ES2383819T3 - Granulados reguladores de espumación como agentes preventivos de la formación de depósitos durante el lavado textil a máquina - Google Patents

Abstract

Uso de un regulador de espumación formulado (confeccionado), dividido en partículas, que contiene una combinación de un organopolisiloxano (A), que tiene por lo menos un sustituyente unido al silicio de la fórmula X-Ph, en la que X es un grupo orgánico divalente, que está unido al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático, una resina orgánica de silicio (B) y una carga de relleno hidrófoba (C), para evitar las incrustaciones (depósitos) en las zonas hidrófobas de una máquina lavadora en caso de regulación de la espumación de los detergentes empleados para el proceso de lavado a máquina.

Description

Granulados reguladores de espumación como agentes preventivos de la formación de depósitos durante el lavado

textil a máquina

5 La invención se refiere al uso de reguladores de espumación divididos en partículas en detergentes o productos de limpieza, que, aparte de acción antiespumante durante el lavado a máquina, contribuyen notablemente a impedir la formación de depósitos (sedimentos) de residuos sobre partes o piezas de la máquina lavadora.

Ya es conocida la acción reguladora de la espumación de determinadas siliconas así como de las combinaciones de parafinas con bis(amidas de ácidos grasos) en sistemas acuosos que contienen tensioactivos. Por ejemplo, en la patente europea EP 0 309931 B1 se describe la utilización de reguladores de espumación adecuados, divididos en partículas, en detergentes y productos de limpieza, dichos reguladores están formados por un material soporte soluble en agua, libre de tensioactivos, y una mezcla de antiespumantes libres de siloxanos adsorbida sobre dicho so

15 porte, dicha mezcla consta de un 5-60 % en peso de parafinas blandas y/o duras, un 20-90 % en peso de cera de parafina microcristalina de un intervalo de fusión determinado y un 5-20 % en peso de una diamida derivada de diaminas C2-7 y de ácidos grasos C12-22, que se presenta en forma finamente dividida. La fabricación de estos reguladores de espumación divididos en partículas se realiza por secado de atomización de una suspensión acuosa, que contiene el material soporte y la mezcla antiespumante. La capacidad de la mezcla antiespumante se considera insuficiente cuando se pulveriza sobre un detergente dividido en partículas.

La utilización de mezclas homogéneas reguladoras de la espumación, formadas por un tensioactivo no iónico y un sistema regulador de espuma, que contiene cera de parafina y bis(amidas de ácidos grasos), para mejorar la producción y las propiedades de los productos, en este caso detergentes y productos de limpieza extruidos, ya es co

25 nocida por la solicitud de patente internacional WO 96/26258.

Es objeto de la publicación de patente alemana DE 23 38 468 un detergente que contiene un antiespumante de silicona, que está protegido contra las interacciones con otros ingredientes del detergente. Para su fabricación en primer lugar se secan por atomización las masas fundidas acuosas, que contienen el antiespumante de silicona y también una sustancia soporte o vehículo, por ejemplo poliglicol, y después se revisten las partículas resultantes en un lecho fluidizado formado por un material de envoltorio sólido, soluble en agua. Como material de revestimiento pueden utilizarse las sales habituales empleadas en los detergentes, en especial el tripolifosfato o la carboximetilcelulosa. Este procedimiento de fabricación consta de varios pasos y es relativamente complejo desde el punto de vista técnico.

35 En la publicación de patente alemana DE 31 28 631 se describe la fabricación de detergentes de espumación atenuada, que contienen antiespumantes de silicona microencapsulados. Para ello se dispersa la silicona en una solución acuosa de un polímero filmógeno y esta dispersión, separada de los restantes ingredientes del detergente dispersados o solubles en agua, se alimenta por un conducto especial a la instalación de secado por atomización. Las dos corrientes parciales desembocan en la zona de la boquilla de atomización. Como polímeros filmógenos se toman en consideración por ejemplo los éteres de celulosa, los éteres de almidón, los polímeros sintéticos solubles en agua y también sus mezclas. La formación de las microcápsulas se realiza de modo espontáneo en la boquilla de atomización o por precipitación previa gracias a la adición de sales electrolitos a la dispersión de silicona. El procedimiento descrito está asociado necesariamente a la fabricación de los detergentes secados por atomización. No es

45 posible la extrapolación de este método de trabajo a otros ámbitos, por ejemplo a detergentes y productos de limpieza fabricados por granulación o a otros ámbitos técnicos.

En la solicitud de patente europea EP 097 867 se describe un procedimiento de fabricación de aceites antiespumantes microencapsulados por mezclado de una emulsión de silicona con una solución acuosa de carboximetilcelulosa y precipitación de las microcápsulas por adición de electrolitos, en especial de sales polivalentes o de disolventes orgánicos. El reparto homogéneo de las pequeñas cantidades de microcápsulas de silicona, necesarias para atenuar de modo suficiente la espumación, en una cantidad relativamente grande de detergente en polvo plantea dificultades considerables.

55 En la solicitud de patente europea EP 0 031 532 se describe un procedimiento de fabricación de polímeros de bloques de polisiloxano, en el que se calienta un polidimetilsiloxano líquido y un polisiloxano reticulado en tres dimensiones, que contiene restos fenilo, feniletilo o alquilo de 2 a 8 átomos de C y eventualmente resto metilo unidos al Si, en presencia de un ácido de Lewis o de un compuesto básico y se les añade un aerogel de dióxido de silicio. Los polímeros de bloques de polisiloxano pueden utilizarse como inhibidores de espumación, en especial en detergentes, abrillantadores y productos de limpieza.

En la publicación de patente alemana DE 34 36 194 se describe un procedimiento de fabricación de un granulado antiespumante fluido o deslizante por secado de atomización de una dispersión antiespumante acuosa que contiene polímeros filmógenos. Con el fin de fabricar un granulado de la siguiente composición: del 1 al 10 % en peso de un

65 ingrediente activo antiespumante insoluble en agua, del 0,2 al 2 % en peso de una mezcla de carboximetilcelulosa sódica y metilcelulosa en una proporción ponderal de 80:20 a 40:60, del 70 al 90 % en peso de sales soporte inorgánicas, solubles o dispersables en agua, y el resto: agua, se deja hinchar a una temperatura de 15 a 60ºC una solución acuosa, que contiene del 0,5 al 8 % en peso de la mezcla de éteres de celulosa, hasta que la viscosidad de la solución se sitúe por lo menos en el 75 % de la viscosidad que tendría la solución de éteres de celulosa completamente hinchados, a continuación se dispersa en esta solución el ingrediente activo antiespumante y después de

5 añadir las sales soporte o vehículo y eventualmente agua se seca por atomización la dispersión homogeneizada. Como ingredientes activos antiespumantes se emplean los organopolisiloxanos, las parafinas y las mezclas de organopolisiloxanos y parafinas. El contenido de ingrediente activo antiespumante es del 1 al 10 % en peso, con preferencia del 3 al 7 % en peso. La sal soporte o vehículo está formada con preferencia por una mezcla de silicato sódico, tripolifosfato sódico y sulfato sódico.

En la patente europea EP 0 337 523 B1 se describe un procedimiento de fabricación de un detergente en polvo, que contiene por lo menos un 5 % en peso tensioactivo aniónico, del 20 al 80 % en peso de alumosilicato y cera de parafina fundamentalmente insoluble en agua y en tensioactivos aniónicos y no iónicos, cuyo paso esencial de procedimiento consiste en la pulverización simultánea o en la pulverización posterior de la parafina sobre las partículas de

15 detergente fabricadas previamente. Para ello, la cera de parafina puede utilizarse también en forma de mezcla con tensioactivos no iónicos.

Si, con arreglo a la variante publicada en el último documento, se pretende utilizar la cera de parafina no sola, sino en combinación con una bis(amida de ácidos grasos), que como sabe intensifica su efecto regulador de la espumación, pero que por lo general es sólida a temperatura ambiente, entonces y con arreglo a la solicitud de patente internacional WO 00/36063 se podrá solucionar el problema del taponamiento de las tuberías y boquillas, debido al riesgo de solidificación de la bis(amida de ácidos grasos), con la utilización de una emulsión acuosa de un regulador de espuma, que contenga del 16 % en peso al 70 % en peso de un ingrediente activo regulador de espumación, basado en cera de parafina y/o en aceite de silicona, del 2 % en peso al 15 % en peso un emulsionante no iónico y/o

25 aniónico y como máximo un 80 % en peso de agua. Se pueden obtener partículas de una estabilidad todavía mayor empleando un material soporte sólido, que contenga un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted, con arreglo a la solicitud de patente internacional WO 02/074894.

Si se utilizan detergentes, que normalmente contienen reguladores de espumación divididos en partículas, para un proceso de lavado a máquina, se observa, de todos modos después de un gran número de ciclos de lavado, que aparecen depósitos o incrustaciones en muchas lavadoras, en especial en las zonas hidrófobas de la lavadora, por ejemplo en los retenes de goma que dan estanqueidad a la zona de entrada de agua. A pesar de estas incrustaciones no merman el resultado del lavado, el usuario las considera poco estéticas y por tanto molestas. Cabe notar que las incrustaciones o depósitos se forman incluso cuando se emplean detergentes divididos en partículas, formados

35 en su gran mayoría por componentes de buena solubilidad en agua y que están totalmente libres de material soporte (builder) insoluble en agua, como puedan ser las zeolitas.

De modo sorprendente ahora se ha encontrado que estas incrustaciones o depósitos pueden evitarse o por lo menos reducirse de modo significativo conservando una buena acción antiespumante, cuando se utiliza un regulador de espumación dotado de un sistema adecuado de regulador de espumación-silicona.

Es objeto de la invención la utilización de un regulador de espumación formulado (confeccionado), dividido en partículas, que contenga una combinación de un organopolisiloxano (A), que tiene por lo menos un sustituyente de la fórmula X-Ph unido al silicio, en la que X es un grupo orgánico divalente, que está unido al silicio a través de un áto

45 mo de carbono, y Ph significa un grupo aromático, una resina orgánica de silicio (B) y una carga de relleno hidrófoba (C), para evitar las incrustaciones en las zonas hidrófobas de una lavadora cuando tiene lugar la regulación de la espumación por parte de los detergentes empleados para los procesos de lavado realizados con máquinas lavadoras.

Los componentes (A), (B) y (C) apropiados se han descrito en especial en la patente europea EP 1 075 864. A continuación, la suma de los componentes (A), (B) y (C) se denominará también aceite de silicona. En una forma preferida de ejecución de la invención, la combinación contiene además cera de parafina reguladora de la espumación (D), que es sólida a temperatura ambiente y a 100ºC está en forma totalmente líquida.

55 Los granulados reguladores de espumación en forma de partículas se fabrican con preferencia por pulverización de una emulsión acuosa del regulador de espumación, que contiene del 6 % en peso al 75 % en peso de la combinación de ingredientes activos reguladores de espumación formada por (A), (B) y (C) y eventualmente (D) y del 2 % en peso al 15 % en peso de un emulsionante no iónico y/o aniónico en agua, sobre un material soporte sólido, después de lo cual se realiza eventualmente una operación de secado. El material soporte contiene con preferencia un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted.

Es preferido que el ácido de Brønsted, que se emplea como componente del material soporte, esté en forma sólida a 25ºC. Deberá tener a 25ºC una solubilidad en agua con preferencia por lo menos de 100 g/l. Se elige con preferencia entre los ácidos di- y tricarboxílicos, sus sales ácidas, las sales ácidas de ácidos inorgánicos, en especial el 65 NaHSO4, el Na2HPO4 y el NaH2PO4, y sus mezclas. En una forma preferida de ejecución de la invención, el ácido de Brønsted es el ácido cítrico. El material soporte empleado contiene con preferencia un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted en una proporción ponderal de 1:11 a 100:1, en especial de 20:3 a 80:3. El material soporte tiene con preferencia del 40 % en peso al 90 % en peso, en especial del 60 % en peso al 80 % en peso de carbonato alcalino y del 1 al 20 % en peso, en especial del 3 % en peso al 9 % en peso de un ácido de Brønsted. Puede estar formado exclusivamente por un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted o bien puede contener otros componentes dividi5 dos en partículas, tomándose en consideración los componentes de detergentes o productos de limpieza formulados (confeccionados) sólidos y/o en forma sólida. Pertenecen a ellos por ejemplo los polvos habituales fabricados por secado de atomización de dispersiones acuosas de sus componentes, los blanqueantes oxigenados sólidos, por ejemplo los percarbonatos alcalinos o los perboratos alcalinos, que pueden presentarse en forma monohidratada o tetrahidratada, los activadores de blanqueo pulverulentos formulados (confeccionados), por ejemplo un granulado de tetraacetiletilenodiamina, los materiales compuestos no fabricados por el secado convencional de atomización, que tienen más del 80 % en peso, en especial más del 90 % en peso de sulfatos de alquilo, teniendo el alquilo una longitud de cadena comprendida entre C12 y C18, el resto está formado fundamentalmente por sales inorgánicas y agua, enzimas que están presentes en forma granulada, por ejemplo un material enzimático extruido o un granulado formado por varias enzimas, un ingrediente activo repelente de la suciedad (soil release) formulado pulverulento, las

15 sustancias soporte adicionales (cobuilder) pulverulentas de tipo policarboxilato, por ejemplo los citratos alcalinos, y eventualmente las sustancias soporte (builder) inorgánicas sólidas, como la zeolita A, la zeolita P, la zeolita X y los silicatos laminares cristalinos, así como las diversas sales inorgánicas, por ejemplo los sulfatos alcalinos, los hidrogenocarbonatos alcalinos y los silicatos alcalinos, así como sus mezclas. El material soporte contiene con preferencia una combinación de hidrogenocarbonato alcalino y carbonato alcalino, situándose la proporción de mezcla con preferencia entre 99:1 y 10:90, en especial entre 95:5 y 50:50. El metal alcalino preferido de dichas sales y también del carbonato alcalino es el sodio.

En una forma preferida de ejecución del procedimiento en un mezclador de granulación fundamentalmente del modo descrito en la solicitud de patente internacional WO 00/36063 se efectúa una granulación de tipo acumulativo, de

25 manera que se mezcla intensamente una cantidad de 40 a 110 partes en peso, en especial de 60 a 90 partes en peso de material soporte, que además puede contener con preferencia un sulfato alcalino y/o un hidrogenocarbonato alcalino, y durante la granulación se añade una cantidad de 15 a 50 partes en peso, en especial de 25 a 35 partes en peso de la emulsión de regulador de espumación, que eventualmente se ha calentado a una temperatura comprendida entre 70ºC y 180ºC. Si se desea pueden añadirse también pequeñas cantidades de agua, con preferencia no superiores a 10 partes en peso, en especial de 1 a 5 partes en peso de agua, después o con preferencia antes de la adición de la emulsión del regulador de espumación.

La emulsión de regulador de espumación, que contiene la cera de parafina, que puede utilizarse según la invención, se fabrica con preferencia por fusión de la cera de parafina en presencia de un emulsionante, eventualmente en35 friando la masa fundida como máximo hasta aprox. 100ºC e incorporando agua con agitación. En el caso de que tengan que utilizarse mezclas de un emulsionante no iónico y un emulsionante aniónico, entonces es preferido incorporar el emulsionante no iónico del modo recién descrito a la masa fundida de la cera de parafina, pero el emulsionante aniónico no se añadirá a la masa fundida, sino que se añadirá al agua antes de incorporar esta por agitación a la masa fundida. Si se emplea cera de parafina en estado fundido, no enfriado, entonces es preferido emplear agua fría que tenga una temperatura equivalente como máximo a la temperatura ambiente. En el caso de que, antes de la incorporación al agua por mezclado, se enfríe como máximo a una temperatura aprox. de 100ºC, entonces es preferido utilizar agua que tenga una temperatura aprox. de 50ºC a 80ºC. Las máquinas agitadoras habituales suelen ser suficientes para conseguir el reparto homogéneo de todos los componentes y, por tanto, para generar la emulsión acuosa utilizable según la invención; normalmente no es necesario recurrir a mezcladores u homogeneiza

45 dores de alta velocidad (por ejemplo Ultra Turrax®). La incorporación del aceite de silicona puede realizarse en cualquier paso de este procedimiento. En el caso de que tengan que prepararse emulsiones de regulador de espumación, cuyo único ingrediente activo regulador de espumación es el aceite de silicona o bien emulsiones que lo contengan en una cantidad superior a la cantidad de la cera de parafina, entonces se mezclará con preferencia en primer lugar el aceite de silicona con el emulsionante no iónico y/o aniónico, se le añadirá con agitación una parte de la cantidad de agua de manera que se forme una emulsión de tipo agua en silicona, se le añadirá más cantidad de agua hasta que se llegue a la inversión de la emulsión, se agitará intensamente y después se añadirá con agitación el agua restante. La emulsión resultante puede eventualmente tener un carácter parcialmente múltiple, es decir, en la fase acuosa exterior pueden encontrarse también gotitas de la emulsión original del tipo agua en silicona.

55 Las emulsiones de reguladores de espumación que pueden prepararse de este modo y utilizarse en el procedimiento de la invención son estables y tienen con preferencia una viscosidad a 60ºC inferior a 2500 mPa.s, en especial una viscosidad de 100 mPa.s a 500 mPa.s, medida por ejemplo con un viscosímetro rotatorio de tipo Brookfield, varilla nº 2, girando a 5 revoluciones por minuto.

Es preferido que el grupo Ph del organopolisiloxano (A) sea una unidad, que contenga por lo menos 1 anillo bencénico -C6R5, en el que cada R con independencia entre sí significa hidrógeno, halógeno, hidroxilo, un grupo alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidrocarburo monovalente de 1 a 12 átomos de carbono o en el que dos o más grupos R forman juntos un grupo hidrocarburo divalente. El número medio de unidades siloxano por molécula se sitúa con preferencia entre 5 y 5 000. Es preferido además que el organopolisiloxano (A) contenga por lo menos un 65 50 % de unidades diorganosiloxano de la fórmula -SiYY’O-y hasta un 50% de unidades diorganosiloxano de la fór

mula -SiYXPhO-, en las que Y significa un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono e Y’ significa un resto hidrocarburo alifático de 1 a 24 átomos de carbono, en especial de 1 a 6 átomos de carbono. El grupo X es con preferencia un resto alquileno de 1 a 24 átomos de carbono y Ph es un resto fenilo. De modo especialmente preferido, el grupo -X-Ph es el 2-fenilpropilo. El organopolisiloxano (A) contiene con preferencia por lo menos un sitio de reticulación

5 entre las cadenas poliméricas del siloxano, que se ajusta a las fórmulas -X’- o -X’-Sx-X’-, en las que X’ significa un grupo orgánico alifático divalente, que está unido al carbono a través del silicio y Sx es un grupo organosiloxano.

La resina orgánica de silicio (B) es con preferencia una silicona no lineal, formada por unidades siloxano de la fórmula R’aSiO(4-a)/2, en la que R’ significa un resto hidroxilo, hidrocarburo o hidrocarbonoxi, y “a” tiene un valor medio situado entre 0,5 y 2,4. Está formada en especial por grupos trihidroxicarbonosiloxi monovalentes de la fórmula R”SiO1/2 y grupos SiO4/2 tetrafuncionales en una proporción numérica comprendida entre 0,4:1 y 1,1:1, en dicha fórmula R” significa un resto alquilo. Tiene con preferencia un tamaño medio de partícula comprendido entre 2 µm y 50 µm.

15 La carga de relleno hidrófoba (C) se elige con preferencia entre el grupo formado por el ácido silícico, dióxido de titanio, cuarzo molido, óxido de aluminio, silicatos de aluminio, ceras de polietileno, ceras microcristalinas, óxido de cinc, óxido de magnesio, sales de ácidos carboxílicos alifáticos, ciclohexilamina, alquilamidas, SiO2 y sus mezclas. Es especialmente preferido el dióxido de silicio pirogénico o precipitado, en especial hidrofugado, que tenga una superficie por lo menos de 50 m2/g, que es un producto comercial que se suministra por ejemplo con los nombres de

Aerosil® o Sipemat®. Los ácidos silícicos tienen con preferencia un tamaño medio de partícula de 0,5 µm a 30 µm.

La viscosidad del aceite de silicona se sitúa con preferencia entre 1 000 mPa.s y 30 000 mPa.s, en especial entre 1 500 mPa.s y 3 000 mPa.s.

25 Las ceras de parafina que se toman en consideración para la presente invención son por lo general mezclas complejas de materiales, sin un punto de fusión nítido. Para su caracterización se recurre normalmente a determinar su intervalo de fusión por análisis térmico diferencial (DTA), descrito p.ej. en “The Analyst” 87, 420, 1962, y/o su punto de solidificación. Se entiende por tal la temperatura, en la que la cera que se está enfriando lentamente pasa del estado líquido al sólido. Según la invención pueden utilizarse no solo las parafinas que son completamente líquidas a temperatura ambiente, es decir, las que tienen un punto de solidificación inferior a 25ºC, sino también las parafinas que son sólidas a temperatura ambiente. La cera de parafina es con preferencia sólida a temperatura ambiente y está en forma totalmente líquida a 100ºC. Pueden utilizarse por ejemplo las mezclas de ceras de parafinas conocidas por la solicitud de patente europea EP 0 309 931, formadas por ejemplo del 26 % en peso al 49 % en peso cera por parafina microcristalina de un punto de solidificación de 62ºC a 90ºC, del 20 % en peso al 49 % en peso por

35 parafina dura de un punto de solidificación de 42ºC a 56ºC y del 2 % en peso al 25 % en peso por parafina blanda de un punto de solidificación de 35ºC a 40ºC. Se emplean con preferencia las parafinas o las mezclas de parafinas, que solidifican en el intervalo de 30ºC a 90ºC. Hay que tener en cuenta que las mezclas de ceras de parafina que parecen sólidas a temperatura ambiente pueden contener diversas porciones de parafina líquida. En las ceras de parafina utilizables según la invención, la porción líquida a 40ºC será lo más alta posible, pero sin situarse en el 100 % a esta temperatura. Las mezclas preferidas de ceras de parafina tienen a 40ºC una porción líquida por lo menos del 50 % en peso, en especial del 55 % en peso al 80 % en peso, y a 60ºC una porción líquida por lo menos del 90 % en peso. La temperatura, a la que la porción líquida ha alcanzado el 100 % en peso de la cera de parafina, se sitúa en el caso de las mezclas de ceras de parafina especialmente preferidas por debajo de 85ºC, en especial entre 75ºC y 82ºC. Hay que prestar atención además a que las parafinas no contengan componentes volátiles. Las ceras de para

45 fina preferidas contienen menos del 1 % en peso, en especial menos del 0,5 % en peso de componentes volátiles evaporables a 110ºC y presión normal. Las ceras de parafina que pueden utilizarse según la invención son productos comerciales que por ejemplo la empresa Fuller suministra con el nombre de Lunaflex® o la empresa DEA Mineralöl AG con el nombre de Deawax®.

En una forma de ejecución de la invención se emplea el aceite de silicona en las mezclas de cera de parafina y aceite de silicona con preferencia en cantidades tales que la emulsión de regulador de espumación empleada en el procedimiento de la invención tenga un contenido de aceite de silicona del 0,1 % en peso al 10 % en peso, en especial del 1 % en peso al 5 % en peso. En otra forma preferida de ejecución, la emulsión de regulador de espumación pulverizada sobre el material soporte contiene una mezcla cera de parafina y aceite de silicona en una proporción pon

55 deral comprendida entre 11:1 y 1,8:1, en especial entre 5:1 y 2:1.

Una emulsión de regulador de espumación empleada con preferencia especial contiene del 5 % en peso al 40 % en peso, en especial del 10 % en peso al 35 % en peso de aceite de silicona, del 1 % en peso al 10 % en peso, en especial del 2 % en peso al 5 % en peso cera de parafina y del 50 % en peso al 94 % en peso de agua.

La emulsión de regulador de espumación que puede utilizarse según la invención y el regulador de espumación de la invención están con preferencia libres de bis(amidas de ácidos grasos).

Se entiende por emulsionantes no iónicos, que pueden utilizarse en las emulsiones de la invención, en especial los 65 alcoxilatos, con preferencia los etoxilatos y/o los propoxilatos de alcoholes, las alquilaminas, los dioles vecinales, los

ácidos carboxílicos y/o las amidas de ácidos carboxílicos, que tienen grupos alquilo de 8 a 22 átomos de C, con preferencia de 12 a 18 átomos de C. El grado medio de alcoxilación de estos compuestos se sitúa por lo general entre 1 y 10, con preferencia entre 2 y 5. Pueden obtenerse como ya es sabido por reacción con los correspondientes óxidos de alquileno. Se toman también en consideración los productos que pueden obtenerse por alcoxilación de 5 ésteres de alquilo de ácidos grasos, que tienen de 1 a 4 átomos de C en la parte éster, por el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO 90/13533. Pertenecen a los alcoxilatos de alcoholes en cuestión los etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes de cadena lineal o ramificada de 8 a 22 átomos de C, con preferencia de 12 a 18 átomos de C. Son apropiados en especial los derivados de alcoholes grasos, aunque para la obtención de los alcoxilatos utilizables pueden emplearse también sus isómeros de cadena ramificada. Por consiguiente pueden em10 plearse en especial los etoxilatos de alcoholes primarios de restos dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo lineales o sus mezclas. Es también posible emplear los alcoxilatos correspondientes de alcoholes grasos mono- o poliinsaturados, a los que pertenecen por ejemplo el alcohol oleílico, el alcohol elaidílico, el alcohol linoleílico, el alcohol linolenílico, el alcohol gadoleílico y el alcohol erucílico. Pueden utilizarse también los ésteres o los ésteres parciales de ácidos carboxílicos de una longitud de cadena C apropiada con polioles, por ejemplo con glicerina u

15 oligoglicerina. Los emulsionantes aniónicos preferidos son sales alcalinas de ácidos alquilbencenosulfónicos de 9 a 13 átomos de C en el grupo alquilo, en especial el dodecilbencenosulfonato sódico. Además de los emulsionantes mencionados pueden estar presentes pequeñas cantidades, eventualmente hasta el 4 % en peso, de éteres de celulosa aniónicos y/o no iónicos, por ejemplo la carboximetilcelulosa y/o la hidroxietilcelulosa.

20 Es esencial para la fabricación de las emulsiones utilizables según la invención que se emplee una mezcla homogénea del sistema regulador de espuma y en especial un emulsionante no iónico. Esta mezcla puede lograrse con ventaja de modo sencillo por fusión de la parafina sólida a temperatura ambiente en presencia del aceite de silicona y del emulsionante, de modo conveniente con agitación o con homogeneización. Después de la formación de la mezcla de sistema antiespumante y emulsionante, efectuada con preferencia a una temperatura comprendida entre

25 60ºC y 150ºC, en especial entre 80ºC y 150ºC, se mezcla esta, eventualmente enfriándola, con agua, pero al agua se le puede añadir previamente un emulsionante en especial aniónico. En este caso, la concentración del emulsionante aniónico en el agua se sitúa con preferencia entre el 5 % en peso y el 15 % en peso.

La emulsión obtenible de este modo es estable al almacenaje a temperatura ambiente y de ella se deposita con

30 preferencia del 3 % en peso al 60 % en peso, en especial del 15 % en peso al 45 % en peso sobre el material soporte. Después de la aplicación de la emulsión acuosa puede realizarse un paso de secado, por ejemplo empleando los secadores habituales de lecho fluidizado, o bien se aplica la emulsión y al mismo tiempo se realiza el secado, por ejemplo también en un lecho fluidizado. Los granulados de regulador de espuma obtenibles según la invención o según el procedimiento de la invención contienen con preferencia del 5 % en peso al 50 % en peso, en especial del

35 8 % en peso al 35 % en peso de ingrediente activo regulador de espuma.

Ejemplo

De modo fundamentalmente igual al descrito en WO 02/074894, en un mezclador se pulveriza una emulsión de re

40 gulador de espumación, que contiene cera de parafina de un punto de solidificación según DIN ISO 2207 de 45ºC y una porción líquida a 40ºC de aprox. el 66 % en peso y a 60ºC de aprox. el 96 % (Lunaflex®, fabricante: DEA), etilenodiamida del ácido biesteárico, aceite de silicona, un emulsionante aniónico (dodecilbencenosulfonato sódico) y no iónico (alcohol graso C12/14 etoxilado 3 veces, fabricante: Cognis Deutschland GmbH), el resto: agua, sobre una combinación depositada previamente en dicho mezclador, formada por carbonato sódico (704 partes en peso) y

45 ácido cítrico (63 partes en peso), que previamente se han mezclado con 30 partes en peso de agua, de este modo se fabrican los granulados D1 y E1 que se ajustan a las formulaciones siguientes (los datos se indican en cada caso en % en peso), pero a diferencia del documento WO 02/074894 en el caso del granulado D1 se prescinde de la bis(amida de ácido graso) y como aceite de silicona se emplea un aceite de silicona formulado con arreglo al documento EP 1075864.

Formulaciones

D1 E1

alquilbencenosulfonato (sal Na) alcohol graso C12-C14 + 3 EO ácido hidroxipropano-1,2,3-tricarboxílico * 1 H2O parafina etilenodiamida del ácido biesteárico carbonato sódico ácido poliacrílico, sal Na aceite de silicona agua, el resto hasta

0,98 1,45 5,87 11,4 --65,4 1,96 3,19 100 1,4 1,3 5,6 10,7 1,6 62 --1,2 100

Se incorporan los granulados a detergentes universales, divididos en partículas, y estos se utilizan para procesos de lavado a máquina. Después de realizados 250 y en especial 450 lavados, se inspeccionan visualmente los retenes de goma de la máquina lavadora.

Resultado después de 450 lavados:

5

D1 sin incrustaciones E1 incrustaciones

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES

   1. Uso de un regulador de espumación formulado (confeccionado), dividido en partículas, que contiene una combinación de un organopolisiloxano (A), que tiene por lo menos un sustituyente unido al silicio de la fórmula X-Ph, en la

   5 que X es un grupo orgánico divalente, que está unido al silicio a través de un átomo de carbono y Ph significa un grupo aromático, una resina orgánica de silicio (B) y una carga de relleno hidrófoba (C), para evitar las incrustaciones (depósitos) en las zonas hidrófobas de una máquina lavadora en caso de regulación de la espumación de los detergentes empleados para el proceso de lavado a máquina.

   10 2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el grupo Ph es una unidad que contiene por lo menos 1 anillo bencénico -C6R5, en el que cada R con independencia entre sí significa hidrógeno, halógeno, hidroxilo, un resto Alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o un resto hidrocarburo monovalente de 1 a 12 átomos de carbono o en el que dos o más restos R juntos forman un resto hidrocarburo divalente.

   15 3. Uso según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el número medio de unidades siloxano por molécula se sitúa entre 5 y 5 000.

2. 4. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) por lo menos el 50 % de las unidades diorganosiloxano son de la fórmula -SiYY’O- y hasta el 50 % de las unidades diorganosiloxano

   20 son de la fórmula -SiYXPhO-, en las que Y significa un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono e Y’ es un resto hidrocarburo alifático de 1 a 24 átomos de carbono, en especial de 1 a 6 átomos de carbono.
3. 5. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el grupo X es

   un resto alquileno de 1 a 24 átomos de carbono y Ph es un resto fenilo. 25

4. 6.

   Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque en el organopolisiloxano (A) el grupo -X-Ph es el 2-fenilpropilo.

5. 7.

   Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque el organopolisiloxano (A) contiene por lo

   30 menos un sitio de reticulación entre las cadenas del polímero siloxano, que se ajusta a las fórmulas -X’- o -X’-Sx-X’-, en las que X’ significa un resto orgánico alifático divalente, que está unido al carbono a través del silicio y Sx es un grupo organosiloxano.
6. 8. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 7, caracterizado porque la resina orgánica de silicio (B) es una sili

   35 cona no lineal, formada por unidades siloxano de la fórmula R’aSiO(4-a)/2, en la que R’ significa un resto hidroxilo, hidrocarburo o hidrocarbonoxi, y “a” tiene un valor medio comprendido entre 0,5 y 2,4.
7. 9. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque la resina orgánica de silicio (B) es una resina de siloxano formada por grupos trihidroxicarbonosiloxi monovalentes de la fórmula R”SiO1/2 y grupos SiO4/2 tetra

   40 funcionales en una proporción numérica comprendida entre 0,4:1 y 1,1:1, en dicha fórmula R” significa un resto alquilo.
8. 10. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 9, caracterizado porque la resina orgánica de silicio (B) tiene con

   preferencia un tamaño medio de partícula comprendido entre 2 µm y 50 µm. 45
9. 11. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 10, caracterizado porque la carga de relleno hidrófoba (C) se elige entre el grupo formado por el ácido silícico, dióxido de titanio, cuarzo molido, óxido de aluminio, silicatos de aluminio, ceras de polietileno, ceras microcristalinas, óxido de cinc, óxido de magnesio, sales de ácidos carboxílicos alifáticos, ciclohexilamina, alquilamidas, SiO2 y sus mezclas.

10. 12.

    Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 11, caracterizado porque la carga de relleno hidrófoba (C) es un ácido silícico con un tamaño medio de partícula comprendido entre 0,5 µm y 30 µm.

11. 13.

    Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 12, caracterizado porque la combinación del regulador de espuma

    55 ción formulado (confeccionado), dividido en partículas, contiene además una cera de parafina (D) reguladora de la espumación, que a temperatura ambiente es sólida y a 100ºC está en forma completamente líquida.
12. 14. Uso según la reivindicación 13, caracterizado porque la cera de parafina tiene a 40ºC una porción líquida de por

    lo menos el 50 % en peso, en especial del 55 % en peso al 80 % en peso, y a 60ºC una porción líquida de por lo 60 menos el 90 % en peso.
13. 15. Uso según una de las reivindicaciones de 1 a 14, caracterizado porque la combinación se presenta sobre un material soporte, que contiene un carbonato alcalino y un ácido de Brønsted, dicho ácido de Brønsted está en forma sólida a 25ºC.