ES2320104T3 - Metodo para la deformacion duradera de fibras que contienen queratina y producto correspondiente. - Google Patents
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Abstract
Método para la deformación duradera de fibras de queratina, en el que se tratan las fibras antes y/o después de una deformación mecánica con una preparación acuosa de una sustancia reductora de queratina, opcionalmente se lavan con primer lavado después de un tiempo de acción, después se fijan con una preparación acuosa de un agente oxidante y así mismo después de un tiempo de acción se lavan y/u opcionalmente se someten a post-tratamiento, caracterizado porque al menos una de las dos preparaciones acuosas o el primer lavado se presentan en forma de un sistema bi- o poli-fásico el cual contiene al menos un componente hidrófobo el cual se transfiere en un sistema homogéneo para una aplicación sobre las fibras mediante movimiento mecánico; el componente hidrófobo contiene a. al menos un aceite de silicona con una viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm 2 s -1 (50.000 cSt) a 25ºC, y b. un éster de ácido graso y de alcohol graso, seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un dialquilcarbonato; las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 1 hasta 1:1.
Description
Método para la deformación duradera de fibras
que contienen queratina y producto correspondiente.
La invención se refiere a un método para la
deformación duradera de fibras de queratina, en particular de pelo
humano, mediante disociación por reducción y enlazamiento de nuevo
por oxidación de enlaces de disulfuro de la queratina, así como el
producto adecuado para este método.
La deformación duradera de fibras de queratina
se realiza habitualmente de tal manera que las fibras se deforman
mecánicamente y se fija la deformación por medio de productos
auxiliares adecuados. Antes y/o después de esta deformación se
tratan las fibras con la preparación acuosa de una sustancia
reductora de queratina y se lava después de un tiempo de acción con
agua o una solución acuosa. En un segundo paso se tratan luego las
fibras con la preparación acuosa de un agente de oxidación. Después
de un tiempo de acción, éste también se lava y se liberan las
fibras de los productos auxiliares mecánicos de deformación
(rizadores, rulos flexibles).
La preparación acuosa del producto de reducción
de queratina se ajusta usualmente al medio alcalino, de tal modo
que una gran parte de las funciones tiol esté presente en forma
desprotonizada y, por otra parte, la fibra se hincha y de esta
manera se hace posible una penetración profunda de la sustancia
reductora de queratina en la fibra. La sustancia reductora de
queratina disocia una parte de los enlaces disulfuro de la queratina
hasta obtener grupos SH, de modo que se llega a un desprendimiento
de la red de péptidos y, debido a la tensión de las fibras por
deformación mecánica, a una nueva orientación de la estructura de la
queratina. Bajo la influencia del agente oxidante se ligan
nuevamente los enlaces disulfuro y de esta manera se fija nuevamente
la estructura de queratina en la deformación pretendida. Un método
conocido de este tipo es el tratamiento permanente (la permanente)
de pelo humano. Este puede aplicarse tanto para la generación de
rizos y ondas en el pelo liso, como también para alisar el pelo
encrespado.
Un fenómeno secundario negativo de la permanente
del pelo, realizada así, es con frecuencia que el pelo se vuelve
quebradizo y romo. Además, en muchos casos, también se ven
influenciadas de manera indeseada otras propiedades tales como la
capacidad de peinar en mojado y en seco, el tacto, la elasticidad,
la suavidad, el brillo y la resistencia al desgarro.
Por lo tanto, en el pasado no han faltado
intentos de ponerle remedio a esto.
Una modificación correspondiente de la solución
reductora no conduce normalmente a desempeños satisfactorios de la
permanente. Agregar aditivos conocidos, tales como estructuradores,
polímeros, formadores de película y resinas reticuladoras o ajustar
la preparación desde neutra hasta débilmente ácida puede ciertamente
disminuir el daño del pelo, aunque el pelo queda más o menos
debilitado en su estructura. El tratamiento para el cuidado del
pelo mediante otros post-tratamientos puede mejorar
ciertamente las características del pelo, aunque requiere un gasto
adicional de tiempo y normalmente el uso de al menos otro
producto.
Por lo tanto el problema consistía además en
encontrar un método para la deformación duradera de fibras de
queratina en el que se reduzcan más loe efectos secundarios
indeseados ya mencionados o que se excluyan del todo.
Se ha encontrado de manera sorprendente que un
mejoramiento sustancial de las propiedades de fibras deformadas de
queratina, tales como una mejor capacidad de peinar y de avivado, se
logra formulando en varias fases al menos un producto usado durante
el método de deformación y que contenga compuestos especiales.
Objeto de la invención es, por lo tanto, un
método para la deformación duradera de fibras de queratina, en el
que se tratan las fibras, antes y/o después de una deformación
mecánica con una preparación acuosa de una sustancia reductora de
queratina, se lava después de un tiempo de acción con un primer
enjuague, luego se fija con una preparación acuosa de un producto
de oxidación y así mismo se lava después de un tiempo de acción y
se somete opcionalmente a post-tratamiento, el cual
se caracteriza porque al menos una de las dos preparaciones
acuosas, o el primer enjuague, se encuentra presente en forma de un
sistema de dos o más fases el cual contiene al menos un componente
hidrófobo de acuerdo con la reivindicación 1 y el cual se transfiere
a un sistema homogéneo para la aplicación sobre las fibras por
medio de un movimiento mecánico.
En adelante se emplearán las siguientes
expresiones:
- "agente rizador permanente" para la
preparación acuosa de la sustancia reductora de queratina,
- "lavado intermedio" para el primer lavado
y
- "producto fijador" para la preparación
acuosa del agente oxidante.
En el método según la invención, el agente
rizador permanente, el lavado intermedio y/o el producto fijador se
formulan en forma de un sistema de dos o más fases. Los sistemas de
dos o más fases empleadas de acuerdo con la invención son sistemas
en los que están presentes al menos dos fases separadas, continuas.
Ejemplos de tales sistemas son preparaciones que tienen las
siguientes fases:
\bullet una fase acuosa y una fase no acuosa
que están presentes separadas una de otra
\bullet una fase acuosa y dos fases no
acuosas, inmiscibles una con otra, que están presentes
respectivamente por separado
\bullet una emulsión aceite en agua y una fase
no acuosa presente por separado de ésta
\bullet una emulsión agua en aceite y una fase
acuosa presente por separado de ésta.
Ningún sistema bifásico en el sentido de la
presente invención son sistemas en los que solo está presente una
fase continua, como por ejemplo emulsiones puras de aceite en agua o
agua en aceite.
Los productos que tienen sistemas bi- o
polifásicos, que se usan en el método de acuerdo con la invención,
despliegan su efecto pleno solo entonces cuando se aplican en forma
homogénea sobre las fibras de queratina. Para este propósito, se
transfieren los productos a sistemas homogéneos mediante acción
mecánica, por ejemplo agitación sencilla con la mano del recipiente
que los contiene. Para garantizar una aplicación homogénea sobre
las fibras de queratina, este estado homogéneo debe obtenerse y
permanecer por un tiempo suficiente, antes de que se formen de
nuevo las fases individuales. Para la enseñanza de acuerdo con la
invención, ha demostrado ser suficiente si este estado homogéneo es
estable al menos por 5 segundos, en particular al menos 20 segundos,
antes de que un observador reconozca una capa de frontera y de
esta manera la formación de las fases individuales.
Los sistemas bi- y polifásicos empleados de
acuerdo con la invención contienen además de agua, obligatoriamente
al menos un componente hidrófobo. Como componentes hidrófobos se
prefieren aceites de silicona seleccionados. En tal caso es posible
usar, evidentemente de acuerdo con la invención, los componentes
hidrófobos, en particular en los que una fase son los aceites de
silicona seleccionados y la otra fase alcoholes y/o carbohidratos.
Sin embargo, muy particularmente se prefiere el uso de dos o más
componentes hidrófobos, donde es muy particularmente ventajoso que
al menos uno de los componentes hidrófobos sea un aceite de silicona
seleccionado de acuerdo con la invención y el otro componente
hidrófobo sea al menos un oleosoma o cera.
En el documento patente US 5093113 se describen
para este propósito agentes rizadores permanentes ácidos como
mezclas bifásicas, las cuales contienen isoparafinas como
componentes hidrófobos. De esta manera el pelo se somete a un
esfuerzo tan fuerte que parece "pesado", es decir que el pelo
no muestra ningún volumen o solo muy poco y poca firmeza y
abundancia.
En la DE 3009763 se describen productos
consistentes en tres fases, los cuales contienen parafinas o
polidimetilsiloxanos en calidad de componentes hidrófobos. Después
de la aplicación de este producto también se estableció el daño en
el pelo ya descrito previamente.
WO 99/58099 A (SCHWARZKOPF GMBH HANS; BICHELS
DIRK (DE); KNAPPE THORSTEN (DE); MA) 18 de noviembre de 1999,
(1999-11-18) divulga (ejemplo 4) una
composición adecuada para la deformación duradera de fibras de
queratina; la composición se presenta como un sistema bi- o
poli-fásico que contiene aceite de silicona con
viscosidad de hasta 50.000 cSt (Dow Corning 344).
Sin embargo, en ninguno de los documentos se
encuentra al menos la más mínima indicación sobre los aceites de
silicona seleccionados de acuerdo con la invención y/o la
combinación sinérgicamente efectiva de dos o más componentes
hidrófobos en una de las fases.
Son componentes hidrófobos adecuados de acuerdo
con la invención una combinación de a) al menos un aceite de
silicona con una viscosidad cinemática de hasta 50.000
mm^{2}s^{-1} a 25ºC con b) un éster de ácido graso y alcohol
graso, seleccionado de cocoglicéridos modificados y/o carbonato de
dialquilo, así como sus mezclas con parafinas y ceras sólidas. Se
prefieren aquellos componentes hidrófobos cuya solubilidad en agua
a 20ºC sea menor que 1% en peso, en particular menor que 0,1% en
peso. El punto de fusión de los componentes individuales de aceite
y de grasa se encuentra preferiblemente por debajo de
aproximadamente 40ºC. De acuerdo con la invención también pueden
preferirse en particular componentes de aceite que son líquidos a
temperatura ambiente, es decir por debajo de 25ºC. Sin embargo, al
usar varios componentes hidrófobos así como opcionalmente parafinas
y ceras sólidas, normalmente también es suficiente si la mezcla de
los componentes hidrófobos así como opcionalmente parafinas y ceras
satisfacen estas condiciones.
Los cocoglicéridos modificados aplicables de
acuerdo con la invención son, por ejemplo, el producto comercial
Myritol® 331.
Componentes hidrófobos aplicables de acuerdo con
la invención son finalmente también aceites de silicona, en
particular dialquil- y alquilarilsiloxanos, tales como por ejemplo
dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos
alcoxilados y cuaternarios y los siloxanos cíclicos. Ejemplos de
tales siliconas son los productos comercializados por Dow Corning
bajo las denominaciones DC 190, DC 200 y DC 1401 así como los
productos comerciales DC 344 y DC 345 de Dow Coming,
Q2-7224 (Productor: Dow Corning; una
trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsión
(que contiene una silicona hidroxil-amino
modificada, que también se denomina como amodimeticona),
SM-2059 (productor: General Electric),
SLM-55067 (Productor: Wacker) así como Abil®-Quat
3270 y 3272 (Productor: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos
dicuaternarios, Quaternium-80), siempre que
presenten una viscosidad cinemática de hasta 50.000 cSt medida a
25ºC. Muy particularmente se prefieren aceites de silicona con
viscosidades cinemáticas de hasta 10.000 cSt medida a 25ºC. La
determinación de las viscosidades se realiza en tal caso de acuerdo
con el método de caída de esfera que corresponde al método
"british standard 188". Valores comparables se obtienen con los
procedimientos de ensayo del productor, análogos al "british
standard 188", por ejemplo el "CTM 0577" de la corporación
Dow Corning Corporation.
En una forma particular de realización se
emplean como componentes hidrófobos en particular siloxanos cíclicos
como, por ejemplo, los productos Dow Corning® 344, Dow Corning®
345, Dow Corning® 244, Dow Corning® 245 o Dow Corning® 246 con
viscosidades cinemáticas de hasta 10.000 cSt a 25ºC determinadas de
manera correspondiente a los datos del productor.
Componentes hidrófobos aplicables de acuerdo con
la invención son también, finalmente, dialquilcarbonatos, tal como
se describen detalladamente en la DE-OS 197 101 54.
Dioctilcarbonatos, en particular el
di-2-etilhexilcarbonato y
dioctilcarbonato, son componentes hidrófobos preferidos en el
contexto de la presente invención.
De acuerdo con la invención pueden aplicarse
adicionalmente a los componentes hidrófobos mencionados alcoholes
miscibles con agua solo de manera limitada.
Por "miscibles con agua de manera limitada"
se entienden aquellos alcoholes que son solubles en agua a 20ºC en
no más de 10% en peso con respecto a la masa de agua.
En muchos casos los trioles, y en particular los
dioles, han demostrado ser particularmente adecuados de acuerdo con
la invención. De acuerdo con la invención son aplicables los
alcoholes con 4 hasta 20, en particular 4 hasta 10, átomos de
carbono. Los alcoholes usados de acuerdo con la invención pueden ser
saturados o insaturados o lineales, ramificados o cíclicos.
Aplicables en el sentido de la invención son, por ejemplo,
butanol-1, ciclohexanol,
pentanol-1, decanol, octanol, octenol, dodecenol,
decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, alcohol oleílico,
alcohol erucílico, alcohol ricinólico, alcohol estearílico, alcohol
isostearílico, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol
miristílico, alcohol araquídico, alcohol caprílico, alcohol cáprico,
alcohol linoléico, alcohol linolénico y alcohol behenílico, así
como sus alcoholes de Guerbet y este listado debe ser ejemplar y no
tener un carácter limitante. Los alcoholes grasos provienen sin
embargo de ácidos grasos preferiblemente naturales y puede
usualmente iniciarse de una obtención de ésteres de ácidos grasos
mediante reducción. De acuerdo con la invención también son
aplicables aquellos segmentos de alcohol graso que se generan por
reducción de triglicéridos de procedencia natural, tales como el
sebo de res, aceite de palma, aceite de nuez, aceite de colza,
aceite de semilla de algodón, aceite de soja, aceite de girasol y
aceite de linaza o ésteres de ácido graso que surgen de sus
productos de transesterificación con alcoholes correspondientes, y
de esta manera representan una mezcla de diversos alcoholes
grasos.
De acuerdo con la invención en calidad de
alcoholes se prefieren butanol-1, ciclohexanol, y
pentanol-1. En especial se prefiere particularmente
butanol-1 y ciclohexanol.
Los agentes rizadores permanentes de acuerdo con
la invención contienen obligatoriamente los mercaptanos conocidos
como sustancias reductoras de queratina. Tales compuestos son, por
ejemplo, ácido tioglicólico, pacido tioláctico, ácido tiomálico,
ácido mercaptoetanosulfónico así como sus sales y ésteres,
cisteamina, cisteína, sales mezcladas y sales de ácido sulfuroso.
Preferiblemente son adecuadas las sales de monoetanolamonio o de
amonio del ácido tioglicólico y/o del ácido tiomálico, así como los
ácidos libres. Estos se usan en los agentes rizadores permanentes
preferiblemente en concentraciones de 0,5 hasta 2,0 mol/kg a un
valor de pH de 5 hasta 12, en especial de 7 hasta 9,5. Para
establecer este valor de pH los agentes rizadores permanentes de
acuerdo con la invención contienen usualmente agentes de
alcalinización, tales como amoníaco, carbonatos e hidrocarbonatos de
metal alcalino y amonio o aminas orgánicas como la
monoetanolamina.
Como otros componentes tanto del agente rizador
permanente como también del lavado intermedio y/o del agente de
fijado pueden usarse de manera particularmente ventajosa las
sustancias activas descritas en el marco de la invención.
Para esto deben contarse primero los polioles.
Polioles adecuados son, por ejemplo, glicerina y éter parcial de
glicerina,
2-etil-1,3-hexandiol,
1,3-butandiol, 1,4-butandiol,
1,2-propandiol, 1,3-propandiol,
pentanodioles, por ejemplo 1,2-pentanodiol,
hexanodioles, por ejemplo 1,2-hexanodiol o
1,6-hexanodiol, dodecanodiol, en especial
1,2-dodecanodiol, neopentilglicol y etilenglicol. En
especial,
2-etil-1,3-hexanodiol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y
1,3-butandiol han demostrado ser particularmente
adecuados. Muy particularmente se prefieren, sin embargo,
2-etil-1,3-hexanodiol
y 2-butanodiol.
Preferiblemente, estos polioles están contenidos
en los agentes rizadores permanentes usados de acuerdo con la
invención en cantidades de 0,1-10, en particular 2
-10,% en peso, con respecto a la totalidad del agente rizador
permanente.
Carbohidratos son otras sustancias utilizables
ventajosamente de acuerdo con la invención. En el sentido de la
presente invención deben entenderse carbohidratos en particular:
- alcoholes de azúcar, ácidos de azúcar,
derivados de ácido de azúcar y azúcares, así como sus sales,
- en especial monosacáridos, disacáridos,
trisacáridos y oligosacáridos, y éstos pueden estar presentes
también en forma de aldosas, cetosas y/o lactosas, así como
protegidos mediante grupos de protección OH- y NH- conocidos en la
literatura, como por ejemplo el grupo triflato, el grupo
trimetilsililo o grupos acilo, así como además en forma de éteres
de metilo y como ésteres fosfato. Como ejemplos deben nombrarse
sorbitol, inositol, manitol, tetrita, pentita, hexita, treitol,
eritritol, adonita, arabitol, xilitol, dulcitol, eritrosa, treosa,
arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, glucosa, galactosa, mannosa,
alosa, altrosa, gulosa, idosa, talosa, fructosa, sorbosa, psicosa y
tegatosa.
- aminodesoxiazúcar, desoxiazúcar, tioazúcar, y
éstos también pueden estar presentes en forma de aldosas, cetosas
y/o lactosas, así como protegidos por grupos de protección -OH y NH
conocidos en la literatura, como por ejemplo el grupo triflato, el
grupo trimetilsililo o grupos acilo así como además en forma de los
éteres de metilo y como éteres fosfato. Como ejemplo se mencionan
desoxiribosa, glucosamina, galactosamina y tioglucosa.
- ácidos aldónicos tales como ácido glucónico,
ácido de azúcar, ácido de manno-azúcar, ácido
múcico, ácido glucurónico, ácido manónico, ácido cetoglucónico,
ácido neuramínico, ácido muramínico y sus lactonas, como ácido
glucónico -g-lactona. Entre estos se prefieren
ácidos aldónicos y monosacáridos con 3 hasta 8 átomos de C, como
por ejemplo triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, heptosas y
octosas, y éstas también pueden presentarse en forma de aldosas,
cetosas y/o lactosas así como protegidas por grupos de protección
-OH y NH habituales y conocidos en la literatura, como por ejemplo
el grupo triflato, el grupo trimetilsililo o grupos acilo así como
además en forma de éteres de metilo y como ésteres de fosfato. Muy
particularmente se prefieren los ácidos aldónicos y sus lactonas y
derivados, en especial las sales del ácido glucónico, y se prefieren
las sales con los metales alcalinos, alcalino térreos, los
elementos de los grupos IB, IIB, VIIIB del sistema periódico -
según la recomendación de la IUPAC de 1985 - así como las sales de
amonio. Entre éstos a su vez se prefieren de manera muy particular
las sales de los elementos del grupo IB, en especial cobre.
Además, se hace referencia a la literatura
técnica de consulta como por ejemplo Beyer-Walter,
Lehrbuch der organischen Chemie (Manual de química orgánica), S.
Hirzel Verlag (Editorial) Stuttgart, 19ª Edición, Sección III
páginas 393 y siguientes.
Obviamente, la enseñanza de acuerdo con la
invención comprende todas las formas isoméricas, tales como isómeros
cis y trans, diaestereomeros, epímeros, anómeros e isómeros
quirales.
De acuerdo con la invención también es posible
emplear una mezcla de varios carbohidratos.
Los carbohidratos de acuerdo con la invención
están contenidos en los productos en concentraciones de 0,005% en
peso hasta 20% en peso, preferiblemente de 0,005% en peso hasta 10%
en peso y muy preferiblemente en cantidades de 0,1% en peso hasta
5% en peso.
Además se ha demostrado que se usan de manera
ventajosa polímeros (G) en el marco del método de acuerdo con la
invención. En una forma de realización preferida se adicionan por lo
tanto polímeros a los productos usados de acuerdo con la invención,
donde han demostrado ser efectivos los polímeros tanto catiónicos,
aniónicos, anfóteros como también no iónicos.
Por polímeros catiónicos (G1) deben entenderse
polímeros que en la cadena principal o lateral tienen un grupo que
puede ser catiónico "temporal" o "permanentemente". Como
"permanentemente catiónico" de acuerdo con la invención se
denominan aquellos polímeros que tienen un grupo catiónico
independientemente del valor pH del medio. Estos son normalmente
polímeros que contienen un átomo cuaternario de nitrógeno, por
ejemplo en forma de un grupo amonio. Grupos catiónicos preferidos
con grupos amonio cuaternarios. En especial, han demostrado ser
particularmente adecuados aquellos polímeros en los que el grupo
amonio cuaternario está enlazado con una cadena principal
polimérica, construida de ácido acrílico, ácido metacrílico o sus
derivados, a través de un grupo de hidrocarburo de
C_{1-4}.
Homopolímeros de la fórmula general
(G1-I),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R^{1} = -H o
-CH_{3}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, independientemente unos de
otros, se seleccionan de grupos alquilo, alquenilo o hidroxialquilo
de C_{1-4}, m = 1, 2, 3 ó 4, n es un número
natural y X^{-} es un anión orgánico o inorgánico,
fisiológicamente compatible, y los copolímeros que se componen
esencialmente de las unidades monoméricas ilustradas en la fórmula
(G1-I) así como unidades monoméricas no monogénicas,
son polímeros catiónicos particularmente preferidos. En el contexto
de estos polímeros, de acuerdo con la invención se prefieren
aquellos para los que aplica al menos una de las siguientes
condiciones:
R^{1} representa un grupo metilo
R^{2}, R^{3} y R^{4} representan grupos
metilo
m tiene el valor de 2.
Como contraión X^{-} fisiológicamente
compatible se toman en consideración, por ejemplo, iones haluro,
iones sulfato, iones fosfato, iones metosulfato, así como iones
orgánicos tales como iones lactato, citrato, tartrato y acetato. Se
prefieren iones haluro, en especial cloruro.
Un homopolímero particularmente adecuado es el
poli(metacriloil oxietiltrimetil amonio cloruro), si se desea
reticulado, con la denominación INCI
Polyquaternium-37. La reticulación o
entrecruzamiento puede realizarse, si se desea con ayuda de
compuestos olefínicamente insaturados varias veces, por ejemplo,
divinilbenceno, tetraaliloxietano,
metilen-bisacrilamida, dialiléter,
polialilpoligliceriléter, o aliléteres de azúcares o derivados de
azúcar como eritritol, pentaeritritol, arabitol, manitol, sorbitol,
sacarosa o glucosa. Metilenbisacrilamida es un agente de preferido
de reticulación.
El homopolímero se usa preferiblemente en forma
de una poli-dispersión no acuosa que debe tener una
porción polimérica no menor a 30% en peso. Tales dispersiones
poliméricas pueden obtenerse en el comercio bajo las denominaciones
Salcare® SC 95 (cerca de 50% de la porción polimérica, otros
componentes: aceite mineral (denominación INCI: Mineral Oil) y
tridecil-polioxipropilen-polioxietilen-éter
(denominación INCI:
PPG-1-Trideceth-6))
y Salcare® SC 96 (cerca de 50% de porción polimérica, otros
componentes: mezcla de diésteres del propilenglicol con una mezcla
de ácido caprílico y cáprico (denominación INCI: Propylene Glycol
Dicaprilate/Dicaprate) y
tridecil-polioxipropilen-polioxietilenéter
(denominación INCI:
PPG-1-Trideceth-6)).
Copolímeros con unidades monoméricas según la
fórmula (G1-I) contienen preferiblemente como
unidades monoméricas no ionogénicas acrilamida, metacrilamida,
éster alquilo C_{1-4} de ácido acrílico y éster
alquilo C_{1-4} de ácido metacrílico. Entre los
monómeros no ionogénicos se prefiere particularmente la acrilamida.
Estos copolímeros también pueden ser reticulados, tal como en el
caso de los homopolímeros arriba descritos. Un copolímero preferido
de acuerdo con la invención el copolímero reticulado de
acrilamida-metacriloiloxietiltrimetil-amonio
cloruro. Tales copolímeros en los que los monómeros se encuentran
presentes en una proporción de peso de alrededor de 20:80, se
encuentran disponibles en el comercio como una dispersión polimérica
no acuosa al 50% bajo la denominación Salcare® SC 92.
Polímeros catiónicos preferidos son, por
ejemplo
- derivados de celulosa cuaternarios, tal como
se encuentran disponibles en el comercio bajo las denominaciones
Celquat® y Polymer JI®. Los compuestos Celquat® H 100, Celqua® L 200
y Polymer JR® 400 son derivados de celulosa cuaternarios
preferidos,
- Alquilpoliglicósidos catiónicos según la
DE-PS 44 13 686,
- miel cationizada, por ejemplo el producto
comercial Honeyquat® 50,
- derivados de guar catiónicos, tales como
especialmente los productos comercializados bajo los nombres
comerciales Cosmedia®Guar y Jaguar®,
- polisiloxanos con grupos cuaternarios, tales
como por ejemplo los productos disponibles en el mercado
Q2-7224 (productor: Dow Coming; una trimetilsilil
amodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsion (que contiene
una silicona hidroxilamino-modificada, la cual
también se denomina amodimeticona), SM-2059
(productor: General Electric), SLM-55067
(productor: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (productor: Th.
Goldschmidt), polidimetilsiloxanos dicuatermarios,
Quatemium-80),
- sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus
copolímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido
metacrílico.
Los productos disponibles en el comercio bajo
las denominaciones Merquat®100
(poli(dimetildialilamoniocloruro)) y Merquat®550
(copolímero de
dimetildialilamoniocloruro-acrilamida) son ejemplos
de tales polímeros catiónicos,
- Copolímeros de la vinilpirrolidona con
derivados cuaternarios del dialquilaminoalquilacrilato y
-metacrilato, como por ejemplo copolímeros cuaternarios con
dietilsulfato de
vinilpirrolidona-dimetilaminoetilmetacrilato. Tales
compuestos se encuentran disponibles en el comercio bajo las
denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755,
- Copolímeros de
vinilpirrolidona-vinilimidazoliometocloruro, tal
como se ofrecen bajo las denominaciones
Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552,
Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552,
- alcohol polivinílico cuaternario,
- así como los polímeros conocidos bajo las
denominaciones Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium
18 y Polyquaternium 27 con átomos cuaternarios de nitrógeno en la
cadena polimérica principal.
Igualmente pueden usarse como polímeros
catiónicos los polímeros conocidos bajo las denominaciones
Polyquaternium-24 (producto comercial, por ejemplo,
Quatrisoft® LM 200). Así mismo, son aplicables los copolímeros de
acuerdo con la invención, tal como se encuentran disponibles como
los productos comerciales Copolymer 845 (productor: ISP), Gaffix®
VC 713 (productor: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110,
Luviquat®8155 y Luviquat® MS 370.
Otros polímeros catiónicos de acuerdo con la
invención son los polímeros así llamados "temporalmente
catiónicos". Estos polímeros contienen usualmente un grupo amino
que en determinados valores de pH se presentan como grupos amonio
cuaternarios y de esta manera son catiónicos. Se prefieren, por
ejemplo, quitosana y sus derivados, tal como se encuentran
disponibles libremente en el comercio bajo las denominaciones
comerciales Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC y Chitolam®
NB/101.
Polímeros catiónicos preferidos de acuerdo con
la invención son derivados catiónicos de celulosa y quitosán y sus
derivados, en especial los productos comerciales Polymer®JR 400,
Hydagen® HCMF y Kytamer® PC, derivados catiónicos de guar,
derivados catiónicos de miel, en especial el producto comercial
Honeyquat® 50, alquilpoliglicósidos catiónicos según la
DE-PS 44 13 686 y polímeros del tipo de
Polyquaternium-37.
En el caso de los polímeros aniónicos (G2), que
pueden usarse en las preparaciones del método de acuerdo con la
invención, se trata de polímeros aniónicos que tienen grupos
carboxilato y/o sulfonato. Ejemplos de monómeros aniónicos, de los
cuales pueden estar compuestos polímeros de este tipo, son ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, anhídrido de ácido
maleico y ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico.
En este caso los grupos ácidos pueden presentarse total o
parcialmente en forma de sal de sodio, potasio, amonio, mono o
trietanolamonio. Los monómeros preferidos son ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico
y ácido acrílico.
Como polímeros aniónicos han demostrado ser muy
particularmente efectivos aquellos que contienen ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico
solo o como co-monómero y el grupo de ácido
sulfónico puede presentarse total o parcialmente como sal de sodio,
potasio, amonio, mono- o trietanolamonio.
Por ejemplo, un homopolímero así del ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico,
se encuentra disponible en el comercio bajo la denominación
Rheothik®11-80.
Dentro de esta forma de realización puede
preferirse usar copolímeros de al menos un monómero aniónico y al
menos un monómero no ionogénico. Con respecto a los monómeros
aniónicos se hace referencia a las sustancias arriba indicadas. Los
monómeros no ionogénicos preferidos son acrilamida, metacrilamida,
ésteres de ácido acrílico (acrilatos), ésteres de ácido metacrílico
(metacrilatos), vinilpirrolidona, éteres de vinilo y ésteres de
vinilo. Copolímeros aniónicos preferidos son copolímeros de ácido
acrílico - acrilamida, así como en especial copolímeros de
poliacrilamida con monómeros que contienen grupos de ácido
sulfónico. Un copolímero aniónico particularmente preferido está
compuesto de 70 hasta 55% molar de acrilamida y 30 hasta 45% molar
de ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico,
y el grupo de ácido sulfónico puede estar presente, total o
parcialmente, como sal de sodio, potasio, amonio, mono- o
trietanolamonio. Este copolímero también puede ser reticulado o
entrecruzado; como agentes de reticulación se usan de manera
preferida compuestos insaturados poliolefínicamente, tales como
tetraaliloxietano, alilsacarosa, alilpentaeritritol y
metilen-bisacrilamida.
También se prefieren como homopolímeros
aniónicos a los ácidos poliacrílicos reticulados y no reticulados.
En tal caso pueden preferirse como agentes de reticulación a los
aliléteres de pentaeritritol, de sacarosa y de propileno. Tales
compuestos se encuentran disponibles en el comercio bajo la marca
mercantil Carbopol®, por ejemplo.
Copolímeros de anhídrido de ácido maleico y éter
de metilvinilo, también son polímeros muy adecuados. Un copolímero
de ácido maleico - éter de metilvinilo, reticulado con
1,9-decadieno, se encuentra disponible bajo la
denominación Stabileze® QM.
Además, pueden usarse polímeros anfóteros (G3)
como polímeros en todas las preparaciones acuosas del método de
acuerdo con la invención. Por la expresión polímeros anfóteros se
entienden tanto aquellos polímeros que contienen en la molécula
tanto grupos libres amino como también grupos libres -COOH o
SO_{3}H y son capaces de formar sales internas, como también
polímeros zwitteriónicos que en la molécula contienen grupos
cuaternarios de amonio y grupos -COO- o -SO_{3}, y aquellos
polímeros que en resumen tengan los grupos -COOH o SO_{3}H y
grupos cuaternarios de amonio.
Un ejemplo de un polímero anfótero aplicable de
acuerdo con la invención es la resina acrílica obtenible bajo la
denominación Amphomer®, la cual representa un copolímeros de
terc.-butilaminoetilmetacrilato,
N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)acrilamida así
como dos o más monómeros del grupo de ácido acrílico, ácido
metacrílico y sus ésteres sencillos.
Otros polímeros anfóteros aplicables de acuerdo
con la invención son los compuestos nombrados en la memoria
británica de solicitud de patente 2 104 091, la memorias europea de
solicitud de patente 47 714, la memoria europea de solicitud de
patente 217 274, la memoria europea de solicitud de patente 283 817
y la memoria alemana de solicitud de patente 28 17 369.
Los polímeros anfóteros aplicados
preferiblemente son aquellos polimerizados que se componen
esencialmente de (a) monómeros con grupos amonio cuaternarios de la
fórmula general (G3-I),
(G3-I)R^{1}-CH=CR^{2}-CO-Z-(C_{n}H_{2n})-N(+)R^{3}R^{4}R^{5}
A^{(-)}
en la que R^{1} y R^{2}
representan independientemente uno de otro hidrógeno o un grupo
metilo y R^{3}, R^{4} y R^{5} independientemente unos de
otros representan grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, Z
es un grupo NH o un átomo de oxígeno, n es un número entero de 2
hasta 5 y A^{(-)} es el anión de un ácido orgánico o inorgánico,
y
(b) ácidos carboxílicos monoméricos de la
fórmula general (G3-II),
(G3-II)R^{6}-CH=CR^{7}-COOH
en los que R^{6} y R^{7} son
hidrógeno o grupos metilo, independientemente uno de
otro.
Estos compuestos pueden emplearse de acuerdo con
la invención tanto directamente como también en forma de sal que se
obtiene por neutralización o polimerizado, por ejemplo con un
hidróxido de metal alcalino. En lo que concierne a las
singularidades de la preparación de este polimerizado: solicitud
alemana de patente 39 29 973. Se prefieren de manera muy particular
aquellos polimerizados en los que se usan monómeros del tipo (a),
en los que R^{3}, R^{4} y R^{5} son grupos metilo, Z es un
grupo NH y A^{(-)} es un ión haluro, metoxisulfato o
etoxisulfato; El
acrilamidopropil-trimetil-amonio
cloruro es un monómero (a) particularmente preferido. Como monómero
(b) para los polimerizados nombrados se prefiere usar
preferiblemente ácido acrílico.
Además, en todas las preparaciones acuosas del
método de acuerdo con la invención están contenidos polímeros no
ionogénicos (G4). Puede preferirse usar éstos en el fijador (C) y/o
en sus componentes (C2).
Polímeros no ionogénicos adecuados son, por
ejemplo:
- Copolímeros de vinilpirrolidona/éster de
vinilo, tal como se comercializan, por ejemplo, bajo las marcas
mercantiles Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73,
cada uno copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, también
son polímeros no iónicos preferidos.
- éteres de celulosa, tal como
hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, que se comercializan, por ejemplo, bajo
las marcas mercantiles Culminal® y Benecel® (AQUALON).
- laca goma
- polivinilpirrolidonas, tal como se
comercializan, por ejemplo, bajo la denominación Luviskol®
(BASF).
- siliconas sustituidas con glicósidos según la
EP 0612759 B1.
También es posible que, de acuerdo con la
invención, las preparaciones contengan varios, especialmente dos,
polímeros de carga igual y/o en cada caso un polímero iónico y uno
anfótero y/o uno no iónico.
En los productos usados de acuerdo con la
invención los polímeros (G) están contenidos preferiblemente en
cantidades de 0,05 hasta 10% en peso, con respecto al total del
producto. Particularmente se prefieren cantidades de 0,1 hasta 5,
en especial de 0,1 hasta 3% en peso.
En las preparaciones usadas de acuerdo con la
invención también pueden estar contenidos hidrolizados de proteína
y/o aminoácidos y sus derivados (H). Los hidrolizados de proteína
son mezclas de productos que se obtienen mediante degradación
ácida, básica o enzimática de proteínas (albúmina). De acuerdo con
la invención, por la expresión "hidrolizados de proteína"
también se entienden hidrolizados totales así como aminoácidos
individuales y sus derivados así como mezclas de diferentes
aminoácidos. Por la expresión "hidrolizados de proteína"
también se entienden, de acuerdo con la invención, los polímeros
estructurados con aminoácidos y derivados de aminoácidos. Estos
últimos incluyen, por ejemplo, polialanina, poliasparagina,
poliserina, etc.. Otros ejemplos de compuestos aplicables de
acuerdo con la invención son
L-alanil-L-prolina,
poliglicina, glicil-L-glutamina o
D/L-metionin-S-metilsulfonio
cloruro. Obviamente de acuerdo con la invención también pueden
usarse \beta-aminoácidos y sus derivados tales
como \beta-alanina, ácido antranílico o ácido
hipúrico. El peso molar de los hidrolizados de proteína aplicables
de acuerdo con la invención se encuentra entre 75, el peso molar de
la glicina, y 200000, preferiblemente el peso molar es de 75 hasta
50000 y muy particularmente referible de 75 hasta 5000 Dalton.
De acuerdo con la invención, los hidrolizados de
proteína pueden usarse tanto de procedencia vegetal como también
animal o marina.
Los hidrolizados de proteína animal son, por
ejemplo, hidrolizados de proteína elastina, colágeno, queratina, de
la seda y de lactoalbúmina, que también pueden presentarse en forma
de sales. Tales productos se comercializan, por ejemplo, bajo las
marcas mercantiles Dehilan® (Cognis), Promois® (Interorgana),
Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis),
Gelita-Sol® (Fábrica alemán de gelatina Stoess &
Co), Lexein® (Inolex) y Kerasol® (Croda).
De acuerdo con la invención se prefiere el uso
de hidrolizados de proteína de procedencia vegetal y/o marina, por
ejemplo hidrolizados de proteína de soya, almendra, guisantes,
patata y de trigo. Tales productos se encuentran disponibles, por
ejemplo, bajo las marcas mercantiles Gluadin® (Cognis), DiaMin®
(Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin®
(Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein®
(Croda), Promois® (Seiwa) o Sea Silk® (Rovi).
Aunque el uso de los hidrolizados de proteína se
prefiere como tales, en su lugar también pueden usarse opcionalmente
mezclas de aminoácidos obtenidos de otra manera. Así mismo es
posible el uso de derivados de hidrolizados de proteína, por
ejemplo en forma de sus productos de condensación de ácido graso.
Tales productos se comercializan por ejemplo bajo las
denominaciones Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin®
(Croda) o Crotein® (Croda).
Los hidrolizados de proteína o sus derivados
están contenidos en las preparaciones usadas de acuerdo con la
invención preferiblemente en cantidades de 0,01 hasta 10% en peso,
con respecto a la totalidad del producto. Se prefieren
particularmente cantidades de 0,01 hasta 5% en peso.
También pueden usarse ácido
2-pirrolidinon-5-carboxílico
y/o sus derivados (J) en las preparaciones del método de acuerdo
con la invención. Se prefieren las sales de sodio, potasio, calcio,
magnesio o amonio en las que el ión amonio tiene uno hasta tres
grupos de alquilo de C_{1} hasta C_{4}, además de hidrógeno. Muy
particularmente se prefiere la sal de sodio. Las cantidades
empleadas en los productos de acuerdo con la invención son de 0,05
hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del producto,
particularmente preferible 0,1 hasta 5, y en especial 0,1 hasta 3%
en peso.
Así mismo, ha demostrado ser ventajoso el uso de
vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas así como sus
derivados (K).
En tal caso, de acuerdo con la invención se
prefieren aquellas vitaminas, pro-vitaminas y
precursores de vitaminas que usualmente estén asignadas a los
grupos A, B, C, E, F y H.
Al grupo de las sustancias denominado vitamina A
pertenecen el retinol (vitamina A1) así como el
3,4-didehidroretinol (vitamina A2). El
\beta-caroteno es la provitamina del retinol. Como
componentes de la vitamina A de acuerdo con la invención se toman
en consideración, por ejemplo, ácido de vitamina A y sus ésteres,
aldehído de vitamina A y alcohol de vitamina A así como sus
ésteres, tales como el palmitato y el acetato. Las preparaciones
usadas de acuerdo con la invención contienen los componentes de
vitamina A en cantidades de 0,05-1% en peso, con
respecto a la totalidad de la preparación.
Al grupo de la vitamina B o al complejo de
vitamina B pertenecen, entre otros,
- vitamina B1 (tiamina)
- vitamina B2 (riboflavina)
- vitamina B3. Bajo esta denominación con
frecuencia se meten los compuestos ácido nicotínico y amida de ácido
nicotínico (niacinamida). De acuerdo con la invención se prefiere
la amida de ácido nicotínico que está contenida en los productos
usados de acuerdo con la invención en cantidades de 0,05 hasta 1% en
peso, con respecto a la totalidad del producto.
- Vitamina B5 (ácido pantoténico, panthenol y
pantolactona). En el marco de este grupo se prefiere usar el
panthenol y/o pantolactona. Los derivados del panthenol aplicables
de acuerdo con la invención son especialmente los ésteres y éteres
del panthenol así como los panthenoles catiónicamente derivatizados.
Representantes individuales son, por ejemplo, el triacetato de
panthenol, el monoetil éter de panthenol y su monoacetato así como
los derivados catiónicos de panthenol divulgados en la WO 92/13829.
Los compuestos nombrados del tipo de la vitamina B5 están
contenidos en los productos usados de acuerdo con la invención
preferiblemente en cantidades de 0,05 - 10% en peso, con respecto a
la totalidad del producto. Particularmente se prefieren cantidades
de 0,1-5% en peso.
- Vitamina B6 (piridoxina así como piridoxamina
y piridoxal),
- Vitamina C (ácido ascórbico). Vitamina C se
aplica en los productos usados de acuerdo con la invención
preferiblemente en cantidades de 0,1 hasta 3% en peso, con respecto
a la totalidad del producto. Puede preferirse el uso en forma de
éster de ácido palmítico (palmitato), de los glucósidos o de
fosfatos. También puede preferirse el uso en combinación con
tocoferoles.
- Vitamina E (tocoferoles, en especial
\alpha-tocoferol). Tocoferol y sus derivados,
entre los cuales caen especialmente los ésteres como el acetato, el
nicotinato, el fosfato y el succinato, están contenidos en los
productos usados de acuerdo con la invención preferiblemente en
cantidades de 0,05-1% en peso, con respecto a la
totalidad del producto.
- Vitamina F. Por la expresión "vitamina F"
se entienden usualmente ácidos grasos esenciales, en especial ácido
linoleico, ácido linólico y acido araquidónico.
- Vitamina H. Como vitamina H se designa el
compuesto ácido (3aS,4S,
6aR)-2-oxohexahidrotienol[3,4-d]-imidazol-4-valérico,
para el cual se ha impuesto el nombre trivial de biotina. Biotina
está contenida en los productos usados de acuerdo con la invención
preferiblemente en cantidades de 0,0001 hasta 1,0% en peso, en
especial en cantidades de 0,001 hasta 0,01% en peso.
Preferiblemente las preparaciones usadas según
la invención contienen vitaminas, provitaminas y precursores de
vitaminas de los grupos A, B, E y H.
Particularmente se prefieren panthenol,
pantolactona, piridoxina y sus derivados.
Finalmente, pueden usarse extractos de vegetales
(L) en las preparaciones del método según la invención.
Usualmente estos extractos se preparan mediante
extracción de la planta entera. En casos individuales sin embargo
puede preferirse preparar los extractos exclusivamente de las flores
y/u hojas de la planta.
Con respecto a los extractos de vegetales
aplicables de acuerdo con la invención se hace referencia especial
a los extractos que se indican en la página 44 de la edición 3 de la
Guía para la declaración de ingredientes de los productos
cosméticos, expedido por la Asociación industrial de productos para
el cuidado corporal y detergentes (IKW, por sus siglas en alemán),
Frankfurt, tabla inicial.
De acuerdo con la invención se prefieren ante
todo los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis,
lúpulo, alheña, manzanilla, raíz de bardana, la cola de caballo,
espino blanco, flores de tilo, almendra, aloe vera, hojas de pino,
castaña de indias, madera de sándalo, enebro, coco, mango,
albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, lima, salvia,
romero, abedul, malva, cardamina de los prados, serpol, milefolio,
tomillo, melisa, gatuna, fárfara, malvavisco, meristemo, ginseng y
raíz de jengibre
Particularmente se prefieren los extractos de té
verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, manzanilla,
raíz de bardana, cola de caballo, flores de tilo, almendra, aloe
vera, coco, mango albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja,
lima, romero, abedul, cardamina de los prados, serpol, milefolio,
gatuna, meristemo, ginseng y raíz de jengibre.
Para el uso de acuerdo con la invención son muy
particularmente adecuados los extractos de té verde, almendra, aloe
vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi y melón.
Como agentes de extracción para la preparación
de los extractos vegetales mencionados pueden usarse agua,
alcoholes así como sus mezclas. Entre los alcoholes se prefieren en
tal caso los alcoholes inferiores tales como etanol e isopropanol,
en especial sin embargo alcohole polihídricos como etilenglicol y
propilenglicol, tanto como agente individual de extracción como
también en mezcla con agua. Los extractos vegetales a base de
agua/propilenglicol en proporción de 1:10 hasta 10:1 1 han
demostrado ser particularmente muy adecuados.
Los extractos vegetales de acuerdo con la
invención pueden aplicarse tanto en forma pura como también en forma
diluida. Siempre que se apliquen en forma diluida, éstos contienen
usualmente alrededor de 2-80% en peso de sustancia
activa y como solvente el agente de extracción o mezcla de agente de
extracción empleados para su obtención.
Además puede preferirse que en los productos de
acuerdo con la invención se empleen mezclas de varias, en especial
de dos, extractos vegetales diferentes.
Además, de acuerdo con la invención de prefiere
emplear ácidos hidroxicarboxílicos y al mismo tiempo a su vez en
especial los ácidos dihidroxi-, trihidroxi- y
polihidroxicarboxílicos así como los ácidos dihidroxi-, trihidroxi-
y polihidroxi- di-, tri- y policarboxílicos preferiblemente en el
componente (B) para el cuidado y/o el fijador (C). En esta ocasión
se ha mostrado que además de los ácidos hidroxicarboxílicos también
pueden preferirse de manera muy particular los ésteres de ácidos
hidroxicarboxílicos así como las mezclas de ácidos
hidroxicarboxílicos y sus ésteres como también ácidos
hidroxicarboxílicos poliméricos y sus ésteres. Los ésteres de ácidos
hidroxicarboxílicos preferidos son, por ejemplo, ésteres completos
de ácido glicólico, de ácido láctico, de ácido málico, de ácido
tartárico o de ácido cítrico. Otros ésteres de ácidos
hidroxicarboxílicos básicamente adecuados son los ésteres del ácido
\beta-hidroxipropiónico, del ácido tartrónico, del
ácido D-glucónico, del ácido de azúcar, del ácido
múcico o del ácido glucurónico. Como componentes de alcohol de estos
ésteres son adecuados los alcoholes alifáticos primarios, lineales
o ramificados con 8-22 átomos de C, es decir, por
ejemplo alcoholes grasos o alcoholes grasos sintéticos. En este
caso los ésteres de alcoholes grasos de
C_{12}-C_{15} se prefieren particularmente. Los
ésteres de este tipo se encuentran disponibles en el comercio, por
ejemplo bajo las marcas mercantiles Cosmacol® de la empresa
Eni-Chem, Augusta Industriale. Ácidos
particularmente preferidos son poli-ácido láctico y poli-ácido
tartárico así como sus ésteres.
Otros componentes de todas las preparaciones
acuosas pueden ser de acuerdo con la invención compuestos
tensioactivos, en especial aquellos del grupo de los surfactantes
(E) aniónicos, anfóteros, zwitteriónicos y/o no iónicos.
Bajo el concepto de surfactantes se entienden
sustancias activas en la superficie de fases que forman capas de
adsorción en las superficies superior y en la frontera de las fases
o pueden agregarse en fases volumétricas a coloides micelares o
mesofases liotrópicas. Se distinguen surfactantes aniónicos que se
componen de un residuo hidrófobo y un grupo de cabeza hidrófilo
cargado negativamente, surfactantes anfóteros que pueden tener tanto
una carga negativa como también una carga positiva que compense,
surfactantes catiónicos que además de un residuo hidrófobo tienen
un grupo hidrófilo cargado positivamente y surfactantes no iónicos
que no tienen cargas sino momentos dipolares fuertes y se hidratan
fuertemente en solución acuosa. Definiciones y propiedades de
surfactantes ampliadas se encuentran en "H.-D.Dörfler,
Grenzflächen- und Kolloidchemie (Química de la frontera de fases y
coloidal), VCH Verlagsgesellschaft mbH. (Editorial), Weinheim,
1994". La anterior definición reproducida se encuentra a a partir
de la página 190 en esta publicación.
En las preparaciones de acuerdo con la invención
como surfactantes aniónicos (E1) son adecuados en principio todas
las sustancias tensioactivas que sean adecuadas para el uso en el
cuerpo humano. Estas se caracterizan por un grupo aniónico que las
hace insolubles en agua, tal como un grupo carboxilato, sulfato,
culfonato o fosfato y un grupo alquilo lipofílico con alrededor de
8 hasta 30 átomos de C. Adicionalmente, pueden en la molécula estar
contenidos grupos glicol o poliglicoléter, grupos éster, éter y
amida, así como grupos hidroxilo. Ejemplos de surfactantes
aniónicos adecuados son, respectivamente en forma de sales de sodio,
potasio y amonio, así como de sales de mono-, di- y
trialcanolamonio con 2 hasta 4 átomos de C en el grupo alcanol,
- ácidos grasos lineales y ramificados con 8
hasta 30 átomos de C (jabones),
- ácidos éter-carboxílicos de la
fórmula
R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH,
en la que R es un grupo alquilo lineal con 8 hasta 30 átomos de C y
x = 0 ó 1 hasta 16,
- Acilsarcosidas con 8 hasta 24 átomos de C en
el grupo acilo,
- Aciltauridas con 8 hasta 24 átomos de C en el
grupo acilo,
- Acilisetionatos con 8 hasta 24 átomos de C en
el grupo acilo,
- Ésteres mono- y dialquilo de ácido
sulfosuccínico con 8 hasta 24 átomos de C en el grupo alquilo y
éster monoalquil polioxietilo de ácido sulfosuccínico con 8 hasta
24 átomos de C en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos de
oxietilo,
- alcanosulfonatos lineales con 8 hasta 24
átomos de C,
- alfa-olefinsulfonatos lineales
con 8 hasta 24 átomos de C,
- Ésteres metílicos de ácido
alfa-sulfo grasos de ácidos grasos con 8 hasta 30
átomos de C,
- Alquilsulfatos y alquilpoliglicoletersulfatos
de la fórmula
R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H,
en la que R es preferiblemente un grupo alquilo lineal con 8 hasta
30 átomos de C y x = 0 ó 1 hasta 12,
- Hidroxisulfonatos tensioactivos mezclados
según DE-A-37 25 030,
- Hidroxialquilpolietilen- y/o
hidroxialquilenpropilenglicoleteres sulfatados según
DE-A-37 23 354,
- Sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 8
hasta 24 átomos de C y 1 hasta 6 enlaces dobles según
DE-A-39 26 344,
- Ésteres del ácido tartárico y del ácido
cítrico con alcoholes que representan los productos de adición de
alrededor de 2-15 moléculas de óxido de etileno y/o
propileno a alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de C,
- Alquil- y/o Alquenileterfosfatos de la fórmula
(E1-I),
en la que R^{1} representa
preferiblemente un residuo de hidrocarburo alifático con 8 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, un residuo
(CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{1} o X, n representa números de
1 hasta 10 y X es hidrógeno, un metal alcalino o alcalino térreo o
NR^{3}R^{4}R^{5}R^{6}, donde R^{3} hasta R^{6}
independientemente unos de otros representan hidrógeno o un residuo
de hidrocarburo de C_{1} hasta
C_{4},
- Ésteres alquilenglicólicos de ácidos grasos de
la fórmula (E1-II)
(E1-II)R^{7}CO(AlkO)_{n}SO_{3}M
en la que R^{7}CO- representa un
residuo acilo alifático, saturados y/o insaturado, lineal o
ramificado, con 6 hasta 22 átomos de C, Alk representa
CH_{2}CH_{2}, CHCH_{3}CH_{2} y/o CH_{2}CHCH_{3}, n
representa números de 0,5 hasta 5 y M representa un catión como el
descrito en la DE-OS 197 36
906.5,
- Monogliceridsulfatos y
monogliceridetersulfatos de la fórmula (E1-III)
en la que R^{8}CO representa un
residuo acilo lineal o ramificado con 6 hasta 22 átomos de carbono,
x, y y z sumados representan 0 o números de 1 hasta 30,
preferiblemente 2 hasta 10, y X representa un metal alcalino o
alcalino térreo. Ejemplos típicos de
monoglicerid(eter)sulfatos adecuados en el contexto de
la invención son los productos de reacción del monoglicérido de
ácido láurico, monoglicérido de ácido graso de coco, monoglicérido
de ácido palmítico, monoglicérido de ácido esteárico, monoglicérido
de ácido oleico y monoglicérido de ácido graso de sebo, así como
sus aductos de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido
slorosulfónico en forma de sus sales de sodio. Preferiblemente se
emplean sulfatos de monoglicérido de la fórmula
(E1-III), en la que R^{8}CO representa un residuo
acilo lineal con 8 hasta 18 átomos de carbono, tal como se han
descrito en la EP-B1 0 561 825, la
EP-B1 0 561 999, la DE-A1 42 04 700
o por parte de A.K.Hastawas et al. en J.Am.Oil.Chem.Soc. 37,
171 (1960) y F.U.Ahmed en J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8
(1990),
- Ácidos amida-étercarboxílicos como se
describen en la EP 0 690 044,
- Productos de condensación de alcoholes grasos
de C_{8} - C_{30} con hidrolizados de proteína y/o aminoácidos
y sus derivados, los cuales son conocidos por parte del técnico en
la materia como condensados de ácido graso albúmina, como por
ejemplo los del tipo Lamepon®, del tipo Gluadin®, Hostapon® KCG o
del tipo Amisoft®.
Suractantes aniónicos prefridos son
alquilsulfatos, alquilpoliglicoletersulfatos y ácidos
etercarboxílicos con 10 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo y
hasta 12 grupos de glicoleter en la molécula, ésteres mono- y
dialquílicos de ácido sulfosuccínico con 8 hasta 18 átomos de C en
el grupo alquilo y ésteres
mono-alquilpolioxietílicos de ácido sulfosuccínico
con 8 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos
oxietilo, monoglicerido-disulfatos, alquil- y
alquenileterfosfatos así como condensados de ácido graso
albúmina.
Como surfactantes zwitteriónicos (E2) se
denominan aquellos compuestos tensioactivos que tienen en la
molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo
-COO(-) - o -SO_{3}^{(-)}. Surfactantes zwitteriónicos
particularmente adecuados son las llamadas betaínas como los
N-alquil-N,N-dimetilamonio-glicinatos,
por ejemplo el cocoalquil-dimetilamonioglicinato,
N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonioglicinatos,
por ejemplo el cocoacilaminopropildimetilamonioglicinato, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolina
en cada caso con 8 hasta 18 átomos de C en el grupo alquilo o en el
grupo acilo, así como el
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Un surfactante
zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso
conocido bajo la denominación INCI como Cocamidopropil Betaine.
Por surfactantes anfolíticos (E3) se entienden
aquellos compuestos tensioactivos que, además de un grupo alquilo o
acilo de C_{8} - C_{24} en la molécula, contienen un grupo amino
libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y son capaces de
formar sales internas. Ejemplos de surfactantes anfolíticos
adecuados son N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos cada caso con alrededor de 8 hasta 24 átomos de
C en el grupo alquilo. Surfactantes anfolíticos particularmente
preferidos son el N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina de C_{12} -
C_{18}.
Surfactantes no iónicos (E4) contienen como
grupo hidrófilo, por ejemplo, u grupo poliol, u grupo
polialquilenglicoléter o una combinación de grupos poliol- y
poliglicoléter. Tales compuestos son por ejemplo
- Productos de adición de 2 hasta 50 mol de
óxido de etileno y/o 0 hasta 5 mol de óxido de propileno a alcoholes
lineales y ramificados con 8 hasta 30 átomos de C, a ácidos grasos
con 8 hasta 30 átomos de C y a alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos
de C en el grupo alquilo,
- Productos de adición, cerrados con grupos
extremos residuos de metilo- o alquilo de C_{2} - C_{6}, de 2
hasta 50 mol de óxido de etileno y/ó 0 hasta 5 mol de óxido de
propileno a alcoholes grasos lineales y ramificados con 8 hasta 30
átomos de C, a ácidos grasos con 8 hasta 30 átomos de C y a
alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de C en el grupo alquilo, como
por ejemplo los tipos obtenibles bajo las denominaciones comerciales
Dehidol® LS, Dehidol® LT (Cognis).
- Mono- y diésteres de ácido graso de
C_{12}-C_{30} de productos de adición de 1
hasta 30 mol de óxido de etileno a glicerina,
- Productos de adición de 5 hasta 60 mol de
óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino
hidrogenado,
- Ésteres de ácido graso poliol, como por
ejemplo el producto comercial Hidagen® HSP (Cognis) o del tipo
Sovermol (Cognis),
- triglicéridos alcoxilados,
- ésteres alquílicos de ácido graso alcoxilados
de la fórmula (E4-I)
(E4-I)R^{1}CO-(OCH_{2}CHR^{2})_{w}OR^{3}
en la que R^{1}CO representa un
residuo acilo lineal o ramificados, saturado o insaturado con 6
hasta 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o metilo,
R^{3} representa residuos alquilo lineales o ramificados con 1
hasta 4 átomos de carbono y w representa números de 1 hasta
20,
- Aminóxidos,
- hidroxi-éteres mixtos, tal como se describen,
por ejemplo, en la DE-OS 19738866,
- ésteres de ácido graso sorbitol y productos de
adición de óxido de etileno a ésteres de ácido graso sorbitol, como
por ejemplo los polisorbatos,
- ésteres de ácido graso azúcar y productos de
adición de óxido de etileno a ésteres de ácido graso azúcar,
- Productos de adición de óxido de etileno a
alcanolamidas de ácido graso y aminas grasas,
- surfactantes de azúcar del tipo de los alquil-
y alqueniloligoglicósidos según fórmula (E4-II),
(E4-II)R^{4}O-[G]_{p}
en la que R^{4} repreenta un
rsiduo alquilo o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G
representa un residuo de azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y p
representa números de 1 hasta 10. Pueden obtenerse de acuerdo con
el método de consulta de la química orgánica preparativa. De manera
representativa para la extensa literatura se hace referencia al
trabajo compendio de Biermann et al. en Starch/Stärke
(almidones) 45, 281 (1993), B. Salka en Cosm.Toil. 108, 89 (1993)
así como a J. Kahre et al. en SÖFW-Journal
cuaderno 8, 598 (1995). Los alquil- y alqueniloligoglicósidos
pueden derivarse de aldosas o cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono,
preferiblemente de glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos
preferidos con de esta manera alquil- y/o alqueniloligoglucósidos.
El número índice p en la fórmula general (E4-II)
indica el grado de oligomerización (DP), o sea la distribución de
mono- y oligoglicosidos y representa un número entre 1 y 10.
Mientras que p en la molécula individual siempre debe ser un número
entero y aquí ante todo puede asumir los valores p = 1 hasta 6, el
valor de p para un alquiloligoglicósido determinado representa una
magnitud calculada determinada analíticamente, que representa al
menos un número fraccionario. Preferiblemente se emplean alquil-
y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerización p
promedio de 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista industrial se
prefieren aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado
de oligomerización sea menor que 1,7 y se encuentre especialmente
entre 1,2 y 1,4. El residuo alquilo o alquenilo R^{4} puede
derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferiblemente 8
hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, alcohol
caproico, alcohol caprílico, alcohol cáprico y alcohol undecílico
así como sus mezclas técnicas, como se obtiene por ejemplo al
hidrogenar los ésteres metílicos de ácido graso técnicos o en el
curso de la hidrogenación de aldehídos en la oxosíntesis de Roelen.
Se prefieren alquiloligoglucósidos de la longitud de cadena
C_{8}-C_{10} (DP = 1 hasta 3), los cuales se
originan como una primera corrida durante la separación por
destilación del alcohol graso técnico de coco de
C_{8}-C_{18} y pueden tener impurezas de menos
de 6% en peso de alcohol de C12 así como alquiloligoglucósidos a
base de oxoalcoholes técnicos de C_{9-11} (DP = 1
hasta 3). El residuo de alquilo o de alquenilo R^{15} puede
derivarse además también de alcoholes primarios con 12 hasta 22,
preferiblemente 12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son
alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol
palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol
oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petrosélico, alcohol
araquínico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol
erucílico, alcohol brasidílico así como mezclas técnicas, los cuales
pueden obtenerse tal como se describe arriba. Se prefieren
alquiloligoglucósidos a base de
C_{12/14}-cocoalcohol hidrogenado con un DP de 1
hasta
3.
- Surfactantes de azúcar del tipo de las
-N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso, un
surfactante no iónico de la fórmula (E4-III),
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R^{5}CO representa un
residuo acilo alifático con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{6}
representa hidrógeno, un residuo alquilo hidroxialquilo con 1 hasta
4 átomos de carbono y [Z] representa un residuo polihidroxialeuilo
lineal o ramificado con 3 hasta 12 átomos de carbono y 3 hasta 10
grupos hidroxilo. En el caso de
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácido graso se
trata de sustancias conocidas que usualmente pueden obtenerse
mediante aminación de un azúcar reductor con amoníaco, una
alquiloamina o una alcanolamina y acilación posterior con un ácido
graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido
graso. Con respecto al método para su preparación se hace referencia
a las publicaciones de patentes estadounidenses US 1,985,424, US
2,016,962 y US 2,703,798 así como a la solicitud internacional de
patente WO 92/06984. Un compendio sobre este tema de H.Kelkenberg se
encuentra en Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Preferiblemente las
N-alquilpolihidroxialquilamidas - ácido graso se
derivan de azúcares redutores con 5 o 6 átomos de carbono, en
especial de la glucosa. Las
N-alquilpolihidroxialquilamidas - ácido graso
preferidas representan por lo tanto
N-alquilglucamidas - ácido graso tal como se
expresan mediante la fórmula
(E4-IV):
(E4-IV)R^{7}CO-NR^{8}-CH_{2}-(CHOH)_{4}CH_{2}OH
Preferiblemente como
N-alquilpolihidroxialquilamidas - ácido graso se
emplean glucamidas de la fórmula (E4-IV) en las que
R^{8} representa hidrógeno o un grupo alquilo y R^{7}CO
representa el grupo acilo del ácido caproico, ácido cáprico, ácido
caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico,
ácido elaidínico, ácido petrosélico, ácido linólico, ácido
linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico o ácido
erucácico o sus mezclas técnicas. Particularmente se prefieren
N-alquilglucamidas - ácido graso de la fórmula
(E4-IV), que se obtienen mediante aminación por
reducción de glucosa con metilamina y acilación posterior con ácido
láurico o ácido graso de coco C_{12/14} un derivado
correspondiente. Además, las polihidroxialquilamidas pueden
derivarse de maltosa y palatinosa.
Como surfactantes no iónicos preferidos se han
probado los productos de adición de óxido de alquileno a alcoholes
grasos y ácidos grasos saturados lineales, respectivamente con 2
hasta 30 mol de óxido de etileno por mol de alcohol graso o por mol
de ácido graso. También se obtienen preparaciones con propiedades
sobresalientes si las primeras contienen ésteres de ácido graso de
glicerina etoxilada en calidad de surfactantes no iónicos.
Estos compuestos se caracterizan por los
siguientes parámetros. El residuo alquilo R contiene 6 hasta 22 de
átomos de carbono y puede ser tanto lineal como también ramificado.
Se prefieren residuos alifáticos primarios lineales y
metilo-ramificados en la segunda posición. Tales
residuos de alquilo son, por ejemplo, 1-octilo,
1-decilo, 1-laurilo,
1-miristilo, 1-cetilo y
1-estearilo. Particularmente se prefieren
1-octilo, 1-decilo,
1-laurilo, 1-miristilo. Al usar los
llamados "oxo-alcoholes" como sustancias de
partida predominan los compuestos con un número impar de átomos de
carbono en la cadena de alquilo.
Además, como surfactantes no iónicos se
prefieren de manera muy particular los surfactantes de azúcar. Estos
pueden contenerse en los productos usados de acuerdo con la
invención preferiblemente en cantidades de 0,1 - 20% en peso, con
respecto a la totalidad del producto. Se prefieren cantidades de
0,5-15% en peso y muy particularmente se prefieren
cantidades de 0,5 - 7,5% en peso.
En el caso de los compuestos con grupos alquilo,
empleados como surfactante, puede tratarse en cada caso de
sustancias unitarias. Sin embargo, normalmente se prefiere preparar
estas sustancias a partir de materias primas de procedencia nativa
vegetal o animal de modo que se obtengan mezclas de sustancias con
diferentes longitudes de cadena alquílica que dependen de la
materia prima respectiva.
En el caso de surfactantes que representan
productos de adición de óxido de etileno y/o propileno a alcoholes
grasos o derivados de estos productos de adición, pueden usarse
tanto productos con una distribución "normal" de homólogos
como también aquellos con una distribución estrechada de homólogos.
Por distribución "normal" de homólogos se entienden en este
caso mezclas de homólogos que se obtienen en la reacción de alcohol
graso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de
metal alcalino o alcoholatos de metal alcalino como catalizadores.
Distribuciones estrechadas de homólogos se obtienen, por el
contrario, si se usan, por ejemplo, hidrotalcitas, sales de metal
alcalino térreo de ácidos étercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o
alcoholatos de metal alcalino térreo en calidad de catalizadores.
El uso de productos con distribución estrechada de homólogos puede
preferirse.
Los surfactantes (E) se prefieren emplear en
cantidades de 0,1 - 45% en peso, preferible 0,5 - 30% en peso y muy
particularmente preferible de 0,5 - 25% en peso, con respecto a la
cantidad total del producto usado de acuerdo con la invención.
En otra forma preferida de realización se usan
emulsionantes (F) en las preparaciones del método de acuerdo con la
invención. Los emulsionantes efectúan en la superficie de frontera
interfacial la formación de capas de adsorción estábiles al agua o
bien al aceite, las cuales protegen las gotas dispersadas frente a
la coalescencia y de esa manera estabilizan la emulsión. De aquí
que los emulsionantes estén estructurados como los surfactantes a
partir de una parte molecular hidrófoba y otra hidrófila. Los
emulsionantes hidrófilos forman preferiblemente emulsiones
agua/aceite y los emulsionantes hidrófobos forman preferiblemente
emulsiones aceite/agua. Por emulsión se entiende una distribución
(dispersión) de un líquido en otro líquido gastando energía para la
creación de superficies límites interfaciales que se estabilizan
por medio de surfactantes. La selección de estos surfactantes
emulsionantes o emulsionantes se rige en este caso según las
sutancias a dispersarse y la fase externa respectiva así como la
finura de las partículas. Definiciones y propiedades más avanzadas
de los emulsionantes se encuentran en "H.-D.Dörfler,
Grenzflächen- y Colloidchemie (Química coloidal y de superficies
límites), VCH Verlagsgesellschaft mbH. (Editorial), Weinheim,
1994". Los emulsionantes aplicables de acuerdo con la son, por
ejemplo
- Productos de adición de 4 hasta 30 mol de
óxido de etileno y/o 0 hasta 5 mol óxido de propileno a alcoholes
grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de C, a ácidos grasos con 12
hasta 22 átomos de C y a alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de C
en el grupo alquilo,
- Mono- y diésteres de ácido graso de
C_{12}-C_{22} de productos de adición de 1 hasta
30 mol de óxido de etileno a polioles con 3 hasta 6 átomos de
carbono, en especial a glicerina,
- Productos de adición de óxido de etileno- y
poliglicerina a metilglucósido-ésteres de ácido graso, alcanolamidas
de ácido graso y glucamidas de ácido graso,
-
C_{8}-C_{22}-Alquilmono- y
-oligoglicósidos y sus análogos etoxilados en los que se prefieren
grados de oligomerización son de 1,1 hasta 5, en especial 1,2 hasta
2,0, y glucosa como componentes de azúcar,
- Mezclas de
alquil-(oligo)-glucósidos y alcoholes grasos
obtenibles en el comercio como, por ejemplo, el producto
Montanov®68,
- Productos de adición de 5 hasta 60 mol de
óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino
hidrogenado,
- Ésteres parciales de polioles con
3-6 átomos de carbono con ácidos grasos saturados
con 8 hasta 22 átomos de C,
- Esterinas. Como esterinas se entiende un grupo
de esteroides que tienen un grupo hidroxilo en el átomo de carbono
3 del esqueleto del esteroide y se aíslan tanto de tejidos animales
(zoosterinas) como también de grasas vegetales (fitosterinas).
Ejemplos de zoosterinas son el colesterol y el lanosterol. Ejemplos
de fitoesterinas adecuadas son la ergosterina, estigmasterina y
sitosterina. A partir de hongos y levadoras también se aíslan
esterinas, las llamadas micoesterinas.
- Fosfolipidos. Por éstos se entienden ante todo
los glucosa-fospolipidos, que se obtienen por
ejemplo como lecitinas o fosfatidilcolinas a partir de, por
ejemplo, yemas de huevo (vitelos) o semillas de plantas (por
ejemplo, granos de soya).
- Ésteres de azúcares y alcoholes de azúcar,
como sorbito,
- Poliglicerinas y derivados de poliglicerina
como por ejemplo
poliglicerinpoli-12-hidroxiestearato
(producto comercial Dehimuls® PGPH),
- Ácidos grasos lineales y ramificados con 8
hasta 30 átomos de C y sus sales de Na, K, amonio, Ca, Mg y Zn.
Los productos según la invención contienen los
emulsionantes preferiblemente en cantidades de 0,1 - 25% en peso,
en especial 0,1-3% en peso, con respecto a la
totalidad del producto.
Preferiblemente, las composiciones de acuerdo
con la invención pueden contener al menos un emulsionante no
ionogénico con un valor HLB de 8 hasta 18, según las definiciones
indicadas en el Römpp-Lexikon Chemie (Léxico de
química) (editores J. Falbe, M.Regitz), 10a. Edición, Georg Thieme
Verlag (editorial), Stuttgart, New York, (1997), página 1764.
Emulsionantes no iónicos con un valor HLB de 10 - 15 pueden
preferirse particularmente de acuerdo con la invención. Como otras
sustancias para el cuidado pueden emplearse en los componentes
acuosos para el cuidado (B) compuestos heterocíclicos, por ejemplo
derivados de imidazol, pirrolidina, piperidina, dioxolano, dioxano,
morfolina y piperazina. Además son adecuados derivados de estos
compuestos como por ejemplo los derivados de alquilo de
C_{1-4}, derivados de hidroxialquilo de
C_{1-4} y derivados de aminoalquilo de
C_{1-4}. Los sustituyentes preferidos, que pueden
ubicarse tanto en los átomos de carbono como también en los átomos
de nitrógeno del sistema heterocíclico de anillo, son grupos metilo,
etilo, \beta-hidroxietilo y
\beta-aminoetilo.
Estos derivados contienen preferiblemente 1 ó 2
de estos sustituyentes.
Los derivados de compuestos heterocíclicos
preferidos de acuerdo con la invención son, por ejemplo,
1-metilimidazol, 2-metilimidazol,
4(5)-metilimidazol,
1,2-dimetilimidazol, 2-etilimidazol,
2-isopropilimidazol,
N-metilpirrolidona,
1-metilpiperidina,
4-metilpiperidina, 2-etilpiperidina,
4-metilmorfolina,
4-(2-hidroxietil)morfolina,
1-etilpiperazina,
1-(2-hidroxietil)piperazina,
1-(2-aminoetil)piperazina. Además, los
derivados preferidos de imidazol de acuerdo con la invención son
biotina, hidantoina y benzimidazol.
Entre estas sustancias heterocíclicas para el
cuidado se prefieren particularmente los mono- y dialquilimidazoles,
biotina e hidantoina.
Estos compuestos heterocíclicos están contenidos
en los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención en
cantidades de 0,5 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad del
agente rizador permanente. Cantidades de 2 hasta 6% en peso han
demostrado ser particularmente adecuadas.
Otras sustancias para el cuidado que pueden
estar contenidas en todas las preparaciones acuosas usadas de
acuerdo con la invención, son aminoácidos y derivados de aminoácidos
de acuerdo con la invención. Del grupo de los aminoácidos y
derivados de aminoácido han demostrado ser particularmente adecuadas
de acuerdo con la invención arginina, asparagina, ácido
asparagínico, citrulina, histidina, ornitina y lisina. Los
aminoácidos pueden emplearse tanto como aminoácido libre, como
también como sales, por ejemplo como hidrocloruros o sales de metal
alcalino, alcalino térreo o de amonio. Además, también los
oligopéptidos que se componen en promedio de 2-3
aminoácidos, que tienen una alta porción (> 50%, en especial >
70%) de los aminoácidos mencionados, han demostrado ser aplicables
de acuerdo con la invención.
De acuerdo con la invención se prefieren
particularmente arginina, asparagina, ácido asparagínico así como
sus sales y oligopéptidos o hidrolizados, que son ricos en los
aminoácidos preferidos mencionados. Muy particularmente se
prefieren asparagina y ácido asparagínico así como sus sales o
hidrolizados.
Estos aminoácidos o sus derivados están
contenidos en las preparaciones de acuerdo con la invención en
cantidades de 0,001 hasta 10% en peso, con respecto a la totalidad
del producto. Cantidades de 0,001 hasta 3% en peso han demostrado
ser particularmente adecuadas.
Adicionalmente ha demostrado ser ventajoso si
los agentes rizadores permanentes de acuerdo con la invención
contienen sustancias auxiliares de penetración y/o productos de
hinchamiento (M). Estos incluyen, por ejemplo, urea y derivados de
urea, guanidina y sus derivados, arginina y sus derivados, histidina
y sus derivados, alcohol bencílico, glicerina, glicol y glicoléter,
propilenglicol y éter de propilenglicol, por ejemplo éter
monoetílico de propilenglicol, carbonatos, hidrocarbonatos, dioles y
trioles, y en especial 1,2-dioles y
1,3-dioles como por ejemplo
1,2-propandiol, 1,2-pentandiol,
1,2-hexandiol, 1,2-dodecandiol,
1,3-propandiol, 1,6-hexandiol,
1,5-pentandiol, 1,4-butandiol. Las
sustancias auxiliares de penetración y los agentes de hinchamiento
están contenidos enlas preparaciones aplicadas de acuerdo con la
invención en cantidades de 0,1 hasta 20% en peso, con respecto a la
totalidad del producto. Se prefieren cantidades de 01, hasta 10% en
peso.
Además, los agentes rizadores permanentes según
la invención contienen componentes reforzadores de rizos, en
particular urea, imidazol y los dioles arriba mencionados. Con
respecto a informaciones más detalladas sobre tales componentes
reforzadores de rizos: publicaciones DE-OS 44 36 065
y EP-B1-363 057.
Los compuestos reforzadores de rizos pueden
estar contenidos en los agentes rizadores permanentes de acuerdo
con la invención en cantidades de 0,5 hasta 5% en peso, con respecto
a la totalidad del agente rizador permanente. Cantidades de 1 hasta
4% en peso han demostrado ser suficientes y por esto se prefieren
particularmente estas cantidades.
Son un componente obligatorio de los agentes
fijadores de acuerdo con la invención los agentes oxidantes, por
ejemplo bromato de sodio, bromato de potasio, peróxido de hidrógeno
y los estabilizadores usuales para la estabilización de las
preparaciones de peróxido de hidrógeno. El valor de pH de tales
preparaciones acuosas de H_{2}O_{2}, que habitualmente
contienen alrededor de 0,5 hasta 15% en peso, listo a usarse
alrededor de 0,5 - 3% en peso de H_{2}O_{2}, se encuentra
preferiblemente en 2 hasta 6, en especial 2 hasta 4; se ajusta
mediante ácidos, preferible ácido fosfórico, ácidos fosfónicos y/o
ácido dipicolínico. En el marco del método de acuerdo con la
invención es posible y puede preferirse emplear la cantidad
requerida de H_{2}O_{2} por medio de un volumen mayor de la
preparación fijadora con concentraciones de H_{2}O_{2}
comparativamente menores, en especial en el campo de
0,5-1,5% en peso. Los agentes fijadores a base de
bromato contienen los bromatos usualmente en concentraciones de 1
hasta 10% en peso y el valor de pH de las soluciones se ajusta
desde 4 hasta 7. De acuerdo con la invención particularmente puede
preferirse el uso de concentrados de agente fijador que se diluyan
con agua antes de usarse.
Además es posible realizar la oxidación con
ayuda de enzimas; las enzimas se usan tanto para la generación de
per-compuestos oxidantes como también para el
reforzamiento de la acción de una cantidad pequeña de agente de
oxidación presente, o también se usan enzimas que transfieren
electrones de componentes reveladores adecuados al oxígeno del
aire. Se prefieren en tal caso oxidases tales como tirosinasa,
ascorbatoxidasa y la casa aunque también glucosaoxidasa, uricasa o
piruvatoxidasa. Además debe mencionarse el procedimiento para
reforzar la acción de pequeñas cantidades (por ejemplo 1% y
menores, con respecto a la totalidad del producto) de peróxido de
hidrógeno por medio de peroxidasas.
Los agentes fijadores según la invención también
pueden formularse obviamente como sólidos. Estos contienen
entonces el agente de oxidación en forma de un cuerpo sólido, por
ejemplo bromato de potasio o de sodio. Primero brevemente antes del
uso estos producto se mezclan agua y/o otro componente. Así mismo es
posible se prefiere formular el agente de oxidación como un sistema
de dos componentes. Ambos componentes, de los cuales uno contiene
preferiblemente una solución de peróxido de hidrógeno o una solución
acuosa de solución acuosa de otro agente de oxidación y el otro
contiene los demás componentes, en especial sustancias para el
cuidado y/o agentes de reducción, se mezclan así mismo poco antes
del uso.
Junto con los componentes mencionados en
conexión con el agente rizador permanente los agentes fijadores
pueden contener como compuestos tensioactivos surfactantes
catiónicos (E5) del tipo de los compuestos de amonio cuaternario,
de los esterquats y de las amidoaminas. Compuestos amonio
cuaternarios preferidos son haluros de amonio, en especial cloruros
y bromuros, tales como alquiltrimetilamoniocloruros,
dialquildimetilamoniocloruros y trialquilmetilamoniocloruros, por
ejemplo cetiltrimetilamoniocloruro, esteariltrimetilamoniocloruro,
diestearildimetilamoniocloruro, laurildimetilamoniocloruro,
laurildimetilbencilamoniocloruro y tricetilmetilamoniocloruro, así
como los compuestos imidazolio conocidos bajos las denominaciones
INCI Quaternium-27 y Quaternium-83.
Las cadenas de alquilo largas de los surfactantes arriba
mencionados tienen preferiblemente 10 hasta 18 átomos de
carbono.
Los esterquats son sustancias conocidas que
contienen tanto al menos una función éster como también al menos un
grupo amonio cuaternario en calidad de elemento estructural.
Esterquats preferidos son sales ésteres cuaternarias de ácidos
grasos con trietanolamina, sales ésteres de ácidos grasos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos
se comercializan por ejemplo bajo las marcas mercantiles Stepantex®,
Dehiquart® y Armocare®. Los productos Armocare®
VGH-70, ein N,N-bis
(2-palmitoiloxietil)dimetilamoniocloruro, así
como Dehiquart® F-75, Dehiquart®
C-4046, Dehiquart® L80 y Dehiquart®
AU-35 son ejemplos de tales esterquats.
Las alquilamidoaminas se preparan usualmente
mediante amidación de ácidos grasos y segmentos de ácido graso,
naturales o sintéticos, con dialquilaminoaminas. De este grupo de
sustancias un compuesto particularmente adecuado de acuerdo con la
invención es la estearamidopropildimetilamina disponible
comercialmente es la denominacion Tegoamid® S 18.
Los surfactantes catiónicos (E5) están
contenidos en los productos usados de acuerdo con la invención
preferiblemente en cantidades de 0,05 hasta 10% en peso, con
respecto a la totalidad del producto. Se prefieren particularmente
cantidades de 0,1 hasta 5% en peso.
Otras sustancias activas, auxiliares y aditivas
son, por ejemplo,
- espesantes como agar-agar,
goma guar, alginatos, goma xantano, goma arábica, goma karaya,
garrofín, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por
ejemplo metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa,
fracciones de almidón y derivados tales como amilosa, amilopectina
y dextrina, arcillas como por ejemplo bentonita o hidrocoloides
totalmente sintéticos como, por ejemplo, alcohol polivinílico,
- compuestos acondicionadores de pelo tales como
fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soya lecitina de huevo y
cefalina, así como aceites de silicona,
- aceites de perfume, dimetilisosorbide y
ciclodextrina,
- solventes y solubilizantes tales como etanol,
isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y
dietilenglicol,
- sustancias activas mejoradoras de la
estructura de las fibras, en especial mono-, di- y oligosacáridos,
como por ejemplo glucosa, galactosa, fructosa, azúcar frutal y
lactosa,
- sustancias activas acondicionadoras tales como
aceites de parafina, aceites vegetales, por ejemplo aceite de
girasol, aceite de naranja, aceite de almendra, aceite de germen de
trigo y aceite de semilla de melocotón así como
- aminas cuaternarias tales como
metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio-metosulfato,
- antiespumantes como las siliconas,
- colorantes para tinturar el producto,
- sustancias activas anticaspa tales como
piroctona olaminas, omadina de cinc y climbazol,
- sustancias activas como alantoina
bisabolol,
- colesterol,
- agentes que dan consistencia como ésteres de
azúcar, poliolésteres o poliolalquiléteres,
- grasas y ceras tales como espermaceti, cera de
abejas, cera de montana y parafinas,
- alcanolamidas de ácido graso,
- formadores de complejos tales como EDTA, NTA,
ácido \beta-alanindiacético y ácido fosfónico,
- agentes de hinchamiento y de penetración,
tales como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,
- opacificantes tales como látex, copolímeros de
estireno/PVP y estireno/acrilamida
- abrillantadores tales como etilenglicolmono- y
-diestearato así como
PEG-3-diestearato,
- Pigmentos,
- propelentes tales como mezclas de
propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y
aire,
- antioxidantes.
Con respecto a los otros componentes el producto
de acuerdo con la invención y sus cantidades usuales de aplicación
se hace expresamente referencia a monografías conocidas como, por
ejemplo, Umbach, Kosmetik, 2a. edición, Georg Thieme Verlag
(editorial), Stuttgart
New York, 1995, y Kh. Schrader, Grundlagen und
Rezepturen der Kosmetika (Fundamentos y formulaciones de la
cosmetología), 2a. edición, Hüthig Buch Verlag (editorial),
Heidelberg, 1989.
Las fases acuosas y no acuosas se presentan en
los productos usados en el método de acuerdo con la invención en
proporciones de cantidades (con respecto al peso) de 1:200 hasta
1:1, preferible de 1:40 hasta 1:5 y particularmente preferible de
1:20 hasta 1:10. En casos en los que estén presentes varias fases no
acuosas, estos datos se refieren a la totalidad de las fases no
acuosas.
La enseñanza según la invención comprende
también tales formas de realización del método de acuerdo con la
invención en las que el producto poli-fásico se
prepara a partir de dos o más preparaciones de partida preparadas
por separado solo inmediatamente antes del uso. Esta forma de
realización puede preferirse en caso de componentes extremadamente
incompatibles.
Otro objeto de la solicitud son los productos
para la realización del método de acuerdo con la invención.
Estos productos sirven en el contexto de un
método para la deformación duradera de fibras de queratina o bien
para la realización de la etapa de reducción, para la realización de
la etapa de oxidación, o bien para el lavado después de realizar la
etapa de reducción y pueden contener en principio todos los
componentes usuales para estos productos, siempre que se den las
condiciones según la invención (presencia del sistema bi- o
poli-fásico y la miscibilidad de corto tiempo).
Se prefiere usar el método de acuerdo con la
invención para rizar duraderamente o para alisar cabellos
humanos.
Un segundo objeto de la invención es por lo
tanto un producto según la reivindicación 4 para realizar la etapa
de reducción de un método para la deformación duradera de fibras de
queratina el cual contiene una sustancia reductora de queratina así
como componentes habituales, caracterizado porque se presenta en
forma de un sistema bi- o polifásico que contiene al menos un
componente hidrófobo que se compone de
a. al menos un aceite de silicona con una
voscosidad cinemática hasta de 50.000 cSt bei 25ºC y
b. ésteres de ácido graso y alcohol graso
seleccionados de glicéridos de coco modificados y/o
dialquilcarbonatos; las proporciones de peso entre a. y b. Son de
100:1 hasta 1:1,
y el cual puede transferirse a un sistema
homogéneo, ediante movimiento mecánico.
Un tercer objeto de la invención es un producto
para la realización de la etapa de oxidación de un método para la
deformación duradera de fibras de queratina el cual contiene un
agente de oxidación así como componentes usuales, caracterizado
porque se presenta en forma de un sistema bi- o polifásico que
contiene al menos un componente hidrófobo que se compone de
a. al menos un aceite de silicon con una
viscosidad cinemática hasta de 50.000 cSt a 25ºC y
b. ésteres de ácido graso y alcohol graso
seleccionados de cocoglicéridos modificados y/o dialquilcarbonatos;
las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 hasta 1:1,
y el cual puede transferirse a un sistema
homogéneo mediante movimiento mecánico.
Un cuarto objeto de la invención es un producto
para el alvado después de la realización de la etapa de reducción
de un método para la deformación duradera de fibras de queratina el
cual contiene componentes usuales, caracterizado porque se presente
en forma de un sistema bi- o poli-fásico que
contiene al menos un componente hidrófobo el cual se compone de
a. al menos un aceite de silicon con una
viscosidad cinemática hasta de 50.000 cSt a 25ºC y
b. ésteres de ácido graso y alcohol graso
seleccionados de cocoglicéridos modificados y/o dialquilcarbonatos;
las proporciones de peso entre a. y b. Son de 100:1 hasta 1:1,
y el cual puede transferirse a un sistema
homogéneo mediante movimiento mecánico.
Los siguientes ejemplos deben ilustrar la
invención con mayor detalle.
\vskip1.000000\baselineskip
Siempre que no se indique otra cosa, todos los
datos son partes en peso
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Inmediatamente antes de la aplicación en estos
ejemplos se mezclan respectivamente 75 ml de la fase 1 con
respectivamente 5 ml de la fase 2.
Los ejemplos 1 y 2 son rizados permanentes para
pelo normal.
Las formulaciones B1 y B2 son para la aplicación
de lociones de rizado bi-fásicas estables por tiempo
suficientemente largo. Después de la aplicación el pelo rizado
muestra una buena fuerza de ruptura y desempeño de cuidado
sobresaliente. La formulación de comparación V1 que no es de acuerdo
con la invención que corresponde al estado de la técnica deja el
pelo después de la aplicación fuertemente cargado y con una fuerza
pequeña para la ruptura de los rizos. La formulación de comparación
2 que no es de acuerdo con la invención no es estéticamente
agradable porque los coorantes para tinturar no se disuelven.
Además, esta formulación no es homogénea por un tiempo
suficientemente largo después de la mezcla de ambas fases.
El ejemplo 3 es una rizado permanente para pelo
tinturado. La formulación B3 se tintura agradablemente. Después de
la aplicación el pelo muestra una muy buena fuerza de ruptura y
ejerce un cuidado muy bueno.
El ejemplo 4 es nuevamente un rizado permanente
para pelo tinturado. Después de la aplicación el pelo se muestra
sobresalientemente cuidado con muy buena fuerza de ruptura. La
formulación de comparación, que no es de acuerdo con la invención,
como corresponde, por ejemplo, al estado de la técnica de la DE
3009763, deja el pelo claramente cargado con solo una fuerza
pequeña de ruptura.
\vskip1.000000\baselineskip
(No está en el campo de la
protección)
Fase 1
Fase 2
El componente bifásico A está tinturado
agradablemente. Después de mezclar 52,5 ml de la fase 1 con 5,0 ml
de la fase 2 se obtiene el componente A. A partir de éste y 22,5 ml
del componente B resulta una loción para rizado lista para usar,
también estéticamente agradable. Después de la aplicación en el
contexto de un tratamiento usual de rizado se obtuvieron unos rizos
con muy buena fuerza de ruptura y pelo sobresalientemente
cuidado.
Mediante la aplicación del lavado intermedio
después del tratamiento el pelo estuvo bien peinable y parecía muy
cuidado.
\vskip1.000000\baselineskip
Con ayuda de la fijación de acuerdo con la
invención el pelo estuvo después del tratamiento muy bien peinable
y parecía muy cuidado.
\vskip1.000000\baselineskip
(No está en el campo de la
protección)
Fase 1
Fase 2
El componente A está agradablemente tinturado.
Después de mezclar 52,5 ml de la fase 1 con 5,0 ml de la fase 2 se
obtiene el componente A. De éste y 22,5 ml del componente B resulta
una loción para rizado lista para el uso, también estéticamente
agradable. Después de la aplicación en el contexto de un tratamiento
de rizado usual se obtuvo un rizado con muy buena fuerza de ruptura
y pelo cuidado de manera sobresaliente.
Fase 1
Fase 2
Fase 1
Fase 2
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de documentos indicados por el
solicitante se registró exclusivamente para la información del
lector y no es parte componente del documento europeo de patente.
Se compiló con el mayor esmero; La OEP no asume ninguna
responsabilidad por errores u omisiones que se encontraren.
\bullet US 5093113 A [0015]
\bullet DE 3009763 [0016] [0134]
\bullet WO 9958099 A [0017]
\bullet DE OS19710154 A [0023]
\bullet DE PS4413686 C [0044] [0047]
\bullet GB 2104091 A [0056]
\bullet EP 47714 A [0056]
\bullet EP 217274 A [0056]
\bullet EP 283817 A [0056]
\bullet DE 2817369 [0056]
\bullet DE 3929973 [0058]
\bullet EP 0612759 B1 [0060]
\bullet WO 9213829 A [0073]
\bullet DE 3725030 A [0088]
\bullet DE 3723354 A [0088]
\bullet DE 3926344 A [0088]
\bullet DE OS19736906 A [0088]
\bullet EP 0561825 B1 [0088]
\bullet EP 0561999 B1 [0088]
\bullet DE 4204700 A1 [0088]
\bullet EP 0690044 A [0088]
\bullet DE OS19738866 A [0092]
\bullet US 1985424 A [0092]
\bullet US 2016962 A [0092]
\bullet US 2703798 A [0092]
\bullet WO 9206984 A [0092]
\bullet DE OS4436065 A [0110]
\bullet EP 363057 B1 [0110]
\bullet DE A.K.HASTAWAS et al.
J.Am.Oil.Chem.Soc., 1960, vol. 37, 171 [0088]
\bullet F.U.AHMED.
J.Am.Oil.Chem.Soc., 1990, vol. 67, 8 [0088]
\bullet DE BIERMANN et al.
Starch/Stärke, 1993, vol. 45, 281 [0092]
\bullet B. SALKA. Cosm.Toil.,
1993, vol. 108, 89 [0092]
\bullet J. KAHRE et al.
SÖFW-Journal Heft, 1995, vol. 8, 598
[0092]
\bullet DE H.KELKENBERG. Tens. Surf.
Det., 1988, vol. 25, 8 [0092]
\bullet H.-D.DÖRFLER. Grenzflächen- y
Colloidchemie. VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1994
[0099]
\bullet Römpp-Lexikon Chemie.
Georg Thieme Verlag, 1997, 1764 [0101]
\bullet Umbach, Kosmetik. Georg Thieme
Verlag, 1995 [0120]
\bullet KH. SCHRADER. Grylagen y
Rezepturen der Kosmetika. Hüthig Buch Verlag, 1989
[0120]
Claims (13)
1. Método para la deformación duradera de fibras
de queratina, en el que se tratan las fibras antes y/o después de
una deformación mecánica con una preparación acuosa de una sustancia
reductora de queratina, opcionalmente se lavan con primer lavado
después de un tiempo de acción, después se fijan con una preparación
acuosa de un agente oxidante y así mismo después de un tiempo de
acción se lavan y/u opcionalmente se someten a
post-tratamiento, caracterizado porque al
menos una de las dos preparaciones acuosas o el primer lavado se
presentan en forma de un sistema bi- o poli-fásico
el cual contiene al menos un componente hidrófobo el cual se
transfiere en un sistema homogéneo para una aplicación sobre las
fibras mediante movimiento mecánico; el componente hidrófobo
contiene
a. al menos un aceite de silicona con una
viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} (50.000 cSt)
a 25ºC, y
b. un éster de ácido graso y de alcohol graso,
seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un
dialquilcarbonato; las proporciones de peso entre a. y b. Son de
100:1 1 hasta 1:1.
2. Método para la deformación duradera de fibras
de queratina según la reivindicación 1, caracterizado porque
el componente hidrófobo contiene además al menos un alcohol miscible
solo en forma limitada con agua.
3. Método para la deformación duradera de fibras
de queratina según la reivindicación 1, caracterizado porque
el componente hidrófobo contiene al menos un carbohidrato.
4. Producto para realizar la etapa reductora de
un método para la deformación duradera de fibras de queratina que
contiene una sustancia reductora de queratina así como componentes
habituales, caracterizado porque se presenta en forma de un
sistema bi- o poli-fásico que contiene al menos un
componente hidrófobo que está compuesto de
a. al menos de un aceite de silicona con una
viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} (50.000 cSt)
a 25ºC, y
b. un éster de ácido graso y alcohol graso,
seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un
dialquilcarbonato;
las proporciones de peso entre a. y b. Son de
100:1 hasta 1:1
y el cual se transfiere a un sistema homogéneo
mediante movimiento mecánico.
5. Producto para la realización de la etapa
oxidante de un método para la deformación duradera de fibras de
queratina que contiene un agente de oxidación así como componentes
habituales, caracterizado porque se presenta en forma de un
sistema bi- o polifásico, el cual contiene al menos un componente
hidrófobo que está compuesto de
a. al menos un aceite de silicona con una
viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} (50.000 cSt)
a 25ºC, y
b. un éster de ácido graso y alcohol graso,
seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un
dialquilcarbonato;
las proporciones de peso entre a. y b. Son de
100:1 1 hasta 1:1,
y el cual puede transferirse a un sistema
homogéneo por medio de movimiento mecánico.
6. Producto para lavar después de realizar la
etapa de reducción de un método para la deformación duradera de
fibras de queratina que contiene componente habituales,
caracterizado porque se presenta en forma de un sistema bi-
o polifásico, que contiene al menos un componente hidrófobo, que
está compuesto de
a. al menos un aceite de silicona con una
viscosidad cinemática de hasta 50.000 mm^{2}s^{-1} (50.000 cSt)
a 25ºC, y
b. un éster de ácido graso y alcohol graso,
seleccionado de glicéridos de coco modificados y/o un
dialquilcarbonato;
las proporcioners de peso entre a. y b. Son de
100:1 hasta 1:1,
y el cual puede transferirse a un sistema
homogéneo mediante movimiento mecánico.
7. Producto según una de las reivindicaciones 4
hasta 6, caracterizado porque contiene hidrolizados de
proteína y/o sus derivados.
8. Producto según una de las reivindicaciones 4
hasta 7, caracterizado porque además está contenido un
polímero.
9. Producto según una de las reivindicaciones 4
hasta 8, caracterizado porque además está contenido un
carbohidrato.
10. Producto según la reivindicación 9,
caracterizado porque el carbohidrato es un ácido aldónico o
su derivado o su sal.
11. Producto según la reivindicación 10,
caracterizado porque el carbohidrato es ácido glucónico o una
de sus sales.
12. Producto según una de las reivindicaciones 4
hasta 11, caracterizado porque está contenido un aminoácido
y/o su sal y/o su derivado.
13. Producto según la reivindicación 12,
caracterizado porque el aminoácido se selecciona de arginina,
asparagina, ácido asparagínico, histidina, ornitina y lisina.
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