ES2271234T3 - Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina. - Google Patents
Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2271234T3 ES2271234T3 ES02716801T ES02716801T ES2271234T3 ES 2271234 T3 ES2271234 T3 ES 2271234T3 ES 02716801 T ES02716801 T ES 02716801T ES 02716801 T ES02716801 T ES 02716801T ES 2271234 T3 ES2271234 T3 ES 2271234T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- agents
- weight
- amounts
- contain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/416—Quaternary ammonium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
- A61K8/442—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
Abstract
Agentes cosméticos y farmacéuticos para el tratamiento del cabello, que contiene soportes, principios activos y adyuvantes habituales, caracterizados porque contienen una sal mixta compuesta de una betaína de fórmula (A-I) caracterizados porque la betaína de fórmula (A-I) es carnitina y además caracterizado porque la sal mixta contiene como componente adicional ácido tartárico.
Description
Agente para el tratamiento del cabello con
tartrato de carnitina.
En casi todas las culturas el ideal propagado y
perseguido del aspecto externo de la gente incluye como punto
esencial un cabello completo y bien cuidado. Por tanto una pérdida
precoz del cabello, tal como se produce en la mayoría de los casos
debido a la predisposición genética, pero también por enfermedad,
influencia de los medicamentos o razones psicosomáticas, se percibe
como carencia por la mayoría de personas. Por tanto no han faltado
estudios para proporcionar agentes que contrarresten una caída del
cabello o que estimulen un crecimiento nuevo o más fuerte. Por
tanto hay en el mercado una serie de agentes para el crecimiento del
cabello, pero que cuya acción es más que discutida.
La causa de este inconveniente es solamente un
conocimiento muy defectuoso sobre el mecanismo biológico del
crecimiento del cabello. Así hay solamente pocas afirmaciones
empíricas sobre principios activos; hacen falta planteamientos
empíricos para una teoría trascendental del crecimiento del cabello
casi por completo.
En el documento
EP-A-102 534 se describe que los
ácidos carboxílicos con un número impar de átomos de carbono y una
serie de derivados de estos ácidos carboxílicos se caracterizan por
una acción que estimula el crecimiento del cabello notablemente
elevada.
K. Oba pudo comprobar en estudios con animales
(Cosmetics & Toiletries, 103, 69 (1988)), que a los folículos
pilosos se les alimenta energía mediante la aplicación de ésteres de
glicerina del ácido pentadecanoico en la piel. Si la alimentación
energética habitual se perturba o no tiene lugar debido a la
inhibición de las fosfofructocinasas, tal como ocurre en el caso de
la calvicie masculina, entonces se dispone de una fuente de energía
alternativa con los lípidos mencionados.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que con
la aplicación de determinadas betaínas se mejora significativamente
el crecimiento del cabello.
Por consiguiente son objeto de la invención
agentes farmacéuticos y cosméticos para el tratamiento del cabello,
que contienen soportes, principios activos y adyuvantes habituales,
caracterizados porque contienen como principio activo una sal mixta
compuesta de una betaína de fórmula (A-I) y ácido
tartárico.
Esta definición se basa en la definición en
Römmp´s Lexikon Chemie- CD-ROM versión 2.0
Stuttgart/Nueva York, editorial Georg Thieme 1999. Aquí se
entienden por betaínas según la invención, las que corresponden a la
fórmula (A-I).
(A-I)R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}
- (Cr^{4}R^{5})_{x} - (CR^{6}R^{7})_{y} - (CR^{8} R^{9})_{z} -
Y^{-}
El principio activo según la invención de
fórmula (A-I) es carnitina.
Por betaínas en el sentido de la invención se
entienden también aquellas sustancias en las que se encuentran los
grupos característicos mencionados solamente en la sustancia
disuelta así como dentro de determinados intervalos de pH de la
solución.
Por sales mixtas se entienden soluciones sólidas
de distintas sustancias. Para la definición reconocida en general
de los cristales mixtos como soluciones sólidas se remite y se hace
referencia expresa por ejemplo a H. R. Christen, Grundlagen der
allgemeinen und anorganischen Chemie, Sauerländer und Salle, 5ª
edición, 1997, en la página 245. Además se entienden por los
cristales mixtos de los principios activos según la invención de
fórmula (A-I), las distintas clases de formación de
cristales mixtos, tales como por ejemplo isomorfismo, homomorfismo,
heteromorfismo, formación de cristales mixtos estática también
denominada formación de sal doble, cristales mixtos con o sin vacío
de mezcla etc., descritas según la definición de
Holleman-Wiberg, Lehrbuch der anorganischen Chemie,
Walter de Gruyter, 81ª -90ª edición 1976, Capítulo VII, Die
chemische Bindung en cc) Die Mischkristallbildung en la página 114.
A esta definición se hace igualmente referencia expresa.
Según la invención puede preferirse incorporar
la sal mixta en forma sólida en las formulaciones. Sin embargo
lógicamente también es posible usar la sal mixta en forma de sus
componentes individuales. Para la producción de las sales mixtas de
los principios activos según la invención de fórmula
(A-I) se remite a la memoria de la patente de los
EE.UU. número 5.073.376, al documento de la solicitud europea EP 0
434 088 A1 o a la memoria de la patente de los EE.UU número
5.071.874. A este respecto puede ascender la razón de mezcla de la
sal mixta según la invención con respecto a los pesos moleculares
respectivos de cada uno de los componentes individuales (betaína
según la invención de fórmula (A-I)/sustancia que
forma la sal mixta) a entre 1:50 y 50:1, preferiblemente entre 10:1
y 1:10 y muy especialmente preferible entre 3:1 y 1:3.
Pueden usarse según la invención todos los tipos
de isómeros, tales como por ejemplo diastereómeros, enantiómeros,
isómeros cis-trans, isómeros ópticos, isómeros de
conformación y racematos.
Los agentes según la invención contienen las
betaínas en cantidades de desde el 0,001 hasta el 20% en peso con
respecto al agente en total. Se prefiere un contenido de desde el
0,05 hasta el 10% en peso.
Los agentes cosméticos y farmacéuticos según la
invención pueden contener las betaínas como únicas sustancias
farmacológica y/o cosméticamente eficaces. Sin embargo también es
posible añadir a los agentes sustancias farmacológica y/o
cosméticamente eficaces adicionales.
Ejemplos de sustancias farmacológicamente
eficaces son corticosteroides, \beta-bloqueantes,
estrógenos, acetato de ciproterona, sustancias que actúan como
vasodilatadores tales como diazóxido, nifedipina y minoxidil.
Los agentes según la invención pueden ser
soluciones de principio activo puras en un disolvente adecuado.
Como disolvente pueden usarse según la invención, agua o alcoholes o
mezclas de los mismos. Por alcoholes se entienden según una primera
forma de realización alcoholes lineales, ramificados o cíclicos,
saturados o insaturados con de 1 a 12 átomos de carbono. Se
mencionan a modo de ejemplo de esto metanol, etanol, propanoles,
butanoles, pentanoles, hexanoles, ciclohexanoles, heptanoles,
octanoles, nonanoles, decanotes, undecanoles así como
dodeca-
noles.
noles.
Según una forma de realización adicional en el
caso de disolventes se trata de polioles. Los polioles adecuados
son por ejemplo glicerina y éter parcial de glicerina,
2-etil-1,3-hexanodiol,
1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
pentanodioles, por ejemplo 1,2-pentanodiol,
hexanodioles, por ejemplo 1,2-hexanodiol o
1,6-hexanodiol, dodecanodiol, especialmente
1,2-dodecanodiol, neopentilglicol y etilenglicol.
Los 1,3-dioles, especialmente
2-etil-1,3-hexanodiol
y 1,3-butanodiol han demostrado ser especialmente
muy adecuados.
Estos polioles están contenidos en los agentes
según la invención preferiblemente en cantidades del
2-10% en peso con respecto al agente ondulante
total.
Según la invención lógicamente también pueden
utilizarse alcoholes que sólo puedan mezclarse limitadamente con
agua.
Por "que puedan mezclarse limitadamente con
agua" se entienden aquellos alcoholes que en agua a 20ºC no se
disuelven más del 10% en peso con respecto a la masa de agua.
En muchos casos han demostrado ser especialmente
adecuados según la invención los trioles y especialmente dioles.
Según una forma de realización adicional de la invención pueden
utilizarse alcoholes con de 4 a 20, especialmente de 4 a 10 átomos
de carbono. Entonces los alcoholes utilizados pueden ser saturados o
insaturados y lineales, ramificados o cíclicos. Ejemplos son
1-butanol, ciclohexanol, 1-pentanol,
decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol,
dodecadienol, decadienol, alcohol oleílico, alcohol erúcico, alcohol
ricinólico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol
cetílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol
araquidílico, alcohol caprílico, alcohol decílico, alcohol
linoleílico, alcohol linolenílico y alcohol behenílico, así como
sus alcoholes de Guerbet, debiendo tener esta lista carácter a modo
de ejemplo y no limitante. Sin embargo los alcoholes grasos se
derivan de preferiblemente ácidos grasos naturales, pudiendo
partirse habitualmente de una obtención de los ésteres de los
ácidos grasos mediante reducción. Según la invención pueden
utilizarse igualmente aquellas fracciones de alcoholes grasos, que
se producen mediante la reducción de triglicéridos que existen de
manera natural tal como sebo de vaca, aceite de palma, aceite de
cacahuete, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de
soja, aceite de girasol y aceite de linaza o a partir de sus
productos de transesterificación con ésteres de ácidos grasos que
se producen con los alcoholes correspondientes, y por consiguiente
representan una mezcla de distintos alcoholes grasos.
Sin embargo en el caso de los agentes según la
invención que contienen el principio (A) activo puede tratarse
también de agentes para el tratamiento del cabello y la piel
habituales.
En estos casos, los agentes cosméticos y
farmacéuticos según la invención pueden contener además de las
betaínas mencionadas, todos los soportes, principios activos y
adyuvantes usados habitualmente y conocidos en esta área.
Tales agentes para el tratamiento del cabello y
la piel son por ejemplo champús, agentes para el enjuagado del
cabello, gominas, aguas para el cabello, productos para el cuidado
del cabello, cremas para el cabello, lociones para el cabello,
lacas para el cabello y tintes para el cabello.
A este respecto la aplicación de estos agentes
tiene lugar tópicamente de manera habitual.
Estos agentes pueden encontrarse en todas las
confecciones habituales de los agentes para el tratamiento del
cabello y la piel, tales como por ejemplo en forma de una solución
acuosa o emulsiones, tales como por ejemplo una emulsión
aceite/agua o agua/aceite, que pueden producirse según el método de
inversión de fases de temperatura, como micro o
nano-emulsión, de una solución alcohólica o
alcohol-acuosa, de una crema, de un gel, de una
loción o de un aerosol. Los agentes según la invención se encuentran
monofásicos o multifásicos con el principio (A) activo.
Aunque los agentes para el tratamiento del
cabello y la piel mencionados anteriormente se prefieren según la
invención, pueden añadirse también la betaína a otros agentes para
el tratamiento del cabello, tales como por ejemplo colorantes del
cabello y agentes ondulantes. Entonces estos agentes contienen dado
el caso los colorantes que se extraen directamente conocidos,
precursores de colorantes de oxidación (componentes de acoplamiento
y desarrollo) y agentes de oxidación o agentes de reducción.
Las preparaciones según la invención presentan
preferiblemente un valor de pH de desde 2 hasta 10, especialmente
de desde 4 hasta 9.
Correspondientemente a la clase de agente para
el tratamiento del cabello y de la piel y de la forma de confección
seleccionada los agentes según la invención pueden contener
preferiblemente las sustancias contenidas adicionales
siguientes:
Como sustancias para el cuidado del cabello y la
piel adicionales pueden además utilizarse en los agentes según la
invención grasas (D). Por grasas se entienden ácidos grasos,
alcoholes grasos, ceras sintéticas o naturales, que pueden
encontrarse tanto en forma sólida como también líquidas en
dispersión acuosa, y componentes de aceite cosméticos sintéticos o
naturales.
Como ácidos (D1) grasos pueden utilizarse ácidos
grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados con
6-30 átomos de carbono. Se prefieren ácidos grasos
con 10-22 átomos de carbono. Entre estos deben
mencionarse por ejemplo los ácidos isoesteáricos, tales como los
productos comerciales Emersol® 871 y Emersol® 875, y especialmente
ácidos palmíticos tales como el producto comercial Edenor® IP 95,
así como todos los ácidos grasos adicionales que se venden bajo el
nombre comercial Edenor® (Cognis). Ejemplos habituales adicionales
de tales ácidos grasos son ácido caproico, ácido octanoico, ácido
2-etilhexanoico, ácido decanoico, ácido láurico,
ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico,
ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico,
ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales,
que por ejemplo se obtienen por la descomposición por presión de
aceites y grasas naturales, por la oxidación de aldehídos a partir
de la oxosíntesis de Roelen o por la dimerización de ácidos grasos
insaturados. Habitualmente se prefieren especialmente las
fracciones de ácido graso, que pueden obtenerse a partir de aceite
de coco o aceite de palma; especialmente preferible es por regla
general la utilización del ácido esteárico.
A este respecto la cantidad utilizada asciende
al 0,1-15% en peso, con respecto al agente total.
Preferiblemente la cantidad asciende al 0,1-10% en
peso, pudiendo ser muy especialmente ventajoso cantidades del
0,1-5% en peso.
Como alcoholes (D2) grasos pueden utilizarse
alcoholes grasos saturados, una o más veces insaturados, ramificados
o no ramificados con de C_{6}-C_{30},
preferiblemente de C_{10}-C_{22} y muy
especialmente de C_{12}-C_{22} átomos de
carbono. Pueden utilizarse en el sentido de la invención por ejemplo
decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol,
dodecadienol, decadienol, alcohol oleílico, alcohol erúcico, alcohol
ricinólico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol
cetílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol
araquidílico, alcohol caprílico, alcohol decílico, alcohol
linoleílico, alcohol linolenílico y alcohol behenílico, así como
sus alcoholes de Guerbet, debiendo tener esta lista carácter a modo
de ejemplo y no limitante. Sin embargo los alcoholes grasos se
derivan de preferiblemente ácidos grasos naturales, pudiéndose
partirse habitualmente de una obtención de los ésteres de los
ácidos grasos mediante reducción. Según la invención pueden
utilizarse igualmente aquellas fracciones de alcoholes grasos, que
se generan mediante la reducción de triglicéridos que existen de
manera natural tal como sebo de vaca, aceite de palma, aceite de
cacahuete, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de
soja, aceite de girasol y aceite de linaza o a partir de sus
productos de transesterificación con ésteres de ácidos grasos que
se generan con los alcoholes correspondientes, y por consiguiente
representan una mezcla de distintos alcoholes grasos. Sustancias de
este tipo pueden comprarse por ejemplo bajo las denominaciones
Stenol®, por ejemplo Stenol® 1618 o Lanette®, por ejemplo Lanette®O
o Lorol®, por ejemplo Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, lorol®
C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, por
ejemplo Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol®
18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36,
Isocarb® 12, Isocarb® 16 o Isocarb® 24. Lógicamente pueden
utilizarse también según la invención alcoholes de lanolina, tales
como pueden comprarse por ejemplo bajo las denominaciones Corona®,
White Swan®, Coronet® o Fluilan®. Los alcoholes grasos se utilizan
en cantidades del 0,1-30% en peso, con respecto a la
preparación total, preferiblemente en cantidades del
0,1-20% en peso.
Como ceras (D3) sintéticas o naturales pueden
utilizarse según la invención parafinas sólidas o isoparafinas,
ceras carnauba, ceras de abejas, ceras de candelilla, ozquerita,
ceresina, blanco de ballena, ceras de girasol, ceras de frutas
tales como ceras de manzana o ceras de cítricos, microceras a partir
de PE o PP. Las ceras de este tipo pueden obtenerse por ejemplo a
través de la empresa Kahl & Co., Trittau. La cantidad utilizada
asciende al 0,1-50% en peso con respecto al agente
total, preferiblemente al 0,1-20% en peso y
especialmente preferible al 0,1-15% en peso con
respecto al agente total.
A los cuerpos (D4) oleosos cosméticos sintéticos
y naturales, que pueden usarse de manera ventajosa según la
invención, pertenecen por ejemplo:
- -
- aceites vegetales. Ejemplos de tales aceites son aceite de girasol, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de colza, aceite de almendra, aceite de yoyoba, aceite de naranja, aceite de germen de trigo, aceite de semilla de melocotón y las partes líquidas del aceite de coco. Sin embargo también son adecuados otros aceites de triglicéridos tales como las partes líquidas del sebo de vaca así como aceites de triglicéridos sintéticos.
- -
- hidrocarburos sintéticos, aceites de isoparafina y aceites de parafina líquidos así como di-n-alquil éteres con de entre 12 y 36 átomos de C en total, especialmente de 12 a 24 átomos de C, tales como por ejemplo di-n-octil éter, di-n-decil éter, di-n-nonil éter, di-n-undecil éter, di-n-dodecil éter, n-hexil-n-octil éter, n-decil-n-undecil éter, n-undecil-n-dodecil éter y n-hexil-n-undecil éter así como di-terc-butil éter, di-iso-pentil éter, di-3-etildecil éter, terc-butil-n-octil éter, isopentil-n-octil éter y 2-metil-pentil-n-octil éter. Los compuestos que pueden obtenerse como productos comerciales pueden ser preferiblemente 1,3-di-(2-etil-hexil)-ciclohexano (Cetiol® S) y di-n-octil éter (Cetiol® OE).
- -
- aceites de éster. Por aceites de éster se entienden los ésteres de ácidos grasos de C_{6}-C_{30} con alcoholes grasos de C_{2}-C_{30}. Se prefieren los monoésteres de los ácidos grasos con alcoholes con de 2 a 24 átomos de C. Ejemplos de las partes de ácidos grasos utilizados en los ésteres son ácido caproico, ácido octanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido decanoico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, que por ejemplo se obtienen por la descomposición por presión de aceites y grasas naturales, por la oxidación de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o por la dimerización de ácidos grasos insaturados. Ejemplos de las partes de alcohol graso en los aceites de éster son alcohol isopropílico, alcohol hexílico, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol decílico, alcohol laurílico, alcohol isotridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselínico, alcohol linolínico, alcohol linolenílico, alcohol eleoestearílico, alcohol araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico y alcohol erúcico, así como sus mezclas industriales, que por ejemplo se obtienen por la hidrogenación a alta presión de ésteres metílicos industriales a base de grasas y aceites o aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen así como fracción de monómero por la dimerización de alcoholes grasos insaturados. Se prefieren especialmente según la invención miristato de isopropilo (Rilanit® IPM), éster de alquilo C16-18 del ácido isononanoico (Cetiol® SN), palmitato de 2-etilhexilo (Cegesoft® 24), éster 2-etilhexilíco del ácido esteárico (Cetiol® 868), oleato de cetilo, tricaprilato de glicerina, caprinato/ caprilato de alcohol graso de coco (Cetiol® LC), estearato de n-butilo, erucato de oleilo (Cetiol® J600), palmitato de isopropilo (Rilanit® IPP), oleato de oleilo (Cetiol®), éster hexílico del ácido láurico (Cetiol® A), adipato de di-n-butilo (Cetiol® B), miristato de miristilo (Cetiol® MM), isononanoato de cetearilo (Cetiol® SN), éster decílico del ácido oleico (Cetiol® V).
- -
- ésteres del ácido dicarboxílico tales como adipato de di-n-butilo, adipato de di-(2-etilhexilo), succinato de di-(2-etilhexilo) y acetato de di-isotridecilo así como ésteres de diol tales como dioleato de etilenglicol, di-isotridecanoato de etilenglicol, di(2-etilhexanoato) de propilenglicol, di-isoestearato de propilenglicol, di-pelargonato de propilenglicol, di-isoestearato de butanodiol, dicaprilato de neopentilglicol,
- -
- ésteres simétricos, asimétricos o cíclicos del ácido carbónico con alcoholes grasos, por ejemplo descritos en el documento DE-OS 197 56 454, carbonato de glicerina o carbonato de dioctilo (Cetiol® CC),
- -
- ésteres de tri-ácido graso de ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con glicerina,
- -
- glicéridos parciales de ácido graso, que son monoglicéridos, diglicéridos y sus mezclas industriales. En el caso del uso de productos industriales pueden contenerse los triglicéridos en cantidades aún reducidas condicionadas por la producción. Los glicéridos parciales siguen preferiblemente la fórmula (D4-I)
(D4-I)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{q} R ^{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{m} R ^{1} }}HO(CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} independientemente entre sí representan hidrógeno o un resto
acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con de 6 a 22,
preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, con la condición de
que al menos uno de estos grupos represente un resto acilo y al
menos uno de estos grupos represente hidrógeno. La suma (m + n + q)
representa 0 o números de desde 1 hasta 100, preferiblemente
representa 0 o de 5 a 25. Preferiblemente R^{1} representa un
resto acilo y R^{2} y R^{3} representan hidrógeno y la suma (m
+ n + q) es 0. Ejemplos típicos son mono y/o diglicéridos a base de
ácido hexanoico, ácido octanoico, ácido
2-etilhexanoico, ácido decanoico, ácido láurico,
ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico,
ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico,
ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales.
Preferiblemente se utilizan monoglicéridos de ácido
oleico.
La cantidad utilizada de los cuerpos oleosos
cosméticos sintéticos y naturales en el agente que va a usarse
según la invención asciende habitualmente al 0,1-30%
en peso con respecto al agente total, preferiblemente al
0,1-20% en peso, y especialmente al
0,1-15% en peso.
La cantidad total de los componentes de grasa y
aceite en los agentes según la invención asciende habitualmente al
0,1-75% en peso, con respecto al agente total. Se
prefieren según la invención cantidades del 0,1-35%
en peso.
Además del principio (A) activo según la
invención pueden estar contenidos componentes adicionales como los
compuestos (E) tensioactivos en los agentes, especialmente aquellos
del grupo de los tensioactivos aniónicos, anfóteros, zwiteriónicos
y/o no iónicos.
Por el término tensioactivos se entienden
sustancias tensioactivas, que forman capas de adsorción en la
superficie y la superficie límite o pueden agregarse en fases de
volumen para dar coloides de micelas o mesofases liótropas. Se
diferencian los tensioactivos aniónicos compuestos de un resto
hidrófobo y un grupo cabeza hidrófilo cargado negativamente, los
tensioactivos anfóteros, que portan tanto una carga negativa como
también una carga positiva que compensa, los tensioactivos
catiónicos, que además de un resto hidrófobo presentan un grupo
hidrófilo cargado positivamente, y los tensioactivos no iónicos,
que no presentan carga sino momento bipolar fuerte y se hidratan
mucho en solución acuosa. Definiciones y propiedades avanzadas de
los tensioactivos se encuentran en "H.-D. Dörfler, Grenzflächen-
und Kolloidchemie, editorial VCH GmbH. Weinheim, 1994". La
definición del término dado anteriormente se encuentra en la página
190 de este documento.
Como tensioactivos (E1) aniónicos en los agentes
según la invención son adecuadas todas las sustancias tensioactivas
aniónicas adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Estos se
caracterizan por un grupo aniónico que hace que sea soluble en agua
tal como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o
fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente de 8 a 30
átomos de C. Adicionalmente pueden contenerse en la molécula grupos
glicol o poliglicol éter, grupos éter, éster y amida así como grupos
hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados se
encuentran en el grupo alcanol en forma de sales de sodio, potasio y
amonio así como las sales de mono, di y trialcanolamonio con de 2 a
4 átomos de carbono respectivamente
- -
- ácidos grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 átomos de carbono (jabones),
- -
- ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x} CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con de 8 a 30 átomos de carbono y x = 0 o de 1 a 16,
- -
- acilsarcósidos con de 8 a 24 átomos de C en el grupo acilo,
- -
- tauratos de acilo con de 8 a 24 átomos de C en el grupo acilo,
- -
- isetionatos de acilo con de 8 a 24 átomos de C en el grupo acilo,
- -
- ésteres mono y dilaquílicos del ácido sulfosuccínico con de 8 a 24 átomos de C en el grupo alquilo y éster monoalquilpolioxietílico del ácido sulfosuccínico con de 8 a 24 átomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo,
- -
- sulfonatos de alcanos lineales con de 8 a 24 átomos de C,
- -
- sulfonatos de alfa-olefinas lineales con de 8 a 24 átomos de C,
- -
- éster metílico del ácido alfa-sulfograso de los ácidos grasos con de 8 a 30 átomos de C,
- -
- sulfatos de alquilo y sulfatos de alquilpoliglicol éter de fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, en la que R preferiblemente es un grupo alquilo lineal con de 8 a 30 átomos de C y x = 0 o de 1 a 12,
- -
- mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos según el documento DE-A-37 25 030,
- -
- hidroxialquilpolietilen y/o hidroxialquilenpropilenglicol éter sulfatado según el documento DE-A-37 23 354,
- -
- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de 8 a 24 átomos de C y de 1 a 6 dobles enlaces según el documento DE-A-39 26 344,
- -
- éster del ácido tartárico y el ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2-15 moléculas de óxido de etileno y/o óxido de propileno en los alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de C,
- -
- fosfatos de alquil y/o alquenil éter de fórmula (E1-I),
(E1-I)R^{1}(OCH_{2}CH_{2})_{n}
--- O ---
\melm{\delm{\para}{OX}}{P}{\uelm{\dpara}{O}}
---
OR^{2}
en la que R^{1} representa
preferiblemente un resto de hidrocarburo alifático con de 8 a 30
átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno, un resto
(CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{1} o X, n representa números de
desde 1 hasta 10 y X representa hidrógeno, un metal alcalino o
alcalinotérreo o NR^{3}R^{4}R^{5}R^{6}, con de R^{3} a
R^{6} que representan independientemente entre sí hidrógeno o un
resto de hidrocarburo de C1 a
C4,
- -
- alquilenglicolésteres del ácido graso sulfatados de fórmula (E1-II)
\vskip1.000000\baselineskip
(E1-II)R^{7}CO(AkO)_{n}SO_{3}M
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{7}CO- representa un
resto acilo lineal o ramificado, alifático, saturado y/o insaturado
con de 6 a 22 átomos de C, Ak representa CH_{2}CH_{2},
CHCH_{3}CH_{2} y/o CH_{2}CHCH_{3}, n representa números de
desde 0,5 hasta 5 y M representa un catión, tal como se describen en
el documento DE-OS 197 36
906.5,
- -
- sulfatos de monoglicéridos y etersulfatos de monoglicéridos de fórmula (E1-III)
(E1-III)
\melm{\delm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{z}
---
SO _{3} X}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{x}
---
COR ^{8} }}HO(CH_{2}CH_{2}O)_{y}H
en la que R^{8}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado con de 6 a 22 átomos de carbono, x,
y y z en suma representan 0 o números de desde 1 hasta 30,
preferiblemente de 2 a 10, y X representa un metal alcalino o
alcalinotérreo. Ejemplos típicos de (éter)sulfatos de
monoglicéridos adecuados en el sentido de la invención son los
productos de reacción de monoglicérido del ácido láurico,
monoglicérido del ácido graso de coco, monoglicérido del ácido
palmítico, monoglicérido del ácido esteárico, monoglicérido del
ácido oleico y monoglicérido del ácido graso de sebo así como sus
aductos de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido
clorosulfónico en forma de sus sales de sodio. Preferiblemente se
utilizan sulfatos de monoglicéridos de fórmula
(E1-III), en la que R^{8}CO representa un resto
acilo lineal con de 8 a 18 átomos de carbono, tal como se han
descrito por ejemplo en los documentos EP-B1 0 561
825, EP-B1 1 0 561 999, DE-A1 42 04
700 o por A. K. Biswas et al., en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37,
171 (1960) y F.U. Ahmed en J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8
(1990),
- -
- ácidos etercarboxílicos de amidas tal como se describen en el documento EP 0 690 044,
- -
- productos de condensación a partir de alcoholes grasos de C_{8}-C_{30} con hidrolizados de proteína y/o aminoácidos y sus derivados que se conocen por los expertos como condensados de ácido graso-proteína, tal como por ejemplo los tipos de Lamepon®, los tipos de Gluadin®, Hostapon® KCG o los tipos de Amisoft®.
Tensioactivos aniónicos preferidos son sulfatos
de alquilo, sulfatos de alquilpoliglicol éter y ácidos
etercarboxílicos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y
hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, ésteres mono y
dialquílicos del ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de C en
el grupo alquilo y ésteres
mono-alquilpolioxietílicos del ácido sulfosuccínico
con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos de
oxietilo, disulfatos de monoglicéridos, fosfatos de alquiléster y
alquenil éter así como condensados de ácido
graso-proteína.
Como tensioactivos (E2) zwiteriónicos se
caracterizan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la
molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo
-COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos especialmente
adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
coco-alquilo-dimetilamonio,
glicinatos de
N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas
con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo
respectivamente así como el metilglicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboxilo. Un tensioactivo zwiteriónico
preferido es el derivado de la amida del ácido graso conocido bajo
la denominación INCI Cocamidopropyl Betaine.
Por tensioactivos (E3) anfolíticos se entienden
aquellos compuestos tensioactivos que contienen además de un grupo
acilo o alquilo C_{8}-C_{24} en la molécula al
menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H-
y están capacitados para la formación de sales internas. Ejemplos de
tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilaminopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con aproximadamente de 8 a 24 átomos de C
respectivamente en el grupo alquilo. Tensioactivos anfolíticos
especialmente preferidos son el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la
acil(C_{12}-C_{18})sarcosina.
Los tensioactivos (E4) no iónicos contienen como
grupo hidrófilo por ejemplo un grupo poliol, un grupo
polialquilenglicol éter o una combinación de grupo poliol y
poliglicol éter. Tales compuestos son por ejemplo
- -
- productos de adición de desde 2 hasta 50 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 átomos de C, en ácidos grasos con de 8 a 30 átomos de C y en alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,
- -
- productos de adición cerrados en el grupo terminal con un resto metilo o alquilo C_{2}-C_{6} de desde 2 hasta 50 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 átomos de C, en ácidos grasos con de 8 a 30 átomos de C y en alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo, tal como por ejemplo los tipo que pueden obtenerse bajo la denominación comercial Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis),
- -
- mono y diésteres del ácido graso C_{12}-C_{30} de los productos de adición de desde 1 hasta 30 moles de óxido de etileno en glicerina,
- -
- productos de adición de desde 5 hasta 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- -
- ésteres del ácido poliolgraso, tal como por ejemplo el producto comercial Hydagen® HSP (Cognis) o los tipos Sovermol (Cognis),
- -
- triglicéridos alcoxilados,
- -
- ésteres alquílicos del ácido graso alcoxilados de fórmula (E4-I)
(E4-I)R^{1}CO -
(OCH_{2}CHR^{2})_{w}OR^{3}
en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con de 6 a
22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o metilo,
R^{3} representa un resto alquilo lineal o ramificado con de 1 a
4 átomo de carbono y w representa números de desde 1 hasta
20,
- -
- óxidos de amina
- -
- hidroxiéteres mixtos, tales como se describen por ejemplo en el documento DE-OS 19738866,
- -
- éster del ácido sorbitano-graso y productos de adición de óxido de etileno en éster del ácido sorbitano-graso tales como por ejemplo los polisorbatos,
- -
- éster del ácido sacárico-graso y productos de adición de óxido de etileno en éster del ácido sacárico-graso,
- -
- productos de adición de óxido de etileno en alcanolamidas del ácido graso y aminas grasas,
- -
- tensioactivos sacáricos del tipo de los alquil y alqueniloligoglicósidos según la fórmula (E4-II),
(E4-II)R^{4}O-[G]_{p}
en la que R^{4} representa un
resto alquilo o alquenilo con de 4 a 22 átomos de carbono, G
representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p
representa números de desde 1 hasta 10. Pueden obtenerse según el
procedimiento correspondiente de la química orgánica preparativa. A
modo de representación de la bibliografía extensa se remite aquí al
trabajo resumen de Biermann et al. en Starch/Stärke 45, 281
(1993), B. Salka en Cosm. Toil. 108, 89 (1993) así como J. Kahre
et al., en SÖFW-Journal cuaderno 8, 598
(1995).
Los alquil y alqueniloligoglicósidos pueden
derivarse de aldosas o cetosas con 5 o 6 átomos de carbono,
preferiblemente de glucosa. Por consiguiente, los alquil y/o
alqueniloligoglicósidos preferidos son los alquil y/o
alqueniloligoglucósidos. El número índice p en la fórmula
(E4-II) general da el grado de oligomerización (DP),
es decir la distribución de mono y oligoglicósidos y representa un
número entre 1 y 10. Mientras que p en la molécula individual
siempre debe ser entero y aquí sobre todo puede tomar los valores p
= de 1 a 6, es el valor de p una magnitud calculada determinada
analíticamente para un alquiloligoglicósido determinado que en la
mayoría de los casos representa un número partido. Preferiblemente
se utilizan alquil y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de
olimerización promedio p de desde 1,1 hasta 3,0. A partir de la
visión técnica de la aplicación se prefieren aquellos alquil y/o
alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización sea inferior a
1,7 y especialmente se encuentre entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo
o alquenilo R^{4} puede derivarse de alcoholes primarios con de 4
a 11, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos
son butanol, hexanol, octanol, alcohol decílico y alcohol
undecílico así como sus mezclas industriales, tal como pueden
obtenerse por ejemplo en la hidrogenación de ésteres metílicos de
ácido graso industriales o en el transcurso de la hidrogenación de
aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen. Se prefieren los
alquiloligoglucósidos de longitud de cadena de
C_{8}-C_{10} (DP = de 1 a 3), que se obtienen
como cabezas en la separación destilativa de alcoholes de ácido
graso C_{8}-C_{18} y pueden contaminarse con un
porcentaje inferior al 6% en peso de alcohol C_{12}, así como
alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes C_{9/11} técnicos
(DP = de 1 a 3). Además el resto alquilo o alquenilo R^{15} puede
derivarse también de alcoholes primarios con de 12 a 22,
preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son
alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol
palmolílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol
oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselínico, alcohol
araquílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico y alcohol
erúcico, así como sus mezclas industriales que pueden obtenerse tal
como se describió anteriormente. Se prefieren alquiloligoglucósidos
a base de alcohol de coco C_{12/14} endurecido con un DP de desde
1 hasta 3.
Los tensioactivos sacáricos del tipo de las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso, un
tensioactivo no iónico de fórmula (E4-III),
(E4-III)R^{5}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }} ---
[Z]
en la que R^{5}CO representa un
resto acilo alifático con de 6 a 22 átomos de carbono, R^{6}
representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a
4 átomos de carbono y [Z] representa un resto polihidroxialquilo
lineal o ramificado con de 3 a 12 átomos de carbono y de 3 a 10
grupos hidroxilo. En el caso de las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso se
trata de sustancias conocidas que habitualmente pueden obtenerse
mediante aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco,
una alquilamina o una alcanolamina y acilación posterior con un
ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de
ácido graso. Con respecto al procedimiento para su producción se
remite a las memorias de las patentes de los EE.UU. números
1.985.424, 2.016.962 y 2.703.798 así como a la solicitud de patente
internacional WO 92/06984. Una vista general de este tema por
H.Kelkenberg se encuentra en Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988).
Preferiblemente se derivan las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso de
azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, especialmente de la
glucosa. Por tanto las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso
preferidas representan N-alquilglucamidas de ácido
graso, tal como se reproducen mediante la fórmula
(E4-IV):
(E4-IV):
(E4-IV)R^{7}CONR^{8}
- CH_{2} - (CHOH)_{4} -
CH_{2}OH
Preferiblemente se utilizan como
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso,
glucamidas de fórmula (E4-IV), en la que R^{8}
representa hidrógeno o un grupo alquilo y R^{7}CO representa el
resto acilo del ácido hexanoico, ácido octanoico, ácido decanoico,
ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico,
ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido
elaidínico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico,
ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico o ácido erúcico o
sus mezclas industriales. Se prefieren especialmente las
N-alquilglucamidas de ácido graso de fórmula
(E4-IV), que se obtienen mediante aminación
reductora de glucosa con metilamina y acilación posterior con ácido
láurico o ácido graso de coco C12/14 o un derivado correspondiente.
Además las polihidroxialquilaminas pueden derivarse también de
matosa y palatinosa.
Como tensioactivos no iónicos preferidos han
demostrado ser los productos de adición de óxido de alquileno en
alcoholes grasos lineales saturados y ácidos grasos con de 2 a 30
moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso o ácido graso
respectivamente. Preparaciones con propiedades excelentes se
obtienen igualmente si contienen como tensioactivos no iónicos
ésteres de ácido graso de glicerina etoxilada.
Estos compuestos se caracterizan por los
siguientes parámetros. El resto alquilo R contiene de 6 a 22 átomos
de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Se prefieren
restos alifáticos lineales primarios y ramificados con metilo en la
posición 2. Restos alquilo de este tipo son por ejemplo
1-octilo, 1-decilo,
1-laurilo, 1-miristilo,
1-cetilo y 1-estearilo. Se prefieren
especialmente 1-octilo, 1-decilo,
1-laurilo, 1-miristilo. En el caso
de uso de los denominados "oxo-alcoholes" como
compuestos predominantes en las sustancias de partida con un número
impar de átomos de carbono en la cadena de alquilo.
Además, son tensioactivos no iónicos muy
especialmente preferidos los tensioactivos sacáricos. Estos pueden
contenerse en los agentes usados según la invención preferiblemente
en cantidades del 0,1-20% en peso con respecto al
agente total. Se prefieren cantidades del 0,5-15% en
peso, y muy especialmente se prefieren cantidades del
0,5-7,5% en peso.
En el caso de los compuestos que se utilizan
como tensioactivo con grupos alquilo puede tratarse de sustancias
unitarias respectivamente. Sin embargo por regla general se prefiere
en el caso de la producción de estas sustancias partir de
materiales de partida vegetales o animales de tal modo que pueden
obtenerse mezclas de sustancias con longitudes de cadena de alquilo
distintas dependiendo del material de partida.
En los tensioactivos que representan los
productos de adición de óxido de etileno y/o propileno en alcoholes
grasos o derivados de estos productos de adición, pueden usarse
productos tanto con una distribución de homólogos "normal"
como aquellos con una distribución de homólogos estrecha. Por
distribución de homólogos "normal" se entiende a este respecto
mezclas de homólogos que pueden obtenerse en la reacción de alcohol
graso y óxido de alquileno con el uso de metales alcalinos,
hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos
como catalizadores. Por otra parte una distribución de homólogos
estrecha puede obtenerse si por ejemplo se usan hidrotalcita, sales
de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos,
hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos, como
catalizadores. El uso de productos con una distribución de homólogos
estrecha puede preferirse.
Además de los componentes mencionados los
agentes pueden contener como compuestos tensioactivos tensioactivos
(E5) catiónicos del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de
los esterquats y de las amidoaminas. Compuestos de amonio
cuaternario preferidos son haluros de amonio, especialmente cloruros
y bromuros, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio, cloruro de
dialquildimetilamonio y cloruro de trialquilmetilamonio, por
ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de
esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro
de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y
cloruro de tricetilmetilamonio, así como los compuestos de
imidazolio conocidos bajo las denominaciones INCI
Quaternium-27 y Quaternium-83.
Preferiblemente las cadenas de alquilo largas de los tensioactivos
mencionados anteriormente presentan de 10 a 18 átomos de
carbono.
En el caso de los esterquats se trata de
sustancias conocidas, que contienen tanto al menos una función éster
como también al menos un grupo de amonio cuaternario como elementos
estructurales. Los esterquats preferidos son sales de éster
cuaternarias de ácidos grasos con trietanolamina, sales de éster
cuaternarias de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y sales de
éster cuaternarias de ácidos grasos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos
se venden por ejemplo por las marcas comerciales Stepantex®,
Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare®
VGH-70, un cloruro de
N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio,
así como Dehyquart® F-75, Dehyquart®
C-4046, Dehyquart® L80 y Dehyquart®
AU-35 son ejemplos de tales esterquats.
Las alquilamidoaminas se producen habitualmente
mediante aminación de ácidos grasos sintéticos o naturales y
fracciones de ácido graso con dialquilaminoaminas. Un compuesto
especialmente adecuado según la invención de este grupo de
sustancias representa la estearamidopropildimetilamina que puede
obtenerse en el mercado bajo la denominación Tegoamid® S 18.
Los tensioactivos (E5) catiónicos se contienen
en los agentes que se usan según la invención preferiblemente en
cantidades de desde el 0,05 hasta el 10% en peso, con respecto al
agente total. Se prefieren especialmente cantidades de desde el 0,1
hasta el 5% en peso.
Los tensioactivos (E) se utilizan en cantidades
del 0,1-50% en peso, preferiblemente del
0,5-30% en peso y muy especialmente preferible del
0,5-25% en peso, con respecto al agente total que se
usa según la invención.
En una forma de realización preferida adicional
se usan emulsionantes (F) en los agentes según la invención. Los
emulsionantes ocasionan la formación de capas de adsorción estables
al aceite o agua en la superficie limitada de fases, que protegen
las gotas dispersas frente a la coalescencia y por tanto estabilizan
la emulsión. Por tanto los emulsionantes se componen tal como los
tensioactivos de una parte de la molécula hidrófoba y una
hidrófila. Los emulsionantes hidrófilos forman preferiblemente
emulsiones aceite/agua y los emulsionantes hidrófobos forman
preferiblemente emulsiones agua/aceite. Por una emulsión se entiende
una distribución en forma de gotas (dispersión) de un líquido en
otro líquido con gasto de energía para conseguir superficies
límites de fases que se estabilizan por medio de tensioactivos. A
este respecto la elección de estos tensioactivos que emulsionan o
emulsionantes se ajusta según las sustancias que van a dispersarse y
cada fase exterior así como la división de precisión de la
emulsión. Las propiedades y definiciones avanzadas de emulsionantes
se encuentran en "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie,
editorial VCH GmbH. Weinheim, 1994". Los emulsionantes que
pueden usarse según la invención son por ejemplo
- -
- productos de adición de desde 4 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de C, en ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de C y en alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,
- -
- mono y diésteres del ácido graso C_{12}-C_{22} de los productos de adición de desde 1 hasta 30 moles de óxido de etileno en polioles con de 3 a 6 átomos de carbono, especialmente en glicerina,
- -
- productos de adición de óxido de etileno y poliglicerina en éster de ácido graso de metilglucósido, alcanolamidas de ácido graso y glucamidas de ácido graso,
- -
- mono y oligoglucósidos de alquilo C_{8}-C_{22} y sus análogos etoxilados, prefiriéndose el grado de oligomerización de desde 1,1 hasta 5, especialmente de 1,2 a 2,0, y glucosa como componente sacárico,
- -
- mezclas de alquil(oligo)glucósidos y alcoholes grasos por ejemplo el producto que puede obtenerse en el mercado Montanov® 68,
- -
- productos de adición de desde 5 hasta 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino aceite de ricino endurecido,
- -
- ésteres parciales de polioles con de 3-6 átomos de carbono con ácidos grasos saturados con de 8 a 22 átomos de C,
- -
- esteroles. Como esteroles se entiende un grupo de esteroides, que portan un grupo hidroxilo en el átomo de C 3 de la estructura de esteroide y se aíslan tanto de tejidos animales (zooesteroles) como de grasas vegetales (fitoesteroles). Ejemplos de zooesteroles son el colesterol y el lanosterol. Ejemplos de fitoesteroles adecuados son ergosterol, estigmaesterol y sitosterol. También se aíslan esteroles de hongos y levaduras, los denominados micosteroles.
- -
- fosfolípidos. Por esto se entienden sobre todo fosfolípidos de glucosa, que por ejemplo se obtienen como lecitina o fosfatidilcolina a partir de por ejemplo del vitelo o las semillas de las plantas (por ejemplo semillas de soja).
- -
- ésteres de ácido graso de azúcares y alcoholes sacáricos, tal como sorbitol,
- -
- poliglicerinas y derivados de poliglicerinas tales como por ejemplo estearato de poliglicerinpoli-12-hidroxilo (producto comercial Dehymuls® PGPH),
- -
- ácidos grasos lineales o ramificados con de 8 a 30 átomos de C y sus sales de Na, K, amonio, Ca, Mg y Zn.
Los agentes según la invención contienen los
emulsionantes preferiblemente en cantidades del
0,1-25% en peso, especialmente del
0,1-15% en peso, con respecto al agente total.
Preferiblemente las composiciones según la
invención pueden contener al menos un emulsionante no ionógeno con
un valor de HLB de desde 8 hasta 18, según las definiciones
especificadas en el Römpp-Lexikon Chemie (Hrg.
J.Falbe, M.Regitz), edición 10, editorial Georg Thieme, Stuttgart,
Nueva York, (1997), página 1764. Los emulsionantes no ionógenos
pueden preferirse especialmente según la invención con un valor de
HLB de 10-15.
Ha demostrado ser adicionalmente ventajoso que
los polímeros (G) pueden favorecer la acción del principio (A)
activo según la invención. Por tanto en una forma de realización
preferida se añaden polímeros a los agentes que se utilizan según
la invención, habiendo resultado como eficaces polímeros tanto
catiónicos, aniónicos, anfóteros como también no iónicos.
Por polímeros (G1) catiónicos se entienden
polímeros que presentan un grupo en la cadena principal o lateral,
que puede ser "temporal" o "permanentemente" catiónico.
Como "permanentemente catiónico" se denominan aquellos
polímeros según la invención que presentan un grupo catiónico
independientemente del valor de pH del agente. Por regla general
son polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por
ejemplo en forma de un grupo amonio, Grupos catiónicos preferidos
son grupos amonio cuaternario. Especialmente aquellos polímeros, en
los que el grupo amonio cuaternario se une a una cadena principal de
polímero formada por ácido acrílico, ácido metacrílico o sus
derivados a través de un grupo de hidrocarburo C1-4,
han resultado como especialmente adecuados.
Los homopolímeros de fórmula
(G1-I) general,
(G1-I)---
[CH_{2} ---
\melm{\delm{\para}{CO --- O ---
(CH _{2} ) _{m} ---
N ^{+} R ^{2} R ^{3} R ^{4} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
---]_{n} \hskip4.5cm
X^{-}
en la que R^{1} = -H o -CH_{3},
R^{2}, R^{3} y R^{4} se seleccionan independientemente entre
sí a partir de grupos alquilo C1-4, alquenilo o
hidroxialquilo, m = 1, 2, 3 o 4, n es un número natural y X^{-}
es un anión inorgánico u orgánico fisiológicamente compatible, así
como copolímeros, que se componen fundamentalmente de las unidades
monoméricas descritas en la fórmula (G1-I) así como
unidades monoméricas no ionógenas, son polímeros catiónicos
especialmente preferidos. En el marco de estos polímeros se
prefieren según la invención aquéllos, para los que al menos es
válida una de las condiciones
siguientes:
R^{1} representa un grupo metilo
R^{2}, R^{3} y R^{4} representan grupos
metilo
m tiene el valor 2.
Como contraiones X^{-} fisiológicamente
compatibles se consideran por ejemplo los iones halogenuro, iones
sulfato, iones fosfato, iones metosulfato así como iones orgánicos
tales como iones lactato, citrato, tartrato y acetato. Se prefieren
los iones halogenuro, especialmente cloruro.
Un homopolímero especialmente adecuado es el
poli(cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio), en caso
deseado reticulado, con la denominación INCI
Polyquaterium-37. En caso deseado, puede realizarse
la reticulación con ayuda de compuestos insaturados de manera
múltiple y olefínica, por ejemplo divinilbenceno, tetraaliloxoetano,
metilenbisacrilamida, dialil éter, polialilpoligliceril éter, o
alil éteres de azúcares o derivados de azúcares tales como
eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol, sorbitol, sacarosa o
glucosa. La metilenbisacrilamida es un agente de reticulación
preferido.
El homopolímero se utiliza preferiblemente en
forma de una dispersión polimérica no acuosa, que no debe presentar
un porcentaje polimérico inferior al 30% en peso. Las dispersiones
poliméricas de este tipo pueden obtenerse en el mercado bajo los
nombres Salcare® SC 95 (con aproximadamente el 50% de porcentaje
polimérico, otros componentes: aceite mineral (denominación INCI:
Mineral Oil) y
tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-éter
(denominación INCI:
PPG-1-trideceth-6))
y Salcare® SC 96 (con aproximadamente el 50% de porcentaje
polimérico, otros componentes: mezcla de diésteres del
propilenglicol con una mezcla de ácido octanoico y decanoico
(denominación INCI: dicaprilato/dicaprato de propilenglicol) y
tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-éter
(denominación INCI:
PPG-1-trideceth-6)).
Los copolímeros con unidades monoméricas según
la fórmula (G1-I) contienen como unidades
monoméricas no ionógenas preferiblemente acrilamida, metacrilamida,
ésteres alquílicos C_{1-4} de ácido acrílico y
ésteres alquílicos C_{1-4} de ácido metacrílico.
De entre estos monómeros no ionógenos se prefiere especialmente la
acrilamida. Estos copolímeros también pueden estar reticulados,
como en el caso de los homopolímeros descritos anteriormente. Un
copolímero preferido según la invención es el copolímero de
acrilamida- cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio. Los
copolímeros de este tipo, en los que los monómeros se encuentran en
una relación en peso de aproximadamente 20:80, pueden obtenerse en
el mercado como dispersión polimérica no acuosa a aproximadamente el
50% bajo la denominación de Salcare® SC 92.
Otros polímeros catiónicos preferidos son por
ejemplo
- -
- derivados de celulosa cuaternizados, tal como se obtienen en el mercado bajo las denominaciones de Celquat® y Polymer JR. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR® 400 son derivados de celulosa cuaternizados preferidos,
- -
- alquilpoliglucósidos catiónicos según el documento DE-PS 44 13 686,
- -
- miel cationizada, por ejemplo el producto comercial Honeyquat® 50,
- -
- derivados de guar catiónicos, como especialmente los productos distribuidos bajo las denominaciones comerciales Cosmedia® Guar y Jaguar®,
- -
- polisiloxanos con grupos cuaternarios, como por ejemplo los productos Q2-7224 que pueden obtenerse comercialmente (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), la emulsión Dow Corning® 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® -Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt), polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quater- nium-80),
- -
- sales de dimetildialilamonio poliméricas y sus copolímeros con ésteres y amidas del ácido acrílico y ácido metacrílico. Los productos que pueden obtenerse en el comercio bajo las denominaciones de Merquat® 100 (poli(cloruro de dimetildialilamonio)) y Merquat® 550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) son ejemplos de polímeros catiónicos de este tipo,
- -
- copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del acrilato y metacrilato de dialquilaminoalquilo, como por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona-metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados con sulfato de dietilo. Tales compuestos pueden obtenerse en el comercio bajo las denominaciones de Gafquat® 734 y Gafquat® 755,
- -
- copolímeros de vinilpirrolidona-metocloruro de vinilimidazol, tal como se ofrecen por ejemplo con los nombres de Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552,
- -
- poli(alcohol vinílico) cuaternizado,
- -
- así como los polímeros conocidos con los nombres de Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 y Polyquaternium 27 con átomos de nitrógeno cuaternarios en la cadena polimérica principal.
Como polímeros catiónicos pueden utilizarse
igualmente los polímeros conocidos bajo las denominaciones de
Polyquaternium 24 (producto comercial por ejemplo Quatrisoft® LM
200). Según la invención también pueden usarse los copolímeros de
la vinilpirrolidona tal como pueden obtenerse como productos
comerciales en forma de Copolymer 845 (fabricante: ISP), Gaffix® VC
713 (fabricante:ISP), Gafquat® ASCP 1011, Gafquat® HS 110, Luviquat®
8155 y Luviquat® MS 370.
Otros polímeros catiónicos según la invención
son los así denominados polímeros "temporalmente catiónicos".
Estos polímeros contienen habitualmente un grupo amino, que con
determinados valores de pH se presenta como grupo amonio
cuaternario y de este modo de manera catiónica. Se prefieren por
ejemplo quitosano y sus derivados, tal como pueden obtenerse
libremente en el comercio por ejemplo bajo las denominaciones
comerciales Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC y Chitolam®
NB/101.
Polímeros catiónicos preferidos según la
invención con derivados catiónicos de celulosa y quitosano y sus
derivados, especialmente los productos comerciales Polymer® JR 400,
Hydagen® HCMF y Kytamer® PC, derivados catiónicos de guar,
derivados catiónicos de miel, especialmente el producto comercial
Honeyquat® 50, alquilpoliglucósicos catiónicos según el documento
DE-PS 44 13 686 y polímeros del tipo
Polyquaternium-37.
En el caso de los polímeros (G2) aniónicos, que
pueden utilizarse con los principios (A) activos en los agentes
según la invención, se trata de polímeros aniónicos, que presentan
grupos carboxilato y/o sulfonato. Ejemplos de monómeros aniónicos,
de los que pueden componerse los polímeros de este tipo, son ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido maleico y
ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico.
A este respecto los grupos ácidos pueden presentarse total o
parcialmente como sal de sodio, sal de potasio, sal de amonio, sal
de mono o trietanolamonio. Monómeros preferidos son el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y el ácido acrílico.
Muy especialmente eficaces han demostrado ser
los polímeros aniónicos, que contienen ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
como único monómero o comonómero, pudiendo presentarse el grupo de
ácido sulfónico total o parcialmente como sal de sodio, sal de
potasio, sal de amonio, sal de mono o trietanolamonio.
Por ejemplo un homopolímero de este tipo del
ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
puede obtenerse comercialmente bajo la denominación Rheothik®
11-80.
Dentro de esta forma de realización puede ser
preferible, utilizar copolímeros de al menos un monómero aniónico y
al menos un monómero no ionógeno. Con respecto a los monómeros
aniónicos se hace referencia a las sustancias descritas
anteriormente. Monómeros no ionógenos preferidos son acrilamida,
metacrilamida, ésteres del ácido acrílico, ésteres del ácido
metacrílico, vinilpirrolidona, vinil éter y vinil éster.
Copolímeros aniónicos preferidos son copolímeros
del ácido acrílico-acrilamida así como especialmente
copolímeros de poliacrilamida con monómeros que contienen grupos
del ácido sulfónico. Un copolímero aniónico especialmente preferido
se compone de desde el 70 hasta el 55% en moles de acrilamida y del
30 al 45% en moles de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
presentándose el grupo del ácido sulfónico total o parcialmente como
sal de sodio, sal de potasio, sal de amonio, sal de mono o
trietanolamonio. Este copolímero también puede presentarse
reticulado, utilizándose como agentes de reticulación
preferiblemente compuestos poliolefínicamente insaturados tales
como tetraaliloxietano, alilsacarosa, alilpentaeritritol y
metilenbisacrilamida.
Homopolímeros aniónicos igualmente preferidos
son los ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados. En este
caso alil éter de pentaeritritol, de sacarosa y de propileno pueden
ser agentes de reticulación preferidos. Tales compuestos pueden
obtenerse comercialmente por ejemplo bajo la marca registrada
Carbopol®.
Los copolímeros a partir de anhídrido maleico y
metilvinil éter, especialmente aquéllos con reticulaciones, también
son polímeros muy adecuados. Un copolímero de ácido
maleico-metilvinil éter reticulado con
1,9-decadieno puede obtenerse comercialmente bajo
la denominación Stabileze® QM.
Además como polímeros en todos los agentes según
la invención pueden usarse polímeros (G3) anfóteros. Con el término
polímeros anfóteros se resumen tanto aquellos polímeros que en la
molécula contienen tanto grupos amino libres como también grupos
SO_{3}H o -COOH- libres y que tienen capacidad para la formación
de sales internas, como también polímeros zwiteriónicos, que en la
molécula contienen grupos amonio cuaternarios y grupos -COO^{-}-
o -SO_{3}-, y aquellos polímeros, que contienen grupos SO_{3}H o
-COOH- y grupos amonio cuaternarios.
Un ejemplo para un polímero anfótero según la
invención es la resina acrílica que puede obtenerse bajo la
denominación Amphomer®, que representa un copolímero de metacrilato
de terc-butilaminoetilo,
N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)acrilamida así
como dos o más monómeros del grupo ácido acrílico, ácido metacrílico
y sus ésteres senci-
llos.
llos.
Otros polímeros anfóteros que pueden utilizarse
según la invención son los compuestos mencionados en la publicación
para información de solicitud de Patente británica 2104 091, en la
publicación para información de solicitud de Patente europea 217
274, en la publicación para información de solicitud de Patente
europea 283 817 y en la publicación para información de solicitud
de Patente alemana 28 17 369.
Polímeros anfóteros utilizados preferiblemente
son aquellos polímeros, que esencialmente se componen de
- (a)
- monómeros con grupos amonio cuaternarios de fórmula (G3-I) general,
(G3-I)R^{1}-CH=CR^{2}-CO-Z-(C_{n}H_{2n})-N^{(+)}R^{3}R^{4}R^{5}
A^{(-)}
en la que R^{1} y R^{2}
independientemente entre sí representan hidrógeno o un grupo metilo
y R^{3}, R^{4} y R^{5} independientemente entre sí
representan grupos alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, Z es un
grupo NH o un átomo de oxígeno, n un número entero desde 2 hasta 5 y
A^{(-)} el anión de un ácido orgánico o inorgánico,
y
\newpage
- (b)
- ácidos carboxílicos monoméricos de fórmula (G3-II) general,
(G3-II)R^{6}-CH=CR^{7}-COOH
en los que R^{6} y R^{7}
independientemente entre sí son hidrógeno o grupos
metilo.
Estos compuestos pueden utilizarse según la
invención tanto directamente como en forma de sal, que se obtiene
mediante la neutralización de los polímeros, por ejemplo con un
hidróxido alcalino. Con respecto a los detalles de la producción de
estos polímeros se remite explícitamente al contenido de la
publicación para información de solicitud de Patente alemana 39 29
973. Muy especialmente se prefieren aquellos polímeros, en los que
se utilizan monómeros del tipo (a), en los que R^{3}, R^{4} y
R^{5} son grupos metilo, Z es un grupo NH y A^{(-)} es un ión
halogenuro, metoxisulfato o etoxisulfato; el cloruro de
acrilamidopropil-trimetil-amonio es
un monómero (a) especialmente preferido. Como monómero (b) para los
polímeros mencionados se usa preferiblemente ácido acrílico.
Además todos los agentes según la invención
pueden contener polímeros (G4) no ionógenos.
Polímeros no ionógenos adecuados son por
ejemplo:
- -
- Copolímeros de vinilpirrolidona/éster vinílico, tal como se comercializan por ejemplo bajo la marca comercial Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo respectivamente, son igualmente polímeros no iónicos preferidos.
- -
- Éteres celulósicos, tales como hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, tal como se comercializan por ejemplo bajo las marcas comerciales Culminal® y Benecel® (AQUALON).
- -
- Goma laca
- -
- Polivinilpirrolidonas, tal como se comercializan por ejemplo bajo la denominación Luviskol® (BASF).
- -
- Siloxanos. Estos siloxanos pueden ser tanto solubles en agua como insolubles en agua. Son adecuados tanto siloxanos volátiles como no volátiles, entendiéndose por siloxanos no volátiles aquellos compuestos, cuyo punto de ebullición a presión normal se encuentra por encima de 200°C. Los siloxanos preferidos son polidialquilsiloxanos, tales como por ejemplo polidimetilsiloxano, polialquilarilsiloxanos, tales como por ejemplo polifenilmetilsiloxano, polidialquilsiloxanos etoxilados así como polidialquilsiloxanos, que contienen grupos amino y/o hidroxilo.
- -
- Siliconas sustituidas glicosídicamente según el documento EP 0612759 B1.
Según la invención también es posible, que los
agentes contengan varios, especialmente dos polímeros diferentes de
la misma carga y/o en cada caso un polímero iónico y uno anfótero
y/o no iónico.
Los polímeros (G) están contenidos en los
agentes usados según la invención preferiblemente en cantidades de
desde el 0,01 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total. Se
prefieren especialmente cantidades de desde el 0,1 hasta el 5,
especialmente desde el 0,1 hasta 3% en peso. Además los agentes
usados según la invención pueden contener hidrolizados de proteína
y/o aminoácidos y sus derivados (H). Los hidrolizados de proteína
son mezclas de productos, que se obtienen mediante la degradación
catalizada ácida, básica o enzimáticamente de proteínas
(albúminas). Por el término hidrolizados de proteína se entienden
según la invención también hidrolizados totales así como
aminoácidos individuales y sus derivados así como mezclas de
diferentes aminoácidos. Además según la invención los polímeros
compuestos de aminoácidos y derivados de aminoácidos se entienden
por el término hidrolizados de proteína. A estos últimos pertenecen
por ejemplo la polialanina, poliasparagina, poliserina, etc. Otros
ejemplos de compuestos que pueden utilizarse según la invención son
L-alanil-L-prolina,
poliglicina, glicil-L-glutamina o
cloruro de
D/L-metionin-S-metilsulfonio.
Lógicamente según la invención pueden utilizarse también
\beta-aminoácidos y sus derivados tales como
\beta-alanina, ácido antranílico o ácido
hipúrico. El peso molecular de los hidrolizados de proteína que
pueden utilizarse según la invención se encuentra entre 75, el peso
molecular de la glicina, y 200.000, preferiblemente el peso
molecular asciende a de 75 a 50.000 y de manera muy especialmente
preferible de 75 a 20.000 Dalton.
Según la invención pueden utilizarse
hidrolizados de proteína de origen tanto vegetal como animal o
marino o sintético.
Hidrolizados de proteína animales son por
ejemplo hidrolizados de proteína de elastina, colágeno, queratina,
seda y proteínas de la leche, que también pueden estar presentes en
forma de sales. Los productos de este tipo se comercializan por
ejemplo bajo las marcas comerciales Dehylan® (Cognis), Promois®
(Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis),
Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess &
Co), Lexein® (Inolex) y Kerasol®
(Croda).
(Croda).
Se prefiere según la invención el uso de
hidrolizados de proteína de origen vegetal, por ejemplo hidrolizados
de proteína de soja, almendra, guisante, patata y trigo. Los
productos de este tipo pueden obtenerse por ejemplo bajo las marcas
comerciales Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex),
Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda),
Hydrotritium® (Croda) y Crotein® (Croda).
Si bien se prefieren la utilización de los
hidrolizados de proteína como tales, pueden utilizarse en su lugar
dado el caso también mezclas de aminoácidos obtenidos de otra
manera. También es posible la utilización de derivados de los
hidrolizados de proteína, por ejemplo en forma de sus productos de
condensación de los ácidos grasos. Los productos de este tipo se
comercializan por ejemplo bajo las denominaciones Lamepon® (Cognis),
Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) o Crotein® (Croda).
Los hidrolizados de proteína o sus derivados
están contenidos en las composiciones usadas según la invención
preferiblemente en cantidades de desde el 0,1 hasta el 10% en peso,
con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades
de desde el 0,1 hasta el 5% en peso.
Además pueden usarse ácidos
2-pirrolidinon-5-carboxílicos
y/o sus derivados (J) en las composiciones del procedimiento según
la invención. Se prefieren las sales de sodio, de potasio, de
calcio, de magnesio o de amonio, en las que el ión amonio porta
además de hidrógeno de uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{4}.
Se prefiere muy especialmente la sal de sodio. Las cantidades
utilizadas en los agentes según la invención ascienden a del 0,01
al 10% en peso, con respecto al agente total, especialmente
preferible del 0,1 al 5, y especialmente del 0,1 al 3% en peso.
Ha demostrado ser igualmente ventajoso el uso de
vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas así como sus
derivados (K).
A este respecto se prefieren según la invención
aquellas vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, que se
asignan normalmente a los grupos A, B, C, E, F y H.
Al grupo de las sustancias denominadas como
vitamina A pertenecen el retinol (vitamina A1) así como el
3,4-didehidrorretinol (vitamina A2). El
\beta-caroteno es la provitamina del retinol. Como
componente de vitamina A se consideran según la invención por
ejemplo el ácido de la vitamina A y sus ésteres, el aldehído de la
vitamina A y el alcohol de la vitamina A así como sus ésteres tales
como el palmitato y el acetato. Las composiciones usadas según la
invención contienen el componente de vitamina A preferiblemente en
cantidades del 0,05-1% en peso, con respecto a la
composición total.
Al grupo de la vitamina B o al complejo de
vitamina B pertenecen entre otros
- -
- la vitamina B1 (tiamina)
- -
- la vitamina B2 (riboflavina)
- -
- la vitamina B3. Bajo esta denominación se incluyen con frecuencia los compuestos ácido nicotínico y amida del ácido nicotínico (niacinamida). Según la invención se prefiere la amida del ácido nicotínico, que está contenida en los agentes usados según la invención preferiblemente en cantidades de desde el 0,05 hasta el 1% en peso, con respecto al agente total.
- -
- la vitamina B5 (ácido pantoténico, pantenol y pantolactona). En el marco de este grupo se utiliza preferiblemente el pantenol y/o la pantolactona. Derivados del pantenol que pueden utilizarse según la invención son especialmente los ésteres y éteres del pantenol así como los pantenoles derivatizados catiónicos. Representantes individuales son por ejemplo el acetato de pantenol, el monoetil éter de pantenol y su monoacetato así como los derivados de pantenol catiónicos dados a conocer en el documento WO 92/13829. Los compuestos mencionados del tipo vitamina B5 están contenidos en los agentes usados según la invención preferiblemente en cantidades del 0,05-10% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades del 0,1-5% en peso.
- -
- la vitamina B6 (piridoxina así como piridoxamina y piridoxal).
Vitamina C (ácido ascórbico). La vitamina C se
utiliza en los agentes usados según la invención preferiblemente en
cantidades de desde el 0,1 hasta el 3% en peso, con respecto al
agente total. Puede preferirse el uso en forma del éster del ácido
palmítico, de los glucósidos o fosfatos. También puede preferirse el
uso en combinación con tocofe-
roles.
roles.
Vitamina E (tocoferoles, especialmente
\alpha-tocoferol). El tocoferol y sus derivados,
entre los que se encuentran especialmente los ésteres tales como el
acetato, el nicotinato, el fosfato y el succinato, están contenidos
en los agentes usados según la invención preferiblemente en
cantidades del 0,05-1% en peso, con respecto al
agente total.
Vitamina F. Por el término "vitamina F" se
entienden normalmente ácidos grasos esenciales, especialmente el
ácido linoleico, el ácido linolénico y el ácido araquidónico.
Vitamina H. Como vitamina H se denomina el
compuesto ácido
(3aS,4S,6aR)-2-oxohexahidrotienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriánico,
para el que entretanto se ha impuesto el nombre trivial biotina. La
biotina está contenida en los agentes usados según la invención
preferiblemente en cantidades de desde el 0,0001 hasta el 1,0% en
peso, especialmente en cantidades de desde el 0,001 hasta el 0,01%
en peso.
Preferiblemente las composiciones usadas según
la invención contienen vitaminas, provitaminas y precursores de
vitaminas de los grupos A, B, E y H. Lógicamente también pueden
estar contenidas varias vitaminas y precursores de vitaminas al
mismo tiempo.
Se prefieren especialmente pantenol,
pantolactona, piridoxina y sus derivados así como la amida del ácido
nicotínico y la biotina. La cantidad utilizada de las vitaminas y
precursores de vitaminas en los agentes usados según la invención
asciende habitualmente al 0,0001-10% en peso, con
respecto al agente total, preferiblemente al
0,0001-5% en peso, y especialmente al
0,0001-3% en peso.
Finalmente pueden usarse en los agentes según la
invención extractos (L) vegetales.
Normalmente se producen estos extractos mediante
la extracción de toda la planta. Pero en casos individuales pueden
preferirse también producir los extractos exclusivamente a partir de
las flores y/u hojas de la planta.
Con respecto a los extractos vegetales que
pueden usarse según la invención se hace referencia especialmente a
los extractos que se recogen en la tabla que empieza en la página 44
de la 3ª edición de Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration
kosmetischer Mittel, publicado por Industrieverband Körperpflege-
und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt.
Según la invención se prefieren sobre todos los
extractos de té verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis,
lúpulo, polvo de alheña, manzanilla, raíz de bardana, equiseto,
majuelo, flores del tilo, almendra, aloe vera, acícula de abeto
rojo, castaña de Indias, madera de sándalo, enebro, coco, mango,
albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, pomelo, salvia,
romero, abedul, malva, cardamina de los prados, serpol, milenrama,
tomillo, melisa, gatuña, fárfara, ocra, meristema, ginseng y raíz
de jengibre.
Se prefieren especialmente los extractos de té
verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lúpulo,
manzanilla, raíz de bardana, equiseto, flores del tilo, almendra,
aloe vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón,
naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, cardamina de los prados,
serpol, milenrama, gatuña, meristema, ginseng y raíz de
jengibre.
Son muy especialmente adecuados para el uso
según la invención los extractos de té verde, almendra, aloe vera,
coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi y melón.
Como disolvente de extracción para la producción
de los extractos vegetales mencionados pueden utilizarse agua,
alcoholes así como sus mezclas. A este respecto entre los alcoholes
se prefieren alcoholes inferiores tales como etanol e isopropanol,
pero especialmente alcoholes polivalentes tales como etilenglicol y
propilenglicol, tanto como disolvente de extracción único como en
mezcla con agua. Los extractos vegetales a base de
agua/propilenglicol en razón de 1:10 a 10:1 han demostrado ser
especialmente adecuados.
Los extractos vegetales pueden utilizarse según
la invención tanto en forma pura como diluida. Siempre que se
utilicen en forma diluida, contienen de manera habitual
aproximadamente el 2-80% en peso de principio activo
y como disolvente el disolvente de extracción y la mezcla de
disolvente de extracción utilizada en su obtención.
Además puede preferirse, utilizar en los agentes
según la invención mezclas de varios, especialmente de dos
extractos vegetales diferentes.
La cantidad utilizada de los extractos vegetales
en los agentes usados según la invención asciende habitualmente al
0,01-50% en peso, con respecto al agente total,
preferiblemente al 0,1-30% en peso, y especialmente
al 0,1-20% en peso.
De manera ventajosa en el sentido de la
invención pueden utilizarse adicionalmente ácidos (N) carboxílicos
de cadena corta. Puede preferirse muy especialmente según la
invención, usar estos ácidos carboxílicos de cadena corta con los
principios activos según la invención de fórmula
(A-I) en forma de sales mixtas formadas a partir de
estos dos componentes. Por ácidos carboxílicos de cadena corta y sus
derivados se entienden en el sentido de la invención ácidos
carboxílicos, que pueden ser saturados o insaturados y/o lineales o
ramificados o cíclicos y/o aromáticos y/o heterocíclicos y
presentan un peso molecular inferior a 750. Preferiblemente en el
sentido de la invención pueden ser ácidos carboxílicos saturados o
insaturados, lineales o ramificados con una longitud de cadena de
desde 1 hasta 16 átomos de C en la cadena, se prefieren muy
especialmente aquellos con una longitud de cadena de desde 1 hasta
12 átomos de C en la cadena.
Los ácidos carboxílicos de cadena corta en el
sentido de la invención pueden presentar uno, dos, tres o más
grupos carboxilo. Se prefieren en el sentido de la invención ácidos
carboxílicos con varios grupos carboxilo, especialmente ácido di y
tricarboxílicos. Los grupos carboxilo pueden estar presentes
completa o parcialmente como ésteres, anhídrido de ácido, lactona,
amida, ácido imídico, lactama, lactima, dicarboximida,
carbohidrazida, hidrazona, hidroxama, hidroxima, amidina,
amidoxima, nitrilo, éster fosfónico y éster fosfato. Los ácidos
carboxílicos según la invención lógicamente pueden estar sustituidos
a lo largo de la cadena de carbono o de la estructura de anillo. A
los sustituyentes de los ácidos carboxílicos según la invención
pertenecen por ejemplo grupos alquilo
C_{1}-C_{8}, alquenilo
C_{2}-C_{8}, arilo, aralquilo y aralquenilo,
hidroximetilo, hidroxialquilo C_{2}-C_{8},
hidroxialquenilo C_{2}-C_{8,} aminometilo,
aminoalquilo C_{2}-C_{8}, ciano, formilo, oxo,
tioxo, hidroxilo, mercapto, amino, carboxilo o imino. Sustituyentes
preferidos son los grupos alquilo C_{1}-C_{8},
hidroximetilo, hidroxilo, amino y carboxilo. Se prefieren
especialmente sustituyentes en la posición \alpha. Sustituyentes
muy especialmente preferidos son los grupos hidroxilo, alcoxilo y
amino, pudiendo estar sustituida la función amino adicionalmente
dado el caso por restos alquilo, arilo, aralquilo y/o alquenilo.
Además son derivados del ácido carboxílico igualmente preferidos los
ésteres fosfónicos y ésteres fosfato.
Como ejemplo para los ácidos carboxílicos según
la invención deben mencionarse el ácido fórmico, ácido acético,
ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido
valeriánico, ácido isovaleriánico, ácido piválico, ácido oxálico,
ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido glicérico,
ácido glioxílico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico,
ácido azelaico, ácido sebácico, ácido propiólico, ácido crotónico,
ácido isocrotónico, ácido elaidínico, ácido maleico, ácido fumárico,
ácido mucónico, ácido metilmaleico, ácido metilfumárico, ácido
canfórico, ácido benzoico, ácido o,m,p-ftálico,
ácido naftalencarboxílico, ácido metilbenzoico, ácido
fenilpropiónico, ácido atrópico, ácido cinámico, ácido
isonicotínico, ácido nicotínico, ácido bicarbámico, ácido
4,4'-diciano-6,6'-binicotínico,
ácido 8-carbamoiloctanoico, ácido
1,2,4-pentanotricarboxílico, ácido
2-pirrolcarboxílico, ácido
1,2,4,6,7-naftalinpentaacético, ácido
malonaldehídico, ácido
4-hidroxi-ftalamídico, ácido
1-pirazolcarboxílico, ácido gálico o ácido
propanotricarboxílico, un ácido dicarboxílico seleccionado del
grupo formado por los compuestos de fórmula (N-I)
general,
en la que Z representa un grupo
alquenilo o alquilo lineal o ramificado con de 4 a 12 átomos de
carbono, n representa un número de desde 4 hasta 12 así como uno de
los dos grupos X e Y representa un grupo COOH y el otro hidrógeno o
un resto metilo o etilo, ácidos dicarboxílicos de fórmula
(N-I) general, que adicionalmente portan además de
1 a 3 sustituyentes metilo o etilo en el anillo de ciclohexeno así
como ácidos dicarboxílicos, que se generan a partir de los ácidos
dicarboxílicos según la fórmula (N-I) formalmente
mediante la adición de una molécula de agua al doble enlace en el
anillo de
ciclohexeno.
Ácidos dicarboxílicos de fórmula
(N-I) se conocen en la bibliografía.
Un procedimiento de producción puede tomarse por
ejemplo de la memoria de la patente de los EE.UU. número 3.753.968.
Los ácidos dicarboxílicos de fórmula (N-I) pueden
producirse por ejemplo mediante la reacción de ácidos
dicarboxílicos poliinsaturados con ácidos monocarboxílicos
insaturados en forma de una reacción de los sistemas cíclicos de
Diels-Alder. Habitualmente se partirá de un ácido
graso poliinsaturado como componente de ácido dicarboxílico. Se
prefiere el ácido linoleico que puede obtenerse a partir de aceites
y grasas naturales. Como componente de ácido monocarboxílico se
prefiere especialmente el ácido acrílico, pero también por ejemplo
el ácido metacrílico y el ácido crotónico. Habitualmente se generan
en las reacciones según Diels-Alder mezclas de
isómeros, en las que un componente se encuentra en exceso. Estas
mezclas de isómeros pueden utilizarse según la invención igual que
los compuestos puros.
Además de los ácidos dicarboxílicos de fórmula
(N-I) pueden utilizarse también según la invención
aquellos ácidos dicarboxílicos, que se diferencia de los compuestos
según la fórmula (N-I) por de 1 a 3 sustituyentes
metilo o etilo en el anillo de ciclohexilo o se forman a partir de
estos compuestos formalmente por la adición de una molécula de agua
al doble enlace del anillo de ciclohexeno. Como especialmente
ventajoso según la invención ha resultado ser el (la mezcla de)
ácido dicarboxílico, que se genera mediante la reacción de ácido
linoleico con ácido acrílico. A este respecto se trata de una
mezcla de ácido 5 y
6-carboxi-4-hexil-2-ciclohexen-1-octanoico.
Los compuestos de este tipo pueden obtenerse comercialmente bajo
las denominaciones Westvaco Diacid® 1550 y Westvaco Diacid® 1595
(Productos: Westvaco).
Además de los propios ácidos carboxílicos de
cadena corta según la invención representados anteriormente a modo
de ejemplo pueden utilizarse también según la invención sus sales
fisiológicamente aceptables. Ejemplos de tales sales son las sales
alcalinas, alcalinotérreas, sales de zinc así como sales de amonio,
entre las que deben entenderse también en el contexto de la
presente solicitud las sales de mono, di y trimetil, etil e
hidroxietilamonio. Sin embargo en el contexto de la invención pueden
utilizarse de manera especialmente preferible con aminoácidos que
reaccionan alcalinamente, tales como por ejemplo arginina, lisina,
ornitina e histidina, ácidos neutralizados. Además puede preferirse
por motivos de formulación, seleccionar el ácido carboxílico de los
representantes solubles en agua, especialmente de las sales solubles
en agua.
Además se prefiere según la invención utilizar
ácidos hidroxicarboxílicos y en este sentido a su vez especialmente
los ácido dihidroxi, trihidroxi y polihidroxicarboxílicos así como
los ácidos dihidroxi, trihidroxi y polihidroxi di, tri y
policarboxílicos. Puede preferirse muy especialmente según la
invención, usar de entre los ácidos carboxílicos de cadena corta
especialmente los ácidos hidroxicarboxílicos para la formación de
sales mixtas con el principio activo según la invención de fórmula
(A-I). A este respecto se ha demostrado, que también
pueden preferirse muy especialmente además de los ácidos
hidroxicarboxílicos también las mezclas de ácidos
hidroxicarboxílicos y sus ésteres así como también ácidos
hidroxicarboxílicos poliméricos y sus ésteres. Ésteres del ácido
hidroxicarboxílico preferidos son por ejemplo los ésteres completos
del ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o
ácido cítrico. Otros ésteres del ácido hidroxicarboxílico
básicamente adecuados son los ésteres del ácido
\beta-hidroxipropiónico, del ácido tartrónico, del
ácido D-glucónico, del ácido sacárico, del ácido
galactárico o del ácido glucurónico. Como componente de alcohol de
estos ésteres son adecuados alcoholes primarios alifáticos,
lineales o ramificados con 8-22 átomos de C, es
decir por ejemplo alcoholes grasos o alcoholes grasos sintéticos. A
este respecto se prefieren especialmente los ésteres de alcoholes
grasos C12-C15. Los ésteres de este tipo están
disponibles en el mercado, por ejemplo bajo la marca comercial
Cosmacol® de EniChem, Augusta Industriale. Ácidos
polihidroxipolicarboxílicos especialmente preferidos son el
poli(ácido láctico) y el poli(ácido tartárico) así como sus
ésteres.
Como componentes adicionales, que favorecen el
efecto del principio activo de fórmula (A-I) en los
agentes según la invención, pueden utilizarse compuestos
heterocíclicos tales como por ejemplo imidazol, pirrolidina,
piperidina, dioxolano, dioxano, morfolina y piperazina. Además son
adecuados los derivados de estos compuestos tales como por ejemplo
los derivados de alquilo C_{1-4}, derivados de
hidroxialquilo C_{1-4} y derivados de
aminoalquilo C_{1-4}. Sustituyentes preferidos,
que pueden estar ubicados tanto en átomos de carbono como en átomos
de nitrógeno de los sistemas heterocíclicos, son grupos metilo,
etilo, \beta-hidroxietilo y
\beta-aminoetilo.
Preferiblemente estos derivados contienen 1 o 2
de estos sustituyentes.
Derivados de compuestos heterocíclicos
preferidos según la invención son por ejemplo el
1-metilimidazol, 2-metilimidazol,
4(5)-metilimidazol,
1,2-dimetilimidazol, 2-etilimidazol,
2-isopropilimidazol,
N-metilpirrolidona,
1-metilpiperidina,
4-metilpiperidina, 2-etilpiperidina,
4-metilmorfolina,
4-(2-hidroxietil)morfolina,
1-etilpiperazina,
1-(2-hidroxietil)piperazina,
1-(2-aminoetil)piperazina. Derivados del
imidazol también preferidos según la invención son biotina,
hidantoína y bencimidazol.
De entre estas sustancias heterocíclicas para el
cuidado del cabello se prefieren especialmente los mono y
dialquilimidazoles, biotina, hidantoína, así como especialmente el
propio imidazol.
Estos compuestos heterocíclicos están contenidos
en los agentes según la invención en cantidades de desde el 0,5
hasta el 10% en peso, con respecto al agente total. Cantidades de
desde el 2 hasta el 6% en peso han demostrado ser especialmente
adecuadas.
Adicionalmente puede resultar ventajoso, si los
agentes según la invención contienen adyuvantes para la penetración
y/o agentes de hinchamiento (M). A estos pertenecen por ejemplo la
urea y derivados de la urea, guanidina y sus derivados, arginina y
sus derivados, vidrio líquido, imidazol y sus derivados, histidina y
sus derivados, alcohol bencílico, glicerina, glicol y glicol éter,
propilenglicol y propilenglicol éter, por ejemplo
propilenglicolmonoetil éter, carbonatos, hidrogenocarbonatos,
dioles y trioles, y especialmente 1,2-dioles y
1,3-dioles tales como por ejemplo
1,2-propanodiol, 1,2-pentanodiol,
1,2-hexanodiol, 1,2-dodecanodiol,
1,3-propanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,4-butanodiol. Los
adyuvantes para la penetración y los agentes de hinchamiento están
contenidos en las composiciones utilizadas según la invención en
cantidades de desde el 0,1 hasta el 20% en peso, con respecto al
agente total. Se prefieren cantidades de desde el 0,1 hasta el 10%
en peso.
Además son adecuadas como principios activos
acondicionados los aceites de silicona y gomas de silicona,
especialmente dialquil y alquiarilsiloxanos, tales como por ejemplo
dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos
alcoxilados y cuaternizados. Ejemplos de siliconas de este tipo son
los productos comercializados por Dow Corning bajo las
denominaciones DC 190, DC 200 y DC 1401 así como
\hbox{el
producto comercial Fancorsil® LIM-1.}
Según la invención son también adecuados como
principios activos acondicionados los aceites de silicona catiónicos
tales como por ejemplo los productos disponibles en el mercado
Q2-7224 (Fabricante: Dow Corning; una
trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 939 Emulsion
(que contiene una silicona hidroxilamino modificada, que también se
denomina amodimeticona), SM-2059 (Fabricante:
General Electric), SLM-55067 (Fabricante: Wacker)
así como Abil® -Quat 3270 y 3272 (Fabricante: Th. Goldschmidt;
polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80).
Un aceite de silicona aniónico adecuado es el producto Dow Corning®
1784.
Otros principios activos, adyuvantes y aditivos
son por ejemplo
- -
- espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantana, goma arábiga, goma karaya, goma garrofin, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de la celulosa, por ejemplo metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones y derivados de almidón tales como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas tales como por ejemplo bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos tales como por ejemplo poli(alcohol vinílico),
- -
- compuestos acondicionadores para el cabello tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas, así como aceites de silicona,
- -
- esencias de perfume, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,
\global\parskip0.960000\baselineskip
- -
- disolventes y solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,
- -
- principios activos que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono, di y oligosacáridos, tales como por ejemplo glucosa, galactosa, fructosa, D-fructosa y lactosa,
- -
- principios activos acondicionadores tales como aceites de parafina, aceites vegetales, por ejemplo aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendra, aceite de gérmen de trigo y aceite de hueso de melocotón así como
- -
- aminas cuaternarias tales como metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio,
- -
- antiespumantes tales como siliconas,
- -
- colorantes para colorear el agente,
- -
- principios activos anticaspa tales como piroctona olamina, zinc omadina y climbazol,
- -
- principios activos tales como alantoína y bisabolol,
- -
- colesterol,
- -
- promotores de la consistencia tales como ésteres sacáricos, poliolésteres o poliolalquil éteres,
- -
- grasas y ceras tales como blanco de ballena, cera de abejas, cera montana y parafinas,
- -
- alcanolamidas de ácidos grasos,
- -
- formadores de complejos tales como EDTA, NTA, ácido \beta-alanindiacético y ácidos fosfónicos,
- -
- sustancias de hinchamiento y para la penetración tales como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,
- -
- opacificantes tales como látex, copolímeros de estireno/PVP y de estireno/acrilamida
- -
- agentes de brillo perlado tales como mono y diestearato de etilenglicol así como PEG-3-diestearato,
- -
- pigmentos,
- -
- agentes espumantes tales como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetil éter, CO_{2} y aire,
- -
- antioxidantes.
Con respecto a componentes facultativos
adicionales así como a las cantidades utilizadas de estos
componentes se hace referencia explícitamente a los manuales
pertinentes conocidos por el experto, por ejemplo la monografía de
K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2ª edición,
Hüthig Buch Verlag Heidelberg, 1989. Los ejemplos siguientes
pretenden explicar con más detalle la invención.
Siempre que no se indique lo contrario, todos
los datos son porcentajes en peso.
Para estudiar el efecto de los principios (A)
activos según la invención se recurrió al modelo in vitro de
los folículos pilosos humano de Philpott et al., publicado en
Basic Cell Culture Protocols, Humana Press, Totowa, Nueva Jersey,
1997. Se hace referencia explícita a esta publicación. Según esta
publicación se procedió de la siguiente manera:
Se aísla piel completa humana occipital.
Se pasan los folículos pilosos extraídos a un
medio de aislamiento nuevo, se juntan en el mismo y posteriormente
se lavan múltiples veces en condiciones estériles con medio nuevo.
Cada tres se colocan aleatoriamente en cada caso tres folículos
pilosos en un pocillo de una placa de 24 pocillos con 500 \mul de
medio completo (se usa medio Williams E, suplementado con 2 mM de
L-glutamina, 10 \mug/ml de hidrocortisona, 10
\mug/ml de insulina, 10 \mug/ml de penicilina y 10 \mug/ml de
estreptomicina). Antes de la adición de las sustancias que van a
someterse a prueba se incubaron previamente los folículos pilosos
durante 30 minutos en la incubadora.
\global\parskip0.990000\baselineskip
Se someten a prueba la carnitina, tartrato de
carnitina así como minoxidil como sustancia de referencia con
efecto conocido. La concentración de prueba para la carnitina y el
tartrato de carnitina ascienden en cada caso a 50 \mumol/l. Los
folículos pilosos se mantienen en cultivo durante 9 días. Se cambia
el medio, incluyendo las sustancias de prueba diariamente. La
longitud de los tallos de pelo respectivos se mide y documenta el
9º día con ayuda de un ocular de medición en el microscopio de
dirección.
La prueba de minoxidil es un control positivo,
porque ya se describe el minoxidil en la bibliografía como
estimulante del crecimiento para folículos pilosos humanos.
Correspondientemente a esta bibliografía (Philpott, M. P., Green,
M. R. y Kealey, T. en Human Hair Groth in Vitro, J. Cell.
Sci. 97, págs. 463-471, 1990) se realiza la prueba
del minoxidil. Para esto son necesarias las modificaciones
siguientes con respecto a las pruebas de la carnitina y del
tartrato de carnitina: concentración de prueba del minoxidil
10^{-5} mol/l en el 1% de etanol, sustitución de la
estreptomicina por 10/\mug/ml de ciprofloxacina.
Para la valoración estadística de los resultados
se calcula la longitud de los tallos de los pelos en % de la
longitud media total de todos los folículos pilosos en el día 0. Se
agrupan todos los folículos pilosos de un grupo y se calcula el
valor medio así como la desviación estándar según métodos
habituales. Se calculan las diferencias significativas con la
prueba de la T de Student.
| Sustancia de prueba | Concentración | Crecimiento longitudinal del tallo del pelo en % |
| Carnitina | 50 \mumol/l | 67 |
| Tartrato de carnitina | 50 \mumol/l | 87 |
| Sustancia de prueba | Concentración | Crecimiento longitudinal del tallo del pelo en % |
| Minoxidil | 10^{-5} mol/l | 34 |
| Sin principio activo | 18 |
| Alcohol cetílico/estearílico + 30 OE | 19,0 | |
| Alcohol oleílico + 10 OE | 8,0 | |
| Cetiol® HE^{1} | 15,0 | |
| Cetiol® LC^{2} | 4,0 | |
| Tartrato de carnitina | 4,0 | |
| Acetato de tocoferol | 0,4 | |
| Pantenol | 2,0 | |
| Glicerina | 4,0 | |
| Esencia de perfume | 0.6 | |
| Agua | c.s.p. 100 | |
| ^{1} \begin{minipage}[t]{150mm} Éster del ácido graso de poliol (Denominación CTFA (Asociación de Cosméticos, Fragancias y Productos de Aseo): cocoato de glicerilo PEG-7) (HENKEL) \end{minipage} | ||
| ^{2} \begin{minipage}[t]{150mm} Éster del ácido octanoico/decanoico con alcoholes grasos saturados C12-C18 (Denominación CTFA: Cococaprilato/caprato) (HENKEL) \end{minipage} |
| Lauril(OE)sulfato de sodio | 12,0 | |
| Cocobetaína | 5,0 | |
| Tartrato de carnitina | 1,0 | |
| Piroctona olamina | 0,8 | |
| Hidrolizado de proteína de base vegetal | 0,5 | |
| Esencia de perfume | 0,8 | |
| Agua | c.s.p. 100 |
Claims (13)
1. Agentes cosméticos y farmacéuticos para el
tratamiento del cabello, que contiene soportes, principios activos
y adyuvantes habituales, caracterizados porque contienen una
sal mixta compuesta de una betaína de fórmula
(A-I)
(A-1)R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}
- (Cr^{4}R^{5})_{x} - (CR^{6}R^{7})_{y} - (CR^{8} R^{9})_{z} -
Y^{-}
caracterizados porque la
betaína de fórmula (A-I) es carnitina y además
caracterizado porque la sal mixta contiene como componente
adicional ácido
tartárico.
2. Agentes según la reivindicación 1,
caracterizados porque los agentes contienen aún al menos una
sustancia farmacológica y/o cosméticamente eficaz adicional.
3. Agentes según una de las reivindicaciones 1 o
2, caracterizados porque los agentes contienen una grasa (D)
en cantidades de desde el 0,1 hasta el 75% en peso, con respecto al
agente total.
4. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizados porque los agentes contienen un
tensioactivo (E) en cantidades de desde el 0,1 hasta el 50% en
peso, con respecto al agente total.
5. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizados porque los agentes contienen un
emulsionante (F) en cantidades de desde el 0,1 hasta el 25% en
peso, con respecto al agente total.
6. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizados porque los agentes contienen un polímero
(G) en cantidades de desde el 0,01 hasta el 10% en peso, con
respecto al agente total.
7. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizados porque los agentes contienen un hidrolizado
(H) de proteína en cantidades de desde el 0,1 hasta el 10% en peso,
con respecto al agente total.
8. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizados porque los agentes contienen un ácido
2-pirrolidinon-2-carboxílico
y/o sus derivados (J) en cantidades de desde el 0,01 hasta el 10% en
peso, con respecto al agente total.
9. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a
8, caracterizados porque los agente contienen una vitamina o
un precursor (K) de vitamina en cantidades de desde el 0,0001 hasta
el 10% en peso, con respecto al agente total.
10. Agentes según una de las reivindicaciones 1
a 9, caracterizados porque los agentes contienen un extracto
(L) vegetal en cantidades de desde el 0,01 hasta el 50% en peso, con
respecto al agente total.
11. Agentes según una de las reivindicaciones 1
a 10, caracterizados porque los agentes presentan un valor
de pH de desde 2 hasta 10.
12. Procedimiento cosmético para la mejora del
crecimiento del cabello, caracterizado porque se trata el
cabello con un agente según una de las reivindicaciones 1 a 11.
13. Uso de sales mixtas compuestas de carnitina
y ácido tartárico, para la producción de un agente para el estímulo
del crecimiento y/o el impedimento de la caída del cabello.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10113446A DE10113446A1 (de) | 2001-03-19 | 2001-03-19 | Haarbehandlungsmittel mit Betainen |
| DE10113446 | 2001-03-19 | ||
| PCT/EP2002/001875 WO2002074265A1 (de) | 2001-03-19 | 2002-02-22 | Haarbehandlungsmittel mit betainen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2271234T3 true ES2271234T3 (es) | 2007-04-16 |
| ES2271234T5 ES2271234T5 (es) | 2016-04-29 |
Family
ID=7678192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02716801.2T Expired - Lifetime ES2271234T5 (es) | 2001-03-19 | 2002-02-22 | Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1404286B2 (es) |
| AT (1) | ATE336227T1 (es) |
| DE (2) | DE10113446A1 (es) |
| ES (1) | ES2271234T5 (es) |
| WO (1) | WO2002074265A1 (es) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2841129A1 (fr) * | 2002-06-21 | 2003-12-26 | Oreal | Utilisation de taurine ou d'hypotaurine pour le traitement topique de la figidification de la gaine conjoctive et compositions en comportant |
| DE10243626A1 (de) * | 2002-09-19 | 2004-04-01 | Henkel Kgaa | Haarbehandlungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination mit Liposomen |
| CN1910692B (zh) | 2004-09-17 | 2010-12-08 | 日本先锋公司 | 信息记录装置和方法以及信息重放装置和方法 |
| DE102005011957A1 (de) * | 2005-03-14 | 2006-12-07 | Henkel Kgaa | Neues Haarbehandlungsmittel, enthaltend L-Carnitin oder L-Carnitinderivate |
| DE102005031705A1 (de) * | 2005-07-05 | 2007-01-18 | Henkel Kgaa | Mittel, enthaltend L-Carnitin oder L-Carnitinderivate und mindestens eine weitere Substanz ausgewählt aus Taurin und dessen Derivaten und mindestens einem Wirkstoff, erhältlich aus Pflanzen der Gattung Echinacea |
| DE102005062356A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Henkel Kgaa | Verringerung der Haaralterung |
| DE102006042243A1 (de) * | 2006-09-06 | 2008-03-27 | Henkel Kgaa | Mittel, enthaltend Biochinone und Betaine |
| DE102006042227A1 (de) * | 2006-09-06 | 2008-03-27 | Henkel Kgaa | Verringerung der Haaralterung |
| DE102006050398A1 (de) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Henkel Kgaa | Kosmetisches Mittel enthaltend Purin und/oder Purinderivat und Taurin |
| DE102007024384A1 (de) | 2007-05-23 | 2008-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen gegen trockene Haut |
| DE102008040105A1 (de) | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Beiersdorf Ag | Stabilisierung wässrig-alkoholischer Formeln durch Menthol |
| WO2014186243A1 (en) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | The Procter & Gamble Company | Hair thickening compositions and methods of use |
| DE102013222212A1 (de) * | 2013-10-31 | 2015-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung spezieller Haarbehandlungsmittel III |
| FR3090347B1 (fr) * | 2018-12-20 | 2020-12-18 | Oreal | Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition comprenant un sel de carnitine ou de dérivé de carnitine comprenant un anion d’acide dicarboxylique aliphatique |
Family Cites Families (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2016962A (en) | 1932-09-27 | 1935-10-08 | Du Pont | Process for producing glucamines and related products |
| US1985424A (en) | 1933-03-23 | 1934-12-25 | Ici Ltd | Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides |
| US2703798A (en) | 1950-05-25 | 1955-03-08 | Commercial Solvents Corp | Detergents from nu-monoalkyl-glucamines |
| GR33479B (el) * | 1966-05-16 | 1967-12-08 | Ministerul Industriei Alimentare | Μεθοδος δια την παρασκευην μιας λοσιον δια την περιποιησιν την προληψιν της πτωσεως την αναγεννησινκαι την βαφην της κομης. |
| DE1617477A1 (de) * | 1967-06-22 | 1970-01-08 | Fischer Geb Beutelschiess Alwi | Biologisches Haarwuchs-Tonicum mit Garantie |
| US3753968A (en) | 1971-07-01 | 1973-08-21 | Westvaco Corp | Selective reaction of fatty acids and their separation |
| US3852210A (en) * | 1972-08-11 | 1974-12-03 | Flow Pharma Inc | Stable liquid detergent concentrates containing active oxygen |
| US4237253A (en) | 1977-04-21 | 1980-12-02 | L'oreal | Copolymers, their process of preparation, and cosmetic compounds containing them |
| ATE374T1 (de) * | 1978-07-21 | 1981-11-15 | Unilever Nv | Zusammensetzung und verfahren fuer die haarbehandlung. |
| DE3172768D1 (en) | 1980-09-05 | 1985-12-05 | Ciba Geigy Ag | Mixtures of polymeric high-molecular acrylic quaternary ammonium salts and detergents, their preparation and use in cosmetic formulations |
| JPS5813700A (ja) | 1981-07-17 | 1983-01-26 | 花王株式会社 | 食器用洗浄剤組成物 |
| JPS5927809A (ja) | 1982-08-10 | 1984-02-14 | Lion Corp | 養毛剤 |
| US5470876A (en) * | 1985-07-18 | 1995-11-28 | Proctor; Peter H. | Topical sod for treating hair loss |
| EP0217274A3 (en) | 1985-09-30 | 1988-06-29 | Kao Corporation | Hair cosmetic composition |
| DE3708451A1 (de) | 1987-03-16 | 1988-10-06 | Henkel Kgaa | Zwitterionische polymere und deren verwendung in haarbehandlungsmitteln |
| DE3723354A1 (de) | 1987-07-15 | 1989-01-26 | Henkel Kgaa | Sulfatierte hydroxy-mischether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3725030A1 (de) | 1987-07-29 | 1989-02-09 | Henkel Kgaa | Oberflaechenaktive hydroxysulfonate |
| JPH01199905A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-11 | Fujio Morikawa | 養毛化粧料 |
| US5116606A (en) * | 1989-03-09 | 1992-05-26 | Alt John P | Skin treatment method and solution |
| CA2018137C (en) | 1989-06-14 | 2000-01-11 | Thomas Scholl | L-carnitine magnesium citrate |
| DE3926344A1 (de) | 1989-08-09 | 1991-02-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von hellfarbigen oelsaeuresulfonaten |
| DE3929973A1 (de) | 1989-09-08 | 1991-03-14 | Henkel Kgaa | Haarpflegemittel |
| US5073376A (en) † | 1989-12-22 | 1991-12-17 | Lonza Ltd. | Preparations containing l-carnitine |
| JPH06501688A (ja) | 1990-10-12 | 1994-02-24 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | ヒドロキシ溶剤中におけるｎ−アルキルポリヒドロキシアミンおよびそれからの脂肪酸アミドの製造法 |
| DE4038478A1 (de) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von partialglyceridsulfaten |
| DE4038477A1 (de) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten |
| US5136093A (en) | 1991-02-06 | 1992-08-04 | Smith Ronald J | Quaternized panthenol compounds and their use |
| DE4204700A1 (de) | 1992-02-17 | 1993-08-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur abtrennung anorganischer salze |
| EP0660720A4 (en) * | 1992-09-14 | 1996-12-27 | Walter P Smith | SKIN CONDITIONING COMPOSITION, APPLICATION AND PRODUCTION THEREOF. |
| DE4306041A1 (de) | 1993-02-26 | 1994-09-01 | Wacker Chemie Gmbh | Glycosidreste aufweisende Organosiliciumverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE4413686C2 (de) | 1994-04-20 | 1996-10-24 | Henkel Kgaa | Kationische Zuckertenside, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| US5741816A (en) † | 1994-06-20 | 1998-04-21 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Hair-growth agent |
| DE69516584T2 (de) | 1994-06-27 | 2001-01-04 | Kao Corp | Verfahren zur Herstellung von Amidoethercarbonsäure oder deren Salz und diese enthaltende oberflächenaktive Mischung |
| JP3229503B2 (ja) * | 1994-10-28 | 2001-11-19 | カネボウ株式会社 | 養毛化粧料 |
| WO1997002041A1 (en) * | 1995-07-03 | 1997-01-23 | Crandall Wilson T | Transdermal and oral treatment of androgenic alopecia |
| JPH09241137A (ja) * | 1996-03-07 | 1997-09-16 | Hoyu Co Ltd | 養毛・育毛剤 |
| DE19631685A1 (de) | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Wella Ag | Hydrolytisch spaltbare Wirkstoffderivate, diese enthaltene Haarbehandlungsmittel und Verfahren zum Behandeln von Haaren |
| WO1998034610A1 (en) † | 1997-02-10 | 1998-08-13 | Groton Robert B | Composition for improving hair regrowth and method of use |
| US5922331A (en) | 1997-03-26 | 1999-07-13 | Chanel, Inc. | Skin cream composition |
| DE19738866A1 (de) | 1997-09-05 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern |
| US5895658A (en) * | 1997-09-17 | 1999-04-20 | Fossel; Eric T. | Topical delivery of L-arginine to cause tissue warming |
| WO1999013717A1 (en) * | 1997-09-17 | 1999-03-25 | Strategic Science & Technologies, Inc. | A delivery of arginine to cause beneficial effects |
| DE19756454C1 (de) | 1997-12-18 | 1999-06-17 | Henkel Kgaa | Verwendung von Glycerincarbonat |
| CH689821A5 (it) * | 1998-06-22 | 1999-12-15 | Gecomwert Anstalt | Lozione tricologica ad uso topico. |
| JP2000016920A (ja) * | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Kanebo Ltd | 養毛化粧料 |
| IT1306129B1 (it) † | 1999-04-13 | 2001-05-30 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Esteri della l-carnitina o di alcanoil l-carnitine utilizzabili comelipidi cationici per l'immissione intracellulare di composti |
| DE10036798A1 (de) * | 2000-07-28 | 2002-02-07 | Beiersdorf Ag | Mittel zur Behandlung der Haare und der Kopfhaut |
| DE10036797A1 (de) | 2000-07-28 | 2002-02-07 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Kombinationen mit einem Gehalt an Carnitinen |
| JP2002097116A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-04-02 | Shiseido Co Ltd | 細胞賦活剤 |
-
2001
- 2001-03-19 DE DE10113446A patent/DE10113446A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-02-22 EP EP02716801.2A patent/EP1404286B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 WO PCT/EP2002/001875 patent/WO2002074265A1/de active IP Right Grant
- 2002-02-22 DE DE50207871T patent/DE50207871D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 ES ES02716801.2T patent/ES2271234T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 EP EP06011936A patent/EP1709956A1/de not_active Ceased
- 2002-02-22 AT AT02716801T patent/ATE336227T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1709956A1 (de) | 2006-10-11 |
| WO2002074265A1 (de) | 2002-09-26 |
| EP1404286B2 (de) | 2015-12-09 |
| EP1404286A1 (de) | 2004-04-07 |
| DE10113446A1 (de) | 2002-09-26 |
| EP1404286B1 (de) | 2006-08-16 |
| ATE336227T1 (de) | 2006-09-15 |
| ES2271234T5 (es) | 2016-04-29 |
| DE50207871D1 (de) | 2006-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20110033407A1 (en) | Hair Treatment Means With Cloudberry Extract | |
| US20060251602A1 (en) | Hair treatment agents with surfactant mixtures | |
| ES2271234T3 (es) | Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina. | |
| US20110268684A1 (en) | Hair conditioners comprising imidazolines and ester oils | |
| US20080262085A1 (en) | Method For Restructuring Keratin Fibers | |
| US20110124542A1 (en) | Composition Containing Surfactants and Having a Special Emulsifier Mixture | |
| US20190184209A1 (en) | Hair treatment agent with anti-dandruff action | |
| EP1232739A1 (de) | Wirkstoffkombination aus Kohlenwasserstoffen und Ölen in kosmetischen Mitteln | |
| WO2003099243A1 (de) | Kosmetische mittel mit protein-disulfidisomerase | |
| EP1747045A1 (de) | Verfahren und zusammensetzung zur restrukturierung keratinischer fasern | |
| EP1752138B1 (de) | Amaranthsamenöl in Haarbehandlungsmitteln | |
| US20170143606A1 (en) | Hair care agents including casein hydrolysate for improving hair structure | |
| WO2005115328A1 (de) | Haut- und haarbehandlungsmittel mit verbessertem leistungsprofil | |
| EP1079795A2 (de) | Zubereitung zur behandlung der menschlichen haut und der menschlichen haare mit einer speziellen wirkstoffkombination bestehend aus biotin und glykoprotein sowie verwendung dieser wirkstof | |
| DE10243626A1 (de) | Haarbehandlungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination mit Liposomen | |
| ES2322066T3 (es) | Cuerpo exfoliante para composicion cosmetica. | |
| DE10309180A1 (de) | Haut- und Haarbehandlungsmittel | |
| ES2320104T3 (es) | Metodo para la deformacion duradera de fibras que contienen queratina y producto correspondiente. | |
| DE10261110A1 (de) | Ölduschbad mit spezieller Tensidkombination | |
| ES2291717T3 (es) | Paños de limpieza para limpieza de fibras de queratina. | |
| WO2006021259A1 (de) | Verfahren zur pflege keratinischer fasern | |
| AU2007294011A1 (en) | Bioquinones for stimulating keratin synthesis | |
| EP1355618A1 (de) | Verfahren zur dauerhaften verformung keratinischer fasern und mittel |