ES2291662T3 - Procedimiento para la produccion de 3-metiltiopropanal. - Google Patents
Procedimiento para la produccion de 3-metiltiopropanal. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2291662T3 ES2291662T3 ES03748466T ES03748466T ES2291662T3 ES 2291662 T3 ES2291662 T3 ES 2291662T3 ES 03748466 T ES03748466 T ES 03748466T ES 03748466 T ES03748466 T ES 03748466T ES 2291662 T3 ES2291662 T3 ES 2291662T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- mtpa
- acrolein
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento para la producción de 3-metiltiopropanal que comprende hacer reaccionar el medio de reacción que comprende metilmercaptano y acroleína en presencia de un catalizador que comprende una base orgánica caracterizado porque la base orgánica es un compuesto de N-alquil-morfolina.
Description
Procedimiento para la producción de
3-metiltiopropanal.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la producción de
3-metiltiopropanal y en particular a un
procedimiento para la producción de
3-metiltiopropanal utilizando un catalizador a base
de N-alquil-morfolina. El
3-metiltiopropanal, denominado en adelante MTPA, es
un producto intermedio bien conocido en la producción de metionina
y el análogo hidroxi de metionina, ácido
2-hidroxi-4-(metilito) butanoico,
denominado en adelante HMTBN. La metionina en particular es un
aminoácido esencial utilizado en composiciones de piensos para
animales. El análogo hidroxi de metionina proporciona una fuente de
metionina y es muy utilizado como complemento de metionina en
complementos de piensos para animales.
El MTPA se produce a escala comercial mediante
la reacción catalítica entre acroleína y metilmercaptano. En los
procedimientos comerciales convencionales, la acroleína líquida o
gaseosa y el metilmercaptano líquido o gaseoso se introducen en un
reactor que contiene MTPA en fase líquida y una base orgánica
adecuada que actúa como catalizador de la reacción de adición de
olefina/mercaptano. La reacción tiene lugar en fase líquida. Los
catalizadores orgánicos convencionales para la reacción entre
acroleína y metilmercaptano incluyen aminas tales como piridina,
hexametilentretamina, trietilamina,
N-metildifeniletileno y
N-etil-3,3'-difenildipropilamina.
El catalizador de la reacción de adición de olefina/mercaptano se
combina típicamente con un ácido orgánico tal como el ácido acético
para inhibir la polimerización de MTPA y acroleína y mejorar el
rendimiento del producto. El HMTBN es producido posteriormente por
la reacción de adición entre el MTPA y el cianuro de hidrógeno y la
presencia de un catalizador de la reacción de adición adecuado, que
puede incluir las bases orgánicas utilizadas para catalizar la
reacción entre acroleína y metilmercaptano. La metionina puede
producirse haciendo reaccionar HMTBN con amoniaco en exceso a alta
presión para producir
2-amino-4-(metiltio)butanonitrilo
y posteriormente para hidrolizar el producto utilizando un ácido
mineral para formar metionina. Alternativamente, la metionina puede
producirse haciendo reaccionar HMTBN con carbonato amónico para
formar una hidantoína y posteriormente hidrolizar la hidantoína con
una base para formar metionina. El análogo hidroxi de metionina
puede producirse hidrolizando HMTBN utilizando un ácido
mineral.
La reacción entre la acroleína y el
metilmercaptano puede realizarse de manera continua o
discontinua.
En el proceso discontinuo, la acroleína vapor o
líquida puede añadirse al metilmercaptano sustancialmente en
cantidades molares equivalentes. Alternativamente, la acroleína y el
metilmercaptano pueden introducirse simultáneamente y en cantidades
estequiométricamente equivalentes de adición en un medio de reacción
líquido que comprende MTPA. El medio de reacción para un lote dado
se proporciona convenientemente para un lote dado dejando una
espátula de MTPA en el reactor de un lote anterior. Por lo tanto, el
reactor discontinuo puede hacerse funcionar de modo semicontinuo en
el que la acroleína y el metilmercaptano se introducen a un ritmo
sustancialmente constante durante una parte significativa del ciclo
discontinuo, y el producto de reacción se retira periódicamente del
reactor, dejando una espátula para el siguiente lote.
Los procedimientos totalmente continuos se
describen en las patentes US nº 4.225.516, US nº 5.352.837, US nº
5.744.647 y US nº 6.320.076. La reacción continua se lleva a cabo
introduciendo vapor de acroleína y metilmercaptano en un medio de
reacción fluido de MTPA en una zona de contacto gas/líquido a favor
de la corriente o a contracorriente. Alternativamente, la reacción
inicial puede llevarse a cabo en un depósito reactor agitado con un
refrigerante externo a través del cual circula la mezcla de
reacción. Si la reacción no se termina en el tiempo de residencia
proporcionado en la zona de contracto gas/líquido inicial, el medio
de reacción de MTPA que contiene la acroleína sin reaccionar y el
metilmercaptano se envía a un segundo reactor (p. ej., un reactor de
flujo tapón o un depósito discontinuo) para la terminación de la
reacción. Preferentemente, la temperatura de reacción no sobrepasa
aproximadamente los 70ºC en ninguna de las zonas de reacción.
Los catalizadores de adición de
olefina/mercaptano para la producción comercial de MTPA se evalúan
preferentemente basándose en varios criterios, que incluyen la
conversión y el rendimiento de MTPA, la cinética de la reacción y
la tendencia a catalizar reacciones secundarias no deseadas que
producen subproductos de alto peso molecular y disminuyen la pureza
del producto, tanto durante la reacción de MTPA como durante el
almacenamiento posterior del producto de reacción MTPA. Además,
dichos catalizadores son preferentemente útiles para catalizar más
la reacción entre MTPA y el cianuro de hidrógeno para producir HMTBN
de modo que la mezcla del producto de reacción de MTPA que contiene
el catalizador de adición puede tratarse directamente con cianuro de
hidrógeno para producir HMTBN, sin que intervenga la purificación.
Por consiguiente siempre es interesante a escala industrial mejorar
la conversión y el rendimiento, la cinética de la reacción y la
estabilidad del MTPA obtenida para el almacenamiento. El
catalizador utilizado para producir el MTPA debería ser capaz
también de catalizar más la reacción entre MTPA y el cianuro de
hidrógeno para producir HMTBN. Dichas mejoras pueden permitir
ahorrar tiempo y dinero, especialmente cuando se prepara MTPA a
escala industrial.
Los inventores han descubierto actualmente que
la utilización de determinadas bases orgánicas que no habían sido
reconocidas anteriormente como catalizadores de reacción de la
adición de olefina/mercaptano viables para producir MTPA pueden
proporcionar las ventajas mencionadas anteriormente.
Por consiguiente, la presente invención
proporciona un procedimiento para la producción de
3-metiltiopropanal que comprende hacer reaccionar
el medio de reacción que comprende metilmercaptano y acroleína en
presencia de un catalizador que comprende una base orgánica
caracterizada porque la base orgánica es un compuesto de
N-alquil-morfolina.
La utilización del catalizador específico
proporciona un procedimiento industrial que da un rendimiento de
producto en exceso del 99%, siendo ésta una mejora notable en el
rendimiento del producto obtenido en el procedimiento convencional
descrito anteriormente. Además, la cinética de la reacción y la
estabilidad del MTPA obtenida para el almacenamiento se mejoran
también debido a la utilización del catalizador según la presente
invención para preparar MTPA.
El procedimiento de la presente invención
comprende la reacción del metilmercaptano con acroleína en un medio
de reacción en presencia de un catalizador. El catalizador del
presente procedimiento comprende un compuesto de
N-alquilmorfolina. Propiamente, el compuesto de
morfolina es una alquil C_{1} a C_{6} morfolina, preferentemente
metil-morfolina.
El compuesto de
N-alquil-morfolina puede estar
presente, en una cantidad suficiente para efectuar la reacción
entre el metilmercaptano y la acroleína. Preferentemente, la
relación molar de N-alquil-morfolina
a metilmercaptano está comprendida entre 0,0001 y 0,05,
preferentemente entre 0,001 y 0,01.
El medio de reacción que comprende el
metilmercaptano y la acroleína se pone en contacto con el
catalizador. La reacción molar de metilmercaptano a acroleína está
comprendida propiamente entre 0,9 y 2, preferentemente entre 1 y
1,2. Los dos reactivos pueden introducirse en la cámara de reacción
por separado o como mezcla.
El catalizador utilizado en el procedimiento de
la presente invención puede estar presente en la cámara de reacción
de manera aislada o puede estar combinado con por lo menos un
componente adicional. Resulta preferido añadir al catalizador, un
ácido orgánico. Propiamente los ácidos orgánicos incluyen ácido
fórmico, ácido acético, ácido propanoico y ácido butanoico. El
ácido preferido es el ácido acético. Cuando está presente un ácido
orgánico, la cantidad de ácido está propiamente en una relación
molar de N-alquil-morfolina a ácido
comprendida entre 0,1 y 2, preferentemente entre 0,2 y 1.
Además de los dos reactivos, la mezcla de
reacción puede comprender también una pequeña cantidad del producto
de reacción, MTPA, que puede estar separada y reciclarse de la
corriente del producto. Si el MTPA está presente, la concentración
resulta adecuada entre 5 y 99% p/p.
El procedimiento de la presente invención puede
llevarse a cabo a una temperatura comprendida entre 20 y 70ºC,
preferentemente entre 30 y 50ºC. La reacción puede realizarse a
presión atmosférica o elevada. Preferentemente la reacción se lleva
a cabo a presión atmosférica.
El procedimiento de la presente invención puede
realizarse en cualquier reactor adecuado y puede operarse en lotes,
de forma continua o semicontinua.
La corriente del producto del procedimiento
mencionado anteriormente comprende MTPA y catalizador. El MTPA
puede utilizarse a continuación para producir
2-hidroxi-4-(metiltio)butanonitrilo.
Una ventaja específica del presente procedimiento consiste en que
la corriente de producto no necesita ser tratada para separar la
composición del catalizador. La corriente del producto puede ponerse
en contacto con cianuro de hidrógeno sin pretratamiento.
Por lo tanto, según un aspecto adicional de la
presente invención se proporciona un procedimiento para la
producción de
2-hidroxi-4-(metiltio)butanonitrilo
que comprende (a) una primera etapa que consiste en hacer
reaccionar el medio de reacción que comprende metilmercaptano y
acroleína en presencia de un catalizador que comprende una base
orgánica caracterizada porque la base orgánica es un compuesto de
N-alquil-morfolina para producir
una corriente de producto que comprende
3-metiltiopropanal y dicho catalizador; y (b) una
segunda etapa que consiste en hacer reaccionar dicha corriente de
producto con cianuro de hidrógeno en presencia de un catalizador
produciendo de este modo
2-hidroxi-4-(metiltio)butanonitrilo.
Las características de la primera etapa de este
procedimiento son las dadas a conocer anteriormente. La corriente
de producto puede utilizarse a continuación directamente sin
tratamiento adicional para retirar el catalizador. La reacción
catalítica entre MTPA y el cianuro de hidrógeno para producir HMTBN
es bien conocida y, en la práctica de la presente invención, esa
reacción puede realizarse de cualquier manera adecuada sin
limitación específica para las diversas condiciones del
procedimiento empleadas. El producto MTPA puede hacerse reaccionar
con cianuro de hidrógeno en un sistema de reacción continuo o
discontinuo. Preferentemente, el cianuro de hidrógeno está presente
en un ligero exceso molar del 2% con respecto a MTPA. La reacción se
lleva a cabo de manera adecuada a una temperatura entre 30 y 70ºC,
preferentemente entre 50 y 70ºC. Como en la primera etapa, la
segunda etapa del procedimiento puede realizarse a presión elevada o
atmosférica. Resulta preferida la realización de la segunda etapa a
la presión atmosférica.
El MTPA y el cianuro de hidrógeno pueden hacerse
reaccionar en presencia de una cantidad suficiente de catalizador
para favorecer de manera eficaz la reacción. El catalizador
requerido para la segunda etapa del procedimiento puede ser el
mismo catalizador utilizado en la primera etapa, es decir una
N-alquil-morfolina. De hecho el
catalizador utilizado en la segunda etapa puede ser el mismo
catalizador que el utilizado en la primera etapa del procedimiento.
Para algunos sistemas catalíticos, puede utilizarse durante la
reacción una cantidad mayor de catalizador que está presente
durante la reacción entre la acroleína y el metilmercaptano. Cuando
se utiliza el mismo catalizador tanto en la primera etapa como en
la segunda, puede introducirse un exceso de catalizador en el
reactor al principio de la reacción, es decir durante la primera
etapa con el fin de asegurar que una cantidad suficiente de
catalizador está presente en la mezcla de producto de reacción
intermedia para catalizar de manera eficaz la reacción entre el
MTPA y el cianuro de hidrógeno. Preferentemente, el catalizador para
la segunda etapa se introduce durante la segunda etapa, es decir
inmediatamente antes de la introducción del cianuro de hidrógeno
para favorecer más la reacción de cianuración. Alternativamente el
catalizador añadido puede comprender un catalizador de base
orgánica convencional (p. ej., piridina, trietilamina,
hexametilentetramina, etc.).
La corriente de producto obtenida a partir de la
primera etapa puede contener entre el 0,001 y el 1 por ciento en
peso, preferentemente, entre el 0,01 y el 0,7 por ciento en peso de
catalizador de adición, y una vez introducida la cantidad adicional
del catalizador en la mezcla del producto de reacción intermedio, la
mezcla del producto de reacción intermedia puede contener
propiamente entre el 0,02 y el 1 por ciento en peso,
preferentemente, entre el 0,05 y el 0,5 por ciento en peso de
catalizador de adición.
El HMTBN producido por el procedimiento de la
presente invención puede convertirse directamente, sin purificación,
en el hidroxianálogo de metionina por procedimientos convencionales
tales como los dados a conocer en la patente US nº 4.524.077 o en
la patente US nº 4.912.257, incorporadas dichas referencias a la
presente memoria como referencia. Al utilizar el proceso del
procedimiento de la patente US nº 4.524.077, el HMTBN puede
hidrolizarse en ácido sulfúrico, el producto hidroxianálogo
extraído del hidrolizado que utiliza un disolvente sustancialmente
inmiscible en agua y el destilado de la corriente del extracto para
producir un 85 a 90% en peso de solución acuosa del hidroxianálogo
de metionina. En el procedimiento de la patente US nº 4.912.257, el
hidrolizado puede neutralizarse con amoniaco, dando lugar a que se
separe en dos fases, evaporándose la fase orgánica y filtrándose
para producir una solución acuosa del 85 al 90% del hidroxianálogo
de metionina.
La presente invención se ilustrará a
continuación haciendo referencia a los ejemplos siguientes.
Ejemplo
1
El ejemplo siguiente evalúa el rendimiento y las
eficacias cinéticas de un catalizador de olefina/mercaptano según
la presente invención (Catalizador 1) en comparación con los
catalizadores conocidos de la técnica anterior (Catalizador
1A).
Se introdujeron 40 g de MTPA (7,09 moles) y 0,41
g de acroleína (97% de pureza) en un reactor cerrado calentado a
40ºC. Se ajustó a continuación la temperatura del reacción a 40ºC.
Se añadieron a continuación mediante una jeringuilla en el reactor
0,4 ml (7,10 mmoles) de metilmercaptano líquido (denominado en lo
sucesivo MSH). Se extrajeron alícuotas de 0,1 ml cada 2 minutos
durante un periodo de 60 minutos y se analizaron para determinar el
% en peso de acroleína. La concentración de acroleína residual se
controló utilizando cromatografía líquida (HPLC). Se estudiaron dos
catalizadores diferentes a concentraciones diferentes:
En las Figuras 1 y 2 se proporcionan los
resultados.
La Figura 1 demuestra que la utilización de
N-metilmorfolina-ácido acético (Catalizador 1) como
catalizador de la reacción a 0,015% en peso de MSH aumenta
notablemente el consumo de acroleína y la cinética de la reacción
en comparación con la utilización de piridina-ácido acético
(Catalizador 1A) como catalizador de la reacción al mismo
porcentaje en peso de MSH.
La Figura 2 demuestra que la utilización de
N-metilmorfolina con ácido acético como catalizador
de la reacción al 0,015% en peso de MSH en comparación con la
utilización de piridina-ácido acético como catalizador de la
reacción al 0,5% en peso de MSH continúa siendo más eficaz desde un
punto de vista cinético. Estos resultados demuestran que la
utilización del catalizador según la presente invención en
comparación con el catalizador conocido de la técnica anterior
permite una reducción notable de tiempo para producir MTPA que por
consiguiente permite una reducción del tamaño del reactor. Desde un
punto de vista industrial, esto da como resultado una reducción en
los costes de producción de MTPA. Además parece que la utilización
del catalizador según la presente invención proporciona una mejora
en la conversión del reactivo utilizando incluso una cantidad menor
de catalizador.
Ejemplo
2
La conversión del reactivo y la calidad del
producto obtenido se determinó utilizando dos
alquil-morfolinas diferentes en ausencia
(Catalizadores 2.1 y 2.3) o en presencia de un ácido orgánico
(Catalizador 2.2 y 2.4). Se realizaron pruebas comparativas
utilizando piridina e imidazoles, de nuevo en ausencia
(Catalizadores 2A y 2C) y en presencia de ácido orgánico
(Catalizadores 2B y 2D).
El catalizador que debe probarse se mezcló con
0,41 g de acroleína (97% de pureza) en una relación molar de base
orgánica a alquil-mercaptano de 0,00342 y con 40 g
de MTPA (7,09 mmoles). Esta mezcla se combinó con un exceso de
metilmercaptano (5 a 10% en peso en comparación con la acroleína) en
un vial de reacción de 10 ml con tapón de séptum. El
metilmercaptano se transfirió utilizando enfriamiento con nieve
carbónica tanto del vial con mercaptano como del vial de
reacción.
La reacción se efectuó a una temperatura de
40ºC. Después de aproximadamente 30 minutos, el vial de reacción se
retiró y se controló la concentración de acroleína residual
utilizando HPLC. Las muestras de la mezcla de reacción contenidas
en el vial se analizaron por cromatografía de gases y para
determinar la cantidad de oligómeros de alto peso molecular
(impurezas) presentes en la mezcla.
Los resultados obtenidos se proporcionan en la
Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados demuestran que la mezcla de
reacción de MTPA producida con un catalizador según la presente
invención (catalizadores 2.1 a 2.4) contiene una concentración
inferior de acroleína (lo que indica una conversión mayor en MTPA),
y cantidades inferiores de oligómeros de alto peso molecular (lo que
indica reacciones secundarias mínimas y por consiguiente una mejor
calidad del producto obtenido) cuando se compara con la mezcla de
reacción de MTPA producida con los catalizadores de la técnica
anterior (catalizadores 2.A a 2.D).
\newpage
Ejemplo
3
La estabilidad del MTPA producido con un
catalizador según la presente invención (catalizador 3) se comparó
con la estabilidad del MTPA producido con los catalizadores
conocidos de la técnica anterior (catalizadores 3.A y 3.B).
Se determinó la estabilidad al almacenamiento a
50ºC del MTPA producido según el ejemplo 1 anterior. Con fines
comparativos, el MTPA producido utilizando piridina y trietilamina
combinada con ácido acético se envejeció también a 50ºC para
evaluar la estabilidad al envejecimiento. Para determinar la
estabilidad del MTPA durante el almacenamiento, se colocaron 30 g
del producto aldehído en una botella de vidrio que se transfirió a
continuación a una estufa mantenida a 50ºC. Las muestras del
producto se retiraron de la botella a los 42 días y 60 días y se
analizaron por cromatografía de gases. Los resultados se resumen en
la Tabla 2.
Esta tabla demuestra que el MTPA producido con
un catalizador según la presente invención es más estable que el
MTPA producido con un catalizador conocido de la técnica
anterior.
Ejemplo
4
El producto obtenido en el Ejemplo 1 utilizando
N-metil morfolina combinada con ácido acético
(relación molar 2/1) para catalizar la reacción del aldehído se
convirtió en HMTBN haciendo reaccionar la corriente del producto
con cianuro de hidrógeno. Se cargaron 40,5 g (0,388 moles) de MTPA y
26,4 g de agua con agitación en un reactor de vidrio calorifugado
de 150 ml.
El medio era heterogéneo. La temperatura se
aumentó hasta 20ºC y se mantuvo a esta temperatura. El pH estaba
comprendido entre 4,7 y 5,5. Se introdujeron 36,60 g de una solución
acuosa de cianuro de hidrógeno del 30% en masa tan rápido como era
posible con un embudo de decantación. La temperatura del medio de
reacción aumentó instantáneamente hasta 68ºC. El nivel de
temperatura se mantuvo en la masa de reacción durante un periodo de
5 minutos circulando un fluido caliente a través del calorifugado.
El pH permaneció a aproximadamente 5 durante toda la reacción. Una
muestra del producto de reacción de nitrilo enfriada se analizó por
cromatografía de líquido y de gases para determinar el rendimiento
de HMTBN en comparación con el MTPA y para determinar la cantidad
de oligómeros de alto peso molecular presentes en la mezcla. La
muestra contenía solamente 0,02% de MTPA y 0,4% de alto peso
molecular. El rendimiento de HMTBN producido según la presente
invención es superior al 99%.
Claims (16)
1. Procedimiento para la producción de
3-metiltiopropanal que comprende hacer reaccionar el
medio de reacción que comprende metilmercaptano y acroleína en
presencia de un catalizador que comprende una base orgánica
caracterizado porque la base orgánica es un compuesto de
N-alquil-morfolina.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el catalizador es alquil-morfolina C_{1} a
C_{6}.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, en
el que el catalizador es metil-morfolina o
etil-morfolina.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la relación molar de base
orgánica a metilmercaptano es de 0,0001 a 0,05.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, en
el que la relación molar de base orgánica a metilmercaptano es de
0,001 a 0,01.
6. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la relación molar de
metilmercaptano a acroleína es de 0,9 a 2.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, en
el que la relación molar de metilmercaptano a acroleína es de 1 a
1,2.
8. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador comprende
además un ácido orgánico.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, en
el que el ácido orgánico se selecciona de entre ácido fórmico,
ácido acético, ácido propanoico y ácido butanoico.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, en
el que el ácido orgánico es el ácido acético.
11. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 10, en el que la relación molar de catalizador
a ácido orgánico es de 0,1 a 2.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, en
el que la relación molar de catalizador a ácido orgánico es de 0,2
a 1.
13. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, realizado a una temperatura de 20 a
70ºC.
14. Procedimiento según la reivindicación 13,
realizado a una temperatura de 30 a 50ºC.
15. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, realizado a presión atmosférica.
16. Procedimiento para la producción de
2-hidroxi-4-(metiltio)butanonitrilo
que comprende (a) una primera etapa que consiste en hacer
reaccionar el medio de reacción que comprende metilmercaptano y
acroleína en presencia de un catalizador que comprende una base
orgánica caracterizado porque la base orgánica es un
compuesto de N-alquil-morfolina
para producir una corriente de producto que comprende
3-metiltiopropanal y dicho catalizador; y (b) una
segunda etapa que consiste en hacer reaccionar dicha corriente de
producto con cianuro de hidrógeno en presencia de un catalizador
produciendo así
2-hidroxi-4-(metiltio)butanonitrilo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20020356211 EP1413573A1 (en) | 2002-10-24 | 2002-10-24 | Process for the production of 3-methylthiopropanal |
| EP02356211 | 2002-10-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2291662T3 true ES2291662T3 (es) | 2008-03-01 |
Family
ID=32050124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03748466T Expired - Lifetime ES2291662T3 (es) | 2002-10-24 | 2003-10-14 | Procedimiento para la produccion de 3-metiltiopropanal. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7256315B2 (es) |
| EP (2) | EP1413573A1 (es) |
| JP (1) | JP4521277B2 (es) |
| KR (1) | KR100984125B1 (es) |
| CN (1) | CN1277816C (es) |
| AR (1) | AR041714A1 (es) |
| AT (1) | ATE371642T1 (es) |
| AU (1) | AU2003267771A1 (es) |
| BR (1) | BR0315385A (es) |
| CA (1) | CA2495746A1 (es) |
| DE (1) | DE60316011T2 (es) |
| ES (1) | ES2291662T3 (es) |
| MX (1) | MXPA05004158A (es) |
| MY (1) | MY134665A (es) |
| NO (1) | NO20052471L (es) |
| PL (1) | PL375101A1 (es) |
| RU (1) | RU2336266C2 (es) |
| TW (1) | TWI319391B (es) |
| UA (1) | UA78613C2 (es) |
| WO (1) | WO2004037774A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200501389B (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516140A (zh) * | 2005-09-12 | 2012-06-27 | 住友化学株式会社 | 制备4-(甲硫基)丁-1,2-二醇的方法 |
| DE102008042932A1 (de) * | 2008-10-17 | 2010-04-22 | Evonik Degussa Gmbh | Herstellung und Verwendung von Methionylmethionin als Futtermitteladditiv für Fische und Krustentiere |
| FR2938535B1 (fr) | 2008-11-20 | 2012-08-17 | Arkema France | Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables |
| JP5182198B2 (ja) * | 2009-04-06 | 2013-04-10 | 住友化学株式会社 | ３−メチルチオプロパナールの製造方法 |
| JP5182199B2 (ja) * | 2009-04-06 | 2013-04-10 | 住友化学株式会社 | ３−メチルチオプロパナールの製造方法 |
| JP5402864B2 (ja) * | 2010-07-20 | 2014-01-29 | 住友化学株式会社 | ３−メチルチオプロパナールの製造方法 |
| CN109160893A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-01-08 | 禄丰天宝磷化工有限公司 | 一种甲硒基丙醛的制备方法 |
| CN111116437B (zh) | 2018-11-01 | 2021-02-05 | 山东新和成氨基酸有限公司 | 制备2-羟基-4-甲硫基丁酸及其中间体的方法和装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2427582A (en) * | 1944-09-27 | 1947-09-16 | Du Pont | Beta (acylthio) aldehydes and ketones and their preparation |
| US2776996A (en) * | 1955-12-22 | 1957-01-08 | Du Pont | Manufacture of beta-methylmercaptopropionaldehyde |
| FR2314917A1 (fr) * | 1975-06-20 | 1977-01-14 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de l'aldehyde beta-methylthiopropionique |
| JPS57197262A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-03 | Res Dev Corp Of Japan | Production of optically active beta-arylthio or alkylthioketone |
| MY109603A (en) * | 1992-05-21 | 1997-03-31 | Daicel Chem | Process for producing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid |
| JP3219544B2 (ja) * | 1992-05-21 | 2001-10-15 | ダイセル化学工業株式会社 | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造法 |
| US5637766A (en) * | 1993-06-08 | 1997-06-10 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio) propanal |
| US5663409A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-02 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio) propanal and 2-hydroxy-4-(methylthio) butanenitrile |
| US5696282A (en) * | 1996-03-26 | 1997-12-09 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organosulfur compounds |
-
2002
- 2002-10-24 EP EP20020356211 patent/EP1413573A1/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-10-14 BR BR0315385-1A patent/BR0315385A/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-10-14 PL PL03375101A patent/PL375101A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-10-14 MX MXPA05004158A patent/MXPA05004158A/es not_active Application Discontinuation
- 2003-10-14 US US10/524,548 patent/US7256315B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-14 RU RU2005105040/04A patent/RU2336266C2/ru active
- 2003-10-14 EP EP03748466A patent/EP1556343B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-14 WO PCT/IB2003/004557 patent/WO2004037774A1/en active IP Right Grant
- 2003-10-14 CA CA002495746A patent/CA2495746A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-14 DE DE60316011T patent/DE60316011T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-14 KR KR1020057007069A patent/KR100984125B1/ko active IP Right Grant
- 2003-10-14 JP JP2004546263A patent/JP4521277B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-14 UA UAA200504636A patent/UA78613C2/uk unknown
- 2003-10-14 CN CNB2003801015894A patent/CN1277816C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-14 ES ES03748466T patent/ES2291662T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-14 AU AU2003267771A patent/AU2003267771A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-14 AT AT03748466T patent/ATE371642T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-17 TW TW092128917A patent/TWI319391B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-10-20 MY MYPI20033986A patent/MY134665A/en unknown
- 2003-10-24 AR ARP030103885A patent/AR041714A1/es not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-02-16 ZA ZA200501389A patent/ZA200501389B/en unknown
- 2005-05-23 NO NO20052471A patent/NO20052471L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1556343B1 (en) | 2007-08-29 |
| RU2336266C2 (ru) | 2008-10-20 |
| NO20052471D0 (no) | 2005-05-23 |
| CN1277816C (zh) | 2006-10-04 |
| MY134665A (en) | 2007-12-31 |
| BR0315385A (pt) | 2005-08-23 |
| JP2006515834A (ja) | 2006-06-08 |
| UA78613C2 (en) | 2007-04-10 |
| CN1705641A (zh) | 2005-12-07 |
| US20050240048A1 (en) | 2005-10-27 |
| AR041714A1 (es) | 2005-05-26 |
| TW200413299A (en) | 2004-08-01 |
| KR100984125B1 (ko) | 2010-09-28 |
| DE60316011T2 (de) | 2008-05-15 |
| DE60316011D1 (de) | 2007-10-11 |
| CA2495746A1 (en) | 2004-05-06 |
| EP1413573A1 (en) | 2004-04-28 |
| RU2005105040A (ru) | 2005-10-27 |
| KR20050067423A (ko) | 2005-07-01 |
| MXPA05004158A (es) | 2005-08-03 |
| NO20052471L (no) | 2005-07-25 |
| WO2004037774A1 (en) | 2004-05-06 |
| US7256315B2 (en) | 2007-08-14 |
| EP1556343A1 (en) | 2005-07-27 |
| PL375101A1 (en) | 2005-11-14 |
| JP4521277B2 (ja) | 2010-08-11 |
| AU2003267771A1 (en) | 2004-05-13 |
| TWI319391B (en) | 2010-01-11 |
| ZA200501389B (en) | 2006-07-26 |
| ATE371642T1 (de) | 2007-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9206121B2 (en) | Method for the production of D,L-methionine | |
| US8546601B2 (en) | Storage-stable 2-hydroxy-4-(methylthio)butyronitrile | |
| ES2741882T3 (es) | Procedimiento para la preparación de metilmercaptopropionaldehído | |
| ES2291662T3 (es) | Procedimiento para la produccion de 3-metiltiopropanal. | |
| US5663409A (en) | Process for the preparation of 3-(methylthio) propanal and 2-hydroxy-4-(methylthio) butanenitrile | |
| RU2384526C2 (ru) | Способ получения солей синильной кислоты | |
| EP3558941B1 (en) | Method for preparing methionine | |
| JP2006515834A5 (es) | ||
| JP7463367B2 (ja) | ３－メチルチオプロピオンアルデヒドの貯蔵安定形態 | |
| JP7472137B2 (ja) | メチオニンの製造方法 | |
| US3904610A (en) | Method of preparing an ' -amino-'7 -lactam |