ES2278871T3 - Espuma celular fina de polietileno, espumada fisicamente. - Google Patents

Espuma celular fina de polietileno, espumada fisicamente. Download PDF

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Roelof Franciscus Gerardus De Vos
Hendrikus Pieter Ruinaard
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Abstract

Un procedimiento para obtener una espuma de polietileno celular fina que tiene una estructura en la que más del 95% de las células tienen un diámetro de célula menor que 150 micras por espumado físico de polietileno en presencia de un agente de nucleación, en el que agente de nucleación es un compuesto orgánico que, al cambiar a la fase sólida, forma cristales y que, en su fase de fundido, es soluble en el polietileno fundido, en el que la temperatura de cristalización del agente de nucleación es mayor que la temperatura de cristalización del polietileno y en el que la espuma es una espuma celular fina de polietileno, espumada físicamente, extrudida de forma continua.

Description

Espuma celular fina de polietileno, espumada físicamente.
La invención se refiere a un procedimiento para obtener espuma celular fina de polietileno con una estructura en la que más del 95% de las células tienen un diámetro de célula menor que 150 micras mediante espumado físico de polietileno en presencia de un agente de nucleación que cristaliza en el fundido de polímero antes del espumado real.
El procedimiento de espumado físico es un procedimiento continuo de extrusión en el que el gas de soplado, que forma células en el fundido de polietileno (PE), se inyecta directamente en el fundido de PE y se mezcla homogéneamente y se disuelve en el polietileno líquido. Para mantener el gas disuelto en el fundido de PE, se necesita una presión mínima, que es dependiente del gas utilizado y la temperatura de fusión preponderante. Esta presión necesita ser mantenida a través de extremo de la abertura de salida de la cabeza del extrusor por ejemplo para impedir que el gas se expanda prematuramente desde el fundido en la cabeza del extrusor para producir una superficie de espuma celular basta, rugosa. A la salida de la abertura de salida, la presión del fundido disminuye hasta la presión atmosférica y el gas disuelto se expande inmediatamente desde el fundido. En este procedimiento se forman células cuyo tamaño depende de la cantidad de gas, el número de núcleos (punto de partida para la formación de células), la viscosidad y la elasticidad del fundido de polietileno y el tiempo disponible para el crecimiento celular. El crecimiento celular se detiene en el momento en que el fundido de polietileno alcanza su temperatura de cristalización y el fundido cambia a la fase sólida. Para aumentar la viscosidad en el fundido y acortar el tiempo de crecimiento celular, se reduce la temperatura en el fundido de polietileno en el extrusor y/o refrigerantes especiales de fundido se reduce hasta por encima de la temperatura de cristalización del polietileno.
El tamaño de las células es por un lado un equilibrio entre la presión gaseosa en la célula y la resistencia representada por la viscosidad a esta presión gaseosa y por otro dependiente del número de núcleos (=partículas de agente de nucleación) y por ello al número de células que se han formado.
A baja viscosidad y presión gaseosa alta se forman fácilmente células grandes. El grado de viscosidad del fundido de polietileno está sujeto a limitaciones que son dependientes del calor de fricción desarrollado en el fundido. Esto se debe a que a una viscosidad alta se desarrolla mucho calor de fricción, calor que posteriormente necesita ser disipado ya que la temperatura de fusión en la abertura de salida necesita llevarse cerca de la temperatura de cristalización.
Un agente de nucleación (partículas sólidas que sirven como punto de partida para la penetración de gas fuera del fundido) se distribuye homogéneamente, debido a que el número de células que se forman depende del número de núcleos presente en el fundido. A mayor número de núcleos, mayor número de células entre las que se distribuye el gas, de modo que, para una cantidad igual de gas, este gran número de células tendrá un tamaño de célula
menor.
En espumas producidas mediante el procedimiento de espumado físico, la naturaleza y el tamaño de partícula del agente de nucleación tiene un papel crucial con respecto al tamaño de célula.
En "Factors effecting foam cell nucleation in direct gassed foam extrusion" por Thomas Pontiff (Foamplas 1997; páginas 251-261) se da una descripción de un procedimiento para espumado físico de polietileno en presencia de un agente de nucleación y que utiliza un compuesto inorgánico tal como por ejemplo talco o bicarbonato de sodio como agente de nucleación. El inconveniente de este procedimiento es que se obtiene un diámetro de célula mínimo de sólo 340 micras.
El polietileno también puede ser espumado mediante espumado químico con el gas de soplado, a partir del cual se desarrollan las células, siendo formado por descomposición de un agente de soplado químico tal como azodicarbonamida (ADC) y bicarbonato de sodio (SBC). En el procedimiento de descomposición, la ADC desprende principalmente nitrógeno (N_{2}) y el SBC desprende principalmente dióxido de carbono (CO_{2}). En el intervalo de temperatura desde 150 hasta 200ºC (en el que ADC y SBC se descomponen) ambos gases tienen una presión gaseosa muy alta y por tanto son extremadamente difíciles de mantener disueltos en un polietileno líquido a estas temperaturas en la cantidad necesaria para un alto grado de espumado. Además, en dicho intervalo de temperatura el polietileno tiene una viscosidad relativamente baja, como resultado de lo cual se formarían células extremadamente grandes.
En el procedimiento de espumado químico, con el fin de superar los problemas de por un lado la alta presión gaseosa y por otro la baja viscosidad, el polietileno se retícula antes de que el agente de soplado se descomponga, mucho antes de que el gas de soplado se libere. Las técnicas habituales para el polietileno en el procedimiento de espumado químico son el reticulado con la ayuda de peróxidos o por radiación de electrones. Ambas técnicas resultan en el reticulado entre las cadenas de polietileno de modo que la viscosidad aumenta muy fuertemente y el polietileno reticulado casi cesa de fluir como un fundido pero es estirable como un caucho. Esto resulta en una fuerza de oposición extremadamente alta para el crecimiento celular. Esto, en combinación con un tamaño de partícula extremadamente pequeño del agente de soplado, que permite que se desarrollen simultáneamente muchas células, resulta en una espuma celular muy fina siendo posible un diámetro de célula entre 1 y 100 micras.
La extrusión de polietileno con la cantidad requerida de agente de soplado y otros materiales auxiliares, el reticulado y el espumado del polietileno reticulado son tres etapas separadas en el procedimiento de espumado químico que habitualmente no son llevadas a cabo en una única operación sino independientemente unas de otras. Esto requiere mucho equipamiento adicional y manejo adicional y almacenamiento de los productos intermedios. Esto, en combinación con los caros agentes de soplado y materiales auxiliares hacen del procedimiento de espumado químico un procedimiento costoso en comparación con el procedimiento de espumado físico, en el que se usan gases de soplado relativamente baratos y equipamiento relativamente simple.
El objeto de la invención es proporcionar una espuma soplada físicamente, no reticulada, cuya estructura celular fina es similar a la de la espuma soplada químicamente, reticulada. El objetivo es proporcionar una espuma de polietileno soplada físicamente con una estructura de espuma celular fina, altamente regular, con células que tienen un diámetro de célula menor que 340 miras y preferiblemente menor que 150 micras.
Este objeto se consigue aplicando como agente de nucleación un compuesto orgánico que, al cambiar a la fase sólida, forma cristales y que es su fase de fundido es soluble en el polietileno líquido.
La invención está caracterizada por un procedimiento para obtener espuma celular fina de polietileno que tiene una estructura en la que más del 95% de las células tienen un diámetro de célula menor que 150 micras mediante espumado físico del polietileno en presencia de un agente de nucleación, en el que el agente de nucleación es un compuesto orgánico que, al cambiar a la fase sólida, forma cristales y que, en su fase de fundido, es soluble en el polietileno líquido, en el que la temperatura de cristalización del agente de nucleación es mayor que la temperatura de cristalización del polietileno y en el que la espuma es una espuma celular fina de polietileno espumada físicamente, extrudida de forma continua.
De este modo, se obtiene una espuma de polietileno soplada físicamente, extrudida de forma continua, que tiene una estructura de espuma celular fina o microcelular, altamente regular, en la que más del 95% de las células tienen un diámetro de célula menor que 150 micras.
La espuma celular fina obtenida puede constar esencialmente de células cerradas (siendo cerradas al menos el 90% de las células). Sin embargo, la espuma obtenida también puede ser espuma celular parcialmente abierta con un contenido de células abiertas de por ejemplo 10%-60% de todas las células.
De acuerdo con una realización adicional preferida de la invención la espuma de polietileno tiene una estructura de espuma en la que más del 80% de las células tienen un diámetro de célula menor que 100 micras.
Para un rendimiento adecuado de nucleación, la temperatura de cristalización del agente de nucleación debe ser mayor que la del polietileno de modo que, cuando el fundido de polietileno se enfría, el agente de nucleación cristaliza más rápidamente que el polietileno.
En una realización preferida de la invención, la diferencia entre las temperaturas de cristalización del polietileno y el agente de nucleación es mayor que 10ºC.
Como resultado, el agente de nucleación habrá cristalizado antes de que el polietileno cambie a la fase sólida a su temperatura de cristalización.
En otra realización preferida de la invención, la diferencia entre las temperaturas de cristalización del polietileno y el agente de nucleación es menor que 20ºC.
La temperatura de cristalización se puede determinar por medición de DSC (ASTM D3417-97).
Con el fin de conseguir el objetivo deseado, la diferencia entre la temperatura de fusión y la temperatura de cristalización del agente de nucleación debe ser tan pequeña como sea posible. Se ha encontrado que el intervalo de temperatura en el que se produce la cristalización se hace más estrecho con una diferencia de temperatura entre la temperatura de fusión y la temperatura de cristalización decreciente. Un intervalo de temperatura de cristalización más estrecho conduce a una transición de cristalización más rápida y más regular y a una espuma celular más regular y más fina. En consecuencia, las anchuras del pico de fusión y del pico de cristalización deben ser también tan estrechas como sea posible, preferiblemente menor que 5ºC.
En una realización preferida de la invención, la diferencia de temperatura entre la temperatura de fusión y la temperatura de cristalización del agente de nucleación es menor que 20ºC.
En otra realización preferida de la invención, la diferencia de temperatura entre la temperatura de fusión y la temperatura de cristalización del agente de nucleación es menor que 10ºC.
Preferiblemente el agente de nucleación es una amida, una amina y/o un éster de un ácido carboxílico alifático (C_{10}-C_{34}) saturado o no saturado.
Ejemplos de amidas adecuadas incluyen (bis)amidas de ácido graso tales como, por ejemplo, estearamida, caproamida, caprilamida, undecilamida, lauramida, miristamida, palmitamida, behenamida y araquidamida, hidroxiestearamidas y alquilendiil-bis-alcanoamidas, preferiblemente alquilendiil (C_{2}-C_{32})-bis-alcanoamidas (C_{2}-C_{32}), tales como, por ejemplo, biestearamida de etileno, biestearamida de butileno, biestearamida de hexametileno y/o bibehenamida de etileno.
Aminas adecuadas son, por ejemplo, alquilendiaminas (C_{2}-C_{18}) tales como, por ejemplo, biscaproamina de etileno y biscaproamina de hexametileno.
Ésteres preferidos de un ácido carboxílico alifático (C_{10}-C_{34}) saturado o no saturado son los ésteres de un ácido carboxílico alifático (C_{16}-C_{24}).
El agente de nucleación se aplica en una cantidad de entre 0,1 y 4,0% en peso con relación a polietileno. Esta cantidad está preferiblemente entre 0,5 y 1% en peso.
El polietileno puede ser cualquier polímero que contenga más del 50% en peso de unidades de etileno, tal como, por ejemplo, homopolímeros y copolímeros de etileno tales como, por ejemplo, polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) (copolímeros C_{4}, C_{6} y C_{8}), acetato de etilenvinilo (EVA), ácido etilenmetacrílico (EMA) y/o polietileno obtenido con un catalizador metaloceno (mPE). Preferiblemente, el mPE tiene una densidad en el intervalo entre 882 y 915 kg/m^{3}.
La selección del polímero depende en parte de la aplicación deseada y de las propiedades deseadas de la espuma.
La espuma de polietileno de acuerdo con la invención tiene una densidad de entre 10 y 100 kg/m^{3} y más preferiblemente de entre 10 y 50 kg/m^{3}.
Además del polímero y del agente de nucleación, la composición a ser espumada debe contener al menos un agente de soplado y un estabilizador de célula. La composición puede contener adicionalmente otros aditivos tales como por ejemplo retardantes de llama, pigmentos, lubricantes, agentes antiestáticos, estabilizadores de procesamiento, agentes de soplado químico y/o estabilizadores UV.
Agentes de soplado físico adecuados incluyen por ejemplo isobutano, CO_{2}, pentano, butano, nitrógeno y/o fluorohidrocarbonos.
Preferiblemente, el agente de soplado físico es isobutano o CO_{2}.
Estabilizadores de célula adecuados incluyen, por ejemplo, monoestearato de glicerol (GMS), mezclas de GMS y monopalmitato de glicerol (GMP) y/o amidas tales como, por ejemplo, estearamida de estearilo y/o estearamida.
Preferiblemente, el estabilizador de célula es GMS.
La selección de las condiciones de espumado en el procedimiento de espumado físico utilizadas depende en parte del polietileno utilizado.
El agente de nucleación orgánico se añade como un compuesto sólido cristalino y, al fundir en el extrusor, se hace líquido, donde después se mezcla con el polímero líquido. Después, el agente de soplado líquido se inyecta y se mezcla homogéneamente con el fundido de PE. La refrigeración tiene lugar en la segunda sección del extrusor de mezclado o en un extrusor de refrigeración especial (extrusión en tándem) y/o en un refrigerador de fundido especial (con o sin secciones de mezclado) donde el agente de nucleación orgánico cristaliza al alcanzar la temperatura de
cristalización.
Como es evidente de la página 316 de la publicación "ethylenediyl-bis-alkanamides: differential scanning calorimetry studies" (JAOCS, vol. 73, nº 3 (1996)), estas amidas, que de acuerdo con la presente invención son adecuadas para uso como agente de nucleación, constan de moléculas lineales largas en condición de cristalización. Los cristales se forman por enlace de hidrógeno entre los átomos de oxígeno del carbonilo y los átomos de hidrógeno enlazados a los átomos de nitrógeno, y por fuerzas de Van der Waals entre las cadenas alquilo.
La composición se extrude a una temperatura justo por encima de la temperatura de cristalización del polietileno. La temperatura de salida de la abertura de extrusión es normalmente un máximo de 10ºC y preferiblemente un máximo de 5ºC mayor que la temperatura de cristalización. La temperatura a la cual empieza el aumento de la viscosidad debido a la cristalización del polietileno corresponde con la temperatura de partida de cristalización desde una curva de DSC. Con el fin de, por un lado, conseguir la viscosidad máxima y por consiguiente la estructura celular fina deseada y, por otro, impedir que el fundido se "congele" (cristalizando demasiado rápidamente) en la salida, la temperatura del fundido se mantiene a aproximadamente 5ºC y preferiblemente a aproximadamente 2ºC por encima de la temperatura de partida de cristalización como para obtener una espuma celular fina con un tamaño de célula de acuerdo con la invención. El diámetro celular se puede determinar, por ejemplo, con un microscopio óptico con proyección de imagen o con un microscopio electrónico de barrido (SEM).
La espuma obtenida por el procedimiento de la invención tiene la ventaja de que muestra una estructura superficial mucho más suave que una espuma obtenida por un procedimiento de espumado físico usando un agente de nucleación inorgánico. En consecuencia, esta espuma puede competir con la espuma reticulada obtenida por un procedimiento de espumado químico mucho más costoso en términos de, por ejemplo, suavidad superficial de muestra.
La espuma celular fina de la invención se puede usar, por ejemplo, como laminado de espuma para aislamiento de suelo, como sección de espuma para proteger placas de vidrio, como tubería aislante de calor espumada para conductos de agua caliente de cobre, como lámina espumada de envasado y como decoración.
El documento EP-A-0377323 divulga un procedimiento por lotes para preparar una espuma ionomérica microcelular de célula cerrada que comprende las etapas de impregnar un copolímero de al menos una \alpha-olefina y al menos un ácido carboxílico \alpha, \beta-monoetilénicamente no saturado, por presurización usando un gas inerte en presencia de un agente de soplado y amoniaco durante un tiempo de incubación suficiente para llevar a cabo una difusión sustancial del gas inerte, el agente de soplado y el amoniaco a través del copolímero, siendo la presurización suficiente para mantener una presión de 1,4 MPa a 20 MPa y después calentar el copolímero impregnado en un campo de radiación electromagnética de desde 0,1 megahercios (MHz) hasta 200 MHz para preparar una espuma microcelular de célula cerrada en la que la espuma contiene células con un diámetro de menos de 10 \mum. El documento EP-A-377323 no divulga un agente de nucleación y no divulga que el agente de nucleación es un compuesto orgánico que, al cambiar a la fase sólida, forma cristales y que, en su fase de fundido, es soluble en el polietileno líquido y en el que la temperatura de cristalización del agente de nucleación es mayor que la temperatura de cristalización del polietileno. El documento EP-A-377323 no divulga la preparación de una espuma de polietileno celular fina, espumada físicamente, extrudida de forma continua. El documento EP-A-377323 divulga la preparación de una lámina de espuma ionomérica microcelular y está dirigido a un procedimiento por lotes.
El documento US-A-5369135 divulga una composición de polímero espumado microcelular que comprende un material de matriz polimérica seleccionado de un grupo de polímeros (el polímero puede ser, por ejemplo, polietileno) y una pluralidad de células cerradas, situadas dentro de un material de matriz polimérica, que comprende un gas encerrado por una carcasa que comprende un segundo material polimérico en fase sólida que tiene una temperatura de transición por debajo de la temperatura de transición de dicho material de matriz polimérica, siendo dicho segundo material de matriz polimérica un agente de nucleación para dicha pluralidad de células cerradas. El documento US-A-5369135 se dirige a una mezcla de dos polímeros debido a que la composición incluye el material de matriz y material polimérico de segunda fase. El material polimérico de segunda fase no es soluble en el polímero fundido. El material polimérico sólido de segunda fase tiene una temperatura de transición por debajo de la temperatura de transición. El documento US-A-5369135 no divulga un procedimiento continuo. El documento US-A-5369135 no divulga un agente de nucleación que es un compuesto orgánico que, al cambiar a la fase sólida, forma cristales y que, en su fase de fundido, es soluble en el polietileno fundido, y en el que la temperatura de cristalización del agente de nucleación es mayor que la temperatura de cristalización del polietileno. El documento US-A-5369135 no divulga una espuma de polietileno celular fina, espumada físicamente, extrudida de forma continua, que tiene una estructura en la que más del 95% de las células tienen un diámetro de célula menor que 150 micras.
El documento US-A-4214054 divulga que se encuentra que una resina sintética termoplástica tal como resina de copolímero de etilenvinil acetato o polietileno que contiene de 0,1 a 10% en peso de un aditivo específico seleccionado de las clases específicas de compuesto, a saber, aminas de ácidos grasos superiores saturados, aminas alifáticas superiores saturadas y ésteres completos de ácidos grasos superiores saturados, es muy adecuada para la producción de artículos expandidos, y se puede formar fácilmente en artículos expandidos con poco encogimiento tras la expansión, libre de pliegues en la superficie o fracturas en las paredes de célula, y que tiene características excelentes tales como buena característica de célula cerrada, resistencia más alta a la compresión y baja densidad. El aditivo específico seleccionado de aminas de ácidos grasos superiores saturados, aminas alifáticas superiores saturadas y ésteres completos de ácidos grasos superiores saturados es una componente que imparte poco encogimiento. La composición de resina contiene, además del componente que imparte poco encogimiento, formadores de núcleo adicionales para obtener un rendimiento adecuado de nucleación. En particular, es preferible usar una pequeña cantidad (no más del 1% en peso) de formadores de núcleo tales como talco o sal metálica de ácido graso.
La invención se ilustrará ahora por medio de los siguientes ejemplos no restrictivos.
Ejemplos Ejemplo I
Se extrudió una composición consistente en 95,2% en peso de LDPE (DSM tipo Stamylan LD 2102TX00® con índice de fusión de 1,9 dg/min y densidad de 921 kg/m^{3}), 2% en peso de monoestearato de glicerol (GMS), 2% en peso de estearamida (SA) y 0,8% en peso de biestearamida de etileno (EBS) en un extrusor Schwabentan de husillo individual seguido por tres mezcladoras estáticas Sulzer y una cabeza de extrusión con una abertura de salida de 4 x 1 mm.
La producción del extrusor fue de 1,5 kg/hora, la cantidad inyectada de isobutano fue 3,5 ml/min, los ajustes de temperatura de las zonas del extrusor fueron 150ºC, 240ºC, 250ºC, 250ºC y 250ºC, los ajustes de temperatura de las tres mezcladoras Sulzer fueron 150ºC, 100ºC y 100ºC, y el ajuste de temperatura de la cabeza de extrusor fue 102ºC.
\newpage
Se obtuvo una tira espumada celular fina con una densidad de espuma de 35 kg/m^{3}, una anchura de 17,5 mm y un espesor de 6,5 mm.
La fotografía de SEM (adjunto I) muestra la espuma obtenida con una diámetro medio de célula de 100 micras y una estructura regular del diámetro de célula entre 75 y 125 micras.
Ejemplo II
Se extrudió una composición consistente en 96% en peso de mPE (DEXPlastomers Exact 8203® con índice de fusión de 3,0 dg/min y densidad de 882 kg/m^{3}), 2% en peso de monoestearato de glicerol (GMS) y 2% en peso de estearamida (SA) en un extrusor Schwabentan de husillo individual seguido por tres mezcladoras estáticas Sulzer y una cabeza de extrusión con abertura de salida de 4 x 1 mm.
La producción del extrusor fue de 2,0 kg/hora, la cantidad inyectada de isobutano fue 7,0 ml/min, los ajustes de temperatura de las zonas del extrusor fueron 150ºC, 250ºC, 250ºC, 250ºC y 250ºC, los ajustes de temperatura de las tres mezcladoras Sulzer fueron 135ºC, 65ºC y 60ºC, y el ajuste de temperatura de la cabeza de extrusor fue 65ºC.
Se obtuvo una tira espumada celular fina con una densidad de espuma de 35 kg/m^{3}, una anchura de 19,0 mm y un espesor de 7,0 mm. El diámetro medio de célula fue de 90 micras.
Ejemplo III
Se extrudió una composición consistente en 95% en peso de mPE (DEXPlastomers Exact 0203® con índice de fusión de 3,0 dg/min y densidad de 902 kg/m^{3}), 2% en peso de monoestearato de glicerol (GMS), 2% en peso de estearamida (SA) y 1% en peso de biestearamida de etileno (EBS) en un extrusor Schwabentan de husillo individual seguido por tres mezcladoras estáticas Sulzer y una cabeza de extrusión con una abertura de salida de 4 x 1 mm.
La producción del extrusor fue de 1,5 kg/hora, la cantidad inyectada de isobutano fue 7,0 ml/min, los ajustes de temperatura de las zonas del extrusor fueron 150ºC, 250ºC, 250ºC, 250ºC y 250ºC, los ajustes de temperatura de las tres mezcladoras Sulzer fueron 137ºC, 84ºC y 78ºC, y el ajuste de temperatura de la cabeza de extrusor fue 85ºC.
Se obtuvo una tira espumada celular fina con una densidad de espuma de 28 kg/m^{3}, una anchura de 15,0 mm y un espesor de 5,0 mm. El diámetro medio de célula fue de 80 micras.
Ejemplo comparativo A
Se repitió el ejemplo I usando como composición una mezcla de 95,2% en peso de LDPE (DSM tipo Stamylan LD 2102TX00® con índice de fusión de 1,9 dg/min y densidad de 921 kg/m^{3}), 2% en peso de monoestearato de glicerol (GMS), 2% en peso de estearamida (SA) y 0,8% de talco.
Se obtuvo una tira espumada celular en trozos grandes que tenía una densidad de espuma de 39 kg/m^{3}, una anchura de 21,1 mm y un espesor de 9,5 mm.
La fotografía de SEM (adjunto II) muestra la espuma obtenida con una diámetro medio de célula de 2,2 mm.

Claims (9)

1. Un procedimiento para obtener una espuma de polietileno celular fina que tiene una estructura en la que más del 95% de las células tienen un diámetro de célula menor que 150 micras por espumado físico de polietileno en presencia de un agente de nucleación, en el que agente de nucleación es un compuesto orgánico que, al cambiar a la fase sólida, forma cristales y que, en su fase de fundido, es soluble en el polietileno fundido, en el que la temperatura de cristalización del agente de nucleación es mayor que la temperatura de cristalización del polietileno y en el que la espuma es una espuma celular fina de polietileno, espumada físicamente, extrudida de forma continua.
2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la diferencia entre las temperaturas de cristalización del polietileno y del agente de nucleación es mayor que 10ºC.
3. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-2, caracterizado porque la espuma de polietileno tiene una densidad de entre 10 y 100 kg/m^{3}.
4. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado porque la espuma de polietileno tiene una estructura de espuma en la que más del 80% de las células tienen un diámetro de célula menor que 100 micras.
5. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque la diferencia entre las temperaturas de cristalización del polietileno y del agente de nucleación es mayor que 20ºC.
6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque la diferencia entre la temperatura de fusión y la temperatura de cristalización del agente de nucleación es menor que 20ºC.
7. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado porque la diferencia entre la temperatura de fusión y la temperatura de cristalización del agente de nucleación es menor que 10ºC.
8. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque el agente de nucleación es una amida, una amina y/o un éster de un ácido carboxílico alifático(C_{10}-C_{34}) saturado o no saturado.
9. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizado porque el agente de nucleación es estearamida, behenamida, biestearamida de etileno, bibehenamida de etileno, biestearamida de butileno, biestearamida de hexametileno, biscaproamina de etileno y/o biscaproamina de hexametileno.
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