ES2272700T3 - Granulado regulador de espuma. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la fabricación de granulados reguladores de la espuma, en forma de partículas, mediante pulverización superficial de una emulsión acuosa del regulador de la espuma, que contiene desde un 16 % en peso hasta un 70 % en peso del producto activo regulador de la espuma a base de cera de parafina y/o a base de aceite de silicona, desde un 2 % en peso hasta un 15 % en peso de emulsionante no iónico y/o aniónico así como una proporción no mayor que el 80 % en peso de agua, sobre un material de soporte sólido, efectuándose a continuación, en caso dado, una etapa de secado, caracterizado porque el material de soporte contiene carbonatos alcalinos y un ácido de Brönsted.

Description

Granulado regulador de la espuma.

La invención se refiere a agentes reguladores de la espuma en forma de partículas, empleables en los agentes de lavado o de limpieza, así como a un procedimiento para su fabricación.

Se conoce el efecto regulador de la espuma de aquellas combinaciones que están formadas por parafinas con bisamidas de ácidos grasos en sistemas acuosos que contienen tensioactivos. De este modo la memoria descriptiva de la patente europea EP 0 309 931 B1 describe, por ejemplo, el empleo de agentes reguladores de la espuma, en forma de partículas, adecuados en agentes para el lavado y para la limpieza, que están constituidos por un materia de soporte exento de tensioactivos, soluble en agua y por una mezcla desespumante, exenta de siloxano, absorbida sobre el anterior, constituida por un 5 hasta un 60% en peso de parafina blanda y/o de parafina dura, desde un 20 hasta un 90% en peso de cera de parafina microcristalina con un determinado intervalo de fusión y desde un 5 hasta un 20% en peso de una diamina con 2 a 7 átomos de carbono y diamidas, derivadas de ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, en forma finamente dividida. La fabricación de tales agentes reguladores de la espuma, en forma de partículas, se lleva a cabo mediante el secado por pulverización de una suspensión acuosa, que contiene el material de soporte y la mezcla desespumante. Las prestaciones desespumantes de la mezcla desespumante son consideradas insuficientes cuando se pulveriza superficialmente sobre un agente de lavado en forma de partículas.

Se conoce por la solicitud de patente internacional WO 96/26258 el empleo de mezclas homogéneas, reguladores de la espuma, constituidas por tensioactivo no iónico y por un sistema regulador de la espuma, que contiene cera de parafina y bisamidas de ácidos grasos, para mejorar las posibilidades de fabricación y las propiedades del producto de los agentes extrudidos para el lavado y para la limpieza.

El objeto de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 23 38 468 consiste en un agente de lavado con un contenido en un desespumante de silicona, que está protegido frente a la interacción con los componentes del agente de lavado. Para su fabricación se someten en primer lugar a un secado por pulverización a fusiones acuosas, que contienen el desespumante de silicona así como una substancia de soporte, por ejemplo poliglicol y las partículas obtenidas se dotan con un revestimiento en un lecho fluidificado de un material de revestimiento sólido, soluble en agua. Como materiales de revestimiento pueden emplearse las sales utilizadas usualmente en los agentes de lavado, especialmente los tripolifosfatos o la carboximetilcelulosa. Un procedimiento de fabricación de este tipo, con varias etapas, es comparativamente engorroso desde el punto de vista industrial.

La memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 31 28 631 describe la obtención de agentes de lavado, con una baja capacidad para la formación de espuma, con un contenido en desespumantes de silicona, que están microencapsulados. En este caso se dispersa la silicona en una solución acuosa de un polímero formador de película y se alimenta la dispersión - independientemente de los restantes componentes del agente de lavado dispersados en agua o bien dispersados en agua - a través de un conducto especial hasta la instalación de secado por pulverización. La combinación de ambas corrientes parciales se lleva a cabo en la zona de la tobera de pulverización. Como polímeros formadores de película entran en consideración, por ejemplo, los éteres de celulosa, los éteres de almidón o los polímeros sintéticos solubles en agua, así como sus mezclas. La formación de las microcápsulas se verifica de manera espontánea en la tobera de pulverización o mediante una precipitación previa mediante adición de sales electrolíticas a la dispersión de silicona. El procedimiento descrito está unido, obligatoriamente, con la fabricación de agentes de lavado secados por pulverización. Con esta forma de trabajo no es posible una extrapolación a los agentes para el lavado y para la limpieza de otro tipo, por ejemplo fabricados mediante granulación ni tampoco puede extrapolarse a otros campos de aplicación.

La solicitud de patente europea EP 097 867 describe un procedimiento para la obtención de aceites desespumantes microencapsulados por mezcla de una emulsión de silicona con una solución acuosa de carboximetilcelulosa y precipitación de las microcápsulas por adición de electrolitos, especialmente sales polivalentes o disolventes orgánicos. Las cantidades pequeñas de microcápsulas de silicona, necesarias para una atenuación suficiente de la espuma, plantea considerables dificultades para ser distribuida de manera homogénea en una cantidad de polvo de lavado comparativamente grande.

La solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 34 36 194 describe un procedimiento para la obtención de un granulado desespumante, que puede ser cargado a granel, mediante secado por pulverización de una dispersión acuosa de desespumante que contiene polímeros formadores de película. Con objeto de obtener un granulado con una composición constituida por un 1 hasta un 10% en peso de producto activo desespumante, insoluble en agua, desde un 0,2 hasta un 2% en peso de una mezcla constituida por carboximetilcelulosa de sodio y metilcelulosa en la proporción en peso de 80:20 hasta 40:60, por un 70 hasta un 90% en peso de sales de soporte inorgánicas, solubles o dispersables en agua, siendo el resto agua, se deja hinchar una solución acuosa, que contiene desde un 0,5 hasta un 8% en peso de la mezcla de los éteres de celulosa, a una temperatura desde 15 hasta 60ºC hasta que la viscosidad de la solución sea, al menos, el 75% de la viscosidad medida en la solución de los éteres de celulosa con hinchamiento total, después de lo cual se dispersa en esta solución el producto activo desespumante y se seca por pulverización la dispersión homogeneizada, tras adición de las sales de soporte y, en caso dado, tras adición de agua. Como productos activos desespumantes se emplearán órganopolisiloxanos, parafinas así como mezclas constituidas por órganopolisiloxanos y para finas. El contenido en producto activo desespumante se encuentra entre un 1 y un 10% en peso, preferentemente entre un 3 y un 7% en peso. La sal de soporte está constituida, preferentemente, por una mezcla de silicato de sodio, tripolifosfato de sodio y sulfato de sodio.

Se conoce, por la memoria descriptiva de la patente europea EP 0 337 523 B1, un procedimiento para la obtención de agentes de lavado en forma de polvo, que contienen, al menos, un 5% en peso de tensioactivo aniónico, desde un 20 hasta un 80% en peso de aluminosilicato y cera de parafina esencialmente insoluble en agua así como en los tensioactivos aniónicos y no iónicos, que comprende la pulverización concomitante o la pulverización superficial subsiguiente de la parafina sobre las partículas del agente para el lavado, prefabricadas, como etapa esencial del procedimiento. La cera de parafina puede emplearse en este caso también en forma de una mezcla con tensioactivos no iónicos.

La variante, divulgada en el documento citado en último lugar, que consiste en la pulverización superficial de la parafina sobre un agente para el lavado en forma de polvo, fabricado previamente, puede emplearse sólo con dificultades cuando no se utilice la cera de parafina sola, sino cuando quiera emplearse en combinación con una bisamida de ácidos grasos, que refuerza, como se sabe, su efecto regulador de la espuma. Tales bisamidas de ácidos grasos son sólidas, por regla general, a temperatura ambiente y presentan un punto de fusión relativamente elevado de tal manera que únicamente pueden manipularse éstas o bien su combinación con una parafina, a temperatura elevada de, por ejemplo, 140ºC aproximadamente en forma líquida y pulverizable. Cuando se desciende por debajo de esta temperatura se corre el peligro de que se obstruyan las tuberías y las toberas empleadas debido a la solidificación de la bisamida de los ácidos grasos. También constituye un inconveniente el que pueden producirse interacciones indeseables con los componentes del agente para el lavado térmicamente sensibles, debido a tales temperaturas elevadas del material para la pulverización. Además se pone en peligro una distribución homogénea del sistema regulador de la espuma en el agente para el lavado cuando se enfríe rápidamente, en estado de materia pulverizable altamente calentado, tras su encuentro con el polvo del agente para el lavado.

En la solicitud de patente internacional WO 00/36063 se ha propuesto resolver este problema mediante el empleo de una emulsión acuosa de regulador de la espuma, que contiene desde un 16% en peso hasta un 70% en peso de producto activo regulador de la espuma a base de cera de parafina y/o a base de aceite de silicona, desde un 2% en peso hasta un 15% en peso de emulsionantes no iónicos y/o aniónicos así como una proporción no mayor que el 80% en peso de agua. Mediante la pulverización superficial de tales emulsiones sobre materiales de soporte sólidos se obtienen reguladores de la espuma con una actividad muy buena en forma de partículas.

Desde luego, la estabilidad de las partículas, obtenidas de este modo, no es siempre suficientemente satisfactoria. Por el contrario puede producirse la descomposición en partículas más pequeñas o en forma de polvo durante el desplazamiento y el transporte de las partículas del regulador de la espuma, que siguen teniendo un buen efecto regulador de la espuma pero que no pueden incorporarse homogéneamente, sin más, en los agentes para el lavado o para la limpieza en forma de partículas.

Con la presente invención se resuelve el problema de la estabilidad defectuosa de las partículas mediante la adaptación del material de soporte.

El objeto de la invención es un agente para la regulación de la espuma, en forma de partículas, empleable en los agentes para el lavado o para la limpieza, que contiene producto activo regulador de la espuma, a base de cera de parafina y/o a base de aceite de silicona, emulsionantes no iónicos y/o aniónicos y material de soporte sólido, caracterizado porque el material de soporte contiene carbonatos alcalinos y ácidos de Brönsted.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para la obtención de granulados de reguladores de la espuma, en forma de partículas, mediante pulverización superficial de una emulsión acuosa del regulador de la espuma, que contiene desde un 16% en peso hasta un 70% en peso de producto activo regulador de la espuma a base de cera de parafina y/o de aceite de silicona, desde un 2% en peso hasta un 15% en peso de emulsionantes no iónicos y/o aniónicos así como una proporción no mayor que el 80% en peso de agua, sobre un material de soporte sólido, después de lo cual se lleva a cabo, en caso dado, una etapa de secado, caracterizado porque contiene como material de soporte carbonatos alcalinos y un ácido de Brönsted.

Es preferente que el ácido de Brönsted se presente en forma sólida a 25ºC. Éste presenta a 25ºC una solubilidad en agua preferentemente, al menos, 100 g/l. Preferentemente se elegirá entre los ácidos dicarboxílicos y los ácidos tricarboxílicos, entre sus sales ácidas, las sales ácidas de los ácidos inorgánicos, especialmente NaHSO_{4}, Na_{2}HPO_{4} y NaH_{2}PO_{4}, sus mezclas. En una forma preferente de realización de la invención el ácido de Brönsted está constituido por el ácido cítrico.

El material de soporte, empleado en el procedimiento según la invención, contiene carbonatos alcalinos y un ácido de Brönsted, preferentemente en una proporción en peso desde 1:1 hasta 100:1, especialmente desde 20:3 hasta 80:3. El material de soporte presenta, preferentemente, desde un 40% en peso hasta un 90% en peso, especialmente desde un 60% en peso hasta un 80% en peso de carbonatos alcalinos y desde un 1 hasta un 20% en peso, especialmente desde un 3% en peso hasta un 9% en peso de un ácido de Brönsted.

El material de soporte puede estar constituido en este caso únicamente por el carbonato alcalino y por el ácido de Brönsted o puede contener, además, otros componentes en forma de partículas, entrando en consideración componentes de los agentes para el lavado o para la limpieza sólidos y/o confeccionados en forma sólida. A éstos pertenecen, por ejemplo, los polvos fabricados usualmente mediante secado por pulverización de suspensiones acuosas de sus componentes, los agentes de blanqueo sólidos a base de oxígeno, por ejemplo los percarbonatos alcalinos o los perboratos alcalinos, que pueden presentarse en forma de los denominados monohidratos o tetrahidratos, los activadores de blanqueo confeccionados en forma de polvo, por ejemplo un granulado de tetraacetiletilendiamina fabricado según el procedimiento de la patente europea EP 0 037 026, mixturas de tensioactivos aniónicos que no hayan sido fabricadas mediante secado por pulverización convencional según la solicitud de patente internacional WO 93/04162 con un contenido por encima del 80% en peso, especialmente por encima del 90% en peso de sulfatos de alquilo con longitudes de la cadena alquilo comprendidas en el intervalo desde 12 átomos de carbono hasta 18 átomos de carbono, estando constituido el resto esencialmente por sales inorgánicas y agua, enzimas que se presentan en forma granular, por ejemplo un cuerpo extrudido enzimático fabricado según el procedimiento de la solicitud de la patente internacional WO 92/11347 o un granulado polienzimático fabricado según el procedimiento de la solicitud de patente alemana DE 43 29 463, producto activo desprendedor de la suciedad pulverulento, confeccionado, por ejemplo, según el procedimiento de la solicitud de patente alemana DE 44 08 360, coadyuvantes de policarboxilato en forma de polvo, por ejemplo los citratos alcalinos, los materiales adyuvantes inorgánicos sólidos, tales como la zeolita A, la zeolita P, la zeolita X y los silicatos estratificados cristalinos, y otras sales inorgánicas tales como los sulfatos alcalinos, los bicarbonatos alcalinos y los silicatos alcalinos así como sus mezclas. Preferentemente el material de soporte presenta una combinación formada por bicarbonatos alcalinos y por carbonatos alcalinos, encontrándose su proporción en peso preferentemente entre 99:1 hasta 10:90, especialmente desde 95:5 hasta 50:50. En las substancias citadas el metal alcalino preferente, así como también en los carbonatos alcalinos, es el sodio.

En una forma preferente de realización del procedimiento se lleva a cabo una granulación en un mezclador granulador esencialmente como se ha descrito en la solicitud de patente internacional WO 00/36063 de tal manera, que se mezcla íntimamente una cantidad desde 40 hasta 110 partes en peso, especialmente desde 60 hasta 90 partes en peso de material de soporte, que puede contener preferentemente además sulfatos alcalinos y/o bicarbonatos alcalinos y se añade, bajo granulación, una cantidad desde 15 hasta 50 partes en peso, especialmente desde 25 hasta 35 partes en peso de la emulsión del regulador de la espuma, calentada en caso dado a una temperatura situada en el intervalo desde 70ºC hasta 180ºC. Las cantidades adecuadas de agua, preferentemente una cantidad no mayor que 10 partes en peso, especialmente desde 1 hasta 5 partes en peso de agua, pueden añadirse igualmente en caso deseado después o, preferentemente, como paso previo a la adición de la emulsión del regulador de la espuma.

En el ámbito de la presente invención se entenderá por una base de parafina, especialmente, una combinación constituida por cera de parafina y por bisamida de ácidos grasos. Preferentemente una emulsión del regulador de la espuma, empleable según la invención, contiene desde un 15% en peso hasta un 60% en peso, especialmente desde un 30% en peso hasta un 50% en peso de cera de parafina o una mezcla constituida por cera de parafina y por aceite de silicona, desde un 1% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 3% en peso hasta un 8% en peso de bisamidas de ácidos grasos de derivadas de diaminas con 2 a 7 átomos de carbono y de ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, desde un 2% en peso hasta un 15% en peso, especialmente desde un 3% en peso hasta un 10% en peso de emulsionantes no iónicos y/o aniónicos así como una proporción no mayor que el 80% en peso, especialmente no mayor que el 60% en peso y, de forma especialmente preferente, del 20% en peso hasta el 50% en peso de agua.

Una emulsión de regulador de la espuma, empleable según la invención, a base de cera de parafina se fabrica, preferentemente, mediante fusión de la cera de parafina y de la bisamida de ácidos grasos en presencia del emulsionante, en caso dado enfriamiento de la fusión hasta 100ºC como máximo, aproximadamente, e introducción bajo agitación de agua. Cuando se utilicen mezclas constituidas por emulsionante no iónico y por emulsionante aniónico, es preferente incorporar el emulsionante no iónico, tal como se ha descrito, en la fusión constituida por la cera de parafina y por la bisamida de ácidos grasos y añadir el emulsionante aniónico, no a la fusión, sino al agua como paso previo a la incorporación bajo agitación de la fusión. Cuando se utilicen la cera de parafina y la bisamida de ácidos grasos en forma fundida, no enfriada, será preferente emplear agua fría con una temperatura que corresponda, como máximo a la temperatura ambiente. Cuando la fusión se enfríe hasta una temperatura aproximada de 100ºC, como máximo, como paso previo a la incorporación bajo agitación en agua, será preferente emplear agua con una temperatura desde aproximadamente 50ºC hasta 80ºC. Normalmente son suficientes los dispositivos agitadores usuales para conseguir la distribución homogénea de todos los componentes y, de este modo, para formar la emulsión acuosa empleable según la invención; por regla general no se requiere el empleo de mezcladores de alta velocidad o de homogeneizadores (por ejemplo Ultra Turrax®). La incorporación adicional del aceite de silicona es posible en cualquier punto de este procedimiento. Cuando tengan que fabricarse emulsiones del regulador de la espuma, que contengan aceite de silicona como único producto activo regulador de la espuma o que contengan cantidades elevadas en comparación con la cantidad de la cera de parafina, se mezclará preferentemente en primer lugar el aceite de silicona con el emulsionante no iónico y/o aniónico, se añadirá, bajo agitación, una parte de la cantidad del agua de tal manera que se forme una emulsión del tipo agua en silicona, se añadirá una cantidad adicional de agua hasta que se produzca una inversión de la emulsión, se agitará intensamente y se añadirá, a continuación, bajo agitación, la cantidad restante de agua. La emulsión, obtenible de este modo, puede presentar en caso dado, en parte, carácter múltiple, es decir que pueden encontrarse en la fase acuosa externa también gotículas de la emulsión nuclear del tipo agua en silicona.

Las emulsiones del regulador de la espuma, obtenibles de este modo, empleables en el procedimiento según la invención, son estables y presentan a 60ºC, preferentemente, viscosidades por debajo de 2.500 mPa.s, especialmente en el intervalo desde 100 mPa.s hasta 500 mPa.s, medidas por ejemplo con un viscosímetro de rotación Brookfield, husillo Nr. 2, 5 revoluciones por minuto.

Las ceras de parafina, que entran en consideración según la invención, son, en general, mezclas complejas de productos sin un punto de fusión nítido. Para la caracterización se determina, usualmente, su intervalo de fusión mediante análisis térmico diferencial Differential-Thermo-Analyse (DTA), como se describe en la publicación "The Analyst" 87 (1962), 420, y/o su punto de solidificación. Se entenderá bajo esta expresión la temperatura a la cual se transforma la cera en estado sólido mediante enfriamiento lento a partir del estado líquido. Según la invención pueden emplearse tanto las parafinas completamente líquidas a temperatura ambiente, es decir aquellas con un punto de solidificación por debajo de 25ºC, así como también las parafinas sólidas a temperatura ambiente. Preferentemente, la cera de parafina es sólida a temperatura ambiente y se presenta en forma completamente líquida a 100ºC. A modo de ejemplo pueden emplearse las mezclas de cera de parafina conocidas por la solicitud de patente europea EP 0 309 931 constituidas, por ejemplo, por un 26% en peso hasta un 49% en peso de cera de parafina microcristalina con un punto de solidificación de 62ºC hasta 90ºC, un 20% en peso hasta un 49% en peso de parafina dura con un punto de solidificación desde 42ºC hasta 56ºC y un 2% en peso hasta un 25% en peso de parafina blanda con un punto de solidificación desde 35ºC hasta 40ºC. Preferentemente, se emplearán las parafinas o bien las mezclas de parafinas que se solidifiquen en un intervalo desde 30ºC hasta 90ºC. En este caso debe tenerse en consideración que las mezclas de cera de parafina con aspecto sólido a temperatura ambiente pueden contener también proporciones variables de parafina líquida. En las ceras de parafina, empleables según la invención, la proporción líquida a 40ºC es tan alta como sea posible sin que constituya ya el 100% a esta temperatura. Las mezclas preferentes de cera de parafina presentan a 40ºC una proporción líquida de al menos el 50% en peso, especialmente desde un 55% en peso hasta un 80% en peso y presentan a 60ºC una proporción líquida de al menos el 90% en peso. La temperatura, a la cual se alcanza una proporción líquida del 100% en peso de la cera de parafina, se encuentra en las mezclas de cera de parafina, especialmente preferentes, aún por debajo de 85ºC, especialmente entre 75ºC y 82ºC. Además debe tenerse en consideración que las parafinas no contengan, dentro de lo posible, componentes volátiles. Las ceras de parafina preferentes contienen una proporción menor que un 1% en peso, especialmente menor que un 0,5% en peso de partes evaporables a 110ºC y a presión normal. Las ceras de parafina, empleables según la invención, pueden adquirirse por ejemplo, bajo los nombres comerciales de Lunaflex® de la firma Fuller así como Deawax® de la firma DEA Mineralöl AG. En lugar de la cera de parafina pueden emplearse, también, aceite de silicona regulador de la espuma o, especialmente, mezclas formadas por cera de parafina con aceite de silicona regulador de la espuma. La referencia al aceite de silicona significa, en el ámbito de la presente invención, siempre también su mezcla con cargas finamente divididas, por ejemplo dióxido de silicio hidrófilo o hidrófobo, los denominados ácidos silícicos altamente dispersados. En este caso es especialmente preferente el dióxido de silicio pirógeno o precipitado, especialmente hidrofobado, con una superficie de 50 m^{2}/g como mínimo, como puede adquirirse en el comercio por ejemplo bajo las denominaciones Aerosil® o Sipernat®. En una forma de realización de la invención se empleará el aceite de silicona, por ejemplo el polidimetilsiloxano, en mezclas constituidas por cera de parafina y aceite de silicona, preferentemente en una cantidad tal que la emulsión del regulador de la espuma empleada en el procedimiento según la invención presente un contenido en aceite de silicona en el intervalo desde un 0,1% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 5% en peso. En otra configuración preferente de la invención, la emulsión del regulador de la espuma, a ser pulverizada superficialmente sobre material de soporte, contiene una mezcla constituida por aceite de silicona y por cera de parafina en un proporción en peso desde 2:1 hasta 1:100, especialmente desde 1:1 hasta 1:10. Una emulsión del regulador de la espuma empleada de forma especialmente preferente contiene desde un 10% en peso hasta un 40% en peso, especialmente desde un 15% en peso hasta un 35% en peso de aceite de silicona y desde un 50% en peso hasta un 80% en peso de agua.

Cuando la emulsión del regulador de la espuma, empleable según la invención, contenga cera de parafina, se formará un segundo componente del sistema desespumante, preferentemente, a partir de bisamidas de ácidos grasos. Son preferentes las bisamidas que se deriven de ácidos grasos saturados con 12 hasta 22, preferentemente con 14 hasta 18 átomos de carbono así como de alquilendiaminas con 2 hasta 7 átomos de carbono. Los ácidos grasos adecuados son el ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido esteárico, el ácido araquínico y el ácido behénico así como sus mezclas, como las que pueden ser obtenidas a partir de las grasas naturales o bien de los aceites endurecidos, tales como el sebo o el aceite de palma hidrogenado. Las diaminas adecuadas son, por ejemplo, la etilendiamina, la 1,3-propilendiamina, la tetrametilendiamina, la pentametilendiamina, la hexametilendiamina, la p-fenilendiamina y la toluilendiamina. Las diaminas preferentes son la etilendiamina y la hexametilendiamina. Las bisamidas especialmente preferentes son la bis-miristoil-etilendiamina, la bis-palmitoil-etilendiamina, la bis-estearoiletilendiamina y sus mezclas así como los derivados correspondientes de la hexametilendiamina.

Se entenderán por emulsionantes no iónicos, que pueden ser empleados en las emulsiones, empleables según la invención, especialmente los alcoxilatos, preferentemente los etoxilatos y/o los propoxilatos de alcoholes, de alquilaminas, de dioles vecinales, de ácidos carboxílicos y/o de amidas de ácidos carboxílicos, que tengan grupos alquilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono. El grado medio de alcoxilación de estos compuestos supone, en este caso, por regla general, desde 1 hasta 10, preferentemente desde 2 hasta 5. Éstos pueden fabricarse, de manera conocida, mediante reacción de los óxidos de alquileno correspondientes. También entran en consideración productos que pueden ser fabricados mediante alcoxilación de ésteres de alquilo de ácidos grasos con 1 hasta 4 átomos de carbono en la parte éster, según el procedimiento de la solicitud de patente internacional WO 90/13533. A los alcoxilatos de alcoholes, que entran en consideración, pertenecen los etoxilatos y/o los propoxilatos de los alcoholes lineales o de cadena ramificada con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono. Son especialmente preferentes los derivados de los alcoholes grasos, aún cuando puedan emplearse también sus isómeros ramificados para la obtención de alcoxilatos empleables. Son empleables, por lo tanto, especialmente, los etoxilatos de los alcoholes primarios con restos lineales de dodecilo, de tetradecilo, de hexadecilo o de octadecilo así como sus mezclas. También es posible el empleo de los alcoxilatos correspondientes de los alcoholes grasos mono o poliinsaturados, a los cuales pertenecen, por ejemplo, el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol linoleílico, el alcohol linolenílico, el alcohol gadoleílico y el alcohol erucaílico. También pueden emplearse ésteres o bien ésteres parciales de ácidos carboxílicos con longitudes correspondientes de la cadena carbonada con polioles tales como la glicerina o la oligoglicerina. Los emulsionantes aniónicos preferentes son las sales alcalinas de los ácidos alquilbencenosulfónicos con 9 hasta 13 átomos de carbono en el grupo alquilo, especialmente el dodecilbencenosulfonato de sodio. Además de tales emulsionantes pueden estar contenidos en pequeñas cantidades, en caso dado hasta un 4% en peso, éteres de celulosa aniónicos y/o no iónicos tales como la carboximetilcelulosa y/o la hidroxietilcelulosa.

Para la fabricación de las emulsiones, empleables según la invención, es especial que se utilice una mezcla homogénea constituida por el sistema regulador de la espuma y, especialmente, por el emulsionante no iónico. Ésta puede conseguirse ventajosamente, de manera sencilla, mediante la fusión de la bisamida, sólida a temperatura ambiente, en presencia de la parafina y del emulsionante, convenientemente bajo agitación o bien homogeneización. Cuando la bisamida no sea empleada en substancia sino en estado preconfeccionado en mezcla con la parafina, no se requerirá, por regla general, un calentamiento por encima del punto de fusión de la bisamida, puesto que se forma ya, a bajas temperaturas, por regla general, una solución de la bisamida en la parafina. Después de la formación de la mezcla constituida por el sistema desespumante y por el emulsionante, que se lleva a cabo preferentemente a temperaturas en el intervalo desde 60ºC hasta 150ºC, especialmente desde 80ºC hasta 150ºC, se mezclará ésta, en caso dado tras enfriamiento, con el agua, pudiéndose haber añadido al agua, previamente, un emulsionante especialmente aniónico. En este caso, la concentración de emulsionante aniónico en agua se encuentra preferentemente entre un 5% en peso y un 15% en peso.

La emulsión, obtenible de este modo, es estable al almacenamiento a temperatura ambiente y se la aplica sobre el material de soporte preferentemente en un 3% en peso hasta un 60% en peso, especialmente desde un 15% en peso hasta un 45% en peso de la misma. Tras la pulverización superficial de la emulsión acuosa puede llevarse a cabo una etapa de secado, por ejemplo con empleo de secaderos usuales de lecho fluidificado, o se aplica la emulsión, bajo secado simultáneo, por ejemplo también en un lecho fluidificado. Los granulados del regulador de la espuma que pueden ser obtenidos según la invención o bien según el procedimiento de la invención contienen, preferentemente, desde un 5% en peso hasta un 50% en peso, especialmente desde un 8% en peso hasta un 35% en peso de producto activo regulador de la espuma.

Ejemplos

Se aplicaron 306 partes en peso de una emulsión del regulador de la espuma, obtenida según la publicación WO 00/36063, que contiene un 40% en peso de cera de parafina con un punto de solidificación según DIN ISO 2207 de 45ºC y una proporción líquida a 40ºC de, aproximadamente, un 66% en peso y, a 60ºC, de 96% aproximadamente (Lunaflex®, fabricante DEA), un 6% en peso de etilendiamida del ácido biestearílico, un 4,5% en peso de aceite de silicona, un 5,5% en peso de (dodecilbencenosulfonato de Na) aniónico y un 5% en peso de emulsionante no iónico (alcohol graso con 12/14 átomos de carbono 3 veces etoxilado, fabricante Cognis Deutschland GmbH), siendo el resto agua, en un mezclador, sobre la combinación dispuesta previamente en el mismo, constituida por carbonato de sodio (704 partes en peso) y ácido cítrico (63 partes en peso), que se habían combinado previamente con 30 partes en peso de agua, con lo que se formó un granulado. Éste se secó, a continuación, en un secadero de lecho fluidificado a 80-90ºC. El granulado del regulador de la espuma, obtenido de este modo, se añadió, en una cantidad de, respectivamente, un 1% en peso, a un agente para el lavado en forma de partículas, exento de desespumante, lo que proporcionó unas prestaciones desespumantes a temperaturas para el lavado de 40ºC, de 60ºC y de 90ºC, que no se encontraban por debajo de aquellas que se obtenían cuando se utilizaron granulados desespumantes, fabricados de manera convencional. Éste presenta una estabilidad de grano mayor, y una proporción de finos menor, que un granulado fabricado correspondiente, en el que estaba ausente la parte de los ácidos de Brönsted o en el cual se había reemplazado ésta por policarboxilatos alcalinos
polímeros.

Claims (20)

1. Procedimiento para la fabricación de granulados reguladores de la espuma, en forma de partículas, mediante pulverización superficial de una emulsión acuosa del regulador de la espuma, que contiene desde un 16% en peso hasta un 70% en peso del producto activo regulador de la espuma a base de cera de parafina y/o a base de aceite de silicona, desde un 2% en peso hasta un 15% en peso de emulsionante no iónico y/o aniónico así como una proporción no mayor que el 80% en peso de agua, sobre un material de soporte sólido, efectuándose a continuación, en caso dado, una etapa de secado, caracterizado porque el material de soporte contiene carbonatos alcalinos y un ácido de Brönsted.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido de Brönsted se presenta en forma sólida a 25ºC.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el ácido de Brönsted presenta, a 25ºC, una solubilidad en agua de 100 g/l como mínimo.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el ácido de Brönsted se elige entre los ácidos dicarboxílicos y tricarboxílicos, sus sales ácidas, las sales ácidas de ácidos inorgánicos, especialmente NaHSO_{4}, Na_{2}HPO_{4} y NaH_{2}PO_{4} y sus mezclas.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el material de soporte contiene carbonatos alcalinos y un ácido de Brönsted en la proporción en peso desde 1:1 hasta 100:1, especialmente desde 20:3 hasta 80:3.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el material de soporte presenta desde un 40% en peso hasta un 90% en peso, especialmente desde un 60% en peso hasta un 80% en peso de carbonatos alcalinos y desde un 1 hasta un 20% en peso, especialmente desde un 3% en peso hasta un 9% en peso de un ácido de Brönsted.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el material de soporte contiene, adicionalmente, otros componentes para los agentes para el lavado o para la limpieza sólidos y/o confeccionados en forma sólida.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se emplea una emulsión acuosa del regulador de la espuma, que contiene desde un 16% en peso hasta un 70% en peso de producto activo regulador de la espuma a base de cera de parafina y/o de aceite de silicona, desde un 2% en peso hasta un 15% en peso de emulsionante no iónico y/o aniónico así como una proporción no mayor que el 80% en peso de agua.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se emplea una emulsión acuosa del regulador de la espuma que contiene desde un 15% en peso hasta un 60% en peso de cera de parafina o de una mezcla formada por cera de parafina y aceite de silicona, desde un 1% en peso hasta un 10% en peso de bisamidas de ácidos grasos derivadas de diaminas con 2 hasta 7 átomos de carbono y de ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, desde un 2% en peso hasta un 15% en peso de emulsionante no iónico y/o aniónico así como una proporción no mayor que el 80% en peso de agua.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la emulsión acuosa del regulador de la espuma contiene desde un 30% en peso hasta un 50% en peso de cera de parafina o de una mezcla formada por cera de parafina y aceite de silicona.

11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la emulsión acuosa del regulador de la espuma contiene una mezcla formada por aceite de silicona y cera de parafina en una proporción en peso desde 2:1 hasta 1:100, especialmente desde 1:1 hasta 1:10.

12. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la cera de parafina se presenta en estado sólido a temperatura ambiente y se presenta en forma completamente líquida a
100ºC.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque la cera de parafina presenta, a 40ºC, una proporción líquida de, al menos, el 50% en peso, especialmente del 55% en peso hasta el 80% en peso y, a 60ºC, presenta una proporción líquida del 90% en peso como mínimo.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la emulsión acuosa del regulador de la espuma contiene desde un 3% en peso hasta un 8% en peso de bisamidas de ácidos grasos que se derivan de diaminas con 2 hasta 7 átomos de carbono y de ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la emulsión acuosa del regulador de la espuma presenta un contenido en aceite de silicona situado en el intervalo desde un 0,1% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 5% en peso.

16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque la emulsión acuosa del regulador de la espuma contiene desde un 3% en peso hasta un 10% en peso de emulsionante no iónico y/o aniónico.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, caracterizado porque el emulsionante no iónico se elige entre los alcoxilatos, especialmente entre los etoxilatos y/o los propoxilatos de alcoholes, de alquilaminas, de dioles vecinales y/o de amidas de ácidos carboxílicos, que tengan grupos alquilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente con 12 hasta 18 átomos de carbono, y cuyo grado medio de alcoxilación esté comprendido entre 1 y 10, especialmente entre 2 y
5.

18. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque se lleva a cabo una granulación en un mezclador granulador de tal manera que se mezcla intensamente una cantidad comprendida entre 40 y 110 partes en peso, especialmente entre 60 y 90 partes en peso del material de soporte y se añade, bajo granulación, una cantidad desde 15 hasta 50 partes en peso, especialmente desde 25 hasta 35 partes en peso de la emulsión del regulador de la espuma calentada, en caso dado, a una temperatura comprendida en el intervalo desde 70ºC hasta
180ºC.

19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el ácido de Brönsted es el ácido cítrico.

20. Agente regulador de la espuma, en forma de partículas, empleable en los agentes para el lavado o para la limpieza, que contiene producto activo regulador de la espuma a base de cera de parafina y/o a base de aceite de silicona, emulsionante no iónico y/o aniónico y material de soporte sólido, caracterizado porque el material de soporte contiene carbonatos alcalinos y un ácido de Brönsted.