ES2278852T3 - Alcanodioles como agentes controladores de la espuma. - Google Patents

Alcanodioles como agentes controladores de la espuma. Download PDF

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ES2278852T3 ES02021478T ES02021478T ES2278852T3 ES 2278852 T3 ES2278852 T3 ES 2278852T3 ES 02021478 T ES02021478 T ES 02021478T ES 02021478 T ES02021478 T ES 02021478T ES 2278852 T3 ES2278852 T3 ES 2278852T3
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Charles James Reader
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Christine Marie Kretz
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Abstract

Método para controlar la espumación de una composición de base acuosa o un proceso industrial mediante la incorporación de un agente de control de espuma que comprende la utilización como agente de control de espuma en una cantidad desde el 0, 001% hasta el 5% en peso en base al peso total de la composición de un compuesto de alcanodiol de fórmula: HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH en la que R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 3 a 6 átomos de carbono, R3 y R4 son independientemente radicales alquilo que tienen de 1 a 2 átomos de carbono y n es un número entero de 1 a 6; generando el compuesto de alcanodiol una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0, 5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C12-15 (C12-C15E12) cuando se añade al 0, 2% en peso a una solución de C12-C15E12, en una Prueba Mezcladora de Espuma.

Description

Alcanodioles como agentes controladores de la espuma.
Sector de la invención
La presente invención se refiere a la utilización de los alcanodioles como agentes controladores de la espuma.
Antecedentes de la invención
El control o la eliminación de espuma en muchas aplicaciones y procesos industriales de base acuosa son críticos para obtener una actuación óptima en la aplicación y una eficacia elevada en el proceso. La importancia del control y la eliminación de la espuma en aplicaciones, tales como recubrimientos de base acuosa, tintas, adhesivos, y formulaciones agrícolas y en procesos industriales, tales como el bombeo en pozos de petróleo, el lavado, la purificación y la desinfección de gases del petróleo, el procesado de alimentos, el procesado de la pulpa y el papel, la fermentación, el tratamiento de metales, la síntesis polimérica y química, el tratamiento de aguas residuales y la tinción y el acabado de tejidos, es bien valorada en la técnica.
Los agentes de control de espuma se utilizan ampliamente en la producción y el procesado de polímeros, ya que la espuma puede conducir a una capacidad y una eficacia de producción reducidas y a problemas en el equipo. En particular, habitualmente los problemas graves de espumación surgen tras la eliminación de monómeros no reaccionados del polímero producto.
Una espuma indeseable puede conducir a una mezcla ineficaz, una productividad escasa, una capacidad reducida del recipiente y fallos en el equipo de muchos procesos industriales habituales. Por ejemplo, la espumación en procesos de refinería, tales como la perforación, producción, estimulación, destilación, extracción, lavado de gases y líquidos y otras operaciones conduce a una serie de dificultades de funcionamiento y consecuencias económicas significativas. En el endulzamiento de gases ácidos, se eliminan gases, tales como dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno, a través del lavado con una solución acuosa de amina. La espuma problemática puede aparecer en las etapas tanto de lavado como de regeneración en este proceso.
Para aplicaciones, tales como recubrimientos, la naturaleza dinámica de la pulverización, el estirado y la aplicación del recubrimiento sobre un sustrato introducirá aire en el sistema que se puede manifestar en sí mismo como espuma. Esta espuma puede provocar que no se pueda aplicar el recubrimiento debido a factores, tales como un brillo bajo o una pobre cobertura de la superficie. En aplicaciones de limpieza, puede ser necesario una pequeña cantidad de espuma controlada durante la limpieza, pero demasiada espuma puede afectar el tiempo observado para limpiar y aclarar el artículo sucio. Los desespumantes y antiespumantes son aditivos que se utilizan para reducir o eliminar la espuma problemática. El término "antiespumante" se refiere a un aditivo de acción prolongada que previene la formación de espuma. El término "desespumante" se refiere a un aditivo que elimina, o como mínimo, reduce, la espuma existente. El término "agente de control de espuma", tal y como se utiliza en la presente, se refiere a un aditivo que evita y/o elimina/reduce la espuma, ya que muchas aplicaciones y procesos requieren tanto la prevención como la eliminación de la espuma.
En muchas aplicaciones, se desea que los agentes de control de espuma proporcionen propiedades superficiales complementarias positivas, tales como la humectación, la dispersión, la emulsificación, la solubilización, la fluencia y el nivelado, la adhesión, y el brillo. Por ejemplo, los desespumantes y antiespumantes que actúan como agentes humectantes reducirán ampliamente las imperfecciones superficiales en recubrimientos, tintas, adhesivos y formulaciones agrícolas. Además, dichos materiales multifuncionales permitirán la reducción o eliminación de agentes humectantes en una composición de base acuosa, reduciendo así la cantidad total de aditivos. La capacidad de un material para actuar como agente humectante en formulaciones de base acuosa se determina por su capacidad de reducir la tensión superficial del agua. El rendimiento de la tensión superficial en equilibrio es importante cuando un sistema está en reposo. Sin embargo, la capacidad para reducir la tensión superficial en condiciones dinámicas es de gran importancia en aplicaciones en las que se utilizan velocidades de creación superficial elevadas. Entre dichas aplicaciones se incluyen la pulverización, el estirado y la aplicación de recubrimientos, adhesivos o formulaciones agrícolas, o el grabado de alta velocidad o la impresión por inyección de tinta. La tensión superficial dinámica es una cantidad fundamental que proporciona una medida de la capacidad de una sustancia para reducir la tensión superficial y proporcionar humectación en condiciones de aplicación de alta velocidad. Además, es en estas condiciones de aplicación de alta velocidad en las que el arrastre de aire y la creación de espuma es un problema.
Para conseguir humectación, se utilizan frecuentemente aditivos, tales como dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS). Un efecto adverso que acompaña frecuentemente a su uso es una gran cantidad de espuma, que puede causar la necesidad de utilizar un segundo aditivo como desespumante para controlar esa espuma. De este modo, la capacidad de un único agente para proporcionar un control de espuma superior y para influir fuertemente en otras características de actuación, tales como la humectación, la fluencia y el nivelado, la inhibición de la corrosión, la emulsificación, la adhesión, el brillo, y/o la dispersión es altamente valorada en áreas de aplicación, tales como fabricación de recubrimientos, tintas, adhesivos, limpieza, semiconductores, colorantes, o pigmentos, trabajo y acabado del metal, formulaciones agrícolas, pulpa y papel, aplicaciones de gas y petróleo, fabricación química, emulsión, y farmacéutica, procesos de alimentación y bebida, tratamientos de aguas residuales, y fabricación y procesado de tejidos.
Los alcanodioles, tales como etilen o propilenglicol, se conocen más habitualmente como disolventes en áreas, tales como formulaciones de recubrimientos, tintas y adhesivos. A pesar de que su adición a formulaciones está dirigido algunas veces sólo con el objetivo de reducir los niveles de sólidos, proporcionando ventajas de congelación-descongelación, o (en niveles de utilización más elevados) para aumentar la humectación, no se han indicado como agentes de control de espuma multifuncionales.
La Patente de Estados Unidos 2.992.278 describe un proceso para la producción de dioles 1,4-saturados. En J. Org. Chem. 1962, 27, 2398 se explica en detalle la hidrogenación e hidrogenolisis de glicoles 1,4-acetilénicos simétricamente sustituidos. Ninguno discute la actuación de estos productos.
En I&EC Product Research and Development, 1965, 4, 236, se ha descrito el 2,4,7,9-tetrametildecano-4,7-diol (HTMDD) como agente humectante, aunque uno con propiedades humectantes inferiores relativas a su análogo acetilénico, 2,4,7,9-tetrametildecin-4,7-diol (TMDD). A pesar de que indican datos del control de espuma para varios derivados etoxilados de HTMDD, no se indica ninguna información del control de la espuma para el propio HTMDD.
La Patente de Gran Bretaña GB 843.379 describe dioles acetilénicos y alcanodioles como solubilizadores compatibles, que cuando se utilizan junto con tensoactivos de sulfonato, proporcionan una estabilidad de la espuma en la composición de un champú. Se describen específicamente composiciones de champú que contienen 3,6-dimetil-4-octin-3,6-diol (DMOD o Surfynol® 82), 2,5-dimetil-3-hexin-2,5-diol (DMHD o DH), o 3,6-dimetiloctan-3, 6-diol (HDMOD) en cantidades del 6-50% en peso, con un 8-20% en peso de un tensoactivo, y del 6-50% en peso de una alquilolamida de un ácido graso. Se piensa que estas formulaciones proporcionan un gran volumen de espuma de buena estabilidad. Dado que se piensa que esta combinación de productos es eficaz en estas características de actuación debido a la combinación de componentes contenidos en la formulación, el alcanodiol, HDMOD, se añade realmente a la espuma, sin controlarla o reducirla.
La Patente de Estados Unidos 4.287.080 describe composiciones de detergentes mejoradas. Una parte integral de estas composiciones es un componente que, en su descripción más amplia, es un 0,5-50% de un alcohol terciario que tiene, como mínimo, 5 átomos de carbono y menos de 100 átomos de carbono por molécula. Se describen numerosos alcoholes terciarios sin mencionar ninguna diferencia de actuación entre dichos ejemplos, como 1-metilciclohexanol, 2-metil-2-propanol y 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol (HDMHD).
La Patente de Estados Unidos 4.692.277 da a conocer dioles C_{8-12} que están incluidos como componentes en un limpiador líquido para superficies duras sin mencionar su rendimiento de espumación.
Las Patentes de Estados Unidos 5.808.110, 3.330.871 y la Patente WO 93/18431 describen la utilización de alcanodioles como disolventes de seguridad o como aditivos para cristales líquidos. Ninguna de estas descripciones menciona su utilización como agentes de control de espuma o como agentes de humectación o fluencia y nivelado para aplicaciones de recubrimientos, tintas y adhesivos.
Características de la invención
La presente invención se refiere a un método para controlar la espumación de una composición de base acuosa o un proceso industrial mediante la incorporación de un agente de control de espuma. El método comprende la utilización como agente de control de espuma en una cantidad de 0,001% a 5% en peso basado en el peso total de la composición de un compuesto de alcanodiol de fórmula:
HOR_{1}R_{3}C-[CH_{2}]_{n}-CR_{2}R_{4}OH
R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 3 a 6 átomos de carbono. R_{3} y R_{4} son independientemente radicales alquilo que tienen de 1 a 2 átomos de carbono. n es un número entero de 1 a 6. El compuesto de alcanodiol genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, en una Prueba Mezcladora de Espuma.
La presente invención también pertenece a una composición acuosa que comprende en un medio acuoso un agente de control de espuma, cuya composición manifiesta una mayor espumación en ausencia de agente de control de espuma. El agente de control de espuma es un compuesto de alcanodiol presente en una cantidad controladora de espuma del 0,001% al 5% en peso en base al peso total de la composición y que tiene la fórmula:
HOR_{1}R_{3}C-[CH_{2}]_{n}-CR_{2}R_{4}OH
R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 3 a 6 átomos de carbono. R_{3} y R_{4} son independientemente radicales alquilo que tienen de 1 a 2 átomos de carbono. n es un número entero de 1 a 6. El compuesto genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, en una Prueba Mezcladora de Espuma.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a la utilización de alcanodioles como agentes de control de espuma. En muchos casos, estos alcanodioles proporcionan otras ventajas de actuación, tales como una humectación, brillo, adhesión y/o nivelado mejorados. Las propiedades excelentes de desespumación y antiespumación de estos agentes de control de espuma sugieren que estos materiales pueden encontrar probablemente aplicabilidad en aplicaciones y procesos en los que la reducción, prevención o eliminación de espuma son importantes. Entre dichas aplicaciones se incluyen recubrimientos protectores y decorativos, tintas, adhesivos, formulaciones agrícolas, bombeo en pozos de petróleo, el lavado, la purificación y la desinfección de gases del petróleo, el procesado de alimentos, el procesado de la pulpa y el papel, la fermentación, el tratamiento de metales, la síntesis polimérica y química, el tratamiento de aguas residuales y la tinción y el acabado de tejidos. Además, estos materiales tienen la capacidad de reducir también la tensión superficial dinámica de composiciones de base acuosa. Dicha combinación de características de actuación permiten que estos materiales se utilicen para controlar y eliminar la espuma con efectos significativamente menos perjudiciales en la aplicación, haciendo que sean extremadamente útiles en recubrimientos, tintas y adhesivos. Además, la capacidad de humectación de estos agentes de control de espuma permitirá que estos materiales se utilicen en la producción y procesado de polímeros sin la aparición de defectos negativos en aplicaciones de recuperación.
La capacidad de un aditivo para reducir la espuma es de gran importancia para la actuación de recubrimientos, tintas, soluciones de fuente, adhesivos, fluidos para trabajar el metal, formulaciones agrícolas y productos químicos para electrónica de base acuosa. Una menor espuma en un sistema significa que son posibles mayores rendimientos en la fabricación y se consigue una mejor actuación de la formulación o el producto según como se usa. Los agentes de control de espuma que ofrecen más de una ventaja en la actuación son muy considerados y frecuentemente tienen una gran ventaja económica. Adicionalmente, supone una ventaja tener dicho producto como líquido que no contribuye con una cantidad significativa de compuestos orgánicos volátiles (VOCs) a la formulación total. Los alcanodioles descritos en la presente cumplen estas ventajas de actuación.
Los alcanodioles de la presente invención expanden el rango de agentes de control de espuma multifuncionales a aquellos que no sólo tienen un rendimiento como desespumantes o antiespumantes, sino que transmiten una combinación única de humectación, nivelado, y brillo mejorados, pocos defectos y otras propiedades estéticas positivas. Adicionalmente, la utilización de estos tensoactivos es posible en un conjunto de composiciones de base acuosa que incluyen recubrimientos, tintas, adhesivos, soluciones de fuente, formulaciones agrícolas, fluidos para trabajar el metal, productos químicos para electrónica.
El término "basado en agua", "base acuosa", "acuoso" o "medio acuoso", tal como se utiliza en la presente, significa un disolvente o medio dispersante líquido que comprende agua, preferiblemente, como mínimo, un 90% en peso y más preferiblemente, como mínimo, un 95% en peso de agua. Obviamente, también se incluye un medio que es todo agua.
En otra realización de la presente invención, los agentes de control de espuma se pueden utilizar como agentes humectantes para mejorar, entre otras características, la minimización de defectos, el nivelado del rendimiento, brillo y resistencia al manchado.
Existen ventajas significativas asociadas con la utilización de estos alcanodioles como agentes de control de espuma multifuncionales en composiciones de base acuosa, tales como recubrimientos, tintas, adhesivos, soluciones de fuente, formulaciones agrícolas, formulaciones de productos químicos para electrónica, y formulaciones de limpieza, así como ayudantes de procesado para áreas, tales como el trabajo y el acabado del metal, procesado de gas y petróleo, procesado de pulpa y papel, tratamiento de aguas residuales, y la fabricación de colorantes, pigmentos, tejidos, emulsiones, productos químicos y productos farmacéuticos. Entre estas ventajas se incluyen, pero sin limitarse a: agentes de control de espuma que tienen un olor y color bajos; agentes de control de espuma que comprenden un 100% de principios activos, de manera que no requieren disolventes portadores, fluidos u otros aditivos; agentes de control de espuma capaces de reducir la tensión superficial dinámica de recubrimientos, tintas, adhesivos, formulaciones agrícolas y formulaciones de limpieza de base acuosa, de manera que incluso superficies contaminadas están altamente humectadas; la reducción de los defectos de recubrimiento o impresión que se asocian normalmente con agentes de control de espuma convencionales; una mejora en el rendimiento de la humectación de un sistema o proceso de base acuosa que opera a velocidad elevadas; recubrimientos, tintas, y adhesivos de base acuosa que tienen un contenido bajo de orgánicos volátiles, produciendo la formulación medioambientalmente favorable.
Tal como se ha indicado anteriormente, la presente invención proporciona un método para controlar la espumación de una composición de base acuosa o un proceso industrial mediante la incorporación de un agente de control de espuma. El método comprende la utilización como agente de control de espuma de un compuesto de fórmula:
HOR_{1}R_{3}C-[CH_{2}]_{n}-CR_{2}R_{4}OH
R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 3 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono, y más preferiblemente de 4 a 5 átomos de carbono.
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R_{3} y R_{4} son independientemente radicales alquilo que tienen de 1 a 2 átomos de carbono, preferiblemente R_{3} y R_{4} son radicales metilo.
n es un número entero que varía de 1 a 6, preferiblemente de 1 a 4, más preferiblemente de 1 a 3, y más preferiblemente 2.
En una realización preferida, R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, R_{3} y R_{4} son metilo, y n es 2. En otra realización preferida, el compuesto es 2,4,7,9-tetrametildecano-4,7-diol. En aún otra realización preferida, el compuesto es 2,5,8,11-tetrametildodecano-5,8-diol.
El agente de control de espuma genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}. Preferiblemente, el compuesto genera una densidad espumosa inicial o final de, como mínimo, un 40% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, y más preferiblemente, como mínimo, un 50% más. Preferiblemente, el agente de control de espuma genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) y final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}. Preferiblemente, el compuesto genera una densidad espumosa inicial y final de, como mínimo, un 40% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, y más preferiblemente, como mínimo, un 50% más. La prueba del etoxilato de alcohol primario (PAE) utilizado en la presente, también conocida como la Prueba Mezcladora de Espuma, se describe en Am. Soc. For Testing Materials, Método D3519-88, Filadelfia, PA, 1953. El etoxilato de alcohol primario utilizado en esta prueba es Neodol^{TM} 25-12, un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}).
Los alcanodioles son adecuados para su utilización en una composición acuosa que comprende en agua un compuesto inorgánico que es una mena mineral o un pigmento o un compuesto orgánico que es un pigmento, un monómero polimerizable, una emulsión que es una suspensión acuosa de polímeros de adición o condensación de un monómero vinílico, una resina oligomérica, una resina polimérica, un detergente, un agente cáustico de limpieza, un herbicida, un fungicida, un insecticida, o un agente modificador del crecimiento de plantas.
El control de espuma se puede medir a través de varios métodos de prueba, implicando todos la agitación o movimiento de un líquido para incorporar aire al sistema, con la posterior rotura del aire introducido que habitualmente se manifiesta por sí mismo en la superficie o en el líquido como espuma. Una medida de la capacidad antiespumante de un agente se registra como la altura, volumen o densidad inicial de espuma del sistema. La capacidad desespumante de un agente se muestra mediante el tiempo necesario para romper la espuma parcial o completamente. A pesar de que una prueba estándar para medir el rendimiento de espuma de un desespumante por sí mismo (Ejemplo 6) es la prueba de espuma Ross-Miles (Am. Soc. For Testing Materials, Método D1173-53, Filadelfia, Pa, 1953), se utilizan más habitualmente variaciones de la Prueba Mezcladora de Espuma descrita en Am. Soc. For Testing Materials, Método D3519-88, Filadelfia, PA, 1953, en sistemas con más de un componente, tal y como se describe en los Ejemplos 1-5 y 7. Dado que las áreas de aplicación indicadas en los ejemplos 1-5 y 7 tienen diferentes necesidades de control de espuma, se varía el método de agitación en los estudios (Agitador Red Devil para el ejemplo 2, Dispermat para los ejemplos 3 y 4, y Mezclador Waring para los ejemplos 1-5 y 7), pero las comparaciones para los ejemplos 1-5 y 7 se realizan todas en términos del peso de la muestra dividida entre el volumen de la espuma y el líquido, denominada a partir de ahora como "densidad espumosa". A pesar de que el método de Prueba Mezcladora de Espuma requiere una medición final a los 5 minutos, se ha medido la densidad espumosa a intervalos de tiempo que son significativos para cada área de aplicación. La significancia del control de espuma puede variar de un área de aplicación a otra, pero un componente importante de la presente invención es que, independientemente del tipo de agitación, los agentes alcanodioles de interés son agentes de control de espuma eficaces en sistemas multicomponentes.
Otra ventaja que puede tener un agente de control de espuma multicomponente empieza con, pero no se limita a, la humectación. El método de Presión Máxima de Burbuja de medición de la tensión superficial dinámica se describe en Langmuir, 1986, 428-432. La reducción de la tensión superficial necesaria para un sistema determinado es altamente dependiente de las superficies que se necesitan recubrir o humectar en la aplicación.
La cantidad de alcanodiol que es eficaz para reducir o eliminar la espuma de un compuesto orgánico de base acuosa que contiene una composición que puede variar desde un 0,001 hasta un 20% en peso, preferiblemente desde un 0,001 hasta un 10% en peso, y más preferiblemente desde un 0,001 hasta un 5% en peso, basado en el peso total de la formulación. La cantidad más favorable variará de una aplicación a otra, dependiendo de las especies que proporcionan espuma en el sistema.
Una formulación de recubrimiento decorativo o protector de base acuosa habitual a la que se añaden agentes de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes en un medio acuoso en un 30-80% de sólidos:
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Una composición de tinta de base acuosa habitual a la que se añade el agente de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes en un medio acuoso en un 20 a 60% de sólidos:
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Una composición agrícola de base acuosa habitual a la que se añade el agente de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes en un medio acuoso en un 0,2 a 80% de sólidos:
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Una composición de solución de fuente habitual para impresión planográfica a la que se añade el agente de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes:
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Un fluido habitual para trabajar el metal al que se añade el agente de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes:
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Un limpiador de superficies duras habitual al que se añade el agente de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes:
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Una composición de revelador fotoresistente o de limpieza de productos electrónicos de base acuosa habitual a la que se añade el agente de control de espuma de la presente invención comprendería los siguientes componentes:
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Un barniz de sobreimpresión habitual al que se puede añadir el agente de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes:
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Ejemplos
Todos los alcanodioles se sintetizaron mediante una ligera modificación del procedimiento descrito en la Patente de Estados Unidos 2.992.278. Estos productos se caracterizaron mediante cromatografía de gases/espectrometría de masas, y espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN). Todos los alcanodioles preparados tenían una pureza superior al 95%. El ejemplo 6 demuestra el rendimiento de la espuma del HTMDD (2,4,7,9-tetrametildecano-4,7-diol) y HTMDDD (2,5,8,11-tetrametildodecano-5,8-diol) en agua, particularmente en relación con sus análogos acetilénicos, tensoactivos de Surfynol® 104 (S104, 2,4,7,9-tetrametildecin-4,7-diol, TMDD) y TMDDD (2,5,8,11-tetrametildodecin-5,8-diol), respectivamente. El ejemplo 1 describe una prueba estándar utilizada para evaluar los agentes de control de espuma multifuncionales. Los ejemplos 2-5 demuestran el mejor control de espuma y otras ventajas, tales como la apariencia, el nivelado y la humectación con respecto al blanco de control y otros aditivos utilizados en recubrimientos modelo y formulaciones de artes gráficas. A menos que se indique lo contrario, en los ejemplos 1-5, si se utilizan escalas, cuanto mayor es el número, mejor es el rendimiento. El ejemplo 7 es un ejemplo de comparación que demuestra la escasa acción de espuma de compuestos descritos en la técnica anterior.
Ejemplo 1 Ventajas en el rendimiento con agentes humectantes y emulsionantes
Con el fin de entender la amplia aplicabilidad de un desespumante en un amplio rango de sistemas, es útil entender cómo reaccionaría un desespumante con el elemento más espumoso de ese sistema. Para este fin, se examinó el comportamiento sobre la espuma de combinaciones de desespumantes con agente humectante o un emulsionante. Se utilizó la Prueba Mezcladora de Espuma utilizando un método de agitación (Mezclador Waring) (30 segundos), y la densidad espumosa se midió a t = 0 minutos y a t = 10 minutos. Los resultados de esta prueba se muestran a continuación.
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Tal y como se muestra en la tabla anterior, la acción desespumante de HTMDDD cuando se combina con DOSS es mayor que el de todos los productos estudiados y que el del blanco. Esta ventaja se muestra a través de los datos de 10 minutos y a través del tiempo requerido para romper la espuma. La fuerte acción antiespumante de HTMDDD y TMDDD se muestra claramente mediante los datos de espuma a t = 0 minutos. La acción antiespumante del HTMDDD cuando se combina con un etoxilato de alcohol primario (PAE) y la acción antiespumante de HTMDD y TMDDD, se observa claramente mediante los datos de espuma a t = 0 minutos. Ni el rendimiento de la espuma del desespumante de prueba (alcohol alcoxilato D) ni la del blanco de control se aproxima a la de los agentes de control de espuma alcanodioles cuando se combinan con DOSS, o bien, el PAE. En contra del comportamiento del desespumante solo en agua (ejemplo 6), la acción desespumante y antiespumante de tanto el HTMDDD como el TMDDD es mejor que la del HTMDD y TMDD, siendo la del HTMDD y TMDD mejor que la del blanco y el alcohol alcoxi-
lato D.
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Ejemplo 2 Ventajas en el rendimiento sobre un recubrimiento de mantenimiento industrial
A la siguiente formulación se añadió el agente de control de espuma multifuncional de la presente invención:
10
La parte molida de la formulación se refiere a la molienda de un pigmento seco en presencia de un dispersante, de manera que los agregados del pigmento se deshacen en partículas primarias mediante cizalla y se dispersan a través de estabilización estérica y/o electrostática. El desespumante que se ha añadido en el molido está presente para controlar la espuma que se genera en la operación de molienda con alta cizalla. EL molido se deja depositar (o se diluye) a través de la adición del molido a una mezcla del aglutinante (emulsión) y los disolventes en un intento de añadir un color uniforme al recubrimiento. El desespumante que se utiliza en la etapa de deposición se añade para proporcionar algún control de la espuma y se añade el agente humectante/desespumante (HTMDDD) para mejorar la humectabilidad, la fluencia y el nivelado, el rendimiento de la espuma, y la apariencia general del recubrimiento final secado. La utilización del alcanodiol en la parte de deposición de la formulación no pretende limitar su utilización a esa etapa de la preparación de la formulación.
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(Tabla pasa a página siguiente)
Comparaciones de espuma, adhesión y apariencia en un recubrimiento de mantenimiento industrial
11
Tal y como se mostró anteriormente, el HTMDD proporciona un mejor control de espuma que todos los otros aditivos, contribuyendo todos los aditivos a un cierto nivel de espuma en la formulación. El alcanodiol HTMDD también muestra un rendimiento superior para poros (U y C) y 20 y 60 grados de brillo (U y C) con respecto a todos los otros aditivos y el blanco de control. Se observa una mejor adhesión para el HTMDD con respecto al blanco de control y a la mayoría de otros aditivos.
Ejemplo 3 Ventajas en el rendimiento sobre un recubrimiento de madera
A la siguiente formulación se añadió el agente de control de espuma multifuncional de la presente invención:
12
Comparaciones de espuma, humectación y apariencia en un recubrimiento de madera
13
Tal y como se observa de los datos anteriores, el HTMDD muestra un mejor rendimiento sobre la espuma en la formulación con respecto a otros aditivos y al blanco de control. La acción humectante del HTMDD es considerablemente mejor (inferior) que la del blanco y mejor o igual que la de la mayoría de los otros aditivos. Se observaron ventajas adicionales con respecto al blanco de control y a algunos de los aditivos en las áreas de nivelado y
poros.
Ejemplo 4 Ventajas en el rendimiento sobre un recubrimiento de imprimación automotriz
A la siguiente formulación se añadió el agente de control de espuma multifuncional de la presente invención:
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14
Comparaciones de espuma y apariencia en un recubrimiento e imprimación automotriz.
15
Tal y como se muestra en los datos anteriores, el rendimiento del control de espuma de HTMDD es superior a la del blanco de control, y de la mayoría de los otros aditivos. Estos datos también demuestran una mejor (inferior) tensión superficial de las muestras que contienen HTMDD con respecto al control y a la mayoría de otros aditivos. Las ventajas añadidas de menos poros y un buen nivelado hacen que el HTMDD sea el aditivo de mejor rendimiento con respecto al rendimiento global, con un particular énfasis sobre el control de espuma.
Ejemplo 5 Ventajas en el rendimiento sobre una tinta de empaquetamiento
A la siguiente formulación se añadió el agente de control de espuma multifuncional de la presente invención:
16
Comparaciones de control de espuma, humectación y compatibilidad polimérica en una tinta de empaquetamiento
17
Tal y como se muestra en los datos anteriores, el HTMDD no sólo es superior en su rendimiento de control de espuma, sino también en su influencia positiva en la imprimibilidad, baja influencia en el hinchamiento de los platos y una influencia positiva sobre el brillo. Es de lejos el que tiene mejor rendimiento por todas estas características con respecto al blanco de control así como a productos competitivos y Surfynol® 104PA (S104PA).
Ejemplo 6 Rendimiento sobre la espuma de HTMDD y HTMDDD en agua
El rendimiento de espuma de HTMDD y HTMDDD al 0,1% en peso se comparó con el de Surfynol® 104 y TMDDD, respectivamente, utilizando la prueba de espuma Ross-Miles.
18
Tal y como se indica anteriormente, la acción desespumante y antiespumante de Surfynol® 104 y HTMDD es idéntica y mejor que la del HTMDDD y TMDDD en agua. La acción desespumante y antiespumante del TMDDD frente al HTMDDD es diferente, mostrando el HTMDDD una mayor altura inicial de espuma, o más espuma, y necesitando un mayor tiempo para romper la espuma generada en este método de detección.
Ejemplo 7 Comparación con el ejemplo de la técnica anterior
Se llevó a cabo una prueba de espumación similar a la del ejemplo 1 para combinaciones del alcano alcohol y dioles mencionados en la técnica anterior con un agente humectante o emulsionante. No sólo los datos siguientes muestran que el Surfynol® 61 (S61), DMOD (3,6-dimetil-4-octin-3,6-diol o Surfynol® 82), HDMOD (3,6-dimetiloctano-3,6-diol), y HDMHD (2,5-dimetil-2,5-hexano diol o DH-S) no desespuman, sino que realmente añaden espuma a DOSS y al PAE utilizado en este estudio. Dado que la técnica anterior no diferencia entre el rendimiento de alcanodioles terciarios y monoalcoholes, se podría deducir a partir de la técnica anterior que el rendimiento de espuma de aditivos, tales como S61, DMOD, HDMOD, HDMHD, HTMDD y HTMDDD sería idéntico. Sin embargo, estos datos muestran claramente el resultado inesperado de un mejor rendimiento de antiespumación y desespumación de TMDDD y HTMDDD con respecto a S61, HDMOD, DMOD y el blanco de control.
19

Claims (31)

1. Método para controlar la espumación de una composición de base acuosa o un proceso industrial mediante la incorporación de un agente de control de espuma que comprende la utilización como agente de control de espuma en una cantidad desde el 0,001% hasta el 5% en peso en base al peso total de la composición de un compuesto de alcanodiol de fórmula:
HOR_{1}R_{3}C-[CH_{2}]_{n}-CR_{2}R_{4}OH
en la que R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 3 a 6 átomos de carbono, R_{3} y R_{4} son independientemente radicales alquilo que tienen de 1 a 2 átomos de carbono y n es un número entero de 1 a 6; generando el compuesto de alcanodiol una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, en una Prueba Mezcladora de Espuma.
2. Método, según la reivindicación 1, en el que R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 4 a 6 átomos de carbono.
3. Método, según la reivindicación 1, en el que R_{3} y R_{4} son metilo.
4. Método, según la reivindicación 1, en el que n va de 1 a 4.
5. Método, según la reivindicación 1, en el que n es 2.
6. Método, según la reivindicación 1, en el que R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, R_{3} y R_{4} son metilo, y n es 2.
7. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto es 2,4,7,9-tetrametildecano-4,7-diol.
8. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto es 2,5,8,11-tetrametildodecano-5,8-diol.
9. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 40% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12},_{ }en una Prueba Mezcladora de Espuma.
10. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 50% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12},_{ }en una Prueba Mezcladora de Espuma.
11. Método, según la reivindicación 1, en el que la composición de base acuosa es un recubrimiento protector o decorativo; una composición de tinta; una composición de adhesivo; un barniz de sobreimpresión; un recubrimiento curado de radiación; composición de tinta, barniz de sobreimpresión, o de adhesivo; o una composición agrícola.
12. Método, según la reivindicación 1, en el que el proceso industrial es el bombeo en pozos de petróleo, el lavado, la purificación y la desinfección de gases del petróleo, el procesado de alimentos, el procesado de la pulpa y el papel, la fermentación, el tratamiento de metales, la síntesis polimérica y química, el tratamiento de aguas residuales o la tinción o el acabado de tejidos.
13. Composición acuosa que comprende en un medio acuoso un agente de control de espuma, cuya composición manifiesta una mayor espumación en ausencia del agente de control de espuma, en la que el agente de control de espuma es un compuesto de alcanodiol presente en una cantidad desde el 0,001% hasta el 5% en peso en base al peso total de la composición y tiene la fórmula:
HOR_{1}R_{3}C-[CH_{2}]_{N}-CR_{2}R_{4}OH
en la que R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 3 a 6 átomos de carbono, R_{3} y R_{4} son independientemente radicales alquilo que tienen de 1 a 2 átomos de carbono y n es un número entero de 1 a 6; generando el compuesto de alcanodiol una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 30% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, en una Prueba Mezcladora de Espuma.
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14. Composición, según la reivindicación 13, en la que R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 4 a 6 átomos de carbono.
15. Composición, según la reivindicación 13, en la que R_{3} y R_{4} son metilo.
16. Composición, según la reivindicación 13, en la que n va de 1 a 4.
17. Composición, según la reivindicación 13, en la que n es 2.
18. Composición, según la reivindicación 13, en la que R_{1} y R_{2} se seleccionan independientemente del grupo de radicales alquilo que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, R_{3} y R_{4} son metilo, y n es 2.
19. Composición, según la reivindicación 13, en la que el compuesto es 2,4,7,9-tetrametildecano-4,7-diol.
20. Composición, según la reivindicación 13, en la que el compuesto es 2,5,8,11-tetrametildodecano-5,8-diol.
21. Composición, según la reivindicación 13, en la que el compuesto genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 40% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, en una Prueba Mezcladora de Espuma.
22. Composición, según la reivindicación 13, en la que el compuesto genera una densidad espumosa inicial (t = 0 min) o final (t = 10 min) de, como mínimo, un 50% más que la de una solución acuosa al 0,5% en peso de un etoxilato de 12 moles de un alcohol primario C_{12-15} (C_{12}-C_{15}E_{12}) cuando se añade al 0,2% en peso a una solución de C_{12}-C_{15}E_{12}, en una Prueba Mezcladora de Espuma.
23. Composición, según la reivindicación 13, que comprende en agua un compuesto inorgánico que es una mena mineral o un pigmento o un compuesto orgánico que es un pigmento, un monómero polimerizable, una emulsión, una resina oligomérica, una resina polimérica, un detergente, un herbicida, un insecticida, un fungicida, o un agente modificador del crecimiento de plantas.
24. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición de recubrimiento acuosa que comprende en un medio acuoso de un 30 a un 80% en peso de una composición de recubrimiento que comprende los siguientes componentes:
(a) 0 a 50% en peso de dispersante de pigmento, resina molida o mezclas de los mismos;
(b) 0 a 80% en peso de un pigmento de coloración, pigmento de extensión, pigmento anticorrosivo, otros tipos de pigmentos o mezclas de los mismos;
(c) 5 a 99% en peso de resina de base acuosa, dispersable en agua o soluble en agua, emulsiones, o mezclas de las mismas;
(d) 0 a 30% en peso de aditivo deslizante, agente antimicrobiano, ayudante del procesado o mezclas de los mismos;
(e) 0 a 50% en peso de disolventes coalescentes;
(f) 0,01 a 10% en peso de un tensoactivo, agente humectante, agente de fluencia y nivelado o mezclas de los mismos; y
(g) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol.
25. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición de tinta acuosa que comprende en un medio acuoso de un 20 a un 60% en peso de una composición de tinta que comprende los siguientes componentes:
(a) 1 a 50% en peso de un pigmento;
(b) 0 a 50% en peso de dispersante de pigmento, resina molida o mezclas de los mismos;
(c) 0 a 50% en peso de una base de arcilla en un transportador de solución de resina;
(d) 5 a 99% en peso de resina de base acuosa, dispersable en agua, soluble en agua;
(e) 0 a 30% en peso de disolvente coalescente;
(f) 0,01 a 10% en peso de ayudante de procesado, agente solubilizador o mezclas de los mismos;
(g) 0,01 a 10% en peso de un tensoactivo, agente humectante o mezclas de los mismos; y
(h) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol.
26. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición agrícola acuosa que comprende en un medio acuoso de un 0,2 a un 80% en peso de una composición agrícola que comprende los siguientes componentes:
(a) 0,1 a 50% en peso de un herbicida, insecticida, agente modificador del crecimiento de plantas o mezclas de los mismos;
(b) 0 a 5% en peso de un colorante;
(c) 0 a 20% en peso de espesante, estabilizador, cotensoactivo, inhibidor de gel o mezclas de los mismos;
(d) 0 a 25% en peso de un anticongelante;
(e) 0,01 a 50% en peso de agente humectante; y
(f) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol; y
(g) 0,01 a 10% en peso de un tensoactivo.
27. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición de solución de fuente que comprende los siguientes componentes:
(a) 0,05 a 10% en peso de una macromolécula soluble en agua formadora de películas;
(b) 1 a 25% en peso de alcohol, glicol, o poliol C_{2-12};
(c) 0,01 a 20% en peso de ácido orgánico, ácido inorgánico, o una sal de los mismos solubles en agua;
(d) 30 a 70% en peso de agua;
(e) 0,01 a 5% en peso de un agente humectante; y
(f) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol.
28. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición para trabajar el metal que comprende los siguientes componentes:
(a) 2,5 a 10% en peso de un copolímero de bloque;
(b) 10 a 25% en peso de una alcanolamina;
(c) 2 a 10% en peso de un monoácido orgánico;
(d) 1 a 5% en peso de un diácido orgánico;
(e) 50 a 60% en peso de agua;
(f) 1 a 5% en peso de un biocida; y
(g) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol.
29. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición de limpiador para superficies duras que comprende los siguientes componentes:
(a) 1 a 10% en peso de un tensoactivo aniónico;
b) 1 a 10% en peso de un tensoactivo no iónico;
(c) 0,1 a 3% en peso de una sal de carboxilato;
(d) 1 a 10% en peso de un glicol éter;
(e) 0,5 a 3% en peso de un agente tamponador;
(f) 60 a 95% en peso de agua; y
(g) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol.
30. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición de revelador fotoresistente que comprende los siguientes componentes:
(a) 0,1 a 3% en peso de hidróxido de tetrametilamonio;
(b) 0 a 4% en peso de una resina fenólica;
(c) 88 a 99,99% en peso de agua; y
(d) 10 a 50000 ppm del compuesto de alcanodiol.
31. Composición, según la reivindicación 13, que es una composición de barniz de sobreimpresión que comprende los siguientes componentes:
(a) 20 a 80% en peso de una resina de base acuosa o dispersable en agua;
(b) 0 a 20% en peso de una cera;
(c) 2 a 50% en peso de agua;
(d) 0 a 20% en peso de aditivos biocidas, abrillantadores ópticos, reticuladores, de arrastre y resistentes al agua;
(e) 0 a 20% en peso de un codisolvente;
(f) 0,01 a 5% en peso de agente humectante; y
(g) 0,001 a 5% en peso del compuesto de alcanodiol.
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