ES2271234T5 - Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina - Google Patents

Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina Download PDF

Info

Publication number
ES2271234T5
ES2271234T5 ES02716801.2T ES02716801T ES2271234T5 ES 2271234 T5 ES2271234 T5 ES 2271234T5 ES 02716801 T ES02716801 T ES 02716801T ES 2271234 T5 ES2271234 T5 ES 2271234T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
agent
weight
amounts
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02716801.2T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2271234T3 (es
Inventor
Stefan Müllner
Edo Hoting
Ralf Paus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7678192&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2271234(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of ES2271234T3 publication Critical patent/ES2271234T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2271234T5 publication Critical patent/ES2271234T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00Preparations for affecting hair growth
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/416Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/442Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4946Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina
En casi todas las culturas el ideal propagado y perseguido del aspecto externo de la gente incluye como punto esencial un cabello completo y bien cuidado. Por tanto una perdida precoz del cabello, tal como se produce en la mayorla de los casos debido a la predisposicion genetica, pero tambien por enfermedad, influencia de los medicamentos o razones psicosomaticas, se percibe como carencia por la mayorla de personas. Por tanto no han faltado estudios para proporcionar agentes que contrarresten una calda del cabello o que estimulen un crecimiento nuevo o mas fuerte. Por tanto hay en el mercado una serie de agentes para el crecimiento del cabello, pero que cuya accion es mas que discutida.
La causa de este inconveniente es solamente un conocimiento muy defectuoso sobre el mecanismo biologico del crecimiento del cabello. As! hay solamente pocas afirmaciones emplricas sobre principios activos; hacen falta planteamientos emplricos para una teorla trascendental del crecimiento del cabello casi por completo.
En el documento EP-A-102 534 se describe que los acidos carboxllicos con un numero impar de atomos de carbono y una serie de derivados de estos acidos carboxllicos se caracterizan por una accion que estimula el crecimiento del cabello notablemente elevada.
K. Oba pudo comprobar en estudios con animales (Cosmetics & Toiletries, 103, 69 (1988)), que a los follculos pilosos se les alimenta energla mediante la aplicacion de esteres de glicerina del acido pentadecanoico en la piel. Si la alimentacion energetica habitual se perturba o no tiene lugar debido a la inhibicion de las fosfofructocinasas, tal como ocurre en el caso de la calvicie masculina, entonces se dispone de una fuente de energla alternativa con los llpidos mencionados.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que con la aplicacion de determinadas betalnas se mejora significativamente el crecimiento del cabello.
Por consiguiente son objeto de la invencion agentes farmaceuticos y cosmeticos para el tratamiento del cabello, que contienen soportes, principios activos y adyuvantes habituales, caracterizados porque contienen como principio activo una sal mixta compuesta de una betalna de formula (A-I) y acido tartarico.
Aqul se entienden por betalnas segun la invencion, aquellas que corresponden a la formula (A-I).
R1R2RjN*-(CR4Rs)r-(CR6R7)v.-(CR8R9)2-Y- (A-I)
El principio activo segun la invencion de formula (A-I) es carnitina.
Por sales mixtas se entienden soluciones solidas de distintas sustancias. Para la definicion reconocida en general de los cristales mixtos como soluciones solidas se remite y se hace referencia expresa por ejemplo a H. R. Christen, Grundlagen der allgemeinen und anorganischen Chemie, Sauerlander und Salle, 5a edicion, 1997, en la pagina 245. Ademas se entienden por los cristales mixtos de los principios activos segun la invencion de formula (A-I), las distintas clases de formacion de cristales mixtos, tales como por ejemplo isomorfismo, homomorfismo, heteromorfismo, formacion de cristales mixtos estatica tambien denominada formacion de sal doble, cristales mixtos con o sin vaclo de mezcla etc., descritas segun la definicion de Holleman-Wiberg, Lehrbuch der anorganischen Chemie, Walter de Gruyter, 81a -90a edicion 1976, Capltulo VII, Die chemische Bindung en cc) Die Mischkristallbildung en la pagina 114. A esta definicion se hace igualmente referencia expresa.
Segun la invencion puede preferirse incorporar la sal mixta en forma solida en las formulaciones. Sin embargo logicamente tambien es posible usar la sal mixta en forma de sus componentes individuales. Para la production de las sales mixtas de los principios activos segun la invencion de formula (A-I) se remite a la memoria de la patente de los EE.UU. numero 5.073.376, al documento de la solicitud europea EP 0 434 088 A1 o a la memoria de la patente de los EE.UU numero 5.071.874. A este respecto puede ascender la razon de mezcla de la sal mixta segun la invencion con respecto a los pesos moleculares respectivos de cada uno de los componentes individuales (betalna segun la invencion de formula (A-I) / sustancia que forma la sal mixta) a entre 1:50 y 50:1, preferiblemente entre 10:1 y 1:10 y muy especialmente preferible entre 3:1 y 1:3.
Pueden usarse segun la invencion todos los tipos de isomeros, tales como por ejemplo diastereomeros, enantiomeros, isomeros cis-trans, isomeros opticos, isomeros de conformation y racematos.
Los agentes segun la invencion contienen las betalnas en cantidades de desde el 0,001 hasta el 20% en peso con
respecto al agente en total. Se prefiere un contenido de desde el 0,05 hasta el 10% en peso.
Los agentes cosmeticos y farmaceuticos segun la invencion pueden contener las betalnas como unicas sustancias farmacologica y/o cosmeticamente eficaces. Sin embargo tambien es posible anadir a los agentes sustancias farmacologica y/o cosmeticamente eficaces adicionales.
5 Ejemplos de sustancias farmacologicamente eficaces son corticosteroides, b-bloqueantes, estrogenos, acetato de ciproterona, sustancias que actuan como vasodilatadores tales como diazoxido, nifedipina y minoxidil.
Los agentes segun la invencion pueden ser soluciones de principio activo puras en un disolvente adecuado. Como disolvente pueden usarse segun la invencion, agua o alcoholes o mezclas de los mismos. Por alcoholes se entienden segun una primera forma de realizacion alcoholes lineales, ramificados o clclicos, saturados o insaturados 10 con de 1 a 12 atomos de carbono. Se mencionan a modo de ejemplo de esto metanol, etanol, propanoles, butanoles, pentanoles, hexanoles, ciclohexanoles, heptanoles, octanoles, nonanoles, decanoles, undecanoles as! como dodecanoles.
Segun una forma de realizacion adicional en el caso de disolventes se trata de polioles. Los polioles adecuados son por ejemplo glicerina y eter parcial de glicerina, 2-etil-1,3-hexanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 15 1,3-propanodiol, pentanodioles, por ejemplo 1,2-pentanodiol, hexanodioles, por ejemplo 1,2-hexanodiol o 1,6- hexanodiol, dodecanodiol, especialmente 1,2-dodecanodiol, neopentilglicol y etilenglicol. Los 1,3-dioles, especialmente 2-etil-1,3-hexanodiol y 1,3-butanodiol han demostrado ser especialmente muy adecuados.
Estos polioles estan contenidos en los agentes segun la invencion preferiblemente en cantidades del 2-10% en peso con respecto al agente ondulante total.
20 Segun la invencion logicamente tambien pueden utilizarse alcoholes que solo puedan mezclarse limitadamente con agua.
Por “que puedan mezclarse limitadamente con agua” se entienden aquellos alcoholes que en agua a 20°C no se disuelven mas del 10% en peso con respecto a la masa de agua.
En muchos casos han demostrado ser especialmente adecuados segun la invencion los trioles y especialmente 25 dioles. Segun una forma de realizacion adicional de la invencion pueden utilizarse alcoholes con de 4 a 20, especialmente de 4 a 10 atomos de carbono. Entonces los alcoholes utilizados pueden ser saturados o insaturados y lineales, ramificados o clclicos. Ejemplos son 1-butanol, ciclohexanol, 1-pentanol, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, alcohol olellico, alcohol erucico, alcohol ricinolico, alcohol estearllico, alcohol isoestearllico, alcohol cetllico, alcohol laurllico, alcohol miristllico, alcohol araquidllico, alcohol 30 caprllico, alcohol decllico, alcohol linolellico, alcohol linolenllico y alcohol behenllico, as! como sus alcoholes de Guerbet, debiendo tener esta lista caracter a modo de ejemplo y no limitante. Sin embargo los alcoholes grasos se derivan de preferiblemente acidos grasos naturales, pudiendo partirse habitualmente de una obtencion de los esteres de los acidos grasos mediante reduccion. Segun la invencion pueden utilizarse igualmente aquellas fracciones de alcoholes grasos, que se producen mediante la reduction de trigliceridos que existen de manera 35 natural tal como sebo de vaca, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de semilla de algodon, aceite de soja, aceite de girasol y aceite de linaza o a partir de sus productos de transesterificacion con esteres de acidos grasos que se producen con los alcoholes correspondientes, y por consiguiente representan una mezcla de distintos alcoholes grasos.
Sin embargo en el caso de los agentes segun la invencion que contienen el principio (A) activo puede tratarse 40 tambien de agentes para el tratamiento del cabello y la piel habituales.
En estos casos, los agentes cosmeticos y farmaceuticos segun la invencion pueden contener ademas de las betalnas mencionadas, todos los soportes, principios activos y adyuvantes usados habitualmente y conocidos en esta area.
Tales agentes para el tratamiento del cabello y la piel son por ejemplo champus, agentes para el enjuagado del 45 cabello, gominas, aguas para el cabello, productos para el cuidado del cabello, cremas para el cabello, lociones para el cabello, lacas para el cabello y tintes para el cabello.
A este respecto la aplicacion de estos agentes tiene lugar topicamente de manera habitual.
Estos agentes pueden encontrarse en todas las confecciones habituales de los agentes para el tratamiento del cabello y la piel, tales como por ejemplo en forma de una solution acuosa o emulsiones, tales como por ejemplo una 50 emulsion aceite / agua o agua / aceite, que pueden producirse segun el metodo de inversion de fases de temperatura, como micro o nano-emulsion, de una solucion alcoholica o alcohol-acuosa, de una crema, de un gel, de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
una locion o de un aerosol. Los agentes segun la invencion se encuentran monofasicos o multifasicos con el principio (A) activo.
Aunque los agentes para el tratamiento del cabello y la piel mencionados anteriormente se prefieren segun la invencion, pueden anadirse tambien la betalna a otros agentes para el tratamiento del cabello, tales como por ejemplo colorantes del cabello y agentes ondulantes. Entonces estos agentes contienen dado el caso los colorantes que se extraen directamente conocidos, precursores de colorantes de oxidacion (componentes de acoplamiento y desarrollo) y agentes de oxidacion o agentes de reduccion.
Las preparaciones segun la invencion presentan preferiblemente un valor de pH de desde 2 hasta 10, especialmente de desde 4 hasta 9.
Correspondientemente a la clase de agente para el tratamiento del cabello y de la piel y de la forma de confeccion seleccionada los agentes segun la invencion pueden contener preferiblemente las sustancias contenidas adicionales siguientes:
Como sustancias para el cuidado del cabello y la piel adicionales pueden ademas utilizarse en los agentes segun la invencion grasas (D). Por grasas se entienden acidos grasos, alcoholes grasos, ceras sinteticas o naturales, que pueden encontrarse tanto en forma solida como tambien llquidas en dispersion acuosa, y componentes de aceite cosmeticos sinteticos o naturales.
Como acidos (D1) grasos pueden utilizarse acidos grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados con 630 atomos de carbono. Se prefieren acidos grasos con 10-22 atomos de carbono. Entre estos deben mencionarse por ejemplo los acidos isoestearicos, tales como los productos comerciales Emersol® 871 y Emersol® 875, y especialmente acidos palmlticos tales como el producto comercial Edenor® IP 95, as! como todos los acidos grasos adicionales que se venden bajo el nombre comercial Edenor® (Cognis). Ejemplos habituales adicionales de tales acidos grasos son acido caproico, acido octanoico, acido 2-etilhexanoico, acido decanoico, acido laurico, acido isotridecanoico, acido mirlstico, acido palmltico, acido palmitoleico, acido estearico, acido isoestearico, acido oleico, acido elaidlnico, acido petrosellnico, acido linoleico, acido linolenico, acido eleoestearico, acido araquico, acido gadoleico, acido behenico y acido erucico as! como sus mezclas industriales, que por ejemplo se obtienen por la descomposicion por presion de aceites y grasas naturales, por la oxidacion de aldehldos a partir de la oxoslntesis de Roelen o por la dimerizacion de acidos grasos insaturados. Habitualmente se prefieren especialmente las fracciones de acido graso, que pueden obtenerse a partir de aceite de coco o aceite de palma; especialmente preferible es por regla general la utilizacion del acido estearico.
A este respecto la cantidad utilizada asciende al 0,1-15% en peso, con respecto al agente total. Preferiblemente la cantidad asciende al 0,1-10% en peso, pudiendo ser muy especialmente ventajoso cantidades del 0,1-5% en peso.
Como alcoholes (D2) grasos pueden utilizarse alcoholes grasos saturados, una o mas veces insaturados, ramificados o no ramificados con de C6-C30, preferiblemente de C10-C22 y muy especialmente de C12-C22 atomos de carbono. Pueden utilizarse en el sentido de la invencion por ejemplo decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, alcohol olellico, alcohol erucico, alcohol ricinolico, alcohol estearllico, alcohol isoestearllico, alcohol cetllico, alcohol laurllico, alcohol miristllico, alcohol araquidllico, alcohol caprllico, alcohol decllico, alcohol linolellico, alcohol linolenllico y alcohol behenllico, as! como sus alcoholes de Guerbet, debiendo tener esta lista caracter a modo de ejemplo y no limitante. Sin embargo los alcoholes grasos se derivan de preferiblemente acidos grasos naturales, pudiendose partirse habitualmente de una obtencion de los esteres de los acidos grasos mediante reduccion. Segun la invencion pueden utilizarse igualmente aquellas fracciones de alcoholes grasos, que se generan mediante la reduccion de trigliceridos que existen de manera natural tal como sebo de vaca, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de semilla de algodon, aceite de soja, aceite de girasol y aceite de linaza o a partir de sus productos de transesterificacion con esteres de acidos grasos que se generan con los alcoholes correspondientes, y por consiguiente representan una mezcla de distintos alcoholes grasos. Sustancias de este tipo pueden comprarse por ejemplo bajo las denominaciones Stenol®, por ejemplo Stenol® 1618 o Lanette®, por ejemplo Lanette®O o Lorol®, por ejemplo Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD- Ocenol®, Crodacol®, por ejemplo Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 o Isocarb® 24. Logicamente pueden utilizarse tambien segun la invencion alcoholes de lanolina, tales como pueden comprarse por ejemplo bajo las denominaciones Corona®, White Swan®, Coronet® o Fluilan®. Los alcoholes grasos se utilizan en cantidades del 0,1-30% en peso, con respecto a la preparacion total, preferiblemente en cantidades del 0,1-20% en peso.
Como ceras (D3) sinteticas o naturales pueden utilizarse segun la invencion parafinas solidas o isoparafinas, ceras carnauba, ceras de abejas, ceras de candelilla, ozquerita, ceresina, blanco de ballena, ceras de girasol, ceras de frutas tales como ceras de manzana o ceras de cltricos, microceras a partir de PE o PP. Las ceras de este tipo pueden obtenerse por ejemplo a traves de la empresa Kahl & Co., Trittau. La cantidad utilizada asciende al 0,1-50% en peso con respecto al agente total, preferiblemente al 0,1-20% en peso y especialmente preferible al 0,1-15% en
5
10
15
20
25
30
35
40
45
peso con respecto al agente total.
A los cuerpos (D4) oleosos cosmeticos sinteticos y naturales, que pueden usarse de manera ventajosa segun la invencion, pertenecen por ejemplo:
- aceites vegetales. Ejemplos de tales aceites son aceite de girasol, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de colza, aceite de almendra, aceite de yoyoba, aceite de naranja, aceite de germen de trigo, aceite de semilla de melocoton y las partes llquidas del aceite de coco. Sin embargo tambien son adecuados otros aceites de trigliceridos tales como las partes llquidas del sebo de vaca as! como aceites de trigliceridos sinteticos.
- hidrocarburos sinteticos, aceites de isoparafina y aceites de parafina llquidos as! como di-n-alquil eteres con de entre 12 y 36 atomos de C en total, especialmente de 12 a 24 atomos de C, tales como por ejemplo di-n-octil eter, di- n-decil eter, di-n-nonil eter, di-n-undecil eter, di-n-dodecil eter, n-hexil-n-octil eter, n-decil-n-undecil eter, n-undecil-n- dodecil eter y n-hexil-n-undecil eter as! como di-terc-butil eter, di-iso-pentil eter, di-3-etildecil eter, terc-butil-n-octil eter, isopentil-n-octil eter y 2-metil-pentil-n-octil eter. Los compuestos que pueden obtenerse como productos comerciales pueden ser preferiblemente 1,3-di-(2-etil-hexil)-ciclohexano (Cetiol® S) y di-n-octil eter (Cetiol® OE).
- aceites de ester. Por aceites de ester se entienden los esteres de acidos grasos de C6-C30 con alcoholes grasos de C2-C30. Se prefieren los monoesteres de los acidos grasos con alcoholes con de 2 a 24 atomos de C. Ejemplos de las partes de acidos grasos utilizados en los esteres son acido caproico, acido octanoico, acido 2-etilhexanoico, acido decanoico, acido laurico, acido isotridecanoico, acido mirlstico, acido palmltico, acido palmitoleico, acido estearico, acido isoestearico, acido oleico, acido elaidlnico, acido petrosellnico, acido linoleico, acido linolenico, acido eleoestearico, acido araquico, acido gadoleico, acido behenico y acido erucico as! como sus mezclas industriales, que por ejemplo se obtienen por la descomposicion por presion de aceites y grasas naturales, por la oxidacion de aldehldos a partir de la oxoslntesis de Roelen o por la dimerizacion de acidos grasos insaturados. Ejemplos de las partes de alcohol graso en los aceites de ester son alcohol isopropllico, alcohol hexllico, alcohol caprllico, alcohol 2-etilhexllico, alcohol decllico, alcohol laurllico, alcohol isotridecllico, alcohol miristllico, alcohol cetllico, alcohol palmolellico, alcohol estearllico, alcohol isoestearllico, alcohol olellico, alcohol elaidllico, alcohol petrosellnico, alcohol linolinico, alcohol linolenilico, alcohol eleoestearilico, alcohol araquilico, alcohol gadoleilico, alcohol behenilico y alcohol erucico, asi como sus mezclas industriales, que por ejemplo se obtienen por la hidrogenacion a alta presion de esteres metilicos industriales a base de grasas y aceites o aldehldos a partir de la oxosintesis de Roelen asi como fraccion de monomero por la dimerizacion de alcoholes grasos insaturados. Se prefieren especialmente segun la invencion miristato de isopropilo (Rilanit® IPM), ester de alquilo C16-18 del acido isononanoico (Cetiol® SN), palmitato de 2-etilhexilo (Cegesoft® 24), ester 2-etilhexilico del acido estearico (Cetiol® 868), oleato de cetilo, tricaprilato de glicerina, caprinato / caprilato de alcohol graso de coco (Cetiol® LC), estearato de n-butilo, erucato de oleilo (Cetiol® J600), palmitato de isopropilo (Rilanit® IPP), oleato de oleilo (Cetiol®), ester hexilico del acido laurico (Cetiol® A), adipato de di-n-butilo (Cetiol® B), miristato de miristilo (Cetiol® MM), isononanoato de cetearilo (Cetiol® SN), ester decilico del acido oleico (Cetiol® V).
- esteres del acido dicarboxilico tales como adipato de di-n-butilo, adipato de di-(2-etilhexilo), succinato de di-(2- etilhexilo) y acetato de di-isotridecilo asi como esteres de diol tales como dioleato de etilenglicol, di-isotridecanoato de etilenglicol, di(2-etilhexanoato) de propilenglicol, di-isoestearato de propilenglicol, di-pelargonato de propilenglicol, di-isoestearato de butanodiol, dicaprilato de neopentilglicol,
- esteres simetricos, asimetricos o ciclicos del acido carbonico con alcoholes grasos, por ejemplo descritos en el documento DE-OS 197 56 454, carbonato de glicerina o carbonato de dioctilo (Cetiol® CC),
- esteres de tri-acido graso de acidos grasos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con glicerina,
- gliceridos parciales de acido graso, que son monogliceridos, digliceridos y sus mezclas industriales. En el caso del uso de productos industriales pueden contenerse los trigliceridos en cantidades aun reducidas condicionadas por la produccion. Los gliceridos parciales siguen preferiblemente la formula (D4-I)
CH2Q(CHICHaO)mR1
CHOcCHzCH.O^R2 (D4-I)
CHaOtCHjCHjO^R3
5
10
15
20
25
30
35
40
45
en la que R1, R2 y R3 independientemente entre si representan hidrogeno o un resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con de 6 a 22, preferiblemente de 12 a 18 atomos de carbono, con la condicion de que al menos uno de estos grupos represente un resto acilo y al menos uno de estos grupos represente hidrogeno. La suma (m + n + q) representa 0 o numeros de desde 1 hasta 100, preferiblemente representa 0 o de 5 a 25. Preferiblemente R1 representa un resto acilo y R2 y R3 representan hidrogeno y la suma (m + n + q) es 0. Ejemplos tlpicos son mono y/o digliceridos a base de acido hexanoico, acido octanoico, acido 2-etilhexanoico, acido decanoico, acido laurico, acido isotridecanoico, acido mirlstico, acido palmltico, acido palmitoleico, acido estearico, acido isoestearico, acido oleico, acido elaidlnico, acido petrosellnico, acido linoleico, acido linolenico, acido eleoestearico, acido araquico, acido gadoleico, acido behenico y acido erucico as! como sus mezclas industriales. Preferiblemente se utilizan monogliceridos de acido oleico.
La cantidad utilizada de los cuerpos oleosos cosmeticos sinteticos y naturales en el agente que va a usarse segun la invencion asciende habitualmente al 0,1-30% en peso con respecto al agente total, preferiblemente al 0,1-20% en peso, y especialmente al 0,1-15% en peso.
La cantidad total de los componentes de grasa y aceite en los agentes segun la invencion asciende habitualmente al 0,1-75% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren segun la invencion cantidades del 0,1-35% en peso.
Ademas del principio (A) activo segun la invencion pueden estar contenidos componentes adicionales como los compuestos (E) tensioactivos en los agentes, especialmente aquellos del grupo de los tensioactivos anionicos, anfoteros, zwiterionicos y/o no ionicos.
Por el termino tensioactivos se entienden sustancias tensioactivas, que forman capas de adsorcion en la superficie y la superficie llmite o pueden agregarse en fases de volumen para dar coloides de micelas o mesofases liotropas. Se diferencian los tensioactivos anionicos compuestos de un resto hidrofobo y un grupo cabeza hidrofilo cargado negativamente, los tensioactivos anfoteros, que portan tanto una carga negativa como tambien una carga positiva que compensa, los tensioactivos cationicos, que ademas de un resto hidrofobo presentan un grupo hidrofilo cargado positivamente, y los tensioactivos no ionicos, que no presentan carga sino momento bipolar fuerte y se hidratan mucho en solucion acuosa. Definiciones y propiedades avanzadas de los tensioactivos se encuentran en “H.-D. Dorfler, Grenzflachen- und Kolloidchemie, editorial VCH GmbH. Weinheim, 1994”. La definicion del termino dado anteriormente se encuentra en la pagina 190 de este documento.
Como tensioactivos (E1) anionicos en los agentes segun la invencion son adecuadas todas las sustancias tensioactivas anionicas adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Estos se caracterizan por un grupo anionico que hace que sea soluble en agua tal como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipofilo con aproximadamente de 8 a 30 atomos de C. Adicionalmente pueden contenerse en la molecula grupos glicol o poliglicol eter, grupos eter, ester y amida as! como grupos hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos anionicos adecuados se encuentran en el grupo alcanol en forma de sales de sodio, potasio y amonio as! como las sales de mono, di y trialcanolamonio con de 2 a 4 atomos de carbono respectivamente
- acidos grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 atomos de carbono (jabones),
- acidos etercarboxllicos de formula R-O-(CH2-CH2O)x CH2-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con de 8 a 30 atomos de carbono y x = 0 o de 1 a 16,
- acilsarcosidos con de 8 a 24 atomos de C en el grupo acilo,
- tauratos de acilo con de 8 a 24 atomos de C en el grupo acilo,
- isetionatos de acilo con de 8 a 24 atomos de C en el grupo acilo,
- esteres mono y dilaqullicos del acido sulfosucclnico con de 8 a 24 atomos de C en el grupo alquilo y ester monoalquilpolioxietllico del acido sulfosucclnico con de 8 a 24 atomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo,
- sulfonatos de alcanos lineales con de 8 a 24 atomos de C,
- sulfonatos de alfa-olefinas lineales con de 8 a 24 atomos de C,
- ester metllico del acido alfa-sulfograso de los acidos grasos con de 8 a 30 atomos de C,
- sulfatos de alquilo y sulfatos de alquilpoliglicol eter de formula R-O-(CH2-CH2O)x-OSO3H, en la que R preferiblemente es un grupo alquilo lineal con de 8 a 30 atomos de C y x = 0 o de 1 a 12,
5
10
15
20
25
- mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos segun el documento DE-A-37 25 030,
- hidroxialquilpolietilen y/o hidroxialquilenpropilenglicol eter sulfatado segun el documento DE-A-37 23 354,
- sulfonatos de acidos grasos insaturados con de 8 a 24 atomos de C y de 1 a 6 dobles enlaces segun el documento DE-A-39 26 344,
- ester del acido tartarico y el acido cltrico con alcoholes, que representan productos de adicion de aproximadamente 2-15 moleculas de oxido de etileno y/o oxido de propileno en los alcoholes grasos con de 8 a 22 atomos de C,
- fosfatos de alquil y/o alquenil eter de formula (E1-I),
o
Rl{OCH3CH;)B~ o — p "OR2 (El-1)
OX
en la que R1 representa preferiblemente un resto de hidrocarburo alifatico con de 8 a 30 atomos de carbono, R2 representa hidrogeno, un resto (ChhCl-hOVR1 o X n representa numeros de desde 1 hasta 10 y X representa hidrogeno, un metal alcalino o alcalinoterreo o NR3R4R5R6, con de R3 a R6 que representan independientemente entre si hidrogeno o un resto de hidrocarburo de C1 a C4,
- alquilenglicolesteres del acido graso sulfatados de formula (E1-II)
R7CO(AkO)nS03M (E1-II)
en la que R7CO- representa un resto acilo lineal o ramificado, alifatico, saturado y/o insaturado con de 6 a 22 atomos de C, Ak representa CH2CH2, CHCH3CH2 y/o CH2CHCH3, n representa numeros de desde 0,5 hasta 5 y M representa un cation, tal como se describen en el documento DE-OS 197 36 906.5,
- sulfatos de monogliceridos y etersulfatos de monogliceridos de formula (E1-III)
CH,0(CH2CH20)*— cor* CHO(CH2CHjO)^H
CH20(CHjCHiO)i SOjX
(El-JIT)
en la que R8CO representa un resto acilo lineal o ramificado con de 6 a 22 atomos de carbono, x, y y z en suma representan 0 o numeros de desde 1 hasta 30, preferiblemente de 2 a 10, y X representa un metal alcalino o alcalinoterreo. Ejemplos tlpicos de (eter)sulfatos de monogliceridos adecuados en el sentido de la invencion son los productos de reaccion de monoglicerido del acido laurico, monoglicerido del acido graso de coco, monoglicerido del acido palmltico, monoglicerido del acido estearico, monoglicerido del acido oleico y monoglicerido del acido graso de sebo as! como sus aductos de oxido de etileno con trioxido de azufre o acido clorosulfonico en forma de sus sales de sodio. Preferiblemente se utilizan sulfatos de monogliceridos de formula (E1-III), en la que R8CO representa un resto acilo lineal con de 8 a 18 atomos de carbono, tal como se han descrito por ejemplo en los documentos EP-B1 0 561 825, EP-B1 1 0 561 999, DE-A1 42 04 700 o por A. K. Biswas et al., en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) y F.U. Ahmed en J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990),
- acidos etercarboxllicos de amidas tal como se describen en el documento EP 0 690 044,
- productos de condensacion a partir de alcoholes grasos de C8-C30 con hidrolizados de protelna y/o aminoacidos y sus derivados que se conocen por los expertos como condensados de acido graso-protelna, tal como por ejemplo
5
10
15
20
25
30
35
40
45
los tipos de Lamepon®, los tipos de Gluadin®, Hostapon® KCG o los tipos de Amisoft®.
Tensioactivos anionicos preferidos son sulfatos de alquilo, sulfatos de alquilpoliglicol eter y acidos etercarboxllicos con de 10 a 18 atomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol eter en la molecula, esteres mono y dialqullicos del acido sulfosucclnico con de 8 a 18 atomos de C en el grupo alquilo y esteres mono- alquilpolioxietllicos del acido sulfosucclnico con de 8 a 18 atomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos de oxietilo, disulfatos de monogliceridos, fosfatos de alquilester y alquenil eter as! como condensados de acido graso- protelna.
Como tensioactivos (E2) zwiterionicos se caracterizan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molecula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO(-) o -SO3(-). Los tensioactivos especialmente adecuados son las denominadas betalnas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de coco-alquilo-dimetilamonio, glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas con de 8 a 18 atomos de C en el grupo alquilo o acilo respectivamente as! como el metilglicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboxilo. Un tensioactivo zwiterionico preferido es el derivado de la amida del acido graso conocido bajo la denominacion INCI Cocamidopropyl Betaine.
Por tensioactivos (E3) anfollticos se entienden aquellos compuestos tensioactivos que contienen ademas de un grupo acilo o alquilo C8-C24 en la molecula al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO3H- y estan capacitados para la formacion de sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfollticos adecuados son N- alquilglicinas, acidos N-alquilpropionicos, acidos N-alquilaminobutlricos, acidos N-alquiliminodipropionicos, N- hidroxietil-N-alquilaminopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, acidos 2-alquilaminopropionicos y acidos alquilaminoaceticos con aproximadamente de 8 a 24 atomos de C respectivamente en el grupo alquilo. Tensioactivos anfollticos especialmente preferidos son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acil(C12-C18)sarcosina.
Los tensioactivos (E4) no ionicos contienen como grupo hidrofilo por ejemplo un grupo poliol, un grupo polialquilenglicol eter o una combinacion de grupo poliol y poliglicol eter. Tales compuestos son por ejemplo
- productos de adicion de desde 2 hasta 50 moles de oxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de oxido de propileno en alcoholes grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 atomos de C, en acidos grasos con de 8 a 30 atomos de C y en alquilfenoles con de 8 a 15 atomos de C en el grupo alquilo,
- productos de adicion cerrados en el grupo terminal con un resto metilo o alquilo C2-C6 de desde 2 hasta 50 moles de oxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de oxido de propileno en alcoholes grasos lineales y ramificados con de 8 a 30 atomos de C, en acidos grasos con de 8 a 30 atomos de C y en alquilfenoles con de 8 a 15 atomos de C en el grupo alquilo, tal como por ejemplo los tipo que pueden obtenerse bajo la denominacion comercial Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis),
- mono y diesteres del acido graso C12-C30 de los productos de adicion de desde 1 hasta 30 moles de oxido de etileno en glicerina,
- productos de adicion de desde 5 hasta 60 moles de oxido de etileno en aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- esteres del acido poliolgraso, tal como por ejemplo el producto comercial Hydagen® HSP (Cognis) o los tipos Sovermol (Cognis),
- trigliceridos alcoxilados,
- esteres alqullicos del acido graso alcoxilados de formula (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)*jOR3 (E4-I)
en la que R1CO representa un resto acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con de 6 a 22 atomos de carbono, R2 representa hidrogeno o metilo, R3 representa un resto alquilo lineal o ramificado con de 1 a 4 atomo de carbono y w representa numeros de desde 1 hasta 20,
- oxidos de amina
- hidroxieteres mixtos, tales como se describen por ejemplo en el documento DE-OS 19738866,
5
10
15
20
25
30
35
40
- ester del acido sorbitano-graso y productos de adicion de oxido de etileno en ester del acido sorbitano-graso tales como por ejemplo los polisorbatos,
- ester del acido sacarico-graso y productos de adicion de oxido de etileno en ester del acido sacarico-graso,
- productos de adicion de oxido de etileno en alcanolamidas del acido graso y aminas grasas,
- tensioactivos sacaricos del tipo de los alquil y alqueniloligoglicosidos segun la formula (E4-II),
imagen1
en la que R4 representa un resto alquilo o alquenilo con de 4 a 22 atomos de carbono, G representa un resto sacarico con 5 o 6 atomos de carbono y p representa numeros de desde 1 hasta 10. Pueden obtenerse segun el procedimiento correspondiente de la qulmica organica preparativa. A modo de representacion de la bibliografla extensa se remite aqul al trabajo resumen de Biermann et al. en Starch / Starke 45, 281 (1993), B. Salka en Cosm. Toil. 108, 89 (1993) as! como J. Kahre et al., en SOFW-Journal cuaderno 8, 598 (1995).
Los alquil y alqueniloligoglicosidos pueden derivarse de aldosas o cetosas con 5 o 6 atomos de carbono, preferiblemente de glucosa. Por consiguiente, los alquil y/o alqueniloligoglicosidos preferidos son los alquil y/o alqueniloligoglucosidos. El numero Indice p en la formula (E4-II) general da el grado de oligomerizacion (DP), es decir la distribucion de mono y oligoglicosidos y representa un numero entre 1 y 10. Mientras que p en la molecula individual siempre debe ser entero y aqul sobre todo puede tomar los valores p = de 1 a 6, es el valor de p una magnitud calculada determinada anallticamente para un alquiloligoglicosido determinado que en la mayorla de los casos representa un numero partido. Preferiblemente se utilizan alquil y/o alqueniloligoglicosidos con un grado de oligomerizacion promedio p de desde 1,1 hasta 3,0. A partir de la vision tecnica de la aplicacion se prefieren aquellos alquil y/o alqueniloligoglicosidos cuyo grado de oligomerizacion sea inferior a 1,7 y especialmente se encuentre entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o alquenilo R4 puede derivarse de alcoholes primarios con de 4 a 11, preferiblemente de 8 a 10 atomos de carbono. Ejemplos tlpicos son butanol, hexanol, octanol, alcohol decllico y alcohol undecllico as! como sus mezclas industriales, tal como pueden obtenerse por ejemplo en la hidrogenacion de esteres metllicos de acido graso industriales o en el transcurso de la hidrogenacion de aldehldos a partir de la oxoslntesis de Roelen. Se prefieren los alquiloligoglucosidos de longitud de cadena de C8-C10 (DP = de 1 a 3), que se obtienen como cabezas en la separacion destilativa de alcoholes de acido graso C8-C18 y pueden contaminarse con un porcentaje inferior al 6% en peso de alcohol C12, as! como alquiloligoglucosidos a base de oxoalcoholes C9/11 tecnicos (DP = de 1 a 3). Ademas el resto alquilo o alquenilo R15 puede derivarse tambien de alcoholes primarios con de 12 a 22, preferiblemente de 12 a 14 atomos de carbono. Ejemplos tlpicos son alcohol laurllico, alcohol miristllico, alcohol cetllico, alcohol palmolllico, alcohol estearllico, alcohol isoestearllico, alcohol olellico, alcohol elaidllico, alcohol petrosellnico, alcohol araqullico, alcohol gadolellico, alcohol behenllico y alcohol erucico, as! como sus mezclas industriales que pueden obtenerse tal como se describio anteriormente. Se prefieren alquiloligoglucosidos a base de alcohol de coco C12/14 endurecido con un DP de desde 1 hasta 3.
Los tensioactivos sacaricos del tipo de las N-alquilpolihidroxialquilamidas de acido graso, un tensioactivo no ionico de formula (E4-III),
R*
I
RsCO-N-[Z] (E4-UI)
en la que R5CO representa un resto acilo alifatico con de 6 a 22 atomos de carbono, R6 representa hidrogeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con de 1 a 4 atomos de carbono y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con de 3 a 12 atomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las N- alquilpolihidroxialquilamidas de acido graso se trata de sustancias conocidas que habitualmente pueden obtenerse mediante aminacion reductora de un azucar reductor con amonlaco, una alquilamina o una alcanolamina y acilacion posterior con un acido graso, un ester alqullico de acido graso o un cloruro de acido graso. Con respecto al procedimiento para su produccion se remite a las memorias de las patentes de los EE.UU. numeros 1.985.424, 2.016.962 y 2.703.798 as! como a la solicitud de patente internacional Wo 92/06984. Una vista general de este tema por H.Kelkenberg se encuentra en Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Preferiblemente se derivan las N-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
alquilpolihidroxialquilamidas de acido graso de azucares reductores con 5 o 6 atomos de carbono, especialmente de la glucosa. Por tanto las N-alquilpolihidroxialquilamidas de acido graso preferidas representan N-alquilglucamidas de acido graso, tal como se reproducen mediante la formula (E4-IV):
R7CON Re-C H2-(CH O H )4-CH20 H (E4-IV)
Preferiblemente se utilizan como N-alquilpolihidroxialquilamidas de acido graso, glucamidas de formula (E4-IV), en la que R8 representa hidrogeno o un grupo alquilo y R7CO representa el resto acilo del acido hexanoico, acido octanoico, acido decanoico, acido laurico, acido mirlstico, acido palmltico, acido palmitoleico, acido estearico, acido isoestearico, acido oleico, acido elaidlnico, acido petrosellnico, acido linoleico, acido linolenico, acido araquico, acido gadoleico, acido behenico o acido erucico o sus mezclas industriales. Se prefieren especialmente las N- alquilglucamidas de acido graso de formula (E4-IV), que se obtienen mediante aminacion reductora de glucosa con metilamina y acilacion posterior con acido laurico o acido graso de coco C12/14 o un derivado correspondiente. Ademas las polihidroxialquilaminas pueden derivarse tambien de matosa y palatinosa.
Como tensioactivos no ionicos preferidos han demostrado ser los productos de adicion de oxido de alquileno en alcoholes grasos lineales saturados y acidos grasos con de 2 a 30 moles de oxido de etileno por mol de alcohol graso o acido graso respectivamente. Preparaciones con propiedades excelentes se obtienen igualmente si contienen como tensioactivos no ionicos esteres de acido graso de glicerina etoxilada.
Estos compuestos se caracterizan por los siguientes parametros. El resto alquilo R contiene de 6 a 22 atomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Se prefieren restos alifaticos lineales primarios y ramificados con metilo en la posicion 2. Restos alquilo de este tipo son por ejemplo 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1- estearilo. Se prefieren especialmente 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo. En el caso de uso de los denominados “oxo-alcoholes” como compuestos predominantes en las sustancias de partida con un numero impar de atomos de carbono en la cadena de alquilo.
Ademas, son tensioactivos no ionicos muy especialmente preferidos los tensioactivos sacaricos. Estos pueden contenerse en los agentes usados segun la invention preferiblemente en cantidades del 0,1-20% en peso con respecto al agente total. Se prefieren cantidades del 0,5-15% en peso, y muy especialmente se prefieren cantidades del 0,5-7,5% en peso.
En el caso de los compuestos que se utilizan como tensioactivo con grupos alquilo puede tratarse de sustancias unitarias respectivamente. Sin embargo por regla general se prefiere en el caso de la production de estas sustancias partir de materiales de partida vegetales o animales de tal modo que pueden obtenerse mezclas de sustancias con longitudes de cadena de alquilo distintas dependiendo del material de partida.
En los tensioactivos que representan los productos de adicion de oxido de etileno y/o propileno en alcoholes grasos o derivados de estos productos de adicion, pueden usarse productos tanto con una distribucion de homologos “normal” como aquellos con una distribucion de homologos estrecha. Por distribucion de homologos “normal” se
entiende a este respecto mezclas de homologos que pueden obtenerse en la reaction de alcohol graso y oxido de
alquileno con el uso de metales alcalinos, hidroxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Por otra parte una distribucion de homologos estrecha puede obtenerse si por ejemplo se usan hidrotalcita, sales de metales alcalinoterreos de acidos etercarboxllicos, oxidos, hidroxidos o alcoholatos de metales alcalinoterreos, como catalizadores. El uso de productos con una distribucion de homologos estrecha puede preferirse.
Ademas de los componentes mencionados los agentes pueden contener como compuestos tensioactivos tensioactivos (E5) cationicos del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de los esterquats y de las amidoaminas. Compuestos de amonio cuaternario preferidos son haluros de amonio, especialmente cloruros y bromuros, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio, cloruro de dialquildimetilamonio y cloruro de
trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de
diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, as! como los compuestos de imidazolio conocidos bajo las denominaciones INCI Quaternium-27 y Quaternium-83. Preferiblemente las cadenas de alquilo largas de los tensioactivos mencionados anteriormente presentan de 10 a 18 atomos de carbono.
En el caso de los esterquats se trata de sustancias conocidas, que contienen tanto al menos una funcion ester como tambien al menos un grupo de amonio cuaternario como elementos estructurales. Los esterquats preferidos son sales de ester cuaternarias de acidos grasos con trietanolamina, sales de ester cuaternarias de acidos grasos con dietanolalquilaminas y sales de ester cuaternarias de acidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se venden por ejemplo por las marcas comerciales Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio, as! como Dehyquart® F-75, Dehyquart®
5
10
15
20
25
30
35
40
45
C-4046, Dehyquart® L80 y Dehyquart® AU-35 son ejemplos de tales esterquats.
Las alquilamidoaminas se producen habitualmente mediante aminacion de acidos grasos sinteticos o naturales y fracciones de acido graso con dialquilaminoaminas. Un compuesto especialmente adecuado segun la invencion de este grupo de sustancias representa la estearamidopropildimetilamina que puede obtenerse en el mercado bajo la denominacion Tegoamid® S 18.
Los tensioactivos (E5) cationicos se contienen en los agentes que se usan segun la invencion preferiblemente en cantidades de desde el 0,05 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades de desde el 0,1 hasta el 5% en peso.
Los tensioactivos (E) se utilizan en cantidades del 0,1-50% en peso, preferiblemente del 0,5-30% en peso y muy especialmente preferible del 0,5-25% en peso, con respecto al agente total que se usa segun la invencion.
En una forma de realizacion preferida adicional se usan emulsionantes (F) en los agentes segun la invencion. Los emulsionantes ocasionan la formacion de capas de adsorcion estables al aceite o agua en la superficie limitada de fases, que protegen las gotas dispersas frente a la coalescencia y por tanto estabilizan la emulsion. Por tanto los emulsionantes se componen tal como los tensioactivos de una parte de la molecula hidrofoba y una hidrofila. Los emulsionantes hidrofilos forman preferiblemente emulsiones aceite / agua y los emulsionantes hidrofobos forman preferiblemente emulsiones agua / aceite. Por una emulsion se entiende una distribucion en forma de gotas (dispersion) de un llquido en otro llquido con gasto de energla para conseguir superficies llmites de fases que se estabilizan por medio de tensioactivos. A este respecto la eleccion de estos tensioactivos que emulsionan o emulsionantes se ajusta segun las sustancias que van a dispersarse y cada fase exterior as! como la division de precision de la emulsion. Las propiedades y definiciones avanzadas de emulsionantes se encuentran en “H.-D. Dorfler, Grenzflachen- und Kolloidchemie, editorial VCH GmbH. Weinheim, 1994”. Los emulsionantes que pueden usarse segun la invencion son por ejemplo
- productos de adicion de desde 4 hasta 30 moles de oxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de oxido de propileno en alcoholes grasos con de 8 a 22 atomos de C, en acidos grasos con de 12 a 22 atomos de C y en alquilfenoles con de 8 a 15 atomos de C en el grupo alquilo,
- mono y diesteres del acido graso C12-C22 de los productos de adicion de desde 1 hasta 30 moles de oxido de etileno en polioles con de 3 a 6 atomos de carbono, especialmente en glicerina,
- productos de adicion de oxido de etileno y poliglicerina en ester de acido graso de metilglucosido, alcanolamidas de acido graso y glucamidas de acido graso,
- mono y oligoglucosidos de alquilo C8-C22 y sus analogos etoxilados, prefiriendose el grado de oligomerizacion de desde 1,1 hasta 5, especialmente de 1,2 a 2,0, y glucosa como componente sacarico,
- mezclas de alquil(oligo)glucosidos y alcoholes grasos por ejemplo el producto que puede obtenerse en el mercado Montanov® 68,
- productos de adicion de desde 5 hasta 60 moles de oxido de etileno en aceite de ricino aceite de ricino endurecido,
- esteres parciales de polioles con de 3-6 atomos de carbono con acidos grasos saturados con de 8 a 22 atomos de C,
- esteroles. Como esteroles se entiende un grupo de esteroides, que portan un grupo hidroxilo en el atomo de C 3 de la estructura de esteroide y se alslan tanto de tejidos animales (zooesteroles) como de grasas vegetales (fitoesteroles). Ejemplos de zooesteroles son el colesterol y el lanosterol. Ejemplos de fitoesteroles adecuados son ergosterol, estigmaesterol y sitosterol. Tambien se alslan esteroles de hongos y levaduras, los denominados micosteroles.
- fosfollpidos. Por esto se entienden sobre todo fosfollpidos de glucosa, que por ejemplo se obtienen como lecitina o fosfatidilcolina a partir de por ejemplo del vitelo o las semillas de las plantas (por ejemplo semillas de soja).
- esteres de acido graso de azucares y alcoholes sacaricos, tal como sorbitol,
- poliglicerinas y derivados de poliglicerinas tales como por ejemplo estearato de poliglicerinpoli-12-hidroxilo (producto comercial Dehymuls® PGPH),
5
10
15
20
25
30
35
- acidos grasos lineales o ramificados con de 8 a 30 atomos de C y sus sales de Na, K, amonio, Ca, Mg y Zn.
Los agentes segun la invencion contienen los emulsionantes preferiblemente en cantidades del 0,1-25% en peso, especialmente del 0,1-15% en peso, con respecto al agente total.
Preferiblemente las composiciones segun la invencion pueden contener al menos un emulsionante no ionogeno con un valor de HLB de desde 8 hasta 18, segun las definiciones especificadas en el Rompp-Lexikon Chemie (Hrg. J.Falbe, M.Regitz), edicion 10, editorial Georg Thieme, Stuttgart, Nueva York, (1997), pagina 1764. Los emulsionantes no ionogenos pueden preferirse especialmente segun la invencion con un valor de HLB de 10-15.
Ha demostrado ser adicionalmente ventajoso que los pollmeros (G) pueden favorecer la accion del principio (A) activo segun la invencion. Por tanto en una forma de realizacion preferida se anaden pollmeros a los agentes que se utilizan segun la invencion, habiendo resultado como eficaces pollmeros tanto cationicos, anionicos, anfoteros como tambien no ionicos.
Por pollmeros (G1) cationicos se entienden pollmeros que presentan un grupo en la cadena principal o lateral, que puede ser “temporal” o “permanentemente” cationico. Como “permanentemente cationico” se denominan aquellos pollmeros segun la invencion que presentan un grupo cationico independientemente del valor de pH del agente. Por regla general son pollmeros que contienen un atomo de nitrogeno cuaternario, por ejemplo en forma de un grupo amonio, Grupos cationicos preferidos son grupos amonio cuaternario. Especialmente aquellos pollmeros, en los que el grupo amonio cuaternario se une a una cadena principal de pollmero formada por acido acrllico, acido metacrllico o sus derivados a traves de un grupo de hidrocarburo C1-4, han resultado como especialmente adecuados.
Los homopollmeros de formula (G1-I) general,
R1
I
[CHrC-jo X" (GUT)
I
C0-0-(CH2)m-N+R2R3R4
en la que R1 = -H o -CH3, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente entre si a partir de grupos alquilo C1-4, alquenilo o hidroxialquilo, m = 1, 2, 3 o 4, n es un numero natural y X- es un anion inorganico u organico fisiologicamente compatible, asi como copolimeros, que se componen fundamentalmente de las unidades monomericas descritas en la formula (G1-I) asi como unidades monomericas no ionogenas, son pollmeros cationicos especialmente preferidos. En el marco de estos pollmeros se prefieren segun la invencion aquellos, para los que al menos es valida una de las condiciones siguientes:
R1 representa un grupo metilo
R2, R3 y R4 representan grupos metilo
m tiene el valor 2.
Como contraiones X- fisiologicamente compatibles se consideran por ejemplo los iones halogenuro, iones sulfato, iones fosfato, iones metosulfato asi como iones organicos tales como iones lactato, citrato, tartrato y acetato. Se prefieren los iones halogenuro, especialmente cloruro.
Un homopolimero especialmente adecuado es el poli(cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio), en caso deseado reticulado, con la denominacion INCI Polyquaterium-37. En caso deseado, puede realizarse la reticulacion con ayuda de compuestos insaturados de manera multiple y olefinica, por ejemplo divinilbenceno, tetraaliloxoetano, metilenbisacrilamida, dialil eter, polialilpoligliceril eter, o alil eteres de azucares o derivados de azucares tales como eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol, sorbitol, sacarosa o glucosa. La metilenbisacrilamida es un agente de reticulacion preferido.
El homopolimero se utiliza preferiblemente en forma de una dispersion polimerica no acuosa, que no debe presentar
un porcentaje polimerico inferior al 30% en peso. Las dispersiones polimericas de este tipo pueden obtenerse en el mercado bajo los nombres Salcare® SC 95 (con aproximadamente el 50% de porcentaje polimerico, otros componentes: aceite mineral (denominacion INCI: Mineral Oil) y tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-eter (denominacion INCI: PPG-1-trideceth-6)) y Salcare® SC 96 (con aproximadamente el 50% de porcentaje polimerico, 5 otros componentes: mezcla de diesteres del propilenglicol con una mezcla de acido octanoico y decanoico (denominacion INCI: dicaprilato / dicaprato de propilenglicol) y tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-eter (denominacion INCI: PPG-1-trideceth-6)).
Los copollmeros con unidades monomericas segun la formula (G1-I) contienen como unidades monomericas no ionogenas preferiblemente acrilamida, metacrilamida, esteres alqullicos C1-4 de acido acrllico y esteres alqullicos C1.4 10 de acido metacrllico. De entre estos monomeros no ionogenos se prefiere especialmente la acrilamida. Estos copollmeros tambien pueden estar reticulados, como en el caso de los homopollmeros descritos anteriormente. Un copollmero preferido segun la invencion es el copollmero de acrilamida- cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio. Los copollmeros de este tipo, en los que los monomeros se encuentran en una relacion en peso de aproximadamente 20:80, pueden obtenerse en el mercado como dispersion polimerica no acuosa a 15 aproximadamente el 50% bajo la denominacion de Salcare® SC 92.
Otros pollmeros cationicos preferidos son por ejemplo
- derivados de celulosa cuaternizados, tal como se obtienen en el mercado bajo las denominaciones de Celquat® y Polymer JR. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR® 400 son derivados de celulosa cuaternizados preferidos,
20 - alquilpoliglucosidos cationicos segun el documento DE-PS 44 13 686,
- miel cationizada, por ejemplo el producto comercial Honeyquat® 50,
- derivados de guar cationicos, como especialmente los productos distribuidos bajo las denominaciones comerciales Cosmedia® Guar y Jaguar®,
- polisiloxanos con grupos cuaternarios, como por ejemplo los productos Q2-7224 que pueden obtenerse 25 comercialmente (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), la emulsion Dow Corning®
929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que tambien se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), as! como Abil® -Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt), polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80),
- sales de dimetildialilamonio polimericas y sus copollmeros con esteres y amidas del acido acrllico y acido 30 metacrllico. Los productos que pueden obtenerse en el comercio bajo las denominaciones de Merquat® 100
(poli(cloruro de dimetildialilamonio)) y Merquat® 550 (copollmero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) son ejemplos de pollmeros cationicos de este tipo,
- copollmeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del acrilato y metacrilato de dialquilaminoalquilo, como por ejemplo copollmeros de vinilpirrolidona-metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados con sulfato de
35 dietilo. Tales compuestos pueden obtenerse en el comercio bajo las denominaciones de Gafquat® 734 y Gafquat® 755,
- copollmeros de vinilpirrolidona-metocloruro de vinilimidazol, tal como se ofrecen por ejemplo con los nombres de Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552,
- poli(alcohol vinllico) cuaternizado,
40 - as! como los pollmeros conocidos con los nombres de Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 y
Polyquaternium 27 con atomos de nitrogeno cuaternarios en la cadena polimerica principal.
Como pollmeros cationicos pueden utilizarse igualmente los pollmeros conocidos bajo las denominaciones de Polyquaternium 24 (producto comercial por ejemplo Quatrisoft® Lm 200). Segun la invencion tambien pueden usarse los copollmeros de la vinilpirrolidona tal como pueden obtenerse como productos comerciales en forma de 45 Copolymer 845 (fabricante: ISP), Gaffix® VC 713 (fabricante: ISP), Gafquat® ASCP 1011, Gafquat® HS 110, Luviquat® 8155 y Luviquat® MS 370.
Otros pollmeros cationicos segun la invencion son los as! denominados pollmeros “temporalmente cationicos”. Estos pollmeros contienen habitualmente un grupo amino, que con determinados valores de pH se presenta como grupo amonio cuaternario y de este modo de manera cationica. Se prefieren por ejemplo quitosano y sus derivados, tal 50 como pueden obtenerse libremente en el comercio por ejemplo bajo las denominaciones comerciales Hydagen®
5
10
15
20
25
30
35
40
45
CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC y Chitolam® NB/101.
Pollmeros cationicos preferidos segun la invention con derivados cationicos de celulosa y quitosano y sus derivados, especialmente los productos comerciales Polymer® JR 400, Hydagen® HCMF y Kytamer® PC, derivados cationicos de guar, derivados cationicos de miel, especialmente el producto comercial Honeyquat® 50, alquilpoliglucosicos cationicos segun el documento DE-PS 44 13 686 y pollmeros del tipo Polyquaternium-37.
En el caso de los pollmeros (G2) anionicos, que pueden utilizarse con los principios (A) activos en los agentes segun la invencion, se trata de pollmeros anionicos, que presentan grupos carboxilato y/o sulfonato. Ejemplos de monomeros anionicos, de los que pueden componerse los pollmeros de este tipo, son acido acrllico, acido metacrllico, acido crotonico, anhldrido maleico y acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico. A este respecto los grupos acidos pueden presentarse total o parcialmente como sal de sodio, sal de potasio, sal de amonio, sal de mono o trietanolamonio. Monomeros preferidos son el acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico y el acido acrllico.
Muy especialmente eficaces han demostrado ser los pollmeros anionicos, que contienen acido 2-acrilamido-2- metilpropanosulfonico como unico monomero o comonomero, pudiendo presentarse el grupo de acido sulfonico total o parcialmente como sal de sodio, sal de potasio, sal de amonio, sal de mono o trietanolamonio.
Por ejemplo un homopollmero de este tipo del acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico puede obtenerse comercialmente bajo la denomination Rheothik® 11-80.
Dentro de esta forma de realization puede ser preferible, utilizar copollmeros de al menos un monomero anionico y al menos un monomero no ionogeno. Con respecto a los monomeros anionicos se hace referencia a las sustancias descritas anteriormente. Monomeros no ionogenos preferidos son acrilamida, metacrilamida, esteres del acido acrllico, esteres del acido metacrllico, vinilpirrolidona, vinil eter y vinil ester.
Copollmeros anionicos preferidos son copollmeros del acido acrllico-acrilamida as! como especialmente copollmeros de poliacrilamida con monomeros que contienen grupos del acido sulfonico. Un copollmero anionico especialmente preferido se compone de desde el 70 hasta el 55% en moles de acrilamida y del 30 al 45% en moles de acido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfonico, presentandose el grupo del acido sulfonico total o parcialmente como sal de sodio, sal de potasio, sal de amonio, sal de mono o trietanolamonio. Este copollmero tambien puede presentarse reticulado, utilizandose como agentes de reticulation preferiblemente compuestos polioleflnicamente insaturados tales como tetraaliloxietano, alilsacarosa, alilpentaeritritol y metilenbisacrilamida.
Homopollmeros anionicos igualmente preferidos son los acidos poliacrllicos no reticulados y reticulados. En este caso alil eter de pentaeritritol, de sacarosa y de propileno pueden ser agentes de reticulacion preferidos. Tales compuestos pueden obtenerse comercialmente por ejemplo bajo la marca registrada Carbopol®.
Los copollmeros a partir de anhldrido maleico y metilvinil eter, especialmente aquellos con reticulaciones, tambien son pollmeros muy adecuados. Un copollmero de acido maleico-metilvinil eter reticulado con 1,9-decadieno puede obtenerse comercialmente bajo la denominacion Stabileze® QM.
Ademas como pollmeros en todos los agentes segun la invencion pueden usarse pollmeros (G3) anfoteros. Con el termino pollmeros anfoteros se resumen tanto aquellos pollmeros que en la molecula contienen tanto grupos amino libres como tambien grupos SO3H o -COOH- libres y que tienen capacidad para la formation de sales internas, como tambien pollmeros zwiterionicos, que en la molecula contienen grupos amonio cuaternarios y grupos -COO-- o -SO3- , y aquellos pollmeros, que contienen grupos SO3H o -COOH- y grupos amonio cuaternarios.
Un ejemplo para un pollmero anfotero segun la invencion es la resina acrllica que puede obtenerse bajo la denominacion Amphomer®, que representa un copollmero de metacrilato de terc-butilaminoetilo, N-(1,1,3,3- tetrametilbutil)acrilamida as! como dos o mas monomeros del grupo acido acrllico, acido metacrllico y sus esteres sencillos.
Otros pollmeros anfoteros que pueden utilizarse segun la invencion son los compuestos mencionados en la publication para information de solicitud de Patente britanica 2104 091, en la publication para information de solicitud de Patente europea 217 274, en la publicacion para informacion de solicitud de Patente europea 283 817 y en la publicacion para informacion de solicitud de Patente alemana 28 17 369.
Pollmeros anfoteros utilizados preferiblemente son aquellos pollmeros, que esencialmente se componen de (a) monomeros con grupos amonio cuaternarios de formula (G3-I) general,
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 AH (G3-I)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
en la que R1 y R2 independientemente entre si representan hidrogeno o un grupo metilo y R3, R4 y R5 independientemente entre si representan grupos alquilo con de 1 a 4 atomos de carbono, Z es un grupo NH o un atomo de oxlgeno, n un numero entero desde 2 hasta 5 y A(-) el anion de un acido organico o inorganico, y
(b) acidos carboxllicos monomericos de formula (G3-II) general,
R6-CH=CR7-COOH (G3-II)
en los que R6 y R7 independientemente entre si son hidrogeno o grupos metilo.
Estos compuestos pueden utilizarse segun la invencion tanto directamente como en forma de sal, que se obtiene mediante la neutralizacion de los pollmeros, por ejemplo con un hidroxido alcalino. Con respecto a los detalles de la produccion de estos pollmeros se remite expllcitamente al contenido de la publicacion para informacion de solicitud de Patente alemana 39 29 973. Muy especialmente se prefieren aquellos pollmeros, en los que se utilizan monomeros del tipo (a), en los que R3, R4 y R5 son grupos metilo, Z es un grupo NH y A(-) es un ion halogenuro, metoxisulfato o etoxisulfato; el cloruro de acrilamidopropil-trimetil-amonio es un monomero (a) especialmente preferido. Como monomero (b) para los pollmeros mencionados se usa preferiblemente acido acrllico.
Ademas todos los agentes segun la invencion pueden contener pollmeros (G4) no ionogenos.
Pollmeros no ionogenos adecuados son por ejemplo:
- Copollmeros de vinilpirrolidona/ester vinllico, tal como se comercializan por ejemplo bajo la marca comercial Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, copollmeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo respectivamente, son igualmente pollmeros no ionicos preferidos.
- Eteres celulosicos, tales como hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, tal como se comercializan por ejemplo bajo las marcas comerciales Culminal® y Benecel® (AQUALON).
- Goma laca
- Polivinilpirrolidonas, tal como se comercializan por ejemplo bajo la denomination Luviskol® (BASF).
- Siloxanos. Estos siloxanos pueden ser tanto solubles en agua como insolubles en agua. Son adecuados tanto siloxanos volatiles como no volatiles, entendiendose por siloxanos no volatiles aquellos compuestos, cuyo punto de ebullition a presion normal se encuentra por encima de 200°C. Los siloxanos preferidos son polidialquilsiloxanos, tales como por ejemplo polidimetilsiloxano, polialquilarilsiloxanos, tales como por ejemplo polifenilmetilsiloxano, polidialquilsiloxanos etoxilados as! como polidialquilsiloxanos, que contienen grupos amino y/o hidroxilo.
- Siliconas sustituidas glicosldicamente segun el documento EP 0612759 B1.
Segun la invencion tambien es posible, que los agentes contengan varios, especialmente dos pollmeros diferentes de la misma carga y/o en cada caso un pollmero ionico y uno anfotero y/o no ionico.
Los pollmeros (G) estan contenidos en los agentes usados segun la invencion preferiblemente en cantidades de desde el 0,01 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades de desde el 0,1 hasta el 5, especialmente desde el 0,1 hasta 3% en peso. Ademas los agentes usados segun la invencion pueden contener hidrolizados de protelna y/o aminoacidos y sus derivados (H). Los hidrolizados de protelna son mezclas de productos, que se obtienen mediante la degradation catalizada acida, basica o enzimaticamente de protelnas (albuminas). Por el termino hidrolizados de protelna se entienden segun la invencion tambien hidrolizados totales as! como aminoacidos individuales y sus derivados as! como mezclas de diferentes aminoacidos. Ademas segun la invencion los pollmeros compuestos de aminoacidos y derivados de aminoacidos se entienden por el termino hidrolizados de protelna. A estos ultimos pertenecen por ejemplo la polialanina, poliasparagina, poliserina, etc. Otros ejemplos de compuestos que pueden utilizarse segun la invencion son L-alanil-L-prolina, poliglicina, glicil- L-glutamina o cloruro de D/L-metionin-S-metilsulfonio. Logicamente segun la invencion pueden utilizarse tambien b- aminoacidos y sus derivados tales como b-alanina, acido antranllico o acido hipurico. El peso molecular de los hidrolizados de protelna que pueden utilizarse segun la invencion se encuentra entre 75, el peso molecular de la glicina, y 200.000, preferiblemente el peso molecular asciende a de 75 a 50.000 y de manera muy especialmente preferible de 75 a 20.000 Dalton.
Segun la invencion pueden utilizarse hidrolizados de protelna de origen tanto vegetal como animal o marino o sintetico.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Hidrolizados de protelna animales son por ejemplo hidrolizados de protelna de elastina, colageno, queratina, seda y protelnas de la leche, que tambien pueden estar presentes en forma de sales. Los productos de este tipo se comercializan por ejemplo bajo las marcas comerciales Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) y Kerasol® (Croda).
Se prefiere segun la invencion el uso de hidrolizados de protelna de origen vegetal, por ejemplo hidrolizados de protelna de soja, almendra, guisante, patata y trigo. Los productos de este tipo pueden obtenerse por ejemplo bajo las marcas comerciales Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) y Crotein® (Croda).
Si bien se prefieren la utilization de los hidrolizados de protelna como tales, pueden utilizarse en su lugar dado el caso tambien mezclas de aminoacidos obtenidos de otra manera. Tambien es posible la utilizacion de derivados de los hidrolizados de protelna, por ejemplo en forma de sus productos de condensation de los acidos grasos. Los productos de este tipo se comercializan por ejemplo bajo las denominaciones Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) o Crotein® (Croda).
Los hidrolizados de protelna o sus derivados estan contenidos en las composiciones usadas segun la invencion preferiblemente en cantidades de desde el 0,1 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades de desde el 0,1 hasta el 5% en peso.
Ademas pueden usarse acidos 2-pirrolidinon-5-carboxllicos y/o sus derivados (J) en las composiciones del procedimiento segun la invencion. Se prefieren las sales de sodio, de potasio, de calcio, de magnesio o de amonio, en las que el ion amonio porta ademas de hidrogeno de uno a tres grupos alquilo C1 a C4. Se prefiere muy especialmente la sal de sodio. Las cantidades utilizadas en los agentes segun la invencion ascienden a del 0,01 al 10% en peso, con respecto al agente total, especialmente preferible del 0,1 al 5, y especialmente del 0,1 al 3% en peso.
Ha demostrado ser igualmente ventajoso el uso de vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas as! como sus derivados (K).
A este respecto se prefieren segun la invencion aquellas vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, que se asignan normalmente a los grupos A, B, C, E, F y H.
Al grupo de las sustancias denominadas como vitamina A pertenecen el retinol (vitamina A1) as! como el 3,4- didehidrorretinol (vitamina A2). El b-caroteno es la provitamina del retinol. Como componente de vitamina A se consideran segun la invencion por ejemplo el acido de la vitamina A y sus esteres, el aldehldo de la vitamina A y el alcohol de la vitamina A as! como sus esteres tales como el palmitato y el acetato. Las composiciones usadas segun la invencion contienen el componente de vitamina A preferiblemente en cantidades del 0,05-1% en peso, con respecto a la composition total.
Al grupo de la vitamina B o al complejo de vitamina B pertenecen entre otros
- la vitamina B1 (tiamina)
- la vitamina B2 (riboflavina)
- la vitamina B3. Bajo esta denomination se incluyen con frecuencia los compuestos acido nicotlnico y amida del acido nicotlnico (niacinamida). Segun la invencion se prefiere la amida del acido nicotlnico, que esta contenida en los agentes usados segun la invencion preferiblemente en cantidades de desde el 0,05 hasta el 1% en peso, con respecto al agente total.
- la vitamina B5 (acido pantotenico, pantenol y pantolactona). En el marco de este grupo se utiliza preferiblemente
el pantenol y/o la pantolactona. Derivados del pantenol que pueden utilizarse segun la invencion son especialmente
los esteres y eteres del pantenol as! como los pantenoles derivatizados cationicos. Representantes individuales son por ejemplo el acetato de pantenol, el monoetil eter de pantenol y su monoacetato as! como los derivados de pantenol cationicos dados a conocer en el documento WO 92/13829. Los compuestos mencionados del tipo vitamina B5 estan contenidos en los agentes usados segun la invencion preferiblemente en cantidades del 0,05-10% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades del 0,1-5% en peso.
- la vitamina B6 (piridoxina as! como piridoxamina y piridoxal).
Vitamina C (acido ascorbico). La vitamina C se utiliza en los agentes usados segun la invencion preferiblemente en
5
10
15
20
25
30
35
40
45
cantidades de desde el 0,1 hasta el 3% en peso, con respecto al agente total. Puede preferirse el uso en forma del ester del acido palmltico, de los glucosidos o fosfatos. Tambien puede preferirse el uso en combinacion con tocoferoles.
Vitamina E (tocoferoles, especialmente a-tocoferol). El tocoferol y sus derivados, entre los que se encuentran especialmente los esteres tales como el acetato, el nicotinato, el fosfato y el succinato, estan contenidos en los agentes usados segun la invencion preferiblemente en cantidades del 0,05-1% en peso, con respecto al agente total.
Vitamina F. Por el termino “vitamina F” se entienden normalmente acidos grasos esenciales, especialmente el acido linoleico, el acido linolenico y el acido araquidonico.
Vitamina H. Como vitamina H se denomina el compuesto acido (3aS, 4S, 6aR)-2-oxohexahidrotienol[3,4-d]-imidazol- 4-valerianico, para el que entretanto se ha impuesto el nombre trivial biotina. La biotina esta contenida en los agentes usados segun la invencion preferiblemente en cantidades de desde el 0,0001 hasta el 1,0% en peso, especialmente en cantidades de desde el 0,001 hasta el 0,01% en peso.
Preferiblemente las composiciones usadas segun la invencion contienen vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas de los grupos A, B, E y H. Logicamente tambien pueden estar contenidas varias vitaminas y precursores de vitaminas al mismo tiempo.
Se prefieren especialmente pantenol, pantolactona, piridoxina y sus derivados as! como la amida del acido nicotlnico y la biotina. La cantidad utilizada de las vitaminas y precursores de vitaminas en los agentes usados segun la invencion asciende habitualmente al 0,0001-10% en peso, con respecto al agente total, preferiblemente al 0,00015% en peso, y especialmente al 0,0001-3% en peso.
Finalmente pueden usarse en los agentes segun la invencion extractos (L) vegetales.
Normalmente se producen estos extractos mediante la extraccion de toda la planta. Pero en casos individuales pueden preferirse tambien producir los extractos exclusivamente a partir de las flores y/u hojas de la planta.
Con respecto a los extractos vegetales que pueden usarse segun la invencion se hace referencia especialmente a los extractos que se recogen en la tabla que empieza en la pagina 44 de la 3a edicion de Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, publicado por Industrieverband Korperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt.
Segun la invencion se prefieren sobre todos los extractos de te verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lupulo, polvo de alhena, manzanilla, ralz de bardana, equiseto, majuelo, flores del tilo, almendra, aloe vera, aclcula de abeto rojo, castana de Indias, madera de sandalo, enebro, coco, mango, albaricoque, limon, trigo, kiwi, melon, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, malva, cardamina de los prados, serpol, milenrama, tomillo, melisa, gatuna, farfara, ocra, meristema, ginseng y ralz de jengibre.
Se prefieren especialmente los extractos de te verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lupulo, manzanilla, ralz de bardana, equiseto, flores del tilo, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limon, trigo, kiwi, melon, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, cardamina de los prados, serpol, milenrama, gatuna, meristema, ginseng y ralz de jengibre.
Son muy especialmente adecuados para el uso segun la invencion los extractos de te verde, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limon, trigo, kiwi y melon.
Como disolvente de extraccion para la produccion de los extractos vegetales mencionados pueden utilizarse agua, alcoholes as! como sus mezclas. A este respecto entre los alcoholes se prefieren alcoholes inferiores tales como etanol e isopropanol, pero especialmente alcoholes polivalentes tales como etilenglicol y propilenglicol, tanto como disolvente de extraccion unico como en mezcla con agua. Los extractos vegetales a base de agua/propilenglicol en razon de 1:10 a 10:1 han demostrado ser especialmente adecuados.
Los extractos vegetales pueden utilizarse segun la invencion tanto en forma pura como diluida. Siempre que se utilicen en forma diluida, contienen de manera habitual aproximadamente el 2-80% en peso de principio activo y como disolvente el disolvente de extraccion y la mezcla de disolvente de extraccion utilizada en su obtencion.
Ademas puede preferirse, utilizar en los agentes segun la invencion mezclas de varios, especialmente de dos extractos vegetales diferentes.
La cantidad utilizada de los extractos vegetales en los agentes usados segun la invencion asciende habitualmente al
0,01-50% en peso, con respecto al agente total, preferiblemente al 0,1-30% en peso, y especialmente al 0,1-20% en peso.
De manera ventajosa en el sentido de la invencion pueden utilizarse adicionalmente acidos (N) carboxllicos de cadena corta. Puede preferirse muy especialmente segun la invencion, usar estos acidos carboxllicos de cadena 5 corta con los principios activos segun la invencion de formula (A-I) en forma de sales mixtas formadas a partir de estos dos componentes. Por acidos carboxllicos de cadena corta y sus derivados se entienden en el sentido de la invencion acidos carboxllicos, que pueden ser saturados o insaturados y/o lineales o ramificados o clclicos y/o aromaticos y/o heteroclclicos y presentan un peso molecular inferior a 750. Preferiblemente en el sentido de la invencion pueden ser acidos carboxllicos saturados o insaturados, lineales o ramificados con una longitud de cadena 10 de desde 1 hasta 16 atomos de C en la cadena, se prefieren muy especialmente aquellos con una longitud de cadena de desde 1 hasta 12 atomos de C en la cadena.
Los acidos carboxllicos de cadena corta en el sentido de la invencion pueden presentar uno, dos, tres o mas grupos carboxilo. Se prefieren en el sentido de la invencion acidos carboxllicos con varios grupos carboxilo, especialmente acido di y tricarboxllicos. Los grupos carboxilo pueden estar presentes completa o parcialmente como esteres, 15 anhldrido de acido, lactona, amida, acido imldico, lactama, lactima, dicarboximida, carbohidrazida, hidrazona, hidroxama, hidroxima, amidina, amidoxima, nitrilo, ester fosfonico y ester fosfato. Los acidos carboxllicos segun la invencion logicamente pueden estar sustituidos a lo largo de la cadena de carbono o de la estructura de anillo. A los sustituyentes de los acidos carboxllicos segun la invencion pertenecen por ejemplo grupos alquilo C1-C8, alquenilo C2-C8, arilo, aralquilo y aralquenilo, hidroximetilo, hidroxialquilo C2-C8, hidroxialquenilo C2-C8, aminometilo, 20 aminoalquilo C2-C8, ciano, formilo, oxo, tioxo, hidroxilo, mercapto, amino, carboxilo o imino. Sustituyentes preferidos son los grupos alquilo C1-C8, hidroximetilo, hidroxilo, amino y carboxilo. Se prefieren especialmente sustituyentes en la posicion a. Sustituyentes muy especialmente preferidos son los grupos hidroxilo, alcoxilo y amino, pudiendo estar sustituida la funcion amino adicionalmente dado el caso por restos alquilo, arilo, aralquilo y/o alquenilo. Ademas son derivados del acido carboxllico igualmente preferidos los esteres fosfonicos y esteres fosfato.
25 Como ejemplo para los acidos carboxllicos segun la invencion deben mencionarse el acido formico, acido acetico, acido propionico, acido butlrico, acido isobutlrico, acido valerianico, acido isovalerianico, acido pivalico, acido oxalico, acido malonico, acido succlnico, acido glutarico, acido glicerico, acido glioxllico, acido adlpico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido propiolico, acido crotonico, acido isocrotonico, acido elaidlnico, acido maleico, acido fumarico, acido muconico, acido metilmaleico, acido metilfumarico, acido canforico, 30 acido benzoico, acido o,m,p-ftalico, acido naftalencarboxllico, acido metilbenzoico, acido fenilpropionico, acido atropico, acido cinamico, acido isonicotlnico, acido nicotlnico, acido bicarbamico, acido 4,4'-diciano-6,6'-binicotlnico, acido 8-carbamoiloctanoico, acido 1,2,4-pentanotricarboxllico, acido 2-pirrolcarboxllico, acido 1,2,4,6,7- naftalinpentaacetico, acido malonaldehldico, acido 4-hidroxi-ftalamldico, acido 1-pirazolcarboxllico, acido galico o acido propanotricarboxllico, un acido dicarboxllico seleccionado del grupo formado por los compuestos de formula 35 (N-I) general,
imagen2
en la que Z representa un grupo alquenilo o alquilo lineal o ramificado con de 4 a 12 atomos de carbono, n representa un numero de desde 4 hasta 12 as! como uno de los dos grupos X e Y representa un grupo COOH y el otro hidrogeno o un resto metilo o etilo, acidos dicarboxllicos de formula (N-I) general, que adicionalmente portan 40 ademas de 1 a 3 sustituyentes metilo o etilo en el anillo de ciclohexeno as! como acidos dicarboxllicos, que se generan a partir de los acidos dicarboxllicos segun la formula (N-I) formalmente mediante la adicion de una molecula de agua al doble enlace en el anillo de ciclohexeno.
Acidos dicarboxllicos de formula (N-I) se conocen en la bibliografla.
Un procedimiento de production puede tomarse por ejemplo de la memoria de la patente de los EE.UU. numero 45 3.753.968. Los acidos dicarboxllicos de formula (N-I) pueden producirse por ejemplo mediante la reaction de acidos
dicarboxllicos poliinsaturados con acidos monocarboxllicos insaturados en forma de una reaccion de los sistemas clclicos de Diels-Alder. Habitualmente se partira de un acido graso poliinsaturado como componente de acido dicarboxllico. Se prefiere el acido linoleico que puede obtenerse a partir de aceites y grasas naturales. Como componente de acido monocarboxllico se prefiere especialmente el acido acrllico, pero tambien por ejemplo el acido 50 metacrllico y el acido crotonico. Habitualmente se generan en las reacciones segun Diels-Alder mezclas de isomeros, en las que un componente se encuentra en exceso. Estas mezclas de isomeros pueden utilizarse segun la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
invencion igual que los compuestos puros.
Ademas de los acidos dicarboxllicos de formula (N-I) pueden utilizarse tambien segun la invencion aquellos acidos dicarboxllicos, que se diferencia de los compuestos segun la formula (N-I) por de 1 a 3 sustituyentes metilo o etilo en el anillo de ciclohexilo o se forman a partir de estos compuestos formalmente por la adicion de una molecula de agua al doble enlace del anillo de ciclohexeno. Como especialmente ventajoso segun la invencion ha resultado ser el (la mezcla de) acido dicarboxllico, que se genera mediante la reaccion de acido linoleico con acido acrllico. A este respecto se trata de una mezcla de acido 5 y 6-carboxi-4-hexil-2-ciclohexen-1-octanoico. Los compuestos de este tipo pueden obtenerse comercialmente bajo las denominaciones Westvaco Diacid® 1550 y Westvaco Diacid® 1595 (Productos: Westvaco).
Ademas de los propios acidos carboxllicos de cadena corta segun la invencion representados anteriormente a modo de ejemplo pueden utilizarse tambien segun la invencion sus sales fisiologicamente aceptables. Ejemplos de tales sales son las sales alcalinas, alcalinoterreas, sales de zinc as! como sales de amonio, entre las que deben entenderse tambien en el contexto de la presente solicitud las sales de mono, di y trimetil, etil e hidroxietilamonio. Sin embargo en el contexto de la invencion pueden utilizarse de manera especialmente preferible con aminoacidos que reaccionan alcalinamente, tales como por ejemplo arginina, lisina, ornitina e histidina, acidos neutralizados. Ademas puede preferirse por motivos de formulacion, seleccionar el acido carboxllico de los representantes solubles en agua, especialmente de las sales solubles en agua.
Ademas se prefiere segun la invencion utilizar acidos hidroxicarboxllicos y en este sentido a su vez especialmente los acido dihidroxi, trihidroxi y polihidroxicarboxllicos as! como los acidos dihidroxi, trihidroxi y polihidroxi di, tri y policarboxllicos. Puede preferirse muy especialmente segun la invencion, usar de entre los acidos carboxllicos de cadena corta especialmente los acidos hidroxicarboxllicos para la formation de sales mixtas con el principio activo segun la invencion de formula (A-I). A este respecto se ha demostrado, que tambien pueden preferirse muy especialmente ademas de los acidos hidroxicarboxllicos tambien las mezclas de acidos hidroxicarboxllicos y sus esteres as! como tambien acidos hidroxicarboxllicos polimericos y sus esteres. Esteres del acido hidroxicarboxllico preferidos son por ejemplo los esteres completos del acido glicolico, acido lactico, acido malico, acido tartarico o acido cltrico. Otros esteres del acido hidroxicarboxllico basicamente adecuados son los esteres del acido b- hidroxipropionico, del acido tartronico, del acido D-gluconico, del acido sacarico, del acido galactarico o del acido glucuronico. Como componente de alcohol de estos esteres son adecuados alcoholes primarios alifaticos, lineales o ramificados con 8-22 atomos de C, es decir por ejemplo alcoholes grasos o alcoholes grasos sinteticos. A este respecto se prefieren especialmente los esteres de alcoholes grasos C12-C15. Los esteres de este tipo estan disponibles en el mercado, por ejemplo bajo la marca comercial Cosmacol® de EniChem, Augusta Industriale. Acidos polihidroxi policarboxllicos especialmente preferidos son el poli(acido lactico) y el poli(acido tartarico) as! como sus esteres.
Como componentes adicionales, que favorecen el efecto del principio activo de formula (A-I) en los agentes segun la invencion, pueden utilizarse compuestos heteroclclicos tales como por ejemplo imidazol, pirrolidina, piperidina, dioxolano, dioxano, morfolina y piperazina. Ademas son adecuados los derivados de estos compuestos tales como por ejemplo los derivados de alquilo C1-4, derivados de hidroxialquilo C1-4 y derivados de aminoalquilo C1-4. Sustituyentes preferidos, que pueden estar ubicados tanto en atomos de carbono como en atomos de nitrogeno de los sistemas heteroclclicos, son grupos metilo, etilo, b-hidroxietilo y b-aminoetilo.
Preferiblemente estos derivados contienen 1 o 2 de estos sustituyentes.
Derivados de compuestos heteroclclicos preferidos segun la invencion son por ejemplo el 1-metilimidazol, 2- metilimidazol, 4(5)-metilimidazol, 1,2-dimetilimidazol, 2-etilimidazol, 2-isopropilimidazol, N-metilpirrolidona, 1- metilpiperidina, 4-metilpiperidina, 2-etilpiperidina, 4-metilmorfolina, 4-(2-hidroxietil)morfolina, 1 -etilpiperazina, 1-(2- hidroxietil)pi perazina, 1-(2-aminoetil)piperazina. Derivados del imidazol tambien preferidos segun la invencion son biotina, hidantolna y bencimidazol.
De entre estas sustancias heteroclclicas para el cuidado del cabello se prefieren especialmente los mono y dialquilimidazoles, biotina, hidantolna, as! como especialmente el propio imidazol.
Estos compuestos heteroclclicos estan contenidos en los agentes segun la invencion en cantidades de desde el 0,5 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total. Cantidades de desde el 2 hasta el 6% en peso han demostrado ser especialmente adecuadas.
Adicionalmente puede resultar ventajoso, si los agentes segun la invencion contienen adyuvantes para la penetration y/o agentes de hinchamiento (M). A estos pertenecen por ejemplo la urea y derivados de la urea, guanidina y sus derivados, arginina y sus derivados, vidrio llquido, imidazol y sus derivados, histidina y sus derivados, alcohol bencllico, glicerina, glicol y glicol eter, propilenglicol y propilenglicol eter, por ejemplo propilenglicolmonoetil eter, carbonatos, hidrogenocarbonatos, dioles y trioles, y especialmente 1,2-dioles y 1,3-dioles
10
15
20
25
30
35
tales como por ejemplo 1,2-propanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,2-dodecanodiol, 1,3-propanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,4-butanodiol. Los adyuvantes para la penetracion y los agentes de hinchamiento estan contenidos en las composiciones utilizadas segun la invencion en cantidades de desde el 0,1 hasta el 20% en peso, con respecto al agente total. Se prefieren cantidades de desde el 0,1 hasta el 10% en peso.
Ademas son adecuadas como principios activos acondicionados los aceites de silicona y gomas de silicona, especialmente dialquil y alquiarilsiloxanos, tales como por ejemplo dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, as! como sus analogos alcoxilados y cuaternizados. Ejemplos de siliconas de este tipo son los productos comercializados por Dow Corning bajo las denominaciones DC 190, DC 200 y DC 1401 as! como el producto comercial Fancorsil® LIM-1.
Segun la invencion son tambien adecuados como principios activos acondicionados los aceites de silicona cationicos tales como por ejemplo los productos disponibles en el mercado Q2-7224 (Fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 939 Emulsion (que contiene una silicona hidroxilamino modificada, que tambien se denomina amodimeticona), SM-2059 (Fabricante: General Electric), SLM-55067 (Fabricante: Wacker) as! como Abil® -Quat 3270 y 3272 (Fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, Quaternium-80). Un aceite de silicona anionico adecuado es el producto Dow Corning® 1784.
Otros principios activos, adyuvantes y aditivos son por ejemplo
- espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantana, goma arabiga, goma karaya, goma garrofin, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de la celulosa, por ejemplo metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones y derivados de almidon tales como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas tales como por ejemplo bentonita o hidrocoloides completamente sinteticos tales como por ejemplo poli(alcohol vinllico),
- compuestos acondicionadores para el cabello tales como fosfollpidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalinas, as! como aceites de silicona,
- esencias de perfume, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,
- disolventes y solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,
- principios activos que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono, di y oligosacaridos, tales como por ejemplo glucosa, galactosa, fructosa, D-fructosa y lactosa,
- principios activos acondicionadores tales como aceites de parafina, aceites vegetales, por ejemplo aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendra, aceite de germen de trigo y aceite de hueso de melocoton as! como
- aminas cuaternarias tales como metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio,
- antiespumantes tales como siliconas,
- colorantes para colorear el agente,
- principios activos anticaspa tales como piroctona olamina, zinc omadina y climbazol,
- principios activos tales como alantolna y bisabolol,
- colesterol,
- promotores de la consistencia tales como esteres sacaricos, poliolesteres o poliolalquil eteres,
- grasas y ceras tales como blanco de ballena, cera de abejas, cera montana y parafinas,
- alcanolamidas de acidos grasos,
- formadores de complejos tales como EDTA, NTA, acido b-alanindiacetico y acidos fosfonicos,
- sustancias de hinchamiento y para la penetracion tales como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,
- opacificantes tales como latex, copollmeros de estireno/PVP y de estireno/acrilamida
5
10
15
20
25
30
35
40
- agentes de brillo perlado tales como mono y diestearato de etilenglicol as! como PEG-3-diestearato,
- pigmentos,
- agentes espumantes tales como mezclas de propano-butano, N2O, dimetil eter, CO2 y aire,
- antioxidantes.
Con respecto a componentes facultativos adicionales as! como a las cantidades utilizadas de estos componentes se hace referencia expllcitamente a los manuales pertinentes conocidos por el experto, por ejemplo la monografla de K.
H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2a edicion, Huthig Buch Verlag Heidelberg, 1989. Los ejemplos siguientes pretenden explicar con mas detalle la invencion.
Ejemplos
Siempre que no se indique lo contrario, todos los datos son porcentajes en peso.
I. Comprobacion del efecto
Para estudiar el efecto de los principios (A) activos segun la invencion se recurrio al modelo in vitro de los follculos pilosos humano de Philpott et al., publicado en Basic Cell Culture Protocols, Humana Press, Totowa, Nueva Jersey, 1997. Se hace referencia expllcita a esta publicacion. Segun esta publication se procedio de la siguiente manera:
a. Aislamiento de follculos pilosos del cuero cabelludo Se alsla piel completa humana occipital.
b. Purification de los follculos pilosos del cuero cabelludo humanos aislados
Se pasan los follculos pilosos extraldos a un medio de aislamiento nuevo, se juntan en el mismo y posteriormente se lavan multiples veces en condiciones esteriles con medio nuevo. Cada tres se colocan aleatoriamente en cada caso tres follculos pilosos en un pocillo de una placa de 24 pocillos con 500 ml de medio completo (se usa medio Williams E, suplementado con 2 mM de L-glutamina, 10 mg/ml de hidrocortisona, 10 mg/ml de insulina, 10 mg/ml de penicilina y 10 mg/ml de estreptomicina). Antes de la adicion de las sustancias que van a someterse a prueba se incubaron previamente los follculos pilosos durante 30 minutos en la incubadora.
c. Pruebas de las sustancias
Se someten a prueba la carnitina, tartrato de carnitina as! como minoxidil como sustancia de referencia con efecto conocido. La concentration de prueba para la carnitina y el tartrato de carnitina ascienden en cada caso a 50 mmol/l. Los follculos pilosos se mantienen en cultivo durante 9 dlas. Se cambia el medio, incluyendo las sustancias de prueba diariamente. La longitud de los tallos de pelo respectivos se mide y documenta el 9° dla con ayuda de un ocular de medicion en el microscopio de direccion.
La prueba de minoxidil es un control positivo, porque ya se describe el minoxidil en la bibliografla como estimulante del crecimiento para follculos pilosos humanos. Correspondientemente a esta bibliografla (Philpott, M. P., Green, M. R. y Kealey, T. en Human Hair Groth in Vitro, J. Cell. Sci. 97, pags. 463-471, 1990) se realiza la prueba del minoxidil. Para esto son necesarias las modificaciones siguientes con respecto a las pruebas de la carnitina y del tartrato de carnitina: concentracion de prueba del minoxidil 10"5 mol/l en el 1% de etanol, sustitucion de la estreptomicina por 10/mg/ml de ciprofloxacina.
Para la valoracion estadlstica de los resultados se calcula la longitud de los tallos de los pelos en % de la longitud media total de todos los follculos pilosos en el dla 0. Se agrupan todos los follculos pilosos de un grupo y se calcula el valor medio as! como la desviacion estandar segun metodos habituales. Se calculan las diferencias significativas con la prueba de la T de Student.
d. Resultados
Tabla 1: Resultados para la carnitina y tartrato de carnitina:
Sustancia de prueba
Concentracion Crecimiento longitudinal del tallo del pelo en %
Carnitina
50 mmol/l 67
Tartrato de carnitina
50 mmol/l 87
Tabla 2: Control positivo con minoxidil:
Sustancia de prueba
Concentracion Crecimiento longitudinal del tallo del pelo en %
Minoxidil
10-5 mol/l 34
Sin principio activo
18
2. Ejemplos de formulacion adicionales
a) Gomina:
Alcohol cetllico/estearllico + 30 OE
19,0
Alcohol olellico + 10 OE
8,0
Cetiol® HE1
15,0
Cetiol® LC2
4,0
Tartrato de carnitina
4,0
Acetato de tocoferol
0,4
Pantenol
2,0
Glicerina
4,0
Esencia de perfume
0,6
Agua
c.s.p. 100
1 Ester del acido graso de poliol (Denominacion CTFA (Asociacion de Cosmeticos, Fragancias y Productos de Aseo): cocoato de glicerilo PEG-7) (HENKEL)
2 Ester del acido octanoico/decanoico con alcoholes grasos saturados C12-C18 (Denominacion CTFA: Cococaprilato/caprato) (HENKEL)
b) Champu
Lauril(OE)sulfato de sodio
12,0
Cocobetalna
5,0
Tartrato de carnitina
1,0
Piroctona olamina
0,8
Hidrolizado de protelna de base vegetal 0,5
Esencia de perfume
0,8
Agua
c.s.p. 100

Claims (12)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento cosmetico para la mejora del crecimiento del cabello, caracterizado porque se trata el cabello con un agente que contiene soportes, principios activos y adyuvantes habituales, y una sal mixta compuesta de una betalna de formula (A-I)
    R1R2RJN*-(CR4Rs)lt-(CReR7)y-(CR8R9)2-Y- (A-I)
    en el que la betalna de formula (A-I) es carnitina y ademas caracterizado porque la sal mixta contiene como componente adicional acido tartarico.
  2. 2. Procedimiento cosmetico segun la reivindicacion 1, caracterizado porque el agente contiene aun al menos una sustancia cosmeticamente eficaz adicional.
  3. 3. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el agente contiene una grasa (D) en cantidades de desde el 0,1 hasta el 75% en peso, con respecto al agente total.
  4. 4. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el agente contiene un tensioactivo (E) en cantidades de desde el 0,1 hasta el 50% en peso, con respecto al agente total.
  5. 5. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agente contiene un
    emulsionante (F) en cantidades de desde el 0,1 hasta el 25% en peso, con respecto al agente total.
  6. 6. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el agente contiene un
    pollmero (G) en cantidades de desde el 0,01 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total.
  7. 7. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el agente contiene un hidrolizado (H) de protelna en cantidades de desde el 0,1 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total.
  8. 8. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el agente contiene un acido 2-pirrolidinon-2-carboxllico y/o sus derivados (J) en cantidades de desde el 0,01 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total.
  9. 9. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el agente contiene una vitamina o un precursor (K) de vitamina en cantidades de desde el 0,0001 hasta el 10% en peso, con respecto al agente total.
  10. 10. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el agente contiene un extracto (L) vegetal en cantidades de desde el 0,01 hasta el 50% en peso, con respecto al agente total.
  11. 11. Procedimiento cosmetico segun una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el agente presenta un valor de pH de desde 2 hasta 10.
  12. 12. Uso de sales mixtas compuestas de carnitina y acido tartarico, para la produccion de un agente farmaceutico para el estlmulo del crecimiento y/o el impedimento de la calda del cabello.
ES02716801.2T 2001-03-19 2002-02-22 Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina Expired - Lifetime ES2271234T5 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10113446A DE10113446A1 (de) 2001-03-19 2001-03-19 Haarbehandlungsmittel mit Betainen
DE10113446 2001-03-19
PCT/EP2002/001875 WO2002074265A1 (de) 2001-03-19 2002-02-22 Haarbehandlungsmittel mit betainen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2271234T3 ES2271234T3 (es) 2007-04-16
ES2271234T5 true ES2271234T5 (es) 2016-04-29

Family

ID=7678192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02716801.2T Expired - Lifetime ES2271234T5 (es) 2001-03-19 2002-02-22 Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina

Country Status (5)

Country Link
EP (2) EP1709956A1 (es)
AT (1) ATE336227T1 (es)
DE (2) DE10113446A1 (es)
ES (1) ES2271234T5 (es)
WO (1) WO2002074265A1 (es)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2841129A1 (fr) * 2002-06-21 2003-12-26 Oreal Utilisation de taurine ou d'hypotaurine pour le traitement topique de la figidification de la gaine conjoctive et compositions en comportant
DE10243626A1 (de) * 2002-09-19 2004-04-01 Henkel Kgaa Haarbehandlungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination mit Liposomen
CN1910692B (zh) 2004-09-17 2010-12-08 日本先锋公司 信息记录装置和方法以及信息重放装置和方法
DE102005011957A1 (de) * 2005-03-14 2006-12-07 Henkel Kgaa Neues Haarbehandlungsmittel, enthaltend L-Carnitin oder L-Carnitinderivate
DE102005031705A1 (de) * 2005-07-05 2007-01-18 Henkel Kgaa Mittel, enthaltend L-Carnitin oder L-Carnitinderivate und mindestens eine weitere Substanz ausgewählt aus Taurin und dessen Derivaten und mindestens einem Wirkstoff, erhältlich aus Pflanzen der Gattung Echinacea
DE102005062356A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-28 Henkel Kgaa Verringerung der Haaralterung
DE102006042227A1 (de) * 2006-09-06 2008-03-27 Henkel Kgaa Verringerung der Haaralterung
DE102006042243A1 (de) * 2006-09-06 2008-03-27 Henkel Kgaa Mittel, enthaltend Biochinone und Betaine
DE102006050398A1 (de) * 2006-10-20 2008-04-24 Henkel Kgaa Kosmetisches Mittel enthaltend Purin und/oder Purinderivat und Taurin
DE102007024384A1 (de) 2007-05-23 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen gegen trockene Haut
DE102008040105A1 (de) 2008-07-03 2010-01-07 Beiersdorf Ag Stabilisierung wässrig-alkoholischer Formeln durch Menthol
MX2015015676A (es) 2013-05-16 2016-03-04 Procter & Gamble Composiciones de espesamiento para el cabello y metodos de uso.
DE102013222212A1 (de) * 2013-10-31 2015-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung spezieller Haarbehandlungsmittel III
FR3090347B1 (fr) * 2018-12-20 2020-12-18 Oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition comprenant un sel de carnitine ou de dérivé de carnitine comprenant un anion d’acide dicarboxylique aliphatique

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
US2703798A (en) 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
GR33479B (el) * 1966-05-16 1967-12-08 Ministerul Industriei Alimentare Μεθοδος δια την παρασκευην μιας λοσιον δια την περιποιησιν την προληψιν της πτωσεως την αναγεννησινκαι την βαφην της κομης.
DE1617477A1 (de) * 1967-06-22 1970-01-08 Fischer Geb Beutelschiess Alwi Biologisches Haarwuchs-Tonicum mit Garantie
US3753968A (en) 1971-07-01 1973-08-21 Westvaco Corp Selective reaction of fatty acids and their separation
US3852210A (en) * 1972-08-11 1974-12-03 Flow Pharma Inc Stable liquid detergent concentrates containing active oxygen
US4237253A (en) 1977-04-21 1980-12-02 L'oreal Copolymers, their process of preparation, and cosmetic compounds containing them
JPS5527181A (en) * 1978-07-21 1980-02-27 Unilever Nv Hair and scalp treatment composition
US4393886A (en) 1980-09-05 1983-07-19 Ciba-Geigy Corporation Mixtures of quaternary, polymeric, high molecular weight ammonium salts, which are based on acrylic compounds, and surfactants, their preparation, and their use in cosmetics
JPS5813700A (ja) 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 食器用洗浄剤組成物
JPS5927809A (ja) 1982-08-10 1984-02-14 Lion Corp 養毛剤
US5470876A (en) * 1985-07-18 1995-11-28 Proctor; Peter H. Topical sod for treating hair loss
EP0217274A3 (en) 1985-09-30 1988-06-29 Kao Corporation Hair cosmetic composition
DE3708451A1 (de) 1987-03-16 1988-10-06 Henkel Kgaa Zwitterionische polymere und deren verwendung in haarbehandlungsmitteln
DE3723354A1 (de) 1987-07-15 1989-01-26 Henkel Kgaa Sulfatierte hydroxy-mischether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3725030A1 (de) 1987-07-29 1989-02-09 Henkel Kgaa Oberflaechenaktive hydroxysulfonate
JPH01199905A (ja) * 1988-02-05 1989-08-11 Fujio Morikawa 養毛化粧料
US5116606A (en) * 1989-03-09 1992-05-26 Alt John P Skin treatment method and solution
CA2018137C (en) 1989-06-14 2000-01-11 Thomas Scholl L-carnitine magnesium citrate
DE3926344A1 (de) 1989-08-09 1991-02-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von hellfarbigen oelsaeuresulfonaten
DE3929973A1 (de) 1989-09-08 1991-03-14 Henkel Kgaa Haarpflegemittel
US5073376A (en) 1989-12-22 1991-12-17 Lonza Ltd. Preparations containing l-carnitine
JPH06501688A (ja) 1990-10-12 1994-02-24 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ヒドロキシ溶剤中におけるn−アルキルポリヒドロキシアミンおよびそれからの脂肪酸アミドの製造法
DE4038477A1 (de) 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von partialglyceridsulfaten
DE4038478A1 (de) 1990-12-03 1992-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von partialglyceridsulfaten
US5136093A (en) 1991-02-06 1992-08-04 Smith Ronald J Quaternized panthenol compounds and their use
DE4204700A1 (de) 1992-02-17 1993-08-19 Henkel Kgaa Verfahren zur abtrennung anorganischer salze
EP0660720A4 (en) * 1992-09-14 1996-12-27 Walter P Smith SKIN CONDITIONING COMPOSITION, APPLICATION AND PRODUCTION THEREOF.
DE4306041A1 (de) 1993-02-26 1994-09-01 Wacker Chemie Gmbh Glycosidreste aufweisende Organosiliciumverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE4413686C2 (de) 1994-04-20 1996-10-24 Henkel Kgaa Kationische Zuckertenside, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
US5741816A (en) 1994-06-20 1998-04-21 Tanabe Seiyaku Co., Ltd. Hair-growth agent
ES2146268T3 (es) 1994-06-27 2000-08-01 Kao Corp Procedimiento para la fabricacion de acido amidoetercarboxilico o de una sal del mismo y de una mezcla de agentes con actividad superficial que los contienen.
JP3229503B2 (ja) * 1994-10-28 2001-11-19 カネボウ株式会社 養毛化粧料
AU6482596A (en) * 1995-07-03 1997-02-05 Wilson T. Crandall Transdermal and oral treatment of androgenic alopecia
JPH09241137A (ja) * 1996-03-07 1997-09-16 Hoyu Co Ltd 養毛・育毛剤
DE19631685A1 (de) 1996-08-06 1998-02-12 Wella Ag Hydrolytisch spaltbare Wirkstoffderivate, diese enthaltene Haarbehandlungsmittel und Verfahren zum Behandeln von Haaren
WO1998034610A1 (en) 1997-02-10 1998-08-13 Groton Robert B Composition for improving hair regrowth and method of use
US5922331A (en) 1997-03-26 1999-07-13 Chanel, Inc. Skin cream composition
DE19738866A1 (de) 1997-09-05 1999-03-11 Henkel Kgaa Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern
CA2303394C (en) * 1997-09-17 2011-12-20 Strategic Science & Technologies, Inc. A delivery of arginine to cause beneficial effects
US5895658A (en) * 1997-09-17 1999-04-20 Fossel; Eric T. Topical delivery of L-arginine to cause tissue warming
DE19756454C1 (de) 1997-12-18 1999-06-17 Henkel Kgaa Verwendung von Glycerincarbonat
CH689821A5 (it) * 1998-06-22 1999-12-15 Gecomwert Anstalt Lozione tricologica ad uso topico.
JP2000016920A (ja) * 1998-06-29 2000-01-18 Kanebo Ltd 養毛化粧料
IT1306129B1 (it) 1999-04-13 2001-05-30 Sigma Tau Ind Farmaceuti Esteri della l-carnitina o di alcanoil l-carnitine utilizzabili comelipidi cationici per l'immissione intracellulare di composti
DE10036798A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Beiersdorf Ag Mittel zur Behandlung der Haare und der Kopfhaut
DE10036797A1 (de) 2000-07-28 2002-02-07 Beiersdorf Ag Verwendung von Kombinationen mit einem Gehalt an Carnitinen
JP2002097116A (ja) * 2000-09-19 2002-04-02 Shiseido Co Ltd 細胞賦活剤

Also Published As

Publication number Publication date
DE50207871D1 (de) 2006-09-28
EP1404286A1 (de) 2004-04-07
DE10113446A1 (de) 2002-09-26
EP1404286B1 (de) 2006-08-16
EP1404286B2 (de) 2015-12-09
WO2002074265A1 (de) 2002-09-26
ES2271234T3 (es) 2007-04-16
EP1709956A1 (de) 2006-10-11
ATE336227T1 (de) 2006-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2324470C2 (ru) Косметическое средство для ухода и поддержания естественных функций волос, содержащее производное 2-фуранона
RU2407513C2 (ru) Средство, содержащее l-карнитин или производные l-карнитина и, по меньшей мере, одно определенное другое вещество
ES2271234T5 (es) Agente para el tratamiento del cabello con tartrato de carnitina
CA2565729C (en) Stabilisation of colorants in cosmetic and dermatological preparations
US20060251602A1 (en) Hair treatment agents with surfactant mixtures
US20110268684A1 (en) Hair conditioners comprising imidazolines and ester oils
US20110033407A1 (en) Hair Treatment Means With Cloudberry Extract
FR3042973A1 (es)
GB2571603A (en) Hair treatment agent with anti-dandruff action
US20110124542A1 (en) Composition Containing Surfactants and Having a Special Emulsifier Mixture
AU2005256328A1 (en) Hair cleaning agents containing amino-functional silicones
ES2659407T3 (es) Uso tópico de esteviol o isoesteviol en el cuidado capilar
WO2003099243A1 (de) Kosmetische mittel mit protein-disulfidisomerase
GB2546852A (en) Hair care agents containing casein hydrolysate for improving hair structure
EP1079795A2 (de) Zubereitung zur behandlung der menschlichen haut und der menschlichen haare mit einer speziellen wirkstoffkombination bestehend aus biotin und glykoprotein sowie verwendung dieser wirkstof
DE10243626A1 (de) Haarbehandlungsmittel enthaltend eine Wirkstoffkombination mit Liposomen
US20050276777A1 (en) Detergent composition comprising at least one nonionic surfactant and at least one anionic polymer and process for color protection therewith
ES2261768T3 (es) Utilizacion de ectoina y de derivados de ectoina para el tratamiento del cabello.
ES2322066T3 (es) Cuerpo exfoliante para composicion cosmetica.
EP1800119A2 (de) Kosmetische und dermatologische zusammensetzungen mit wirkstoffen für eine verbesserung der sensorischen wahrnehmung
ES2251046T3 (es) Preparacion para el tratamiento de fibras queratinicas.
DE10309180A1 (de) Haut- und Haarbehandlungsmittel
DE102004025287A1 (de) Haut- und Haarbehandlungsmittel mit verbessertem Leistungsprofil
DE10261110A1 (de) Ölduschbad mit spezieller Tensidkombination
ES2291717T3 (es) Paños de limpieza para limpieza de fibras de queratina.