ES2611785T3 - Composición de sustancia olorosa con aliléteres como precursor de sustancia olorosa - Google Patents

Abstract

Agente de lavado o de limpieza, que contiene una composición de sustancia olorosa en cantidades entre el 0,0001 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,001 y el 5 % en peso, de manera más ventajosa entre el 0,01 y el 3 % en peso, en particular entre el 0,1 y el 2 % en peso, en cada caso con respecto al agente total, que contiene un precursor de sustancia olorosa, en el caso del cual se trata de un aliléter de fórmula (I), R1R2C>=CR3-CR4R5-O-CHR6R7 (I), en la que los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7, independientemente entre sí, en cada caso representan H o un resto hidrocarburo, que puede ser acíclico o cíclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado así como saturado o insaturado y en la que restos individuales R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 pueden formar entre sí un sistema de anillo, con la condición de que R1, R2, R3, R4 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de fórmula general (II) R1R2CH-CR3>=CR4R5 (II) una sustancia olorosa y/o con la condición de que R6 y R7 representen restos que den como resultado en un compuesto de fórmula general (III) R6R7C>=O (III) una sustancia olorosa.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de sustancia olorosa con alileteres como precursor de sustancia olorosa

La presente invencion se encuentra en el campo de los precursores de sustancia olorosa, que permiten la liberacion de sustancias olorosas y se refiere en particular a compuestos de precursor a base de alileter. Ademas, la invencion se refiere al uso de correspondientes precursores de sustancia olorosa en composiciones de sustancia olorosa asf como en productos de consumo perfumados o aromatizados, tales como por ejemplo agentes de lavado o de limpieza. La invencion se refiere ademas a procedimientos para perfumar materiales textiles asf como a procedimientos de aromatizacion en la preparacion de alimentos.

El principio de funcionamiento de compuestos de precursor de sustancia olorosa se conoce basicamente. Se basa por regla general en convertir sustancias olorosas en compuestos que no producen ninguna sensacion de olor o aroma directa, que sin embargo en relacion a un determinado estimulo, por ejemplo en caso de accion de calor o acido, consiguen liberar la sustancia olorosa original y por consiguiente pasan a ser olorosa o aromaticamente activos. De esta manera debe protegerse la sustancia olorosa hasta la liberacion dirigida.

Los precursores de sustancia olorosa conocidos son por ejemplo los esteres de acido silfcico. Estos se describen en el documento de solicitud de patente alemana DE198 41 147 Al. Estos esteres de acido silfcico contienen los restos de alcoholes de sustancia aromatica, tal como por ejemplo octan-1-ol, y son adecuados para perfumar agentes de lavado y de limpieza, dado que liberan durante la hidrolisis los alcoholes aromatizantes.

Ademas se conocen precursores de sustancia olorosa a base de oxazolidina. Estos se describen en el documento de solicitud de patente alemana DE 10 2006 003 092 A1. En el caso de los precursores de sustancia olorosa descritos allf se trata de derivados de oxazolidina bidclicos de cetonas o aldehndos aromaticos, tal como por ejemplo decanal, que consiguen liberar durante la hidrolisis los aldefndos o cetonas aromatizantes.

Ademas se conocen precursores de sustancia olorosa fotolabiles, que permiten la liberacion fotoinducida de sustancias olorosas. Estos se describen en el documento de solicitud de patente alemana DE 10 2008 016 327 A1. En el caso de los sistemas descritos allf se trata de determinadas cetonas, que permiten la liberacion de terpenoides o terpenos aromatizantes, tal como por ejemplo p-felandreno, tras accion de radiacion electromagnetica que comprende las longitudes de onda de 200 a 400 nm.

En J. Org. Chem. 1999, 64, 54-59, J. Wennerberg et al., se describen catalizadores para la transposicion relacionada con la reaccion retro-eno de bencilalileteres. En J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 5234-5242, H. Kwart et al., se describe la reaccion termicamente inducida de alileteres. Sin embargo allf ni se describen composiciones de sustancia olorosa ni agentes de lavado o de limpieza.

En el documento US 6.340.666 B1 se describe 3-hexenil-2-metilalileter (Z) como sustancia aromatica. El uso como precursores de sustancia aromatica no se describe. Ante este hecho era el objetivo de la presente invencion proporcionar otras composiciones que permitieran una liberacion dirigida de sustancias olorosas.

Este objetivo se soluciona por el objeto de la invencion, concretamente un agente de lavado y de limpieza que contiene una composicion de sustancia olorosa, que contiene un precursor de sustancia olorosa, en el caso del cual se trata de un alileter de formula (I),

R1R2C=CR3-CR4R5-O-CHR6R7 (I),

en la que los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7, independientemente entre sf representan H o un resto hidrocarburo, que puede ser adclico o dclico, sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado asf como saturado o insaturado, y en la que restos individuales R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 pueden formar entre sf un sistema de anillo, con la condicion de que R1, R2, R3, R4 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (II)

R1R2CH-CR3=CR4R5 (II)

una sustancia olorosa, pudiendo formar preferentemente el resto R3 con uno de los restos R1 o R5 un sistema de anillo, y/o con la condicion de que R6 y R7 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (III)

R6R7C=O (III)

una sustancia olorosa, pudiendo formar preferentemente los restos R6 y R7 un sistema de anillo. Los respectivos restos de hidrocarburos pueden comprender ventajosamente en cada caso de 1 a preferentemente 15 atomos de carbono.

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1 O O A C V

De acuerdo con la invencion es posible que restos individuals R, R, R, R, R, R, R formen entre si un sistema de anillo. A este respecto puede tratarse tanto de sistemas de anillo monodclicos como tambien de sistemas de anillo bidclicos. Por ejemplo, el resto R3 puede formar tanto con el resto R1 como tambien con el resto R5 un sistema de anillo, en particular un sistema de anillo bidclico. Ejemplos de tales precursores de sustancia olorosa con formacion de anillo entre los restos, que en el sentido de esta invencion satisfacen la formula (I), son por ejemplo los mirtenoleteres, tales como por ejemplo

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o por ejemplo los pinocarveoleteres, tales como por ejemplo

imagen2

En este caso se encuentra en cada caso un sistema de anillo bidclico. Los mirtenoleteres, pinocarveoleteres asi como los para-menta-1,4(8)-dien-9-ol-eteres son precursores de sustancia olorosa especialmente preferentes en el sentido de la invencion.

Tambien es posible que el resto R6 forme con el resto R7 un sistema de anillo. Ejemplos de esto son los dos compuestos siguientes:

imagen3

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En este caso, mediante los restos R6 y R7 se forma en cada caso un sistema de anillo monodclico.

Otros precursores de sustancia olorosa a modo de ejemplo en el sentido de la invencion son los compuestos siguientes:

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Los precursores de sustancia olorosa usados de acuerdo con la invention pueden prepararse basicamente segun la smtesis de eteres de Williamson. Por ejemplo puede obtenerse el p-metoxibencilalileter mediante la correspondiente reaction de alcohol amsico con bromuro de alilo usando hidruro de sodio como base en THF. El octilalileter puede obtenerse mediante la correspondiente reaccion de 1-octanol con bromuro de alilo usando hidruro de sodio como base en THF. El mirtenolmetileter puede obtenerse mediante la correspondiente reaccion de mirtenol con yodometano e hidruro de sodio como base en THF. En la parte de ejemplo se describe ademas la preparation de trans-pinocarveiloxi-acetato de metilo.

“Composition de sustancia olorosa” es la designation de una composition, que comprende al menos un precursor de sustancia olorosa, por regla general sin embargo una pluralidad de sustancias olorosas adicionales (por ejemplo mas de 5, mas de 10 o mas de 20 sustancias olorosas distintas). La composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion contiene por tanto al menos un compuesto de precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la formula (I). La composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion puede contener ademas del compuesto de precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la formula (I) una o varias sustancias olorosas adicionales.

“Sustancias olorosas” es la designacion de compuestos qmmicos con olor, que provocan en la gente una sensation de olor preferentemente agradable (sustancias aromaticas) y por tanto se usan habitualmente para perfumar o aromatizar articulos tecnicos y sanitarios, jabones, productos para el cuidado corporal, agentes de lavado, agentes de limpieza y similares. Los terminos sustancias olorosas y sustancias aromaticas han de entenderse de manera sinonima. Por el termino de sustancias olorosas estan comprendidos conjuntamente en el sentido de la esta invencion los denominados aromas. Como aromas se designan sustancias de olor activo en alimentos. La perception de los denominados aromas en alimentos se realiza mediante penetration por la nariz, o sea de manera ortonasal, como tambien a traves de la zona de la faringe tras o durante la mastication o la bebida, o sea retronasal. Los aromas se anaden por regla general a alimentos, para conferir a estos un especial olor o sabor o para perfeccionar o modificar un olor o sabor existente, por ejemplo para reforzarlo. Los aromas participan, por consiguiente, junto con las sustancias de sabor no volatiles (es decir compuestos de sabor acido, dulce, amargo, salado o picante) de manera decisiva en el aroma de un alimento. Por ejemplo, etilvainillina es un aroma importante, dado que este presenta un aroma similar a vainilla mucho mas intenso que la vainillina. La etilvainillina se usa por tanto regularmente en alimentos, bebidas y tambien piensos como aroma. Tambien de manera exitosa se usa etilvainillina sin embargo tambien en composiciones de perfume y cosmeticas habituales como sustancia olorosa usual (sustancia aromatica). Las sustancias olorosas preferentes se mencionan aun en el transcurso de la description. Dado que por el termino de sustancias olorosas en el sentido de esta invencion estan comprendidos conjuntamente tambien los denominados aromas, esto se aplica en el sentido analogo tambien para el termino de “composicion de aroma” con respecto a la “composicion de sustancia olorosa”. En el sentido de la invencion comprende el termino de “composicion de sustancia olorosa” por tanto el termino de “composicion de aroma” asi como del perfume. Una “composicion de aroma” en el sentido de la invencion es una composicion de sustancia olorosa especial, que es adecuada para su uso en alimentos y con ello para el consumo. Por perfume se entiende soluciones alcoholicas de sustancias olorosas adecuadas (sustancias aromaticas). Una “composicion de sustancia olorosa” de acuerdo con la invencion puede contener logicamente mas alla de las sustancias olorosas contenidas y el precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion otros ingredientes tipicos, tales como por ejemplo disolventes o similares.

Los compuestos de precursor usados de acuerdo con la invencion de formula general (I) permiten la liberation dirigida de aldehidos, cetonas aromatizantes y/o sustancias olorosas con atomo de hidrogeno alflico. A este respecto puede inducirse la liberacion en particular termicamente y/o de manera catalizada con acido. A este respecto se descompone el compuesto de precursor de formula (I) en compuestos de formula general (II) asi como de formula general (III) en el sentido de la denominada reaccion retro-eno. La reaccion retro-eno se conoce en si. Se trata de la inversa de la reaccion eno. Por la reaccion eno se entiende la adicion, estudiada por Kurt Alder, de alquenos con atomos de hidrogeno alflico a los denominados enofilos, es decir aceptores de H. A este respecto no esta limitados los enofilos al grupo de los alquenos. Tambien pueden usarse alquinos o grupos que llevan heteroatomos, que tienen un enlace multiple. Cuando se trata de carbonilos, se habla tambien de una reaccion carbonil-eno. En este sentido se descompone el compuesto de precursor de formula (I) en el sentido de una reaccion, que representa una reversion de la reaccion de carbonil-eno, en un compuesto de carbonilo (aldehido o cetona) de formula (III), que corresponde al enofilo, asi como en un alqueno con atomo de hidrogeno alflico de acuerdo con la formula (II).

De acuerdo con la invencion, al menos uno de los compuestos de formula (II) o (III) que resultan en la

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descomposicion del compuesto de precursor de acuerdo con la formula (I) es una sustancia olorosa. Puede tratarse tambien en el caso de los dos compuestos de descomposicion de sustancias olorosas. Se prefiere especialmente sin embargo, que en la descomposicion del compuesto de precursor resulte una sustancia olorosa en forma de un alqueno con atomo de hidrogeno alflico de acuerdo con la formula (II).

Por consiguiente permite la presente invencion la liberacion dirigida de aldetndos, cetonas aromatizantes (aldetndos, cetonas aromatizantes en el sentido de sustancias olorosas) y/o sustancias olorosas o aromas con atomo de hidrogeno alflico. La liberacion puede inducirse en particular termicamente, por ejemplo en caso de uso de una secadora, al planchar o en el lavado a maquina a altas temperaturas.

La liberacion puede inducirse tambien de manera catalttica con acido, de modo que la presente invencion permite tambien la liberacion retardada de aldetndos, cetonas aromatizantes y/o sustancias olorosas o aromas con atomo de hidrogeno alflico mediante modificacion del pH, por ejemplo mediante reduccion del valor de pH en el ciclo de enjuagado o lentamente en la colada seca por contacto con la humedad del entorno siempre debilmente acida.

Mediante los dos mecanismos de liberacion, que en caso deseado pueden combinarse tambien, puede producirse de manera dirigida tanto un denominado “refuerzo de aroma” (generacion de una sensacion de aroma fuerte), por ejemplo durante el planchado. Igualmente puede realizarse tambien una accion aromatica prolongada.

Con respecto a los alimentos y su preparacion, la presente invencion permite la liberacion dirigida de aldetndos, cetonas y/o alquenos de aromas mediante estfmulo de temperatura, por ejemplo al cocer, asar u hornear.

Ejemplos preferentes de alileteres que pueden usarse de acuerdo con la invencion son, por ejemplo, el bencilalileter y sus derivados, tal como por ejemplo p-metoxibencilalileter.

Igualmente ejemplos preferentes de alileteres que pueden usarse de acuerdo con la invencion son, por ejemplo, los alquileteres o alquenilalileteres, tales como por ejemplo n-octil-alileter, n-heptil-alileter, n-nonil-alileter, n-decil-alileter, 2-undecil-alileter o 2-heptil-6-metil-5-en-il-alileter.

De acuerdo con una forma de realizacion preferente, en la formula (I) el resto R6 representa por tanto hidrogeno y el resto R7 representa un resto alquilo o alquenilo con al menos 7 atomos de carbono o representa un resto fenilo eventualmente sustituido.

De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion, en la formula (I) los restos R2 asf como R4 son

1 i ' ' 3 3 6 7

restos hidrogeno (el compuesto de precursor corresponde por tanto a: R CH=CR -CHR -O-CHR R ), con la condicion de que R1, R3 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (IV)

R1CH2-CR3=CHR5 (IV)

una sustancia olorosa, en la que preferentemente el resto R3 puede formar con uno de los restos R1 o R5 un sistema de anillo, y/o con la condicion de que R6 y R7 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (III)

R6R7C=O (III)

una sustancia olorosa. En el sentido de una forma de realizacion preferente forma a este respecto el resto R3 o bien con el resto R1 o sin embargo con el resto R5 un sistema de anillo y/o el resto R6 forma con el resto R7 un sistema de anillo.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferente de la invencion, en la formula (I) los restos R2, R4 asf como R6

son restos hidrogeno (el compuesto de precursor corresponde por tanto a: R1CH=CR3-CHR5-O-CH2R7),

con la condicion de que R1, R3 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general

(IV)

R1CH2-CR3=CHR5 (IV)

una sustancia olorosa, en la que preferentemente el resto R3 puede formar con uno de los restos R1 o R5 un sistema de anillo, y/o con la condicion de que R7 represente un resto que de como resultado en un compuesto de formula general (V)

R7CHO (V)

una sustancia olorosa. En el sentido de una forma de realizacion preferente forma el resto R3 o bien con el resto R1 o sin embargo con el resto R5 un sistema de anillo.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferente de la invencion, en la formula (I) los restos R2, R4, R5 asf como

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R6 son restos hidrogeno (el compuesto de precursor corresponde por tanto a: R1CH=CR3-CH2-O-CH2R7),

con la condition de que R1 y R3 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general

(VI)

R1CH2-CR3=CH2 (VI)

una sustancia olorosa, en la que el resto R3 puede formar con el resto R1 preferentemente un sistema de anillo, y/o con la condicion de que R7 represente un resto que de como resultado en un compuesto de formula general (V)

R7CHO (V)

una sustancia olorosa. Un ejemplo de un compuesto de precursor de este tipo es el siguiente mirtenoleter

imagen7

En este ejemplo son los restos R2, R4, R5 asi como R6 restos hidrogeno. Los restos R1 y R3 estan forman un sistema de anillo. El resto R7 corresponde a la agrupacion CH3.

unidos entre si y

De acuerdo con otra forma de realization preferente de la invention, en la formula (I) los restos R1, R2 R4 asi como

R6 son restos hidrogeno (el compuesto de precursor corresponde por tanto a: CH2=Cr3-CHR5-0-CH2R7),

con la condicion de que R3 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general

(VI)

CH3-CR3=CHR5 (VI)

una sustancia olorosa, en la que los restos R3 y R5 pueden formar preferentemente tambien un sistema de anillo, y/o con la condicion de que R7 represente un resto que de como resultado en un compuesto de formula general (V)

R7CHO (V)

una sustancia olorosa. Un ejemplo de un compuesto de precursor de este tipo es el pinocarveiloxi-acetato de metilo:

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En este ejemplo son los restos R1, R2, R4 asi como R6 restos hidrogeno. Los restos R3 y R5 estan unidos entre si y forman un sistema de anillo. El resto R7 corresponde a la agrupacion COO-Me.

Si bien se prefiere especialmente que en la descomposicion del compuesto de precursor resulte una sustancia olorosa en forma de un alqueno con atomo de hidrogeno alilico de acuerdo con la formula (II), sin embargo no obstante permite la presente invencion tambien la liberation de compuestos de carbonilo aromatizantes, en particular de aldehidos de sustancia olorosa.

Otra forma de realizacion preferente de la invencion se encuentra por tanto cuando el compuesto de formula general (III) o (V) es un aldehido de sustancia olorosa, en particular seleccionado de adoxal (2,6,10-trimetil-9-undecenal), anisaldehido (4-metoxibenzaldehido), cimal (3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal), etilvainillina, florhidral (3-(3- isopropilfenil)butanal]), helional (3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropanal), heliotropina, hidroxicitronelal, lauraldehido, liral (3- y 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxalde^do), metilnonilacetaldehido, lilial (3-(4-terc-butilfenil)-

2-metilpropanal), fenilacetaldehido, undecilenaldehido, vainillina, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, alfa-n- amilcinamaldehido, melonal (2,6-dimetil-5-heptenal), 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehido (triplal), benzaldehido, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil)propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)- ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7- dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehido, 4-isopropilbencilalde^do, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftalde^do, 2,4- dimetil-3-ciclohexen-1-carboxalde^do, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4- (triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metan-1H-indencarboxaldehido, 3-etoxi-4-

hidroxibenzalde^do, para-etil-alfa,alfa-dimetilhidrocinamalde^do, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamalde^do,

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3,4-metilendioxibenzaldehndo, alfa-n-hexilcinamaldehndo, m-cimen-7-carboxaldehndo, alfa-metilfenilacetaldehndo, 7- hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldel'ndo, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-

ciclohexencarboxaldehndo, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexen-3-carboxaldel'ndo, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-

ciclohexen-1-carboxaldehndo, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terc-butil)propanal, dihidrocinamaldehndo, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)- 3-ciclohexen-1-carboxaldehndo, 5- o 6-metoxihexahidro-4,7-metanindan-1- o -2-carboxaldehftdo, 3,7-dimetiloctan-1- al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldefndo, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-

ciclohexencarboxaldehndo, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehndo, 4- metilfenilacetaldehndo, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, orto-metoxicinamaldel'ndo, 3,5,6-trimetil-

3-ciclohexencarboxaldehndo, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehftdo, 5,9-dimetil-4,8-decadienal,

peonialdehndo (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanindan-1-carboxaldehndo, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenacetaldefndo, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldel'ndo, para-metilfenoxiacetaldehndo, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehndo, 3-propilbiciclo[2.2.1]-hept-5- en-2-carbaldehftdo, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehndo, hexanal as^ como trans-2-hexenal.

Para otras sustancias olorosas adecuadas, seleccionadas de aldehftdos, se remite a Steffen Arctander Published 1960 and 1969 respectively, Reprinted 2000 ISBN: Aroma Chemicals vol. 1: 0-931710-37-5, Aroma Chemicals vol. 2:0-931710-38-3. Pueden extraerse igualmente de esta cita bibliografica sustancias olorosas adecuadas, seleccionadas de cetonas.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferente de la invencion se selecciona el alqueno de acuerdo con la formula (II), (IV) o (VI) de sustancias olorosas o aromas con atomo de hidrogeno aftlico, en particular de limoneno, a- felandreno, p-felandreno, a-pineno, p-pineno, canfeno, cariofileno, longifoleno, ocimeno, a-terpineno, p-terpineno, y- terpineno, a-terpineol, 8-terpineol, y-terpineol, p-terpineol, a-citronelol, p-citronelol, a-citronelal, p-citronelal, linalool, geraniol, santalol, hasmigona, carvona, 2-careno, 3-careno, 4-careno, elemol y/o curcumeno. En particular se prefieren aquellos alquenos de acuerdo con la formula (II), (IV) o (VI), en el caso de los cuales se trata de verdaderos hidrocarburos, es decir compuestos que estan constituidos solo por carbono (C) e hidrogeno (H), tal como por ejemplo pinenos o terpinenos. Otras sustancias olorosas adecuadas con atomo de hidrogeno aftlico pueden extraerse de la cita bibliograffa ya mencionada, Steffen Arctander.

La liberacion de las sustancias olorosas o aromas del compuesto de precursor se induce en particular mediante alimentacion de calor y/o mediante catalisis con acido, prefiriendose el uso de acidos de Br0nsted, sin embargo siendo posible tambien el uso de acidos de Lewis. Los acidos pueden usarse en cantidades catalfticas. En particular se prefiere una alimentacion de calor en relacion con el uso de cantidades catalfticas de acidos.

Se prefieren especialmente precursores de sustancia olorosa en el sentido de esta invencion de acuerdo con la formula (I) con formacion de anillo entre los restos R6 y R7, dado que en estos compuestos es la energfa de activacion para la escision termica especialmente pequena.

Los precursores de olor de acuerdo con la invencion son muy adecuados para la incorporacion en otras composiciones o agentes, tal como por ejemplo composiciones de perfume o de aroma, agentes de lavado etc. y permiten en el contexto de la aplicacion del agente una liberacion dirigida de la fragancia o aroma. Los precursores de olor pueden introducirse en tales agentes de manera estable. Los agentes resultantes son estables en almacenamiento.

Una composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion contiene ademas del compuesto de precursor de acuerdo con la invencion preferentemente aun otras sustancias habituales en perfumes o composiciones de sustancia olorosa o de aroma. A esto pertenecen en particular sustancias olorosas o aromas y/o disolventes.

De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion contiene la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion al menos un compuesto de precursor de acuerdo con la invencion, tal como se ha descrito anteriormente, en cantidades entre el 0,001 % y el 25 % en peso, preferentemente entre el 0,01 % y el 15 % en peso, de manera mas ventajosa entre el 0,1 % y el 10 % en peso, en particular entre el 1 % y el 5 % en peso, en cada caso con respecto a toda la composicion.

De acuerdo con una forma de realizacion especialmente preferente de la invencion contiene la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion, ademas del compuesto de precursor de acuerdo con la invencion, sustancias olorosas adicionales, por ejemplo en una cantidad del 0,1 % al 99 % en peso, preferentemente del 5-90 % en peso, en particular del 15-70 % en peso, con respecto a toda la composicion de sustancia olorosa.

Igualmente pueden estar contenidos coadyuvantes tfpicos, tales como por ejemplo agentes antioxidantes (concepto generico para compuestos de estructura qmmica de distinto tipo, que inhiben o impiden modificaciones indeseadas, causadas por la accion de oxfgeno y otros procesos oxidativos en las composiciones que van a protegerse), agentes conservantes (concepto generico para compuestos de estructura qmmica de distinto tipo, que inhiben o impiden modificaciones indeseadas, causadas por la accion de microorganismos o seres vivos pequenos en las composiciones que van a protegerse) o por ejemplo fijadores.

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Los fijadores que pueden usarse opcionalmente como coadyuvantes son sustancias que pueden conferir a las sustancias olorosas una elevada estabilidad. Como fijadores son adecuados en particular los denominados fijadores propios, que debido a su diffcil volatilidad conservan durante mucho tiempo su olor propio, sin impedir a este respecto el despliegue de olor de otros componentes mas volatiles, tal como en particular los cuerpos de almizcle sinteticos, ademas los denominados pseudofijadores como sustancias debilmente olorosas, tal como por ejemplo dietilenglicolmetileter, asf como ademas los fijadores de fijacion mediante fuerzas de adsorcion, tal como en particular extractos de ladano, benjm, balsamo de tolu, benzoe, iris, musgo del roble o Opopanax etc..

Los disolventes opcionales adecuados, que pueden estar contenidos preferentemente en una composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion, son en particular aquellos habituales en la perfumena, tal como preferentemente dipropilengilcol, dietilenglicol, miristato de isopropilo, etanol, agua, propilenglicol y/o aceite de ricino. Otros coadyuvantes opcionales adecuados son por ejemplo agentes formadores de complejo.

De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion, la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion contiene disolventes, por ejemplo en una cantidad del 0,1 % al 95 % en peso, preferentemente del 5-90 % en peso, en particular del 15-70 % en peso, con respecto a la composicion de sustancia olorosa.

En particular en el caso de una composicion de sustancia olorosa en forma de polvo puede comprender esta como coadyuvantes tambien vetnculos solidos. Los vetnculos solidos adecuados los conoce el experto y se orientan al fin de uso de la composicion. Los vetnculos solidos habituales para aromas son por ejemplo las maltodextrinas, dado que estas son casi de sabor neutro.

Basicamente pueden contener las composiciones de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion como coadyuvantes opcionales tambien tensioactivos. Sin embargo se prefiere especialmente que, siempre que esten contenidos en general tensioactivos, la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion comprenda < 15 % en peso, preferentemente < 5 % en peso, en particular < 1 % en peso de tensioactivos. El contenido en tensioactivos puede encontrarse tambien por debajo del 10 % en peso o por debajo del 3 % en peso o por debajo del 0,5 % en peso, por debajo del 0,1 % en peso o por debajo del 0,01 % en peso. Si estan contenidos tensioactivos, lo que es opcional, entonces puede encontrarse una cantidad minima adecuada por ejemplo en el 0,0001 % en peso o el 0,001 % en peso, % en peso en cada caso con respecto a toda la composicion. En el termino de tensioactivos se encuentran en el sentido de la invencion tambien los emulsionantes como sustancia de superficie lfmite activa. Los emulsionantes que pueden usarse preferentemente son alcoholes grasos etoxilados, trigliceridos etoxilados, esteres de acidos grasos de sorbitano, asf como aceite de ricino etoxilado, hidrogenado.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferente de la invencion, la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion es lfquida. Esta puede ser basicamente tambien solida, lo que corresponde a otra forma de realizacion preferente de la invencion.

Las sustancias olorosas adicionales, que pueden estar contenidas opcionalmente en la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion, no estan sujetas a limitaciones especiales. Asf pueden usarse compuestos de sustancia olorosa individuales de origen natural o sintetico, por ejemplo del tipo de los esteres, eteres, aldetndos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de sustancia olorosa del tipo de los esteres son por ejemplo acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo (DMBCA), acetato de feniletilo, acetato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo, salicilato de bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramato, melusato y jasmaciclato. A los esteres pertenecen, por ejemplo, benciletileter y ambroxano, a los aldetndos por ejemplo los alcanales lineales con 8 - 18 atomos de C, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldetndo, ciclamenaldetndo (3-(4-propan- 2-ilfenil)butanal), lilial y bourgeonal, a las cetonas por ejemplo la yonona, a-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletflico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente terpenos tales como limoneno y pineno. Preferentemente se usan sin embargo mezclas de distintas sustancias olorosas, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden contener tambien mezclas de sustancias olorosas naturales, tal como son estas accesibles de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, esencia de limon, esencia de jazmm, esencia de pachuli, esencia de rosas o esencia de Ylang-Ylang. Igualmente son adecuados esencia de moscatel-salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de hojas de tilo, esencia de baya de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olfbano, esencia de galbano y esencia de ladano asf como esencia de azahar, esencia de neroli, esencia de cascaras de naranja y esencia de madera de sandalo.

Otras sustancias olorosas convencionales, que pueden estar contenidas en el contexto de la presente invencion en las composiciones de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion, son por ejemplo los aceites esenciales tales como esencia de rafz de angelica, esencia de ams, esencia de flores de arnica, esencia de albahaca, esencia de pimienta, esencia de flores de champaca, esencia de abeto blanco, esencia de conos de abeto blanco, esencia de eleirn, esencia de eucalipto, esencia de hinojo, esencia de agujas de pino, esencia de galbano, esencia de geranio, esencia de jengibre, esencia de madera de guayaco, esencia de balsamo de gurjun, esencia de helichrysum, esencia de ho, esencia de jengibre, esencia de iris, esencia de cayeputi, esencia de calamo, esencia de manzanilla,

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esencia de alcanfor, esencia de canaga, esencia de cardamomo, esencia de casia, esencia de pinocha, esencia de balsamo de copaiba, esencia de cilantro, esencia de menta rizada, esencia de comino, esencia de lavanda, esencia de lemongras, esencia de lima, esencia de mandarina, esencia de melisa, esencia de granos de almizcle, esencia de mirra, esencia de clavel, esencia de nerolf, esencia de niaouli, esencia de olfbano, esencia de oregano, esencia de palmarosa, esencia de pachulf, esencia de balsamo de peru, esencia de petigrain, esencia de pimienta, esencia de menta, esencia de pimienta de Jamaica, esencia de pino, esencia de rosa, esencia de romero, esencia de madera de sandalo, esencia de apio, esencia de espiga, esencia de ams estrellado, esencia de trementina, esencia de tuya, esencia de tomillo, esencia de verbena, esencia de vetiver, esencia de enebrina, esencia de ajenjo, esencia de hierbaluisa, esencia de ylang-ylang, esencia de ysop, esencia de canela, esencia de hojas de canela, esencia de citronela, esencia de limon, asf como esencia de cipres asf como ambretolida, ambroxano, a-amilcinamaldehndo, anetol, anisaldehndo, alcohol amsico, anisol, antranilato de metilo, acetofenona, bencilacetona, benzaldehndo, benzoato de etilo, benzofenona, alcohol bendlico, acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo, valerianato de bencilo, borneol, acetato de bornilo, Boisambrene forte, a-bromoestireno, n-decilaldehndo, n- dodecilaldehndo, eugenol, eugenolmetileter, eucaliptol, farnesol, fencona, acetato de fenquilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, heptincarboxilato de metilo, heptaldehndo, hidroquinona-dimetileter, hidroxicinamaldehndo, alcohol hidroxicinamico, indol, irona, isoeugenol, isoeugenolmetil-eter, isosafrol, jasmona, alcanfor, carvacrol, carvona, p-cresolmetileter, cumarina, p-metoxi-acetofenona, metil-n-amilcetona, metilantranilato de metilo, p-metilacetofenona, metilchavicol, p-metilquinolina, metil-p-naftilcetona, metil-n-nonilacetaldehndo, metil-n- nonilcetona, muscona, p-naftoletileter, p-naftol-metil-eter, nerol, n-nonilaldehndo, alcohol nomlico, n-octil-aldehndo, p- oxi-acetofenona, pentadecanolida, alcohol p-feniletflico, acido fenilacetico, pulegona, safrol, salicilato de isoamilo, salicilato de metilo, salicilato de hexilo, salicilato de ciclohexilo, santalol, sandelice, escatol, terpineol, timeno, timol, troenano, y-undelactona, vainillina, veratrumaldehndo, cinamaldehndo, alcohol cinamico, acido cinamico, cinamato de etilo, cinamato de bencilo, oxido de difenilo, limoneno, linalool, acetato de linalilo y propionato de linalilo, melusato, mentol, mentona, metil-n-heptenona, pineno, fenilacetaldehndo, acetato de terpinilo, citral, citronelal y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una forma de realizacion especialmente preferente comprende la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion ademas de un compuesto de precursor de acuerdo con la invencion al menos una sustancia olorosa (sustancia aromatica), al menos un disolvente asf como preferentemente al menos un agente antioxidante. Las sustancias olorosas especialmente adecuadas son aquellas estan almacenadas en el compuesto de precursor de acuerdo con la invencion. Esto corresponde, por consiguiente, a una forma de realizacion preferente, cuando la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion contiene junto al compuesto de precursor de acuerdo con la invencion ademas aquella o aquellas sustancias olorosas que esta o estan almacenadas en el compuesto de precursor de acuerdo con la invencion.

Las composiciones de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion permiten, tal como se ha expuesto ya, ventajas en la perfumacion de productos de consumo, tal como en particular agentes de lavado o de limpieza, dado que estas con el uso de los productos de consumo permiten ventajas de fragancia, en particular con respecto a una liberacion dirigida de fragancia o aroma asf como a una liberacion paulatina de fragancia o aroma. Las composiciones de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion pueden introducirse sin problemas y de manera estable en diversos productos de consumo, tal como en particular agentes de lavado o de limpieza, productos cosmeticos, agentes mejoradores del aire, adhesivos. Los productos de consumo de acuerdo con la invencion especialmente preferentes son agentes de lavado o de limpieza. El termino de agentes de lavado o de limpieza comprende en el sentido de esta invencion tambien los agentes de tratamiento posterior de la colada, tal como en particular suavizantes, agua de planchado o agentes de lavado higienico. El experto conoce en sf agentes de lavado o de limpieza. Los agentes especialmente preferentes son agentes de lavado solidos, en particular en forma de polvo, agentes de lavado lfquidos, en particular en forma de gel. Los agentes, tal como en particular agentes de lavado o de limpieza, pueden encontrarse tambien en forma de las denominadas pouches (o sea en bolsas pequenas), en forma de las denominadas sheets (o sea toallitas o laminas) o en forma de comprimido. Las composiciones de perfume de acuerdo con la invencion pueden encapsularse tambien antes de la introduccion en el agente de lavado o de limpieza.

Otro objeto de la invencion es un producto de consumo perfumado o aromatizado, en particular agente de lavado o de limpieza, agente de tratamiento posterior de la colada, agente cosmetico, agente para perfumar una habitacion, producto alimenticio o adhesivo, que contiene un compuesto de precursor de acuerdo con la invencion, tal como se ha descrito anteriormente. El respectivo producto de consumo contiene ademas ventajosamente las partes constituyentes habituales para el respectivo producto. Tales partes constituyentes las conoce basicamente el experto o este puede extraerlas de la correspondiente bibliograffa. Es especialmente ventajoso el uso de las composiciones de perfume de acuerdo con la invencion en agentes de lavado o de limpieza.

Es objeto de la invencion de acuerdo con esto un agente de lavado o de limpieza, que contiene al menos un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion, tal como se ha descrito anteriormente, en cantidades entre el 0,0001 % y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,001 % y el 5 % en peso, de manera mas ventajosa entre el 0,01 % y el 3 % en peso, en particular entre el 0,1 % y el 2 % en peso, en cada caso con respecto al agente total. Un agente de este tipo contiene ademas las partes constituyentes habituales para agentes de lavado o de

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limpieza, tales como por ejemplo tensioactivos, que en parte se describen a continuacion de manera aun mas precisa.

Con el uso del agente de lavado o de limpieza puede depositarse el compuesto de precursor por ejemplo durante el lavado sobre el material textil. La liberacion de la fragancia del compuesto de precursor puede realizarse entonces, por ejemplo, durante el planchado. La temperatura de la base de plancha de una plancha habitual puede ajustarse en modelos habituales hasta por encima de 200 °C, por ejemplo hasta aproximadamente 220 °C, de manera que puede inducirse una liberacion de las sustancias olorosas deseadas. Igualmente es posible que el compuesto de precursor se descomponga ya en el bano de lavado, en particular cuando se lava a altas temperaturas, por ejemplo a > 60 °C o a 95 °C.

Un agente de lavado o de limpieza especialmente preferente en el sentido de la invencion es un agente de tratamiento posterior de la colada, preferentemente suavizante, agente de lavado higienico, lamina para secadora, agente refrescante para materiales textiles o agua para el planchado, que contiene al menos un precursor de sustancia olorosa tal como se ha descrito anteriormente, en cantidades entre el 0,0001 % y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,001 % y el 5 % en peso, de manera mas ventajosa entre el 0,01 % y el 3 % en peso, en particular entre el 0,1 % y el 2 % en peso, en cada caso con respecto al agente total. Tambien tales agentes contienen ademas las partes constituyentes habituales para la respectiva categona de producto. Por ejemplo, un agente de lavado higienico contiene habitualmente principios activos que, dependiendo del caso individual, pueden destruir un amplio espectro de organismos de virus, bacterias, hongos. El experto conoce en sf tales principios activos, tales como por ejemplo cloruro de alquilbencildimetilamonio. Por ejemplo, los principios activos ablandadores de suavizantes contienen por regla general tensioactivos cationicos, preferentemente esterquats, o se compuestos de amonio cuaternario con dos restos hidrofobos, que en cada caso contienen un grupo ester como el denominado punto de rotura teorica para una degradacion biologica mas facil.

Han resultado especialmente ventajosas las composiciones de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion y los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, tal como en particular agentes de tratamiento posterior de lavado, en la perfumacion de materiales textiles.

Otro objeto de la invencion es, por consiguiente, un procedimiento para perfumar materiales textiles, en el que sobre un material textil se aplica al menos un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion y la superficie del material textil se somete despues a temperaturas de > 50 °C, preferentemente a temperaturas entre 60 °C y 250 °C, en particular en presencia de acidos, preferentemente acidos de Br0nsted. La temperatura, a la que se somete la superficie del material textil para la liberacion de la sustancia olorosa del compuesto de precursor, puede ascender tambien a al menos 80 °C o a al menos 95 °C. Con respecto a la liberacion de la sustancia olorosa durante el planchado puede encontrarse la temperatura tambien a > 120 °C, > 150 °C o > 200 °C.

La aplicacion de los precursores de sustancia olorosa puede realizarse, por ejemplo, en el lavado de materiales textiles habitual, en el que se depositan los precursores de sustancia olorosa sobre el material textil. El material textil puede pulverizarse sin embargo tambien, tal como por ejemplo en la aplicacion de agua para planchado, de manera sencilla con la respectiva composicion.

Igualmente es posible que la escision del precursor de sustancia olorosa y por consiguiente la liberacion de las sustancias olorosas unidas se realice ya durante el lavado de materiales textiles, preferentemente en una lavadora automatica, induciendose la liberacion mediante entrada de calor y/o de manera catalttica con acido.

Otro objeto de la invencion es, por consiguiente, un procedimiento de lavado de materiales textiles, en el que el bano de lavado contiene al menos un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion y en el que la temperatura del bano de lavado se lleva en el contexto del procedimiento de lavado hasta > 60 °C, preferentemente hasta 80 °C, en particular hasta 95 °C.

Igualmente, otro objeto de la invencion es un procedimiento de lavado de materiales textiles, en el que el bano de lavado contiene al menos un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion y en el que la temperatura del bano de lavado asciende en el contexto del procedimiento de lavado a < 40 °C, preferentemente a < 30 °C y en particular a < 20 °C. Un procedimiento de lavado de materiales textiles de este tipo permite la deposicion del precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion sobre el material a lavar, de modo que en el tratamiento posterior del material a lavar, por ejemplo durante el planchado o con el uso de una secadora automatica pueda realizarse una liberacion de las sustancias olorosas unidas.

Otro objeto de la invencion es un procedimiento para perfumar materiales textiles, en el que materiales textiles humedos junto con al menos un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion se introducen en una secadora automatica y en el contexto del secado de la colada a maquina se lleva la temperatura en la camara de secado hasta > 60 °C, preferentemente hasta 80 °C, en particular hasta 95 °C. A este respecto, el precursor de sustancia olorosa puede estar depositado por ejemplo ya mediante el tratamiento previo sobre el material textil humedo o el precursor de sustancia olorosa puede introducirse por ejemplo a traves de una toallita para secadora en la secadora.

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Otro objeto de la invencion es un procedimiento para perfumar materiales textiles, en el que sobre un material textil se aplica un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion y despues se lleva el valor de pH del material textil o del medio que rodea al material textil hasta menos de 7, preferentemente menos de 5. Este procedimiento comprende la escision sucesiva del compuesto de precursor depositado sobre el material textil mediante el aire ambiente siempre acido.

Otro objeto de la invencion es un procedimiento de aromatizacion en la preparacion de alimentos, en el que se calienta un producto alimenticio (por ejemplo una masa de productos de molienda de cereales), un precursor de producto alimenticio (por ejemplo una mezcla para hornear) o un producto auxiliar de la preparacion de productos alimenticios (por ejemplo un polvo para hornear), que contiene un precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion, de modo que este se somete a temperaturas > 50 °C (preferentemente > 100 °C, en particular > 180 °C), en particular en el contexto de procesos habituales en la preparacion de productos alimenticios tales como cocer, asar, cocinar en microondas u hornear.

Preferentemente contienen los agentes de lavado o de limpieza o los agentes de tratamiento posterior de la colada de acuerdo con la invencion ademas del compuesto de precursor de acuerdo con la invencion al menos uno, preferentemente varios componentes activos, en particular componentes activos para el lavado, el cuidado y/o la limpieza, ventajosamente seleccionados de grupo que comprende tensioactivos anionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anfoteros, tensioactivos no ionicos, agentes de acidificacion, agentes de alcalizacion, compuestos anti- arrugas, sustancias antibacterianas, antioxidantes, agentes anti-redeposicion, agentes antiestaticos, sustancias ayudantes (sustancias soporte), agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, estabilizadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, agentes auxiliares del planchado, sustancias olorosas, agentes que impiden el encogimiento, electrolitos, enzimas, sustancias protectoras del color, colorantes, inhibidores de la transferencia de color, agentes fluorescentes, fungicidas, germicidas, sustancias que complejan el olor, hidrotopos, agentes de enjuagado, agentes formadores de complejo, conservantes, inhibidores de la corrosion, blanqueadores opticos, agentes que proporcionan brillo perlado, agentes reguladores del pH, agentes de fobizacion e impregnacion, polfmeros, agentes de resistencia al hinchamiento y desplazamiento, inhibidores de la formacion de espuma, silicatos estratificados, sustancias repelentes de la suciedad, agentes protectores de plata, aceites de silicona, sustancias protectoras frente a UV, reguladores de la viscosidad, espesantes, inhibidores de la decoloracion, inhibidores del agrisado, vitaminas y/o principios activos de avivado.

Las cantidades de los posibles ingredientes adicionales en los agentes de lavado o de limpieza o agentes de tratamiento posterior de la colada de acuerdo con la invencion se orientan en cada caso al fin de uso de los respectivos agentes y el experto esta basicamente familiarizado con las dimensiones de las cantidades que van a usarse de los ingredientes opcionales o puede extraer estas de la correspondiente bibliograffa tecnica.

Dependiendo del fin de uso de los agentes de lavado o de limpieza o agentes de tratamiento posterior de la colada de acuerdo con la invencion se selecciona mas alto o mas bajo, por ejemplo, el contenido en tensioactivo. Habitualmente se encuentra por ejemplo el contenido en tensioactivo, por ejemplo de agentes de lavado, entre por ejemplo el 5 % y el 50 % en peso, preferentemente entre el 10 % y el 30 % en peso y en particular entre el 15 % y el 25 % en peso, mientras que los agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a maquina contienen habitualmente entre por ejemplo el 0,1 % y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,5 % y el 7,5 % en peso y en particular entre el 1 % y el 5 % en peso de tensioactivos.

Los agentes de lavado o de limpieza o agentes de tratamiento posterior de la colada de acuerdo con la invencion pueden contener preferentemente tensioactivos, teniendose en cuenta en particular tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos y sus mezclas, sin embargo tambien tensioactivos cationicos.

A los tensioactivos no ionicos que pueden usarse opcionalmente pertenecen los alcoxilatos, en particular los etoxilatos y/o propoxilatos, de alcoholes saturados o de monoinsaturado a poliinsaturado lineales o de cadena ramificada con 10 a 22 atomos de C, preferentemente de 12 a 18 atomos de C. El grado de alcoxilacion de los alcoholes se encuentra a este respecto por regla general entre 1 y 20, preferentemente entre 3 y 10. Estos pueden prepararse de manera conocida mediante reaccion de los correspondientes alcoholes con los correspondientes oxidos de alquileno. Son adecuados, en particular, los derivados de los alcoholes grasos, aunque pueden usarse tambien sus isomeros de cadena ramificada, en particular los denominados oxoalcoholes, para la preparacion de alcoxilatos que pueden usarse. De acuerdo con esto son utiles los alcoxilatos, en particular los etoxilatos, de alcoholes primarios con restos lineales, en particular restos dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo asf como sus mezclas. Ademas pueden usarse correspondientes productos de alcoxilacion de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de acido carboxflico, que con respecto a la parte de alquilo corresponden a los alcoholes mencionados. Tambien se tienen en consideracion los productos de insercion de oxido de etileno y/u oxido de propileno de esteres alqrnlicos de acidos grasos asf como polihidroxiamidas de acidos grasos.

Los denominados alquilpoliglicosidos adecuados para la introduccion opcional en los agentes de acuerdo con la invencion son compuestos de formula general (G)n-OR8, en la que R8 significa un resto alquilo o alquenilo con 8 a 22 atomos de C, G significa una unidad de glicosido y n significa un numero entre 1 y 10. En el caso del componente glicosido (G)n se trata de oligomeros o polfmeros de monomeros de aldosa o cetosa que se producen naturalmente,

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a los que pertenecen en particular glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligomeros que estan constituidos por monomeros de este tipo enlazados glicos^dicamente se caracterizan, aparte de por el tipo de los azucares contenidos en los mismos, por su numero, el denominado grado de oligomerizacion. El grado de oligomerizacion n adopta, como dimension que va a determinarse de manera analttica, en general valores numericos fraccionados; este se encuentra en valores entre 1 y 10, en los glicosidos usados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, en particular entre 1,2 y 1,4. El modulo de monomero preferente es glucosa debido a la buena disponibilidad. La parte de alquilo o alquenilo R8 de los glicosidos procede de manera preferente igualmente de derivados facilmente accesibles de materias primas renovables, en particular de alcoholes grasos, aunque pueden usarse tambien sus isomeros de cadena ramificada, en particular los denominados oxoalcoholes, para la preparacion de glicosidos que pueden usarse. De acuerdo con esto son utiles en particular los alcoholes primarios con restos lineales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo asf como sus mezclas. Los alquilglicosidos especialmente preferentes contienen un resto cocoalquilo graso, es decir mezclas con esencialmente R8= dodecilo y R8= tetradecilo.

El tensioactivo no ionico esta contenido opcionalmente en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 30 % en peso, en particular del 1 % en peso al 25 % en peso, % en peso con respecto al agente de lavado o de limpieza total.

Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener en lugar de esto o adicionalmente otros tensioactivos opcionales, preferentemente tensioactivos anionicos.

Preferentemente estan contenidos opcionalmente tensioactivos anionicos del tipo sulfato o sulfonato, en cantidades de preferentemente no mas del 30 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 18 % en peso, en cada caso con respecto al agente de lavado o de limpieza total. Como tensioactivos anionicos especialmente adecuados para su uso en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion pueden mencionarse los sulfatos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 atomos de C, que llevan un ion alcalino, de amonio o de amonio sustituido con alquilo o hidroxialquilo como contracation. Se prefieren los derivados de los alcoholes grasos con en particular 12 a 18 atomos de C y sus analogos de cadena ramificada, de los denominados oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo y alquenilo pueden prepararse de manera conocida mediante reaccion del correspondiente componente alcohol con un reactivo de sulfatacion habitual, en particular trioxido de azufre o acido clorosulfonico, y posterior neutralizacion con bases alcalinas, de amonio o de amonio sustituido con alquilo o hidroxialquilo. Los sulfatos de alquilo y/o alquenilo de este tipo estan contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 20 % en peso, en particular del 0,5 % en peso al 18 % en peso.

A los tensioactivos que pueden usarse del tipo sulfato pertenecen tambien los productos de alcoxilacion sulfatados de los alcoholes mencionados, los denominados etersulfatos. Preferentemente contienen los etersulfatos de este tipo de 2 a 30, en particular de 4 a 10, grupos etilenglicol por molecula. A los tensioactivos anionicos que pueden usarse del tipo sulfonato pertenecen los a-sulfoesteres que pueden obtenerse mediante reaccion de esteres de acidos grasos con trioxido de azufre y posterior neutralizacion, en particular los productos de sulfonacion que se derivan de acidos grasos con 8 a 22 atomos de C, preferentemente de 12 a 18 atomos de C, y alcoholes lineales con 1 a 6 atomos de C, preferentemente de 1 a 4 atomos de C, asf como los acidos sulfograsos que resultan de estos mediante saponificacion formal.

Los tensioactivos anionicos que pueden usarse opcionalmente de manera especialmente preferente son los alquilbencenosulfonatos, tales como por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio.

El tensioactivo anionico esta contenido opcionalmente en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 30 % en peso, en particular del 1 % en peso al 25 % en peso, % en peso con respecto al agente de lavado o de limpieza total.

Como otros ingredientes tensioactivos que pueden usarse opcionalmente de los agentes de lavado o de limpieza se tienen en consideracion jabones, siendo adecuados jabones de acidos grasos saturados, tal como las sales del acido laurico, acido minstico, acido palmftico o acido estearico, asf como jabones derivados de mezclas de acidos grasos naturales, por ejemplo acidos grasos de coco, de palmiste o de sebo. En particular se prefieren aquellas mezclas de jabones que estan compuestas en del 50 % en peso al 100 % en peso de jabones de acidos grasos C12- C18 saturados y en hasta el 50 % en peso de jabon de acido oleico. Preferentemente esta contenido opcionalmente el jabon en el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en cantidades del 0,1 % en peso al 5 % en peso. En particular en agentes de lavado o de limpieza lfquidos pueden estar contenidas opcionalmente sin embargo tambien cantidades de jabon mas altas de hasta el 20 % en peso.

Tambien tensioactivos cationicos pueden estar contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, en particular en los agentes de tratamiento posterior de la colada de acuerdo con la invencion. Ejemplos de tensioactivos cationicos son compuestos de amonio cuaternario con preferentemente uno o en particular dos restos alquilo hidrofobos. Se prefieren especialmente esterquats, o sea compuestos de amonio cuaternario con dos restos hidrofobos, que contienen en cada caso un grupo ester como el denominado sitio de ruptura teorico para una degradacion biologica mas facil. Los esterquats que pueden usarse preferentemente son

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metosulfato de metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(seboaciloxietil)amonio, metosulfato de bis-(palmitoiloxietil)-hidroxietil- metil-amonio, cloruro de 1,2-bis-[seboaciloxi]-3-trimetil-amoniopropano, metosulfato de N,N-dimetil-N,N- di(seboaciloxietil)amonio o metosulfato de metil-N,N-bis(estearoiloxietil)-N-(2-hidroxietil)amonio.

Los tensioactivos cationicos estan contenidos en los agentes de acuerdo con la invencion opcionalmente en cantidades de preferentemente el 0,05 al 20 % en peso, con respecto al agente total. Se prefieren especialmente cantidades del 0,1 % al 5 % en peso.

De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion estan contenidos tensioactivos en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en una cantidad total de preferentemente el 5 % en peso al 50 % en peso, en particular del 8 % en peso al 30 % en peso. En particular en agentes de tratamiento posterior de la colada se usan preferentemente hasta el 30 % en peso, en particular del 5 % en peso al 15 % en peso de tensioactivos, entre estos preferentemente al menos proporcionalmente tensioactivos cationicos.

Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente al menos un ayudante, preferentemente un ayudante soluble en agua y/o insoluble en agua, organico y/o inorganico. Se prefiere el uso de ayudantes solubles en agua.

A las sustancias ayudantes organicas solubles en agua pertenecen acidos policarboxflicos, en particular acido cftrico y acidos sacaridos, acidos aminopolicarboxflicos monomericos y polimericos, en particular acido metilglicindiacetico, acido nitrilotriacetico y acido etilendiamintetraacetico asf como acido poliaspartico, acidos polifosfonicos, en particular acido aminotris(metilenfosfonico), acido etilendiamintetrakis(metilenfosfonico) y acido 1-hidroxietan-1,1- difosfonico, compuestos de hidroxilo polimericos tales como dextrina asf como acidos (poli)carboxflicos polimericos, acidos acnlicos polimericos, acidos metacnlicos, acidos maleicos y polfmeros mixtos de estos, que pueden contener tambien bajas proporciones de sustancias polimerizables sin funcionalidad acido carboxflico introducidas de manera polimerizada. Los compuestos de esta clase adecuados, aunque menos preferentes son copolfmeros del acido acnlico o acido metacnlico con vinileteres, tal como vinilmetileteres, vinilesteres, etileno, propileno y estireno, en los que la proporcion del acido asciende al menos al 50 % en peso.

Las sustancias ayudantes organicas pueden estar contenidas en caso deseado en cantidades de hasta el 40 % en peso, en particular hasta el 25 % en peso y preferentemente del 1 % en peso al 8 % en peso en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion. Se usan cantidades proximas al lfmite superior mencionado preferentemente en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en forma de pasta o lfquidos, en particular que contienen agua. Los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion como agentes de tratamiento posterior de la colada, tal como por ejemplo suavizantes, pueden estar eventualmente tambien libres de ayudantes organicos.

Como materiales ayudantes inorganicos solubles en agua se tienen en consideracion en particular silicatos alcalinos y polifosfatos, preferentemente trifosfato de sodio. Como materiales ayudantes inorganicos dispersables con agua, insolubles en agua se usan opcionalmente en particular aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de por ejemplo hasta el 50 % en peso, preferentemente no superiores al 40 % en peso y en agentes lfquidos en particular del 1 % en peso al 5 % en peso, en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion. Entre estos se prefieren los aluminosilicatos de sodio cristalinos en calidad para agentes de lavado, en particular zeolita A, P y eventualmente X. Se usan opcionalmente cantidades proximas al lfmite superior mencionado, preferentemente en agentes solidos, en forma de partfculas. Los sustitutos adecuados o sustitutos parciales del aluminosilicato mencionado son silicatos alcalinos cristalinos, que pueden encontrarse solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos que pueden usarse como sustancia soporte en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion presentan preferentemente una proporcion molar de oxido alcalino con respecto a SiO2 inferior a 0,95, en particular de 1:1,1 a 1:12 y pueden encontrarse de manera amorfa o cristalina. Se prefieren silicatos alcalinos amorfos.

Ademas se prefiere en el sentido de otra forma de realizacion preferente usar en todo caso baja cantidad de materiales ayudantes insolubles en agua (tal como por ejemplo zeolita), por ejemplo en cantidades del 0-5 % en peso, por ejemplo del 0,1 % al 2 % en peso, con respecto al agente de lavado o de limpieza total.

Las sustancias ayudantes estan contenidas opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de hasta el 60 % en peso, en particular del 5 % en peso al 40 % en peso. Los agentes de tratamiento posterior de la colada de acuerdo con la invencion, tales como por ejemplo suavizantes, estan preferentemente libres de ayudantes inorganicos.

Como compuestos de peroxfgeno que pueden usarse opcionalmente se tienen en consideracion en particular peracidos organicos o sales peracidas de acidos organicos, tales como acido ftalimidapercapronico, acido perbenzoico o sales del acido diperdodecanodioico, peroxido de hidrogeno y sales inorganicas que emiten peroxido de hidrogeno en las condiciones de aplicacion, tales como perborato, percarbonato y/o persilicato. Siempre que deban usarse compuestos de peroxfgeno solidos, pueden usarse estos en forma de polvos o granulados, que pueden estar envueltos tambien de manera en principio conocida. De manera especialmente preferente puede

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usarse percarbonato alcalino, perborato alcalino monohidratado o en particular en agentes Kquidos peroxido de hidrogeno en forma de soluciones acuosas, que contienen del 3 % en peso al 10 % en peso de peroxido de hidrogeno. En caso de que un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion contenga agentes blanqueadores, tal como preferentemente compuestos de peroxfgeno, estos estan presentes en cantidades de preferentemente hasta el 50 % en peso, en particular del 5 % en peso al 30 % en peso. La adicion opcional de bajas cantidades de estabilizadores de agentes blanqueadores conocidos, tales como por ejemplo de fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos asf como sales de magnesio tales como sulfato de magnesio puede ser util.

Como activadores de blanqueo pueden usarse opcionalmente compuestos que dan como resultado acidos peroxocarboxflicos alifaticos en condiciones de perhidrolisis con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en particular de 2 a 4 atomos de C, y/o acido perbenzoico eventualmente sustituido. Son adecuadas sustancias que llevan grupos O-acilo y/o N-acilo del numero de atomos de C mencionado y/o grupos benzoflo eventualmente sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas aciladas varias veces, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhfdridos de acidos carboxflicos, en particular antndrido de acido ftalico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y enolesteres asf como sorbitol y manitol acetilado o sus mezclas, derivados de azucar acilados, en particular pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa asf como glucamina acetilada, eventualmente N-alquilada y gluconolactona, y/o lactamas N- aciladas, por ejemplo N-benzoilcaprolactama. Igualmente se usan preferentemente acilacetales y acillactamas sustituidos de manera hidrofila. Pueden usarse tambien combinaciones de activadores de blanqueo convencionales. Los activadores de blanqueo de este tipo pueden estar contenidos opcionalmente en el intervalo de cantidad habitual, preferentemente en cantidades del 1 % en peso al 10 % en peso, en particular del 2 % en peso al 8 % en peso, con respecto al agente total.

Como enzimas que pueden usarse opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza se tienen en cuenta en particular aquellas de la clase de las proteasas, cutinasas, amilasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas, lipasas, oxidasas y peroxidasas asf como sus mezclas. Son especialmente adecuados principios activos enzimaticos obtenidos de bacterias u hongos tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Las enzimas usadas eventualmente pueden estar adsorbidas en vetnculos y/o pueden estar incrustadas en sustancias de envoltura para proteger estas frente a la inactivacion temprana. Estas estan contenidas opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, preferentemente en cantidades no superiores al 5 % en peso, en particular del 0,2 % en peso al 2 % en peso.

Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener opcionalmente como blanqueadores opticos por ejemplo derivados del acido diaminoestilbenodisulfonico o sus sales de metal alcalino. Son adecuadas, por ejemplo, sales del acido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfonico o compuestos constituidos de manera similar, que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Ademas pueden estar presentes blanqueadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo o

4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. Pueden usarse tambien mezclas de los blanqueadores mencionados anteriormente.

A los inhibidores de espuma que pueden usarse opcionalmente pertenecen, por ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con acido silfcico microfino, eventualmente silanizado asf como ceras de parafina y sus mezclas con acido silfcico silanizado o alquilendiamidas de bis-acidos grasos. Ventajosamente pueden usarse tambien mezclas de distintos inhibidores de espuma, por ejemplo aquellas de siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente estan unidos los inhibidores de espuma opcionales, en particular inhibidores de espuma que contiene silicona y/o parafina, a una sustancia de soporte granular, que puede dispersarse o soluble en agua. En particular se prefieren a este respecto mezclas de ceras de parafina y bis-esteariletilendiamidas.

Adicionalmente pueden contener los agentes de lavado o de limpieza opcionalmente tambien componentes que influyen positivamente en la capacidad de eliminacion por lavado de aceites y grasas de materiales textiles, los denominados principios activos repelentes a la suciedad, soil repellents. Este efecto se vuelve evidente especialmente cuando se ensucia un material textil, que ya se lavo previamente varias veces con un agente de lavado, que contiene este componente que disuelve aceites y grasas. A los componentes que disuelven aceites y grasas preferentes pertenecen, por ejemplo, eteres de celulosa no ionicos como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una proporcion de grupos metoxilo del 15 % al 30 % en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 % al 15 % en peso, en cada caso con respecto al eter de celulosa no ionico, asf como los polfmeros conocidos por el estado de la tecnica del acido ftalico y/o del acido tereftalico o de sus derivados con dioles monomericos y/o polimericos, en particular polfmeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol o derivados de estos modificados de manera anionica y/o no ionica.

Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener opcionalmente tambien inhibidores de la transferencia de

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color, preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 2 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 1 % en peso, que en una configuracion preferente de la invencion son polfmeros de vinilpirrolidona, vinilimidazol, N-oxido de vinilpiridina o copolfmeros de estos. Pueden usarse tanto polivinilpirrolidonas, copolfmeros de N-vinil-imidazol/N- vinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, copolfmeros a base de monomeros de vinilo y amidas de acido carbox^lico, poliesteres y poliamidas que contienen grupos pirrolidona, poliamidoaminas y polietileniminas injertadas, polfmeros con grupos amida de aminas secundarias, polfmeros N-oxido de poliamina, poli(alcoholes vimlicos) y copoUmeros de base de acidos acrilamidoalquenilsulfonicos.

Los inhibidores de agrisado que pueden usarse opcionalmente tienen la capacidad de mantener suspendida en el bano la suciedad desprendida de la fibra de material textil. Para ello son adecuados coloides solubles en agua en la mayona de los casos de naturaleza organica, por ejemplo almidon, cola, gelatina, sales de acidos etercarboxflicos o acidos etersulfonicos de almidon o de celulosa o sales de esteres acidos de acido sulfurico de celulosa o de almidon. Tambien son adecuadas para este fin poliamidas solubles en agua, que contienen grupos acidos. Ademas pueden usarse otros derivados de almidon distintos de los mencionados anteriormente, por ejemplo almidones de aldetudo. Preferentemente pueden usarse eteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y eteres mixtos, tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, por ejemplo en cantidades del 0,1 % al 5 % en peso, con respecto al agente de lavado o de limpieza, como inhibidores de agrisado opcionales.

A los disolventes organicos que pueden usarse opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, en particular cuando se encuentran en forma lfquida o pastosa, pertenecen preferentemente alcoholes con 1 a 4 atomos de C, en particular metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles con 2 a 4 atomos de C, en particular etilenglicol y propilenglicol, asf como sus mezclas y los eteres que pueden derivarse de las clases de compuestos mencionadas. Los disolventes miscibles en agua de este tipo pueden estar presentes en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades no superiores al 30 % en peso, en particular del 6 % en peso al 20 % en peso.

Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no resulta espontaneamente mediante el mezclado de los demas componentes pueden contener opcionalmente los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion acidos, en particular acido cftrico, acido acetico, acido tartarico, acido malico, acido lactico, acido glicolico, acido succmico, acido glutarico y/o acido adfpico, sin embargo tambien acidos minerales, en particular acido sulfurico, o bases, en particular hidroxidos de amonio o alcalinos. Los reguladores de pH de este tipo pueden estar contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en no mas del 20 % en peso, en particular del 1,2 % en peso al 17 % en peso.

La preparacion de agentes de acuerdo con la invencion solidos, tal como en particular agentes de lavado o de limpieza, puede realizarse de manera conocida en principio, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o granulacion, eventualmente anadiendose posteriormente por ejemplo compuesto de peroxfgeno opcional y catalizador de blanqueo opcional. El precursor de sustancia olorosa usado de acuerdo con la invencion se introduce preferentemente al final de la preparacion en el agente, preferentemente mediante aplicacion por pulverizacion, en particular junto con otras sustancias olorosas o con un aceite de perfume. Para la preparacion de agentes de acuerdo con la invencion, por ejemplo agentes de lavado o de limpieza, con elevada densidad aparente, en particular en el intervalo de 650 g/l a 950 g/l, se prefiere un procedimiento que presenta una etapa de extrusion. La preparacion de agentes de acuerdo con la invencion lfquidos, por ejemplo agentes de lavado o de limpieza, puede realizarse igualmente de manera en sf conocida, introduciendose el precursor de sustancia olorosa usado de acuerdo con la invencion preferentemente al final de la preparacion en el agente, por ejemplo agente de lavado o de limpieza, en particular junto con otras sustancias olorosas o con un aceite de perfume.

De acuerdo con una forma de realizacion preferente puede usarse la ensenanza de acuerdo con la invencion para reducir la proporcion de perfume en los respectivos agentes, tal como por ejemplo agentes de lavado o de limpieza, tal como en particular agentes de tratamiento posterior de la colada, ya que mediante la incorporacion de la composicion de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion puede garantizarse una perfumacion especialmente eficaz, que resulta segun lo deseado de la liberacion dirigida de aroma y/o de una liberacion de aroma que se prolonga durante mucho tiempo.

Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferente es un agente de lavado solido, en particular en forma de polvo, que ademas del compuesto de precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente componentes que se seleccionan en particular de los siguientes:

(a) tensioactivos anionicos, tales como preferentemente alquilbencenosulfonato, alquilsulfato, por ejemplo en

cantidades de preferentemente el 5-30 % en peso

(b) tensioactivos no ionicos, tales como preferentemente poliglicoleter de alcohol graso, alquilpoliglucosido,

glucamida de acidos grasos por ejemplo en cantidades de preferentemente el 0,5-15 % en peso

(c) sustancias soporte, tal como por ejemplo policarboxilato, citrato de sodio, en cantidades de por ejemplo el 070 % en peso, ventajosamente del 5-60 % en peso, preferentemente del 10-55 % en peso, en particular del 1540 % en peso,

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(d) alcalis, tales como por ejemplo carbonato de sodio, en cantidades de por ejemplo el 0-35 % en peso, ventajosamente del 1-30 % en peso, preferentemente del 2-25 % en peso, en particular del 5-20 % en peso,

(e) agentes blanqueadores, tales como por ejemplo perborato de sodio o percarbonato de sodio, en cantidades de por ejemplo el 0-30 % en peso, ventajosamente del 5-25 % en peso, preferentemente del 10-20 % en peso,

(f) inhibidores de la corrosion, por ejemplo silicato de sodio, en cantidades de por ejemplo el 0-10 % en peso, ventajosamente del 1-6 % en peso, preferentemente del 2-5 % en peso, en particular del 3-4 % en peso,

(g) estabilizadores, por ejemplo fosfonatos, ventajosamente del 0-1 % en peso,

(h) inhibidor de espuma, por ejemplo jabones, aceites de silicona, parafinas ventajosamente del 0-4 % en peso, preferentemente del 0,1-3 % en peso, en particular del 0,2-1 % en peso,

(i) enzimas, por ejemplo proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, ventajosamente del 0-2 % en peso, preferentemente del 0,2-1 % en peso, en particular del 0,3-0,8 % en peso,

(j) inhibidor de agrisado, por ejemplo carboximetilcelulosa, ventajosamente del 0-1 % en peso,

(k) inhibidor de decoloracion, por ejemplo derivados de polivinilpirrolidona, por ejemplo del 0-2 % en peso,

(l) agentes reguladores, por ejemplo sulfato de sodio, ventajosamente del 0-20 % en peso,

(m) blanqueadores opticos, por ejemplo derivado de estilbeno, derivado de bifenilo, ventajosamente del 0-0,4 % en peso, en particular del 0,1-0,3 % en peso,

(n) eventualmente otras sustancias olorosas

(o) eventualmente agua

(p) eventualmente jabon

(q) eventualmente activadores de blanqueo

(r) eventualmente derivados de celulosa

(s) eventualmente agente repelente de la suciedad,

% en peso en cada caso con respecto al agente total.

En una forma de realizacion especialmente preferente, el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion se encuentra en forma solida, en particular en forma de partfculas y contiene ademas del compuesto de precursor de acuerdo con la invencion aun del 5 % en peso al 55 % en peso de sustancias soporte, del 2,5 % en peso al 20 % en peso de tensioactivo anionico, del 1 % en peso al 20 % en peso de tensioactivo no ionico, del 1 % en peso al 25 % en peso de agente blanqueador, del 0,5 % en peso al 8 % en peso de activador de blanqueo y del 0,1 % en peso al 40 % en peso de agente regulador, en particular sulfato alcalino, asf como hasta el 2 % en peso, en particular del 0,4 % en peso al 1,2 % en peso de enzima, de enzima confeccionada preferentemente en forma de partfculas, en particular proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y/o oxidorreductasa. Esta forma de realizacion puede estar opcionalmente tambien libre de agente blanqueador y activador de blanqueo.

En otra forma de realizacion preferente de la invencion se encuentra el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en forma lfquida, preferentemente en forma de gel. Los agentes de lavado o de limpieza lfquidos preferentes tienen contenidos en agua de por ejemplo el 10-95 % en peso, preferentemente del 20-80 % en peso y en particular del 30-70 % en peso, con respecto al agente total. En el caso de concentrados lfquidos puede ser el contenido en agua tambien especialmente bajo, por ejemplo puede ascender a < 30 % en peso, preferentemente a < 20 % en peso, en particular a < 15 % en peso, tal como por ejemplo del 0,1 % al 10 % en peso, % en peso en cada caso con respecto al agente total. Los agentes lfquidos pueden contener tambien disolventes no acuosos.

Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferente es un agente de lavado lfquido, en particular en forma de gel, que ademas del compuesto de precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente componentes que se seleccionan preferentemente de los siguientes:

- tensioactivos anionicos, tales como preferentemente alquilbencenosulfonato, alquilsulfato, por ejemplo en cantidades de preferentemente el 5-40 % en peso

- tensioactivos no ionicos, tales como preferentemente poliglicoleter de alcohol graso, alquilpoliglucosido, glucamida de acidos grasos por ejemplo en cantidades de preferentemente el 0,5-25 % en peso

- sustancias soporte, tales como por ejemplo policarboxilato, citrato de sodio, ventajosamente del 0-25 % en peso, preferentemente del 0,01-10 % en peso, en particular del 0,1-5 % en peso,

- inhibidor de espuma, por ejemplo aceites de silicona, parafinas, en cantidades de por ejemplo el 0-10 % en peso, ventajosamente del 0,1-4 % en peso, preferentemente del 0,2-2 % en peso, en particular del 1-3 % en peso,

- enzimas, por ejemplo proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, en cantidades de por ejemplo el 0-3 % en peso, ventajosamente del 0,1-2 % en peso, preferentemente del 0,2-1 % en peso, en particular del 0,3-0,8 % en peso,

- blanqueadores opticos, por ejemplo derivado de estilbeno, derivado de bifenilo, en cantidades de por ejemplo el 0-1 % en peso, ventajosamente del 0,1-0,3 % en peso, en particular del 0,1-0,4 % en peso,

- eventualmente otras sustancias olorosas

- agua

- eventualmente jabon, en cantidades de por ejemplo el 0-25 % en peso, ventajosamente del 1-20 % en peso, preferentemente del 2-15 % en peso, en particular del 5-10 % en peso,

- eventualmente disolventes (preferentemente alcoholes), ventajosamente del 0-25 % en peso,

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preferentemente del 1-20 % en peso, en particular del 2-15 % en peso, % en peso en cada caso con respecto al agente total.

Un agente de lavado o de limpieza Kquido especialmente preferente contiene a este respecto ademas del compuesto de precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invention al menos tensioactivos anionicos en cantidades del 0,5 % en peso al 20 % en peso, tensioactivos no ionicos en cantidades del 1 % en peso al 25 % en peso, sustancias soporte en cantidades del 1 al 25 % en peso, enzimas asf como agua.

Otro agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferente es un suavizante lfquido, que puede contener ademas del compuesto de precursor de sustancia olorosa de acuerdo con la invencion preferentemente componentes que se seleccionan de los siguientes:

- tensioactivos cationicos, tales como en particular esterquats, por ejemplo en cantidades del 5-30 % en peso,

- cotensioactivos, tales como en particular monoestearato de glicerol, acido estearico, alcoholes grasos y/o etoxilatos de alcoholes grasos, por ejemplo en cantidades del 0-5 % en peso, preferentemente del 0,1-4 % en peso,

- emulsionantes, tales como en particular etoxilatos de aminas grasas, por ejemplo en cantidades del 0-4 % en peso, preferentemente del 0,1-3 % en peso,

- eventualmente otras sustancias olorosas

- eventualmente colorantes, preferentemente en el intervalo de ppm

- disolventes, tal como en particular agua, por ejemplo en cantidades del 60-90 % en peso,

% en peso en cada caso con respecto al agente total.

Ejemplos

Ejemplo 1: trans-pinocarveiloxi-acetato de metilo Estructura:

imagen9

Smtesis: en un matraz relleno con argon se suspendieron 2 equivalentes de NaH en THF seco. A continuation se anadio lentamente 1 equivalente de trans-pinocarveol en THF seco y se agito durante 40 minutos. Entonces se anadieron lentamente 1,5 equivalentes de 2-bromoacetato de metilo. Tras completarse la reaction se mezclo la mezcla de reaccion con poca agua y se extrajo la fase acuosa dos veces con acetato de etilo. Las fases organicas se lavaron con solution de Na2SO3 y NaCl y se secaron con MgSO4. Se separo el disolvente en exceso y se purifico el producto bruto mediante cromatograffa en columna.

Liberation inducida termicamente de a-pineno:

a) Se disolvio trans-pinocarveiloxi-acetato de metilo en N-metil-2-pirrolidona y se calento durante 2 h hasta 200 °C. A este respecto se convirtio el trans-pinocarveiloxi-acetato de metilo en un 50 % en a-pineno, que pudo detectarse por CG-EM.

b) El trans-pinocarveiloxi-acetato de metilo se introdujo en un agua para planchado que contiene etoxilato de aceite de ricino y aceite esencial de naranja. El agua para planchado se aplico mediante pulverization sobre un pano de algodon, que despues se plancho con una temperatura de 220 °C. A continuacion pudo percibirse un olor de trementina caractenstico del a-pineno.

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   REIVINDICACIONES

   1. Agente de lavado o de limpieza, que contiene una composicion de sustancia olorosa en cantidades entre el 0,0001 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,001 y el 5 % en peso, de manera mas ventajosa entre el 0,01 y el 3 % en peso, en particular entre el 0,1 y el 2 % en peso, en cada caso con respecto al agente total, que contiene un precursor de sustancia olorosa, en el caso del cual se trata de un alileter de formula (I),

   R1R2C=CR3-CR4R5-O-CHR6R7 (I),

   en la que los restos R1, R2, R3, R4, R5, R6 y R7, independientemente entre sf, en cada caso representan H o un resto hidrocarburo, que puede ser adclico o dclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado asf como saturado o insaturado y en la que restos individuales R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 pueden formar entre sf un sistema de anillo,

   con la condicion de que R1, R2, R3, R4 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (II)

   R1R2CH-CR3=CR4R5 (II)

   una sustancia olorosa

   y/o con la condicion de que R6 y R7 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (III)

   R6R7C=O (III)

   una sustancia olorosa.
2. 2. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que en la formula (I) los restos R2 asf como R4 son restos hidrogeno,

   con la condicion de que R1, R3 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (IV)

   R1CH2-CR3=CHR5 (IV)

   una sustancia olorosa

   y/o con la condicion de que R6 y R7 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (III)

   R6R7C=O (III)

   una sustancia olorosa.
3. 3. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que en la formula (I) los restos R2, R4 asf como R5 son restos hidrogeno,

   con la condicion de que R1, R3 y R5 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (IV)

   R1CH2-CR3=CHR5 (IV)

   una sustancia olorosa y/o con la condicion de que R7 represente un resto que de como resultado en un compuesto de formula general (V)

   R7CHO (V)

   una sustancia olorosa.
4. 4. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que en la formula (I) los restos R2, R4, R5 asf como R6 son restos hidrogeno,

   con la condicion de que R1 y R3 representen restos que den como resultado en un compuesto de formula general (VI)

   R1CH2-CR3=CH2 (VI)

   una sustancia olorosa y/o con la condicion de que R7 represente un resto que de como resultado en un compuesto de formula general (V)

   R7CHO (V)

   una sustancia olorosa.

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60
5. 5. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con restos R1, R2, R4 as^ como R6 son restos hidrogeno, con la condicion de que R3 y R5 representen restos (VI)

   la reivindicacion 1, caracterizado por que en la formula (I) los que den como resultado en un compuesto de formula general

   CH3-CR3=CHR5 (VI)

   una sustancia olorosa

   y/o con la condicion de que R7 represente un resto que de como resultado en un compuesto de formula general (V) R7CHO (V)

   una sustancia olorosa.
6. 6. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que el compuesto de formula general (III) o (V) es un aldehndo de sustancia olorosa, en particular seleccionado de adoxal (2,6,10-trimetil-9-undecenal), anisaldehndo (4-metoxibenzaldehndo), cimal (3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal), etilvainillina, florhidral (3-(3-isopropilfenil)butanal]), helional (3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropanal), heliotropina, hidroxicitronelal, lauraldehndo, liral (3- y 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldel'ndo),

   metilnonilacetaldehndo, lilial (3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal), fenilacetaldehndo, undecilenaldehndo, vainillina, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, alfa-n-amilcinamaldehndo, melonal (2,6-dimetil-5-heptenal), 2,4-dimetil- 3-ciclohexen-1-carboxaldehndo (triplal), benzaldehndo, 3-(4-terc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-

   metoxifenil)propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil- 2,6-octadien-1-al, 3,7-di-metil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehndo, 4-isopropilbencilaldehndo,

   1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldel'ndo, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehndo, 2-metil-3-

   (isopropilfenil)propanal, 1-decanal, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7- metan-1H-indencarboxaldehndo, 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehndo, para-etil-alfa^lfa-dimetilhidrocinamaldetHdo, alfa- metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldel'ndo, 3,4-metilendioxibenzaldehndo, alfa-n-hexilcinamaldehndo, m-cimen-7- carboxaldehndo, alfa-metil-fenilacetaldehndo, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1- carboxaldehndo, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexencarboxaldel'ndo, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexen-3-

   carboxaldehndo, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldel'ndo, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-

   metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3-(4-terc- butil)propanal, dihidrocinamaldehndo, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-1-carboxaldel'ndo, 5- o 6-

   metoxihexahidro-4,7-metanindan-1- o -2-carboxaldehndo, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4- hidroxi-3-metoxibenzaldehndo, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexencarboxaldel'ndo, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal,

   trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehndo, 4-metilfenilacetaldehndo, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-

   ciclohexen-1-il)-2-butenal, orto-metoxicinamaldehndo, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexencarboxaldehndo, 3,7-dimetil-2-

   metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehndo, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, peonialdehndo (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien- 1-al), hexahidro-4,7-metanindan-1-carboxaldel'ndo, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenacetaldehndo, 6,6- dimetil^-norpinen^-propionaldehndo, para-metilfenoxiacetaldehndo, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-

   trimetilhexanal, hexahidro^^-dimetil^-naftaldehndo, 3-propilbiciclo[2.2.1]-hept-5-en-2-carbaldehndo, 9-decenal, 3- metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehndo, hexanal as^ como trans-2-hexenal.
7. 7. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el alqueno de acuerdo con la formula (II), (IV) o (VI) se selecciona de sustancias olorosas con atomo de hidrogeno alflico, en particular de limoneno, a-felandreno, p-felandreno, a-pineno, p-pineno, canfeno, cariofileno, longifoleno, ocimeno, a-terpineno, p-terpineno, y-terpineno, a-terpineol, 8-terpineol, y-terpineol, p-terpineol, a-citronelol, p- citronelol, a-citronelal, p-citronelal, linalool, dihidromircenol, geraniol, santalol, hasmigona, carvona, 2-careno, 3- careno, 4-careno, elemol y/o curcumeno.
8. 8. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que la composicion de sustancia olorosa contiene otras sustancias olorosas.
9. 9. Procedimiento para perfumar materiales textiles, caracterizado por que sobre un material textil se aplica un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 y la superficie del material textil se expone despues a temperaturas de > 50 °C, preferentemente a temperaturas entre 60 y 250 °C.
10. 10. Procedimiento de aromatizacion en la preparacion de alimentos, caracterizado por que un producto alimenticio, un precursor de producto alimenticio o un producto auxiliar de la preparacion de productos alimenticios, que en cada caso contiene una composicion de sustancia olorosa, que contiene un precursor de sustancia olorosa de alileter de formula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, se calienta de modo que esta expuesto a temperaturas > 50 °C, en particular en el contexto de procesos habituales en la preparacion de productos alimenticios tales como cocer, asar, cocinar en microondas u hornear.