ES2444220T3

ES2444220T3 - Sustancias fotolábiles acumuladoras de fragancias

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Publication number: ES2444220T3
Application number: ES09740085.7T
Authority: ES
Inventors: Ursula Huchel; Christian Kropf; Axel Griesbeck; Olga Hinze; Uta Sundermeier
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2008-12-09
Filing date: 2009-10-09
Publication date: 2014-02-24
Anticipated expiration: 2029-10-09
Also published as: EP2364186A2; US9217126B2; DE102008060886A1; US20110237685A1; EP2364186B1; PL2364186T3; WO2010066486A3; WO2010066486A2

Abstract

Detergentes o productos de limpieza que contienen por lo menos una ß-hidroxicetona de la fórmula general (I):**Fórmula** en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, enespecial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, pero con preferenciaun resto metilo, y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial ungrupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, dichosrestos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilosustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir, y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, ungrupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomosde C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, caracterizados porque dicha ß-hidroxicetona de la fórmula general (I) cuando se expone a la radiaciónelectromagnética, en especial la que tiene una longitud de onda comprendida entre 200 y 400 nm, libera por lomenos un aldehído aromático o una cetona aromática.

Description

Sustancias fotolábiles acumuladoras de fragancias

5 La presente invención se refiere a detergentes o productos de limpieza, que contienen por lo menos una determinada ß-hidroxicetona, que en especial por exposición a la radiación electromagnética puede liberar un compuesto carbonilo, por ejemplo con preferencia un aldehído aromático o una cetona aromática. Se refiere además a un procedimiento para la liberación de aldehídos aromáticos o cetonas aromáticas a partir de determinadas ßhidroxicetonas. Se refiere también a un procedimiento para conferir un aroma persistente a las superficies. Se refiere

10 a la utilización de determinadas ß-hidroxicetonas como compuestos previos de fragancias en detergentes y productos de limpieza, en productos cosméticos y en ambientadores.

Los productos de tratamiento textil y de superficies o los productos cosméticos contienen por lo general fragancias (aromas), que confieren a dichos productos un olor agradable y fresco. Los términos fragancia y aroma se utilizan en 15 esta invención como sinónimos. Las fragancias suelen enmascarar las notas aromáticas propias de otros ingredientes, de modo que el usuario percibe una agradable sensación olfativa. En el sector de los detergentes, las fragancias son ingredientes especialmente importantes de la composición, porque la colada debe desprender un olor agradable y fresco no solo en estado húmedo, sino también en estado seco. Un problema fundamental del uso de fragancias consiste en cada caso en que son sustancias volátiles, de lo contrario no se podría conseguir ningún

20 efecto aromático. Sin embargo, por otro lado se pretende que el efecto aromático sea lo más duradero y uniforme posible. Ya es sabido p.ej. que la sensación aromática de un perfume varía a medida que transcurre el tiempo, porque las fragancias, que constituyen las notas frescas y ligeras (iniciales) del perfume se evaporan con mayor rapidez, debido a que su presión de valor es elevada, que las fragancias que constituyen las notas central y final.

25 Un planteamiento para resolver este problema, a saber, conseguir un aroma lo más duradero y uniforme posible, consiste en aplicar fragancias sobre materiales soporte y recubrir dichos soportes provistos de fragancia, o bien encapsular las fragancias o incorporarlas a compuestos (por ejemplo complejos de perfume-ciclodextrina). Por lo demás existe la posibilidad de fijar las fragancias químicamente sobre un medio soporte, romper lentamente el enlace química y, de esta forma, liberar el aroma. Esta preforma de una fragancia fijada sobre un soporte se

30 denomina también “profragancia” o sustancia acumuladora de aroma. En este contexto, en la solicitud de patente internacional WO 2007/087977 se describe el uso de compuestos 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano como sustancias acumuladoras de fragancias para la liberación retardada de aldehídos aromáticos y cetonas aromáticas por hidrólisis. Una posible alternativa a la liberación retardada de fragancias consiste en la utilización de las llamadas sustancias fotoactivables como sustancias acumuladoras de fragancias. Por exposición a la luz solar o a otra fuente

35 de radiación electromagnética se induce la rotura del enlace covalente de la molécula de la sustancia acumuladora de fragancia, con lo cual se ligera dicha fragancia. El proceso descrito tiene que tolerar la presencia de oxígeno y de agua para que la liberación de la fragancia sea eficaz.

En este contexto, en la patente US-6,949,680 se describe el uso de determinadas fenil- o piridilcetonas como

40 sustancias fotoactivables, que en presencia de la luz sufren una fragmentación fotoquímica que se traduce en la liberación de un alqueno terminal como sustancia activa. Dicha sustancia activa tiene por ejemplo actividad emisora de aroma o actividad antimicrobiana, que debido a la descomposición inducida fotoquímicamente se halla inicialmente retrasada y después se liberar a lo largo de un período de tiempo considerable en una superficie determinada. Como sustancias acumuladoras de fragancias, las fenil- o piridilcetonas se obtienen por un

45 procedimiento de síntesis costos y de muchos pasos, realizando operaciones con grupos protectores, además la síntesis tiene que adaptarse de modo individual a cada una de las distintas sustancias activas.

El objetivo de la presente invención es permite una liberación retardada de los aldehídos aromáticos (aldehídos de fragancia) y cetonas aromáticas (cetonas de fragancia).

50 Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que una composición, que contiene determinadas ß-hidroxicetonas, que se describen a continuación, permite la liberación retardada de aldehídos aromáticos (aldehídos de fragancia) o cetonas aromáticas (cetonas de fragancia).

55 Es, pues, objeto de la presente invención un detergente o producto de limpieza, que contiene por lo menos una ßhidroxicetona de la fórmula general (I):

en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, pero con preferencia un resto metilo, y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado,

5 sustituido o sin sustituir, dichos restos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilo sustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir, y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, un grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir,

10 caracterizado porque dicha ß-hidroxicetona de la fórmula general (I) cuando se expone a la radiación electromagnética, en especial la que tiene una longitud de onda comprendida entre 200 y 400 nm, libera por lo menos un aldehído aromático o una cetona aromática.

La invención permite también la prolongación del efecto aromático de otras fragancias, que estén igualmente

15 presentes en la composición. Permite además conseguir un olor a fresco de larga duración. Permite la aromatización duradera de las superficies. Permite la liberación fotoinducible y regulable de aldehídos aromáticos y de cetonas aromáticas.

Los detergentes o productos de limpieza preferidos según la invención contienen por lo menos una ß-hidroxicetona 20 de la fórmula general (II) y/o de la fórmula general (III),

25 en estas fórmulas (II) y (III), con independencia entre sí, los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados ya definidos previamente en relación con de la fórmula (I). Con respecto a la fórmula (II) es preferido que el resto R signifique un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, y con preferencia un resto metilo. Con respecto a la fórmula (III) es preferido que el resto R8 signifique un grupo alquilo o

30 alquileno de C1 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, y con preferencia un resto metilo. Las fórmulas (II) y (III) representan simples subconjuntos de la fórmula (I).

Es también preferido un compuesto de la fórmula general (I) de la invención, en el que cuatro de los cinco sustituyentes de arilo R3, R4, R5, R6 y R7 significan hidrógeno. R3, R4, R6 y R7 significan con preferencia 35 hidrógeno, mientras que el sustituyente R5 de la posición “para” significa un átomo de halógeno, NO2, un grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir. En una forma muy preferida de ejecución de la invención, R5 significa -Cl, -Br, -NO2 o un grupo alquilo o alcoxi, que tiene de 1 a 4 átomos de C. El grupo alquilo lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, es con preferencia un grupo metilo o etilo y/o el grupo alcoxi lineal o ramificado, sustituido o 40 sin sustituir, es con preferencia un grupo metoxi, etoxi, isopropoxi o tert-butoxi. Una sustitución en posición “para” (R5) es especialmente preferida, porque la estructura electrónica del anillo aromático puede modificarse en este caso con la máxima eficacia, con lo cual puede ajustarse fácilmente el máximo de absorción de los compuestos de la fórmula general (I) a una longitud de onda determinada. Es también preferido un compuesto de la fórmula general

(I) de la invención, en el que los cinco sustituyentes de arilo R3, R4, R5, R6 y R7 significan hidrógeno. Lo dicho

previamente sobre la fórmula general (I) y los cinco sustituyentes de arilo R3, R4, R5, R6 y R7 se aplica también obviamente sobre las fórmulas generales (II) y (III).

Por exposición a la radiación electromagnética, en especial la que abarca las longitudes de onda entre 200 y 400

5 nm, dicha ß-hidroxicetona de la fórmula general (I) puede liberar según la invención un compuesto carbonilo con preferencia de color agradable, es decir, una cetona aromática o un aldehído aromático. Como radiación electromagnética en el sentido de la presente invención puede servir con preferencia la luz solar natural. Esto se aplica también obviamente a las ß-hidroxicetonas de las fórmulas generales (II) y (III).

10 En una forma preferida de ejecución de la invención, un detergente o producto de limpieza de la invención se caracteriza porque la ß-hidroxicetona expuesta a la radiación electromagnética formada por longitudes de onda entre 200 y 400 nm libera un compuesto de la fórmula (IV):

y un compuesto carbonilo de la fórmula (V):

20 en las que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos previamente para la fórmula (I). Es preferido que en la fórmula (IV) el resto R sea un átomo de hidrógeno o un resto metilo. Es también preferido que en la fórmula (V) el resto R8 sea un átomo de hidrógeno o un resto metilo.

25 La presente invención permite, pues, la liberación específica de aldehídos y cetonas de olor agradable por exposición a la radiación electromagnética, en especial la que está formada por longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm.

Cuando el detergente o producto de limpieza de la invención expuesto a la radiación electromagnética formada por

30 longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm desprende por lo menos un aldehído aromático, elegido con preferencia entre el grupo formado por el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etilvainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; coavona; aldehído láurico; liral; metil-nonil-acetaldehído; p,t-bucinal; fenilacetaldehído; undecilenaldehído; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-namilcinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-tert-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil

35 propanal), 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehído, 4-isopropilbenzaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, aldehído decílico, 2,6-dimetil-5-heptenal; 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-decilideno-8)-butanal; octahidro-J-metano-1Hindenocarboxaldehído; 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, aldehído para-etil-alfa,alfa-dimetilhidrocinámico, aldehído alfa

40 metil-3,4-(metilenodioxi)-hidrocinámico, 3,4-metilenodioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-7carboxaldehído, alfa-metilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexeno-Scarboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil-S-cilohexeno-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-tertbutil)propanal,

45 aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 5- ó 6-metoxihexahidro-4,7metanoindano-1 ó 2-carboxi-aldehído; 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3metoxibenzaldehído, 1-metil-3-(4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-carboxialdehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal; trans-4decenal, 2,6-nonadienal, para-tolil-acetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2, 6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)2-butenal, aldehído orto-metoxi-cinámico, S.S.o-trimetil-S-ciclohexenocarboxaldehído; 3,7-dimetil-2-metileno-6

50 octenal, fenoxiacetaldehído; 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonia (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindano-1-carboxaldehído, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenoacetaldehído, 6,6dimetil-2-norpineno-2-propionaldehído, para-metilfenoxiacetaldehído; 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9-decenal, 3metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehído, 1-p-menteno-q-carboxaldehído, citral, lilial, 1-decanal, florhidral, 2,4dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído o mezclas de los mismos, entonces esta es una forma preferida de ejecución de la invención.

5 Existe también otra forma preferida de ejecución de la invención cuando por exposición a la radiación electromagnética que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm se libera del detergente o producto de limpieza de la invención por lo menos una cetona aromática, elegida con preferencia entre el grupo formado por la bucoxima; isojazmona; metil-beta-naftil-cetona; indanona del almizcle (abelmosco);

10 tonalida/abelmosco plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojazmonato, mentona, carvona, alcanfor, fencona (del hinojo), alfa-yonona, beta-yonona, dihidro-beta-yonona, la llamada gamma-metil-yonona, fleuramona, dihidrojazmona, cis-jazmona, Iso-E-Super, metilcedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naphtilcetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, cetona del apio o livescona, 6-isopropildecahidro

15 2-naftona, dimetil-octenona, menta fresca, 4-(1-etoxivinil)3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2-(2-(4metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclo-pentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo o casiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metilciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivona, para-tert-butilciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona,

20 tetramerano y hediona.

Los aldehídos aromáticos y cetonas aromáticas utilizables según la invención pueden tener una estructura alifática, cicloalifática, aromática, etilénicamente insaturada o una combinación de estas estructuras. Pueden estar presentes también otros heteroátomos o estructuras policíclicas. Las estructuras pueden tener sustituyentes apropiados, por

25 ejemplo grupos hidroxilo o amino.

Otra forma preferida de ejecución de la invención está presente cuando existe por lo menos una de las siguientes ßhidroxicetonas de las fórmulas (VI) o (VII):

El detergente o producto de limpieza de la invención las ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I) con preferencia en cantidades comprendidas entre el 0,0001 y el 95 % del peso total del detergente o producto de limpieza. Un posible límite superior para las ß-hidroxicetonas en el detergente o producto de limpieza puede situarse también p.ej. en el

35 80 % en peso, 70 % en peso, 60 % en peso, 50 % en peso, 40 % en peso, 30 % en peso, 20 % en peso, 10 % en peso o p.ej. incluso en el 5 % del peso total del detergente o producto de limpieza. Un posible límite inferior para las ß-hidroxicetonas en el detergente o producto de limpieza puede situarse también p.ej. en el 0,001 % en peso, 0,01 % en peso, 0,1 % en peso o p.ej. en el 0,5 % del peso total del detergente o producto de limpieza.

40 Aparte de las ß-hidroxicetonas, el detergente o producto de limpieza de la invención puede contener otros ingredientes, p.ej. disolventes, materiales soporte, otras fragancias, colorantes, tensioactivos, etc. El tipo y la cantidad de los ingredientes adicionales presentes en principio no son críticos y dependerán básicamente de la finalidad de uso de los detergentes o productos de limpieza de la invención. Es conveniente que un detergente contenga los ingredientes típicos de un detergente, p.ej. tensioactivos, sustancias soporte (builder), etc.

45 En una forma preferida de ejecución de la invención, el detergente o producto de limpieza de la invención contiene por lo menos una fragancia adicional. Se entiende por fragancia “adicional” otras sustancias, distintas de las ßhidroxicetonas de la fórmula general (I) que intervienen necesariamente, las adicionales pueden desplegar también una acción aromática.

50 Las fragancias o aceites esenciales utilizables con preferencia de modo adicional no están sometidos a ninguna limitación. Podrán utilizarse, pues, como fragancias en especial los compuestos aromáticos naturales o sintéticos de tipo éster, éter, aldehído (aldehídos aromáticos), cetonas (cetonas aromáticas), alcohole, hidrocarburos, ácidos, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos saturados y/o insaturados y mezclas de los mismos.

Como aldehídos o cetonas aromáticos pueden utilizarse todos los aldehídos y cetonas de fragancia que

5 normalmente se destinan a proporcionar una sensación aromática agradable. Los expertos ya conocen los aldehídos y cetonas de fragancia. Las cetonas aromáticas pueden abarcar a todas las cetonas capaces de aportar un aroma deseado o una sensación de frescor, p.ej. las que ya se han citado en la descripción. Pueden utilizarse también mezclas de distintas cetonas. Las cetonas pueden elegirse con preferencia entre la alfa-damascona, deltadamascona, iso-damascona, carbona, gamma-metilyonona, Iso-E-Super, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona,

10 bencilacetona, beta-damascona, damascenona, metildihidrojazmonato, metil-cedrilona, hediona y mezclas de las mismas.

Los aldehídos aromáticos apropiados pueden ser todos los aldehídos capaces de desprender un aroma deseado o una sensación de frescor, al igual que las cetonas aromáticas. Pueden ser a su vez aldehídos individuales o mezclas

15 de aldehídos. Los aldehídos apropiados son por ejemplo los aldehídos que ya se han mencionado en párrafos anteriores del texto.

Los aldehídos aromáticos y cetonas aromáticas pueden tener una estructura alifática, cicloalifática, aromática, etilénicamente insaturada o una combinación de estas estructuras. Pueden estar presentes también otros

20 heteroátomos o estructuras policíclicas. Las estructuras pueden tener sustituyentes apropiados, por ejemplo grupos hidroxilo o amino.

Acerca de otras fragancias apropiadas, elegidas entre aldehídos y cetonas, se remite a la obra de Steffen Arctander, publicada en 1960 y 1969 respectivamente, reimpresión de 2000, ISBN: Aroma Chemicals, vol. 1: 0-931710-37-5,

25 Aroma Chemicals, vol. 2: 0-931710-38-3.

Las fragancias adecuadas de tipo éster son por ejemplo el acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, ciclohexilacetato de p-tert-butilo, acetato de linalilo, bencilcarbinilacetato de dimetilo (DMBCA), fenilacetato de etilo, acetato de bencilo, metilfenilglicinato de etilo, ciclohexilpropionato de alilo, propionato de estiralilo, salicilato de

30 bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramato, melusato y jazmaciclato. Los compuestos de fragancia del tipo hidrocarburo son p.ej. los terpenos, por ejemplo el limoneno y el pineno.

Son fragancias idóneas de tipo éter por ejemplo el éter de etilo y bencilo y el ambroxano. Son alcoholes aromáticos apropiados p.ej. el 10-undecen-1-ol, 2,6-dimetilheptan-2-ol, 2-metilbutanol, 2-metilpentanol, 2-fenoxietanol, 2-fenil35 propanol, 2-tert-butilciclohexanol, 3,5,5-trimetilciclohexanol, 3-hexanol, 3-metil-5-fenilpentanol, 3-octanol, 1-octen-3ol, 3-fenilpropanol, 4-heptenol, 4-isopropilciclohexanol, 4-tert-butilciclohexanol, 6,8-dimetil-2-nonanol, 6-nonen-1-ol, 9-decen-1-ol, alcohol alfa-metilbencílico, alfa-terpineol, salicilato de amilo, alcohol bencílico, salicilato de bencilo, beta-terpineol, salicilato de butilo, citronelol, salicilato de ciclohexilo, decanol, dihidromircenol, dimetilbencilcarbinol, dimetilheptanol, dimetiloctanol, salicilato de etilo, etilvainillina, anetol, eugenol, geraniol, heptanol, salicilato de hexilo,

40 isoborneol, isoeugenol, isopulegol, linalool, mentol, mirtenol, n-hexanol, nerol, nonanol, octanol, para-mentan-7-ol, alcohol feniletílico, fenol, salicilato de fenilo, tetrahidrogeraniol, tetrahidrolinalool, timol, trans-2-cis-6-nonadienol, trans-2-nonen-1-ol, trans-2-octenol, undecanol, vainillina, alcohol cinámico; en caso de que estén presentes varios alcoholes aromáticos, entonces estos podrán elegirse con independencia entre sí.

45 Las fragancias o aceites esenciales pueden ser también mezclas de fragancias naturales, procedentes de fuentes vegetales, p.ej. la esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o ilang-ilang. Son también apropiadas las esencias de moscatel, salvia, manzanilla, clavel, melisa (toronjil), menta, hojas de canela, flores de tilo, bayas de enebro, vetiver, olíbano, gálbano y láudano y también las esencias de azahar, de neroli, de monda de naranja y de madera de sándalo. Las fragancias o aceites esenciales pueden ser también aceites etéreos, p.ej. la esencia de raíces de

50 angélica, de anís, de flores de árnica, de albahaca, de pimienta (bay), de flores de champaca, de abeto blanco (pinabete), esencia de piñas de abeto blanco, de elemí, de eucalipto, de hinojo, de hojas de abeto rojo, de gálbano, de geranio, de hierba de jengibre, de madera de guayacol, de bálsamo de gurjun, de inmortal (helicriso), de ho, de jengibre, lirio, cayeput, ácoro (cálamo aromático), manzanilla, alcanfor, canaga, cardamomeno, casia, hojas de pino, bálsamo de copaiba, cilantro, menta rizada, comino (alcaravea), cumina, lavanda (espliego), limonero, limero dulce

55 (lima), mandarina, melisa, semillas de abelmosco, mirra, clavel, neroli, niauli, olíbano, orégano, palmarosa, pachulí, bálsamo de Perú, petitgrain, pimienta, menta piperita, pimiento de Jamaica, pino, rosa, romero, madera de sándalo, apio, espliego, anís estrellado, trementina, tuya, tomillo, verbena, vetiver, bayas de enebro, ajenjo (absintio), wintergreen (pirola), ilang-ilang, hisopo, canela, hojas de canela, citronela, limón y ciprés.

60 La cantidad total de fragancias adicionales que puede utilizarse en el detergente o producto de limpieza de la invención se sitúa con preferencia entre el 0,01 y el 5 % en peso, con preferencia especial entre el 0,1 y el 3 % en peso y con preferencia muy especial entre el 0,5 y el 2 % del peso total del detergente o producto de limpieza. Se emplean con preferencia mezclas de diversas fragancias (de los diferentes grupos mencionados previamente), que, juntas, generan una nota aromática atractiva.

65 El detergente o producto de limpieza puede ser en especial un producto de tratamiento textil en forma de un detergente textil, un suavizante, un detergente suavizante o un auxiliar de lavado. Puede ser también p.ej. un producto de limpieza para superficies duras, con preferencia un producto de limpieza para máquinas lavavajillas, en especial un producto de limpieza manual de vajillas. Puede ser también un producto de limpieza, p.ej. un producto

5 de limpieza doméstico, un producto de limpieza universal, un limpiacristales, un producto de limpieza para el pavimento, etc.

La ß-hidroxicetona de la fórmula general (I) estará presente en el detergente o producto de limpieza de la invención, en especial en forma de un detergente, un suavizante, un detergente suavizante o un auxiliar de lavado, con

10 preferencia en cantidades entre el 0,01 y el 5 % en peso, con preferencia especial entre el 0,1 y el 3 % en peso y con preferencia muy especial entre el 0,5 y el 2 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del detergente o producto de limpieza.

Un detergente o producto de limpieza de la invención puede ser sólido o líquido, pudiendo ser preferidos los 15 productos líquidos.

En especial para el caso, en el que el producto de la invención sea un detergente o producto de limpieza, es preferido que contenga por lo menos un tensioactivo elegido entre el grupo formado por los tensioactivos aniónicos, no iónicos, bipolares (zwitteriónicos) y anfóteros.

20 Para el caso, en el que el producto de la invención sea un detergente suavizante (“2-en-1”), es preferido que contenga un componente suavizante y por lo menos un tensioactivo elegido entre el grupo formado por los tensioactivos aniónicos, no iónicos, bipolares (zwitteriónicos) y anfóteros.

25 Los auxiliares de lavado se emplean para el tratamiento previo específico de la colada antes del lavado, cuando la colada presenta manchas o suciedad intensa. Pertenecen a los auxiliares de lavado por ejemplo los productos de tratamiento previo, los productos para poner en remojo, los decolorantes y las sales quitamanchas.

Para el caso, en el que el producto de la invención sea un suavizante, es preferido que tenga un componente 30 suavizante.

Como productos de la invención son preferidos los suavizantes porque no entran en contacto con los textiles hasta el último paso de un proceso convencional de textiles, el paso del enjuague o aclarado, y por lo tanto en este momento puede absorberse en el material textil una cantidad especialmente grande de fragancias, sin que se corra

35 el riesgo de que las fragancias se eliminen de nuevo en algún paso posterior del proceso.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la liberación de compuestos carbonilo, con preferencia aldehídos y/o cetonas aromáticos de la fórmula (V):

a partir de las ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

45 por exposición a una radiación electromagnética que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm, en la que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos anteriormente, en especial en aplicaciones relacionadas con el uso de detergentes o productos de limpieza.

50 En una forma preferida de ejecución, el procedimiento se emplea para la liberación de aldehídos aromáticos, elegidos en especial entre el grupo formado por el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etilvainillina;

florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; coavona; aldehído láurico; liral; metil-nonil-acetaldehído; p,t-bucinal; fenilacetaldehído; undecilenaldehído; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-namilcinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-tert-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenilpropanal), 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien5 1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehído, 4-isopropilbenzaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, aldehído decílico, 2,6-dimetil-5-heptenal; 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-decilideno-8)-butanal; octahidro-J-metano-1Hindenocarboxaldehído; 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, aldehído para-etil-alfa,alfa-dimetilhidrocinámico, aldehído alfametil-3,4-(metilenodioxi)-hidrocinámico, 3,4-metilenodioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-710 carboxaldehído, alfa-metilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexeno-Scarboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil-S-cilohexeno-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-tertbutil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 5- ó 6-metoxihexahidro-4,715 metanoindano-1 ó 2-carboxi-aldehído; 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3metoxibenzaldehído, 1-metil-3-(4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-carboxialdehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal; trans-4decenal, 2,6-nonadienal, para-tolil-acetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2, 6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)2-butenal, aldehído orto-metoxi-cinámico, S.S.o-trimetil-S-ciclohexenocarboxaldehído; 3,7-dimetil-2-metileno-6octenal, fenoxiacetaldehído; 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonia (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al),

20 hexahidro-4,7-metanoindano-1-carboxaldehído, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenoacetaldehído, 6,6dimetil-2-norpineno-2-propionaldehído, para-metilfenoxiacetaldehído; 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9-decenal, 3metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehído, 1-p-menteno-q-carboxaldehído, citral, lilial, 1-decanal, florhidral, 2,4dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído.

25 En una forma preferida de ejecución, el procedimiento sirve para la liberación de cetona aromáticas, elegidas en especial entre el grupo formado por la bucoxima; isojazmona; metil-beta-naftil-cetona; indanona del almizcle (abelmosco); tonalida/abelmosco plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojazmonato, mentona, carvona, alcanfor, fencona (del hinojo), alfa-yonona,

30 beta-yonona, dihidro-beta-yonona, la llamada gamma-metil-yonona, fleuramona, dihidrojazmona, cis-jazmona, Iso-E-Super, metil-cedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-betanaphtil-cetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, cetona del apio o livescona, 6isopropildecahidro-2-naftona, dimetil-octenona, menta fresca, 4-(1-etoxivinil)3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metilheptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclo-pentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3

35 metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4damascol, dulcinilo o casiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metilciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivona, para-tert-butil-ciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6en-3-ona, tetramerano y hediona.

40 Otro objeto de la invención es un procedimiento para aromatizar superficies de forma duradera, para ello se aplica un detergente o producto de limpieza de la invención sobre una superficie a perfumar y después se expone dicha superficie a una radiación electromagnética que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm.

Otro objeto de la presente invención consiste en la utilización de las ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I): 45

como compuestos previos de fragancias en detergentes y productos de limpieza, en la que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos previamente.

Otro objeto de la presente invención consiste también en la utilización de las ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

como compuestos previos de fragancias en productos cosméticos, en la que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos previamente.

Otro objeto de la presente invención consiste en la utilización de las ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

10 como compuestos previos de fragancias en ambientadores, en la que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos previamente.

Es especialmente ventajoso que los compuestos previos de fragancias puedan prolongar el efecto aromático de estas fragancias incluso en presencia de otras fragancias adicionales. La utilización recién mencionada va dirigida,

15 pues, a la prolongación del efecto aromático de otras fragancias, que puedan estar también presentes en el detergente y producto de limpieza, producto cosmético o ambientador, tal caso es una forma preferida de ejecución de la invención. Otra forma preferida de ejecución de la invención consiste en la utilización recién mencionada para lograr un olor a frescor de larga duración.

20 Tal como se ha descrito previamente, los suavizantes son composiciones preferidas en el sentido de la invención. Un suavizante de la invención contendrá normalmente un componente suavizante. Dicho componente suavizante será con preferencia especial un compuesto de amonio cuaternario alquilado, en el que por lo menos una cadena alquilo estará interrumpida por un grupo éster o amido.

25 El componente suavizante contiene por ejemplo compuestos de amonio cuaternario, por ejemplo compuestos de monoalqu(en)iltrimetilamonio, compuestos de dialqu(en)ildimetilamonio, mono-, di- o triésteres de ácidos grasos con alcanolaminas.

Los ejemplos adecuados de compuestos de amonio cuaternario se representan por ejemplo con las fórmulas (A-II) y 30 (AIII):

en (A-II): R significa un resto alquilo acíclico de 12 a 24 átomos de carbono, R1 significa un resto alquilo o

35 hidroxialquilo saturado C1-C4, R2 y R3 tienen el mismo significado que R o R1 o significan un resto aromático. X significa un ion de halogenuro, metosulfato, metofosfato o fosfato o una mezcla de los mismos. Los ejemplos de compuestos catiónicos de la fórmula (II) son el cloruro de monosebotrimetilamonio, cloruro de monoesteariltrimetilamonio, cloruro de didecildimetilamonio, cloruro de disebodimetilamonio o cloruro de dihexadecilamonio.

40 Los compuestos de la fórmula (A-III) y (A-IV) son los llamados esterquats. Los esterquats se caracterizan por una excelente degradabilidad biológica. En la fórmula (A-III), R4 significa un resto alqu(en)ilo alifático de 12 bis 22 átomos de carbono con 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces y/o eventualmente con sustituyentes; R5 significa H, OH u O(CO)R7; R6 con independencia de R5 significa H, OH o O(CO)R8; R7 y R8 con independencia entre sí significan en cada caso un resto alqu(en)ilo alifático de 12 a 22 átomos de carbono con 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces; m, n y p pueden tener en cada caso con independencia entre sí el valor de 1, 2 ó 3. X- puede ser un ion halogenuro, metosulfato, metofosfato o fosfato o bien una mezcla de estos aniones. Son preferidos los compuestos, en los que R5 significa el grupo O(CO)R7. Son especialmente preferidos los compuestos, en los que R5 significa el grupo

5 O(CO)R7 y R4 y R7 son restos alqu(en)ilo de 16 a 18 átomos de carbono. Son especialmente preferidos los compuestos, en los que R6 significa aquemás OH. Los ejemplos de compuestos de la fórmula (A-II) son el metosulfato de metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(seboaciloxietil)amonio, metosulfato de bis-(palmitoiloxietil)-hidroxietilmetil-amonio, propanocloruro de 1,2-bis-[seboaciloxi]-3-trimetilamonio o metosulfato de metil-N,Nbis(estearoiloxietil)-N-(2-hidroxietil)amonio.

Si se emplean compuestos cuaternarios de la fórmula (A-III), que tiene cadenas alquilo insaturado, entonces son preferidos los grupos acilo, sus ácidos grasos correspondientes tendrán un índice de yo entre 1 y 100, con preferencia entre 5 y 80, con más preferencia entre 10 y 60 y en especial entre 15 y 45 y tendrán una proporción entre isómeros cis/trans (en % en peso) mayor que 30:70, con preferencia mayor que 50:50 y en especial igual o

15 mayor que 60:40. Los ejemplos de productos comerciales son los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio suministrados por la empresa Stepan con el nombre comercial de Stepantex® o los productos de Cognis suministrados con el nombre de Dehyquart®, los productos de Degussa suministrados con el nombre de Rewoquat® o los productos de Kao suministrados con el nombre de Tetranyl®. Otros compuestos preferidos son los diesterquats de la fórmula (A-IV), que se suministran con el nombre de

Rewoquat® W 222 LM o CR 3099.

en ella R21 y R22 significan en cada caso con independencia entre sí un resto alifático de 12 a 22 átomos de 25 carbono que tiene 0, 1, 2 ó 3 dobles enlaces.

En lugar de los grupos éster O(CO)R22, en los que R22 significa un resto alqu(en)ilo de cadena larga, pueden utilizarse compuestos suavizantes, que tengan los grupos siguientes: RO(CO), N(CO)R o RN(CO), entre ellos son preferidos los grupos N(CO)R.

También los polímeros catiónicos son componentes suavizantes apropiados. Pueden utilizarse también los polímeros policuaternizados (p.ej. Luviquat® Care de BASF) y los biopolímeros catiónicos basados en quitina y sus derivados, por ejemplo el polímero que se suministra con el nombre comercial de Chitosan® (fabricante: Cognis).

Los componentes suavizantes especialmente preferidos son compuestos de amonio cuaternario alquilados, en los

35 que por lo menos una cadena alquilo está interrumpida por un grupo éster y/o por un grupo amida. Son especialmente preferidos el metosulfato de N-metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-(diseboaciloxietil)amonio o el metosulfato de bis-(palmitoil-oxietil)-hidroxietil-metilamonio.

El detergente o producto de limpieza de la invención en forma de suavizante puede contener también componentes suavizantes no iónicos, sobre todo los poli(alcanoatos de oxialquilenoglicerilo), polibutilenos, ácidos grasos de cadena larga, etanolamidas de ácidos grasos etoxilados, alquilpoliglucósidos, en especial los mono-, di- y triésteres de sorbitano y los ésteres de alcoholes grasos de ácidos policarboxílicos.

En el suavizante de la invención en forma de detergente o producto de limpieza de la invención, el componente

45 suavizante estará presente en cantidades p.ej. del 0,1 al 80 % en peso, normalmente del 1 al 40 % en peso, con preferencia del 2 al 20 % en peso, en especial del 3 al 15 % en peso, y la fragancia adicional estará presente con preferencia en cantidades del 0,1 al 20 % en peso, sobre todo del 1 al 13 % en peso, en especial del 2 al 8 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del producto de la invención.

Como componente adicional, un detergente o producto de limpieza de la invención, en especial un suavizante, puede contener eventualmente uno o varios tensioactivos no iónicos, en tal caso pueden utilizarse los que se emplean normalmente en los detergentes.

Como tensioactivos no iónicos opcionales pueden utilizarse en especial los alcoholes alcoxilados, con preferencia

55 primarios, que tienen con preferencia 8-18 átomos de C y en promedio 1-12 moles de óxido de etileno (EO) por cada mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en la posición 2,

: o bien puede estar formado por un mezcla de restos lineales y ramificados con metilo, mezcla que suele obtenerse habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes de restos lineales obtenidos a partir de alcoholes de origen natural, que tienen de 12 a 18 átomos de C, p.ej. los alcoholes grasos de coco, palma, sebo o el alcohol oleílico, y que en promedio contienen de 2 a 8 moles de EO por

mol de alcohol. Pertenecen a los alcoholes etoxilados preferidos por ejemplo los alcoholes C12-14 con 3 EO, 4 EO ó 7 EO, alcohol C9-11 con 7 EO, alcoholes C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO ó 8 EO, alcoholes C12-18 con 3 EO, 5 EO ó 7 EO,

: o mezclas de los mismos, así como las mezclas de alcoholes C12-14 con 3 EO y C12-18 con 5 EO. Los grados de etoxilación indicados constituyen valores promedio estadísticos, que para un producto especial pueden adoptar

5 valores enteros o fraccionarios. Los etoxilatos de alcoholes preferidos tienen una distribución estrecha de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos que tengan más de 12 EO. Son ejemplos de ello los alcoholes grasos de sebo que tienen 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO. Según la invención pueden utilizarse también tensioactivos no iónicos, que en su molécula llevan grupos EO y PO. Pueden emplearse los copolímeros de bloques que contienen las unidades de bloques EO-PO o PO-EO, pero también los copolímeros EO-PO-EP y los copolímeros PO-EO-PO. Obviamente pueden utilizarse también los tensioactivos no iónicos alcoxilados mixtos, en los que las unidades EO y PO no están repartidas por bloques, sino en una distribución estadística. Tales productos pueden obtenerse por incorporación simultánea de óxido de etileno y de óxido de propileno a los alcoholes grasos.

15 Como tensioactivos no iónicos adicionales pueden utilizarse también los alquilglicósicos de la fórmula general RO(G)x, en la que R significa un resto alifático primario de 8-12 átomos de C, con preferencia de 12-18 átomos de C, lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, y G significa una unidad glicosa de 56 átomos de C, con preferencia la glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número cualquiera entre 1 y 10; x se sitúa con preferencia entre 1,2 y 1,4.

Los tensioactivos no iónicos pueden estar presentes en los detergentes o productos de limpieza de la invención con preferencia en cantidades del 0 al 30 % en peso, p.ej. en cantidades > 0,1 % en peso. Es posible p.ej. que el detergente o producto de limpieza contenga del 2 al 30 % en peso, con preferencia del 7 al 20 % en peso y en especial del 9 al 15 % en peso de tensioactivo no iónico, % en peso referido en cada caso al peso total del

25 detergente o producto de limpieza.

Un detergente o producto de limpieza de la invención puede contener también opcionalmente un tensioactivo aniónico, p.ej. en cantidades del 0 al 30 % en peso, con preferencia > 0,1 % en peso. Es posible p.ej. que el detergente o producto de limpieza contenga del 2 al 30 % en peso, con preferencia del 7 al 20 % en peso y en especial del 9 al 15 % en peso de tensioactivo aniónico, % en peso referido en cada caso al peso total del detergente o producto de limpieza.

Como tensioactivos aniónicos se emplean por ejemplo los del tipo sulfato o sulfonato. Como tensioactivos de tipo sulfonato se toman en consideración con preferencia los bencenosulfonatos de alquilo C9-C13, los olefinasulfonatos,

35 es decir, las mezclas de alqueno- e hidroxialcanosulfonatos y también los disulfonatos, que se obtienen por ejemplo a partir de monoolefinas C12-C18 con un doble enlace en posición final o intermedia, por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y posterior hidrólisis del producto sulfonado en medio básico o ácido. Los tensioactivos aniónicos especialmente preferidos son los jabones. Son adecuados los jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, como son las sales del ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) o ácido behénico, así como en especial las mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo los ácidos grasos de coco, de palmiste, de oliva o de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, incluidos los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas y en forma de sales solubles de bases orgánicas, p.ej. de mono-, di- o trietanolamina. Los tensioactivos

45 aniónicos se presentan con preferencia en forma de sus sales sódicas o potásicas, en forma de las sales sódicas.

Es preferido además que el detergente o producto de limpieza de la invención (p.ej. producto de tratamiento textil o de tratamiento de superficies) lleve además otros componentes ventajosos, que los expertos en principio ya conocen. Por tanto, el detergente o producto de limpieza de la invención (p.ej. producto de tratamiento textil o de tratamiento de superficies) puede contener otros ingredientes, que siguen mejorando las propiedades técnicas y/o estéticas del producto. En el contexto de la presente invención, los detergentes o productos de limpieza preferidos contienen además una o más sustancias elegidas entre el grupo de las sustancias soporte (builder), blanqueantes, activadores de blanqueo, enzimas, electrolitos, disolventes no iónicos, productos para ajustar el pH, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, agentes hidrotrópicos, inhibidores de espumación, aceites de silicona,

55 agentes antirredeposición, blanqueantes ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de encogido, productos antiarrugas, inhibidores de migración del color, agentes antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, inhibidores de corrosión, antistáticos, agentes amargantes, auxiliares de planchado, hidrofugantes e impregnantes, hinchantes y antideslizantes, sales de relleno neutras y absorbentes UV.

Como sustancias soporte (builder), que pueden estar opcionalmente presentes en los detergentes o productos de limpieza de la invención, p.ej. en cantidades > 0,1 % en peso (porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza), cabe mencionar por ejemplo los silicatos, silicato de aluminio (en especial zeolitas), carbonatos, sales de ácidos di- o policarboxílicos orgánicos así como las mezclas de estas sustancias.

65 Un detergente o producto de limpieza de la invención puede contener opcionalmente un espesante, p.ej. en cantidades > 0,01 % en peso (porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza). Esto corresponde a una forma preferida de ejecución de la invención. El espesante puede abarca por ejemplo un espesante poliacrilato, goma xantano, goma gelano, harina de semillas de guar, alginato, carragenano, carboximetilcelulosa, bentonita, goma welano, harina de algarroba, agar-agar, tragacanto, goma arábiga, pectina, poliosas, almidón, dextrina, gelatina y caseína.

5 El agua puede estar presente en los detergentes o productos de limpieza líquidos de la invención con preferencia en cantidades > 5 % en peso, p.ej. en cantidades del 10 al 95 % en peso, con preferencia del 20 al 80 % en peso, en especial del 30 al 70 % en peso, % en peso referidos al peso total del detergente o producto de limpieza. El agua puede estar también presente en los detergentes o productos de limpieza sólidos de la invención, en tal caso

10 naturalmente en una cantidad lógicamente más pequeña, por ejemplo en cantidades < 5 % en peso o p.ej. < 3 % en peso.

Los disolventes no acuosos, que pueden utilizarse en los detergentes o productos de limpieza (con preferencia líquidos) de la invención, proceden por ejemplo del grupo de los alcoholes mono- o polihídricos, las alcanolaminas o

15 los glicoléteres.

La viscosidad de los detergentes o productos de limpieza de la invención, en el supuesto de que sean líquidos, puede determinarse por métodos estándar (por ejemplo con un viscosímetro Brookfield LVT-II, varilla 3, girando a 20 rpm y 20ºC) y se sitúa con preferencia entre 20 y 4000 mPas, siendo especialmente preferidos los valores entre 40 y

20 2000 mPas. La viscosidad de los suavizantes se sitúa en especial entre 40 y 1000 mPas.

Para situar el pH de los detergentes o productos de limpieza de la invención, en el supuesto de que sean líquidos, en el intervalo deseado puede ser conveniente emplear un producto de ajuste de pH. Aquí pueden utilizarse todos los ácidos o hidróxidos conocidos, en el supuesto de que su utilización no esté prohibida por razones de índole

25 técnica o ecológica o por razones de protección del consumidor. Normalmente, la cantidad de estos agentes de ajuste de pH no supera el 7 % en peso o con preferencia el 5 % en peso de la formulación total. El límite inferior puede situarse p.ej. en el 0,1 % en peso. El pH de los detergentes o productos de limpieza de la invención, en el supuesto de que sean líquidos, se sitúa con preferencia entre 1 y 6 y en especial entre 1,5 y 3,5.

30 Los productos de la invención pueden ser formulaciones sólidas o líquidas, las formulaciones sólidas pueden presentarse en forma de polvos, granulados, extrusionados, en forma de orejeta (tab), tableta o en forma de artículo moldeado prensado y/o fundido. Las formulaciones líquidas pueden ser soluciones, emulsiones, dispersiones, suspensiones, microemulsiones, geles o pastas.

35 Las ß-hidroxicetonas utilizadas de la fórmula general (I):

pueden obtenerse por una reacción aldólica de los correspondientes compuestos de la fórmula (IV), en especial de 40 derivados de acetofenona o de propiofenona,

y compuestos carbonilo de la fórmula (V):

en las que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos previamente en relación con la fórmula (I). Pueden obtenerse en especial a través de la vía de las reacciones aldólicas inducidas con TiCl4/NBu3 (bibliografía técnica: Y. Tanabe y col., Tetrahedron 58, 8269-8280, 2002).

5 La purificación de las ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I) se realiza con preferencia por cristalización, destilación y/o cromatografía de columna.

Ejemplo

10 a) Obtención de la (2R,3S)-3-hidroxi-2-metil-1-fenildecan-1-ona

15 En un matraz de Schlenk calentado y sometido a una corriente de argón se introducen 2,7 ml (20 mmoles) de propiofenona en 40 ml de diclorometano absoluto. Se enfría esta solución a -78ºC. Se añaden por goteo con una jeringuilla a esta solución en primer lugar 24 ml de una solución 1 M de tetracloruro de titanio en diclorometano y después 4,8 ml (28 mmoles) de tributilamina. Después de agitar a -78ºC durante 30 min se añaden 3,8 ml (24 mmoles) de octanal. Se sigue agitando la mezcla reaccionante a -78ºC durante 2 horas más. Se trata la solución

20 reaccionante con 40 ml de agua se extrae dos veces con éter de dietilo. Se lava la fase orgánica con agua, una solución saturada de NaCl y se seca con MgSO4. Se elimina el disolvente del líquido filtra a presión reducida. Se purifica el producto en bruto por cromatografía de columna (éter de petróleo:acetato de etilo = 95:5). Rendimiento: 80 %. Datos analíticos:

25 Rf = 0,3 p.eb. = 175-180ºC RMN-H1 (300 MHz, CDCl3): o = 0,88 (3H, t, J = 6,9 Hz), 1,25-1,58 (13H, m), 3,07 (s, 1H, O-H), 3,47 (1H, dq, J = 2,8, 7,2 Hz), 4,03 (1 H, m), 7,46-7,52 (2H, m), 7,53-7,62 (1 H, m), 7,93-7,97 (2H, m);

30 RMN-C13 (300 MHz, CDCl3): 11,02, 14,10, 22,65, 26,11, 29,26, 29,59, 31,82, 34,33, 44,45, 71,34, 128,47, 128,77, 133,44, 135,92, 205,98.

b) Exposición de la (2R,3S)-3-hidroxi-2-metil-1-fenildecan-1-ona a la luz

35 Se disuelve la (2R,3S)-3-hidroxi-2-metil-1-fenildecan-1-ona en benceno. En un fotorreactor Multilamp (lámparas de 8 W (4X), empresa Luxchem) se expone la solución reaccionante a un máximo de emisión A = 350 nm durante una hora. Se hace el seguimiento de la reacción por análisis CG/espectrometría EM. Después de una exposición como máximo de 60 minutos se observa la conversión prácticamente completa de la (2R,3S)-3-hidroxi-2-metil-1fenildecan-1-ona en feniletilcetona y octanal.

40 c) Ensayo olfativo

Para el ensayo olfativo se disuelven 0,2 mmoles de la (2R,3S)-3-hidroxi-2-metil-1-fenildecan-1-ona en 1 ml de dipropilenglicol. Se sumerge en la solución un extremo de una tira de ensayo olfativo hasta una profundidad de 2 cm,

45 que seguidamente se seca a 20ºC con exclusión de la luz. De este modo se preparan 2 tiras de ensayo olfativo.

Una vez realizado el secado se expone la primera tira analítica durante todo el período de ensayo a un tubo fluorescente comercial (blanco neutro (nw) según norma DIN 5035; temperatura de color de 3300 a 5500 K) y se determina la intensidad del olor en puntos temporales indicados en cada caso. La segunda tira analítica se guarda

50 en la oscuridad.

La intensidad del olor se evalúa con intervención de 3 expertos probadores entrenados, que la puntúan en una escala de 0 a 6, en la que 0 indica una percepción nula de aroma y 6 es la nota (intensidad de olor) máxima.

55 Definición de la escala: 6 fuerte en grado desagradable

5 muy fuerte

4 fuerte

5 3 intenso

2 agradable

1 perceptible

0 no perceptible

10 Los resultados del ensayo olfativo se recogen en la tabla siguiente, cuyos valores reflejan el intervalo de percepción de aroma por parte del grupo de expertos probadores.

después de 30 minutos: después de 60 minutos después de 90 minutos

tira de ensayo olfativo 1: 0-1 nota grasa 2 nota grasa 2 nota grasa

La tira para ensayo olfativo 2, que se ha guardado en la oscuridad, no desprende aroma después de 30, 60, 90

15 minutos ni tampoco después de varias horas (p.ej. 17 horas) (lo cual equivale al valor 0 de la escala anterior). Pero se constata que la tira de ensayo olfativo 2, después de 17 horas en la oscuridad, si después se expone a la radiación del modo recién indicado, ya desprende una sensación agradable de aroma al cabo de 60 minutos (lo cual equivale al valor 2 de la escala anterior, nota grasa).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Detergentes o productos de limpieza que contienen por lo menos una ß-hidroxicetona de la fórmula general (I):

en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, pero con preferencia un resto metilo,

10 y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, dichos restos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilo sustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir, y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, un

15 grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir,

caracterizados porque dicha ß-hidroxicetona de la fórmula general (I) cuando se expone a la radiación electromagnética, en especial la que tiene una longitud de onda comprendida entre 200 y 400 nm, libera por lo 20 menos un aldehído aromático o una cetona aromática.
2. Detergentes o productos de limpieza según la reivindicación 1, que contienen por lo menos una ß-hidroxicetona de la fórmula general (II) y/o de la fórmula general (III):

en estas fórmulas, los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos en la reivindicación

30 1.
3. Detergentes o productos de limpieza según la reivindicación 1 o 2, caracterizados porque la ß-hidroxicetona expuesta a una radiación electromagnética, que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm, desprende un compuesto de la fórmula (IV):

35 y un compuesto carbonilo de la fórmula (V):

en las que los restos R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 tienen los significados definidos en la reivindicación 1.
4. Detergentes o productos de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizados porque por

10 exposición a la radiación electromagnética, que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm, liberan por lo menos un aldehído aromático, elegido en especial entre el grupo formado por el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etilvainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; coavona; aldehído láurico; liral; metil-nonil-acetaldehído; p,t-bucinal; fenilacetaldehído; undecilenaldehído; vainillina; 2,6,10trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amilcinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-tert

15 butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil-propanal), 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehído, 4-isopropil-benzaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1carboxialdehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, aldehído decílico, 2,6-dimetil-5-heptenal; 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]decilideno-8)-butanal; octahidro-J-metano-1H-indenocarboxaldehído; 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, aldehído para

20 etil-alfa,alfa-dimetilhidrocinámico, aldehído alfa-metil-3,4-(metilenodioxi)-hidrocinámico, 3,4metilenodioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-7-carboxaldehído, alfa-metilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3ciclohexeno-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexeno-S-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil-Scilohexeno-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal,

25 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-tertbutil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3pentenil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 5- ó 6-metoxihexahidro-4,7-metanoindano-1 ó 2-carboxi-aldehído; 3,7dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 1-metil-3-(4-metil-pentil)-3ciclohexeno-carboxi-aldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal; trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolil-acetaldehído; 4-metilfenil-acetaldehído, 2-metil-4-(2, 6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxi-cinámico, S.S.o

30 trimetil-S-ciclohexenocarboxaldehído; 3,7-dimetil-2-metileno-6-octenal, fenoxiacetaldehído; 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonia (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindano-1-carboxaldehído, 2metil-octanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenoacetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpineno-2-propionaldehído, parametilfenoxi-acetaldehído; 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehído, 1-p

35 menteno-q-carboxaldehído, citral, lilial, 1-decanal, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído.
5. Detergentes o productos de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizados porque por exposición a la radiación electromagnética, que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm, liberan por lo menos una cetona aromático, elegida en especial entre el grupo formado por la bucoxima; isojazmona; 40 metil-beta-naftil-cetona; indanona del almizcle (abelmosco); tonalida/abelmosco plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojazmonato, mentona, carvona, alcanfor, fencona (del hinojo), alfa-yonona, beta-yonona, dihidro-beta-yonona, la llamada gamma-metil-yonona, fleuramona, dihidrojazmona, cis-jazmona, Iso-E-Super, metil-cedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metilacetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naphtil-cetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil45 butanona, cetona del apio o livescona, 6-isopropildecahidro-2-naftona, dimetil-octenona, menta fresca, 4-(1etoxivinil)3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclo-pentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo o casiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metilciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivona, para-tert-butil-ciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona,

50 plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona, tetramerano y hediona.
6.

Detergentes o productos de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizados porque contienen por lo menos una de las siguientes ß-hidroxicetonas de las fórmulas (VI)-(VII):
7.

Detergentes o productos de limpieza según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizados porque contienen por lo menos un tensioactivo elegido entre el grupo formado por los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, bipolares (zwitteriónicos), anfóteros o mezclas de los mismos.

10 8. Procedimiento para la liberación de compuestos carbonilo de la fórmula (V)

a partir de ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

por exposición a una radiación electromagnética que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm, en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, en especial para un grupo alquilo o alquileno de C1 bis C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, con preferencia

20 un resto metilo, y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, dichos restos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilo sustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir,

25 y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, un grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir.
9. Procedimiento según la reivindicación 8 para la liberación de aldehído aromáticos, elegidos en especial entre el

30 grupo formado por el melonal, triplal, ligustral, adoxal; anisaldehído; cimal; etilvainillina; florhidral; helional; heliotropina; hidroxicitronelal; coavona; aldehído láurico; liral; metil-nonil-acetaldehído; p,t-bucinal; fenilacetaldehído; undecilenaldehído; vainillina; 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amilcinámico, 4metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-tert-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil-propanal), 2-metil-4(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6

35 octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehído, 4-isopropilbenzaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, aldehído decílico, 2,6dimetil-5-heptenal; 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-decilideno-8)-butanal; octahidro-J-metano-1H-indenocarboxaldehído; 3etoxi-4-hidroxibenzaldehído, aldehído para-etil-alfa,alfa-dimetilhidrocinámico, aldehído alfa-metil-3,4-(metilenodioxi)

hidrocinámico, 3,4-metilenodioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-7-carboxaldehído, alfametilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 4-(3)(4metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexeno-S-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi4-metilpentil-S-cilohexeno-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 15 nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-tertbutil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 5- ó 6-metoxihexahidro-4,7-metanoindano-1 ó 2-carboxialdehído; 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexeno-carboxialdehído, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal; trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4-metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2, 6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxi10 cinámico, S.S.o-trimetil-S-ciclohexenocarboxaldehído; 3,7-dimetil-2-metileno-6-octenal, fenoxiacetaldehído; 5,9dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonia (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindano-1carboxaldehído, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenoacetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpineno-2propionaldehído, para-metilfenoxiacetaldehído; 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, 15 metilnonilacetaldehído, 1-p-menteno-q-carboxaldehído, citral, lilial, 1-decanal, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1

carboxaldehído.
10. Procedimiento según la reivindicación 8 para la liberación de cetona aromáticas, elegidas en especial entre el grupo formado por la bucoxima; isojazmona; metil-beta-naftil-cetona; indanona del almizcle (abelmosco); 20 tonalida/abelmosco plus; alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojazmonato, mentona, carvona, alcanfor, fencona (del hinojo), alfa-yonona, beta-yonona, dihidro-beta-yonona, la llamada gamma-metil-yonona, fleuramona, dihidrojazmona, cis-jazmona, Iso-E-Super, metilcedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naphtilcetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, cetona del apio o livescona, 6-isopropildecahidro25 2-naftona, dimetil-octenona, menta fresca, 4-(1-etoxivinil)3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metil-heptenona, 2-(2-(4metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclo-pentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo o casiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metilciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivona, para-tert-butilciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona,

30 tetramerano y hediona.
11. Procedimiento para el aromatizado de larga duración de superficies, caracterizado porque una composición según una de las reivindicaciones de 1 a 7 se aplica sobre una superficie a perfumar y dicha superficie se somete seguidamente a una radiación electromagnética que abarca longitudes de onda comprendidas entre 200 y 400 nm.
12. Uso de ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

40 como compuestos previos de aromas en detergentes y productos de limpieza, en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, en especial para un grupo alquilo o alquileno de C1 bis C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, con preferencia un resto metilo, y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, dichos

45 restos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilo sustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir, y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, un grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir.
13. Uso de ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

como compuestos previos de aromas en productos cosméticos, en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, en

5 especial para un grupo alquilo o alquileno de C1 bis C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, con preferencia un resto metilo, y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, dichos restos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilo

10 sustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir, y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, un grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir.

15 14. Uso de ß-hidroxicetonas de la fórmula general (I):

como compuestos previos de aromas en ambientadores,

20 en esta fórmula, con independencia entre sí, R y R8 significan un átomo de hidrógeno o un resto orgánico, en especial para un grupo alquilo o alquileno de C1 bis C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, con preferencia un resto metilo, y en la que R1 y R2, con independencia entre sí significan un átomo de hidrógeno o restos orgánicos, en especial un grupo alquilo o alquileno de C1 a C20, con preferencia de C4 a C20, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir, dichos

25 restos R1 y R2 juntos pueden formar también un sistema de anillo, en especial un grupo mono- o policicloalquilo sustituido o sin sustituir de C3 a C8 o un grupo fenilo sustituido o sin sustituir, y en la que R3, R4, R5, R6 y R7 con independencia entre sí significan hidrógeno, un átomo de halógeno, NO2, un grupo alcoxi de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir o un grupo alquilo de 1 a 15 átomos de C, lineal o ramificado, sustituido o sin sustituir.