ES2266852T3 - Procedimiento para fabricar polisulfuros epoxiados. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de polisulfuros polímeros que contienen grupos terminales de epóxido mediante transformación de polisulfuros que presentan grupos terminales de tiol con epiclorhidrina en presencia de sosa alcalina acuosa, caracterizado porque se coloca epiclorhidrina y se añade dosificadamente el polisulfuro que presenta grupos terminales de tiol y a continuación se realiza la mezcla de reacción.
Description
Procedimiento para fabricar polisulfuros
epoxidados.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de polisulfuros epoxidados. Los polisulfuros
epoxidados, así como los procedimientos para su fabricación, son
conocidos ya desde hace mucho tiempo. Así, por ejemplo, se
describen en la US PS 2 731 437 los correspondientes polisulfuros
epoxidados y su fabricación. En el procedimiento dado a conocer
allí se fabrica primeramente a partir de un dihalogenuro orgánico y
un polisulfuro inorgánico un polisulfuro que contiene grupos
terminales de tiol con pesos moleculares muy elevados.
Así se forma por ejemplo a partir de polisulfuro
de sodio y formaldicloroetilo (Cl CH_{2} CH_{2} OCH_{2}
OCH_{2} CH_{2} Cl) un ditiol de la fórmula HS (CH_{2} CH_{2}
OCH_{2} OCH_{2} CH_{2} SS)_{n} CH_{2} CH_{2}
OCH_{2} OCH_{2} CH_{2} SH con n = 25 a 250 o superiores.
Esta mezcla de sustancias difícil de tratar se
somete a continuación a una disociación reductiva
S-S para lograr pesos moleculares definidos, que
son útiles para el reprocesamiento para formar el producto
epoxidado. Cuando se utiliza formaldicloroetilo, presentan los
polisulfuros terminados en SH un peso molecular medio de aprox. 168
a 4000 y tienen una viscosidad de unos 0,5 a 400 Poise a la
temperatura ambiente.
Estos compuestos, que también pueden ser
denominados oxahidrocarbopolitiopolimercaptanos alifáticos saturados
son las sustancias de partida propiamente dichas para la
fabricación de los polisulfuros epoxidados reivindicados en la US PS
2 731 437.
La síntesis de los polisulfuros epoximodificados
se realiza en dos etapas, reaccionando primeramente el ditiol
polímero con epicloridrina, abriendo el anillo según la siguiente
ecuación de reacción.
El hidróxido alcalino añadido sirve entonces
como catalizador.
En la segunda etapa tiene lugar finalmente un
nuevo cierre del anillo bajo disociación del cloruro alcalino,
consumiéndose hidróxido alcalino en cantidad estequiométrica, según
la siguiente ecuación de reacción:
R = -(CH_{2} \ CH_{2} \ - \ O \ CH_{2} \ O \
CH_{2} \ CH_{2} \ SS)_{n} \ CH_{2} \ CH_{2} \ OCH_{2} \
OCH_{2} \ CH_{2} - y
n = un número entero de 1 a 50.
Puesto que la reacción es fuertemente
exotérmica, ha de realizarse la misma, según las enseñanzas de la US
PS 2 731 437, en presencia de un diluyente como alcohol o éter.
La obtención final del producto de reacción
tiene lugar entonces de la siguiente forma: El disolvente orgánico
(diluyente) que se ha utilizado en la reacción se destila
primeramente junto con la epiclorhidrina que eventualmente aún
exista. A continuación se absorbe el residuo con otro disolvente que
no puede mezclarse con agua.
Esta solución orgánica se lava (se extrae) a
continuación con agua, para eliminar el álcali aún existente (no
consumido), así como sobre todo las sales inorgánicas.
A partir de esta solución orgánica liberada de
componentes inorgánicos, se elimina entonces destilando el
disolvente y se obtiene como residuo el producto final deseado, un
polisulfuro epoxidado, utilizando epiclorhidrina un glicidiltioeter
del politiol utilizado.
En la US PS 5 173 549 y la correspondiente EP 0
347 131 B1 se describe un procedimiento similar, en el que la
transformación del polisulfuro que contiene grupos terminales
mercapto con epiclorhidrina se realiza en ausencia de tales
disolventes, que pueden formar una mezcla monofásica aceótropa con
la epiclorhidrina o con epiclorhidrina y agua bajo las condiciones
de síntesis.
En lugar de ello, se utiliza epiclorhidrina en
exceso (3,5 a 4 equivalente) referida al polisulfuro y se inicia la
reacción del mercaptano con epiclorhidrina a temperaturas de unos
60ºC mediante adición por goteo del hidróxido alcalino. De la misma
manera se realiza también el cierre del anillo hacia el epóxido
disociando cloruro alcalino a esta temperatura.
Durante la reacción se destila agua o bien un
aceótropo a partir del agua y epiclorhidrina. Tras finalizar la
reacción, se destila finalmente la epiclorhidrina restante y se toma
el residuo en un disolvente para la preparación, por ejemplo
toluol.
Esta solución debe filtrarse a continuación de
las sales orgánicas e hidróxido alcalino que eventualmente pueda
quedar aún. A continuación sigue otra etapa de destilación para
separar el disolvente de preparación (toluol).
Un inconveniente de ambos procedimientos
descritos en los documentos de patente US 2 731 437 y 5 173 549 es
que las condiciones de la reacción para la síntesis que transcurre
en dos etapas han de ser controladas en cada caso de por sí con
precisión.
Así, según la US PS 2 731 437 se reduce en la
primera etapa exotérmica, la intensidad de la primera etapa de
reacción, mediante adición del diluyente. La adición de álcali, que
en la primera etapa actúa catalíticamente, debe ser controlada con
precisión y se extiende por un largo periodo de tiempo. Además, es
necesario vigilar la marcha de la temperatura. Esto puede
realizarse por ejemplo mediante un control preciso de la
dosificación del compuesto alcalino, a lo que se añade no obstante
la mayoría de las veces también una refrigeración de la mezcla de
reacción, para evitar un aumento de la temperatura demasiado
alto.
Cuando también el procedimiento según
US-PS 5 173 549 trabaja sin disolvente, para
controlar la evolución de la reacción exotérmica, entonces este
procedimiento tampoco se realiza sin control de la temperatura en
la primera etapa. Debe refrigerarse y la adición de álcali debe
realizarse con precisión extrema. Según el ejemplo 4 de este
documento de patente, se enfría la solución del polisulfuro en
epiclorhidrina antes del comienzo de la adición del álcali incluso
con un baño de hielo. Según el ejemplo 5, se calienta antes de la
adición de álcali hasta 55ºC, pero a continuación se enfría durante
la adición de álcali.
Por lo tanto, el coste de los procedimientos
según ambos documentos de patente US en la primera etapa de la
síntesis es muy elevado. Para el control de esta reacción son muy
altas las exigencias a la técnica de medida y regulación. A ello se
añade en ambos procedimientos que la segunda etapa se realiza bajo
otras condiciones de procedimiento; debe cambiarse por lo tanto la
marcha de la temperatura, la adición de álcali, las condiciones de
presión, etc. lo cual hace necesario otro coste considerable en la
técnica de medida y regulación. Además, existe el peligro en ambos
tipos de procedimiento de que si no se observan con exactitud las
condiciones del procedimiento la reacción se dispara, o dicho con
otras palabras, se llega a una peligrosa "reacción
run-away" (disparada) y el preparado se pierde
así o al menos da lugar a productos con malas propiedades.
Aún cuando ya se conocen una serie completa de
procedimientos para fabricar polisulfuros epoxidados, existe aún
una gran necesidad de un procedimiento de fabricación mejorado, que
presente en particular un bajo potencial de peligro, pueda
realizarse sin mucho trabajo y funcione económicamente y que no
presente los otros inconvenientes antes indicados.
Es tarea de la invención poner a disposición un
procedimiento para fabricar polisulfuros epoxidados en el que los
polisulfuros, que presentan grupos terminales mercapto,
epiclorhidrina y álcalis, se transformen entre sí, que funcione de
manera más segura, sencilla y económica, con menos etapas de
procedimiento que los métodos correspondientes al estado de la
técnica y que no necesite en particular el coste técnico de medida y
regulación que es necesario en los procedimientos de dos etapas
según el estado de la técnica. Ante todo, debe permitir la
invención realizar la síntesis de los polisulfuros epoxidados como
en una reacción de una sola etapa, sin que se presente al respecto
un elevado riesgo en cuanto a la seguridad.
Esta tarea se resuelve mediante un procedimiento
para la fabricación de grupos polisulfuro polímeros que presenten
grupos terminales de epóxido mediante la transformación de
polisulfuros que presenten grupos terminales de tiol con
epiclorhidrina en presencia de sosa alcalina acuosa, que está
caracterizado porque se expone epiclorhidrina y se añade por
dosificación el polisulfuro que presenta grupos terminales de tiol y
a continuación se realiza la mezcla por reacción.
La sosa alcalina acuosa puede entonces
presentarse bien juntamente con la epiclorhidrina o preferentemente
dosificarse sobre el recipiente. En este último caso debe cuidarse
que la sosa alcalina se dosifique sobre el recipiente al menos en
cantidades catalíticas o exista en el recipiente al menos en
cantidades catalíticas antes de que se inicie la dosificación del
polisulfuro.
Se entiende por si mismo que también puede
añadirse dosificadamente pequeñas cantidades de polisulfuro antes de
iniciar la dosificación de la sosa alcalina o que se comience con la
dosificación de sosa alcalina y polisulfuro simultáneamente, sin
asumir inconvenientes importantes.
Se puede no obstante también mezclar sólo
cantidades catalíticas de sosa alcalina acuosa en el recipiente con
la epiclorhidrina y a continuación añadir por dosificación en el
transcurso de la reacción la cantidad predominante de sosa alcalina.
Evidentemente puede depositarse en el reactor la sosa alcalina
acuosa también en tales cantidades que se encuentren entre la
cantidad total de sosa alcalina catalítica y la necesaria para la
reacción.
Es ventajoso utilizar como sosa alcalina sosa
alcalina concentrada, en particular de 30 a 60% en peso de sosa
alcalina. Para el procedimiento correspondiente a la invención es
especialmente adecuado hidróxido sódico acuoso.
Ventajosamente se utiliza la sosa alcalina en
cantidades estequiométricas referida al polisulfuro. No obstante, la
misma puede utilizarse también en exceso, preferentemente hasta un
20% sobre la cantidad estequiométrica.
Preferentemente se realiza la reacción
agitando.
Es ventajoso realizar la reacción en presencia
de un catalizador de transferencia de fases. Como catalizadores de
transferencia de fases se prefieren sales amónicas terciarias, en
particular cloruro de metiltrioctilamonio.
Una forma constructiva ventajosa del
procedimiento correspondiente a la invención consiste en que para la
elaboración de la mezcla de reacción primeramente se elimine en
bastante proporción el agua, se separe la fase orgánica existente
de las sales separadas y dado el caso del hidróxido alcalino
existente y a partir de la fase orgánica separada se elimine
mediante destilación la epiclorhidrina, produciéndose como residuo
el polisulfuro polímero que presenta grupos terminales epóxido y que
dado el caso se purifica aún mediante destilación.
Para elaborar la mezcla de reacción, tras
eliminar el agua residual aún existente en la mezcla de reacción,
puede filtrarse el cloruro alcalino precipitado y dado el caso el
hidróxido alcalino existente en un secador de filtro cerrado
(filtro Rosenmund) y a continuación secarse la epiclorhidrina aún
adherida al cloruro alcalino y al hidróxido alcalino mediante un gas
inerte calentado.
Puede separarse no obstante, tras eliminar el
agua residual, la fase orgánica esencialmente libre de agua mediante
decantado o bien sifonado de las sales separadas y dado el caso del
hidróxido alcalino aún existente.
Contrariamente al procedimiento según el estado
de la técnica, en el que la primera etapa debe realizarse enfriando
a temperaturas de unos 20 a máx. 50ºC y la segunda etapa calentado a
al menos 40ºC a 90ºC, puede realizarse la reacción en el
procedimiento correspondiente a la invención durante todo el tiempo
que dura la reacción a la misma temperatura. Temperaturas
preferentes se encuentran en la gama de 35ºC a 50ºC, siendo
especialmente preferente 40ºC.
Otras temperaturas son también posibles, pero
por razones económicas no son tan ventajosas.
La purificación del polisulfuro polímero que
presenta grupos terminales de epóxido se realiza ventajosamente
mediante destilación de capa delgada. Es ventajoso realizar la
destilación de capa delgada añadiendo un elemento que con
epiclorhidrina forma un aceótropo, en particular n- o
iso-propanol.
Otra forma constructiva del procedimiento
correspondiente a la invención puede consistir también en destilar
a partir de la mezcla de reacción agua y epiclorhidrina y dado el
caso otros componentes volátiles existentes, llevando a un
disolvente de elaboración (work-up solvent) el
polisulfuro que presenta grupos terminales de epóxido y que se
encuentra en el residuo, separando de la solución obtenida el
polisulfuro que presenta grupos terminales de epóxido y dado el caso
purificando por destilación.
La solución work-up se extrae
ventajosamente con agua, para eliminar sales inorgánicas e hidróxido
alcalino. Como disolvente work-up se utiliza un
disolvente en el que las sales inorgánicas y el hidróxido alcalino
son muy insolubles.
El procedimiento correspondiente a la invención
puede realizarse por ejemplo como sigue:
Primeramente se genera un sustrato de
epiclorhidrina y dado el caso sosa alcalina acuosa. Esto puede
realizarse por ejemplo de manera tal que se introduzcan en un
recipiente primeramente la epiclorhidrina, a continuación toda la
sosa alcalina y se mezclen ambos componentes entre sí.
La cantidad de epiclorhidrina utilizada depende
de la cantidad de polisulfuro que presenta grupos terminales de
tiol, que debe transformarse en la reacción. En general es
conveniente utilizar un exceso molecular de epiclorhidrina de dos a
doce veces, preferentemente tres a diez veces, en particular cuatro
a ocho veces.
El recipiente puede contener otros aditivos, en
particular un catalizador de transferencia de fases.
También es posible añadir al recipiente otros
aditivos, como por ejemplo alcohol o eter. Preferentemente contiene
el recipiente no obstante sólo epiclorhidrina y dado el caso
hidróxido alcalino en forma de sosa alcalina acuosa, así como dado
el caso el catalizador de transferencia de fases.
La destilación de agua como mezcla acéotropa
juntamente con epiclorhidrina, se inicia inmediatamente al añadirse
dosificadamente el polisulfuro.
Al añadirse dosificadamente el polisulfuro se
libera calor de reacción, que por un lado se retira de nuevo del
sistema en forma de calor de vaporización al destilar el azeótropo
agua/ epiclorhidrina y por otro lado se utiliza para la reacción de
cierre del anillo.
Para completar la reacción puede ser necesario
aportar al sistema calor desde el exterior.
Tras finalizar la reacción y una vez que toda el
agua ha sido destilada (es decir, el agua que procede del hidróxido
sódico acuoso empleado y el agua que se libera durante la reacción),
queda una mezcla que contiene epiclorhidrina, el producto de la
reacción, así como sales inorgánicas y dado el caso álcali.
La elaboración de esta mezcla puede realizarse
por ejemplo según un procedimiento tal como se describe en la US PS
2 731 437. Es decir, se destila primeramente la epiclorhidrina y a
continuación se absorbe el residuo con otro disolvente que no puede
mezclarse con agua.
Como disolvente, que aquí tiene la función de un
elemento de elaboración (work-up solvent), se
utiliza preferentemente toluol o metilisobutilcetona. Otros
disolventes adecuados son ciclohexanona, butilacetato, benzol,
xilol, tetracloruro de carbono, dicloruro de etileno, clorobenzol,
éter de dibutilo y similares.
Esta solución orgánica se lava a continuación
con agua, para eliminar el álcali aún existente (no utilizado) así
como sales inorgánicas. A partir de esta solución orgánica liberada
de componentes inorgánicos, se elimina entonces por destilación el
disolvente y se obtiene como residuo el producto final deseado, un
polisulfuro epoxidado.
Preferentemente se realiza no obstante
directamente la separación de las sales inorgánicas y dado el caso
del álcali residual aún existente, bien mediante filtración o bien
mediante decantación o sifonado.
Para ello se enfría la mezcla de reacción, que
esencialmente está compuesta aún por epiclorhidrina, álcali y sales
inorgánicas y el polisulfuro epoxidado, enfriándose preferentemente
hasta la temperatura ambiente y dejándola quieta durante un
determinado tiempo. Entonces se precipitan los componentes
inorgánicos, de forma bastante cristalina, en el fondo y en el
borde del recipiente. La fase orgánica puede a continuación
separarse mediante decantación o sifonado de los componentes
inorgánicos.
La fase orgánica es liberada a continuación de
epiclorhidrina mediante destilación, precipitando como residuo el
producto final deseado, el polisulfuro epoxidado, que dado el caso
puede aún purificarse, preferentemente mediante destilación de capa
delgada.
Resultó especialmente sorprendente que mediante
la invención era posible eliminar toda una serie de etapas de
proceso, que según el estado de la técnica eran necesarias. Así, se
realiza la reacción casi como una reacción de una sola etapa, es
decir, no tiene que hacerse como hasta ahora una diferenciación
entre la primera y la segunda etapa, con lo que se suprimen los
distintos controles de temperatura y un costoso calentamiento o
bien enfriamiento. Además, puede añadirse por dosificación de forma
constante el polisulfuro que presenta grupos terminales de
mercaptano. Se suprime la dosificación costosa de la sosa alcalina,
que según el estado de la técnica tenía que realizarse en la
primera etapa con cuidado y en pequeñas cantidades. A continuación,
no necesita modificarse la dosificación para la segunda etapa.
Esto significa un enorme progreso en técnica de
proceso, en particular una simplificación y un considerable ahorro
de energía, que tiene lugar con la dosificación del polisulfuro; el
rendimiento referido a la epiclorhidrina y la pureza del producto
final no se ven afectados entonces.
Es sobre todo totalmente sorprendente que la
reacción siguiente de los grupos terminales de epóxido con exceso
de hidróxido alcalino bajo las condiciones elegidas, entre otros a
temperaturas elevadas, prácticamente no tiene lugar. La calidad del
producto obtenido es realmente sobresaliente.
El producto final se caracteriza por una elevada
pureza. Puesto que la calidad del producto obtenido es
sobresaliente, es también muy adecuado para la reelaboración, por
ejemplo para fabricar adhesivos, revestimientos, compactantes y
similares.
La invención se describirá más en detalle
mediante los siguientes ejemplos.
En un reactor de vidrio de envoltura doble de
500 l (firma Schott, Mainz), equipado con agitador de inducido,
suplemento de destilación, separador de fases, válvula de purga del
fondo y dispositivo de adición por dosificación, se colocan 150 kg
de epiclorhidrina, se enfría el reactor de vidrio con agua de pozo,
y agitando se añaden mezclando cuidadosamente 80 kg de hidróxido
sódico acuoso al 25%. A continuación se calienta el reactor a 40ºC,
se aplica un vacío de 50 mbar y se añaden por dosificación
continuamente, agitando fuertemente, 220 kg de un polisulfuro
polímero (tioplasto G4, Mw aprox. 1100) calentado a 40ºC, mediante
una bomba de émbolo. Entonces se destila durante todo el tiempo que
dura la dosificación una mezcla aceótropa de agua/epiclorhidrina
sobre el suplemento de destilación y se separa en el separador de
fases en una fase de agua más ligera y una fase de epiclorhidrina
más pesada. Esta última se lleva entonces de retorno continuamente
al reactor. Tras 90 minutos se ha añadido por dosificación la
cantidad total de polisulfuro y la reacción prácticamente ha
finalizado. Se calienta aún durante 30 minutos para completar la
reacción, adaptando el vacío, hasta 70ºC, finalizando el retorno de
la fase de epiclorhidrina desde el separador de fases y retirando
por destilación el resto del agua, lo cual se reconoce porque al
final la temperatura en el suplemento de destilación aumenta hasta
el punto de ebullición de la epiclorhidrina pura.
Para completar la cristalización de la sal común
y del NaOH en exceso, se enfría el contenido del reactor hasta 20ºC.
El dispositivo de agitación se desconecta a continuación, y después
de 12 horas se retira la solución mediante decantación de los
cristales separados. La solución que contiene el producto de
reacción se libera ampliamente de epiclorhidrina destilando a una
presión de 25 mbar y un régimen de temperatura de 30 - 80ºC durante
2 horas.
Para eliminar los indicios aún existentes de
epiclorhidrina, se purifica el polímero ligeramente viscoso a través
de un vaporizador de capa delgada de la firma Fischer Meckenheim,
con una superficie total de 0,45 m^{2} a una presión de 0,1 - 2
mbar. El rendimiento referido al tioplasto empleado es de 98,5%; el
producto se obtiene como líquido amarillo claro, de baja viscosidad
(2 Pa.s), con un contenido residual de menos de 100 ppm de
epiclorhidrina.
En la misma configuración de ensayo que en el
ejemplo 1, se mezclan cuidadosamente 165 kg de epiclorhidrina con
2,5 kg al 50% en peso de hidróxido sódico, así como 250 g de Aliquat
336, agitando, manteniéndose la temperatura a temperatura ambiente.
A continuación se calienta el recipiente hasta 55ºC y se añaden por
dosificación 210 Kg de tioplasto G4, así como 42,5 kg al 50% en peso
de hidróxido sódico en el transcurso de 120 minutos. Al respecto se
elige el vacío aplicado de tal manera que durante toda la
dosificación continuamente se extrae una mezcla aceótropa de agua y
epiclorhidrina a través del suplemento de destilación y la fase de
epiclorhidrina pesada, tras la separación de fases, se devuelve
continuamente al reactor. Durante la adición dosificada del
tioplasto G4 y el hidróxido sódico sólo es necesaria una reducida
aportación de calor, ya que la energía necesaria para la
vaporización es aportada ampliamente por el calor de reacción que se
libera al añadir dosificamente la solución de tioplasto G4. La
presión se mantiene entonces entre 50 y 200 mbar.
Tras finalizar la reacción, lo cual se conoce
por la subida de la temperatura en el suplemento de destilación
hasta la temperatura de ebullición de la epiclorhidrina pura, se
elimina toda la epiclorhidrina aplicando un vacío pleno y una
temperatura máxima de 65ºC. El residuo vaporizado para secarlo se
agita entonces durante unos 30 minutos con 115 l de toluol y tras
depositarlo se decanta mediante un tubo de inmersión, que está
dotado de una placa de metal sinterizado para retener las partículas
finas de sal. La solución clara de toluol que resulta de ello, se
lleva a un reactor separado de 500 l y se libera por completo de
toluol a 40 mbar y una temperatura final de 100ºC.
El residuo ligeramente viscoso se purifica
mediante un vaporizador de capa delgada de dos etapas de la firma
Fischer Meckenheim, con una superficie total de 0,45 m^{2} a una
presión de 0,1 - 2 mbar. El rendimiento referido a un tioplasto
empleado es 98,5%; el producto se obtiene como líquido amarillo
claro, de baja viscosidad (2 Pa.s).
En la misma configuración de ensayo que en el
ejemplo 1, se mezclan cuidadosamente 111 kg de epiclorhidrina (1.2
Kmol) con 23,6 kg de un hidróxido sódico acuoso al 50% y 22,8 kg de
etanol refrigerando y con agitación intensiva. A continuación se
calienta la mezcla hasta 50ºC y en el transcurso de 10 minutos se
añaden por dosificación 120 Kg de un tioplasto líquido (peso
molecular medio 600) de la firma AKCROS Chemicals Greiz,
análogamente al ejemplo 1 pero sin aplicar vacío. Una vez que la
cantidad total de tioplasto ha sido añadida dosificadamente, se
deja una reacción posterior durante 30 minutos a 65ºC y a
continuación se reduce el contenido total del reactor bajo vacío a
20 mbar y un máximo de 65ºC agitando hasta la sequedad.
Al contenido del reactor se le añaden a
continuación 350 l de toluol agitando y la mezcla que resulta se
extrae en una columna de fondos perforados pulsatoria continuamente
con agua, para eliminar los componentes inorgánicos. La solución de
toluol extraída se elabora entonces análogamente al ejemplo 2.
Entonces se producen en total 185 kg de un
producto viscoso ligeramente amarillo como residuo, que puede
utilizarse directamente para la fabricación de compactantes,
etc.
Claims (19)
1. Procedimiento para la fabricación de
polisulfuros polímeros que contienen grupos terminales de epóxido
mediante transformación de polisulfuros que presentan grupos
terminales de tiol con epiclorhidrina en presencia de sosa alcalina
acuosa,
caracterizado porque se coloca
epiclorhidrina y se añade dosificadamente el polisulfuro que
presenta grupos terminales de tiol y a continuación se realiza la
mezcla de reacción.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque también se dosifica
la sosa alcalina acuosa sobre el recipiente.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó
2,
caracterizado porque al recipiente se le
añaden antes del comienzo de la dosificación de polisulfuro
cantidades catalíticas de sosa alcalina.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se coloca la
cantidad total de sosa alcalina antes del comienzo de la
dosificación de polisulfuro.
5. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque se utiliza sosa
alcalina concentrada, preferentemente del 30 a 60% en peso de sosa
alcalina.
6. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque se utiliza como sosa
alcalina acuosa hidróxido sódico.
7. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque se utiliza la sosa
alcalina en exceso estequiométrico, preferentemente de hasta el 20%
por encima de la cantidad estequiométrica.
8. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado porque la transformación se
realiza en presencia de un catalizador de transferencia de fases,
preferentemente de una sal de amonio terciaria.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque se utiliza como
catalizador cloruro de amonio de metiltrioctilo.
10. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 9,
caracterizado porque la transformación se
realiza agitando continuamente.
11. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 10,
caracterizado porque para la realización
de la mezcla de reacción primeramente se elimina el agua y a
continuación se separa la fase orgánica existente de las sales
separadas y dado el caso del hidróxido alcalino aún existente y de
la fase orgánica separada se elimina por destilación la
epiclorhidrina, generándose como residuo el polisulfuro polímero
que presenta grupos terminales de epóxido, purificándose
adicionalmente dado el caso este polisulfuro por destilación.
12. Procedimiento según la reivindicación
11,
caracterizado porque para la realización
de la mezcla de reacción, tras eliminar el agua residual aún
existente en la mezcla de reacción, se filtra de la mezcla de
reacción el cloruro alcalino precipitado y dado el caso el hidróxido
alcalino aún existente en un filtro cerrado (filtro Rosenmund) y a
continuación se seca la epiclorhidrina aún adherida al cloruro
alcalino y al hidróxido alcalino mediante un gas inerte
calentado.
13. Procedimiento según la reivindicación
11,
\newpage
caracterizado porque tras eliminar el
agua residual se separa la fase orgánica esencialmente libre de agua
mediante decantación o bien sifonado de las sales separadas y dado
el caso del hidróxido alcalino aún existente.
14. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 13,
caracterizado porque se purifica el
polisulfuro polímero que contiene grupos terminales de epóxido
mediante destilación de capa delgada.
15. Procedimiento según la reivindicación
14,
caracterizado porque la destilación de
capa delgada se realiza añadiendo un elemento que forma con la
epiclorhidrina un azeótropo, en particular n- o isopropanol.
16. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 10,
caracterizado porque a partir de la
mezcla de reacción se destilan agua, epiclorhidrina y dado el caso
los demás componentes volátiles existentes, se toma el polisulfuro
que presenta los grupos terminales de epóxido que se encuentra en
el residuo en un disolvente de elaboración (work-up
solvent) y a partir de la solución obtenida se separa el polisulfuro
que presenta grupos terminales de epóxido y dado el caso se purifica
por destilación.
17. Procedimiento según la reivindicación
16,
caracterizado porque se extrae la
solución work-up obtenida tras la absorción con
agua, para eliminar todas las sales inorgánicas y el hidróxido
alcalino.
18. Procedimiento según la reivindicación
16,
caracterizado porque se utiliza un
disolvente work-up, en el que son insolubles
prácticamente por completo las sales inorgánicas y el hidróxido
alcalino.
19. Procedimiento según la reivindicación
16,
caracterizado porque el polisulfuro que
presenta grupos terminales de epóxido disueltos en el disolvente
work-up se separa mediante filtración de las sales
inorgánicas.
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