ES2269387T3 - Liquidos ionicos derivados de acidos de lewis, a base de titanio, niobio, tantalo, estaño o antimonio, y sus aplicaciones. - Google Patents

Liquidos ionicos derivados de acidos de lewis, a base de titanio, niobio, tantalo, estaño o antimonio, y sus aplicaciones. Download PDF

Info

Publication number
ES2269387T3
ES2269387T3 ES01929692T ES01929692T ES2269387T3 ES 2269387 T3 ES2269387 T3 ES 2269387T3 ES 01929692 T ES01929692 T ES 01929692T ES 01929692 T ES01929692 T ES 01929692T ES 2269387 T3 ES2269387 T3 ES 2269387T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
ionic liquid
antimony
cation
chloride
titanium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01929692T
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Bonnet
Eric Lacroix
Jean-Pierre Schirmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2269387T3 publication Critical patent/ES2269387T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/12—Sulfonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/005—Compounds of elements of Group 5 of the Periodic Table without metal-carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/65688—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphonium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/90—Antimony compounds
    • C07F9/902—Compounds without antimony-carbon linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Líquido iónico constituido por la reacción de por lo menos un ácido se Lewis halogenado u oxihalogenado a base de titanio, de niobio, de tántalo, o de antimonio, con una sal de la fórmula general X+A-, en la cual, A-, es un anión halogenuro o hexafluoroantimoniato (SbFe6-), y X+, es un catión amonio cuaternario, fosfonio cuaternario, o sulfonio cuaternario.

Description

Líquidos iónicos derivados de ácidos de Lewis, a base de titanio, niobio, tántalo, estaño o antimonio, y sus aplicaciones.
La presente invención, se refiere al sector de los líquidos iónicos y, de una forma más particular, tiene por objeto líquidos iónicos a base de titanio, de niobio, de tántalo, de estaño y de antimonio.
Los líquidos iónicos, tal y como se consideran en la presente solicitud de patente, son sales no acuosas, de carácter iónico, que son líquidas a temperaturas moderadas, y resultan de la reacción entre una sal orgánica y un compuesto inorgánico.
Se conocen ya un cierto número de líquidos iónicos. Así, de este modo, en J. Am. Chem. Soc. 101 : 2, 323 - 327 (1979), Osteryoung et al., han evidenciado el hecho de que, la mezcla de cloruro de butilpiridinio (A) y de cloruro de aluminio AlCl_{3} (B), es líquida a una temperatura de 40ºC, sobre una amplia gama de composiciones (con una relación molar A/B, que va de 1 : 0,75 a 1 : 2). En Inorg. Chem. 21, 1263 - 1264, Wilkes et al, han mostrado que, los compuestos procedentes de la reacción entre AlCl_{3} y un cloruro de dialquilamidozolio, tal como el cloruro de 1-butil-3-metil-imidazolio, son líquidos a la temperatura ambiente, igualmente para una gama de composiciones descrita precedentemente. En este ejemplo de líquido iónico, el dialquil-imidazolio, constituye el catión y el AlCl_{4}, el anión. Pueden también utilizarse otros aniones, tales como los aniones nitrato, acetato o tetrafluoroborato (véase el documento de patente internacional WO 96/18 459).
Debido a su ventana electroquímica extendida, los líquido iónicos, pueden utilizarse como electrolitos de batería. Éstos son igualmente particularmente útiles para la catálisis, debido al hecho de que son excelentes disolventes de compuestos organometálicos. Así, por ejemplo, las solicitudes de patente francesa FR 2 626 572 y de patente internacional WO 95/21 806, describen el empleo de los compuestos anteriormente citados, arriba, a base de cloroaluminato, para la alquilación en catálisis bifásica de compuestos aromáticos o de isoparafinas.
El documento de patente internacional WO 00/56 700, divulga un compuesto iónico, que tiene una temperatura de fusión como mucho igual a 60ºC, y que se obtiene mediante reacción de un amonio cuaternario con un halogenuro de Zn, Sn ó Fe.
El documento de patente internacional WO 00/20 115, divulga una sal iónica, la cual comprende por lo menos un catión orgánico y un anión de fórmula [BX_{3}Y]^{-}, en donde, X, representa un átomo de halógeno e Y, se elige entre un halogenuro distinto que X, una función éter y carboxílica.
El documento de patente francesa FR 2 611 700, divulga una mezcla liquida, iónica, constituida por halogenuro de aluminio y por lo menos un halogenuro de amonio cuaternario.
El documento de patente internacional WO 99/40 025, divulga un compuesto iónico, de bajo punto de fusión, en donde, el catión, es del tipo onio, que posee por lo menos un heteroátomo tal como N, O, S ó P, que porta la carga positiva, y en donde, el anión, incluye por lo menos un ión imiduro.
La invención, tiene ahora por objeto, líquidos iónicos derivados de ácidos de Lewis, a base de titanio, de niobio, de tántalo, o de antimonio. Estos líquidos iónicos, encuentran aplicación en catálisis, y pueden igualmente tener propiedades disolventes de compuestos organometálicos susceptibles de poder ser utilizados en la catálisis bifásica.
Los líquidos iónicos en concordancia con la invención, que son compuestos iónicos no acuosos, apróticos o líquidos, en una gama de temperaturas moderadas (de una forma preferente, por debajo de 120ºC) a la presión atmosférica, se obtienen mediante reacción de por lo menos un ácido de Lewis halogenado u oxihalogenado a base de titanio, de niobio, de tántalo, o de antimonio, con una sal de la fórmula general X^{+}A^{-}, en la cual, A^{-}, designa un anión halogenuro (bromuro, yoduro y, de una forma preferente, cloruro o fluoruro) o hexafluoroantimoniato (SbFe_{6}^{-}), y X^{+}, designa un catión amonio cuaternario, fosfonio cuaternario, o sulfonio cuaternario.
El ácido de Lewis halogenado a base de titanio, de niobio, de tántalo, o de antimonio, puede ser un derivado clorado, bromado, fluorado, o mixto, por ejemplo, un ácido clorofluorado. Pueden mencionarse, de una forma más particular, los cloruros, fluoruros o clorofluoruros de las fórmulas siguientes:
TiCl_{x}F_{y}, con x + y = 4 y 0 \leq x \leq 4
TaCl_{x}F_{y}, con x + y = 5 y 0 \leq x \leq 5
NiCl_{x}F_{y}, con x + y = 5 y 0 \leq x \leq 5
SbCl_{x}F_{y}, con x + y = 5 y 0 \leq x \leq 5
Como ejemplos de componentes de tales tipos de compuestos, se pueden mencionar los compuestos siguientes: TiCl_{4}, TiF_{4}, TaCl_{5}, TaF_{5}, NbCl_{5}, NbF_{5}, SbCl_{5}, SbCl_{4}F, SbCl_{3}F_{2}, SbCl_{2}F_{3}, SbClF_{4}, SbF_{5}, y sus mezclas. Se utilizan, de una forma preferente, los compuestos siguientes: TiCl_{4}, TaCl_{5} + TaF_{5}, NbCl_{5} + NbF_{5}, SbCl_{5}, SbFCl_{4}, SbF_{2}Cl_{3}, SbF_{3}Cl_{2}, SbF_{4}Cl, SbF_{5} y SbCl_{5} + SbF_{3}. Se prefieren, de una forma más particular, los compuestos de antimonio.
Como ejemplos de ácidos de Lewis oxihalogenados, utilizables según la invención, se pueden mencionar los TiOCl_{2}, TiOF_{2} y SbOCl_{x}F_{y} (x + y = 3).
En la sal X^{+}A^{-}, el catión X^{+}, puede responder a una de las fórmulas generales siguientes:
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}P^{+}
R^{1}R^{2}R^{3}S^{+}
en las cuales, los símbolos R^{1} a R^{4}, idénticos o diferentes, designan, cada uno, un grupo hidrocarbilo, clorohidrocarbilo, fluorohidrocarbilo, clorofluorohidrocarbilo, o fluorcarbilo, que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, saturado o no, cíclico o no, o aromático, pudiendo igualmente contener, uno o varios de estos grupos, uno o varios heteroátomos tales como N, P, S, u O.
El catión amonio, fosfonio o sulfonio X^{+}, puede igualmente hacer parte de un heterociclo, saturado o no, o aromático, que tenga de 1 a 3 átomos de nitrógeno, de fosfato o de azufre, y responder a una u otra de las fórmulas generales siguientes:
1 
\vskip1.000000\baselineskip
2
en las cuales, R^{1} y R^{2}, son tal y como se han definido precedentemente.
No nos saldríamos de ámbito de la presente invención, utilizando unja sal que contuviera 2 ó 3 sitios amonio, fosfonio o sulfonio, en su fórmula.
Como ejemplos de sales X^{+}A^{-}, se pueden mencionar los cloruros y fluoruros de tetraalquilamonio, los cloruros y fluoruros de tetraalquilfosfonio, y los cloruros y fluoruros de trialquilsulfonio, los cloruros y fluoruros de alquilpiridinio, los cloruros, fluoruros y bromuros de dialquilimidazolio, y los cloruros y fluoruros de trialquilimidazolio. Se aprecian, de una forma más particular, el fluoruro o el cloruro de trimetilsulfonio, el cloruro o el fluoruro de N-etil-piridinio, el cloruro o el fluoruro de N-butilpiridinio, el cloruro o el fluoruro de 1-etil-3-metil-imidazolio, y el cloruro o fluoruro de 1-butil-3-metil-imidazolio.
Los líquidos iónicos en concordancia con la invención, pueden prepararse de una forma en sí misma conocida, procediendo a mezclar, de una manera apropiada, el ácido de Lewis halogenado o oxihalogenado y la sal orgánica X^{+}A^{-}, en una relación molar que puede ir de 0,5 : 1 a 3,5 : 1, de una forma preferente, de 1 : 1 a 2,5 : 1. Una relación molar estrictamente superior a 1 : 1, se recomienda particularmente, si se desea obtener un líquido iónico, ácido.
La mezcla, puede realizarse en un reactor del tipo autoclave, eventualmente, enfriado, para limitar la exotermia de la reacción. Se puede igualmente proceder a controlar esta exotermia, añadiendo progresivamente uno de los reactivos al otro.
Cuando la relación molar ácido de Lewis/sal orgánica, es superior a 1 : 1, puede revelarse como útil, el proceder a calentar la mezcla reactiva, hasta la disolución completa del sólido.
Los reactivos y el líquido iónico obtenido, siendo generalmente higroscópicos, se recomienda realizar la síntesis, protegiéndose del aire y del agua, utilizando, a dicho efecto, los medios conocidos por parte de la persona experta en el arte especializado de la técnica.
Los líquidos iónicos en concordancia con la invención, pueden utilizarse en todas las aplicaciones conocidas para este tipo de compuestos. Cuando la relación molar ácido de Lewis/sal orgánica, es inferior o igual a 1 : 1, estos líquidos, podrán utilizarse, por sus propiedades disolventes (síntesis orgánica, disolventes para complejos organo-metálicos).
Cuando la relación molar ácido de Lewis/sal orgánica, es estrictamente superior a 1 : 1, los líquidos iónicos en concordancia con la invención, tienen propiedades ácidas interesantes, para toda catálisis que requiera el empleo de un catalizador ácido, por ejemplo, la catálisis de Friedel y Crafts, y la catálisis de fluoración.
Los líquidos iónicos en concordancia con la invención, encuentran una utilización particularmente interesante para la fluoración por HF en fase líquida, de compuestos saturados o insaturados que presentan enlaces C-Cl, tales como, por ejemplo, CHCl=CH_{2}, CCl_{2}=CCl_{2}, CH_{2}=CCl_{2}, CClH=CCl_{2}, CH_{2}=Cl_{2}, CH_{2}CIF, CCl_{3}=CH_{3}, CCl_{2}H=CCl_{2}H, CCl_{3}-CH_{2}Cl, CCl_{3}-CHCl_{2}, CF_{3}-CH_{2}Cl, CCl_{3}-CH_{2}-CHCl_{2}, CF_{3}-CH=CHCl, CCl_{3}-CH_{2}-CCl_{2}-CH_{3}.
Un procedimiento de fluoración en fase líquida, que utiliza como catalizador un líquido iónico en concordancia con la invención, puede aplicarse en discontinuo. El equipo utilizado, es entonces una autoclave, en la cual, los reactivos y el catalizador, se introducen antes del inicio de la reacción, variando, la presión en la autoclave, con el avance de la reacción. La cantidad molar de HF, sobre la cantidad molar de producto de partida, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes situados entre 2 y 50 y, de una forma preferente, dentro de unos márgenes situados entre 10 y 30. La duración de la reacción necesaria, la cual depende de la cantidad de reactivos aplicados en el inicio, y de los diferentes parámetros operativos, puede conocerse fácilmente, de una forma experimental.
La fluoración, puede igualmente ponerse en ejecución, según una forma discontinua, en un equipo constituido por una autoclave sobre la cual se encuentra montado un condensador simple, o por una columna de retrogradación, con un condensador de flujo, y por una válvula de regulación de presión, eligiéndose, la presión, de tal forma que se mantenga el medio reactivo en estado líquido. Tal y como se ha indicado en el caso descrito anteriormente, arriba, los reactivos y el catalizador, se introducen previamente en el reactor, pero, los productos de la reacción de bajo punto de ebullición (productos fluorados), y el cloruro de hidrógeno (HCl) co-producido, se extraen en continuo, durante la reacción, mientras que, los compuestos de más alto punto de ebullición, tales como los productos de partida, los productos intermediarios y el HF, se reflujan, en su mayor parte, en forma líquida, en el medio reactivo, gracias al condensador (o columna de retrogradación), emplazado por encima del reactor.
En conformidad con una tercera forma de presentación de la invención, la fluoración, puede conducirse en continuo, en el mismo equipo que el que se utiliza en semi-continuo, pero, por lo menos uno de los reactivos (HF o el producto de partida), se introduce en continuo. En el ámbito de un procedimiento industrial, se prefiere la alimentación conjunta de dos reactivos. Los productos de la reacción, se extraen en continuo, durante la reacción, reflujándose, los reactivos no transformados, al reactor. La cantidad molar de HF alimentado, sobre la cantidad molar del producto de partida alimentado, es por lo menos igual a 2.
La cantidad de catalizador, depende de las condiciones operativas, del medio reactivo (en el caso de un procedimiento en continuo), pero, igualmente, de la actividad intrínseca del catalizador. Esta cantidad, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes situados entre un 0,5 y un 90% (molar) del medio reactivo.
Cuando el catalizador utilizado es a base de antimonio, puede ser a veces ventajoso el introducir cloruro, para mantener el antimonio al grado de oxidación 5.
La temperatura a la cual se realiza la reacción de fluoración (en condiciones discontinuas y continuas), se encuentra generalmente comprendida dentro de unos márgenes situados entre 30 y 180ºC, de una forma preferente, entre 80 y 130ºC.
La presión a la cual se realiza la reacción, en modos semi-continuo o continuo, se elige de tal forma que, el medio reactivo, se mantenga en fase líquida. Ésta se sitúa, de una forma general, entre 5 y 50 bar y, de una forma preferente, entre 10 y 40 bar; en condiciones continuas, si HF constituye el medio reactivo, la presión de funcionamiento elegida, es en general la presión de vapor saturado del HF, a la temperatura de reacción deseada. La temperatura del condensador, se fija en función de la cantidad y de la naturaleza de los productos susceptibles de evacuarse durante la reacción. Ésta se encuentra generalmente comprendida dentro de unos márgenes situados entre -50 y 150ºC y, de una forma preferente, entre 0 y 100ºC.
El material del reactor de fluoración, debe permitir trabajar en las condiciones de presión y de temperatura definidas anteriormente, arriba. Éste debe igualmente resistir a la corrosión que engendra el fluoruro de hidrógeno. Así, de este modo, el acero inoxidable o las aleaciones del tipo MONEL, INCONEL o HASTELLOY, son particularmente indicadas.
Los ejemplos que se facilitan a continuación, ilustran la invención, sin limitarla.
Ejemplo 1
Se procede a introducir, en un tubo de Schlenk, bajo barrido de nitrógeno, 7,3 g de cloruro de 1-etil-3-metil-imidazolio (emim-Cl) y, a continuación, el tubo, se sumergió en hielo. Se procedió entonces a introducir, progresivamente, y bajo agitación, clorofluoruro de antimonio SbF_{3}Cl_{2}. La reacción, es exotérmica, pero, el hielo, permitió el mantener la temperatura del tubo, a una temperatura de aproximadamente 10ºC. Después de introducir 12,6 g de SbF_{3}Cl_{2}, correspondiendo a una relación molar SbF_{3}Cl_{2}/emim-Cl de 1 : 1, el tubo de Schlenk, se calentó a una temperatura de aproximadamente 40ºC, con el fin de licuar perfectamente el líquido iónico formado. Se procedió, a continuación, a añadir SbF_{3}Cl_{2}, a la temperatura ambiente, hasta una masa total introducida de 25,3 g, correspondiente a una relación molar SbF_{3}Cl_{2}/emim-Cl, de 2 : 1.
Después de 18 horas de agitación, a la temperatura ambiente, se obtuvieron 32,6 g de un líquido iónico. Este compuesto, se analizó por espectrometría de Infra Rojo y Raman, y presenta las características siguientes:
IR
-
banda de 1600 cm^{-1} (atribuible al enlace C=N)
-
banda entre 550 y 600 cm^{-1}
Raman
-
banda a 370 cm^{-1}
-
banda a 174 cm^{-1}
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Se procedió a repetir el ejemplo 1, pero reemplazando, por una parte, el clorofluoruro de antimonio, por 31,7 g de una mezcla equimolar de pentacloruro de tántalo y de pentafluoruro de tántalo y, por otra parte, el emim-Cl, por 8,7 g de cloruro de 1-butil-3-metil-imidazolio (bmim-Cl).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 3 a 14
La tabla que se facilita a continuación, resume otros ejemplos de líquidos iónicos en concordancia con la invención, obtenidos de la misma forma que en los ejemplos 1 y 2. Cuando un líquido no se obtiene rápidamente, la mezcla de ácido de Lewis y de emim-Cl, se calienta a 120ºC, durante un transcurso de tiempo de 12 horas, sumergiendo el tubo de Schlenk en una baño de aceite, a una temperatura de 120ºC. Todos los productos obtenidos, son líquidos, por debajo de 120ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
3
* mezcla equimolar de NbCl_{5} y NbF_{5}
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 15 a 24
La tabla que se facilita a continuación, resume otros ejemplos de líquidos iónicos en concordancia con la invención, obtenidos de la misma forma que en los ejemplos 1 y 2, pero utilizando el cloruro de 1-butil-3-metil-imidazolio (bmim-C), como sal de amonio cuaternario. Cuando un líquido no se obtiene rápidamente, la mezcla de ácido de Lewis y de bmim-Cl, se calienta a una temperatura de 120ºC, durante un transcurso de tiempo de 24 horas, procediendo a introducir el tubo de Schlenk en un baño de aceite, a una temperatura de 120ºC. Los productos obtenidos, son todos líquidos, por debajo de una temperatura de 120ºC.
4
Ejemplo 25
Se procedió a añadir, en un tubo de Schlenk, que contenía 7,3 g de emim-Cl, mantenido en suspensión, en 30 ml de acetona, bajo fuerte agitación, 12,9 g de hexafluoroantimoniato de sodio. Se formó instantáneamente un precipitado lechoso, el cual, después de 18 horas de agitación, se filtró sobre Celite®. Después de haber evaporado la acetona, bajo la acción de vacío, se obtuvo un líquido translúcido, al cual, una vez se hubo sumergido el tubo de Schlenk, en hielo, para enfriarlo, se le añadieron 10,8 g de pentafluoruro de antimonio y, a continuación, se dejó que la mezcla volviera a la temperatura ambiente.
Ejemplo 26
Se procedió a cargar, de una forma sucesiva, en una autoclave de acero inoxidable inox 316 L, de 0,150 litros de capacidad, 30,6 del líquido iónico del ejemplo 7, 21,5 g de cloruro de metileno (F30) y 20,8 g de HF. La autoclave, se sumergió, a continuación, en un baño de aceite, a una temperatura de 130ºC, manteniéndose, la temperatura del condensador, a un nivel de 15 - 20º y, la presión de regulación, se fijó a 10 bar absolutos. A esta presión, la temperatura del medio reactivo, era de aproximadamente 100ºC. Durante la reacción, los productos de la reacción, volátiles, fueron evacuados en continuo, y se hicieron pasar a una máquina de lavar, de lavado con agua y, a continuación, a un secador, antes de recogerse en una trampa de acero inoxidable, enfriada con nitrógeno líquido. Después de un transcurso de tiempo de 290 minutos de reacción, la autoclave, se puso en régimen de enfriamiento, mediante circulación de agua. Después de volver a la temperatura ambiente, la autoclave, se desgasificó y, los productos de reacción, se lavaron, y se secaron en trampas, tal y como precedentemente.
El análisis de la fase de gas y de la fase líquida, de diferentes trampas, mostraron que, un porcentaje del 84% del F30 inicial, se había convertido, en donde, un 69%, era difluorometano y, un 31%, era clorofluorometano (% molares).
Ejemplo 27
En una autoclave en acero inoxidable inox 316 L, de 1 litro de capacidad, equipada con un agitador magnético, y sobre la que se encontraba montado un condensador simple, equipado con una válvula de regulación de presión, emplazada sobre la cabeza del condensador, y por la cual se evacuaban los productos de reacción, se procedió a cargar, de una forma sucesiva, 740 g del tricloroetileno y 102 g del líquido iónico del ejemplo 12. Mediante la intermediación de un baño de aceite, se procedió a alimentar la doble pared de la autoclave, para obtener una temperatura de 125ºC, en la autoclave, y se mantuvo la temperatura del condensador a un nivel de 55ºC, mediante la alimentación con agua. Cuando se hubo alcanzado la temperatura deseada, se procedió a alimentar, en continuo, con 42 g/h de tricloroetileno, 27 g/h de HF y 3 g/h de cloro. Durante el transcurso de este ensayo, se realizó un seguimiento permanente de la apertura de la válvula de regulación de presión, representadora del caudal de gas en la salida del reactor.
Después de un período d tiempo de estabilización de 14 horas, correspondiente a la obtención de una composición de equilibrio del medio reactivo, en la autoclave, la apertura de la válvula de regulación, se mantuvo estable. La composición de los gases de salida del reactor, era entonces estable, a un 95% de F133a (CF_{3}-CH_{2}Cl), y un 5% de F132b (CF_{2}Cl-CH_{2}Cl).
Después de 25 horas de marcha estable, se cortó la alimentación con Cl_{2}. La tabla que se facilita a continuación, indica los valores de la apertura de la válvula, a partir del corte de alimentación con Cl_{2}. Aparece, de una forma clara, el hecho de que, al cabo de un transcurso de tiempo de 24 horas, la apertura de la válvula de regulación, no ha variado, lo cual corresponde a una marcha perfectamente estable.
Ejemplo 28
(Comparativo)
Se procede a reproducir el ejemplo precedente, cargando 742 g de tricloroetileno y 53,2 g SbCl_{5}, en lugar del líquido iónico utilizado anteriormente. Después de la obtención de una marcha estable, la temperatura, en la autoclave, era estable, a 125ºC.
Después de 24 horas de marcha estable, se cortó la alimentación con cloro. Los valores de apertura e la válvula de regulación de presión, a partir del corte de alimentación con Cl_{2}, se indican el tabla que se facilita a continuación. Se aprecia que, después de aproximadamente 4 horas de reacción, la válvula, se ha cerrado, lo cual corresponde a un paro de la reacción.
5

Claims (8)

1. Líquido iónico constituido por la reacción de por lo menos un ácido se Lewis halogenado u oxihalogenado a base de titanio, de niobio, de tántalo, o de antimonio, con una sal de la fórmula general X^{+}A^{-}, en la cual, A^{-}, es un anión halogenuro o hexafluoroantimoniato (SbFe_{6}^{-}), y X^{+}, es un catión amonio cuaternario, fosfonio cuaternario, o sulfonio cuaternario.
2. Líquido iónico, según la reivindicación 1, en el cual, la relación molar ácido de Lewis/sal orgánica, se encuentra comprendida entre 0,5 : 1 y 3,5 : 1, de una forma preferente, entre 1 : 1 a 2,5 : 1 y, de una forma preferente, entre 1 : 1 y 2 : 1.
3. Liquido iónico, según la reivindicación 1 ó 2, en el cual, el ácido de Lewis, es un cloruro o clorofluoruro de titanio, de niobio, de tántalo o de antimonio.
4. Líquido iónico, según la reivindicación 3, en el cual, el ácido de Lewis, es un compuesto a base de antimonio.
5. Líquido iónico, según una de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, la sal orgánica X^{+}A^{-}, es un cloruro o un fluoruro, respondiendo, el catión X^{+}, a una de las fórmulas generales siguientes:
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}
R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}P^{+}
R^{1}R^{2}R^{3}S^{+}
en las cuales, los símbolos R^{1} a R^{4}, idénticos o diferentes, designan, cada uno, un grupo hidrocarbilo, clorohidrocarbilo, fluorohidrocarbilo, clorofluorohidrocarbilo, o fluorcarbilo, que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, saturado o no, cíclico o no, o aromático, pudiendo igualmente contener, uno o varios de estos grupos, uno o varios heteroátomos.
6. Líquido iónico, según una de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, la sal orgánica X^{+}A^{-}, es un cloruro o un fluoruro, haciendo parte, el catión X^{+}, de un heterociclo, saturado o no, o aromático, que tenga de 1 a 3 átomos de nitrógeno, de fosfato o de azufre, y responder a una u otra de las fórmulas generales siguientes:
6 
\vskip1.000000\baselineskip
7
en las cuales, R^{1} y R^{2}, son tal y como se definen en la reivindicación 5.
7. Líquido iónico, según la reivindicación 5 ó 6, en el cual, el catión X^{+}, es un catión tetraalquilamonio, tetraalquilfosfonio, trialquilsulfonio, alquilpiridinio, dialquilimidazolio o trialquilimidazolio, de una forma preferente, un catión trimetilsulfonio, N-etil-piridinio, N-butil-piridinio, 1-etil-3-metil-imidazolio ó butil-3-metilimidazolio.
8. Procedimiento de fluoración, por HF en fase líquida, de un compuesto saturado o insaturado, que presenta enlaces C-Cl, caracterizado por el hecho de que se utiliza, como catalizador, un líquido iónico, según una de las reivindicaciones 1 a 7.
ES01929692T 2000-04-26 2001-04-24 Liquidos ionicos derivados de acidos de lewis, a base de titanio, niobio, tantalo, estaño o antimonio, y sus aplicaciones. Expired - Lifetime ES2269387T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0005275A FR2808268B1 (fr) 2000-04-26 2000-04-26 Liquides ioniques derives d'acides de lewis a base de titane, niobium, tantale, etain ou antimoine, et leurs applications
FR0005275 2000-04-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2269387T3 true ES2269387T3 (es) 2007-04-01

Family

ID=8849581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01929692T Expired - Lifetime ES2269387T3 (es) 2000-04-26 2001-04-24 Liquidos ionicos derivados de acidos de lewis, a base de titanio, niobio, tantalo, estaño o antimonio, y sus aplicaciones.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6881698B2 (es)
EP (1) EP1276743B1 (es)
JP (1) JP5072162B2 (es)
CN (1) CN100376584C (es)
AT (1) ATE335749T1 (es)
DE (1) DE60122127T2 (es)
ES (1) ES2269387T3 (es)
FR (1) FR2808268B1 (es)
WO (1) WO2001081353A1 (es)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2383962B (en) * 2001-08-31 2005-06-01 Inst Francais Du Petrole Catalytic composition and use therefor
EP1323747A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
FR2860170B1 (fr) 2003-09-29 2006-04-21 Atofina Res Liquides ioniques pour catalyseurs de polymerisation d'olefines
JP4792735B2 (ja) * 2003-12-25 2011-10-12 住友化学株式会社 フッ素化剤および含フッ素化合物の製造法
US7569703B2 (en) * 2003-12-25 2009-08-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Fluorinating agent and method for producing fluorine-containing compound using the same
EP1571163A1 (en) 2004-03-02 2005-09-07 Total Petrochemicals Research Feluy Ionic liquids as solvents in metallocene catalysis
DE102004010662A1 (de) * 2004-03-04 2005-09-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit quaternären sp2-hybridisierten Stickstoffatomen
GB2423087A (en) * 2005-02-07 2006-08-16 Reckitt Benckiser A method of forming a surface treatment liquid,of treating a surface, of cleaning a surface and a packaged composition therefor
WO2007049827A1 (ja) * 2005-10-28 2007-05-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 核酸アレイにおけるプローブ搭載位置の確認方法
CN100369900C (zh) * 2006-01-24 2008-02-20 广东工业大学 一种离子液体的制备方法
JP5142178B2 (ja) 2006-03-10 2013-02-13 独立行政法人科学技術振興機構 イオン性液体で被覆された固定化ルイス酸触媒、及びその使用
FR2916755B1 (fr) * 2007-05-31 2009-08-21 Arkema France Procede de preparation d'(hydro)(chloro)(fluoro)olefines
EP2158176A4 (en) * 2007-06-27 2011-11-09 Arkema Inc TWO-STAGE PROCESS FOR THE PREPARATION OF HYDROFLUOROLEFINES
EP2023434B1 (de) * 2007-07-23 2016-09-07 Litarion GmbH Elektrolytzubereitungen für Energiespeicher auf Basis ionischer Flüssigkeiten
JP5479697B2 (ja) * 2008-08-26 2014-04-23 日本曹達株式会社 フッ化ジスルフィド化合物の製造方法
WO2010052123A1 (en) * 2008-11-05 2010-05-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Ionic liquid composition for the removal of oxide scale
US20110215273A1 (en) * 2008-11-13 2011-09-08 Solvay Fluor Gmbh Hydrofluoroolefins, manufacture of hydrofluoroolefins and methods of using hydrofluoroolefins
US8987534B2 (en) 2008-11-19 2015-03-24 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins
US8642818B2 (en) * 2008-11-19 2014-02-04 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
US8987535B2 (en) 2008-11-19 2015-03-24 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins
CN105646135A (zh) * 2008-11-19 2016-06-08 阿科玛股份有限公司 用于制造氢氯氟烯烃的方法
WO2011135416A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-3, 3, 3-trifluoropropene (hcfo 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane
MX347872B (es) 2010-10-22 2017-05-16 Arkema France Proceso para la preparacion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
JP5884130B2 (ja) 2010-10-25 2016-03-15 アルケマ フランス ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの液相フッ素化で２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを製造する方法
EP2640681B1 (en) 2010-11-15 2017-10-18 Arkema France Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (hcfo 1233xf) by liquid phase fluorination of pentachloropropane
EP2786135A1 (en) 2011-11-29 2014-10-08 Total Research & Technology Feluy Benzyl-pyridinium and -imidazolinium ionic liquid salts for use in planar chromatography
FR2994430B1 (fr) 2012-08-10 2014-12-19 Arkema France Procede de production du difluoromethane
JP2016515115A (ja) * 2013-03-12 2016-05-26 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド ＨＣＦＣ−２４４ＢＢへのＨＣＦＯ−１２３３ｘｆのヒドロフッ素化中におけるＨＦＣ−２４５ＣＢの形成を軽減する方法
US9272967B2 (en) * 2013-10-15 2016-03-01 Honeywell International Inc. Process for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene in an ionic liquid
CN104788341B (zh) * 2014-01-17 2017-01-04 上海泰禾国际贸易有限公司 一种制备2,6-二氟苯腈的方法
FR3023286B1 (fr) 2014-07-02 2018-02-16 Arkema France Procede de fabrication de tetrafluoropropene
CN105439804B (zh) * 2015-11-11 2017-08-08 西安近代化学研究所 一种1,1,1,2,2‑五氟丙烷的制备方法
JP6935423B2 (ja) 2016-04-13 2021-09-15 アルケマ フランス ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
FR3064626B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3064627B1 (fr) 2017-03-28 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
FR3065725B1 (fr) 2017-04-28 2020-01-24 Arkema France Procede de purification du 1,1,1,2,2-pentafluoropropane.
FR3066760B1 (fr) 2017-05-23 2020-05-22 Arkema France Procede de preparation de composes fluoroorganiques.
FR3078698B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3078700B1 (fr) 2018-03-07 2020-07-10 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3078699B1 (fr) 2018-03-07 2020-02-21 Arkema France Procede de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3081158B1 (fr) 2018-05-16 2020-07-31 Arkema France Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
FR3083232B1 (fr) 2018-06-27 2021-11-12 Arkema France Procede de production du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3084078B1 (fr) 2018-07-18 2020-06-19 Arkema France Procede de production du trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
FR3086287B1 (fr) 2018-09-26 2020-09-18 Arkema France Stabilisation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
FR3094713B1 (fr) 2019-04-03 2021-04-09 Arkema France Procédé de purification du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène
FR3094714B1 (fr) 2019-04-03 2021-04-23 Arkema France Procédé de purification du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène
CN112299948A (zh) * 2020-12-01 2021-02-02 山东华安新材料有限公司 一种1，1，1-三氟-2-氯乙烷的制备方法
CN114262255B (zh) * 2021-12-01 2023-10-20 西安近代化学研究所 一种合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法
CN114478390B (zh) * 2021-12-20 2023-11-10 西安近代化学研究所 一种钛基酸性离子液体、制备方法及应用
KR20230129782A (ko) 2022-03-02 2023-09-11 엠파오 랩 더블유.엘.엘 금속 함유 이온성 액체 촉매를 이용한 올레핀계 중합체 제조방법

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2611700B1 (fr) * 1987-03-05 1989-07-07 Inst Francais Du Petrole Procede de dimerisation ou de codimerisation d'olefines
FR2626572B1 (fr) 1988-02-02 1990-05-18 Inst Francais Du Petrole Procede d'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
US5093296A (en) * 1990-08-27 1992-03-03 Uop Caustic free liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5180484A (en) * 1990-08-27 1993-01-19 Uop Caustic free liquid/liquid process for sweeting a sour hydrocarbon fraction
GB9402569D0 (en) 1994-02-10 1994-04-06 Bp Chem Int Ltd Alkylation process
BR9505775A (pt) * 1994-02-10 1996-02-27 Bp Chem Int Ltd Liquido iônico processo para produçao de liquido iônicos e processo para conversao de hidrocarbonetos olefinicos
GB9425105D0 (en) 1994-12-13 1995-02-08 Bp Chem Int Ltd Ionic liquids
US5731101A (en) * 1996-07-22 1998-03-24 Akzo Nobel Nv Low temperature ionic liquids
FR2757850B1 (fr) * 1996-12-27 1999-04-16 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore pour la condensation dienique dite reaction de diels-alder
FR2763938B1 (fr) * 1997-05-27 1999-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'hydroformylation d'olefines
DE69934170T2 (de) 1998-02-03 2007-09-27 Acep Inc., Montreal Neue als elektrolytische solubilisate geeignete werkstoffe
GB9821628D0 (en) * 1998-10-06 1998-11-25 Bp Chem Int Ltd Ionic salts
GB9906829D0 (en) * 1999-03-24 1999-05-19 Univ Leicester Ionic liquids

Also Published As

Publication number Publication date
CN100376584C (zh) 2008-03-26
DE60122127T2 (de) 2007-03-08
JP5072162B2 (ja) 2012-11-14
CN1433420A (zh) 2003-07-30
US6881698B2 (en) 2005-04-19
ATE335749T1 (de) 2006-09-15
US20040033892A1 (en) 2004-02-19
FR2808268B1 (fr) 2002-08-30
EP1276743B1 (fr) 2006-08-09
WO2001081353A1 (fr) 2001-11-01
JP2003535054A (ja) 2003-11-25
DE60122127D1 (de) 2006-09-21
EP1276743A1 (fr) 2003-01-22
FR2808268A1 (fr) 2001-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2269387T3 (es) Liquidos ionicos derivados de acidos de lewis, a base de titanio, niobio, tantalo, estaño o antimonio, y sus aplicaciones.
US20100191025A1 (en) Process for preparing (hydro)(chloro)olefins
EP1592696B1 (de) Salze mit cyanoborat-anionen
Milcent et al. The main and recent syntheses of the N-CF3 motif
JP2001526624A (ja) フッ素化された脂肪族化合物を製造するための方法
PL206502B1 (pl) Sposób wytwarzania 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutanu
WO2000032549A1 (de) Verfahren zur herstellung von säurefluoriden aus säurechloriden
CN107074541A (zh) 使用离子液体从hf/卤代烃混合物中分离hf的方法
Arnáiz A convenient way to generate hydrogen chloride in the freshman lab
ES2784527T3 (es) Procedimiento de preparación de hexafluorobutadieno
US2005711A (en) Preparation of organic fluorine compounds
US3981927A (en) 1,2,2,2-Tetrafluoroethyl ethers and process for preparing them
Möbs et al. The Crucial Role of Sb2F10 in the Chemical Synthesis of F2
DE69207818T2 (de) Verfahren zur Herstellung von einer Fluorverbindung
ES2330427T3 (es) Procedimiento para la obtencion de monohidroperfluoralcanos, bis(perfluoralquil)fosfinatos y perfluoralquilfosfonatos.
AU2003222764C1 (en) Method for the production of monohydro-perfluoroalkanes, bis(perfluoroalkyl)phosphinates, and perfluoroalkylphosphonates
US5171900A (en) Method of preparing fluorine-containing ethane derivatives
US5214223A (en) Method of preparing fluorine-containing ethane derivatives
JPH07233167A (ja) Ｎ，ｎ´−ジ弗素化ジアザビシクロアルカン誘導体と、ｎ−弗素化アザゾニアビシクロアルカン−ルイス酸アダクトならびにその求電性弗化剤としての使用と方法
JPH05213797A (ja) １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法
JP7413399B2 (ja) １－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを精製するための方法
JPH06510301A (ja) ３，４−ジハロ−１，２−エポキシブタンの製造方法
WO2024185814A1 (ja) トリチルスルファニル基含有アリール化合物の製造方法
Frohn et al. The First Hydrogen Containing (Polyfluorocycloalken-l-yl) xenon (II) Salts
Emeléus et al. Organometallic and organometalloidal compounds. Part VIII. Properties of trifluoromethyl-arsenic acids and of other fluorine-containing acids