ES2273908T3 - Composiciones solidas estables con enzimas y proceedimientos que las emplean. - Google Patents

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Tareasa Lynn Bradley
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Abstract

Una composición limpiadora sólida con enzimas, en forma de granza, comprimido, pastilla, tableta, briqueta, ladrillo, bloque sólido o dosis unitaria, cuya composición limpiadora sólida con enzimas comprende: un enzima detersivo; y una mezcla de carbonato y bicarbonato; estando presentes el carbonato y bicarbonato en una relación de peso de 0, 5:1 a 4, 75:1 y que comprende, además, un hidrato forma-E, que es una matriz sólida basada en una combinación de un hidrato carbonato y una especie carbonato no hidratado solidificada por una especie hidratada, incluyendo preferiblemente el hidrato forma-E una sal carbonato, un componente fosfonato o acetato orgánico y agua.

Description

Composiciones sólidas estables con enzimas y procedimientos que las emplean.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición limpiadora sólida con enzimas en la cual el enzima es estable en presencia de mezclas de carbonato y bicarbonato a pH alcalino, y a los procedimientos que emplean esta composición. La composición limpiadora con enzimas utiliza preferiblemente relaciones de peso de carbonato y bicarbonato para estabilizar uno o más enzimas en una composición sólida, y a temperaturas más elevadas que el ambiente.
Antecedentes de la invención
Uno de los mayores retos en el desarrollo de detergentes para la industria sanitaria, restaurantes y hogares es la satisfactoria eliminación de la contaminación resistente al tratamiento convencional y la eliminación de productos químicos que no son compatibles con el ambiente circundante. Una de tal contaminación es la proteína, y uno tales productos químicos es el cloro o los compuestos que producen cloro, que pueden incorporarse a compuestos detergentes o añadirse separadamente a programas de limpieza para eliminación de proteínas. Los residuos de suciedad proteica, frecuentemente denominados capas de proteína, se presentan en la actividad sanitaria, en el uso y mantenimiento de instrumentos y dispositivos médicos, en el procesado de alimentos, en restaurantes, en lavanderías y en la limpieza de hogares.
En el pasado, se ha utilizado el cloro para degradar la proteína mediante rompimiento oxidativo e hidrólisis del enlace peptídico, que fracciona las grandes moléculas de proteína en cadenas peptídicas menores. La estructura conformadora de la proteína se desintegra, reduciendo dramáticamente las energías aglomerantes, y se efectúa una desorbción desde la superficie, seguida de solubilización o suspensión en la solución limpiadora. El empleo de detergentes clorados no está libre de problemas, tales como su acritud y corrosión. Además, un factor nuevo puede obligar al cambio tanto en la industria como en los consumidores y fabricantes de detergentes: la creciente sensibilidad del público frente los impactos del cloro y los organoclorados sobre la salud y el medioambiente.
Los enzimas detersivos representan una alternativa al cloro y los organoclorados. Los enzimas han sido utilizados en composiciones limpiadoras desde comienzos del siglo XX. Sin embargo, se necesitaron años de investigación, hasta mediados de los 1960, antes de que enzimas como las proteasas alcalinas bacterianas estuviesen disponibles comercialmente y presentaran una completa estabilidad de pH y reactividad a la suciedad para aplicaciones detergentes. Las patentes expedidas a lo largo de los 1960 se referían al uso de enzimas en composiciones detergentes para el ciclo de lavado o prelavado de los consumidores y detergentes para lavavajillas domésticos automáticos. Los primitivos productos limpiadores enzimáticos evolucionaron desde simples polvos que contenían proteasa alcalina hasta composiciones granulares más complejas que contienen múltiples enzimas y hasta composiciones líquidas que contienen enzimas.
Las composiciones limpiadoras sólidas que contienen enzimas poseen ventajas en comparación con las formas líquidas. En las composiciones líquidas, varios factores pueden causar degradación del enzima. Por ejemplo, los enzimas se desnaturalizan o degradan frecuentemente en un medio acuoso, lo que produce una grave reducción o pérdida completa de la actividad enzimática. Por estas razones y para aplicaciones intensivas, resultó deseable disponer de composiciones enzimáticas sólidas.
El empleo de detergentes en bloques sólidos para operaciones de limpieza institucional e industrial fue inaugurado por el uso de material muy alcalino, basado en una proporción substancial de hidróxido sódico. Los productos iniciales en bloque sólido (y los productos en polvo predecesores) utilizaban una proporción substancial de un agente solidificante, hidrato de hidróxido sódico, para solidificar el material vertido en un proceso de congelación utilizando el bajo punto de fusión del hidróxido sódico monohidrato (aproximadamente 50-65ºC). Los componentes activos del detergente se mezclaron con el hidróxido sódico fundido y enfriado hasta solidificar. El sólido resultante fue una matriz de hidróxido sódico hidratado sólido con los ingredientes detergentes disueltos o suspendidos en la matriz hidratada. El calentamiento de un enzima en hidróxido sódico fundido inactiva muy frecuentemente el
enzima.
En estos productos iniciales el hidróxido sódico era un candidato ideal ya que la elevada naturaleza alcalina del material cáustico proporcionaba una excelente limpieza. En años recientes, la atención se ha dirigido a producir un material detergente muy efectivo a partir de materiales menos cáusticos, como la sosa, también conocida como carbonato sódico, a causa de las ventajas de fabricación, procesado, etc. El carbonato sódico es una base más suave, por tanto es substancialmente menos fuerte (menor K_{b}) que el hidróxido sódico. Esta desventaja ha sido superada. Inicialmente, los detergentes sólidos estaban hechos de carbonato hidratado substancialmente, los cuales contenían al menos aproximadamente siete moles de agua de hidratación por mol de carbonato sódico y no eran dimensionalmente estables. Esta desventaja también ha sido superada. Una desventaja no ha sido superada, incluir establemente un enzima en un limpiador sólido basado en carbonato.
Una composición enzimática sólida comercializable debe incluir un enzima que esté estabilizado, de forma que retenga su actividad funcional durante periodos de tiempo prolongados (exposición o almacenaje). El enzima también debe permanecer estable durante un tiempo suficiente de utilización para proporcionar una limpieza adecuada. Si no se utiliza un sistema enzimático estabilizado, se requiere generalmente un exceso de enzima para compensar las mermas previsibles. Sin embargo, los enzimas son caros y de hecho son los ingredientes más costosos en una composición limpiadora comercial, incluso aunque estén presentes en cantidades relativamente pequeñas. Por tanto, permanece una necesidad de procedimientos y composiciones para estabilizar enzimas en composiciones limpiadoras, particularmente en sólidos basados en carbonato a pH alcalino.
La patente alemana DD 297183 A5 describe detergentes para utilizarse en máquinas lavavajillas. Dichos detergentes comprenden al menos 25% en peso de una combinación de carbonato sódico y carbonato sódico hidrogenado. La solución de utilización obtenida por dilución de dicho detergente presenta, a un 1% de dilución del detergente, un valor de pH alcalino menor que 10,5 y además puede comprender uno o más enzimas que pueden ser una proteasa, amilasa o lipasa.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a una composición limpiadora sólida con enzimas, en la cual el enzima es estable en presencia de mezclas de carbonato y bicarbonato a pH alcalino, y a los procedimientos que emplean esta composición. La composición limpiadora con enzimas emplea preferiblemente relaciones de peso de carbonato y bicarbonato para estabilizar uno o más enzimas en una composición sólida, y a temperaturas superiores al ambiente. La presente composición mantiene la estabilidad del enzima a pH alcalino, el cual preferiblemente se sitúa en el intervalo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 11,5. La presente composición incluye preferiblemente una mezcla de carbonato y bicarbonato en la cual la relación de peso entre carbonato y bicarbonato se encuentra en el intervalo de aproximadamente 0,5:1 hasta aproximadamente 4,75:1.
En una realización, la composición limpiadora sólida con enzimas incluye un enzima detersivo; una mezcla de carbonato y bicarbonato; y uno o más aglomerantes incluyendo un carbonato hidratado definido, un tensioactivo, un coadyuvante, un agente quelante, o una combinación de ellos. Estos ingredientes están formulados preferiblemente de forma que el enzima detersivo conserve al menos 50% aproximadamente de su actividad inicial a 49ºC (120ºF) durante al menos aproximadamente 30 minutos después de formar una composición de utilización. En una realización, la composición limpiadora sólida con enzimas incluye un tensioactivo, un enzima detersivo, una mezcla de carbonato y bicarbonato, un aglomerante incluyendo un carbonato hidratado definido, un coadyuvante y un agente quelante. La composición puede también incluir uno o más tintes o fragancias.
La presente composición puede estabilizar uno o más de diversos enzimas, particularmente uno cualquiera de una variedad de enzimas detersivos. Los enzimas detersivos que pueden ser utilizados en las presentes composiciones incluyen una proteasa, una amilasa, una lipasa, una celulasa, una peroxidasa, una gluconasa, o una mezcla de ellas. Preferiblemente el enzima detersivo es una proteasa, una amilasa, una lipasa, una celulasa, o una mezcla de ellas. Las proteasas preferibles incluyen una proteasa alcalina, tal como una proteasa alcalina derivada del Bacillus alcalophilus. Las amilasas preferibles incluyen una endoamilasa. Las lipasas preferibles incluyen una lipolasa.
Descripción detallada de la invención Definiciones
Según se utiliza en esta descripción, bicarbonato, carbonato, sal del ácido carbónico y similares se utilizan para referirse a una sal tal como carbonato sódico, bicarbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico u otra sal obtenida o que puede interpretarse como obtenida por total o parcial neutralización del ácido carbónico. El porcentaje en peso de una sal carbonato o bicarbonato puede expresarse tanto por el porcentaje en peso de solamente el carbonato o bicarbonato aniónico, o de la sal completa incluyendo el catión.
Según se utiliza en esta descripción, las frases "mezcla de bicarbonato y carbonato" o "mezcla de carbonato y bicarbonato" se refieren a una mezcla de sales carbonato y bicarbonato. Estas mezclas están producidas típicamente mediante peso y adición separada a la composición de la invención de un carbonato y un bicarbonato. El porcentaje en peso del carbonato o bicarbonato en una composición de la invención está basado en las cantidades que han sido pesadas y añadidas. La mezcla también puede incluir otros ácidos y bases que pueden afectar a las cantidades finales de carbonato y bicarbonato efectivamente halladas en la composición sólida final o en una solución preparada a partir de esta composición final.
Según se utiliza en esta descripción, una composición limpiadora sólida se refiere a una composición limpiadora en forma de un sólido tal como un polvo, una escama, un gránulo, una granza, un comprimido, una pastilla, una tableta, una briqueta, un ladrillo, un bloque sólido, una dosis unitaria, u otra forma sólida conocida para los expertos en la materia.
Según se utiliza en esta descripción, el término "limpiador" se refiere a un componente añadido a una composición limpiadora para proporcionar potencia limpiadora. Los limpiadores incluyen tensioactivos, fuentes de alcalinidad (ej. carbonatos de metal alcalino), queladores, agentes anti-redeposición, y similares, o sus combinacio-
nes.
Según se utiliza en esta descripción, porcentaje de peso, porcentaje en peso, % en peso, y similares, son sinónimos que se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de esa sustancia dividido por el peso de la composición y multiplicado por 100.
Según se utiliza en esta descripción, el término "instrumento" se refiere a los diversos instrumentos médicos o dentales, o dispositivos que pueden beneficiarse de la limpieza con un prelavado enzimático o composición limpiadora con enzimas.
Según se utiliza en esta descripción, las frases "instrumento médico", "instrumento dental", "dispositivo médico", "dispositivo dental", "equipo médico" o "equipo dental" se refieren a instrumentos, dispositivos, herramientas, útiles, aparatos y equipo utilizado en medicina u odontología. Tales instrumentos, dispositivos y equipo pueden ser esterilizados en frío, impregnados o lavados y luego esterilizados en caliente, o de otra manera beneficiarse de la limpieza en una composición de la presente invención. Estos diversos instrumentos, dispositivos y equipos incluyen, pero no se limitan a: instrumentos de diagnóstico, bandejas, cazoletas, soportes, bastidores, fórceps, tijeras, cizallas, sierras (ej. sierras para huesos y sus hojas), hemostatos, bisturís, escoplos, pinzas gubia, limas, pinzas, taladros, brocas, escarpelos, buriles, tensores, roturadores, elevadores, tenazas, porta-agujas, guías, clips, ganchos, gubias, legras, retractores, extensores, punzones, extractores, cucharas, queratomos, espátulas, exprimidores, trocares, dilatadores, jaulas, vidrios, tubos, catéteres, cánulas, espigas, endoprótesis, artroscopios y equipo relacionado, y similares, o sus combinaciones.
Según se utiliza en esta descripción, pH básico o alcalino se refiere a un pH mayor que 7, preferiblemente mayor que 8 y hasta aproximadamente 14. Preferiblemente, un pH básico o alcalino se encuentra en el intervalo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 11,5. Un valor preferible de pH alcalino o básico se encuentra en el intervalo de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 11.
Según se utiliza en esta descripción, temperatura ambiente se refiere a la temperatura del entorno circundante de la composición limpiadora sólida con enzimas, bajo condiciones normales durante almacenamiento o transporte. Aunque el producto puede ser almacenado y transportado a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 18ºC (0ºF) hasta aproximadamente 38ºC (100ºF), la temperatura ambiente se refiere preferiblemente a una temperatura de aproximadamente 22ºC (72ºF) o 25ºC. Las temperaturas elevadas se refieren a temperaturas por encima de la temperatura ambiente y generalmente utilizadas para lavar o prelavar artículos o instrumentos, tales como temperaturas de aproximadamente 43ºC (110ºF) hasta aproximadamente 49ºC (120ºF).
Según se utiliza en esta descripción, el término "aproximadamente" que modifica la cantidad de un ingrediente en las composiciones de la invención o utilizadas en los procedimientos de la invención, se refiere al menos a la variación en la cantidad numérica que puede suceder, por ejemplo, por medio de típicos procesos de medida y manejo de líquidos empleados para preparar sólidos o utilizar soluciones en el mundo real; por error involuntario en estos procesos; por diferencias en la fabricación, fuente o pureza de los ingredientes utilizados para preparar las composiciones o realizar los procedimientos; y similares. Estén o no modificadas por el término "aproximadamente", las reivindicaciones incluyen equivalentes a las cantidades.
Una composición limpiadora estable con enzimas
La presente invención se refiere a una composición limpiadora sólida con enzimas que emplea una mezcla de carbonato y bicarbonato para proporcionar una estabilidad mejorada del enzima y/o de su actividad a pH básico. En particular, la presente composición limpiadora que contiene una mezcla de carbonato y bicarbonato proporciona estabilidad y/o actividad incrementada para los enzimas detersivos tales como proteasas, amilasas, otros enzimas utilizados con proteasas, y enzimas detersivos utilizados en ausencia de proteasas. Preferiblemente, la mezcla de carbonato y bicarbonato incluye una relación entre carbonato y bicarbonato menor que aproximadamente 4,75:1, por ejemplo aproximadamente 0,5:1 hasta aproximadamente 3,5:1, preferiblemente desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 3:1, con preferencia aproximadamente 1:1, aproximadamente 2,1:1 o aproximadamente 2,7:1, más preferiblemente 2:1 aproximadamente o 3:1 aproximadamente, y más preferiblemente 2,1:1 aproximadamente o 2,7:1 aproximadamente. Dichas relaciones pueden mejorar la estabilidad del enzima a pH básico manteniendo la estabilidad del enzima y/o aumentando la actividad del enzima a niveles más altos de pH en comparación con composiciones que carecen de esas relaciones entre carbonato y bicarbonato.
En las presentes composiciones, el carbonato proporciona una fuente de alcalinidad tanto para la potencia limpiadora como para amortiguar una solución de la composición enzimática. Las fuentes adecuadas de carbonato incluyen sosa, otras fuentes de carbonato sódico y otras sales carbonato, tales como otras sales carbonato de metal alcalino y similares, o sus combinaciones. Las fuentes preferibles de carbonato incluyen sosa y similares. La composición enzimática estable típicamente contiene aproximadamente 3% hasta aproximadamente 73% en peso de carbonato, preferiblemente 20% aproximadamente hasta aproximadamente 70% en peso, preferiblemente 30% aproximadamente hasta aproximadamente 50% en peso, preferiblemente 30% aproximadamente en peso (incluyendo aproximadamente 28% hasta aproximadamente 33% en peso), preferiblemente 35% aproximadamente hasta aproximadamente 45% en peso, preferiblemente 40% aproximadamente en peso (incluyendo aproximadamente 38% hasta aproximadamente 42% en peso).
En las presentes composiciones, el bicarbonato proporciona una fuente de alcalinidad para la potencia limpiadora y, en comparación con el carbonato, un componente ácido de un tampón para una solución de la composición enzimática. Las fuentes adecuadas de bicarbonato incluyen bicarbonato sódico y otras sales bicarbonato, tales como otras sales bicarbonato de metal alcalino y similares, o sus combinaciones. Las fuentes preferibles de bicarbonato incluyen bicarbonato sódico. La composición enzimática estable típicamente contiene aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso de bicarbonato, preferiblemente 29% aproximadamente en peso, preferiblemente 1% aproximadamente hasta aproximadamente 27% en peso de carbonato, preferiblemente 5% aproximadamente hasta aproximadamente 25% en peso, preferiblemente 10% aproximadamente hasta aproximadamente 20% en peso, preferiblemente 12% aproximadamente hasta aproximadamente 18% en peso, preferiblemente 15% aproximadamente en peso, preferiblemente 15% aproximadamente hasta aproximadamente 25% en peso, preferiblemente 20% aproximadamente en peso, preferiblemente 19% aproximadamente en peso.
Las mezclas preferibles de carbonato y bicarbonato proporcionan incrementos deseables en la estabilidad del enzima a pH básico en comparación con otros sistemas tampón adecuados para mantener un pH por encima de aproximadamente 8, preferiblemente por encima de aproximadamente 10, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 11,5, aproximadamente 10 hasta aproximadamente 11, más preferiblemente aproximadamente 10,3 hasta aproximadamente 10,8. El mantenimiento de un pH alcalino proporciona mayor potencia limpiadora a una composición limpiadora alcalina, a la mayoría de los tensioactivos presentes en la composición limpiadora y al enzima detersivo, particularmente cuando el enzima es una proteasa alcalina.
Las relaciones entre carbonato y bicarbonato dentro de un cierto intervalo aumentan la estabilidad o actividad de un enzima en la presente composición. Una relación entre carbonato y bicarbonato por debajo de aproximadamente 1:1 (p:p) o por encima de aproximadamente 4,75:1, en algunas pruebas de las composiciones enzimáticas no proporcionan una estabilización efectiva del enzima. Una relación entre carbonato y bicarbonato de aproximadamente 1:1 (p:p) hasta aproximadamente 4,75:1 en una composición enzimática puede proporcionar una estabilización efectiva del enzima. La relación entre carbonato y bicarbonato es preferiblemente 1:1 aproximadamente hasta aproximadamente 3:1, preferiblemente 1:1 aproximadamente, preferiblemente 2:1 aproximadamente hasta aproximadamente 3:1, preferiblemente 2,1:1 aproximadamente hasta aproximadamente 2,7:1, más preferiblemente 2:1 aproximadamente o 3:1 aproximadamente, más preferiblemente 2,1:1 aproximadamente o 2,7:1 aproximadamente. La relación entre carbonato y bicarbonato puede ser tan baja como aproximadamente 0,1:1, aproximadamente 0,2:1, aproximadamente 0,3:1, aproximadamente 0,4:1, aproximadamente 0,5:1, aproximadamente 0,6:1, aproximadamente 0,7:1, aproximadamente 0,8:1, aproximadamente 0,9:1, o aproximadamente 1:1, preferiblemente en o por encima de aproximadamente 0,5:1. La relación entre carbonato y bicarbonato puede ser tan alta como aproximadamente 3:1, aproximadamente 3,2:1, aproximadamente 3,4:1, aproximadamente 3,6:1, aproximadamente 3,8:1, aproximadamente 4:1, aproximadamente 4,2:1, aproximadamente 4,4:1, o aproximadamente 4,6:1, preferiblemente en o por debajo de aproximadamente 3:1.
Mejorar la estabilidad y/o actividad del enzima a pH básico puede incluir, por ejemplo, mantener la estabilidad del enzima y/o aumentar la actividad del enzima a niveles más altos de pH, en comparación con composiciones que carecen de esas relaciones entre carbonato y bicarbonato. El mantenimiento de la estabilidad se produce cuando un enzima conserva su actividad durante un periodo de tiempo más largo bajo un conjunto particular de condiciones. Las condiciones incluyen preferiblemente una temperatura por encima de la temperatura ambiente, tal como aproximadamente 49ºC (120ºF). Preferiblemente, mantener la estabilidad incluye retener toda o casi toda de una cantidad detersiva efectiva de la actividad de la proteasa durante al menos aproximadamente 1,5, 2, 4 veces, o más tiempo, que el mismo enzima en una composición de control que carece de esas relaciones entre carbonato y bicarbonato. El aumento la actividad del enzima a niveles más altos de pH puede incluir el desplazamiento del perfil de la tasa de pH del enzima hasta un pH más alto, extendiendo o ampliando un pico o plano del nivel de actividad hasta un pH más alto, o reduciendo la pendiente de un tramo del perfil de la tasa de pH que desciende con incremento del pH. Por ejemplo, el enzima puede presentar un perfil de la tasa de pH desplazado 0,25, 0,5, 1 o más unidades pH hacia un pH más alto; el pico o plano puede extender unas adicionales 0,25, 0,5, 1 o más unidades pH hacia un pH más alto; y/o la pendiente de un tramo descendente del perfil de la tasa de pH puede ser disminuida de forma que el enzima presente actividad detersiva útil a unas adicionales 0,25, 0,5, 1 o más unidades pH hacia un pH más alto.
La presente composición limpiadora con enzimas puede proporcionar también estabilidad del enzima en presencia de materiales que reducen la disponibilidad de iones metálicos (ej. iones calcio o magnesio). Algunas composiciones enzimáticas limpiadoras convencionales incluyen iones divalentes, tales como calcio, para estabilizar el enzima. Dichas composiciones convencionales deben carecer de cualquier material que reduzca la disponibilidad del ión metálico, o incluir iones metálicos en exceso de ese material. Las presentes composiciones limpiadoras con enzimas, sorprendentemente, proporcionan un enzima estable en presencia de materiales, tales como queladores, secuestrantes y coadyuvantes, que reducen la disponibilidad de iones metálicos. Preferiblemente, las presentes composiciones limpiadoras con enzimas no incluyen iones metálicos añadidos, por ejemplo cloruro cálcico añadido.
Mejorar la estabilidad del enzima y/o actividad a pH básico puede incluir, por ejemplo, mantener la estabilidad del enzima y/o aumentar la actividad del enzima a niveles más altos de pH, en comparación con composiciones que carecen o poseen reducidas cantidades de quelador, secuestrarte o coadyuvante. Mejorar la estabilidad del enzima y/o actividad a pH básico puede incluir, por ejemplo, mantener la estabilidad del enzima y/o aumentar la actividad del enzima a niveles más altos de pH, en comparación con composiciones que incluyen agentes estabilizadores enzimáticos de iones metálicos, tales como iones de calcio o magnesio. El mantenimiento de la estabilidad se produce cuando un enzima conserva su actividad durante un periodo de tiempo más largo bajo un conjunto particular de condiciones. Las condiciones incluyen preferiblemente una temperatura por encima de la temperatura ambiente, tal como aproximadamente 49ºC (120ºF). Preferiblemente, mantener la estabilidad incluye retener toda o casi toda de una cantidad detersiva efectiva de la actividad de la proteasa durante al menos aproximadamente 1,5, 2, 4 veces, o más tiempo, que el mismo enzima en una composición de control que carece de quelador, secuestrarte o coadyuvante; o una composición de control que incluye agentes estabilizadores enzimáticos de iones metálicos, tales como iones de calcio o magnesio.
La composición de la presente invención también puede aumentar la actividad de un enzima. Esto es, el enzima presenta mayor actividad después de su formulación en una composición de la invención que controla el enzima formulado en una composición de control o directamente suministrada por el proveedor.
La sal carbonato, por ejemplo carbonato sódico, puede proporcionar una apreciable mayor establidad del enzima a temperatura ambiente y a una o más temperaturas por encima de la de ambiente, o bajo otras condiciones indicativas de almacenaje y estabilidad de uso. Por ejemplo, preferiblemente, en la presente composición, el enzima detersivo conserva al menos aproximadamente 80% hasta aproximadamente 95%, preferiblemente al menos aproximadamente 95%, de su actividad inicial a temperatura ambiente durante al menos aproximadamente 1 año después de formada la composición. Preferiblemente, en la presente composición, el enzima detersivo conserva al menos aproximadamente 80% hasta aproximadamente 95%, preferiblemente al menos aproximadamente 95%, de su actividad inicial a 38ºC (100ºF) durante al menos aproximadamente 8 semanas después de formada la composición.
La estabilidad y actividad del enzima son típicamente medidas por procedimientos conocidos para los expertos en la materia. Por ejemplo, la actividad del enzima puede medirse con un ya conocido ensayo enzimático en el momento en que la composición es formulada y luego nuevamente una vez que la composición ha sido expuesta a las deseadas condiciones de temperatura, humedad o similares durante un tiempo predeterminado. La comparación de la actividad obtenida después de exposición con la actividad en un momento o formulación anterior proporciona una medida de la estabilidad del enzima. Los ensayos adecuados para una proteasa detersiva incluyen ensayos conocidos para los expertos en la materia., tales como aquellos que emplean un substrato azocaseína. Los ensayos adecuados para una amilasa detersiva incluyen el ensayo Phadebas® para determinar la actividad de I-amilasa, el cual es conocido para los expertos en la materia. Los ensayos enzimáticos incluyen típicamente algún error en la determinación de la actividad del enzima, y ese error puede ser típicamente tan alto como aproximadamente 20%, o algunas veces más. Así, un enzima que conserva completa actividad (o 100% de su actividad inicial) puede mostrar tan poco como aproximadamente el 80% de esa actividad en un ensayo enzimático. Los protocolos conocidos, incluyendo ensayos replicantes y análisis estadístico, pueden utilizarse para determinar si la actividad presente es igual a (dentro del error experimental) la actividad inicial, o a una fracción particular de esa actividad inicial.
Las presentes composiciones limpiadoras con enzimas incluyen típicamente ingredientes además del enzima, carbonato y bicarbonato. Los ingredientes adicionales preferibles incluyen uno o más tensioactivos, tal como un tensioactivo no-iónico; uno o más queladores o secuestrantes, tal como un fosfonato (ej. amino-tri(ácido metilenofosfónico) (ATMP)); uno o más coadyuvantes o fuentes de alcalinidad, tal como un fosfato (ej. tripolifosfato). Preferiblemente, un tensioactivo no-iónico, tal como etoxilato de nonilfenol 9.5, está presente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 32% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 20% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 10% en peso, preferiblemente 8% aproximadamente en peso. Preferiblemente, está presente un fosfato, tal como tripolifosfato, desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 80% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 8% hasta aproximadamente 40% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 20% en peso, preferiblemente 17-18% aproximadamente en peso. Preferiblemente, está presente un quelador o secuestrante, tal como un fosfonato (ej. ATMP), desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 16% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 8% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 6% en peso, preferiblemente 4-5% aproximadamente en peso. Preferiblemente, está presente un enzima, tal como una proteasa, desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 10% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 8% en peso; preferiblemente 4% aproximadamente, aproximadamente 5%, aproximadamente 6%, aproximadamente 7% o aproximadamente 8% en peso.
En una realización preferible, la presente composición limpiadora con enzimas incluye aproximadamente 8% en peso de etoxilato de nonilfenol 9.5, aproximadamente 18% en peso de tripolifosfato, aproximadamente 4% en peso de proteasa y aproximadamente 5% en peso de ATMP. En otra realización preferible, la presente composición limpiadora con enzimas incluye aproximadamente 8% en peso de etoxilato de nonilfenol 9.5, aproximadamente 18% en peso de tripolifosfato, aproximadamente 6% en peso de proteasa y aproximadamente 5% en peso de ATMP. En todavía otra realización preferible, la presente composición limpiadora con enzimas incluye aproximadamente 8% en peso de etoxilato de nonilfenol 9.5, aproximadamente 17% en peso de tripolifosfato, aproximadamente 8% en peso de proteasa y aproximadamente 5% en peso de ATMP. En incluso otra realización preferible, la presente composición limpiadora con enzimas incluye aproximadamente 7,5% en peso de etoxilato de nonilfenol 9.5, aproximadamente 20% en peso de tripolifosfato, aproximadamente 1% en peso de proteasa y aproximadamente 7% en peso de ATMP.
La composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención puede ser utilizada con una variedad de diferentes tensioactivos, enzimas e ingredientes adicionales para formar una diversidad de productos de limpieza, quitamanchas e higienizantes, útiles para limpiar una amplia variedad de artículos que pueden ser lavados o prelavados. Preferiblemente, la composición de la invención está formulada para limpiar o prelavar instrumentos, dispositivos o equipos médicos, dentales o quirúrgicos, componentes de tales ítems, y similares. La composición de la invención puede ser utilizada para productos de limpieza, quitamanchas o higienizantes para prelavados, utensilios, vajillas o menaje de cocina, lavado a máquina de artículos, lavandería, limpieza y quitamanchas textil, limpieza y quitamanchas de alfombras, limpieza y quitamanchas in situ (CIP), limpieza de desagües, prelavados para limpieza de instrumentos médicos y/o dentales, y lavados o prelavados para equipos de cortar carne y otras superficies de procesado de alimentos.
La composición limpiadora sólida con enzimas de la presente invención puede incluir una fuente de alcalinidad, preferiblemente un carbonato de metal alcalino, una sal de metal alcalino de un secuestrante, preferiblemente una sal potásica de un organofosfonato y, preferiblemente, un agente aglomerante hidrato forma-E. Aspectos de las presentes composiciones sólidas, agentes aglomerantes y procedimientos para preparar estas composiciones se describen en las solicitudes de patente US Nº08/989824 presentada 12/12/97, titulada "Agente aglomerante para material funcional en bloque sólido"; y 09/089095, presentada 06/02/98, titulada "Composición detergente para lavado de artículos, protectora de metales, en bloque sólido estable".
Matriz sólida basada en carbonato y bicarbonato
Las presentes composiciones limpiadoras con enzimas son típicamente sólidos basados en una matriz de carbonato y bicarbonato, pero incluyendo ingredientes adicionales. La matriz sólida incluye un agente de limpieza carbonato alcalino convencional, un agente secuestrante, y otros ingredientes activos que variarán de acuerdo con el tipo de composición a fabricar. Los siguientes son ingredientes preferibles:
1
La solidificación de este material produce típicamente una composición aglomerante hidrato forma-E. Este aglomerante hidrato no es un simple hidrato del componente carbonato, como se describe brevemente más adelante y con mayor detalle en las solicitudes de patente US Nº 08/989824 y 09/089095.
Fuente alcalina
La composición limpiadora con enzimas producida según la invención puede incluir cantidades efectivas de una o más fuentes alcalinas para aumentar la limpieza de un substrato y mejorar las prestaciones de eliminación de suciedad de la composición. La matriz alcalina puede estar aglomerada en un sólido a causa de la presencia de la composición hidrato aglomerante incluyendo su agua de hidratación. Dicha composición incluye aproximadamente 10-80% en peso, preferiblemente 15-70% aproximadamente en peso de una fuente de carbonato de metal alcalino, más preferiblemente 20-60% en peso aproximadamente. Puede utilizarse un carbonato metálico, tal como carbonato sódico o potásico, bicarbonato, sesquicarbonato, sus mezclas y similares. La fuente de alcalinidad total puede incluir aproximadamente 5% en peso o menos de un hidróxido de metal alcalino. El hidróxido de metal alcalino está preferiblemente presente en una cantidad que no altere desventajosamente el equilibrio entre carbonato y bicarbonato, pero que pueda, por ejemplo, equilibrar otros materiales acídicos añadidos. Preferiblemente las fuentes primarias de alcalinidad son carbonato y bicarbonato, con cualquier otra fuente solamente presente para neutralizar otros materiales acídicos.
Un material detergente altamente efectivo puede prepararse con poca agua (ej. menos del 11,5% en peso, preferiblemente menos del 10% en peso de agua) con base en la cantidad total de sólido. Los materiales basados en carbonato pueden prepararse por procedimientos de extrusión con poca agua. La cantidad total de agua presente en los bloques detergentes sólidos de la invención es preferiblemente menos que 11 a 12% aproximadamente en peso de agua, con base en la composición total de producto químico (no incluyendo el peso del envase, si existe). El detergente sólido preferible incluye menos que aproximadamente 2,0, más preferiblemente 0,9 a 1,7 moles aproximadamente de agua por cada mol de carbonato. Los detergentes sólidos estables preferibles incluirán aproximadamente 5 a 20% en peso, preferiblemente 10 a 15% en peso de carbonato anhidro. El contenido del carbonato incluye carbonato monohidrato. Además, puede utilizarse alguna pequeña cantidad de carbonato sódico monohidrato en la fabricación del detergente, sin embargo, dicha agua de hidratación se utiliza en este cálculo.
El carbonato de metal alcalino puede utilizarse en una formulación que incluye una cantidad efectiva de un agente secuestrante de dureza que secuestra iones duros, tales como calcio, magnesio y manganeso, pero también proporciona eliminación de la suciedad y propiedades de suspensión. Las formulaciones también pueden contener un sistema tensioactivo que, en combinación con el carbonato sódico y otros componentes, elimina efectivamente la suciedad a típicas temperaturas y concentraciones de empleo. El detergente sólido puede también contener otros aditivos comunes tales como tensioactivos, coadyuvantes, espesantes, agentes anti-redeposición de suciedad, desespumantes, aclaradores, tintes, perfumes, etc.
Composición aglomerante
Un agente aglomerante preferible incluye una matriz sólida basada en una combinación de un hidrato carbonato y una especie carbonato no hidratado solidificada por una especie hidratada, designado aquí como el hidrato o aglomerante forma-E. Preferiblemente, el aglomerante forma-E incluye una sal carbonato, un componente orgánico fosfonato o acetato y agua. En el aglomerante hidrato forma-E, por cada mol de fosfonato o amino acetato orgánico, existen aproximadamente 3 a 10 partes molares de carbonato de metal alcalino monohidrato y 5 a 15 partes molares de agua basadas en el peso del aglomerante. Típicamente, el hidrato forma-E se dispersa a lo largo del sólido. El sólido puede contener otros ingredientes limpiadores y una cantidad controlada de agua. El detergente sólido puede utilizar una proporción substancial, suficiente para obtener propiedades limpiadoras no corrosivas, de un carbonato hidratado y un carbonato no hidratado conformados en sólido.
El aglomerante incluye típicamente un carbonato de metal alcalino, un fosfonato secuestrante orgánico y agua. Un detergente sólido puede fabricarse incluyendo carbonato sódico, un fosfonato o acetato orgánico, menos que aproximadamente 1,3 moles de agua por cada mol de carbonato sódico y otros ingredientes opcionales incluyendo tensioactivos no iánicos, desespumantes, enzimas y similares. Bajo estas condiciones, un material funcional sólido puede fabricarse a partir de una mezcla de ingredientes que presenta tanto carbonato sódico hidratado como carbonato sódico no hidratado. La mezcla puede conformarse en un sólido utilizando un complejo de hidratación que incluye una porción del carbonato sódico, el fosfonato o acetato secuestrante orgánico y agua. La mayor parte del agua presente forma carbonato monohidrato dentro del conjunto del complejo. El complejo puede ser un material substancialmente amorfo y substancialmente libre de estructura cristalina, como muestran los estudios cristalográficos con rayos X. El material solidificado por el complejo puede ser en gran parte, aproximadamente 10 a 85% en peso, Na_{2}CO_{3}.H_{2}O (monohidrato); menos que aproximadamente 25% en peso, preferiblemente aproximadamente 0,1 a 15% en peso carbonato anhidro. Tales materiales detergentes sólidos están, preferiblemente, substancialmente libres de un componente que pueda competir con el carbonato de metal alcalino o el material forma-E por el agua de hidratación e interfiera con la solidificación.
Enzimas
La composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención incluye preferiblemente uno o más enzimas, que pueden proporcionar una actividad deseable para la eliminación de manchas basadas en proteína, carbohidratos o triglicéridos sobre substratos; para prelavados limpiadores, quitamanchas e higienizantes, tales como prelavados para instrumentos, dispositivos y equipos médicos y dentales; prelavados para artículos comunes, menaje de cocina, y menaje de mesa; o prelavados para equipo de cortar carne; para artículos de lavado a máquina; para lavandería, limpieza y quitamanchas textil; para limpieza y quitamanchas de alfombras; para limpieza y quitamanchas in situ; para limpieza y quitamanchas de superficies y equipo de procesado de alimentos; para limpieza de desagües; prelavados para limpiar; y similares. Sin introducir limitación en la presente invención, los enzimas adecuados para las composiciones limpiadoras estables con enzimas pueden actuar mediante degradación o alteración de uno o más tipos de residuos de suciedad encontrados en un instrumento o dispositivo, eliminando así la suciedad o haciendo más eliminable la suciedad por un tensioactivo u otro componente de la composición limpiadora. Tanto la degradación como la alteración de los residuos de suciedad pueden mejorar la detergencia por reducción de las fuerzas fisicoquímicas que ligan la suciedad al instrumento o dispositivo a ser limpiado, por ejemplo la suciedad resulta más soluble en agua. Por ejemplo, una o más proteasas pueden fraccionar estructuras proteicas macromoleculares complejas presentes en los residuos de suciedad, convirtiéndolas en moléculas de cadena corta más simples, las cuales son, por sí mismas, más fácilmente extraídas de las superficies, solubilizadas o de otra manera más fácilmente eliminadas por soluciones detersivas que contienen dichas proteasas.
Los enzimas adecuados incluyen una proteasa, una amilasa, una lipasa, una gluconasa, una celulasa, una peroxidasa, o una mezcla de ellas de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de fermentos. Las selecciones preferibles están influenciadas por factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, y estabilidad para los detergentes y coadyuvantes activos, y similares. En este respecto son preferibles los enzimas bacterianos o fúngicos, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas. Preferiblemente el enzima es una proteasa, una lipasa, una amilasa, o una combinación de ellas.
El término "enzima detersivo", según se utiliza en esta descripción, significa un enzima que presenta un efecto de limpieza, quitamanchas u otro beneficioso como componente de una composición limpiadora estable con enzimas, para instrumentos, dispositivos o equipos, tales como instrumentos, dispositivos o equipos médicos o dentales; o para lavandería, textiles, lavado de menaje, limpieza in situ, desagües, alfombras, herramientas para cortar carne, superficies duras, cuidado personal, o similares. Los enzimas detersivos preferibles incluyen una hidrolasa, tal como una proteasa, una amilasa, una lipasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para limpiar dispositivos o instrumentos médicos o dentales incluyen una proteasa, una amilasa, una celulasa, una lipasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para superficies y equipo de procesado de alimentos incluyen una proteasa, una lipasa, una amilasa, una gluconasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para lavandería o textiles incluyen una proteasa, una celulasa, una lipasa, una peroxidasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para alfombras incluyen una proteasa, una amilasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para herramientas de corte de carne incluyen una proteasa, una lipasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para superficies duras incluyen una proteasa, una lipasa, una amilasa, o una combinación de ellas. Los enzimas preferibles en composiciones limpiadoras estables con enzimas, para desagües incluyen una proteasa, una lipasa, una amilasa, o una combinación de ellas.
Los enzimas se incorporan normalmente a una composición limpiadora estable con enzimas de acuerdo con la invención, en una cantidad suficiente para producir una limpieza efectiva durante un proceso de lavado o prelavado. Una cantidad efectiva para limpiar se refiere a una cantidad que produce una apariencia limpia, sanitaria y, preferiblemente, libre de corrosión al material limpiado, en particular para dispositivos o instrumentos médicos o dentales. Una cantidad efectiva para limpiar también puede referirse a una cantidad que produce un efecto de mejora en limpieza, eliminación de manchas, eliminación de suciedad, blanqueo, desodorización o frescura sobre substratos tales como dispositivos o instrumentos médicos o dentales, y similares. Dicho efecto de limpieza puede lograrse con cantidades de enzima tan reducidas como aproximadamente 0,1% en peso de la composición limpiadora estable con enzimas. En las composiciones limpiadoras de la presente invención, puede lograrse típicamente una limpieza adecuada cuando un enzima está presente en aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso; preferiblemente 2% aproximadamente hasta aproximadamente 15% en peso; preferiblemente 3% aproximadamente hasta aproximadamente 10% en peso; preferiblemente 4% aproximadamente hasta aproximadamente 8% en peso; preferiblemente 4, 5, 6, 7 u aproximadamente 8% en peso. Los niveles más elevados de enzima son típicamente deseables en formulaciones de limpieza o prelavado altamente concentradas. Un prelavado está formulado preferiblemente para utilizarse con una dilución de aproximadamente 1:500, o para una concentración de formulación de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 4000 ppm, lo que lleva la concentración de utilización del enzima desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 40 ppm.
Los enzimas comerciales, tales como proteasas alcalinas, se pueden obtener en forma líquida o seca, se venden como soluciones acuosas brutas o en presentaciones surtidas purificadas, procesadas y compuestas, e incluyen aproximadamente 2% hasta aproximadamente 80% en peso de enzima activo, generalmente en combinación con estabilizadores, tampones, cofactores, impurezas y excipientes inertes. El contenido efectivo de enzima activo depende del procedimiento de fabricación y no es crítico, siempre que la composición limpiadora estable con enzimas posea la actividad enzimática deseada. El particular enzima seleccionado para utilizarse en el procedimiento y productos de esta invención depende de las condiciones de utilidad final, incluyendo la forma física del producto, pH de utilización, temperatura de empleo y tipos de suciedad a ser degradada o alterada. El enzima puede estar seleccionado para proporcionar actividad y estabilidad óptimas para cualquier conjunto dado de condiciones de utilización.
Las composiciones limpiadoras estables con enzimas de la presente invención incluyen, preferiblemente, al menos una proteasa. La composición limpiadora estable con enzimas de la invención ha mostrado además, sorprendentemente, estabilizar significativamente la actividad de la proteasa en las composiciones de utilización hacia la asimilación de proteínas y aumentar la eliminación de la suciedad. Además, una actividad mejorada de la proteasa puede producirse en presencia de uno o más enzimas adicionales, tales como enzimas amilasa, celulasa, lipasa, peroxidasa, endoglucanasa y sus mezclas, preferiblemente enzimas lipasa o amilasa.
Una valiosa referencia sobre enzimas es "Industrial Enzymes", Scott, D., en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª Edición, (editores Grayson, M. y EcKroth, D.) Vol. 9, pp. 173-224, John Wiley & Sons, Nueva York, 1980.
Proteasa
Una proteasa adecuada para la composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención puede derivarse de una planta, un animal o un microorganismo. Preferiblemente la proteasa se deriva de un microorganismo, tal como fermento, humus o bacterias. Las proteasas preferibles incluyen proteasas serina activas a pH alcalino, preferiblemente derivadas de una raza de Bacillus, tal como Bacillus subtilis o Bacillus licheniformis; estas proteasas preferibles incluyen subtilisinas nativas y recombinantes. La proteasa puede ser purificada o un componente de un extracto microbiano, y de tipo original o variante (sea producto químico o recombinante). Una proteasa preferible no está inhibida por un agente quelante metálico (secuestrante) o un tiol tóxico ni activada por iones metálicos o agentes reductores, presenta una amplia especificidad de substrato, se inhibe por diisopropilfluorofosfato (DFP), es una endopeptidasa, presenta un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 20.000 hasta aproximadamente 40.000, y es activa a un pH de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 12 y a temperaturas en un intervalo desde aproximadamente 20ºC hasta aproximadamente 80ºC.
Los ejemplos de enzimas proteolíticos que pueden ser utilizados en la composición limpiadora estable con enzimas de la invención incluyen (por marcas) Savinase®; una proteasa derivada de tipo Bacillus lentus, tal como Maxacal®, Opticlean®, Durazym® y Properase®; una proteasa derivada de Bacillus licheniformis, tal como Alcalase®, Maxatase®, Deterzyme® o Deterzyme PAG 510/220; una proteasa derivada de Bacillus amyloliquefaciens, tal como Primase®; y una proteasa derivada de Bacillus alcalophilus, tal como Deterzyme APY. Los preferibles enzimas proteasa disponibles comercialmente incluyen aquellos vendidos bajo las marcas Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, o Esperase® de Novo Industries A/S (Dinamarca); aquellos vendidos bajo las marcas Maxatase®,
Maxacal® o Maxapem® de Gist-Brocades (Países Bajos); aquellos vendidos bajo las marcas Purafect®, Purafect OX y Properase de Genencor International; aquellos vendidos bajo las marcas Opticlean® o Optimase® de Solvay Enzymes; aquellos vendidos bajo las marcas Deterzyme®, Deterzyme APY y Deterzyme PAG 510/220 de Deerland Corporation, y similares.
También puede utilizarse una mezcla de dichas proteasas. Por ejemplo, Purafect® es una proteasa alcalina preferible (una subtilisina) para utilizarse en composiciones detergentes de esta invención que tengan aplicación en programas de limpieza a menor temperatura, desde aproximadamente 30ºC hasta aproximadamente 65ºC; mientras que, Esperase® es una proteasa alcalina de elección para soluciones detersivas temperatura más elevada, desde aproximadamente 50ºC hasta aproximadamente 85ºC.
Proteasas detersivas adecuadas se describen en las publicaciones de patentes que incluyen: GB 1243784, WO 9203529A (sistema enzima/inhibidor), WO 9318140A, y WO 9425583 (proteasa recombinante símil tripsina) de Novo; WO 9510591A, WO 9507791 (una proteasa que presenta disminuida adsorción e hidrólisis incrementada), WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/29979, de Procter & Gamble; WO 95/10615 (subtilisina Bacillus amyloliquefaciens) de Genencor International; EP 130756A (proteasa A); EP 303761A (proteasa B); y EP 130756A. Una variante de proteasa utilizada en las presentes composiciones limpiadoras estables con enzimas es preferiblemente al menos 80% homóloga, presentando preferiblemente al menos 80% de identidad de secuencia, con las secuencias aminoácidas de las proteasas en esas referencias.
En realizaciones preferibles de esta invención, la cantidad de proteasa alcalina comercial presente en la composición de la invención se encuentra en intervalos desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 10% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 8% en peso; preferiblemente 4% aproximadamente, 5% aproximadamente, 6% aproximadamente, 7% aproximadamente o aproximadamente 8% en peso. Típicos enzimas detersivos disponibles comercialmente incluyen aproximadamente 5-10% de enzima activo.
Mientras que establecer el porcentaje en peso requerido de proteasa alcalina comercial es práctica conveniente para la fabricación de las realizaciones de la presente divulgación, la fluctuación en concentraciones de proteasa comercial y aditivos medioambientales in situ, así como los efectos negativos sobre la actividad de la proteasa, requieren una técnica analítica más precisa para el ensayo de la proteasa, a fin de cuantificar la actividad del enzima y establecer correlaciones con las prestaciones de eliminación de residuos de suciedad y con la estabilidad del enzima dentro de la realización sólida preferible, así como con la dilución de utilización en las soluciones. La actividad de las proteasas utilizables en la presente invención se expresa convenientemente en términos de unidades de actividad, más específicamente, Unidades Kilo-Novo Proteasa (KNPU) que son unidades de ensayo de actividad de la azocaseina bien conocidas en la materia. Una discusión más detallada del proceso de ensayo de la azocaseina puede encontrarse en la publicación titulada "The Use of Azoalbumin as a Substrate in the Colorimetric Determination of Peptic and Tryptic Activity", Tomarelli, R. M., Chamey, J., y Harding, M. L., J. Lab. Clin. Chem. 34, 428
(1949).
En realizaciones preferibles de la presente invención, la actividad de las proteasas presentes en la solución de utilización se encuentra en el intervalo de aproximadamente 1 x 10^{-5} KNPU/gm de solución hasta aproximadamente 4 x 10^{-3} KNPU/gm de solución.
Naturalmente, las mezclas de diferentes enzimas proteolíticos pueden incorporarse en esta invención. Aunque se han descrito anteriormente diversos enzimas específicos, debe entenderse que cualquier proteasa que pueda conferir la deseada actividad proteolítica a la composición puede ser utilizada y esta realización de la invención no está limitada en manera alguna por la elección específica del enzima proteolítico.
Amilasa
Una amilasa adecuada para la composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención puede derivarse de una planta, un animal o un microorganismo. Preferiblemente la amilasa se deriva de un microorganismo, tal como un fermento, humus o bacteria. Las amilasas preferibles incluyen las derivadas de un Bacillus, tal como B. licheniformis, B. amyloliquefaciens, B. subtilis, o B. stearothermophilus. La amilasa puede ser purificada o un componente de un extracto microbiano, y de tipo original o variante (sea producto químico o recombinante), preferiblemente una variante que sea más estable bajo condiciones de lavado o prelavado que una amilasa de tipo original.
Los ejemplos de enzimas amilasa que pueden ser utilizados en la composición limpiadora estable con enzimas de la invención incluyen aquellos vendidos bajo la marca Rapidase de Gist-Brocades® (Países Bajos); aquellos vendidos bajo las marcas Termamyl®, Fungamyl® o Duramyl® de Novo; aquellos vendidos bajo las marcas Purastar STL o Purastar OXAM de Genencor; aquellos vendidos bajo las marcas Thermozyme® L340 o Deterzyme® PAG 510/220 de Deerland Corporation; y similares. Los preferibles enzimas amilasa disponibles comercialmente incluyen la variante amilasa de estabilidad mejorada vendida bajo la marca Duramyl® de Novo. También puede utilizarse una mezcla de amilasas.
Las amilasas adecuadas para las composiciones limpiadoras estables con enzimas de la presente invención, preferiblemente para lavado de artículos, incluyen: I-amilasas descritas en WO 95/26397, PCT/DK96/00056 y GB 1296839 de Novo; y las amilasas de estabilidad mejorada descritas en J. Biol. Chem., 260(11):6518-6521 (1985); WO 9510603A, WO 9509909A y WO 9402597 de Novo; referencias descritas en WO 9402597; y WO 9418314 de Genencor International. Una variante I-amilasa utilizada en las presentes composiciones limpiadoras estables con enzimas es preferiblemente al menos 80% homóloga, presentando preferiblemente al menos 80% de identidad de secuencia, con las secuencias aminoácidas de las proteínas en esas referencias.
Las amilasas preferibles utilizables en las composiciones limpiadoras estables con enzimas de la presente invención poseen estabilidad mejorada en comparación con algunas amilasas, tal como Termamyl®. La estabilidad mejorada se refiere a una significativa o mensurable mejora en una o más de: estabilidad oxidativa, por ejemplo con hidrógeno peróxido/tetraacetiletilenodiamina en soluciones tampón a pH 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas habituales de lavado, tales como aproximadamente 60ºC; y/o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 11; cada una en comparación con una amilasa de control adecuada, tal como Termamyl®. La estabilidad puede ser medida por procedimientos conocidos para los expertos en la materia. Las preferibles amilasas de estabilidad mejorada utilizables en las composiciones limpiadoras estables con enzimas de la presente invención poseen una actividad específica al menos 25% más elevada que la actividad específica de Termamyl® a una temperatura en el intervalo de 25ºC a 55ºC y a un pH en el intervalo de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 10. La actividad de la amilasa para dichas comparaciones puede ser medida mediante ensayos conocidos para los expertos en la materia y/o disponibles comercialmente, tal como el ensayo I-amilasa
Phadebas®.
En realizaciones preferibles de esta invención, la cantidad de amilasa comercial presente en la composición de la invención se encuentra en intervalos desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 10% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 8% en peso; preferiblemente 4% aproximadamente, aproximadamente 5%, aproximadamente 6%, aproximadamente 7% o aproximadamente 8% en peso, del producto enzimático comercial. Los típicos enzimas detersivos disponibles comercialmente incluyen aproximadamente 0,25-5% de amilasa activa.
Mientras que establecer el porcentaje en peso de amilasa requerido es práctica conveniente para la fabricación de las realizaciones de la presente divulgación, la fluctuación en concentraciones de la amilasa comercial y aditivos medioambientales in situ, así como los efectos negativos sobre la actividad de la amilasa, pueden requerir una técnica analítica más precisa para el ensayo de la amilasa, a fin de cuantificar la actividad del enzima y establecer correlaciones con las prestaciones de eliminación de residuos de suciedad y con la estabilidad del enzima dentro de la realización preferible, así como con la dilución de utilización en las soluciones. La actividad de las amilasas utilizables en la presente invención puede expresarse en unidades conocidas para los expertos o por medio de ensayos de amilasa conocidos para los expertos en la materia y/o disponibles comercialmente, tal como el ensayo de I-amilasa Phadebas®.
Naturalmente, pueden incorporarse en esta invención mezclas de diferentes enzimas amilasa. Aunque varios enzimas específicos se han descrito anteriormente, debe entenderse que puede utilizarse cualquier amilasa que pueda conferir la deseada actividad de amilasa a la composición y esta realización de la invención no está limitada en manera alguna por la elección específica del enzima amilasa.
Celulasas
Una celulasa adecuada para la composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención puede derivarse de una planta, un animal o un microorganismo. Preferiblemente la celulasa se deriva de un microorganismo, tal como un hongo o una bacteria. Las celulasas preferibles incluyen las derivadas de un hongo, tal como Humicola insolens, Humicola cepa DSM 1800, o una celulasa productora del hongo 212 perteneciente al genus Aeromonas y las extraídas del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Auricula Solander. La celulasa puede ser purificada o un componente de un extracto, y de tipo original o variante (sea producto químico o recombinante).
Los ejemplos de enzimas celulasa que pueden ser utilizados en la composición limpiadora estable con enzimas de la invención incluyen aquellos vendidos bajo las marcas Carezyme® o Celluzyme® de Novo; bajo la marca Cellulase de Genencor; bajo la marca Deerland Cellulase 4000 o Deerland Cellulase TR de Deerland Corporation; y similares. También puede utilizarse una mezcla de celulasas. Adecuadas celulasas se describen en documentos de patente, incluyendo: Patente US nº 4435307, GB-A-2075028, GB-A-2095275, DE-OS-2247832, WO 9117243 y WO 9414951A (celulasas estabilizadas) de Novo.
En realizaciones preferibles de esta invención, la cantidad de celulasa comercial presente en la composición de la invención se encuentra en intervalos desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 10% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 8% en peso; preferiblemente 4% aproximadamente, 5% aproximadamente, 6% aproximadamente, 7% aproximadamente u 8% aproximadamente en peso, del producto enzimático comercial. Los típicos enzimas detersivos disponibles comercialmente incluyen aproximadamente 5-10% de enzima activo.
Mientras que establecer el porcentaje en peso de celulasa requerido es práctica conveniente para la fabricación de las realizaciones de la presente divulgación, la fluctuación en concentraciones de celulasa comercial y aditivos medioambientales in situ, así como los efectos negativos sobre la actividad de celulasa, pueden requerir una técnica analítica más precisa para el ensayo de la celulasa, a fin de cuantificar la actividad del enzima y establecer correlaciones con las prestaciones de eliminación de residuos de suciedad y con la estabilidad del enzima dentro de la realización preferible, así como con la dilución de utilización en las soluciones. La actividad de las celulasas utilizables en la presente invención puede expresarse en unidades conocidas para los expertos o por medio de ensayos de celulasa conocidos para los expertos en la materia y/o disponibles comercialmente.
Naturalmente, pueden incorporarse en esta invención mezclas de diferentes enzimas celulasa. Aunque varios enzimas específicos se han descrito anteriormente, debe entenderse que puede utilizarse cualquier celulasa que pueda conferir la deseada actividad de la celulasa a la composición y esta realización de la invención no está limitada en manera alguna por la elección específica del enzima celulasa.
Lipasas
Una lipasa adecuada para la composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención puede derivarse de una planta, un animal o un microorganismo. Preferiblemente la Iipasa se deriva de un microorganismo, tal como un hongo o una bacteria. Las lipasas preferibles incluyen las derivadas de Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, o de una Humicola, tal como Humicola lanuginosa (típicamente producida en forma recombinante en Aspergillus oryzae). La lipasa puede ser purificada o un componente de un extracto, y de tipo original o variante (sea producto químico o recombinante).
Los ejemplos de enzimas Iipasa que pueden ser utilizados en la composición limpiadora estable con enzimas de la invención incluyen aquellos vendidos bajo las marcas Lipase P "Amano" o "Amano-P" de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, o bajo la marca Lipolase® de Novo, y similares. Otras lipasas disponibles comercialmente que pueden ser utilizadas en las presentes composiciones incluyen Amano-CES, lipasas derivadas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., y lipasas derivadas de Pseudomonas gladioli o de Humicola lanuginosa. Una lipasa preferible se vende bajo la marca Lipolase® de Novo.
Adecuadas lipasas se describen en documentos de patente, incluyendo: WO 9414951A (lipasas estabilizadas) de Novo, WO 9205249, RD 94359044, GB 1372034, solicitud de patente japonesa 5320487, consultable desde 24 de febrero 1978, de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., y EP 341947.
En realizaciones preferibles de esta invención, la cantidad de lipasa comercial presente en la composición de la invención se encuentra en intervalos desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 10% en peso; preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 8% en peso; preferiblemente 4% aproximadamente, 5% aproximadamente, 6% aproximadamente, 7% aproximadamente o aproximadamente 8% en peso del producto enzimático comercial. Los típicos enzimas detersivos disponibles comercialmente incluyen aproximadamente 5-10% de enzima activo.
Mientras que establecer el porcentaje en peso de lipasa requerido es práctica conveniente para la fabricación de las realizaciones de la presente divulgación, la fluctuación en concentraciones de lipasa comercial y aditivos medioambientales in situ, así como los efectos negativos sobre la actividad de la lipasa, pueden requerir una técnica analítica más precisa para el ensayo de la lipasa, a fin de cuantificar la actividad del enzima y establecer correlaciones con las prestaciones de eliminación de residuos de suciedad y con la estabilidad del enzima dentro de la realización preferible, así como con la dilución de utilización en las soluciones. La actividad de las lipasas utilizables en la presente invención puede expresarse en unidades conocidas para los expertos o por medio de ensayos de lipasa conocidos para los expertos en la materia y/o disponibles comercialmente.
Naturalmente, pueden incorporarse en esta invención mezclas de diferentes enzimas lipasa. Aunque varios enzimas específicos se han descrito anteriormente, debe entenderse que puede utilizarse cualquier lipasa que pueda conferir la deseada actividad de la lipasa a la composición y esta realización de la invención no está limitada en manera alguna por la elección específica del enzima lipasa.
Enzimas adicionales
Los enzimas adicionales adecuados para utilizarse en las presentes composiciones limpiadoras estables con enzimas incluyen una cutinasa, una peroxidasa, una gluconasa, y similares. Adecuados enzimas cutinasa se describen en WO 8809367A de Genencor. Las peroxidasas conocidas incluyen peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasas tales como cloro- o bromo-peroxidasa. Las peroxidasas adecuadas para composiciones limpiadoras estables con enzimas están descritas en WO 89099813A y WO 8909813A de Novo. Los enzimas peroxidasa pueden utilizarse en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, peróxido hidrogenado de percarbonato y similares. Los enzimas adicionales adecuados para incorporación en la presente composición limpiadora estable con enzimas están descritos en WO 9307263A y WO 9307260A de Genencor International, WO 8908694A de Novo, y las patentes US 3553139 de McCarty et al., US 4101457 de Place et al., US 4507219 de Hughes y US 4261868 de Hora et al.
Un enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, adecuado para la composición limpiadora estable con enzimas de la presente invención puede derivarse de una planta, un animal o un microorganismo. Preferiblemente el enzima se deriva de un microorganismo. El enzima puede ser purificado o un componente de un extracto, y de tipo original o variante (sea producto químico o recombinante). En realizaciones preferibles de esta invención, la cantidad de enzima adicional comercial, tal como una cutinasa o peroxidasa, presente en la composición de la invención se encuentra en intervalos desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 30% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 3% hasta aproximadamente 10% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 4% hasta aproximadamente 8% en peso, del producto enzimático comercial. Los típicos enzimas detersivos disponibles comercialmente incluyen aproximadamente 5-10% de enzima activo.
Mientras que establecer el porcentaje en peso requerido del enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, es práctica conveniente para la fabricación de las realizaciones de la presente divulgación, la fluctuación en concentraciones de enzima adicional comercial y aditivos medioambientales in situ, así como los efectos negativos sobre su actividad, pueden requerir una técnica analítica más precisa para el ensayo del enzima, a fin de cuantificar la actividad su enzima y establecer correlaciones con las prestaciones de eliminación de residuos de suciedad y con la estabilidad del enzima dentro de la realización preferible, así como con la dilución de utilización en las soluciones. La actividad del enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, utilizable en la presente invención puede expresarse en unidades conocidas para los expertos o por medio de ensayos conocidos para los expertos en la materia y/o disponibles comercialmente.
Naturalmente, pueden incorporarse en esta invención mezclas de diferentes enzimas adicionales. Aunque se han descrito anteriormente diversos enzimas específicos, debe entenderse que puede utilizarse cualquier enzima adicional que pueda conferir la deseada actividad del enzima a la composición y esta realización de la invención no está limitada en manera alguna por la elección específica del enzima.
Sistema estabilizador de enzima
El sistema estabilizador de enzima de la presente invención incluye una mezcla de carbonato y bicarbonato. El sistema estabilizador de enzima también puede incluir otros ingredientes para estabilizar ciertos enzimas o para aumentar o mantener el efecto de la mezcla de carbonato y bicarbonato.
Los sistemas estabilizadores de algunas composiciones limpiadoras, por ejemplo composiciones limpiadoras estables con enzimas para instrumentos o dispositivos médicos o dentales, pueden además incluir desde 0% hasta aproximadamente 10%, preferiblemente desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 6% en peso de supresores de lejías cloradas, añadidos para impedir que las especies blanqueadoras cloradas presentes en muchos suministros de agua ataquen e inactiven los enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en el agua pueden ser bajos, típicamente en el intervalo de aproximadamente 0,5 ppm hasta aproximadamente 1,75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que entra en contacto con el enzima, por ejemplo durante el lavado de artículos, puede ser relativamente alto; por tanto, la estabilidad del enzima ante el cloro presente en la utilización puede ser problemático. Dado que el carbonato o bicarbonato, que tienen capacidad de reaccionar con lejías cloradas, pueden estar presentes en algunas de las composiciones en cantidades previstas separadamente del sistema estabilizador, el empleo de estabilizadores adicionales frente al cloro puede, muy generalmente, no ser esencial, aunque pueden obtenerse resultados mejorados a través de su uso.
Los aniones supresores de cloro adecuados son ampliamente conocidos y fácilmente disponibles, y, si se emplean, pueden ser sales que contienen cationes amonio con sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. También pueden utilizarse antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales como ácido etilenodiaminatetracético (EDTA) o su sal de metal alcalino, monoetanolamina (MEA), sus y mezclas. Igualmente, pueden incorporarse sistemas especiales de inhibición de enzima de forma que diferentes enzimas presenten una máxima compatibilidad. Pueden utilizarse si se desea otros supresores convencionales, tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como percarbonato sódico tetrahidrato, percarbonato sódico monohidrato y percarbonato sódico, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etc., y sus mezclas.
En general, ya que la función supresora de cloro puede realizarse por ingredientes listados separadamente bajo mejores condiciones, no existe requisito de añadir un supresor de cloro independiente, a no ser que un compuesto que realice esa función en un grado deseado esté ausente de una realización con enzimas de la invención; incluso entonces, el supresor se añade solamente para resultados óptimos. Además, el formulador ejercerá su pericia química normal en evitar el use de cualquier estabilizador o supresor de enzima que sea inaceptablemente incompatible, en la fórmula, con otros ingredientes reactivos. En relación con el empleo de sales de amonio, dichas sales pueden ser mezcladas simplemente con la composición limpiadora estable con enzimas, pero tienden a absorber agua y/o liberar amoniaco durante el almacenamiento. Por tanto, tales materiales, si están presentes, es deseable que estén protegidos en una partícula como la descrita en la patente US 4652392, de Baginski et al.
Ingredientes adicionales
La presente composición limpiadora estable con enzimas puede incluir cualquiera de una diversidad de ingredientes incluidos típicamente en composiciones enzimáticas u otras composiciones limpiadoras. Dichos ingredientes incluyen, sin carácter limitativo, un tensioactivo, un silicato de protección metálica, un quelante o agente secuestrante, un coadyuvante, un agente endurecedor secundario o modificador de solubilidad, relleno detergente, desespumante, agente anti-redeposición, un agente o sistema "threshold", poliol, agente humectante, hidrotropos, así como pigmentos o tintes, fragancias, carbohidratos, y similares. Los coadyuvantes y otros ingredientes añadidos variarán según el tipo de composición a preparar.
Dichos ingredientes adicionales pueden ser preformulados con la composición enzimática estable de la invención o añadidos simultáneamente al sistema, o incluso después, con la adición de la composición enzimática. La composición de la invención también puede contener cualquier número de otros constituyentes según las necesidades de la aplicación, los cuales son conocidos para los expertos en la materia y pueden facilitar la actividad de la presente invención.
Agentes quelantes o secuestrantes
Los agentes quelantes o secuestrantes generalmente útiles en las presentes composiciones incluyen agentes quelantes tipo ácido alquil diamina poliacético, tal como EDTA (sal tetrasódica de etileno diamina tetraacetato), agentes estabilizadores tipo ácido acrílico y poliacrílico, ácido fosfónico, y agentes quelantes tipo fosfonato, entre otros. Los secuestrantes preferibles incluyen ácidos fosfónicos y sales fosfonato incluyendo ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfónico (CH_{3}C(PO_{3}H_{2})_{2}OH) (HEDP), amino[tri(ácido metilenofosfónico)] (ATMP), etileno diamina[ácido tetra metileno-fosfónico)], ácido 2-fosfeno butano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC), así como las sales metal alquilo, sales amonio, o sales alquiloil amina, tales como sales mono-, di-o tetra-etanolamina.
Los fosfatos amino y fosfonatos son también adecuados para utilizarse como agentes quelantes en las composiciones de la invención e incluyen etileno diamina (fosfonatos tetrametileno), fosfatos nitrilotrismetileno, dietilenotriamina (fosfonatos pentametileno). Estos fosfonatos amino contienen comúnmente grupos alquilo o alcalinos con menos de 8 átomos de carbono. El ácido fosfónico también puede incluir un ácido fosfonopolicarboxílico de bajo peso molecular, tal como el que presenta aproximadamente 2-4 fracciones ácido carboxílico y aproximadamente 1-3 grupos ácido fosfónico. Dichos ácidos incluyen ácido 1-fosfono-1-metilsuccínico, ácido fosfonosuccínico y ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico.
Los agentes quelantes disponibles comercialmente incluyen fosfonatos vendidos bajo la marca DEQUEST® incluyendo, por ejemplo, ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfónico, suministrado por Monsanto Industrial Chemicals Co., St. Louis, Mo., como DEQUEST® 2010; amino(tri(ácido metilenofosfónico)), (N[CH_{2}PO_{3}H_{2}]_{3}), suministrado por Monsanto como DEQUEST® 2000; etilenodiamina[tetra(ácido metilenofosfónico)] suministrado por Monsanto como DEQUEST® 2041; y ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico suministrado por Mobay Chemical Corporation, Inorganic Chemicals Division, Pittsburgh, Pa., como Bayhibit AM; y amino[tri(ácido metilenofosfónico)] (ATMP) disponible como Briquest 301-50A: Amino-tri(ácido metilenofosfónico) (ATMP), 50%, bajo en amoniaco de Albright & Wilson.
Los ácidos fosfónicos antes mencionados también pueden utilizarse en forma de sales ácidas solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, tales como sódicas o potásicas; las sales amonio o las sales alquilol amina en las que el alquilol presenta 2 a 3 átomos de carbono, tales como sales mono-, di- o trietanolamina. Si se desea, también pueden utilizarse mezclas de los ácidos fosfónicos individuales o sus sales ácidas.
Coadyuvante
Los coadyuvantes detergentes pueden incluirse opcionalmente en las composiciones limpiadoras estables con enzimas de la presente invención con fines que incluyen la asistencia en el en control de la dureza mineral. Pueden utilizarse coadyuvantes inorgánicos así como orgánicos. El nivel de coadyuvante puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada.
Los coadyuvantes detergentes inorgánicos o que contienen fosfato incluyen sales alcalino metálicas, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ej. tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos vítreos). También pueden utilizarse coadyuvantes no fosfato. Estos pueden incluir ácido fítico, silicatos, carbonatos de metal alcalino (ej. carbonatos, bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos,. aluminosilicatos, policarboxilatos monoméricos, ácidos policarboxílicos horno o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico incluye al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más que dos átomos de carbono, citratos, succinatos, y similares. Los coadyuvantes preferibles incluyen coadyuvantes citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sus sales solubles, debido a su capacidad para aumentar la detergencia de una solución jabonosa o detergente y su disponibilidad desde fuentes renovables, así como su biodegradabilidad.
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Tensioactivo
El tensioactivo o mezcla de tensioactivos de la presente invención puede seleccionarse entre agentes de actividad superficial solubles o dispersables en agua no iónicos, semipolares no iónicos, aniónicos, catiónicos, amfotéricos, zwitteriónicos, o cualquier combinación de ellos. El tensioactivo o mezcla particular de tensioactivos elegidos para utilizarse en el proceso y productos de la invención puede depender de las condiciones de empleo final, incluyendo procedimiento de fabricación, forma física del producto, pH de utilización, temperatura de empleo, control de espuma y tipo de suciedad. Los tensioactivos incorporados en las composiciones limpiadoras estables con enzimas de la presente invención son preferiblemente compatibles con el enzima, no substratos para el enzima, y no inhibidores o inactivadores del enzima. Por ejemplo, cuando se utilizan proteasas y amilasas en las presentes composiciones, el tensioactivo está preferiblemente libre de enlaces peptídicos y glicosídicos. Además, se conoce en la materia que algunos tensioactivos catiónicos reducen la efectividad del enzima. Un listado típico de las clases y especies de tensioactivos aquí utilizables aparece en la patente US 3664961 expedida 23 mayo 1972, a Norris.
Los tensioactivos preferibles incluyen tensioactivos no iónicos, tales como alquilfenol alcoxilatos. Los alquilfenol alcoxilatos incluyen productos de condensación de un mol de alquil fenol, en los cuales la cadena alquilo, con configuración de cadena lineal o ramificada, o de constituyente alquilo simple o dual, contiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono con aproximadamente desde 3 hasta aproximadamente 50 moles de óxido de etileno. Los alquilfenol alcoxilatos preferibles incluyen los que presentan un grupo alquilo en C_{1-12} y desde aproximadamente 3 a 16 moles de óxido de alquileno, tales como nonilfenol etoxilatos, tal como nonilfenol etoxilato 9.5.
En la práctica y utilidad de la presente invención los tensioactivos pueden utilizarse solos o en combinación. En particular, pueden utilizarse en combinación no iónicos y aniónicos. Los tensioactivos semipolares no iónicos, catiónicos, amfotéricos y zwitteriónicos pueden ser utilizados en combinación con no iónicos o aniónicos. Los compuestos tensioactivos orgánicos pueden estar formulados en cualquiera de las diversas formas de composición comercialmente deseables de esta invención que presenten la utilidad descrita. Dichas composiciones son tratamientos de lavado o prelavado para superficies sucias en forma concentrada que, cuando se dispensan o disuelven en agua, adecuadamente diluidas mediante un dispositivo repartidor, y contactan con las superficies previstas como una solución, gel o espuma, proporcionarán limpieza.
Silicatos de protección metálica
Hemos hallado que una cantidad efectiva de un silicato de metal alcalino o su hidrato pueden utilizarse en las composiciones y procesos de la invención para formar una composición limpiadora sólida estable que puede tener capacidad de protección metálica. Los silicatos utilizados en las composiciones de la invención son conocidos en la materia. Por ejemplo, silicatos de metal alcalino típicos son aquellos silicatos en polvo, partículas o gránulos que son anhidros o, preferiblemente, contienen agua de hidratación (5 a 25% en peso, preferiblemente 15 a 20% en peso de agua de hidratación). Estos silicatos son preferiblemente silicatos sódicos y presentan una relación Na_{2}O:SiO_{2} de aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 1:5, respectivamente, y típicamente contienen agua asociada en la cantidad de 5% hasta aproximadamente 25% en peso. En general, los silicatos utilizados en las presentes composiciones presentan una relación Na_{2}O:SiO_{2} de 1:1 hasta aproximadamente 1:3,75, preferiblemente desde aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:3,75 y más preferiblemente desde aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:2,5. Un silicato con una relación Na_{2}O:SiO_{2} de aproximadamente 1:2 y aproximadamente 16 a 22% en peso de agua de hidratación, es más preferible. Por ejemplo, dichos silicatos están disponibles en forma de polvo como silicato GD y en forma granular como Britesil H-20, en PQ Corporation. Estas relaciones pueden ser obtenidas con composiciones de un sólo silicato o combinaciones de silicatos que tras combinación proporcionan la relación preferible. Los silicatos hidratados en relaciones preferibles, como una relación Na_{2}O:SiO_{2} de aproximadamente 1:1,5 hasta aproximadamente 1:2,5 han mostrado proporcionar la protección metálica óptima y rápidamente forman un bloque detergente sólido. La cantidad de silicato utilizada en formar las composiciones de la invención tiende a variar entre 10 y 30% en peso, preferiblemente 15 a 30% aproximadamente en peso dependiendo del grado de hidratación. Los silicatos hidratados son preferibles.
Higienizantes
Los agentes higienizantes, también conocidos como agentes antimicrobianos, son composiciones de productos químicos que pueden utilizarse en una composición limpiadora sólida con enzimas para impedir la contaminación microbiana de instrumentos, tales como dispositivos o instrumentos médicos y dentales. Generalmente, estos materiales pertenecen a clases específicas, incluyendo fenólicos, compuestos halógenos, compuestos de amonio cuaternario, derivados metálicos, aminas, alcanol aminas, derivados nitro, analides, compuestos organosulfurados y azufre-nitrógeno, y compuestos diversos. El agente antimicrobiano dado, dependiendo de la composición química y concentración puede simplemente limitar la proliferación adicional de los números del microbio o puede destruir toda o una proporción substancial de la población microbiana. Los términos "microbios" y "microorganismos" se refieren típicamente en primer lugar a bacterias, hongos, virus, y similares. En su utilización, los agentes antimicrobianos se conforman dentro de una composición limpiadora con enzimas que cuando se diluye y dispensa empleando una corriente acuosa forman una composición desinfectante o higienizante acuosa que puede entrar en contacto con una variedad de superficies, resultante en la prevención del crecimiento o la destrucción de una proporción substancial de la microbiana población. Los agentes antimicrobianos comunes incluyen antimicrobianos fenólicos, tales como pentaclorofenol, ortofenilfenol. Los agentes antibacterianos que contienen halógenos incluyen tricloroisocianurato sódico, complejos yodo-poli(vinilpirolidinonen), compuestos bromados tales como 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, agentes antimicrobianos cuaternarios tales como cloruro de benzalconio, cetilpiridiniocloruro, aminas y nitros que contienen composiciones antimicrobianas tales como hexahidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s-triazina, ditiocarbamatos tales como dimetilditiocarbamato sódico, y una variedad de otros materiales conocidos en la materia por sus propiedades antimicrobianas.
Agentes desespumantes
Una cantidad menor pero efectiva de un agente desespumante para reducir la estabilidad de la espuma también puede incluirse en las presentes composiciones limpiadoras. Preferiblemente, la composición limpiadora incluye aproximadamente 0,0001-5% en peso de un agente desespumante, preferiblemente 0,01-3% en peso aproximada-
mente.
Los ejemplos de agentes desespumantes adecuados para utilizarse en las presentes composiciones incluyen compuestos de silicio tales como sílice dispersada en polidimetilsiloxano, grasas amidas, ceras hidrocarbonadas, ácidos grasos, ésteres grasos, alcoholes grasos, jabones de ácidos grasos, etoxilatos, aceites minerales, ésteres polietileno glicol, ésteres alquil fosfato tales como fosfato monostearilo, y similares. Una discusión de los agentes desespumantes puede encontrase, por ejemplo, en las patentes US 3048548 de Martin et al., US 3334147 de Brunelle et al. y US 3442242 de Rue et al.
Tintes y fragancias
Diversos tintes, odorantes, incluyendo perfumes, y otros agentes de mejora estética pueden también incluirse en la composición. Los tintes pueden añadirse para alterar la apariencia de la composición, como por ejemplo, Direct Blue 86 (Miles), Fastusol Blue (Mobay Chemical Corp.), Acid Orange 7 (American Cyanamid), Basic Violet 10 (Sandoz), Acid Yellow 23 (GAF), Acid Yellow 17 (Sigma Chemical), Sap Green (Keyston Analine and Chemical), Metanil Yellow (Keystone Analine and Chemical), Acid Blue 9 (Hilton Davis), Sandolan Blue/Acid Blue 182 (Sandoz), Hisol Fast Red (Capitol Color and Chemical), Fluorescein (Capitol Color and Chemical), Acid Green 25 (Ciba-Geigy), y similares.
Las fragancias o perfumes que pueden incluirse en las composiciones comprenden, por ejemplo, terpenoides tales como citronelol, aldehídos tales como amil cinnamaldehído, un jazmín tal como C1S-jasmine ojasmal, vanillina, y similares.
Concentrados y composiciones de utilización
Las presentes composiciones limpiadoras sólidas con enzimas pueden ser disueltas en un vehículo, típicamente agua, para formar concentrados y composiciones de utilización. El sólido puede ser disuelto en agua para formar una composición concentrada, que puede entonces diluirse adicionalmente hasta una composición utilizable. El sólido puede producir composiciones concentradas que incluyen desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 4% en peso de de la composición limpiadora sólida con enzimas, siendo el resto típicamente el vehículo. Las composiciones concentradas pueden presentar concentraciones de composición limpiadora sólida con enzimas tan bajas como aproximadamente 0,3% en peso. La composición limpiadora sólida con enzimas puede también estar disuelta a concentraciones más bajas, por ejemplo tan reducida como 0,03% en peso, para formar composiciones concentradas o de utilización. Las composiciones de utilización pueden obtenerse directamente por disolución de la composición sólida en aproximadamente 500 partes de agua o a una concentración de aproximadamente 300 hasta aproximadamente 8000 ppm. Las composiciones de utilización preferibles incluyen aproximadamente 0,03% hasta aproximadamente 1% en peso de composición limpiadora sólida con enzimas.
Procedimientos que emplean las presentes composiciones
Las composiciones de la presente invención pueden utilizarse en una variedad de procedimientos para limpiar, lavar o prelavar dispositivos, instrumentos o equipos médicos o dentales. Los procedimientos que pueden utilizar las composiciones de la invención incluyen procesar el dispositivo, instrumento, o equipo mediante prelavado, rociado, tratamiento ultrasónico o lavado mecanizad. Dichos procedimientos incluyen prelavar en bandeja, tubo, cazoleta, o inmersión; rociando a lo largo de una lavadora de instrumentos; utilización en máquinas ultrasónicas, utilización en un carro o jaula de lavado; y empleo en máquinas lavadoras de vidrio de laboratorios, especialmente aquellas con una etapa de prelavado.
Procedimiento manual de prelavado
De acuerdo con el aspecto del procedimiento manual de prelavado de esta invención, los instrumentos médicos o dentales, dispositivos médicos, o partes de dispositivos médicos ensuciados se ponen en contacto con una cantidad efectiva, típicamente desde aproximadamente 0,03% hasta aproximadamente 0,8% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 0,2% hasta aproximadamente 0,4% en peso, de la composición de la presente invención. Dicha cantidad efectiva puede utilizarse para prelavar, por ejemplo, aproximadamente 300 instrumentos en aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5 galones de la composición diluida. La efectiva cantidad de composición de prelavado utilizada quedará a criterio del usuario, y dependerá de factores tales como la particular formulación del producto de la composición, la concentración de la composición, el número de artículos ensuciados a ser prelavados y el grado de suciedad de los artículos. Seguidamente, los ítems se someten a lavado manual o a máquina, o procedimiento de enjuagado, implicando otras etapas de lavado y empleo de producto detergente, y/o a un procedimiento de enjuagado manual o a máquina.
Procedimiento de lavado o prelavado a máquina
Las composiciones de la presente invención pueden ser utilizadas en una variedad de máquinas que lavan o impregnan instrumentos, tales como instrumentos o dispositivos médicos o dentales. Dichas máquinas pueden ser cargadas manualmente con polvo u otras formas sólidas de la composición. Tales máquinas también pueden dispensar automáticamente las presentes composiciones. Esa dispensación puede incluir la disolución de la composición sólida hasta formar una composición líquida concentrada, diluyendo opcionalmente la primera composición líquida concentrada para producir una segunda composición líquida concentrada (que está menos concentrada), y diluir el líquido concentrado en la cámara de lavado o impregnación para formar la composición de utilización. Esta composición de utilización puede utilizarse para lavar o impregnar los instrumentos.
La presente invención puede entenderse mejor con referencia a los siguientes ejemplos. Estos ejemplos se destinan a representar realizaciones específicas de la invención, y no suponen limitación del objetivo de la invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Composiciones limpiadoras con mezclas de carbonato y bicarbonato que estabilizan enzimas
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TABLA 1 Fórmulas de prueba con diversas relaciones entre carbonato y bicarbonato. Todos los porcentajes son porcentajes en peso
101
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La proteasa utilizada procedía de Genencor y se designaba 4000S. La fórmula R también incluye 0,1% en peso de Direct Blue 86.
TABLA 2 Fórmulas de composiciones limpiadoras con mezclas de carbonato y bicarbonato con cantidades de enzima variables. Todos los porcentajes son porcentajes en peso
102
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Ejemplo 2 Limpieza efectiva mediante composiciones que contienen mezclas de carbonato y bicarbonato
Las fórmulas de la Tabla 1 se evaluaron y demostraron limpiar efectivamente.
Materiales y procedimientos
Cuchillos inoxidables disponibles comercialmente fueron recubiertos con una película de proteína y luego impregnados en las composiciones de utilización de las fórmulas descritas en la Tabla 1. Los cuchillos fueron recubiertos con una película de yema de huevo que había sido teñida de azul con Coomassie Blue mediante inmersión de los cuchillos en una solución que contenía el marcador proteico. Las fórmulas de la Tabla 1 se diluyeron a una concentración de 0,25% en peso y se mantuvieron a temperatura ambiente o calentaron hasta 49ºC (120ºF). Los cuchillos recubiertos de proteína fueron impregnados en las composiciones limpiadoras diluidas durante 15 o 30 minutos.
Después de impregnación, los cuchillos se enjuagaron y clasificaron según su limpieza. Una calificación 1 indica que el cuchillo estaba sucio y parecía principalmente azul. Una calificación 2 indica que el cuchillo estaba semi-limpio, y parecía principalmente amarillo o naranja. Una calificación 3 indicaba un pequeño residuo de película proteica, y el cuchillo parecía débilmente amarillo o naranja. Una calificación 4 indicaba que el cuchillo estaba limpio y no quedaba película de color sobre el cuchillo.
Resultados
Los resultados de este estudio se reflejan en la Tabla 3. A temperatura ambiente, todas las fórmulas mostraron una película residual de proteína (calificación 2) a los 15 minutos, y cuchillo limpio (calificación 4) a los 30 minutos. A 49ºC (120ºF), la fórmula de control produjo solamente un cuchillo semi-limpio (calificación 3). A esta temperatura más elevada, las fórmulas 2, 7 y 9 produjeron un cuchillo limpio (calificación 4) después de solamente 15 minutos. El cuchillo impregnado en la fórmula 4 estaba solamente semi-limpio (calificación 3) en ambos intervalos de tiempo a 49ºC (120ºF).
TABLA 3 Limpieza de películas de proteína en cuchillos mediante la Fórmula de Control y las Fórmulas 2, 4, 7 y 9.
103
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Conclusiones
Todas las fórmulas eliminaron efectivamente la película de proteína en un cuchillo después de 30 minutos de impregnación a temperatura ambiente. Las fórmulas 2, 7 y 9, que incluyen una mezcla de carbonato y bicarbonato, limpiaron más efectivamente que la Fórmula de Control a 49ºC (120ºF). La fórmula R también fue un limpiador efectivo.
Ejemplo 3 Estabilización enzimática efectiva mediante composiciones que contienen mezclas de carbonato y bicarbonato
Las fórmulas de la Tabla 1 fueron evaluadas y demostraron estabilizar efectivamente un enzima.
Materiales y procedimientos
Las composiciones de utilización de la Fórmula de Control y las Fórmulas 2, 7 y 9 fueron preincubadas a temperatura ambiente o a 49ºC (120ºF) durante 15 y 30 minutos. Fue ensayada la actividad de la proteasa en una muestra diluida de una mezcla de preincubación empleando azocaseina como substrato y tampón 0,2 M tris a pH 8,5 y 40ºC. La reacción discurrió durante 30 minutos y se extinguió con 5% de ácido tricloroacético. La absorbancia fue leída a 390 nm.
Resultados
Los resultados de los ensayos de proteasa se muestran en la Tabla 4. El enzima permaneció estable durante al menos 30 minutos a temperatura ambiente en la Fórmula de Control y las fórmulas 2, 7 y 9. El enzima no fue estable aun durante 15 minutos a 49ºC (120ºF) en la Fórmula de Control o en la Fórmula 2. A 49ºC (120ºF), las Fórmulas 7 y 9 conservaron aproximadamente la mitad de la actividad del enzima después de 30 minutos de preincubación.
TABLA 4 Actividad restante del enzima después de preincubación de las composiciones de utilización que incluyen mezclas de carbonato y bicarbonato a temperatura ambiente o 49ºC (120ºF)
104
Conclusiones
Todas las fórmulas estabilizaron adecuadamente el enzima a temperatura ambiente. Solamente las fórmulas 7 y 9 estabilizaron efectivamente el enzima a 49ºC (120ºF). La fórmula R también estabilizó el enzima efectivamente.
Debe advertirse que, según se utiliza en esta memoria y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares "un/una" y "el/la" incluyen referentes plurales a no ser que el contenido indique claramente otra cosa. Así, por ejemplo, la referencia a una composición que contiene "un compuesto" incluye una mezcla de dos o más compuestos. También debe advertirse que el término "o" generalmente se utiliza en el sentido de incluir "y/o" a no ser que el contenido indique claramente otra cosa.
Todas las publicaciones y solicitudes de patente en esta memoria son indicativas del nivel medio de los expertos en la materia a la cual pertenece esta invención.
La invención se ha descrito con referencia a diversas realizaciones y técnicas específicas y preferibles. Sin embargo, debe entenderse que pueden introducirse muchas variaciones y modificaciones dentro del espíritu y objetivo de la invención.

Claims (24)

1. Una composición limpiadora sólida con enzimas, en forma de granza, comprimido, pastilla, tableta, briqueta, ladrillo, bloque sólido o dosis unitaria, cuya composición limpiadora sólida con enzimas comprende:
un enzima detersivo; y
una mezcla de carbonato y bicarbonato; estando presentes el carbonato y bicarbonato en una relación de peso de 0,5:1 a 4,75:1 y que comprende, además, un hidrato forma-E, que es una matriz sólida basada en una combinación de un hidrato carbonato y una especie carbonato no hidratado solidificada por una especie hidratada, incluyendo preferiblemente el hidrato forma-E una sal carbonato, un componente fosfonato o acetato orgánico y agua.
2. La composición de la reivindicación 1, en la cual la relación de peso entre carbonato y bicarbonato se encuentra en el intervalo de 1:1 a 3:1.
3. La composición de la reivindicación 1, en la cual la relación de peso entre carbonato y bicarbonato es 2:1 o 3:1.
4. La composición de la reivindicación 1, en la cual el carbonato comprende carbonato sódico.
5. La composición de la reivindicación 4, que comprende 30 a 50% en peso de carbonato.
6. La composición de la reivindicación 1, en la cual el bicarbonato comprende bicarbonato sódico.
7. La composición de la reivindicación 6, que comprende 10 a 20% en peso de bicarbonato.
8. La composición de la reivindicación 1, en la cual la mezcla de carbonato y bicarbonato estabiliza el enzima en las composiciones de utilización a temperaturas de empleo.
9. La composición de la reivindicación 8, en la cual el enzima detersivo conserva al menos 50% de su actividad inicial a 49ºC (120ºF) durante al menos 30 minutos después de formar una composición de utilización.
10. La composición de la reivindicación 1, en la cual el enzima detersivo comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, peroxidasa, gluconasa, o una combinación de ellas.
11. La composición de la reivindicación 10, en la cual el enzima detersivo comprende proteasa, lipasa o amilasa alcalinas, o una combinación de ellas.
12. La composición de la reivindicación 1, que comprende, además, tensioactivo no-iónico, coadyuvante y agente quelante.
13. La composición de la reivindicación 12, en la cual el tensioactivo no-iónico comprende etoxilato de nonilfenol, el coadyuvante comprende tripolifosfato, y el agente quelante comprende amino-tri(ácido metilenofosfónico) (ATMP).
14. La composición de la reivindicación 13, que comprende 8% en peso de etoxilato de nonilfenol, 18% en peso de tripolifosfato, 4% en peso de proteasa y 5% en peso de ATMP.
15. La composición de la reivindicación 13, que comprende 8% en peso de etoxilato de nonilfenol 9.5, 17% en peso de tripolifosfato, 8% en peso de proteasa y 5% en peso de ATMP.
16. La composición de la reivindicación 13, que comprende 7,5% en peso de etoxilato de nonilfenol 9.5, 20% en peso de tripolifosfato, 1% en peso de proteasa y 7% en peso de ATMP.
17. Un procedimiento de limpieza de un instrumento médico o dental, que comprende:
proporcionar una composición limpiadora sólida con enzimas en forma de granza, comprimido, pastilla, tableta, briqueta, ladrillo, bloque sólido o dosis unitaria, comprendiendo la composición limpiadora sólida con enzimas un enzima detersivo, una mezcla de carbonato y bicarbonato; estando presentes el carbonato y bicarbonato en una relación de peso de 0,5:1 a 4,75:1 y que comprende, además, un hidrato forma-E, que es una matriz sólida basada en una combinación de un hidrato carbonato y una especie carbonato no hidratado solidificada por una especie hidratada, incluyendo preferiblemente el hidrato forma-E una sal carbonato, un componente fosfonato o acetato orgánico
y agua;
disolver la composición limpiadora sólida con enzimas en agua;
y poner en contacto el instrumento médico o dental con la disuelta composición limpiadora sólida con enzimas a una temperatura igual o por encima de la temperatura ambiente.
18. El procedimiento de la reivindicación 17, en el cual la relación de peso entre carbonato y bicarbonato se encuentra en el intervalo de 1:1 a 3:1.
19. El procedimiento de la reivindicación 18, en el cual la composición comprende 3 a 73% en peso de carbonato.
20. El procedimiento de la reivindicación 18, en el cual la composición comprende 1 a 30% en peso de bicarbonato.
21. El procedimiento de la reivindicación 17, en el cual el enzima detersivo conserva al menos 50% de su actividad inicial a 49ºC (120ºF) durante al menos 30 minutos después de disolución de la composición.
22. El procedimiento de la reivindicación 17, en el cual el enzima detersivo comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, peroxidasa, gluconasa, o una combinación de ellas.
23. El procedimiento de la reivindicación 17, en el cual la composición comprende, además, tensioactivo no-iónico, coadyuvante y agente quelante.
24. El procedimiento de la reivindicación 23, en el cual el tensioactivo no-iónico comprende etoxilato de nonilfenol, el coadyuvante comprende tripolifosfato, y el agente quelante comprende amino-tri (ácido metilenofosfónico) (ATMP).
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