menos 5%, preferiblemente al menos 10% y más preferiblemente al menos 15%, del peso total del copolímero.
Los copolímeros preferidos para la presente invención son los copolímeros de bloques de poli-éter-amida (p. ej. Pebax^{TM}), copolímeros de bloques de poli-éter-éster-amida, copolímeros de bloques de poliéter (p. ej. Hytrel^{TM}), copolímeros de poliuretano que contienen bloques poliéter (p. ej. Estane^{TM}) o mezclas de los mismos. Entre los diferentes copolímeros de este tipo se prefieren aquellos que tienen un grupo poliéter preferido, como se ha mencionado anteriormente. Por tanto, los copolímeros más preferidos son aquellos en donde el grupo poliéter es un polipropilenglicol o un politetrametilenglicol.
El segundo componente esencial de la matriz polimérica de las composiciones poliméricas de la presente invención es un plastificante, compatible con el copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter.
Los plastificantes adecuados para usar en las composiciones poliméricas según la presente invención incluyen ésteres de ácido cítrico, poliésteres de bajo peso molecular, poliéteres, ésteres de colofonia líquidos, sulfonamidas aromáticas, ftalatos, benzoatos, ésteres de sacarosa, derivados de alcoholes polifuncionales (donde polifuncional significa que tiene 2 o más grupos hidroxilo), adipatos, tartratos, sebacatos, ésteres de ácido fosfórico, ácidos grasos y diácidos, alcoholes grasos y dioles, aceites vegetales epoxidizados, etc, y mezclas de los mismos. Como ya se ha mencionado anteriormente, puede utilizarse la diferente polaridad de los diferentes plastificantes compatibles (medible con cualquier método conocido para el experto en la técnica, por ejemplo mediante el coeficiente de reparto en agua/octanol) para ajustar mejor la polaridad de la matriz polimérica a la polaridad del material volátil.
El tercer componente esencial de la presente invención es un material volátil que es incorporado y después suministrado de forma sostenida por las composiciones de la presente invención.
Los materiales volátiles que pueden utilizarse en la presente invención son por ejemplo sabores, desodorantes, insecticidas, feromonas, aromas, repelentes y, de forma más ventajosa, perfumes.
Las ventajas proporcionadas por la presente invención son especialmente relevantes cuando el material volátil es un perfume. Los perfumes están de forma típica compuestos de muchos componentes de diferente volatilidad. La presente invención, al evitar la separación de los componentes en base a su diferente volatilidad, permite un suministro sostenido del bouquet completo de perfume durante un período de tiempo prolongado. En una realización preferida de la presente invención, el material volátil es un perfume que está preferiblemente compuesto por una pluralidad de componentes, más preferiblemente por más de 5 componentes.
En la presente memoria el término perfume significa cualquier material oloroso. En general, estos materiales se caracterizan por una presión de vapor inferior a la presión atmosférica a temperatura ambiente. Los perfumes utilizados en la presente invención en la mayoría de los casos serán líquidos a temperatura ambiente pero también pueden ser sólidos, como los diferentes perfumes de alcanfor conocidos en la técnica. Se conoce una amplia variedad de sustancias químicas que pueden ser utilizadas en perfumería, incluyendo materiales tales como aldehídos, cetonas, ésteres, alcoholes, terpenos y similares. Los aceites y exudados naturales vegetales y animales que comprenden mezclas complejas de diferentes componentes químicos son conocidos por su uso como perfumes y estos materiales pueden ser utilizados en la presente invención. Los perfumes de la presente invención pueden ser relativamente sencillos en su composición o pueden comprender mezclas complejas muy sofisticadas de componentes químicos naturales y sintéticos, todos ellos elegidos para proporcionar cualquier olor deseado.
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Los perfumes típicos que pueden utilizarse en la presente invención comprenden, por ejemplo, bases de madera/tierra que contienen materiales exóticos tales como aceite de sándalo, algalia, aceite de pachulí y similares. Otros perfumes adecuados son, por ejemplo, fragancias florales ligeras, p. ej., extracto de rosa, extracto de violeta y similares. Los perfumes pueden ser formulados para proporcionar olores afrutados deseables, p. ej., lima, limón, naranja y similares.
Es decir, cualquier material químicamente compatible que emane un olor agradable o de otra manera deseable puede ser utilizado como perfume en la presente invención.
Los materiales de perfume se describen en más detalle en Perfume Flavors and Chemicals de S. Arctander, vols. I y II. Aurthor, Montclair, N.J., y Merck Index, 8ª edición, Merck & Co., Inc. Rahway, N.J.
Preferiblemente el material volátil de la presente invención se introduce en la composición polimérica en una forma que no impida que las sustancias químicas que constituyen dicho material volátil se disuelvan químicamente en la matriz polimérica plastificada. En particular, los materiales volátiles encapsulados y las sustancias químicas que comprenden especies volátiles unidas mediante enlace covalente a una especie no volátil (p. ej. precursores de perfume), no son recomendados y preferiblemente son excluidos de su uso en la presente invención como materiales volátiles según la presente invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que pueden observarse las propiedades ventajosas de las composiciones poliméricas de la presente invención cuando el material volátil se disuelve en la matriz polimérica plastificada, ya que la liberación de material volátil está unida a la interacción molecular entre el material volátil y la matriz polimérica plastificada. Por tanto, los sistemas tales como los de encapsulación, que impiden que el material volátil se mezcle a nivel molecular con la matriz polimérica, no son preferidos para usar como materiales volátiles en la presente invención y son preferiblemente excluidos.
Preferiblemente la composición polimérica de la presente invención comprende de 5% a 75%, más preferiblemente de 10% a 50%, en peso de la composición polimérica, del copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter; de 5% a 60%, preferiblemente de 10% a 40%, en peso de la composición polimérica, del plastificante o mezcla de plastificantes adecuados, y más de 10%, preferiblemente más de 20%, más preferiblemente más de 30%, de un material volátil; el material volátil está preferiblemente comprendido hasta como máximo un 90% en peso de la composición polimérica.
Las composiciones poliméricas de la presente invención pueden también comprender componentes opcionales adicionales para mejorar aún más la procesabilidad de las composiciones y también las características mecánicas así como otras características tales como pegajosidad, resistencia al envejecimiento por la luz, el oxígeno y el calor, aspecto externo, etc., de los objetos formados a partir de estas composiciones poliméricas.
Estos componentes opcionales incluyen otros copolímeros que pueden ser incluidos en las formulaciones para mejorar sus propiedades, por ejemplo para aumentar la adhesión o la compatibilidad con sustratos. A este fin los copolímeros opcionales preferidos son los que tienen grupos polares y no polares, por ejemplo: copolímeros de etileno y al menos otro monómero vinílico o acrílico, copolímeros de estireno y al menos otro monómero vinílico o acrílico, copolímeros de poli(alcohol vinílico), poliamidas, copolímeros de poli(vinilpirrolidona), poliacrilatos, copolímeros de éteres de polivinilo), ionómeros, copolímeros de amida de poliéster, etc.
Las composiciones poliméricas de la presente invención preferiblemente son composiciones poliméricas termoplásticas. Estas pueden ser fabricadas utilizando cualquier proceso conocido para fabricar composiciones poliméricas termoplásticas y de forma típica comprenderán las etapas de fundir el polímero y después mezclar el plastificante y el material volátil para formar una masa homogénea que es después enfriada para obtener la composición polimérica según la presente invención. Entre las composiciones termoplásticas preferidas están aquellas que tienen una temperatura de fusión y una viscosidad bajas y, por tanto, son procesables como masa fundida. En estos sistemas la pérdida de material volátil durante el mezclado es mínima.
Otros componentes opcionales que pueden ser preferiblemente utilizados cuando la composición polimérica según la presente invención es una composición termoplástica y preferiblemente tiene una reología de fusión en caliente, son las resinas adhesivas tales como derivados de colofonia, resinas alifáticas, resinas aromáticas o resinas alifáticas-aromáticas mixtas. La composición puede ser después formulada para que también tenga las características de un adhesivo de masa fundida además de la capacidad de liberar materiales volátiles. También pueden añadirse otros ingredientes opcionales tales como otros polímeros o copolímeros, cargas, reticulantes, pigmentos, tintes, antioxidantes y otros estabilizantes, etc., para proporcionar las propiedades deseadas a la composición.
Las composiciones poliméricas de la presente invención también pueden ser preparadas utilizando una solución polimérica, como un producto intermedio o como etapa final. Las preparaciones de este tipo son bien conocidas al experto en la técnica y de forma típica comprenderán las etapas de disolver el polímero, el plastificante y el material volátil seleccionados en un disolvente eficaz, y calentar en caso necesario para preparar una solución o un gel. El disolvente puede después ser eliminado por evaporación.
De forma alternativa, las composiciones poliméricas de la presente invención pueden prepararse en forma de una emulsión o dispersión acuosa.
Las técnicas para obtener emulsiones o dispersiones acuosas de polímeros son bien conocidas al experto en la técnica. Por ejemplo, el polímero, el plastificante y el material volátil seleccionados pueden ser mezclados juntos como un material termoplástico. La mezcla resultante puede después ser dispersada en agua, preferiblemente a una temperatura por encima de su punto de fusión, mediante mezclado. Pueden utilizarse sistemas tensioactivos y/o estabilizadores conocidos por el experto en la técnica para estabilizar la emulsión o dispersión resultante.
De forma alternativa, una dispersión o emulsión polimérica acuosa formada previamente puede mezclarse con el plastificante y material volátil seleccionados. Esto puede ser realizado añadiendo los ingredientes directamente a la dispersión o emulsión polimérica, o formando una dispersión acuosa del perfume y plastificante y mezclando esta con la dispersión o emulsión polimérica. Ambos procedimientos dan lugar a la formación de una dispersión acuosa de una composición polimérica según la presente invención.
Las composiciones poliméricas según la presente invención pueden tener diferentes aplicaciones cuando se desea la liberación de un material volátil. Por ejemplo, pueden utilizarse en dispositivos para refrescar el aire (ambientadores de habitaciones, ambientadores de vehículos, bloques para el borde del inodoro, etc.), suministro perfumado en el espacio superior de embalajes tales como frascos, cajas, bolsas, etc., sistemas de limpieza/secado (secadoras, lavavajillas, sistemas de limpieza en seco, etc.), detergentes de lavado de ropa, acondicionadores de tejidos, productos para el cuidado del hogar, productos para el cuidado personal (desodorantes, antitranspirantes, champús, acondicionadores, productos cosméticos, hidratantes de la piel, maquillajes, etc.), fragancias finas, recubrimientos perfumados, películas, laminados, artículos higiénicos (compresas higiénicas, salvaslips, pañales, plantillas para zapatos, etc.), tintas perfumadas, objetos tridimensionales perfumados, suministro de desinfectantes, suministro de insecticidas, suministro de repelentes de insectos, suministro de sabores, etc.
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Ejemplos Ejemplo 1
Se añadieron 24,5 partes de Pebax^{TM} 2533, un copolímero de poliéter-amida comercializado por Atofina (Francia), 12,5 partes de Foralyn^{TM} 5020F, un plastificante de éster de colofonia comercializado por Eastman Chemical y 0,5 partes de Irganox^{TM} B225, un antioxidante comercializado por Ciba Geigy (Suiza) a un mezclador de hoja sigma y la mezcla se calentó a una temperatura de aproximadamente 10-20ºC por encima del punto de fusión del polímero (aproximadamente 160ºC para Pebax^{TM} 2533). Los ingredientes se mezclaron hasta obtener una masa homogénea. A continuación se redujo la temperatura hasta un punto en que la mezcla todavía estaba fundida, de forma típica a aproximadamente 10-20ºC por encima del punto de fusión de la mezcla (aproximadamente 120ºC en el presente caso). Se mezclaron 12,5 partes de Foralyn 5020F con 25 partes de gamma metil ionona, un material de perfume comercializado por International Flavors & Fragrances, y esta mezcla se añadió a la mezcla polimérica plastificada. Los ingredientes se mezclaron hasta obtener una mezcla homogénea y el material resultante se extrajo a continuación del mezclador, se formó como un bloque de perfume y se enfrió a temperatura ambiente.
En todos los ejemplos siguientes se siguió el mismo procedimiento de preparación y, en particular, en todos los casos se mezcló el 50% de la cantidad total de plastificante con el polímero y otros aditivos en una primera etapa, después se mezcló el restante 50% de la cantidad total de plastificante con el material volátil (p. ej. el perfume) en una segunda etapa y finalmente se mezclaron las dos mezclas en una tercera etapa.
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Ejemplo 2
De acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, se preparó la siguiente composición polimérica plastificada:
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1
El acetato de bencilo es un material de perfume comercializado por Sigma Aldrich.
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Ejemplo 3
De acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, se preparó la siguiente composición polimérica plastificada:
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2
Estane^{TM} 58280 es un poliéter uretano comercializado por Noveon. El dibenzoato de dipropilenglicol es un plastificante de benzoato comercializado por Velsicol con la marca registrada Benzoflex^{TM} 988. El salicilato de cis-3-hexenilo es un material de perfume comercializado por International Flavors & Fragrances.
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Ejemplo 4
De acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, se preparó la siguiente composición polimérica plastificada:
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3
Spring Fresh es una mezcla de perfumes comercializada por Givaudan (Francia).
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Ejemplo 5
15 partes de acetato de bencilo fueron mezcladas con 15 partes de citrato de acetil tributilo, un plastificante de citrato comercializado por Jungbunzlauer (Suiza) con la marca registrada Citrofol^{TM} BII. Este líquido se añadió después a 70 partes de agua desionizada y se sometió a un mezclado de elevado cizallamiento utilizando un mezclador Ultra Turrax T50 Basic, comercializado por Ika Werke (Alemania). Se obtuvo una dispersión blanca opaca (30% de sólidos). Esta dispersión se añadió a continuación a 100 partes de Rolflex^{TM} C89, una dispersión en agua con 30% de sólidos de un poliéter uretano comercializado por Cesalpinia (Italia). La mezcla se agitó durante 24 horas, obteniéndose una dispersión polimérica plastificada con las siguientes composiciones (% en peso).
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4 
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Ejemplo 6
Se prepararon seis composiciones poliméricas que comprenden un material de perfume puro (es decir, un perfume simple que comprende sólo un componente volátil). Se prepararon las formulaciones B, D y F según la presente invención de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo 1. Las formulaciones A, C y E estaban basadas en la tecnología del estado de la técnica (polímero puro sin plastificante); el polímero se calentó a aproximadamente 160ºC, se añadió el perfume gradualmente hasta obtener una mezcla homogénea y después se enfrió la mezcla a temperatura ambiente. Las materias primas de perfume puro utilizadas fueron D-limoneno, comercializado por Sigma Aldrich, acetato de cis-3-hexenilo, comercializado por Givaudan, y metil dihidrojasmonato, comercializado por Firmenich. La Tabla 2 muestra los datos físicos de los tres materiales de perfume puro: El D-limoneno y el acetato de cis-3-hexenilo tienen un punto de ebullición relativamente bajo entre los materiales de perfume y están considerados en la industria entre los ingredientes de perfume más volátiles; el metil dihidrojasmonato tiene un punto de ebullición superior y está considerado como un ingrediente menos volátil.
La pérdida de peso de las diferentes formulaciones con el transcurso del tiempo se midió mediante análisis termogravimétrico (TGA). El instrumento utilizado fue un TGA Q500 de TA-Waters. Se aplicó un flujo constante de nitrógeno sobre el crisol (no en equilibrio).Se utilizaron las siguientes condiciones:
\bullet
Tiempo de ciclo: 360 minutos
\bullet
Temperatura: 37ºC
\bullet
Crisol: Alúmina, 4,55 mm de diámetro, 3,9 mm de altura
A los 360 minutos se midió la pérdida de peso en cada muestra. Esta pérdida se considera debida a la evaporación del perfume, ya que es el único material volátil presente en la formulación. Los resultados se presentan en la Tabla 1.
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TABLA 1
5
Los resultados termogravimétricos muestran cómo una composición polimérica según la presente invención, si se compara con el mismo polímero puro, proporciona una liberación más lenta y por tanto más duradera de un ingrediente de perfume volátil. El ejemplo también muestra cómo la liberación de un ingrediente de perfume de menor volatilidad no se ve reducida cuando este es incorporado a las composiciones según la presente invención. Por tanto, la diferencia de velocidad de liberación entre un ingrediente de perfume volátil y un ingrediente de perfume no volátil es mucho menor cuando el perfume es incorporado en las composiciones poliméricas según la presente invención. El experto en la técnica podrá entender que este hecho, cuando se consideran perfumes complejos compuestos por muchos ingredientes con diferentes volatilidades, produce un suministro más duradero y mejor del carácter completo del perfume.
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TABLA 2
6

Claims (11)

1. Una composición polimérica que comprende:
a)
un copolímero obtenido a partir de al menos un monómero que comprende un grupo éter y al menos un monómero que no comprende un grupo éter
b)
un plastificante compatible y
c)
un material volátil
2. Una composición polimérica según la reivindicación 1, en donde el copolímero comprende un grupo poliéter y un grupo no poliéter.
3. Una composición polimérica según la reivindicación 2, en donde el copolímero es un copolímero de bloques y comprende al menos un bloque poliéter y al menos un bloque no poliéter.
4. Una composición polimérica según las reivindicaciones 2 ó 3, en donde el grupo o bloque poliéter comprendido en el copolímero es un grupo o bloque politetrametilenglicol.
5. Una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero es de 5% a 75%, preferiblemente de 10% a 50%, en peso de la composición polimérica, el plastificante compatible es de 5% a 60%, preferiblemente de 10% a 40%, en peso de la composición polimérica y el material volátil es más de 10%, preferiblemente más de 20%, más preferiblemente más de 30%, del peso total de la composición.
6. Una composición polimérica según la reivindicación 5, en donde el material volátil es menos de 90% del peso total de la composición.
7. Una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el material volátil es un perfume.
8. Una composición polimérica según la reivindicación 7, en donde el perfume comprende un aldehído, una cetona, un alcohol, un terpeno o un éster.
9. Una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el monómero que comprende un grupo éter representa al menos 5%, preferiblemente al menos 10%, más preferiblemente al menos 15%, del peso total del copolímero.
10. Una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero se selecciona de copolímeros de poliéter-amida, copolímeros de poliéter-éster, poliéter uretanos, copolímeros de poliéter-éster sulfonados, copolímeros de poliéter-éster amida, copolímeros formados por polimerización de poliéter acrilatos con otros monómeros/oligómeros acrílicos.
11. Una composición polimérica según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el plastificante compatible se selecciona del grupo que consiste en ésteres de ácido cítrico, poliésteres de bajo peso molecular, poliéteres, ésteres de colofonia, sulfonamidas aromáticas, ftalatos, benzoatos, ésteres de sacarosa, derivados de alcoholes polifuncionales, adipatos, tartratos, sebacatos, ésteres de ácido fosfórico, ácidos grasos y diácidos, alcoholes grasos y dioles, aceites vegetales epoxidizados, y mezclas de los mismos.
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