ES2283942T3 - Acido de precipitacion para formulaciones antiespumantes. - Google Patents
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Abstract
Ácido silícico de precipitación caracterizado por BET 100 - 190 m2/g Número de Sears modificado 8-20 ml/(5g) Relación del número de Sears/BET < 0, 12 ml/ (5m2) Valor del pH > 8
Description
Ácido de precipitación para formulaciones
antiespumantes.
El presente invento se refiere a ácidos
silícicos de precipitación, hidrófilos con un alto valor del pH y
una baja densidad de grupos de silanoles, a un procedimiento para su
preparación así como a su utilización.
Se conocen ácidos silícicos de precipitación,
hidrófilos, así como procedimientos para su preparación. Usualmente,
en este caso la precipitación del ácido silícico se efectúa
mediante adición simultánea de un silicato de metal alcalino o de
metal alcalino-térreo y de un agente de
acidificación en una carga previa a base de agua o de una solución
de silicato. Después de la precipitación, el valor del pH de la
suspensión obtenida es ajustado a valores comprendidos entre 2 y 4
mediante adición de un agente de acidificación, con el fin de
impedir un progreso de la reacción, a continuación se filtra, se
seca y el ácido silícico secado se muele eventualmente. Los
resultantes ácidos silícicos de precipitación tienen entonces, al
final del proceso de preparación un valor del pH aproximadamente
neutro, es decir unos valores de pH comprendidos entre 6 y 8.
Ejemplos de tales precipitaciones se encuentran en los documentos
de patentes europeas EP 0.647.591 y EP 0.901.986. En el documento
de solicitud de patente internacional WO 2003014020 se describen
ácidos silícicos de precipitación con un valor del pH de por lo
menos 9,5 como materiales de soporte. El documento WO 2003014020
enseña que los ácidos silícicos de precipitación, hidrófilos, con
un valor del pH de por lo menos 9,5 tienen que ser hidrofugados,
antes de que se puedan emplear como componente en
formulaciones
antiespumantes.
antiespumantes.
La utilización de ácidos silícicos de
precipitación hidrófilos e hidrófobos en formulaciones
antiespumantes ya es conocido (serie de documentos Pigmente nº 42,
de la entidad DEGUSSA, 06/1986). La utilización en formulaciones
antiespumantes plantea altos requisitos para los ácidos silícicos
de precipitación que se emplean. Así, deberían ser dispersables con
facilidad y bien en la formulación antiespumante, y conducir a un
rápido período de tiempo de desintegración
Knock-Down (tiempo de respuesta) un efecto de
desintegración (efecto inmediato) y un largo tiempo de permanencia
tiempo de estabilidad (Hold-Down). La magnitud
característica-"Knock-Down" describe la
capacidad del antiespumante para disminuir la altura de la espuma
inmediatamente después de la adición hasta llegar a una determinada
altura de la espuma. El tiempo "Hold-Down"
caracteriza el período de tiempo de permanencia del antiespumante,
es decir la duración de la actividad. Concretamente, se mide el
tiempo que transcurre hasta que se alcanza de nuevo un determinado
nivel de la espuma. Junto a esto, el tiempo de desintegración
caracteriza al período de tiempo que transcurre hasta que se alcanza
la desintegración, referid al máximo de la espuma. Los ácidos
silícicos de precipitación procedentes del estado de la técnica
tienen valores insatisfactorios para los mencionados parámetros o
por lo menos para algunos de los mencionados parámetros.
Fue misión del presente invento, por lo tanto,
poner a disposición nuevos ácidos silícicos de precipitación, que
tengan muy buenas propiedades técnicas para aplicaciones, en
particular en formulaciones antiespumantes. Además, se debe poner a
disposición un procedimiento con el que se pueden preparar los
ácidos silícicos de precipitación conformes al invento.
De manera sorprendente, se encontró que el
problema planteado por esta misión se resuelve por medio de los
ácidos silícicos de precipitación conformes al invento, definidos
con mayor detalle en la siguiente memoria descriptiva así como en
las reivindicaciones y en los ejemplos, así como mediante el
procedimiento descrito con mayor detalle en la memoria descriptiva,
en los ejemplos y en las reivindicaciones.
Son objeto del presente invento ácidos silícicos
de precipitación alcalinos, hidrófilos, con una baja densidad de
grupos de silanoles, caracterizados por los siguientes parámetros
físicos-químicos:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Son objeto del invento también ácidos silícicos
de precipitación hidrófilos que junto a los parámetros mencionados,
independientemente unos de otros tienen uno o varios de los
siguientes parámetros físicos-químicos:
Es objeto del presente invento, además, un
procedimiento con el que se puedan preparar los ácidos silícicos de
precipitación, conformes al invento, que comprende las siguientes
etapas:
a) Precipitación de un ácido silícico de
precipitación que comprende las siguientes etapas secundarias
- aa)
- Calentamiento de una carga previa a base de agua o de agua, mezclada con vidrio soluble a una temperatura comprendida entre 60 y 100ºC, de manera preferida de 70 a 90ºC
- ab)
- Adición simultánea de vidrio soluble y un ácido a la carga previa
- ac)
- Disminución del valor del pH por medio de la adición de un agente de acidificación,
b) Filtración,
c) Licuación de la torta del filtro por medio de
la adición del agua,
d) Desecación de la suspensión,
f) Molienda del ácido silícico de
precipitación,
y en el que se lleva a cabo una etapa de
e) Alcalinización del ácido silícico de
precipitación por medio de la adición de por lo menos un agente de
carácter básico. La etapa e) se puede llevar a cabo tanto antes como
también después de la etapa d).
Es además objeto del invento la utilización de
los ácidos silícicos de precipitación conformes al invento, en
particular en formulaciones antiespumantes.
Los autores del invento han reconocido que los
ácidos silícicos de precipitación, que son especialmente bien
apropiados para el empleo en formulaciones antiespumantes deben
estar constituidos de tal manera que se incorporen de manera óptima
junto a la interfase entre el aceite y el agua.
Solamente entonces es posible destruir de una
manera efectiva las burbujas de espuma. Se manifiesta como decisivo
el hecho de que la superficie de los ácidos silícicos de
precipitación tenga una óptima densidad de centros hidrófilos. El
número de los centros hidrófilos sobre la superficie del ácido
silícico es controlado mediante el ajuste del valor del pH. Cuanto
más alto sea el valor del pH en el producto final, tanto más
pronunciados son los centros hidrófilos necesarios para la
aplicación como antiespumante junto a la superficie del ácido
silícico. Sin embargo, los centros hidrófilos se pueden formar sobre
la superficie del ácido silícico solamente allí donde antes del
tratamiento con el componente de carácter básico estaban presentes
grupos de silanoles. Con el fin de no acentuar demasiado
grandemente el carácter hidrófilo del ácido silícico, es importante
que los ácidos silícicos de precipitación conformes al invento
tengan una densidad óptima de grupos de silanoles. Una medida para
el número absoluto de grupos de silanoles es el número de Sears
modificado. Esta densidad de grupos de silanoles se puede expresar
por lo tanto mediante la relación del número de Sears/ a la BET.
Los ácidos silícicos de precipitación se distinguen por lo tanto por
un alto valor del pH al mismo tiempo que por una densidad
simultáneamente baja de grupos de silanoles. Los ácidos silícicos de
precipitación, hidrófilos conformes al invento, se distinguen,
junto al alto valor del pH y de la densidad optimizada de grupos de
silanoles, por:
- \bullet
- una baja densidad de apisonamiento
- \bullet
- una pérdida optimizada por calcinación
- \bullet
- un tamaño optimizado de partículas
- \bullet
- un número de Sears optimizado.
Por lo tanto, ellos son idóneos de manera
sobresaliente como componente antiespumante en formulaciones
antiespumantes. En particular procuran un corto periodo de tiempo
Knock-Down, un Knock-Down
aproximadamente constante y un Hold-Down largo.
Además los ácidos silícicos de precipitación conformes al invento se
deben incorporar de manera especialmente fácil y homogénea en
formulaciones antiespumantes.
Los objetos del presente invento se describen
seguidamente con detalle.
Los ácidos silícicos de precipitación conformes
al invento tienen los siguientes parámetros
físicos-químicos
Además, opcionalmente deben tener
independientemente unos de otros uno varios de los siguientes
parámetros físicos-químicos
Los ácidos silícicos de precipitación conformes
al invento tienen de manera preferida una superficie según BET de
120 - 190 m^{2}/g, de manera especialmente preferida de 125 - 175
m^{2}/g, de manera muy especialmente preferida de 135 - 175
m^{2}/g, y en particular de 140 - 175 m^{2}/g. En los ácidos
silícicos de precipitación conformes al invento pueden tener unas
superficies CTAB que están situadas de manera preferida en 120 - 190
m^{2}/g y de manera muy especialmente preferida en 125 - 175
m^{2}/g. La relación de BET/CTAB de los ácidos silícicos de
precipitación conformes al invento puede estar situada en el
intervalo preferente de 0,9 a 1,2 y de manera especialmente
preferida en 0,9 a 1,15, y además pueden tener una absorción de
aceite con DBP de 180 - 260 g(100)g. Por medio de la
adición de un componente de carácter básico durante la preparación
de los ácidos silícicos de precipitación, el valor del pH del ácido
silícico se ajusta. Cuanto más alto es el valor es el valor del pH
en el producto final, tanto más acentuados están los centros
hidrófilos necesarios para la aplicación como antiespumante junto a
la superficie del ácido silícico. Por lo tanto, el valor del pH del
ácido silícico conforme al invento está situado de manera preferida
entre 8 y 10, de manera especialmente preferida es de 8,5 a 10 y en
particular es desde mayor o igual que 8,5 hasta menor que 9,5.
El número de Sears modificado de los ácidos
silícicos de precipitación conformes al invento está situado de
manera preferida en 8 - 16 ml/(5 g), de manera especialmente
preferida en 8 - 15 ml/(5 g), de manera muy especialmente preferida
en 9 - 14 ml/(5 g) y en particular en 10 - 14 ml/(5 g).
Pueden resultar centros hidrófilos sobre la
superficie del ácido silícico solamente allí donde estaban presentes
grupos de silanoles antes del tratamiento con el componente de
carácter básico. Con el fin de no acentuar demasiado grandemente el
carácter hidrófilo del ácido silícico, es importante que el ácido
silícico de precipitación conforme al invento tenga una pequeña
densidad de grupos de silanoles. Esta densidad de grupos de
silanoles se puede expresar por la relación entre el número de
Sears y el BET. Los ácidos silícicos de precipitación conformes al
invento tienen de manera preferida una relación entre el número de
Sears y el BET de < 0,11 ml (5 m^{2}), de manera especialmente
preferida de < 0,1 ml (5 m^{2}), de manera muy especialmente
preferida de 0,07 a 0,11 ml (5 m^{2}) y de 0,07 a 0,1 ml (5
m^{2}).
El tamaño medio de partículas d_{50} que es
una premisa para una buena y homogénea incorporación en la
formulación antiespumante, está situado de manera preferida en <
10 \mum, de manera especialmente preferida en < 7,5 \mum, de
manera muy especialmente en < 6 \mum y en particular en < 5
\mum.
Finalmente, los ácidos silícicos de
precipitación conformes al invento pueden tener una preferida
densidad en estado apisonado de < 100 g/l, de manera
especialmente preferida \leq 80 g/l y \leq 70 g/l, así como una
preferida pérdida por calcinación de 2 - 4%.
Todos los intervalos preferentes mencionados se
pueden ajustar de manera independiente uno de otro.
Los ácidos silícicos de precipitación conformes
al invento se pueden preparar de acuerdo con un procedimiento, que
comprende las etapas de
a) Precipitación de un ácido silícico de
precipitación que comprende las siguientes etapas secundarias
- aa)
- Calentamiento de una carga previa a base de agua o de agua, mezclada con vidrio soluble a una temperatura comprendida entre 60 y 100ºC, de manera preferida de 70 a 90ºC
- ab)
- Adición simultánea de vidrio soluble y un ácido a la carga previa
- ac)
- Disminución del valor del pH por medio de la adición de un agente de acidificación,
b) Filtración,
c) Licuación de la torta del filtro por medio de
la adición del agua,
d) Desecación de la suspensión,
f) Molienda del ácido silícico de
precipitación,
y en el que se lleva a cabo una etapa de
e) Alcalinización del ácido silícico de
precipitación por medio de la adición de por lo menos un agente de
carácter básico. La etapa e) se puede llevar a cabo en diferentes
momentos en el procedimiento conforme al invento. En el texto
siguiente se entrará en detalles acerca de esto.
El ácido silícico de precipitación actualizado
se toma finalmente en la etapa 1.
La adición simultánea de vidrio y un agente de
acidificación en la etapa ab) se efectúa de manera preferida de tal
manera que se mantiene el valor del pH en un valor comprendido entre
7 y 11, de manera preferida de 8 a 9. La medición del valor del pH
se efectúa en este caso a 60ºC. La temperatura de la solución de
reacción se mantiene en la ab) en un valor comprendido entre 60 y
100ºC, de manera preferida entre 65 y 95ºC, de manera especialmente
preferida entre 70 y 90ºC. L adición de un agente de acidificación y
de un vidrio soluble es proseguida hasta llegar a un contenido de
materiales sólidos de 40 a 70 g/l, de manera preferida de 45 a 6,5
g/l, de manera especialmente preferida de 50 a 60 g/l, y luego se
detiene. De esta manera resulta un período de tiempo de
precipitación de 70 a 140 min, de manera preferida de 80 a 130
min.
En la etapa ac) el valor del pH de la suspensión
de precipitación se ajusta con adición de un agente de
acidificación, que de manera preferida es idéntico al que procede
de la etapa ab), a un valor de 2 a 8, de manera preferida de 2,5 a
4, de manera especialmente preferida de 3 a 4. La medición del valor
del pH se efectúa a 60ºC. Mediante la realización aquí descrita del
proceso durante la precipitación se ajusta una pequeña densidad de
grupos de silanoles sobre la superficie del ácido silícico de
precipitación.
El vidrio soluble es empleado en la etapa ab)
tiene un módulo de 3 a 3,8, de manera preferida de 3,3 a 3,5, y una
densidad de 1,1 a 1,39 g/ml, de manera preferida de 1,2 a 1,36 g/ml,
de manera especialmente preferida de 1,3 a 1,4 g/ml.
El agente de acidificación empleado en las
etapas ab) y ac) puede ser un ácido inorgánico (mineral), en
particular ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico,
ácido nítrico o ácido carbónico o dióxido de carbono. Se prefiere
un ácido sulfúrico con una concentración de 1 a 18,76 mol/l, de
manera preferida de 6 a 18,8 mol/l.
Después de la etapa ac) se puede llevar a cabo
eventualmente una etapa ad) de maduración de la suspensión de
precipitación a 10 hasta 95ºC, de manera preferida a 40 hasta 60ºC,
durante 0 a 72 horas, de manera preferida durante 0 a 12
horas.
En la etapa b) la suspensión de precipitación se
filtra y la torta del filtro se lava. La filtración de la
suspensión de precipitación previamente preparada y el lavado de la
torta de filtración se llevan a cabo con procedimientos conocidos
tal como p. ej. mediante filtración con una prensa de filtro con
membrana (Ullmann's Encyclopedia of industrial chemistry
[enciclopedia de Ullmann de la industria química], 1992, 5ª edición,
volumen B1, páginas 10-1 - 10-59).
Para el lavado de la torta del filtro se utiliza de manera preferida
agua desionizada. La torta del filtro obtenida presenta un
contenido de materiales sólidos de 13 a 25%, de manera preferida de
15 a 17%.
En la etapa c) la torta del filtro se licúa. En
una primera forma de realización del procedimiento conforme al
invento la torta del filtro se licua en tal caso por medio de la
adición de agua, de manera preferida de agua desionizada y mediando
agitación.
En una segunda forma de realización la etapa c)
se lleva a cabo en común con la etapa e). Es decir que la licuación
de la torta del filtro se efectúa mediando adición de agua, de
manera preferida de agua desionizada y mediando agitación. Mediante
la adición simultánea (etapas: c) + e)) o subsiguiente (etapas: c)
-> e)) de uno o varios componentes de carácter básico el valor
del pH de la suspensión se ajusta a unos valores comprendidos entre
7 y 11, de manera preferida mayores que 8, de manera preferida
comprendidos entre 8 - 10,5, 8 y 10 así como de manera
especialmente preferida a unos valores de 8 hasta menores que
9,5.
Si en dos etapas del procedimiento se unen
mediante un signo "+", (p. ej. c) + e)) esto significa que
ambas etapas del procedimiento se llevan a cabo en común. Por el
contrario si las etapas del procedimiento son unidos mediante una
"->" (p. ej. c) -> e)) esto significa que las etapas del
procedimiento se llevan a cabo de una manera consecutiva.
De manera independiente de la forma de
realización de la etapa c), la suspensión obtenida tiene un
contenido de materiales sólidos de 6 a 20%, de manera preferida de
6 a 17%, de manera especialmente preferida de 6 a 11%. En ambas
formas de realización puede ser necesario que la licuación se
efectúe mediando acción de energía de cizalladura. En tal caso se
debe incorporar solamente tanta energía de cizalladura como se
necesite precisamente para la licuación. La suspensión obtenida a
partir de las precedentes etapas del procedimiento, se seca en la
etapa d). Para esto son conocidos para un experto en la especialidad
numerosos métodos de desecación (Ullmann's Encyclopedia of
industrial chemistry, 1992, 5ª edición, volumen B1, páginas 7 - 21
- 7-25). Se han manifestado como ventajosas unas
desecaciones mediante secadores en corriente, secadores por
atomización, secadores por etapas, secadores en cinta
transportadora, secadores en tubo rotatorio, secadores por
evaporación súbita, secadores por centrifugación y evaporación
súbita (Spin-Flash) o una torre de boquillas. De
manera especialmente preferida la desecación se efectúa mediante
secadores por atomización o en una torre de boquillas.
En el caso de que la licuación de la torta del
filtro en la etapa c) se efectúe de acuerdo con la forma 1 de
realización, es decir sin la adición de un carácter básico, entonces
el componente de carácter básico después de la desecación se aplica
por atomización sobre el ácido silícico de precipitación en un
equipo mezclador, p. ej. un mezclador de reja de arado de baja
cizalladura tal como p. ej. un mezclador de Lödige. En este caso se
efectúa la etapa e) por lo tanto después de la etapa d). El valor
del pH del ácido silícico de precipitación es ajustado en este caso
a un valor comprendido entre 7 y 11, de manera favorable mayor que
8, de manera preferida entre 8 y 10, de manera especialmente
preferida entre 8,5 y 10, en particular mayor o igual que 8,5 y
menor que 9,5.
Como componente de carácter básico se pueden
emplear en la etapa e) hidróxidos o carbonatos de metales alcalinos,
hidróxidos o carbonatos de metales alcalino-térreos
óxidos de metales alcalinos, óxidos de metales
alcalino-térreos, silicatos de metales alcalinos,
silicatos de metales alcalino-térreos, amoníaco y
aluminatos de metales alcalinos o soluciones o mezclas de las
mencionadas bases. De manera preferida se utilizan una solución de
hidróxido de sodio y una solución de hidróxido de potasio.
También es posible añadir un componente de
carácter básico tanto durante la etapa c) como también después de
la etapa d). En tal caso se pueden emplear los componentes de
carácter básico que antes se han mencionado. Si la alcalinización
se lleva a cabo en la etapa e) después de la etapa d) entonces sigue
después de esto de manera preferida otra etapa de desecación
adicional.
La molienda y la clasificación de los ácidos
silícicos de precipitación (etapa f) se efectúan de acuerdo con
procedimientos conocidos (Ullmann's Encyclopedia of industrial
chemistry, 1992, 5ª edición, volumen B1, páginas
5-20 - 5-39). El ácido silícico de
precipitación conforme al invento se puede moler en diferentes
molinos tal como p. ej. un molino de impactos, un molino de chorros
de aire o un molino de chorros opuestos hasta llegar a la deseada
finura final. La clasificación se puede efectuar durante o después
de la molienda. Por regla general los ácidos silícicos de
precipitación hidrófobos conformes al invento se muelen a un tamaño
medio de partículas d_{50} de <14 \mum, de manera preferida
<10 \mum, de manera especialmente preferida <7,5 \mum, de
manera muy especialmente preferida <6 \mum y en particular
<5 \mum.
Los ácidos silícicos de precipitación conformes
al invento se utilizan de manera preferida en formulaciones
antiespumantes con el fin de evitar una fuerte formación de
espuma.
Además los ácidos silícicos de precipitación
conformes al invento se pueden utilizar en todos los sectores de
aplicaciones en los cuales usualmente se empleen ácidos silícicos
tales como p. ej. como material de carga reforzador en
formulaciones de cauchos de siliconas, en un caucho de silicona HTV
como aditivo aclarador óptico en sistemas que se reticulan por
peróxidos, como agente coadyuvante de fluidez, en separadores de
baterías, como agentes antiapelmazantes, como agentes de mateado en
pinturas y barnices, como soportes y vehículos p. ej. de productos
agrarios y agentes alimenticios, en revestimientos, en tintas de
impresión en polvos extintores de incendios, en materiales
sintéticos, en el sector de la impresión sin impacto (del inglés non
impact printing), en una masa papelera, en el sector de los
cuidados personales y en aplicaciones especiales.
Mediando utilización en el sector de la
impresión sin impacto, p. ej. en un procedimiento de impresión por
chorros de tinta (in inglés im Inkjet) la utilización de los ácidos
silícicos conformes al invento en
- -
- tintas de impresión se debe entender para el espesamiento o para la evitación de salpicaduras y deposiciones
- -
- en papel como material de carga, pigmento para estucado, papel para pausas, papel térmico, en la sublimación térmica con el fin de evitar el atravesamiento de tintas de impresión, con el fin de mejorar la tranquilidad del fondo de imagen y el contraste, con el fin de mejorar la nitidez de los puntos y el brillo de los colores
- -
- mediando utilización en el sector de los cuidados personales ha de entenderse la utilización de los ácidos silícicos conformes al invento como materiales de carga o agentes espesantes, p. ej. en el sector de la farmacia o de los cuidados corporales.
Los datos físicos/químicos de los ácidos
silícicos de precipitación conformes al invento se determinan con
los siguientes métodos:
La superficie específica con nitrógeno (en lo
sucesivo denominada según BET) del ácido silícico en forma de
polvo, en forma esférica o granular, se determina de acuerdo con la
norma ISO 5794-1/anejo D con un medidor de áreas
Areameter (de la entidad Ströhlein, JUWE).
El método se basa en la adsorción de CTAB
(bromuro de
N-hexadecil-N,N,N-trimetilamonio)
junto a la superficie "exterior" del ácido silícico apoyándose
en la norma ASTM 3765 o respectivamente NFT 45-007
(capítulo 5.12.1.3).
La adsorción de CTAB se efectúa en una solución
acuosa mediando agitación y tratamiento con ultrasonidos. El CTAB
en exceso, no adsorbido se determina mediante retrovaloración con
NDSS (solución de dioctil-sulfosuccinato de sodio,
"una solución de Aerosol OT" con un procesador de valoración,
estando dado el punto final por el máximo del enturbiamiento de la
solución y siendo determinado con un fototrodo. La temperatura
durante todas las operaciones llevadas a cabo es de
23-25ºC con el fin de impedir la separación por
cristalización del CTAB. La retrovaloración tiene como fundamento
la siguiente ecuación de reacción:
- \bullet
- Titroprocesador METTLER Toledo tipo DL 55 y Titroprocesador METTLER Toledo tipo DL 70, equipados en cada caso con: un electrodo de pH, producto fabricado por Mettler, tipo DG 111 y fototrodo, producto fabricado de Mettler, tipo DP 550
- \bullet
- Vaso de precipitados para valoración con una capacidad de 100 ml a base de un polipropileno
- \bullet
- Recipiente de vidrio para valoración, con una capacidad de 150 ml, provisto de una tapa
- \bullet
- Aparato para filtración a presión, con un contenido de 100 ml
- \bullet
- Filtro con membrana a base de nitrato de celulosa, tamaño de poros de 0,1 \mum, Ø 47 mm, p. ej. de Whatman (nº. encargo 7181-004)
Las soluciones de CTAB (C_{CTAB} = 5,5 g/l en
agua desionizada) y NDSS (0,00423 mol/l en agua desionizada se
adquieren de modo presto para el uso (de la entidad Kraft, Duisburg:
nº de encargo 6056.4700 solución de CTAB 0,015 mol/l; nº de encargo
6057.4700 solución de NDSS 0,00423 mol/l) se conserva a 25ºC y se
consume en el transcurso de un mes.
El consumo de una solución de NDSS para la
valoración de 5 ml de una solución de CTAB ha de comprobarse una
vez por día antes de cada serie de mediciones. Para esto el
fototrodo, antes del comienzo de la valoración se ajusta a 1000
\pm 20 mV (de modo correspondiente a una transparencia de
100%).
Se añaden con pipeta a un vaso de precipitados
para valoración exactamente 5,00 ml de una solución de CTAB y se
añaden a esto 50,0 ml de agua desionizada. Mediando agitación se
efectúa la valoración con una solución de NDSS de acuerdo con el
método de medición que es habitual para un experto en la
especialidad con titroprocesador DL 55 hasta llegar al
enturbiamiento máximo de la solución. Se determina el consumo
V_{A} de una solución de NDSS en ml. Cada valoración se ha de
llevar se ha de llevar a cabo como determinación en triplicado.
10,0 g del ácido silícico en forma de polvo en
forma esférica o granulado con un contenido de humedad de 5 \pm
2% (eventualmente el contenido de humedad se ajusta mediante
desecación a 105ºC en un armario de desecación o mediante
humedecimiento simultáneo) se desmenuzan durante 30 segundos con un
molino (de la entidad Krups, modelo KM 75, nº de artículo
2030-70). Exactamente 500,0 mg de la muestra
desmenuzada (cantidad pesada de entrada E) se transfieren a un
recipiente para valoración con una capacidad de 150 ml con varillas
agitadoras magnéticas y se añaden dosificadamente con exactitud
100,0 ml de una solución de CTAB (T_{1}). El recipiente de
valoración es cerrado con una tapa y es agitado con un agitador
Ultra Turrax T 25 (árbol de agitación KV-18 G, con
un diámetro de 18 mm) a 18.000 rpm (revoluciones por minuto) como
máximo durante 1 min hasta la mojadura total. El recipiente de
valoración es atornillado al titroprocesador DL 70 y el valor del pH
de la suspensión se ajusta a un valor de 9 \pm 0,05 con KOH (0,1
mol/l). Si el valor del pH ya tuviese que ser mayor que pH = 9 no
se lleva a cabo ninguna corrección del pH con el fin de no modificar
a la superficie. Se efectúa un tratamiento con ultrasonidos durante
4 minutos de la suspensión en el recipiente de valoración en un baño
de ultrasonidos (de la entidad Bandelin, Sonorex RK 106 S, 35 kHz)
a 25ºC. A continuación se efectúa una inmediata filtración a
presión a través de un filtro con membrana a una presión de
nitrógeno de 1,2 bar. La fracción previa de 5 ml se desecha.
5,00 ml del restante material filtrado se añaden
con pipeta a un vaso de precipitados para valoración con una
capacidad de 100 ml y se completan con agua desionizada hasta 50,00
ml. El vaso de precipitados para valoración es atornillado al
titroprocesador DL 55 y mediando agitación se efectúa la valoración
con una solución de de NDSS hasta el enturbiamiento máximo. Se
determina el consumo V_{B} de una solución de NDSS en ml. Cada
enturbiamiento ha de realizarse como determinación en
triplicado.
CTAB(no
\ corregido \ en \ cuanto \ a \ humedad) =
\frac{VA-V_{B}}{V_{A}} * \frac{C_{CTAB} * T_{1} *
P}{E}
V_{A} = consumo de una solución de NDSS en ml
al realizar la valoración de la muestra a ciegas
V_{B} = consumo de una solución de NDSS en ml
en el caso de la utilización del material filtrado
C_{CTAB} = concentración de la solución de
CTAB en g/l
T_{1} = cantidad añadida de solución de
CTAB
P = consumo de espacio para 1 g de CTAB =
578,435* 10^{-3} m^{2}
E = cantidad pesada de entrada de ácido
silícico
La superficie de CTAB se refiere al ácido
silícico anhidro, por lo cual se lleva a cabo la siguiente
corrección.
CTAB =
\frac{-CTAB(no \ corregido \ en \ cuanto \ a \ la \ humedad)
\ en \ m^{2}/g}{100 - humedad \ en \ %} *
100
La humedad del ácido silícico se determina
mediante el método seguidamente descrito "determinación de la
humedad o respectivamente de la pérdida por desecación".
El procedimiento apoyado en la norma DIN EN ISO
787-9 sirve para la determinación del valor del pH
en una suspensión acuosa de ácidos silícicos a 20ºC. Antes de la
realización de la medición del pH el aparato medidor del pH (de la
entidad Knick, tipo: 766 medidor del pH Calimatic con perceptor de
la temperatura) y el electrodo de pH (cadena de medición de una
barra de la entidad Schott, tipo N7680) mediando utilización de las
soluciones tamponadoras ha de calibrarse a 20ºC. La función de
calibración ha de escogerse de tal manera que las dos soluciones
tampones utilizadas incluyan el valor del pH esperado de la muestra
(soluciones tampones con pH de 4,00 y 7,00, pH, 7,00 y pH 9,00 y
eventualmente con pH 7,00 y 12,00).
5,00 g de un ácido silícico hidrófobo en forma
de polvo o en forma esférica con un contenido de humedad de humedad
de 5 \pm 1% (eventualmente se ha ajustado el contenido de humedad
mediante desecación a 105ºC en un armario de desecación o una
mojadura uniforme antes del eventual desmenuzamiento, se pesan
inicialmente en una báscula de precisión con una exactitud de 0,01
g en un frasco de cuello ancho de vidrio previamente tarado. Se
completa hasta la marcación de 100 ml con 50,0 ml de metanol
analíticamente puro y con 50,0 ml de agua desionizada. A
continuación, la suspensión se agita en un recipiente cerrado
durante un período de 5 minutos mediante una máquina sacudidora (de
la entidad Gerhardt, modelo LS10, 55 W, etapa 7) a 20ºC. La medición
del valor del pH se efectúa directamente a continuación. Para esto
el electrodo es barrido y enjuagado primeramente con agua
desionizada y seguidamente con una parte de la suspensión y a
continuación es sumergido en la suspensión. Después de la adición
de un pez magnético en la suspensión se lleva a cabo a una velocidad
constante de agitación con una ligera formación de trombos de la
suspensión, la medición del pH. Exactamente después de 5 min se lee
en el indicador el valor del pH.
La absorción DBP (nº de DBP) que es una medida
de la capacidad absorbente del ácido silícico de precipitación, se
determina apoyándose en la norma DIN 53601 de la siguiente manera:
12,50 g de un ácido silícico en forma de polvo o en forma o en
forma esférica con un contenido de humedad de 0-10%
(eventualmente el contenido de humedad se ajusta por desecación a
105ºC en un armario de desecación se añaden a la cámara del amasador
(artículo nº 279061) del medidor de absorción de Brabender
absortómetro "E" (sin amortiguación del filtro de partida del
captador de momentos de rotación). En el caso de granulados, se
utiliza la fracción granulométrica de 3,15 a 1 mm (tamiz de acero
inoxidable de la entidad Retsch) (mediante suave compresión de los
granulados con una espátula de material sintético a través del
tamiz con una anchura de poros de 3,15 mm). Mediante mezcladura
constante (velocidad de circulación de las paletas del amasador 125
rpm) se añaden gota a gota a temperatura ambiente a través del
"Dosimaten Brabender T 90/50" ftalato de dibutilo con una
velocidad de 4 ml/min dentro de la mezcla. La incorporación por
mezcladura se efectúa con un consumo de fuerza solamente pequeño y
se vigila con ayuda del indicador digital. Hacia el final de la
determinación la mezcla se vuelve pastosa, lo cual es indicado
mediante un aumento con mucha pendiente del consumo de fuerza. En el
caso de una indicación de 600 dígitos (momento de rotación de 0,6
Nm) mediante un contacto eléctrico se desconectan tanto el amasador
como también el dispositivo de dosificación de DBP. El motor
sincrónico para la aportación de DBP está acoplado con un
dispositivo contador digital, de manera tal que se puede leer el
consumo DBP en ml. La absorción DBP se indica en g/100 g y se
calcula con ayuda de la siguiente fórmula:
con
DBP = absorción de DBP en g/100 g
V = consumo de DBP en ml
D = densidad de DBP en g/ml (1,047 g/ml a
20ºC)
E = cantidad pesada de entrada de ácido
silícico en g
K = valor de corrección de acuerdo con la tabla
de corrección de humedades en g/100 g.
Para la absorción de DBP está definida para el
ácido silícico secado anhidro. En el caso de utilizarse ácidos
silícicos de precipitación húmedos ha de tomarse en consideración el
valor de corrección K para el cálculo de la absorción de DBP. Este
valor se puede determinar con ayuda de la siguiente tabla de
corrección, p. ej. un contenido de agua del ácido silícico de 5,8%,
significaría una adición de 33 g/100 g) para la absorción de DBP.
La humedad del ácido silícico se determina de acuerdo con el método
seguidamente descrito (determinación de la humedad o
respectivamente de la pérdida por desecación.
Tabla de corrección de humedades
para la adsorción de ftalato de dibutilo en estado
anhidro
Mediante la valoración de un ácido silícico con
una solución de hidróxido de potasio en el intervalo de pH 6 a pH 9
se puede determinar el número de Sears modificado en lo sucesivo
denominado número de Sears V_{2}) como medida para el número de
grupos hidroxi libres. Para el método de determinación sirven como
base las siguientes reacciones químicas, debiendo simbolizar
"Si"-OH un grupo de silanol del ácido silícico:
10,00 g de un ácido silícico en forma de polvo,
en forma esférica o granular con 5 \pm 1% de humedad se desmenuzan
durante 60 segundos con un molino universal IKA M20 (550 W; 20.000
rpm). Eventualmente el contenido de humedad de la sustancia de
partida se debe ajustar pordesecación a 105ºC en un armario de
desecación o por mojadura uniforme y se debe repetir el
desmenuzamiento. 2,50 g del ácido silícico tratado de esta manera se
pesan inicialmente a una temperatura ambiente e introducen en un
recipiente de valoración de 250 ml de capacidad y se mezclan con
60,0 ml de metanol puro analíticamente. Después de una mojadura
total de la muestra se añaden 40,0 ml de agua desionizada y se
dispersa mediante un agitador Ultra Turrax T 25 (árbol de agitación
KV-18 G, diámetro de 18 mm) durante 30 segundos con
un número de revoluciones 18000 rpm. Con 100 ml de agua desionizada
las partículas de muestra adheridas al borde del recipiente y al
agitador se barren dentro de la suspensión y se atempera en un baño
de agua regulado termostáticamente a 25ºC.
El valor de medición del pH (Knick, tipo:
medidor del pH 766 Calimatic con perceptor de la temperatura, y el
electrodo de pH (cadena de medición de una barra de la entidad
Schott, tipo N 7680) se calibran mediando utilización de soluciones
tampones (de pH 7,00 y 9,00) a la temperatura ambiente. Con el
medidor del pH se mide primeramente el valor de pH de partida de la
suspensión a 25ºC, y después de esto según sean los resultados se
ajustan el valor del pH a 6,00 con una solución de hidróxido de
potasio (0,1 mol/l) o respectivamente una solución de ácido
clorhídrico (0,1 mol/l). El consumo de la solución de KOH o
respectivamente HCl en ml hasta un pH de 6,00 corresponde
V_{1}'.
Después de esto se añaden dosificadamente 20,0
ml de una solución de cloruro de sodio (250,00 g de NaCl
análiticamente puro, completado hasta un l con agua desionizada).
Con 0,1 mol/l de KOH se prosigue luego la valoración hasta un valor
del pH de 9,00. El consumo de solución de KOH en ml hasta pH de 9,00
corresponde a V_{2}'.
A continuación los volúmenes V_{1}' y
respectivamente V_{2}' se normalizan primeramente a la cantidad
pesada de entrada teórica de un g y se amplían con 5 de lo que se
establecen V_{1} y el número de Sears V_{2} en las
unidades
ml/(5 g).
ml/(5 g).
Los ácidos silícicos hidrófos y los silicatos
hidrófobos se pueden hacer mojables con agua por medio de la
adición de metanol. Esto se efectúa mediante mezclas de metanol y
agua con diversa concentración. De esta manera se pueden hacer
declaraciones acerca del grado de hidrofugación de los ácidos
silícicos o de los silicatos.
En 6 tubos de ensayo para centrífuga iguales
cada uno con un contenido de 15 ml se pesan e introducen en cada
caso 200 mg de ácido silícico o silicato hidrófobo y cada uno de los
tubos de ensayo se mezcla con 8 ml de una mezcla de metanol y agua
con una concentración creciente de metanol.
La concentración de metanol de las mezclas se
ajusta a la mojabilidad con metanol que es de esperar. Los tubos de
centrífuga se cierran herméticamente y luego se agitan enérgicamente
(10 movimientos hacia arriba y hacia abajo). Para la separación de
las porciones de silicato y ácido silícico mojadas los tubos se
centrifugan luego durante 5 minutos a 2500 rpm. Las porciones
mojadas forman un sedimento, cuyos volúmenes son leídos en la
escala de los tubos de centrífuga. Los volúmenes de sedimento se
registran en un gráfico en función de la concentración de la mezcla
de metanol y agua. Los puntos individuales de medición proporcionan
una curva (eje de las x: porción porcentual de metanol de la mezcla
de metanol y agua, eje de las y: altura del sedimento), cuya
posición y pendiente caracterizan al grado de hidrofugación del
ácido silícico de precipitación. Como medida de la hidrofugación se
indica el valor en el eje de las x (en %) en el punto de inflexión
de la curva.
La aplicación de la difracción de rayos láser
para la determinación de tamaños de partículas se basa en el
fenómeno de que unas partículas de luz monocromática con diferentes
modelos de intensidad dispersan en todas las direcciones. Esta
dispersión es dependiente del tamaño de partículas. Cuanto más
pequeñas son las partículas, tanto mayores son los ángulos de
dispersión.
En un vaso de vidrio con cierre roscado con una
capacidad de 50 ml se mezclan 4 ml del polvo con 30 ml de etanol
mediante sacudimiento.
Antes del comienzo de la medición se hace
funcionar en caliente el aparato de difracción de rayos láser LS230
(de la entidad COULTER) y el módulo de líquido (Small Volume Module
Plus módulo plus de pequeño volumen, 120 ml, de la entidad COULTER)
durante 2 h y el módulo se enjuaga tres veces con etanol. Una
medición del desfase y un ajuste se efectúan por el aparato
automáticamente cada hora. En el listón de control del programa
lógico del aparato se escoge a través del punto de menú
"medición" la ventana "calcular modelo Opt" y se establece
el índice de refracción en un fichero .rfd: índice de refracción
del líquido B.I. real = 1,333; índice de refracción del material
real = 1,46: imaginario = 0,1. La velocidad de la bomba se ajusta a
un 50%.
Fundamentalmente, antes de cada medición se
lleva a cabo automáticamente una medición del fondo. Una pipeta de
un solo uso se barre tres veces con la suspensión antes de cada toma
de muestras. Aproximadamente 2 ml de la suspensión se sacan con la
pipeta y 1-3 gotas se introducen dosificadamente de
manera inmediata en el módulo para líquido del aparato. El resto
que hay en la pipeta de un solo uso es añadido de retorno al vaso
de precipitados. Después de la adición se espera hasta que el
aparato de difracción de láser indique una concentración constante.
Se añade suspensión durante tanto tiempo hasta que se haya alcanzado
una absorción de 8 a 12% y el aparato "avise OK" (conforme. La
medición se efectúa a la temperatura ambiente con el modelo de
valoración del fichero .rfd arriba establecido. En primer lugar se
lleva a cabo una medición de partículas sin ultrasonidos. Después
de esto se efectúan unas mediciones segunda, tercera y cuarta de la
misma muestra, en las que durante 1, 2 y 3 min se conecta el
aparato de ultrasonidos (SONICS VIBRACELL) con una potencia de 20 W
si las mediciones se diferencian esencialmente unas de otras, se
deben repetir las mediciones. Si se conservan las diferencias
incluso después de la repetición, entonces se indica la medición que
se aproxima en mayor grado a la distribución monomodal de Gauss de
tamaños de partículas. Así, p. ej. unas muestras no molidas,
hidrofugadas típicamente secadas por atomización muestran unas
distribuciones de tamaños de partículas en lo esencial monomodales,
reproducibles, cuando ello son medidas sin ningún tratamiento con
ultrasonidos. En el caso de muestras finamente molidas e
hidrofugadas se muestran unas distribuciones de tamaños de
partículas reproducibles, aproximadamente monomodales, con
frecuencia tan solo después de un tratamiento con ultrasonidos
durante 2 a 3 minutos. En el caso de muestras muy finamente
divididas puede llegarse en el caso de un prolongado tratamiento con
ultrasonidos en cierta extensión a fenómenos de aglomeración.
En un caso de duda o bien se indican todos los
valores o los valores medidos se caracterizan de una manera
correspondiente. En tal caso para ultrasonidos durante 0, 1, 2, 3
minutos se presentan las abreviaturas 0 min.US, 1 min.US, 2 min.US
y 3 min.US. A partir de la curva de datos en bruto el programa
lógico Software calcula la distribución de tamaños de partículas
sobre la base de distribución de volúmenes tomando en consideración
la teoría de Mie y los parámetros modelos ópticos (fichero
.rfd).
En una cubeta de porcelana tarada tarada y
secada (con un diámetro de 20 cm) se pesan e introducen 100,00 g de
la torta del filtro (pesaje de entrada E) eventualmente la torta del
filtro se desmenuza con una espátula con el fin de obtener unos
aglomerados descohexionados de como máximo 1 cm^{3}. La muestra se
seca a 105 \pm 2ºC en un armario de desecación hasta obtener
constancia de peso. A continuación la muestra se enfría en un
armario desecados con gel de sílice como agente de secación hasta la
temperatura ambiente. La cantidad pesada final A se determina
gravimétricamente.
El contenido de materiales sólidos en % se
calcula de acuerdo con
FG = A/E
*
100,
con
FG = contenido de materiales en %
A = pesaje de salida en g
E = pesaje de entrada en g
El contenido de materiales sólidos de la
suspensión de precipitación se determina gravimétricamente después
de una filtración de la muestra.
100,0 ml de la suspensión de precipitación
homogeneizada (V_{suspensión}) se miden a la temperatura ambiente
con ayuda de un cilindro de medición. La muestra se filtra a través
de un filtro circular (tipo 572, de la entidad SCHLEICHER &
SCHUELL) en un filtro de succión de porcelana, pero no se aspira
hasta sequedad, con el fin de impedir la formación de grietas en la
torta del filtro. A continuación la torta del filtro se lava con
100,0 ml de agua desionizada. La torta del filtro terminada de lavar
se filtra completamente, se transfiere a una cubeta tarada de
porcelana y se seca a 105 \pm 2ºC en un armario de desecación
hasta obtener la constancia de peso. El peso del ácido silícico
secado (m_{muestra}) se determina. El contenido de materiales
sólidos en g/l se determina de acuerdo con:
Contenido \ de
\ materiales \ sólidos
\hskip0.3cmi = m_{muestra}/V_{suspensión},
siendo
m_{muestra} = peso del ácido silícico
secado
V_{suspensión} = volumen de la suspensión de
precipitación investigada
La humedad o también la pérdida por desecación
(TV) de ácidos silícicos se determina apoyándose en la norma ISO
787-2 después de una desecación durante 2 a 105ºC.
Esta pérdida por desecación se compone predominante de humedad de
agua. En un vaso de vidrio de báscula seco con una tapa esmerilada
(diámetro 8 cm, altura 3 cm) se pesan inicialmente (pesaje E) 10 g
del ácido silícico en forma de polvo, en forma esférica o granular
con una precisión de 0,1 mg. La muestra, estando abierta la tapa se
seca durante 2 h a 105 \pm 2ºC en un armario de desecación. A
continuación se cierra el vaso de báscula y se enfría a la
temperatura ambiente en un armario de desecador con gel de sílice
como agente de desecación.
El vaso de báscula se pesa finalmente con una
precisión de 0,1 mg en la báscula de precisión con el fin de
determinar el pesaje final A. Se determina la humedad (TV) en % de
acuerdo con
significando A = pesaje final en g
y E = pesaje inicial en
g.
De acuerdo con este método se determina la
pérdida de peso de ácido silícico apoyándose en la norma DIN EN ISO
3262-1 a 1000ºC. A esta temperatura el agua
combinada física y químicamente así como otros componentes
volátiles. La humedad (TV) de la muestra investigada es determinada
de acuerdo con el método antes descrito "determinación de la
humedad respectivamente de la pérdida por desecación" apoyándose
en la norma DIN EN ISO 787-2.
0,5 g del ácido silícico en forma de polvo, en
forma esférica o granular se pesan inicialmente (pesaje inicial E)
con una precisión de 0,1 mg en un crisol de porcelana tarado,
previamente calcinado. La muestra se calienta durante 2 h a 1000
\pm 50ºC en un horno de mufla. A continuación el crisol de
porcelana se enfría a la temperatura ambiente en un armario de
desecador con gel de sílice como agente de desecación. El pesaje
final A se determina gravimétricamente. Se obtiene la pérdida por
calcinación DIN GV en % de acuerdo con
F significa = el pesaje inicial
corregido en g = referido a la sustancia secada - y se calcula de
acuerdo
con
En los cálculos A significa = pesaje de salida
en g, E significa pesaje de entrada en g y TV significa = pérdida
por desecación en %.
La determinación de la densidad apisonada se
efectúa apoyándose en la norma DIN EN ISO 787-11.
Una cantidad definida de la muestra previamente no tamizada se
introduce en un cilindro graduado de vidrio y se somete mediante un
medidor de volumen apisonado a un número previamente establecido de
apisonamiento. Durante el apisonamiento se consolida la muestra.
Como resultado de la investigación realizada se obtiene la densidad
apisonada. Las mediciones se llevan a cabo en un medidor de volumen
apisonado con un contador de la entidad Engelsmann, Ludwigshafen,
tipo STAV 2003.
Primeramente un cilindro de vidrio con una
capacidad de 250 ml se tara en una báscula de precisión. A
continuación se introducen 250 ml de ácido silícico con ayuda de un
embudo para polvo dentro del cilindro tarado de medición de tal
manera que no se formen espacios huecos. Esto se consigue mediante
inclinación y giro del cilindro en torno al subeje longitudinal
durante el llenado. A continuación la cantidad de muestra se pesa
con una precisión de 0,01 g. Después de esto se golpea ligeramente
en el cilindro, de manera tal que la superficie del ácido silícico
en el cilindro esté situada horizontalmente. El cilindro de medición
se introduce en el soporte de cilindros de medición del medidor de
volumen apisonado y se apisona 1250 veces. El volumen de la muestra
apisonada se lee con una precisión de 1 ml después de una sola
pasada de apisonamiento. La densidad apisonada de D(t) se
calcula de la siguiente manera:
D(t): densidad apisonada en g/l
V: volumen del ácido silícico después del
apisonamiento en ml
m: masa del ácido silícico en g
Los siguientes Ejemplos deben explicar el
invento con mayor detalle, sin limitar su extensión.
Ejemplo
1
En un recipiente para precipitación con una
capacidad de 80 l se disponen previamente 63 l de agua desionizada
y se calientan a 88ºC. A esta carga previa se le añaden
dosificadamente un vidrio soluble (módulo = 3,5; densidad = 1,343
g/ml) con una velocidad de dosificación de 6,5 l/h y un ácido
sulfúrico (en una concentración = 7,167 mol/l) con una velocidad de
dosificación de 1,56 l/h de tal manera que se respeta un valor del
pH de 8,0 - 8,5 (medida en una muestra caliente a 60ºC). Después de
100 minutos se terminan las adiciones dosificadas. A continuación
la suspensión de precipitación se acidifica con ácido sulfúrico
(concentración = 7,167 mol/l) con igual velocidad de adición
dosificada que anteriormente hasta llegar a un valor del pH de 3,0 y
se trata posteriormente en el armario de desecación a 50ºC durante
el período de tiempo de 22 horas. La suspensión se filtra y se lava
suficientemente con agua desionizada. El contenido obtenido de
materiales sólidos de la torta de filtración está situado en 15 -
17%.
La torta del filtro se licua mediando
disposición previa de agua desionizada y una agitación moderada, de
tal manera que se establece una suspensión de ácido silícico con un
contenido de materiales sólidos de 6 - 11. Luego, en esta
suspensión se ajusta con una solución de NaOH (50% en peso) a un
valor del pH de 9. Inmediatamente después se efectúa la desecación
por atomización de la suspensión (temperatura de salida del
desecador 130ºC). El ácido silícico de precipitación, secado, se
muele mediante un molino de chorros contrarios (50 AFG, de la
entidad HOSOKAWA-ALPINE).
El producto obtenido tiene los siguientes
parámetros físicos-químicos:
Ejemplo
2
En un recipiente para precipitación con una
capacidad de 2 m^{3} se disponen previamente 1679 l de agua
desionizada y se calientan a 88ºC. A esta carga previa se le añaden
dosificadamente un vidrio soluble (módulo = 3,5; densidad = 1,343
g/ml) con una velocidad de dosificación de 3,93 kg/h y un ácido
sulfúrico (con una concentración = 17,62 mol/l) con una velocidad
de dosificación de 0,509 kg/h de tal manera que se respeta un valor
del pH de 8,0 a 8,5 (medido en una muestra caliente a 60ºC). Después
de 100 minutos se terminan las adiciones dosificadas. A
continuación la suspensión de precipitación se acidifica con ácido
sulfúrico (concentración = 17,62 mol/l) a igual velocidad de
dosificación que anteriormente, hasta llegar a un valor del pH de
3,0 y se trata ulteriormente en un recipiente para envejecimiento a
50ºC durante un período de tiempo de 22 horas.
La suspensión se filtra y se lava
suficientemente con agua desionizada. El contenido obtenido de
materiales sólidos de la torta del filtro está situado en 15 -
17%.
La torta del filtro se licua mediando
disposición previa de agua desionizada y moderada agitación, de tal
manera que se establece una suspensión de ácido silícico con un
contenido de materiales sólidos de 6 - 11%. Luego esta suspensión se
ajusta con una solución de NaOH (50% en peso) a un valor del pH de
9,5. Inmediatamente después de esto se efectúa la desecación por
atomización (temperatura de salida desde el secado 90ºC) de la
suspensión. El ácido silícico se muele mediante un molino de chorros
opuestos (50 AFG, de la entidad
HOSOKAWA-ALPINE).
El producto obtenido tiene los siguientes
parámetros físicos-químicos:
Ejemplos 3 y 4 y ejemplo
comparativo
1
En los Ejemplos 3 y 4 así como en el ejemplo
comparativo 1 se investigan ácidos silícicos de precipitación en
cuanto a su idoneidad en formulaciones antiespumantes. Las
propiedades de ácidos silícicos de precipitación se investigan en
este caso en formulaciones de modelo, que cubren un amplio intervalo
de las formulaciones utilizadas industrialmente y de los sectores
de empleo.
Una condición fundamental previa para una
formulación productiva es una etapa efectiva de dispersión del ácido
silícico de precipitación altamente disperso en aceites
seleccionados. En este caso se trata de distribuir el ácido
silícico de precipitación de la manera más homogénea que sea posible
en la fase oleosa sin destruir al ácido silícico de precipitación
mediante unas fuerzas de cizalladura demasiado altas.
- \bullet
- Aceite de silicona "DC 200/100 cs" (polidimetilsiloxano), de la entidad Dow Corning, hoja de datos del 31.03.1998)
- \bullet
- Ácido silícico de precipitación hidrófobo
- \bullet
- Báscula analítica
- \bullet
- Vaso de precipitados con una capacidad de 250 ml, altura: 120 mm; diámetro: 60 mm
- \bullet
- Ultra Turrax T50 (de la entidad Janke & Kunkel)
En un vaso de precipitados con una capacidad de
250 ml, se pesan inicialmente en la báscula analítica 7,00 g de un
aceite de silicona y 3,00 g del ácido silícico de precipitación de
ensayar. El ácido silícico de precipitación es incorporado con
agitación cuidadosamente con una espátula hasta que está totalmente
mojado. A continuación se dispersa con un Ultra Turrax T50 durante
10 minutos a 10.000 rpm. En este caso la dispersión puede
calentarse.
Después de que la dispersión ha sido enfriada a
la temperatura ambiente se puede emplear para los ensayos técnicos
de aplicaciones.
- \bullet
- Aceite mineral "SHELL RISELLA Oil G 18" (de la entidad Deutsche Shell, hoja de datos VSV-T(F) 7 de Agosto 1996)
- \bullet
- Ácido silícico de precipitación hidrófobo
- \bullet
- Báscula analítica
- \bullet
- Vaso de precipitados con una capacidad de 250 ml, altura: 120 mm; diámetro: 60 mm
- \bullet
- Ultra Turrax T50 (de la entidad Janke & Kunkel)
En un vaso de precipitados con una capacidad de
250 ml, se pesan inicialmente en la báscula analítica 57,00 g de un
aceite mineral y 3,00 g del ácido silícico de precipitación que se
ha de ensayar. El ácido silícico de precipitación es incorporado
con agitación cuidadosamente con una espátula hasta que está
totalmente mojado. A continuación se dispersa con un Ultra Turrax
T50 durante 10 minutos a 10.000 rpm. En este caso la dispersión
puede calentarse. Después de que ésta se ha enfriado a la
temperatura ambiente, se puede emplear para los ensayos técnicos de
aplicaciones.
Este ensayo antiespumante es especialmente
apropiado para reproducir sistemas espumantes en movimiento.
- \bullet
- Agente de lavado de lavado de ensayo que se compone de:
- -
- dodecilbencenosulfonato de sodio (Maranil® pasta A 55, de la entidad Cognis Dtl. GmbH & Co. KG, hoja de datos nº de revisión 9-01.2000) 11,67%
- -
- alcohol graso de C16-C18 con aproximadamente 5 moles OE (óxido de etileno) (Dehydol® TA 5, de la entidad Cognis Dtl. GmbH & Co. KG, hoja de datos nº de revisión 3-01.1998) 1,21%
- -
- alcohol graso de C12-C18 con aproximadamente 7 moles OE (Dehydol® LT 7, de la entidad Cognis Dtl. GmbH & Co. KG, hoja de datos nº de revisión 6-08.1999) 7,24%
- -
- ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (Dequest 2010, de entidad Brenntag N.V., Bélgica) 0,28%
- -
- una sal de sodio de un copolímero de ácido maleico y ácido acrílico (Sokolan CP5, de la entidad BASF AG, hoja de datos TI/ES 1081d de Mayo de 1990) 6,52%
- -
- composición de zeolita A (Wessalith 4020, de la entidad Henkel KGaA) 36,58%
- -
- disilicato de sodio (Portil N, de la entidad Cognis Dtl. GmbH & Co. KG) 3,26%
- -
- carbonato de sodio 18,11%
- -
- sulfato de sodio 15,13%
Para la preparación del agente de lavado de
ensayo se disponen previamente todos los materiales en bruto en
forma de polvo dentro de un aparato mezclador usual en el comercio,
p. ej. mezclador de Lödige. Los materiales en bruto líquidos se
aplican por proyección mediando agitación sobre los materiales en
forma de polvo. Después de que se hubieron proyectado todos los
materiales en bruto líquidos, se debe mezclar todavía adicionalmente
durante aproximadamente 10 min, con el fin de alcanzar una
distribución homogénea.
Dispersión de un aceite de silicona o de un
aceite mineral del ácido silícico de precipitación
- \bullet
- Equipo CONTIFOAM
- \bullet
- Bomba de rueda dentada con boquilla
- \bullet
- Termostato
- \bullet
- Placa de calefacción
- \bullet
- Agitador magnético
- \bullet
- Pipeta de microlitros
El equipo de ensayo con bombas se representa
esquemáticamente en la figura 1. Éste se compone de un recipiente
de vidrio de doble pared (1) de un baño de aceite atemperado, de una
bomba de ruedas dentadas (2) así como de una determinación de
altura de espuma mediante fotocélulas (3a y 3b). Primeramente,
mediante introducción con agitación de 6 g del agente de lavado de
ensayo IEC en 994 g de agua se produce una lejía de lavado. Por
adición de una solución de hidróxido de sodio, ésta se ajusta a un
pH de 10. Para la realización del ensayo se introducen con
agitación 500 ml de esta lejía de lavado cuidadosamente en el
recipiente de vidrio (1). La lejía de lavado situada dentro del
recipiente de vidrio se calienta a 60ºC y por conexión de una bomba
de rueda dentada (2) con un rendimiento de transporte de 1200 ml/min
se transporta a través de una boquilla (figura 2), formando espuma
la lejía de lavado. En el caso de la boquilla utilizada se trata de
una bomba de chorros de agua de acuerdo con
Friedrichs-Antlinger (nº de encargo
181-9401; catálogo "VWR" de 2003). Al mismo
tiempo que la conexión de la bomba de rueda dentada se comienza la
medición. Después de haber alcanzado la máxima altura de la espuma,
la dispersión de agente de antiespumante que se ha de ensayar (0,07
ml en el caso de dispersiones de aceites minerales y 0,01 ml en el
caso de dispersiones de aceites de silicona) se inyecta de una sola
vez con una pipeta de microlitros a través de un diafragma septo (4)
y se registra el desarrollo en el tiempo de la altura de espuma en
función del tiempo. La evolución esquemática de la curva se
representa en la figura 3. Después de haber conectado la bomba de
rueda dentada sube la espuma (5). Si se ha alcanzado una definida
altura de la espuma, se inyecta la formulación de antiespumante (6).
La espuma se desploma en si misma. Según sea la calidad de la
formulación antiespumante, resulta la altura remanente de la
espuma. La capacidad del antiespumante para disminuir la altura de
la espuma inmediatamente después de la adición hasta llegar a una
determinada altura de la espuma es descrita por la magnitud
característica "Knock-Down" (7). Ésta se
define como diferencia entre la altura de la espuma en el momento de
la adición de la formulación antiespumante y de la altura remanente
mínima de la espuma. El tiempo que transcurre entre una adición de
la formulación antiespumante y la consecuención de la más baja
altura de la altura de la espuma se designa como tiempo de
"Knock-Down" (8). En la evolución ulterior del
ensayo en cuanto al efecto antiespumante disminuye rápidamente de
nuevo de manera diversa el efecto de la formulación antiespumante,
según sea su calidad. La altura de la espuma aumenta de nuevo (9).
El período de tiempo que transcurre entre el momento en el que se
alcanza la mínima altura de la espuma después de haber añadido la
formulación antiespumante y el momento en el que se alcanza de
nuevo una altura de la espuma de 200 mm, es caracterizado por la
magnitud característica "Hold-Down" (10). La
Hold-Down es por consiguiente una medida del período
de tiempo de permanencia del antiespumante, es decir la duración de
la actividad. Las formulaciones antiespumantes en las que la altura
de la espuma no es reducida hasta por debajo de 200 mm, no se les
asigna ningún Hold-Down.
La magnitud de la formación de espuma/cantidad
de espuma es regulada entre otras cosas con la cantidad de paso, la
forma de las boquillas o respectivamente otras magnitudes. La
ventaja de este método de ensayo consiste en que como solución de
ensayo se pueden ensayar diferentes soluciones acuosas atemperadas
de espuma en condiciones dinámicas, cercanas a la práctica. Además
tiene lugar un control del antiespumante a lo largo de un
determinado período de tiempo. Es posible no solamente la
información de si el antiespumante y por consiguiente el ácido
silícico que allí se encuentra tiene un efecto sino también con la
rapidez en la que se inicia el efecto, con que intensidad tiene y
durante cuanto tiempo se mantiene la disminución del efecto de
antiespumantes es un fenómeno conocido que es acelerado todavía más
mediante condiciones extremadas (alta temperatura, alta
alcalinidad, altas fuerzas de cizalladura). Puesto que estas
condiciones se pueden reajustar posteriormente en su totalidad, es
posible una información de qué ácido silícico en combinación con un
aceite tiene las mejores propiedades antiespumantes en condiciones
cercanas a la práctica.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
A partir del producto del Ejemplo 1 se prepara
tanto una dispersión de un aceite mineral como también una
dispersión de un aceite de silicona y se investiga en cuanto al
efecto antiespumante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
A partir del producto del Ejemplo 2 se prepara
tanto una dispersión de un aceite mineral como también una
dispersión de un aceite de silicona y se investiga en cuanto a su
efecto antiespumante.
Ejemplo comparativo
1
Como ejemplo comparativo 1 se investiga a partir
del ácido silícico de precipitación Zeofoam 166 (de la entidad
Huber) tanto una dispersión de un aceite mineral como también una
dispersión de un aceite de silicona y se investiga en cuanto al
efecto antiespumante.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las evoluciones de las curvas para el ensayo en
cuanto a efecto antiespumante para los Ejemplos 3 y 4 así como el
ejemplo comparativo 1 se representan en la Figura 4 (para
dispersiones de aceites minerales) y en la Figura 5 (para
dispersiones de aceites de silicona).
Claims (26)
1. Ácido silícico de precipitación
caracterizado por
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
2. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene una BET
de
120 - 190 m^{2}/g.
120 - 190 m^{2}/g.
3. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque
tiene una CTAB de 100 - 190 m^{2}/g.
4. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
tiene una relación de BET/CTAB de 0,8 - 1,2.
5. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque
tiene una DBP < 300 g/(100 g).
6. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque
tiene un tamaño medio de partículas d_{50} menor 14 \mum.
7. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque
tiene una densidad apisonada media menor que 150 g/l.
8. Ácido silícico de precipitación de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque
tiene una pérdida por calcinación de 2 - 6%, de manera preferida de
2 - 4%.
9. Procedimiento para la preparación de ácidos
silícicos de precipitación, que comprende las etapas de
a) Precipitación de un ácido silícico de
precipitación
b) Filtración,
c) Licuación de la torta del filtro mediante
adición del agua,
d) Desecación de la suspensión,
f) Molienda del ácido silícico de
precipitación,
caracterizado porque la etapa a) abarca
las etapas secundarias de
aa) Calentamiento de una carga previa a base de
agua o de agua con vidrio soluble mezclado a una temperatura
comprendida entre 60 y 100ºC, de manera preferida entre 70 y
90ºC
ab) Adición simultánea de un vidrio soluble y
de un ácido a la carga previa
ac) Disminución del valor del pH por adición de
un agente de acidificación, y porque se lleva a cabo una etapa de
e) alcalinización del ácido silícico de precipitación por medio de
la adición de por lo menos un agente de carácter básico.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque después de la etapa
ac) se lleva a cabo la etapa de ad) maduración de la suspensión de
precipitación a 10 hasta 95ºC, de manera preferida a 40 hasta 60ºC,
durante 0 a 72 horas, de manera preferida durante 0 a 12 horas.
11. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 ó 10, caracterizado porque el valor del pH
en la etapa ab) se mantiene en un valor comprendido entre 7 y
11.
12. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque la temperatura
de la solución de reacción en la etapa ab) se mantiene en un valor
comprendido entre 60 y 100ºC.
13. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 12, caracterizado porque la adición
simultánea de un vidrio soluble y un agente de acidificación se
prosigue hasta llegar a un contenido de materiales sólidos de 40 a
70 g/l y luego se detiene.
14. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque el valor del pH
se ajusta a 2 hasta 8 en la etapa ac) por medio de la adición de un
agente de acidificación.
15. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque la etapa e) se
lleva a cabo de manera simultánea con la etapa c).
16. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque la etapa e) se
lleva a cabo después de la etapa c) pero antes de la etapa d).
17. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque la etapa e) se
lleva a cabo después de la etapa d).
18. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque la etapa e) se
lleva a cabo antes y después de la etapa d).
19. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 18, caracterizado porque el valor del pH
del ácido silícico de precipitación o de la suspensión en la etapa
e) se ajusta a 7 a 11 por medio de la adición de los componentes
de carácter básico.
20. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 9 a 19, caracterizado porque el agente de
carácter básico se escoge entre el conjunto formado por los
hidróxidos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos,
hidróxidos de metales alcalino-térreos, carbonatos
de metales alcalino-térreos, óxidos de metales
alcalinos, óxidos de metales alcalino-térreos,
silicatos de metales alcalinos, silicatos de metales
alcalino-térreos, amoníaco y aluminatos de metales
alcalinos o soluciones acuosas o mezclas de las mencionadas
bases.
21. Utilización del ácido silícico de
precipitación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 en
formulaciones antiespumantes.
22. Utilización del ácido silícico de
precipitación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 en un
caucho de silicona como material de carga reforzador.
23. Utilización del ácido silícico de
precipitación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 en un
caucho de silicona HTV como aditivo aclarador en sistemas que se
reticulan por peróxidos.
24. Utilización del ácido silícico de
precipitación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 como
agente coadyuvante de fluidez.
25. Utilización del ácido silícico de
precipitación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 como
soporte o vehículo.
26. Utilización del ácido silícico de
precipitación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 en el
sector del antiapelmazamiento.
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Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004005411A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Degussa Ag | Hydrophobe Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen |
| DE102004029069A1 (de) | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Degussa Ag | Oberflächenmodifizierte Silicagele |
| US7276156B2 (en) * | 2005-05-26 | 2007-10-02 | Tony Mason Lockerman | Storm drain filter |
| DE102007004757A1 (de) * | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Degussa Gmbh | Fällungskieselsäuren mit speziellen Oberflächeneigenschaften |
| US7767180B2 (en) | 2006-05-26 | 2010-08-03 | Degussa Gmbh | Precipitated silicas having special surface properties |
| DE102006048850A1 (de) * | 2006-10-16 | 2008-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Amorphe submicron Partikel |
| DE102006024590A1 (de) * | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Degussa Gmbh | Hydrophile Kieselsäure für Dichtungsmassen |
| ZA200704237B (en) * | 2006-05-26 | 2010-01-27 | Evonic Degussa Gmbh | Precipitated silicas having special surface properties |
| US8529694B2 (en) * | 2006-10-26 | 2013-09-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them |
| DE102007052269A1 (de) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Evonik Degussa Gmbh | Fällungskieselsäuren für lagerstabile RTV-1 Siliconkautschukformulierungen ohne Stabilisator |
| US7985292B2 (en) * | 2007-11-26 | 2011-07-26 | Evonik Degussa Corporation | Precipitated silica for thickening and creating thixotropic behavior in liquid systems |
| DE102008035867A1 (de) * | 2008-08-01 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Neuartige Fällungskieselsäuren für Trägeranwendungen |
| DE102009045104A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Evonik Degussa Gmbh | Neuartige Mattierungsmittel für UV-Lacke |
| JP2013515661A (ja) * | 2009-12-23 | 2013-05-09 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | 沈降シリカ |
| DE102011004532A1 (de) * | 2011-02-22 | 2012-08-23 | Evonik Degussa Gmbh | Hochreines Siliciumdioxidgranulat für Quarzglasanwendungen |
| EP4050410A3 (en) | 2013-03-07 | 2022-10-26 | Solutia Canada Inc. | Seal and seal system for a layered device |
| JP2017504057A (ja) | 2013-12-19 | 2017-02-02 | スイッチ マテリアルズ インコーポレイテッドＳｗｉｔｃｈ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． | スイッチング可能な物体および製造方法 |
| US20190169474A1 (en) * | 2016-05-18 | 2019-06-06 | Ecopro Polymers, Inc. | A carbohydrate based 2-part formaldehyde-free binder for composite wood products manufacture |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4127641A (en) * | 1975-12-10 | 1978-11-28 | Joseph Crosfield And Sons Limited | Process for the preparation of precipitated silicas having morphology similar to pyrogenic silicas |
| US4463108A (en) * | 1981-07-01 | 1984-07-31 | Ppg Industries, Inc. | Precipitated silica pigment for silicone rubber |
| DE3144299A1 (de) * | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Faellungskieselsaeuren mit hoher struktur und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5094829A (en) * | 1990-06-21 | 1992-03-10 | Ppg Industries, Inc. | Reinforced precipitated silica |
| JP3444670B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2003-09-08 | 水澤化学工業株式会社 | 粒状非晶質シリカの製造方法 |
| US5846506A (en) * | 1994-10-07 | 1998-12-08 | Degussa Aktiengesellschaft | Precipitated silicas |
| US5911963A (en) * | 1995-05-12 | 1999-06-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Amorphous precipitated silica having a low proportion of small pores |
| US6191122B1 (en) | 1996-03-29 | 2001-02-20 | DEGUSSA HüLS AKTIENGESELLSCHAFT | Partially hydrophobic precipitated silicas |
| US5908660A (en) * | 1997-09-03 | 1999-06-01 | Dow Corning Corporation | Method of preparing hydrophobic precipitated silica |
| DE19828364A1 (de) * | 1998-06-25 | 1999-12-30 | Degussa | Hydrophobe Fällungskieselsäure |
| US6184408B1 (en) * | 1999-04-28 | 2001-02-06 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of hydrophobic precipitated silica |
| DE10058616A1 (de) * | 2000-11-25 | 2002-05-29 | Degussa | Fällungskieselsäuren mit hoher Struktur |
| DE10112441A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Degussa | Kieselsäure durch Fällung mit konstanter Alkalizahl und deren Verwendung |
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