ES2266582T3

ES2266582T3 - Sistema de suministro controlado de un agente beneficioso.

Info

Publication number: ES2266582T3
Application number: ES02776237T
Authority: ES
Inventors: Robert Richard Dykstra; Lon Montgomery Gray; Gregory Scot Miracle; Lois Sara Gallon; Peter James Malton
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2001-10-19
Filing date: 2002-10-18
Publication date: 2007-03-01
Anticipated expiration: 2022-10-18
Also published as: US20090253611A1; DE60212163T2; ATE328995T1; US20050123497A1; US20030158079A1; CA2459305C; CA2459305A1; EP1436373A1; EP1436373B1; WO2003033635A1; DE60212163D1; US20100325813A1

Abstract

Un sistema de suministro de agente beneficioso adecuado para suministrar un agente beneficioso a un sustrato, en el que el sistema de suministro de agente beneficioso comprende un agente beneficioso en forma de un aldehído o una cetona y una amina que comprende un resto amino primario y/o secundario, de manera que cuando dicha amina y dicho agente beneficioso se aplican directamente a un sustrato, el agente beneficioso proporciona una ventaja al sustrato durante un período de tiempo más prolongado que cuando dicha amina no está presente, en donde la amina comprende, basado en el número total de restos amino en la amina, de 15% a 100% de restos amino primarios, y en donde la amina comprende un resto hidroxi.

Description

Sistema de suministro controlado de un agente beneficioso.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a sistemas de suministro de agente beneficioso que, cuando se aplican directamente a un sustrato, proporcionan una ventaja más prolongada que el agente beneficioso solo.

Antecedentes de la invención

Con frecuencia resulta deseable o ventajoso tratar las superficies de numerosos sustratos, por ejemplo tejidos, con agentes beneficiosos tales como perfumes, sabores, agentes farmacéuticos y/o agentes de control biológico incluidos agentes biocidas, insecticidas, antimoho y similares. Generalmente, el objetivo de este tratamiento es dejar depositado sobre las superficies de los sustratos una cantidad suficiente de agente beneficioso de forma que se proporcione una ventaja residual a la superficie del sustrato.

Los productos, sistemas y métodos para depositar agentes beneficiosos sobre la superficie de sustratos son conocidos en la técnica. Por ejemplo, en el contexto del tratamiento de tejidos, tal como lavado de tejidos, pueden utilizarse numerosos productos para formar soluciones de lavado o baños de aclarado acuosos que proporcionen una ventaja.

Otros productos que proporcionan una mejor deposición sobre superficies de sustratos son agentes beneficiosos tales como perfumes. Estos productos se describen en las patentes PCT WO 00/02991; WO 00/02981; WO 00/02987 y WO 00/02982. Estas patentes describen composiciones en las que se proporciona un agente beneficioso residual incorporando a productos de tratamiento de sustratos un producto de reacción formado por compuestos basados en amina y ciertos tipos de agentes beneficiosos que reaccionarán con estos compuestos basados en amina.

Sin embargo, y a pesar de los avances de la técnica, sigue existiendo la necesidad de disponer de sistemas de suministro de agente beneficioso que sean especialmente eficaces para proporcionar directamente agentes beneficiosos residuales y de larga duración a sustratos.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a un sistema de suministro de agente beneficioso adecuado para suministrar un agente beneficioso a un sustrato, en donde el sistema de suministro de agente beneficioso comprende un agente beneficioso en forma de un aldehído o una cetona y una amina que comprende un resto amino seleccionado del grupo que consiste en aminas primarias, aminas secundarias y mezclas de las mismas, de manera que cuando dicha amina y dicho agente beneficioso se aplican directamente a un sustrato, el agente beneficioso proporciona una ventaja al sustrato durante un período de tiempo más prolongado que cuando dicha amina no está presente, en donde la amina comprende, basado en el número total de restos amino en la amina, de 15% a 100% de restos amino primarios, y en donde la amina comprende un resto hidroxi.

La presente invención también se refiere a productos que comprenden el sistema de suministro antes mencionado y a métodos de uso del mismo.

Descripción detallada

Los sistemas de suministro de ventaja de los solicitantes proporcionan flexibilidad de formulación dado que los niveles de liberación de ventaja inicial y posterior pueden ser ajustados para conseguir casi cualquier tipo de perfil de liberación, incluidos perfiles coherentes con el tiempo. Por ejemplo, en un aspecto de la invención de los solicitantes la cantidad de agente beneficioso que se libera inicialmente es perceptiblemente inferior a la que se libera normalmente, aunque esta velocidad de liberación es más coherente con el tiempo. En caso de que se desee una combinación de liberación inicial elevada y liberación sostenida, el experto en la materia sólo necesita variar el nivel o la mezcla del agente o de los agentes beneficiosos utilizados. En general, el agente beneficioso y el componente de amina de la presente invención deberían estar en contacto íntimo durante un período de tiempo suficiente antes de ser aplicados con el fin de proporcionar una ventaja óptima. Aunque este período de contacto puede variar de una aplicación a otra, los solicitantes han descubierto que un período de contacto de siete días es suficiente para la mayoría de las aplicaciones.

Los componentes de los sistemas de suministro de agente beneficioso en la presente invención se seleccionan y procesan de manera que los sistemas de suministro resultantes sean especialmente eficaces para suministrar el agente beneficioso a un sustrato que ha sido puesto directamente en contacto con el sistema de suministro. En estas condiciones, el agente beneficioso suministrado a la superficie del sustrato proporcionará su ventaja al mismo durante un período de tiempo más prolongado que en el caso de que en el sistema de suministro no estuviera presente el compuesto basado en amina.

Los sistemas de suministro de agente beneficioso de la presente invención son especialmente útiles en diferentes aplicaciones y/o productos previstos para ser aplicados sin dilución, tales como aplicaciones y/o productos de perfume de fragancia fina, productos de perfume para el cuidado del hogar, tales como composiciones refrescantes, que pueden comprender ciclodextrinas y que de forma típica se aplican a tapicerías, alfombras y otros artículos tejidos, composiciones para tratar superficies duras, aplicaciones de belleza, tales como cremas, lociones, desodorantes, antitranspirantes, y otras composiciones de uso tópico, composiciones para el cuidado del cabello, tales como lacas para el cabello, acondicionadores para no aclarar, y similares.

Definiciones y métodos de ensayo

Las expresiones "directamente aplicado" y/o "proporcionan directamente" en la presente memoria significan que un agente beneficioso es aplicado a un sustrato mediante el sistema de suministro de agente beneficioso de forma que la ventaja proporcionada por el agente beneficioso es observada y/o reconocida antes de la dilución. Por ejemplo, un agente beneficioso se pulveriza sobre un sustrato y/o se aplica sobre un sustrato en lugar de poner en contacto o depositar indirectamente el agente beneficioso sobre un sustrato desde una solución diluida (es decir, solución de lavado).

La expresión "unidad que puede sustituir al hidrógeno" significa "restos químicos que pueden sustituir a un átomo de hidrógeno en una cadena hidrocarbonada, un anillo arilo, y similares, o sustituir a un átomo de hidrógeno, dos átomos de hidrógeno o tres átomos de hidrógeno de un átomo de carbono para formar un resto, o sustituir a átomos de hidrógeno de átomos adyacentes de carbono para formar un resto". Por ejemplo, una unidad sustituida que requiere una sustitución de un único átomo de hidrógeno incluye halógeno, hidroxilo, y similares. Una sustitución de dos átomos de hidrógeno incluye carbonil, oximino, y similares. Una sustitución de tres átomos de hidrógeno incluye ciano, y similares.

La expresión "sustituido" significa que un resto, entre otros, anillo aromático o cadena alquílica, puede tener uno o más átomos de hidrógeno sustituidos por un sustituyente. Por ejemplo, 4-hidroxifenilo es un "anillo carbocíclico aromático sustituido" y 3-guanidinopropil es una "unidad alquilo C_{3} sustituida".

La expresión "hidrocarbilo" significa "cualquier unidad que comprende átomos de carbono e hidrógeno, ya sean lineales, ramificados o cíclicos, e independientemente del número de átomos de hidrógeno sustituidos con una unidad "sustituida" adecuada". Ejemplos no limitativos de unidades "hidrocarbilo" incluyen metil, bencil, 6-hidroxioctanil, m-clorofenil, 2-(N-metilamino)propil, y similares. A continuación se presentan ejemplos no limitativos de restos que pueden sustituir a átomos de hidrógeno en el carbono para formar una unidad "hidrocarbilo sustituida":

i): -NHCOR^{30};

ii): -COR^{30};

iii): -COOR^{30};

iv): -COCH=CH_{2};

v): -C(=NH)NH_{2};

vi): -N(R^{30})_{2};

vii): -NHC_{6}H_{5};

viii): =CHC_{6}H_{5};

ix): -CON(R^{30})_{2};

x): -CONHNH_{2};

xi): -NHCN;

xii): -OCN;

xiii): -CN;

xiv): F, Cl, Br, I, y mezclas de los mismos;

xv): =O;

xvi): -OR^{30};

xvii): -NHCHO;

xviii): -OH;

xix): -NHN(R^{30})_{2};

xx): =NR^{30};

xxi): =NOR^{30};

xxii): -NHOR^{30};

xxiii): -CNO;

xxiv): -NCS;

xxv): =C(R^{30})_{2};

xxvi): -SO_{3}M;

xxvii): -OSO_{3}M;

xxviii): -SCN;

xxix): -P(O)H_{2};

xxx): -PO_{2};

xxxi): -P(O)(OH)_{2};

xxxii): -SO_{2}NH_{2};

xxxiii): -SO_{2}R^{30};

xxxiv): -NO_{2};

xxxv): -CF_{3}, -CCl_{3}, -CBr_{3};

xxxvi): y mezclas de los mismos;

en donde R^{30} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, arilo C_{6}-C_{20}, alquilenarilo C_{7}-C_{20}, y mezclas de los mismos; M es hidrógeno, o un catión formador de sales. Los cationes formadores de sales adecuados incluyen sodio, litio, potasio, calcio, magnesio, amonio, y similares. Ejemplos no limitativos de una unidad alquilenarilo incluyen bencilo, 2-feniletilo, 3-fenilpropilo y 2-fenilpropilo.

La expresión "vehículo inorgánico" significa un vehículo que comprende cadenas principales que no tienen o prácticamente no tienen carbonos.

Método del Índice de intensidad de olor: el índice de intensidad de olor es un valor determinado por evaluadores expertos que valoran el olor de sustancias químicas cuando estas sustancias químicas puras se diluyen al 1% en dipropilen glicol (DPG), disolvente inodoro utilizado en perfumería. Este porcentaje de concentración representa un nivel de uso típico. Las tiras de papel para testeo, denominadas "blotters", se sumergen en las soluciones de ensayo y se entregan a los panelistas expertos para su evaluación. Los panelistas expertos son asesores que han sido formados durante al menos seis meses en puntuación de olores y cuyas puntuaciones son constantemente verificadas en cuanto a exactitud y reproducibilidad frente a una referencia. De cada compuesto amínico se le entregan a cada panelista dos blotters: una referencia (antranilato de metilo, no conocida por el panelista) y la muestra problema. Al panelista se le pide que puntúe ambas tiras de acuerdo con una escala de intensidad de olor de 0-5, en donde 0 representa ausencia de olor y 5 un olor muy intenso.

A continuación se presentan los índices de intensidad de olor de algunos compuestos amínicos adecuados para su uso en la presente invención. En cada caso, los números son medias aritméticas de 5 panelistas expertos y los resultados son significativamente diferentes en el ámbito estadístico para un nivel de confianza del 95%:

Antranilato de metilo al 1% (referencia)	3,4
4-aminobenzoato de etilo (EAB) al 1%	0,9
1,4-bis-(3-aminopropil)-piperacina (BNPP) al 1%	1,0

\newpage

Protocolo 1.1 - Ensayo de longevidad: cada sistema de suministro de ventaja que comprende una materia prima de perfume y una amina se analiza de acuerdo con el protocolo de la presente invención. Cada aldehído o cetona de perfume (P) encontrado en esta materia prima de perfume se analiza con cada amina para determinar si la combinación (PA) presenta una longevidad superior a la obtenida solamente con P.

Pueden analizarse juntos múltiples agentes beneficiosos, al mismo tiempo y en presencia de múltiples aminas, siempre que las mediciones analíticas no se vean afectadas por esta combinación. A título ilustrativo, un sistema de suministro de ventaja que contiene seis perfumes - en donde tres de los cuales son aldehídos o cetonas de perfume (P^{1}, P^{2} y P^{3}), y tres de los cuales no son aldehídos o cetonas de perfume, y una única amina (A^{1}) requiere el siguiente ensayo de variable única: (P^{1}A^{1}, P^{2}A^{1} y P^{3}A^{1}) frente a (P^{1}, P^{2} y P^{3}), siempre que dichos agentes beneficiosos sean separables mediante cromatografía de manera que la cantidad de cada aldehído o cetona de perfume sea fácilmente determinable en presencia del resto. Los aldehídos o cetonas de perfume que no pueden separarse entre sí mediante cromatografía deberán analizarse en ensayos separados. Si, por ejemplo, P^{1} y P^{3} no son separables, entonces es necesario realizar uno de los siguientes grupos de ensayos:

I.: (P^{1}A^{1} y P^{2}A^{1}) frente a (P^{1} y P^{2}), y (P^{3}A^{1}) frente a (P^{3}); o

II.: (P^{2}A^{1} y P^{3}A^{1}) frente a (P^{2} y P^{3}), y (P^{1}A^{1}) frente a (P^{1}); o

III.: (P^{1}A^{1}) frente a (P^{1}), y (P^{2}A^{1}) frente a (P^{2}), y (P^{3}A^{1}) frente a (P^{3}).

Ningún P debería estar presente en ningún ensayo a una concentración superior a diez veces la concentración de otro P en el mismo ensayo. De lo contrario deben realizarse ensayos separados.

a.) Determinación de la concentración de agente(s) beneficioso(s) y amina en la solución problema

La concentración absoluta para la solución problema (TS) que se va a utilizar en el ensayo de longevidad (LT) de agente beneficioso se determina de la forma siguiente:

los aldehídos o cetonas de perfume y las aminas que van a analizarse juntos se disuelven en etanol:agua 50:50 (v/v) a una concentración igual a la utilizada en el sistema de suministro de agente beneficioso. La solución se aísla de la atmósfera y se envejece durante 24 horas a temperatura ambiente para obtener la solución problema inicial, denominada TS_{0}. Se pipetea una alícuota de 1,0 ml de TS_{0} y se vierte en un círculo de 4 cm de diámetro que pesa 0,45-0,65 g (el peso de los círculos para un mismo ensayo debería ser igual \pm 0,02 g) cortado en un paño de limpieza de algodón/rizo de fibra 86/14 (obtenido de EMC, 7616 Reinfold Drive, Cincinnati, OH 45237). El paño, cargado con solución problema, se deja expuesto a la atmósfera en condiciones ambientales y a continuación se analiza mediante cromatografía de gases de espacio superior (HSGC) para determinar la cantidad de cada aldehído o cetona de perfume en el espacio superior para cada uno de los puntos de medición siguientes: 0,50, 1, 2, 4, 6, 8, y 24 horas.

La concentración absoluta de aldehídos o cetonas de perfume y aminas utilizados en el LT es la concentración más baja de una serie de soluciones basadas en TS_{0} a la cual se detecta mediante HSGC cada aldehído o cetona de perfume en el TS en no menos de uno de los tiempos de medición fijados. Si TS_{0} no cumple esta condición, se duplica la concentración de la solución problema y se vuelve a analizar la nueva solución (TS_{1}) de la misma manera. El proceso se repite hasta que se cumple la condición. La concentración de aldehído(s) o cetona(s) de perfume y amina(s) en la solución problema que cumple dicha condición (TS_{n}) está relacionada con la concentración de aldehído(s) o cetona(s) de perfume y amina(s) en TS_{0} de acuerdo con la siguiente ecuación:

[P, A] en TS_{n} = 2^{n} · [P, A] en TS_{0}; donde n = 0, 1, 2, 3...

b.) Cromatografía de gases de espacio superior

El equipo necesario consiste en:

1.): Una trampa que contiene un polímero poroso capaz de conservar materiales aromáticos, preferiblemente Tenax TA con 35/60 de malla.

2.): Una fuente de helio puro.

3.): Un colector de espacio superior para contener el círculo de tejido y permitir que el agente beneficioso se fraccione en el espacio superior de vapor y alcance el equilibrio.

4.): GC-MS con funcionalidad de espacio superior.

Un equipo adecuado se menciona en S. Maeno, P.A. Rodriguez. J. Chromatography, A731 (1996) 201-215 y consiste en un equipo para transferir los vapores del espacio superior equilibrados que contienen aldehídos o cetonas de perfume, que han sido capturados en un polímero poroso, a un equipo de CG para su análisis cuantitativo. Este equipo es capaz de calentar la trampa de polímero poroso que contiene el espacio superior recogido y transferir los vapores a una trampa enfriada a < -100ºC (generalmente mediante nitrógeno líquido). Tras la completa transferencia a la trampa fría, dicha trampa fría es tratada mediante calentamiento diferencial durante un breve período de tiempo, de forma típica aproximadamente 1 minuto, a una temperatura de aproximadamente 0ºC seguido de un gradiente de temperatura normal a aproximadamente 280ºC, lo que permite la transferencia de los vapores del espacio superior directamente hasta una columna capilar CG. Una columna típica tiene 30-60 metros de longitud y un i.d. de 0,18-0,32 mm, con una fase estacionaria compuesta de 100% de dimetilpolisiloxano o (5% -fenil)-metilpolisiloxano. La CG tiene la capacidad de cuantificar e identificar dichos aldehídos o cetonas de perfume. La identificación se realiza mediante espectrometría de masas y la cuantificación se realiza utilizando un detector separado, tal como un detector FID (ionización por llama) o PID (fotoionización).

c.) Ensayo de longevidad

Se prepara una determinada solución problema TS_{n} que cumple la condición descrita anteriormente. Se prepara una segunda solución problema TS_{c} que contiene todos los componentes de TS_{n} a exactamente la misma concentración que en TS_{n} salvo que se han eliminado todas las aminas. La solución TS_{c} sirve como solución de control en el ensayo.

Los datos se recogen para una determinada solución problema (TS_{c} o TS_{n}) de la forma siguiente: se pipetea una alícuota de 1,0 ml de TS y se vierte sobre un círculo de 4 cm de diámetro cortado en un paño de limpieza de algodón/rizo de fibra 86/14. El paño cargado con TS se deja expuesto a la atmósfera en condiciones ambientales y posteriormente se analiza mediante cromatografía de gases de espacio superior (HSGC) para determinar la cantidad de cada agente beneficioso en el espacio superior en cada uno de los siguientes siete tiempos de medición fijados: 0,50, 1, 2, 4, 6, 8, y 24 horas.

Las condiciones utilizadas para el análisis son idénticas en todos los casos. La única diferencia entre los dos conjuntos de datos es que un conjunto se obtiene a partir de una solución que contiene amina y el otro conjunto se obtiene a partir de una solución que no contiene amina.

Se confirma una ventaja de longevidad para un P particular cuando la cantidad cuantitativa de P en el espacio superior de TS_{n} en cualquiera de los siete tiempos de medición fijados es mayor (estadísticamente significativa a un nivel de confianza del 95%) que la cantidad del mismo P en el espacio superior de TS_{c} para dicho tiempo de medición.

d.) Resultados ilustrativos

En la siguiente tabla se presenta el tipo de resultados que pueden ser obtenidos en un ensayo de longevidad. Los datos confirman una ventaja de longevidad para P^{1} (a t = 4 h, el recuento del área de TS_{n} > TS_{c}) y P^{2} (a t = 1 h, el recuento del área de TS_{n} > TS_{c}) en presencia de A^{1}.

\vskip1.000000\baselineskip

	Recuento del área mediante HSGC para el agente beneficioso con y sin A^{1}
	P^{1}	P^{2}	P^{3}
Tiempo (h)	TS_{c}	TS_{n}	TS_{c}	TS_{n}	TS_{c}	TS_{n}
0,50	12.000	1000	8000	2000	30.000	26.000
1	6000	1500	400	1500	5000	4500
2	3000	2500	20	1000	850	700
4	1500	4000	ND	500	140	90
6	750	1500	ND	150	25	ND
8	220	500	ND	30	ND	ND
24	ND	50	ND	ND	ND	ND
ND = No detectado.

\vskip1.000000\baselineskip

Amina

Los solicitantes han descubierto que las aminas no aromáticas proporcionan al sistema de suministro de los solicitantes unas características de liberación especialmente eficaces y eficientes. Sin pretender imponer ninguna teoría, los solicitantes creen que estas características se deben a la importante diferencia de pKa entre las aminas aromáticas y las no aromáticas. Sin embargo, en general, las aminas adecuadas incluyen mono-aminas, tales como una hidroxiamina o una poliamina, siempre que su peso molecular sea superior a aproximadamente 0,083 zg (50 daltons) y siempre que al menos aproximadamente 10% de sus restos amino se seleccionen del grupo que consiste en aminas primarias, aminas secundarias y mezclas de las mismas. La amina comprende un resto amino primaria. La amina comprende, basado en el número total de restos amina en la amina, de aproximadamente 15% a 100% de restos amino primarios. Las hidroxiaminas adecuadas incluyen hidroxiaminas que tienen un peso molecular promedio superior a aproximadamente 100 g/mol. Ejemplos específicos de estas hidroxiaminas incluyen hidroxiaminas seleccionadas del grupo que consiste en 2-hidroxiaminas, 3-hidroxiaminas y mezclas de las mismas. Las poliaminas adecuadas incluyen poliaminas que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 100 a aproximadamente 2,10 x 10^{6} g/mol. En otro aspecto de la invención de los solicitantes, las aminas adecuadas incluyen aminas que tienen un índice de intensidad de olor inferior al de una solución al 1% de antranilato de metilo en dipropilen glicol.

Una estructura general para aminas primarias adecuadas tiene la forma siguiente:

B-(NH_{2})_{n};

en donde B es un material de vehículo y n es un índice con un valor de al menos 1. Los compuestos que contienen un grupo amina secundaria tienen una estructura similar a la anterior salvo que el compuesto comprende uno o más grupos -NH- así como grupos -NH_{2}. En un aspecto de la invención de los solicitantes, el compuesto amínico, tal como ciertas aminas volátiles, no transmitirá un tacto pegajoso o residuos no deseados a un sustrato que haya sido tratado con la invención de los solicitantes.

Las hidroxiaminas de la presente invención tienen la fórmula general:

\vskip1.000000\baselineskip

1

\vskip1.000000\baselineskip

en donde las unidades R^{1}-R^{6} pueden ser cualquier unidad hidrocarbilo sustituida o no sustituida, ejemplos no limitativos de las cuales incluyen:

a): hidrógeno;

b): alquilo C_{1}-C_{10} lineal sustituido o no sustituido;

c): alquilo C_{3}-C_{10} ramificado sustituido o no sustituido;

d): alquenilo C_{2}-C_{10} lineal sustituido o no sustituido; como en el caso de \alpha, \beta, \gamma,

e): alquenilo C_{3}-C_{10} ramificado sustituido o no sustituido;

f): cicloalquilo C_{3}-C_{15} sustituido o no sustituido;

g): cicloalquilo C_{4}-C_{15} ramificado sustituido o no sustituido;

h): cicloalquenilo C_{4}-C_{15} sustituido o no sustituido;

i): cicloalquenilo C_{5}-C_{15} ramificado sustituido o no sustituido;

j): arilo C_{6}-C_{15} sustituido o no sustituido;

k): heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

l): heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

m): y mezclas de los mismos;

de forma alternativa las unidades R^{3}-R^{6} pueden unirse para formar un anillo sustituido o no sustituido que tiene en el mismo de 3 a 10 átomos de carbono; por ejemplo, R^{3} y R^{5} unidos pueden formar un anillo condensado que comprenda cetonas. En un aspecto de la invención de los solicitantes, el índice m es un número entero de 1 a 3.

En la presente invención R^{7} se selecciona, independientemente entre sí, de cualquier unidad hidrocarbilo sustituida o no sustituida y las realizaciones no limitativas se seleccionan del grupo que consiste en:

a): R^{6};

b): hidroxilo;

c): una unidad que comprende carbonilo de la fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

-(CH_{2})_{x}COR^{8}

: en donde R^{8} es:

i): -OH;

ii): -OR^{9} en donde R^{9} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{15} lineal sustituido, alquilo C_{11}-C_{15} lineal no sustituido, alquilo C_{1}-C_{15} ramificado sustituido, alquilo C_{11}-C_{15} ramificado no sustituido, alquenilo C_{2}-C_{22} lineal sustituido o no sustituido, alquenilo C_{3}-C_{22} ramificado sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos, en donde dicha sustitución no es halógeno o tioalquilo; R^{9} es metilo, R^{9} es hidrógeno y Z es oxígeno o azufre cuando se forma una oxazolidina a partir de los metil ésteres de serina, treonina, cisteína, y similares;

iii): -N(R^{10})_{2} en donde R^{10} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} lineal sustituido o no sustituido, alquilo C_{3}-C_{6} ramificado sustituido o no sustituido, o mezclas de los mismos;

iv): alquilo C_{1}-C_{22} lineal sustituido o no sustituido;

v): alquilo C_{1}-C_{22} ramificado sustituido o no sustituido;

vi): alquenilo C_{2}-C_{22} lineal sustituido o no sustituido;

vii): alquenilo C_{3}-C_{22} ramificado sustituido o no sustituido;

viii): cicloalquilo C_{3}-C_{22} sustituido o no sustituido;

ix): arilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

x): heterocicloalquilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

xi): heterocicloalquenilo C_{6}-C_{22} sustituido o no sustituido;

: el índice x es de 0 a 22;

d): unidades alquilenoxi de la fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

-[C(R^{11})_{2}]_{y}[C(R^{11})_{2}C(R^{11})_{2}O]_{z}R^{11}

: en donde cada R^{11} es independientemente

i): hidrógeno;

ii): -OH;

iii): alquilo C_{1}-C_{4};

iv): o mezclas de los mismos;

\quad: dos unidades R^{11} pueden unirse para formar un anillo C_{3}-C_{6} espiroanulado, unidad carbonilo, o mezclas de los mismos; y tiene el valor de 0 a 10, z tiene el valor de 1 a 50;

e): y mezclas de los mismos.

\newpage

En un aspecto de la invención de los solicitantes, R^{2} y R^{7} son hidrógeno. En otro aspecto de la invención de los solicitantes, R^{1} se selecciona de hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{10} lineal o ramificado. Ejemplos no limitativos de estas aminas en las que m es 1 están representados por la fórmula siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

2

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos no limitativos de hidroxiaminas adecuadas incluyen:

\vskip1.000000\baselineskip

3

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

4

\vskip1.000000\baselineskip

Los vehículos B adecuados incluyen restos de vehículo tanto inorgánicos como orgánicos.

Agente beneficioso

Otro componente esencial de los sistemas de suministro de agente beneficioso de la presente invención es un agente beneficioso. Los agentes beneficiosos básicamente utilizados para formar los sistemas de suministro de esta invención deben tener la forma de un aldehído o una cetona. Se sabe que el género de las cetonas incluye las cetonas como la damascona que comprenden restos enona. Este agente beneficioso puede, por ejemplo, seleccionarse de un sabor de tipo cetona o aldehído, un agente farmacéutico de tipo cetona o aldehído, un agente de control biológico de tipo cetona o aldehído, una cetona o un aldehído de perfume y mezclas de los mismos. Las cetonas y aldehídos de perfume son los agentes beneficiosos más típicamente utilizados en la invención de los solicitantes. Una descripción típica de cetonas y/o aldehídos adecuados utilizados tradicionalmente en perfumería se incluye en "Perfume and Flavor Chemicals", Vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5. Esta publicación también se incorpora como referencia en la presente memoria.

Las cetonas de perfume utilizadas en los sistemas de suministro de agente beneficioso de la presente invención pueden comprender cualquier material que sea químicamente una cetona y que pueda transmitir una ventaja de olor o frescura deseable a las superficies. El componente de cetona de perfume puede, lógicamente, comprender más de una cetona, es decir, mezclas de cetonas. En un aspecto de la invención de los solicitantes, la cetona de perfume se selecciona del grupo que consiste en bucoxima; iso jasmona; metil beta naftil cetona; indanona de almizcle; tonalid/almizcle plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, beta-ionona, dihidro-beta-ionona, gamma-metilo denominado ionona, fleuramona, dihidrojasmona, cis-jasmona, iso-E-super, metil-cedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, cetona de apio o livescona, 6-isopropildecahidro-2-naftona, dimetil-octenona, frescomenta, 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinil o casiona, gelsona, hexalon, isociclomona E, metil ciclocitrona, metil-lavándula-cetona, orivona, para-terc-butil-ciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, tetrameran, hediona, y mezclas de los mismos. En otro aspecto de la invención de los solicitantes las cetonas de perfume se seleccionan del grupo que consiste en alfa damascona, delta damascona, iso damascona, carvona, gamma-metil-ionona, iso-E-super, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, bencilacetona, beta damascona, damascenona, metil dihidrojasmonato, metil cedrilona, hediona, y mezclas de los mismos.

Los aldehídos de perfume adecuados pueden comprender cualquier material de perfume que sea químicamente un aldehído que pueda, como el componente de cetona de perfume, transmitir una ventaja de olor o frescura deseable a las superficies. Al igual que en el caso de los agentes beneficiosos de cetona de perfume, el componente de agente beneficioso de aldehído de perfume puede comprender un único aldehído de perfume o mezclas de dos o más aldehídos de perfume. Los materiales de aldehído de perfume adecuados para su uso en los sistemas de suministro de la presente invención, tanto por sí mismos como formando parte de una mezcla de aldehídos de perfume, incluyen melonal, triplal, lugustral, adoxal; aldehído anísico; cimal; etil vainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; koavona; aldehído láurico; liral; metil nonil acetaldehído; P. T. bucinal; fenil-acetaldehído; aldehído undecilénico; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amil cinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil)propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]-acetaldehído, 4-isopropilbencilaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil-3-()propanal, 1-decanal; decil-aldehído, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1H-indencarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxi benzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinamaldehído, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexil cinámico, m-cimen-7-carboxaldehído, alfa-metil-fenil-acetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil octanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetil ciclohexen-3-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metil-undecanal, 2-metil-decanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terc-butil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 5 ó 6 metoxi-hexahidro-4,7-metanoindan-1 ó 2-carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxi benzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxicinámico, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexencarboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metil-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonía (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxaldehído, 2-metil-octanal, alfa-metil-4-(1-metil-etil)benceno acetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehído, para-metil-fenoxi acetaldehído, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetil hexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonil acetaldehído, 1-p-menten-q-carboxaldehído, citral, lilial y mezclas de los mismos. En un aspecto de la invención de los solicitantes, los perfumes de tipo aldehído se seleccionan del grupo que consiste en citral, 1-decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehído alfa-n-amil cinámico, aldehído alfa-n-hexil cinámico, P.T. Bucinal, liral, cimal, metil nonil acetaldehído, trans-2-nonenal, lilial, trans-2-nonenal, y mezclas de los
mismos.

Otros agentes beneficiosos adecuados incluyen ingredientes de sabor, incluyendo especias o promotores del sabor que contribuyen a la percepción general del sabor del producto al que se incorpora el sistema de suministro de agente beneficioso. Los agentes farmacéuticos beneficiosos incluyen medicamentos. En un aspecto de la invención de los solicitantes se utiliza una cantidad de medicamento terapéuticamente aceptable. Los agentes para el control biológico incluyen agentes biocidas, antimicrobianos, bactericidas, fungicidas, alguicidas, antimoho, desinfectantes, blanqueadores de tipo higienizante, antisépticos, insecticidas, repelentes de insectos y/o polillas, vermicidas, hormonas para el crecimiento de plantas, y similares. Los agentes antimicrobianos incluyen glutaraldehído, cinamaldehído, y mezclas de los mismos. Los repelentes típicos de insectos y/o polillas incluyen compuestos tales como citronelal, citral, N, N-dietil-meta-toluamida, rotundial, 8-acetoxicarvotanacenona, y mezclas de los mismos. Otros ejemplos de repelentes de insectos y/o polillas para su uso como agentes beneficiosos en la presente invención se describen en US-4.449.987, US-4.693.890, US-4.696.676, US-4.933.371, US-5.030.660, US-5.196.200, y "Semio Activity of Flavor and Fragrance molecules on various Insect Species", B.D. Mookherjee y col., publicado en Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery, y H. Sugisawa, 1993, págs. 35-48. Estas publicaciones se incorporan como referencia en la presente memoria.

Formas del sistema de suministro

Los sistemas de suministro de agente beneficioso en la presente invención pueden estar basados en la formación de una matriz líquida o granulada. El término "líquidos" incluye fluidos de densidad y viscosidad que son convencionales para líquidos así como para geles y espumas. Los líquidos útiles pueden ser acuosos o no acuosos. El agua es de forma típica el principal componente de los sistemas de suministro que están en forma líquida acuosa. Para formar la matriz de los sistemas de suministro líquidos en forma no acuosa pueden utilizarse disolventes no acuosos convencionales. Son muy preferidos los productos líquidos, es decir, aquellos que contienen 10% o más de agua u otros
disolventes.

Los sistemas de suministro en forma granulada pueden ser realizados con cualquier tipo de material en estado sólido que comprenda partículas o gránulos con un tamaño de 1 µm a 100 mm. Por tanto, la matriz granulada puede incluir partículas que van desde polvo muy fino a aglomerados o pastillas. La matriz granulada puede comprender también ingredientes inertes o activos, o ambos, con respecto a la función del producto al que debe incorporarse el sistema de suministro.

De forma más típica, la matriz líquida o granulada utilizada para formar los sistemas de suministro en la presente invención comprenderá la matriz para el producto final líquido o granulado al que va a ser incorporado e integrará el sistema de suministro de agente beneficioso. Así, por ejemplo, las composiciones detergentes líquidas o granuladas para el lavado de ropa o la limpieza de superficies duras con frecuencia comprenderán la matriz líquida o granulada a la que se añadirán por separado los compuestos basados en amina y los agentes beneficiosos descritos en la presente memoria para obtener los sistemas de suministro de esta invención.

\vskip1.000000\baselineskip

Preparación del sistema de suministro

Una característica esencial de la presente invención es que el compuesto amínico y el agente beneficioso sean añadidos de forma que no se produzca básicamente una reacción química entre estos materiales antes de su contacto con la matriz líquida o granulada. Para los fines de esta invención, el compuesto basado en amina y el agente beneficioso se añaden por separado a la matriz formadora del sistema si todas las cantidades de estos componentes se combinan con la matriz como componentes separados. En particular, prácticamente no debe haber reacción química entre estos dos materiales antes de ser combinados con la matriz. Por tanto el compuesto amínico y el agente beneficioso pueden ser añadidos a la matriz en momentos diferentes y/o desde recipientes diferentes o desde diferentes medios de contención o suministro. Los materiales de compuesto amínico y agente beneficioso pueden incluso mezclarse juntos antes de combinarlos con la matriz formadora del sistema siempre que básicamente no se produzca una reacción química entre estos materiales antes de su contacto con la matriz formadora del sistema.

El sistema de suministro de agente beneficioso, especialmente en forma granulada, puede prepararse simplemente mezclando el compuesto basado en amina y el agente beneficioso de tipo cetona y/o aldehído en unas condiciones suficientes para combinar, por ejemplo, mezclando cuidadosamente, estos componentes con la matriz líquida o granulada. Con frecuencia este mezclado se realiza utilizando agitación de cizalla elevada. Pueden utilizarse temperaturas de aproximadamente 40ºC a 65ºC. También pueden añadirse a la matriz otros materiales para formar el producto final completo al que debe incorporarse el sistema de suministro.

La relación amina:agente beneficioso en peso puede variar ampliamente, de forma típica es superior a aproximadamente 1:5, de forma más típica de aproximadamente 1000:1 a aproximadamente 1:1, para los dos componentes esenciales (compuesto amínico y agente beneficioso de tipo cetona/aldehído). En general, es deseable un exceso de amina.

\vskip1.000000\baselineskip

Ingredientes adyuvantes

Las diferentes formas de sistemas de suministro de los solicitantes pueden contener ingredientes adyuvantes incluyendo, de forma no excluyente, agua, tensioactivo, colorantes y mezclas de los mismos.

\vskip1.000000\baselineskip

Recipientes

El sistema de suministro de los solicitantes puede comprender uno o más recipientes capaces de contener el agente beneficioso y la amina de la presente invención en contacto físico o suficientemente separados de manera que el agente beneficioso y la amina no estén en contacto físico. Estos uno o más recipientes tienen compartimentos separados que pueden ser utilizados para contener el agente beneficioso y la amina de la presente invención de forma que dicho agente beneficioso y dicha amina se mantengan suficientemente separados como para que el agente beneficioso y la amina no estén en contacto físico. Uno o más de dichos recipientes pueden comprender uno o más dispensadores de pulverización capaces de dispensar dicho agente beneficioso y dicha amina juntos o separados.

Ejemplo

	Peso (%)
Ingredientes	1	2	3	4
Componente precursor de fragancia
Precursor de fragancia^{1}	1,0	- -	- -	- -
Precursor de fragancia^{2}	2,0	- -	- -	- -
Precursor de fragancia^{3}	2,0	- -	- -	- -
Componente exento de fragancia
Damascona	0,0001	0,015	- -	0,01
Melonal	0,05	0,02	- -	- -
Triplal	0,01	0,03	- -	- -
Beta-ionona	0,01	- -	- -	- -
Materias primas exentas de fragancia adicionales	13,8	15,2	17,0	15,1
que contienen al menos un aldehído/cetona^{4}
Amina según la presente invención	0,09	0,5	1,5	0,03
Vehículo^{5}	Resto	Resto	Resto	Resto
^{1}. Precursor de fragancia que libera delta-damascona.
^{2}. Precursor de fragancia que libera melonal.
^{3}. Precursor de fragancia que libera triplal.
^{4}. Acorde de fragancia convencional.
^{5}. Mezcla etanol:agua (entre 100:0 y 50:50).

Claims

1. Un sistema de suministro de agente beneficioso adecuado para suministrar un agente beneficioso a un sustrato, en el que el sistema de suministro de agente beneficioso comprende un agente beneficioso en forma de un aldehído o una cetona y una amina que comprende un resto amino primario y/o secundario, de manera que cuando dicha amina y dicho agente beneficioso se aplican directamente a un sustrato, el agente beneficioso proporciona una ventaja al sustrato durante un período de tiempo más prolongado que cuando dicha amina no está presente, en donde la amina comprende, basado en el número total de restos amino en la amina, de 15% a 100% de restos amino primarios, y en donde la amina comprende un resto hidroxi.

2. Un sistema de suministro de agente beneficioso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que

a): dicho agente beneficioso se selecciona de un aldehído de perfume, una cetona de perfume y mezclas de los mismos; y

b): dicho sistema de suministro de agente beneficioso, cuando se aplica directamente a un sustrato, proporciona una ventaja al sustrato durante un período de tiempo más prolongado, según se determina mediante el Protocolo de ensayo 1.1 de los solicitantes, que cuando dicha amina no está presente.

3. El sistema de suministro que proporciona una ventaja de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho sistema comprende una cantidad suficiente de ingredientes adyuvantes de manera que dicho sistema de suministro que proporciona una ventaja es un perfume o un producto refrescante para el cuidado del hogar de fragancia fina, una composición tratante de superficies duras, un producto de belleza o un producto para el cuidado del cabello.

4. El sistema de suministro de agente beneficioso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende uno o más recipientes y en el que el agente beneficioso y la amina están

a.): presentes en un único recipiente en contacto físico entre sí; o suficientemente separados entre sí en un único recipiente de manera que dicho agente beneficioso y dicha amina no están en contacto físico; o

b.): presentes en recipientes separados.

5. El sistema de suministro de agente beneficioso según la reivindicación 4, en el que cada recipiente comprende al menos un dispensador de pulverización, siendo dicho dispensador de pulverización capaz de dispensar dicho agente beneficioso y dicha amina:

a.): juntos; o

b.): por separado.

6. Un método para aplicar un agente beneficioso que comprende un aldehído de perfume, una cetona de perfume y mezclas de los mismos a un sustrato que comprende poner en contacto dicho sustrato con dicho agente beneficioso antes, durante o después de poner en contacto dicho agente con una amina según se define en la reivindicación 1; comprendiendo dicho método preferiblemente poner en contacto directamente el sustrato con el sistema de suministro de agente beneficioso de cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

7. Un sustrato que contiene una ventaja producido mediante el método de la reivindicación 6.