ES2552679T3 - Procedimiento para combatir los malos olores utilizando oxazolidinas - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la degradación de malos olores mediante utilización de un compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la fórmula general (I)**Fórmula** representando R1, R2, R3, R4 de manera independiente entre sí restos que, en un compuesto de la fórmula general R1-C(>=O)-R2 o R3-C(>=O)-R4, dan como resultado un aldehído de sustancia olorosa con al menos 6 átomos de carbono o una cetona de sustancia olorosa con al menos 6 átomos de carbono, representando R5, R6, R7 de manera independiente entre sí H o un resto hidrocarburo que puede ser cíclico o acíclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado así como saturado o insaturado.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para combatir los malos olores utilizando oxazolidinas

La presente invencion se refiere a un procedimiento para la degradacion de malos olores, preferentemente con vistas al tratamiento de superficies duras y/o blandas, especialmente se refiere a la degradacion de malos olores en el contexto de un procedimiento de tratamiento textil y tambien a la degradacion de malos olores en el aire ambiental.

Una importante necesidad del consumidor que, por ejemplo, tambien desempena un papel en la aplicacion de agentes de lavado, limpieza o acondicionado, consiste en la eliminacion o al menos en la disminucion de malos aromas (es decir, malos olores) u olores indeseados. Los malos olores salen de determinados compuestos activos para el olor que tambien se denominan sustancias fetidas. Las sustancias fetidas son compuestos malolientes con los as! llamados grupos cacosmoforos, por ejemplo, derivados de amina y derivados de azufre. La presencia de tales malos olores conduce por regla general a una merma del bienestar humano, por lo que el consumidor aspira a la eliminacion de estos olores. No obstante, a menudo los malos olores no se eliminan, sino que unicamente se ocultan. Para esto se utilizan habitualmente productos que contienen sustancias volatiles, generalmente de olor agradable y que ya en pequenas cantidades pueden ocultar los olores malolientes.

En el documento US 6.861.402 estan descritos precursores de perfume que contienen unido un aldehldo de sustancia olorosa o una cetona de sustancia olorosa en forma de una oxazolidina. A este respecto se hace reaccionar, por ejemplo, N-bencenoetanolamina con una sustancia olorosa, de manera que se produce una oxazolidina monoclclica. En el documento US 2003/0207786 A1 se describen asimismo precursores de perfume que presentan una estructura de oxazolidina. En el documento US 4.277.353 se describen oxazolidinas mono- y biclclicas como aditivos inhibidores de la corrosion para aceites lubricantes. En el documento US 2004/0087453 A1 se describen determinados precursores de perfume fotolabiles que tambien pueden estar unidos en forma de oxazolidinas. En el documento US 2004/0067870 A1 se describen aldehldos de sustancias olorosas especiales con un atomo de carbono alfa terciario, que tambien pueden estar unidos en forma de oxazolidinas. En el documento US 2003/0158079 A1 se describen sistemas de liberation de principio activo, adecuados para liberar un principio activo a un sustrato, comprendiendo el sistema de liberacion de principio activo un principio activo en forma de un aldehldo o una cetona y una amina que comprende una unidad de amina primaria y/o secundaria. En el documento WO 2007/087977 A1 se describen compuestos de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano, su uso como precursor de sustancia olorosa y su empleo en agentes de lavado o limpieza. No obstante, ahl no se menciona un procedimiento para la degradacion de malos olores.

En el documento WO2010/094356 A1 se describen determinados copollmeros, siendo uno de los monomeros utilizados un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano. Estos copollmeros se utilizan como precursor de sustancia olorosa. No obstante, ahl no se menciona un procedimiento para la degradacion de malos olores.

En el documento WO 2008/074598 A1 se describen esteres de acido sillcico, en los que estan unidas fragancias como compuestos de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano. No obstante, ahl no se menciona un procedimiento para la degradacion de malos olores.

El objetivo de la presente invencion era ofrecer al consumidor otra posibilidad de acometer una degradacion de malos olores.

El objeto de la invencion es un procedimiento para la degradacion de malos olores por el empleo de un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I)

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representando

R1, R2, R3, R4 de manera independiente entre si restos que, en un compuesto de la formula general R1-

C(=O)-R2 o R3-C(=O)-R4, dan como resultado un aldehldo de sustancia olorosa con al menos 6, preferentemente al menos 7, especialmente al menos 8 atomos de carbono o una

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cetona de sustancia olorosa con al menos 6, preferentemente al menos 7, especialmente al menos 8 atomos de carbono, representando

R5, R6, R7 de manera independiente entre si H o un resto hidrocarburo que puede ser clclico o

aclclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado as! como saturado o insaturado.

Todos los restos hidrocarburo en el sentido de la invencion pueden ser, en principio, clclicos o aclclicos, estar sustituidos o no sustituidos, ramificados o no ramificados as! como saturados o insaturados. Los restos hidrocarburo en el sentido de la invencion pueden comprender, en principio, heteroatomos tales como, por ejemplo, atomos de nitrogeno, oxlgeno o azufre. Preferentes con vistas a R5, R6 y R7 son respectivamente restos hidrocarburo respectivamente aclclicos no ramificados que en su caso pueden estar sustituidos. Sustituyentes adecuados son, por ejemplo, grupos hidroxi, alcoxi, amino o halogeno.

En este caso, el termino "utilizacion" esta entendido en el sentido mas amplio, es decir, se utiliza un compuesto de 1- aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) para degradar los malos olores mencionados. Degradar malos olores va mas alla de la simple ocultacion de los malos olores y se refiere a la desactivacion de las sustancias que provocan el mal olor. En este caso, desactivacion significa que se reduce al menos el mal olor y especialmente se retira incluso por completo, es decir, se elimina. Siempre que este presente un mal olor, debe haber un objeto del que salga este mal olor o una habitacion o un sistema en el que sea perceptible el mal olor. A este objeto o esta habitacion o al sistema puede anadirse, de acuerdo con la invencion, un compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) para degradar el olor indeseado. A este respecto, la adicion del compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) puede realizarse, por ejemplo, por pulverization o en el contexto de un proceso de lavado o de limpieza.

El compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) puede pulverizarse, por ejemplo, en el aire ambiental, puede echarse, por ejemplo, en un recipiente con agua o en una lejla de lavado, puede echarse directamente sobre cada objeto delimitado, es decir, por ejemplo, tambien una camisa sudada o una multitud de tales objetos tales como, por ejemplo, una colada que consta de muchas camisas sudadas o similares. De manera sorprendente, pudo descubrirse que el procedimiento de acuerdo con la invencion posibilita una clara degradation hasta la elimination de malos olores.

El procedimiento de acuerdo con la invencion puede utilizarse de manera exitosa especialmente para la minimization o eliminacion de malos olores con vistas a tejidos malolientes que resultan, por ejemplo, despues de la actividad deportiva o con vistas a malos olores en el area de aseos o WC.

Por parte de los inventores se supone que el principio de funcionamiento del compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano utilizado en la eliminacion del mal olor tambien se basa en que este compuesto mencionado libera por hidrolisis, ademas de aldehldos y/o cetonas de sustancia olorosa, tambien aminoalcoholes, mediante lo cual se posibilita una desactivacion de sustancias fetidas. No obstante, de manera sorprendente, pudo hallarse que los compuestos de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) utilizados permiten una mejor eliminacion del mal olor que la combination por lo demas comparable de aminoalcoholes y sustancias olorosas utilizados de manera separada, es decir, aldehldos y/o cetonas de sustancia olorosa, es decir, los productos de degradacion del compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano. En todo caso, se consigue una mejor eliminacion del mal olor en comparacion con un aminoalcohol o sustancia olorosa utilizado individualmente. El efecto superior tambien pudo hallarse especialmente para aplicaciones en la lavadora. Resulta especialmente ventajosa la liberation de aldehldos o cetonas de sustancia olorosa y aminoalcoholes por hidrolisis, por ejemplo, al sudar, por lo cual puede interceptarse el mal olor que se forma inmediatamente despues de su aparicion.

Especialmente ventajoso en la lucha contra los malos olores en el sentido de la invencion ha demostrado ser llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invencion en presencia de cantidades catallticas de acidos, preferentemente acidos de Lewis y/o de Bronsted, especialmente acidos de Bronsted.

Cantidades catallticas de agua resultantes, por ejemplo, de la humedad del aire o del aire del entorno habituales son ya suficientes para garantizar una degradacion de malos olores especialmente eficiente en el sentido de la invencion.

Por eso, la influencia del aire del entorno tambien es favorable en el sentido de la invencion, porque este, por regla general, es ligeramente acido. Es debido a que en la humedad del aire, es decir, el agua existente en el aire, se disuelve en parte dioxido de carbono que siempre esta presente en el aire y, formalmente, as! se forma acido carbonico, de manera que aumenta la concentration de iones H+ de esta humedad. Por consiguiente, en el aire del entorno y la humedad del aire contenida en el estan contenidas, por regla general, cantidades catallticas de acidos.

Como ya se puso de manifiesto, en la formula (I) R1, R2, R3, R4 de manera independiente entre si representan restos que, en un compuesto de la formula general R1-C(=O)-R2 o R3-C(=O)-R4, dan como resultado un aldehldo de sustancia olorosa con al menos 6 atomos de carbono o una cetona de sustancia olorosa con al menos 6 atomos de carbono.

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Preferentemente, como maximo en uno de los elementos estructurales -CR1R2 o -CR3R4 se presentan restos R1 y R2 o R3 y R4, que en un compuesto de la formula general R1-C(=O)-R2 o R3-C(=O)-R4 dan como resultado una cetona de sustancia olorosa. Especialmente, en ambos elementos estructurales -cR1R2 y -CR3R4 existen restos R1 y R2 as! como R3 y R4, que en un compuesto de la formula general R1-C(=O)-R2 as! como R3-C(=O)-R4, respectivamente dan como resultado un aldehldo de sustancia olorosa, especialmente el mismo aldehldo de sustancia olorosa.

El aldehldo de sustancia olorosa esta seleccionado, de acuerdo con una forma de realization preferente de la invention, de adoxal (2,6,10-trimetil-9-undecenal), aldehldo anlsico (4-metoxibenzaldehldo), cimal (3-(4- isopropilfenil)-2-metilpropanal), etilvainillina, florhidral (3-(3-isopropilfenil)butanal), helional (3-(3,4-metilendioxifenil)- 2-metilpropanal), heliotropina, hidroxicitronelal, aldehldo laurico, liral (3- y 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1- carboxaldehldo), metilnonilacetaldehldo, lilial (3-(4-ferc-butilfenil)-2-metilpropanal), fenilacetaldehldo, aldehldo undecilenico, vainillina, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehldo alfa-n-amilcinamico, melonal (2,6- dimetil-5-heptenal), 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo (triplal), 4-metoxibenzaldehldo, benzaldehldo, 3-(4- ferc-butilfenil)-propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenil)propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclo-hexen-1-il)butanal, 3- fenil-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]- acetaldehldo, 4-isopropilbencilaldehldo, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehldo, 2,4-dimetil-3-ciclohexen- 1-carboxaldehldo, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]- deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1 H-indencarboxaldehldo, 3-etoxi-4-hidroxi-benzaldehldo, para-etil- alfa,alfa-dimetilhidrocinamaldehldo, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldehldo, 3,4-metilendioxibenzaldehldo, aldehldo alfa-n-hexilcinamico, m-cimen-7-carboxaldehldo, alfa-metilfenilacetaldehldo, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexencarboxaldehldo, 1- dodecanal, 2,4-dimetilciclohexen-3-carboxaldehldo, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo, 7- metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9- undecadienal, 2-metil-3-(4-ferc-butil)propanal, aldehldo dihidrocinamico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen- 1-carboxaldehldo, 5- o 6-metoxihexahidro-4,7-metanoindan-1 o 2-carboxaldehldo, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1- undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehldo, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxaldehldo, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolil-acetaldehldo, 4-metilfenilacetaldehldo, 2- metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehldo orto-metoxicinamico, 3,5,6-trimetil-3-

ciclohexencarboxaldehldo, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehldo, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehldo de peonla (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxaldehldo, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-metiletil)bencenoacetaldehldo, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehldo, para-

metilfenoxiacetaldehldo, 2-metil-3-fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehldo, 3- propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehldo, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehldo hexanal as! como trans-2-hexenal.

La cetona de sustancia olorosa esta seleccionada, de acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion, de metil-beta-naftilcetona, indanona de almizcle (1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4- ona), Tonalid (6-acetil-1,1,2,4,4,7-hexametiltetralina), alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso- damascona, damascenona, metildihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, coavona (3,4,5,6,6-pentametilhept-3- en-2-ona), fenchona, alfa-ionona, betaionona, gamma-metil-ionona, fleuramona (2-heptilciclopentanona), dihidrojasmona, cis-jasmona, iso-E-super (1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1-ona (e isomeros)), metilcedrenil-cetona, acetofenona, metilacetofenona, para-metoxiacetofenona, metil-beta-naftilcetona, bencilacetona, benzofenona, para-hidroxifenilbutanona, cetona de apio (3-metil-5-propil-2-ciclohexenona), 6- isopropildecahidro-2-naftona, dimetiloctenona, frescomenta (2-butan-2-il-ciclohexan-1-ona), 4-( 1 -etoxivinil)-3,3,5,5- tetrametilciclohexanona, metilheptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)- 1-propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3- pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo (4-(1,3-benzodioxol-5-il)butan-2-ona), hexalona (1-(2,6,6-trimetil-2- ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona), isociclemona E (2-acetonaftona-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametilo), metilnonilcetona, metilciclocitrona, metilcetona de lavanda, orivona (4-ferc-amil-ciclohexanona), 4-ferc-butil ciclohexanona, delfona (2-pentil-ciclopentanona), muscona (CAS 541-91-3), neobutenona (1-(5,5-dimetil-1- ciclohexenil)pent-4-en-1-ona), plicatona (CAS 41724-19-0), velutona (2,2,5-trimetil-5-pentilciclopentan-1-ona), 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona as! como tetramerano (6,10-dimetilundecen-2-ona).

R5 y R7 de manera independiente entre si representan de manera ventajosa, de acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion, respectivamente hidrogeno o un resto hidrocarburo C1-6 que puede estar opcionalmente sustituido, preferentemente un resto hidrocarburo C1-3. De manera especialmente preferente, R5 y R7 son respectivamente hidrogeno o respectivamente un resto metilo o etilo, respectivamente, sin embargo, en especial hidrogeno.

R1 y R3 de manera independiente entre si representan de manera ventajosa, de acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion, respectivamente un resto hidrocarburo C6-24, preferentemente un resto hidrocarburo C7-24, pudiendo ser el resto hidrocarburo clclico o aclclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado as! como saturado o insaturado.

En otra forma de realizacion preferente, R2, R4, R5, R7 representan hidrogeno, R1 y R3 representan respectivamente un resto hidrocarburo C6-24, preferentemente un resto hidrocarburo C7-24, pudiendo ser el resto hidrocarburo clclico o

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aciclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado as! como saturado o insaturado, y R6 representa hidrogeno o un resto hidrocarburo C1-24 que puede ser clclico o aciclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado as! como saturado o insaturado y que puede estar sustituido especialmente con uno o dos grupos hidroxilo y/o un grupo amino, pudiendo sustituirse tambien hasta 8 grupos -CH2 no adyacentes por -O-.

Con respecto a R6, son restos preferentes restos hidrocarburo C1-16, especialmente restos hidrocarburo C1-12, mas preferentemente restos hidrocarburo C1-6, lo mas preferentemente restos hidrocarburo C1-3. Preferentemente, se trata de restos alquilo no ramificados aclclicos. Tambien pueden estar sustituidos. Puede tratarse, por ejemplo, de restos mono- o dihidroxialquilo que en lugar de los grupos hidroxilo o adicionalmente tambien pueden presentar un grupo amino. Si los restos hidrocarburo estan interrumpidos por -O-, se trata preferentemente de elementos estructurales de la formula -CH2-CH2-O- o -CH2-CH(CH3)-O-. Compuestos de este tipo son accesibles de manera sencilla por alcoxilacion de los correspondientes compuestos hidroxilo. Restos R6 incluso muy particularmente preferentes son restos metilo, etilo o hidroximetilo o hidrogeno. Si en el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) los restos R2 y R4 representan respectivamente hidrogeno, se presenta una forma de realizacion preferida de la invencion.

Si en el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I), los restos R2, R4, R5, R7 representan respectivamente hidrogeno, y el resto R6 representa un resto metilo, etilo o hidroximetilo o hidrogeno as! como los restos R1 y R3 de manera independiente entre si representan respectivamente un resto hidrocarburo C6-24, preferentemente un resto hidrocarburo C7-24, pudiendo ser el resto hidrocarburo clclico o aciclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado asi como saturado o insaturado, se presenta asi otra forma de realizacion preferida de la invencion.

Por lo tanto, oxazolidinas adecuadas de acuerdo con la formula general (I) son, por ejemplo, 1-aza-3,7-dioxa-2,8- diheptil-biciclo[3.3.0]octano, 1-aza-3,7-dioxa-2,8-diheptil-5-metil-biciclo[3.3.0]octano, 1-aza-3,7-dioxa-2,8-diheptil-5- hidroximetil-biciclo[3.3.0]octano, 1-aza-3,7-dioxa-2,8-diheptil-5-etil-biciclo[3.3.0]octano, 1-aza-3,7-dioxa-2,8-dioctil- biciclo[3.3.0]octano, 1-aza-3,7-dioxa-2,8-dioctil-5-metil-biciclo[3.3.0]octano, 1-aza-3,7-dioxa-2,8-dioctil-5-hidroximetil- biciclo[3.3.0]octano asi como 1-aza-3,7-dioxa-2,8-dioctil-5-etil-biciclo[3.3.0]octano.

Los compuestos de la formula general (I) que pueden utilizarse de acuerdo con la invencion se pueden obtener especialmente mediante la reaccion de compuestos de la formula general (II)

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con compuestos de las formulas generales R1-C(=O)-R2 y R3-C(=O)-R4 por ciclacion. Una sustancia adecuada de acuerdo con la formula (II) es, por ejemplo, el 2-aminopropan-1,3-diol. Para los restos R1 a R6 es valido respectivamente lo ya escrito anteriormente. Las formulas generales R1-C(=O)-R2 y R3-C(=O)-R4 representan, en el sentido de la invencion, aldehidos de sustancia olorosa o cetonas de sustancia olorosa en general. Aldehidos de sustancia olorosa son aquellas sustancias olorosas que son quimicamente un aldehido y que, de manera ventajosa, provocan en el ser humano una sensacion de olor especialmente agradable. Cetonas de sustancia olorosa son aquellas sustancias que son quimicamente una cetona y que, de manera ventajosa, provocan en el ser humano una sensacion de olor especialmente agradable. Se exponen a modo de ejemplo mas arriba aldehidos de sustancia olorosa asi como cetonas de sustancia olorosa especialmente adecuados. A modo de aclaracion, se ofrecen dos ejemplos. Por ejemplo, en el aldehido de sustancia olorosa octanal correspondiente a la formula general R1-C(=O)- R2, el resto R1 representa un resto heptilo (es decir, CH3-(CH2)6) y el resto R2 representa hidrogeno o al contrario. Por ejemplo, en la cetona de sustancia olorosa metilnonilcetona correspondiente a la formula general R1-C(=O)-R2, el resto R1 representa un resto metilo y el resto R2 representa un resto nonilo (es decir, CH3-(CH2)s-) o al contrario.

Como aldehidos de sustancia olorosa y/o cetonas de sustancia olorosa pueden utilizarse, en principio, todos los aldehidos de sustancia olorosa y/o cetonas de sustancia olorosa habituales que se utilizan especialmente para la provocacion de una sensacion de olor agradable en el ser humano. Tales aldehidos de sustancia olorosa y/o cetonas de sustancia olorosa son conocidos por el experto en la materia y tambien se han descrito en la bibliografia de patentes, por ejemplo, en el documento uS 2003/0158079 A1, parrafos [0154] y [0155].

Para la preparacion de los compuestos de la formula general (I) a utilizar de acuerdo con la invencion puede entonces hacerse reaccionar un compuesto de la formula general (II) con aldehidos, cetonas o mezclas de cetonas y aldehidos por ciclacion. De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion se derivan los compuestos de la formula general (I) de una molecula de la formula general (II) y dos moleculas de aldehido, que pueden ser iguales o distintas, o de una molecula de aldehido y una molecula de cetona. En la reaccion de

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cantidades inferiores a las estequiometricas de aidehldos y/o cetonas tambien aparecen compuestos monociclicos en la mezcla del producto. El porcentaje en compuestos biclclicos respecto a compuestos monociclicos puede ajustarse sin embargo de manera sencilla mediante la eleccion de la proporcion molar entre aldehldo/cetona y el compuesto de la formula general (II).

La reaccion se lleva a cabo a este respecto en un disolvente apropiado o in situ. Disolventes apropiados son, por ejemplo, hidrocarburos que contienen aromaticos tales como tolueno. La reaccion a este respecto se lleva a cabo preferentemente a una temperatura en el intervalo de 80 a 150 °C, de manera especialmente preferida 100 a 140 °C. Por ejemplo, el compuesto de la formula general (II) se dispone en atmosfera de nitrogeno junto con la cetona y/o el aldehldo deseado en el disolvente. Entonces, la mezcla de reaccion se calienta. Frecuentemente se calienta entonces a reflujo en el separador de agua. El producto de reaccion obtenido se alsla segun procedimientos habituales y en su caso se purifica. En el documento WO2007/087977 A1, al que con ello se hace referencia, se describe tambien detalladamente por medio de ejemplos de slntesis la preparation de compuestos de la formula general (I).

En una forma de realization preferida de la invention se utiliza el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) junto con sustancias olorosas, utilizandose el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano en cantidades en peso, referidas a la cantidad total de sustancia olorosa, preferentemente en el intervalo de 1:100 a 100:1, en especial de 10:1 a 1:50.

Las otras sustancias olorosas que pueden utilizarse adicionalmente en el procedimiento segun la invencion no estan sometidas a ninguna limitation especial. Asl, pueden utilizarse compuestos de sustancia olorosa individuales de origen natural o sintetico, por ejemplo del tipo de los esteres, eteres, aldehldos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos de sustancia olorosa del tipo de los esteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo (DMBCA), acetato de feniletilo, acetato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, ciclohexilpropionato de alilo, propionato de estiralilo, salicilato de bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramato, melusato y jasmaciclato. Entre los eteres se cuentan, por ejemplo, etil-bencil-eter y ambroxano, entre los aldehldos, por ejemplo los alcanales lineales con 8 a 18 atomos de C, citral, citronelal, oxiacetaldehldo de citronelilo, ciclamenaldehldo (3-(4-propan-2-ilfenil)butanal), lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la ionona, a-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes, anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol, y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente terpenos tales como limoneno y pineno. Preferentemente se utilizan, sin embargo, mezclas de diferentes sustancias olorosas, que juntas producen una atractiva nota de perfume.

Tambien pueden utilizarse mezclas naturales de sustancias olorosas, tal como pueden obtenerse de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, cltrico, jazmln, pachuli, rosas o Ylang-Ylang. Igualmente apropiados son aceite de salvia moscatel, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tila, aceite de enebro, aceite de vetiver, aceite de ollbano, aceite de galbano y aceite de laudano asl como aceite de flor de azahar, aceite de neroli, aceite de cascara de naranja y aceite de madera de sandalo.

Otras sustancias olorosas convencionales que pueden utilizarse adicionalmente en el marco de la presente invencion son, por ejemplo, los aceites esenciales tales como aceite de raiz de angelica, aceite de anis, aceite de flor de arnica, aceite de albahaca, aceite de pimienta racemosa, aceite de flor de Champaca, aceite de abeto blanco, aceite de pina de abeto blanco, aceite de olibano, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de acicula de picea, aceite de galbano, aceite de geranio, aceite de hierba de jengibre, aceite de madera de guayaco, aceite de balsamo de Gurjun, aceite de helicriso, aceite de Ho, aceite de jengibre, aceite de iris, aceite del arbol de te de hojas angostas, aceite de calamo, aceite de manzanilla, aceite de alcanfor, aceite de kanaga, aceite de cardamomo, aceite de casia, aceite de pinocha, aceite de balsamo de kopaiva, aceite de cilantro, aceite de menta piperita, aceite de alcaravea, aceite de cumina, aceite de lavanda, aceite de citronela, aceite de lima, aceite de mandarina, aceite de melisa, aceite de semilla de almizcle, aceite de mirra, aceite de clavo, aceite de neroli, aceite de niauli, aceite de olibano, aceite de oregano, aceite de palmarrosa, aceite de pachuli, aceite de balsamo del Peru, aceite Petitgrain, aceite de pimienta, aceite de menta, aceite de pimiento de Jamaica, aceite de pino, aceite de rosa, aceite de romero, aceite de sandalo, aceite de apio, aceite de espliego, aceite de anis estrellado, aceite de trementina, aceite de tuja, aceite de tomillo, aceite de verbena, aceite de vetiver, aceite de drupa de enebro, aceite de ajenjo, aceite de Pyrola, aceite de Ylang-Ylang, aceite de hisopo, aceite de canela, aceite de hoja de canela, aceite de citronela, aceite de limon asi como aceite de cipres asi como ambretolido, ambroxano, a-amilcinamaldehido, anetol, aldehldo anisico, alcohol anisico, anisol, metilester del acido antranllico, acetofenona, bencilacetona, benzaldehido, etilester del acido benzoico, benzofenona, alcohol bencilico, acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo, valerianato de bencilo, borneol, acetato de bornilo, Boisambrene forte, a-bromoestireno, n-decilaldehido, n-dodecilaldehido, eugenol, metileter de eugenol, eucaliptol, farnesol, fenchona, acetato de fenchilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, metilester del acido heptincarboxilico, heptaldehido, hidroquinona-dimetileter, hidroxicinamaldehido, alcohol hidroxicinamico, indol, hierro, isoeugenol, metileter de isoeugenol, isosafrol, jasmona, alcanfor, carvacrol, carvona, metileter de p-cresol, cumarina, p-metoxi-acetofenona, metil-n-amilcetona, metilester del acido metilantranllico, p-metilacetofenona, metilchavicol, p-metilquinolina, metil-b-naftilcetona, metil-n- nonilacetaldehido, metil-n-nonilcetona, muscona, b-naftoletileter, b-naftol-metil-eter, nerol, n-nonilaldehido, alcohol

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nonllico, n-octil-aldehldo, p-oxi-acetofenona, pentadecanolido, p-fenil-etilalcohol, acido fenilacetico, pulegona, safrol, ester isoamllico del acido salicllico, metilester del acido salicllico, ester hexllico del acido salicllico, ester ciclohexllico del acido salicllico, santalol, sandelice, escatol, terpineol, timeno, timol, troenano, g-undelactona, vainillina, veratrumaldehldo, cinamaldehldo, alcohol cinamico, acido cinamico, ester etllico del acido cinamico, ester bencllico del acido cinamico, oxido difenllico, limoneno, linalool, acetato y propionato de linalilo, melusato, mentol, mentona, metil-n-heptenona, pineno, fenilacetaldehldo, acetato de terpinilo, citral, citronelal y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una forma de realization preferida de la invention, el procedimiento de acuerdo con la invention se refiere a la degradation de malos olores en superficies duras y/o blandas.

Cuando el procedimiento de acuerdo con la invencion se refiere a la degradacion de malos olores en materiales textiles en el contexto de un procedimiento de tratamiento textil, por el cual el material textil se expone a una solution acuosa de lavado en un proceso manual o a maquina de lavado o suavizado, que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I), siendo la temperatura de la solucion de lavado de 5 a 95 °C, preferentemente 10 a 60 °C y especialmente 15 a 40 °C, se presenta as! igualmente una forma de realizacion preferida de la invencion. A este respecto se utiliza el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) en especial como componente de un agente de lavado, limpieza o acondicionado que contiene preferentemente sustancias olorosas. A este respecto tiene lugar una reduction especialmente buena del mal olor. La duration del tratamiento se encuentra, preferentemente, en un intervalo de tiempo de 1 a 120 minutos, por ejemplo en el intervalo de 5 a 60 minutos, en especial de 15 a 45 minutos. La concentration del compuesto de 1- aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) en la solucion de tratamiento acuosa se encuentra preferentemente en el intervalo de 0,0004 a 0,12 g/l, en especial de 0,002 a 0,04 g/l.

De acuerdo con otra forma de realizacion preferida de la invencion, el procedimiento de acuerdo con la invencion se refiere a un procedimiento para la degradacion de malos olores en materiales textiles en el que se pulveriza sobre el material textil un llquido que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I). Cuando a este respecto tiene lugar la adicion mediante una lata pulverizadora (lata de gas a presion, envase de gas a presion, envase de aerosol) o nebulizadores de bombeo de manejo mecanico (pulverizador de bombeo), con formation de una niebla de pulverization, espuma, una pasta o un chorro de llquido, se presenta as! de nuevo una forma de realizacion preferida de la invencion.

El procedimiento de acuerdo con la invencion es apropiado en principio del mismo modo tanto para la degradacion de malos olores en el tratamiento textil como para la limpieza de superficies duras, por ejemplo suelo as! como para la utilization cosmetica as! como en el ambito del acondicionamiento del aire y la mejora del aire ambiental.

Correspondientemente corresponde a otra forma de realizacion preferida de la invencion un procedimiento para la degradacion de malos olores sobre superficies duras en el que la superficie dura se pone en contacto con un llquido (preferentemente acuoso) que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I), en especial mediante aclarado y/o mediante pulverizacion.

Igualmente, corresponde a una forma de realizacion preferida de la invencion un procedimiento para la degradacion de malos olores con utilizacion de un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) en el aire ambiental, en especial en habitaciones, cocinas, banos, cuartos de aseo, armarios as! como automoviles. A este respecto se prefiere en especial un procedimiento en el que el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) se introduce a traves de varillas, tarjetas, bloques o pulverizadores en el aire ambiental.

Ademas, en este contexto se prefiere un procedimiento en el que tiene lugar la liberation del compuesto de 1-aza- 3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) a traves de un detergente para colgar en la taza del inodoro.

Generalmente se prefiere llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invencion de modo que el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) se utilice junto con sustancias olorosas. Correspondientemente se presenta una forma de realizacion preferida de la invencion cuando en un procedimiento de acuerdo con la invencion se utiliza el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) junto con sustancias olorosas, utilizandose el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano en cantidades en peso, referidas a la cantidad total de sustancia olorosa, preferentemente en el intervalo de 1:100 a 100:1, en especial de 10:1 a 1:50.

De acuerdo con la invencion puede utilizarse un agente de lavado, limpieza o acondicionado que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) utilizable de acuerdo con la invencion, preferentemente en cantidades del 0,0001 al 5 % en peso, % en peso referido al agente en su conjunto, para degradar malos olores.

Preferentemente, los agentes de lavado, limpieza y acondicionado utilizables de acuerdo con la invencion (en lo que sigue denominados agentes de lavado o limpieza) contienen junto al compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) por lo menos un, preferentemente varios, componentes activos, en

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especial componentes activos de lavado, acondicionado y/o limpieza, seleccionados ventajosamente del grupo que comprende tensioactivos anionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anfoteros, tensioactivos no ionicos, acidulantes, alcalinizantes, compuestos anti-arruga, sustancias antibacterianas, antioxidantes, agentes anti- redeposicion, antiestaticos, sustancias de soporte (adyuvantes), blanqueantes, activadores de blanqueo, estabilizadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, auxiliares de planchado, sustancias olorosas, inhibidores del encogimiento, electrolitos, enzimas, protectores del color, colorantes, inhibidores de transferencia del color, fluorescentes, fungicidas, germicidas, sustancias complejantes del olor, hidrotropos, iluminadores, formadores de complejos, conservantes, inhibidores de corrosion, iluminadores opticos, abrillantadores, ajustadores del pH, agentes repelentes y de impregnacion, pollmeros, agentes de hinchamiento y antideslizantes, inhibidores de espuma, filosilicatos, sustancias antimancha, agentes protectores de plata, aceites de silicona, sustancias de proteccion UV, reguladores de viscosidad, agentes espesantes, inhibidores de decoloracion, inhibidores de agrisado, vitaminas y/o sustancias activas avivadoras.

Las cantidades de los posibles ingredientes adicionales en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion se orientan cada una por el fin de utilizacion de los agentes referidos y el experto en la materia esta basicamente familiarizado con los ordenes de magnitud de las cantidades que se deben utilizar de los ingredientes opcionales o puede extraer estos de la bibliografla correspondiente sobre la materia.

Segun el fin de utilizacion de los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion se seleccionara, por ejemplo, el contenido de tensioactivos mas alto o mas bajo. Habitualmente se encuentra, por ejemplo, el contenido de tensioactivos, por ejemplo de agentes de lavado, entre por ejemplo el 5 y el 50 % en peso, preferentemente entre el 10 y el 30 % en peso y en especial entre el 15 y el 25 % en peso, mientras que los agentes de limpieza para el lavado de vajilla a maquina contienen habitualmente entre por ejemplo el 0,1 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 7,5 % en peso y en especial entre el 1 y el 5 % en peso de tensioactivos.

Los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion pueden contener preferentemente tensioactivos, considerandose en especial tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos y sus mezclas, pero tambien tensioactivos cationicos.

A los tensioactivos no ionicos utilizables opcionalmente pertenecen los alcoxilatos, en especial los etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes saturados o mono- o poliinsaturados, lineales o ramificados, con 10 a 22 atomos de C, preferentemente 12 a 18 atomos de C. El grado de alcoxilacion de los alcoholes se encuentra a este respecto por regla general entre 1 y 20, preferentemente entre 3 y 10. Pueden prepararse de manera conocida mediante reaccion de los correspondientes alcoholes con los correspondientes oxidos de alquileno. En especial son apropiados los derivados de los alcoholes grasos, aunque tambien pueden utilizarse sus isomeros de cadena ramificada, en especial los as! llamados oxolalcoholes, para la preparation de alcoxilatos utilizables. Pueden utilizarse, de acuerdo con ello, los alcoxilatos, en especial etoxilatos de alcoholes primarios con restos lineales, en especial dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo as! como sus mezclas. Ademas de eso pueden utilizarse los productos de alcoxilacion correspondientes de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de acidos carboxllicos, que con respecto a la parte alqullica corresponden con los alcoholes citados. Tambien se contemplan los productos de insertion oxido de etileno y/o oxido de propileno de esteres alqullicos de acidos grasos as! como polihidroxiamidas de acidos grasos.

Los denominados alquilpoliglucosidos apropiados para la introduction opcional en los agentes utilizables de acuerdo con la invencion son compuestos de la formula general (G)n-OR8, en la que R8 representa un resto alquilo o alquenilo con 8 a 22 atomos de C, G una unidad de glucosa y n un numero entre 1 y 10. En el componente glucosido (G)n se trata de oligo- o pollmeros de monomeros de aldosa o cetosa de origen natural, a los que pertenecen en especial glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligomeros formados por monomeros unidos por enlace glucosldico de este tipo se caracterizan ademas de por el tipo de los azucares contenidos en ellos por su numero, el as! llamado grado de oligomerization. El grado de oligomerization n como magnitud que se debe determinar anallticamente toma valores fraccionarios en general; se encuentra en valores entre 1 y 10, en los glucosidos utilizados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, en especial entre 1,2 y 1,4. Una unidad de monomero preferida es, debido a la buena disponibilidad, la glucosa. La parte de alquilo o alquenilo R8 de los glucosidos preferentemente procede igualmente de derivados facilmente accesibles de materias primas renovables, en especial de alcoholes grasos, aunque tambien pueden utilizarse sus isomeros de cadena ramificada, en especial los as! llamados oxoalcoholes, para la preparacion de glucosidos utilizables. Son utilizables, de acuerdo con ello, en especial los alcoholes primarios con restos lineales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo as! como sus mezclas. Alquilglucosidos especialmente preferidos contienen un resto alqullico de grasa de coco, es decir, mezclas con esencialmente R8=dodecilo y R8=tetradecilo.

El tensioactivo no ionico esta contenido opcionalmente en agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades del 0,1 al 30 % en peso, en especial del 1 al 25 % en peso, % en peso referido al agente de lavado o limpieza en su conjunto.

Los agentes de lavado o limpieza pueden, en lugar de ello o adicionalmente, contener otros tensioactivos opcionales mas, preferentemente tensioactivos anionicos.

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Preferentemente estan contenidos opcionalmente tensioactivos anionicos de tipo sulfato o sulfonato en cantidades de preferentemente no mas del 30 % en peso, en especial del 0,1 al 18 % en peso, cada uno referido al conjunto del agente de lavado o limpieza. Como tensioactivos anionicos especialmente apropiados para la utilization en los agentes de lavado o limpieza de acuerdo con la invention se pueden nombrar sulfatos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 atomos de C que llevan un ion amonio sustituido con un metal alcalino, amonio o alquilo o hidroxialquilo como contraion. Se prefieren los derivados de los alcoholes grasos con en especial 12 a 18 atomos de C y sus analogos ramificados, los as! llamados oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo y alquenilo pueden prepararse de manera conocida mediante reaction del componente alcoholico correspondiente con un reactivo de sulfatacion habitual, en especial trioxido de azufre o acido clorosulfonico, y a continuation neutralization con bases de amonio sustituidas con un metal alcalino, amonio o alquilo o hidroxialquilo. Sulfatos de alquilo y/o alquenilo de este tipo estan contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza preferentemente en cantidades del 0,1 al 20 % en peso, en especial del 0,5 al 18 % en peso.

A los tensioactivos utilizables de tipo sulfato pertenecen tambien los productos de alcoxilacion sulfatados de los citados alcoholes, los as! llamados etersulfatos. Preferentemente, los etersulfatos de este tipo contienen de 2 a 30, en especial 4 a 10 grupos etilenglicol por molecula. A los tensioactivos anionicos utilizables de tipo sulfonato pertenecen los a-sulfoesteres obtenibles mediante reaccion de esteres de acido graso con trioxido de azufre y posterior neutralizacion, en especial los productos de sulfonacion derivados de acidos grasos con 8 a 22 atomos de C, preferentemente 12 a 18 atomos de C, y alcoholes lineales con 1 a 6 atomos de C, preferentemente 1 a 4 atomos de C as! como los acidos sulfograsos resultantes de la saponification formal de los mismos.

Tensioactivos anionicos utilizables opcionalmente de forma especialmente preferida son los alquilbencenosulfonatos, tales como por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio.

El tensioactivo anionico esta contenido opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades del 0,1 al 30 % en peso, en especial del 1 al 25 % en peso, % en peso referido al agente de lavado o limpieza en su conjunto.

Como otros ingredientes tensioactivos facultativos de los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion se contemplan los jabones, siendo apropiados jabones de acido graso saturados, tales como las sales del acido laurico, acido mirlstico, acido palmltico o acido estearico as! como jabones derivados de mezclas naturales de acidos grasos, por ejemplo acidos grasos de coco, semilla de palma o sebo. En especial se prefieren aquellas mezclas de jabones que estan compuestas hasta en un 50 al 100 % en peso de jabones de acidos grasos saturados C12-C18 y en hasta un 50 % en peso jabones de acido oleico. Preferentemente esta opcionalmente contenido jabon en los agentes de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion en cantidades del 0,1 al 5 % en peso. En especial en agentes de lavado o limpieza llquidos pueden estar sin embargo contenidas opcionalmente tambien cantidades mas altas de jabon, de hasta el 20 % en peso.

Tambien pueden estar contenidos opcionalmente tensioactivos cationicos en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion. Ejemplos de tensioactivos cationicos son compuestos de amonio cuaternarios con preferentemente uno o en especial dos restos alquilo hidrofobos. Especialmente preferidos son los esterquats, es decir compuestos de amonio cuaternario con dos restos hidrofobos que contienen cada uno un grupo ester como denominado punto de ruptura controlada para una degradation biologica mas facil. Esterquats preferentemente utilizables son metosulfato de metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(seboaciloxietilo)amonio, metosulfato de bis-(palmitoiloxietil)-hidroxietil-metil-amonio, propanocloruro de 1,2-bis-[seboaciloxi]-3-trimetilamonio, metosulfato de N,N-dimetil-N,N-di(seboaciloxietil)amonio o metosulfato de metil-N,N-bis(estearoiloxietil)-N-(2-hidroxietil)amonio.

Los tensioactivos cationicos estan contenidos en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion opcionalmente en cantidades de preferentemente el 0,05 al 20 % en peso, referidas al conjunto del agente de lavado o limpieza. Son especialmente preferidas cantidades del 0,1 al 5 % en peso.

De acuerdo con una forma de realization preferida de la invencion, en agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion estan contenidos tensioactivos en una cantidad total de preferentemente el 5 al 50 % en peso, en especial del 8 al 30 % en peso. En especial en agentes de post-tratamiento de la ropa se utilizan preferentemente hasta el 30 % en peso, en especial del 5 al 15 % en peso de tensioactivos, entre estos preferentemente por lo menos parcialmente tensioactivos cationicos.

Un agente de lavado o limpieza utilizable de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente al menos un soporte, preferentemente un soporte soluble en agua y/o insoluble en agua, organico y/o inorganico. Se prefiere la utilizacion de soportes solubles en agua.

A las sustancias de soporte organicas solubles en agua pertenecen los acidos policarboxllicos, en especial acido cltrico y acidos de azucares, acidos aminopolicarboxllicos monomericos y polimericos, en especial acido metilglicindiacetico, acido nitrilotriacetico y acido etilendiaminotetraacetico as! como acido poliaspartico, acidos polifosfonicos, en especial acido aminotris(metilenfosfonico), acido etilendiaminotetrakis(metilenfosfonico) y acido 1- hidroxietan-1,1-difosfonico, compuestos hidroxi polimericos tales como dextrina as! como acidos (poli)carboxllicos

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polimericos, acidos acrilicos polimericos, acidos metacrilicos, acidos maleicos y pollmeros mixtos de estos, que tambien pueden contener introducidas mediante polimerizacion pequenas cantidades de sustancias polimerizables sin funcionalidad acido carboxllico. Compuestos apropiados de esta clase, aun cuando menos preferidos, son copollmeros de acido acrllico o acido metacrllico con eteres vinllicos tales como eteres vinilmetllicos, ester vinllico, etileno, propileno y estireno, en los que la parte del acido es de al menos el 50 % en peso.

Las sustancias de soporte organicas pueden estar contenidas deseablemente en cantidades de hasta el 40 % en peso, en especial de hasta el 25 % en peso y preferentemente del 1 al 8 % en peso en el agente de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion. Se utilizan cantidades cercanas al citado llmite superior preferentemente en agentes de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion en forma de pasta o llquidos, en especial que contienen agua. Los agentes de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion tales como agentes de post-tratamiento de la ropa, tales como por ejemplo suavizantes, pueden, en su caso, tambien estar libres de soporte organico.

Como materiales de soporte inorganicos solubles en agua se contemplan en especial silicatos alcalinos y polifosfatos, preferentemente trifosfato de sodio. Como materiales de soporte inorganicos insolubles en agua, dispersables en agua, se utilizan opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion en especial aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de por ejemplo hasta el 50 % en peso, preferentemente no por encima del 40 % en peso y en agentes llquidos en especial del 1 al 5 % en peso. Entre estos se prefieren los aluminosilicatos de sodio cristalinos en calidad de detergente, en especial zeolita A, P y en su caso X. Se utilizan opcionalmente cantidades cercanas al llmite superior citado preferentemente en agentes particulados solidos.

Sustitutos o sustitutos parciales adecuados para el aluminosilicato mencionado son silicatos alcalinos cristalinos, que pueden encontrarse por separado o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos que pueden usarse en los agentes de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion como sustancias ayudantes presentan preferentemente una relacion molar de oxido alcalino a SiO2 por debajo de 0,95, en particular de 1:1,1 a 1:12 y pueden encontrarse de manera amorfa o cristalina. Se prefieren los silicatos alcalinos amorfos.

Ademas de eso se prefiere en el sentido de una forma de realizacion adicional utilizar en todo caso pequenas cantidades de materiales de soporte insolubles en agua (tales como, por ejemplo, zeolita), por ejemplo en cantidades del 0 al 5 % en peso, por ejemplo del 0,1 al 2 % en peso, referidas al agente de lavado o limpieza en su conjunto.

Las sustancias de soporte estan opcionalmente contenidas en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de hasta el 60 % en peso, en especial del 5 al 40 % en peso. Los agentes de post-tratamiento de acuerdo con la invencion, tales como por ejemplo suavizantes, estan preferentemente libres de soporte inorganico.

Como compuestos de peroxlgeno utilizables opcionalmente se contemplan en especial peracidos organicos o sales peracidas de acidos organicos, tales como acido ftalimidopercaproico, acido perbenzoico o sales del diacido diperdodecanoico, peroxido de hidrogeno y sales inorganicas que ceden peroxido de hidrogeno en las condiciones de aplicacion, tales como perborato, percarbonato y/o persilicato. Siempre que se deban emplear compuestos de peroxlgeno solidos, los mismos se pueden usar en forma de polvos o granulados que tambien pueden estar envueltos en principio de forma conocida. De manera especialmente preferida puede utilizarse percarbonato alcalino, perborato alcalino monohidrato o, en especial en agentes llquidos, peroxido de hidrogeno en forma de soluciones acuosas que contienen del 3 al 10 % en peso de peroxido de hidrogeno. En caso de que un agente de lavado o limpieza de acuerdo con la invencion contenga blanqueante, tal como preferentemente compuestos de peroxlgeno, estos estan presentes en cantidades de preferentemente hasta el 50 % en peso, en especial del 5 al 30 % en peso. La adicion opcional de cantidades reducidas de estabilizantes de agente de blanqueo conocidos tales como, por ejemplo, de fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos as! como sales de magnesio tales como sulfato de magnesio puede ser apropiada.

Como activadores de blanqueo pueden utilizarse opcionalmente compuestos que en condiciones de perhidrolisis producen acidos peroxocarboxllicos alifaticos con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en especial 2 a 4 atomos de C, y/o en su caso acido perbenzoico sustituido. Son apropiadas sustancias que llevan grupos O- y/o N-acilo del numero de atomos de C mencionado y/o dado el caso grupos benzollo sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas poliaciladas, en particular, tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil- 2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N- acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhldridos de acido carboxllico, en especial anhldrido de acido ftalico, alcoholes polihidroxllicos acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5- dihidrofurano y enolesteres as! como sorbitol y manitol acetilados o sus mezclas, derivados acilados de azucares, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa as! como glucamina y gluconolactona acetiladas, en su caso N-alquiladas, y/o lactamas N-aciladas, por ejemplo N-benzoilcaprolactama. Se utilizan de manera igualmente preferida acilacetales y acillactamas hidrofilamente sustituidos. Tambien se pueden utilizar combinaciones de activadores de blanqueo convencionales. Activadores de blanqueo de este tipo

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pueden estar opcionalmente contenidos en el intervalo habitual de cantidades, preferentemente en cantidades del 1 al 10 % en peso, en especial del 2 al 8 % en peso, referidas al conjunto del agente.

Como enzimas opcionalmente utilizables en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion se consideran particularmente aquellas de la clase de las proteasas, cutinasas, amilasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas, lipasas, oxidasas y peroxidasas as! como sus mezclas. Son particularmente adecuados principios activos enzimaticos obtenidos de hongos o bacterias tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Las enzimas usadas dado el caso pueden estar adsorbidas a sustancias de vehlculo y/o incluidas en sustancias de envuelta para protegerlas frente a una inactivacion prematura. Estan contenidas opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades no por encima del 5 % en peso, en especial del 0,2 al 2 % en peso.

Los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion pueden contener opcionalmente como iluminadores opticos por ejemplo derivados del acido diaminoestilbenodisulfonico o sus sales de metal alcalino. Son adecuadas, por ejemplo, sales del acido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfonico

0 compuestos estructurados del mismo modo que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Ademas pueden estar presentes iluminadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo, las sales de metal alcalino del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'- bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. Se pueden usar tambien mezclas de los iluminadores que se han mencionado anteriormente.

A los inhibidores de espuma opcionalmente utilizables pertenecen, por ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con acido sillcico microfino, dado el caso silanizado as! como ceras de parafina y sus mezclas con acido sillcico silanizado o alquilendiamidas de acido digraso. Ventajosamente se pueden usar tambien mezclas de distintos inhibidores de espuma, por ejemplo, aquellos de siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente, los inhibidores de espuma opcionales, en particular inhibidores de espuma que contienen silicona y/o parafina, estan unidos a una sustancia soporte granular soluble o dispersable en agua. En particular, a este respecto se prefieren mezclas de ceras de parafina y biesteariletilendiamidas.

Adicionalmente, los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion pueden contener tambien opcionalmente componentes que influyen positivamente en la lavabilidad del aceite y grasa de materiales textiles, los denominados principios activos de lavado facilitado. Este efecto se hace especialmente patente cuando se mancha un material textil que ya fue lavado con anterioridad varias veces con un agente de lavado que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. Entre los componentes disolventes de aceite y grasa preferidos cuentan, por ejemplo, eteres de celulosa no ionicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una parte de grupos metoxilo del 15 al 30 % en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 al 15 % en peso, cada uno referido al eter de celulosa no ionico, as! como los pollmeros de acido acido ftalico y/o acido tereftalico conocidos del estado de la tecnica as! como sus derivados con dioles monomericos y/o polimericos, en especial pollmeros de etilentereftalatos y/o polietilenglicoltereftalatos o derivados modificados de modo anionico y/o no ionico de los mismos.

Los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion pueden contener opcionalmente tambien inhibidores de la transferencia del color, preferentemente en cantidades del 0,1 al 2 % en peso, en especial del 0,1 al

1 % en peso, que en una configuracion preferida de la invencion son pollmeros de vinilpirrolidona, vinilimidazol, N- oxido de vinilpiridina o copollmeros de los mismos. Igualmente utilizables son polivinilpirrolidona, copollmeros de N- vinil-imidazol/N-vinilpirrolidona, poliviniloxazolidona, copollmeros a base de monomeros vinllicos y amidas de acido carboxllico, poliesteres que contienen grupos pirrolidona y poliamidas, poliamidoaminas y polietileniminas injertadas, pollmeros con grupos amido de aminas secundarias, pollmeros de N-oxido de poliamina, alcoholes polivinllicos y copollmeros a base de acidos acrilamidoalquenilsulfonicos.

Los inhibidores de agrisado opcionalmente utilizables tienen la capacidad de mantener suspendida la suciedad desprendida de la fibra de material textil en el bano. Para esto son adecuados coloides solubles en agua de naturaleza la mayorla de las veces organica, por ejemplo, almidon, cola, gelatina, sales de acidos etercarboxllicos o acidos etersulfonicos del almidon o de la celulosa o sales de esteres de acido sulfurico acidos de la celulosa o del almidon. Para este fin son adecuadas tambien poliamidas que contienen grupos acidos, solubles en agua. Ademas se pueden usar derivados de almidon diferentes de los mencionados anteriormente, por ejemplo, almidones de aldehldo. Se pueden emplear preferentemente eteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y eteres mixtos tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, por ejemplo en cantidades del 0,1 al 5 % en peso con respecto al agente de lavado o limpieza utilizable de acuerdo con la invencion, como inhibidores de agrisado opcionales.

A los disolventes organicos utilizables opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion, en especial cuando se presentan en forma llquida o pastosa, pertenecen preferentemente alcoholes con 1 a 4 atomos de C, en especial metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles con 2 a 4 atomos de C, en especial etilenglicol y propilenglicol as! como sus mezclas y eteres que pueden derivarse de las clases de

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compuestos nombradas. Disolventes miscibles en agua de este tipo pueden estar presentes opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de no por encima del 30 % en peso, en especial del 6 al 20 % en peso.

Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no resulta por si solo de la mezcla de los restantes componentes, los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion pueden contener opcionalmente acidos, en especial acido cltrico, acido acetico, acido tartarico, acido malico, acido lactico, acido glicolico, acido succlnico, acido glutarico y/o acido adlpico, pero tambien acidos minerales, en especial acido sulfurico, o bases, en especial hidroxidos de amonio o alcalinos. Reguladores de pH de este tipo pueden estar contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion, preferentemente no por encima del 20 % en peso, en especial del 1,2 al 17 % en peso.

La preparacion de agentes solidos de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion puede tener lugar en principio de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o granulacion, anadiendose en su caso mas tarde por ejemplo compuestos de peroxlgeno opcionales y catalizador de blanqueo opcional. Para la preparacion de agentes de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion con peso de carga elevado, en especial en el intervalo de 650 a 950 g/l, se prefiere en un procedimiento que presenta una etapa de extrusion. La preparacion de agentes llquidos de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion puede tener lugar de una manera tambien de por si conocida.

Un agente de lavado o limpieza utilizable de acuerdo con la invencion preferido es un agente de lavado solido, en especial en forma de polvo, que junto al compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) puede contener preferentemente componentes que se seleccionan preferentemente de los siguientes:

(a) tensioactivos anionicos, tales como preferentemente alquilbencenosulfonato, sulfato de alquilo, por ejemplo en cantidades preferentemente del 5 al 30 % en peso

(b) tensioactivos no ionicos, tales como preferentemente polieter glicolico de alcohol graso, alquilpoliglucosido, glucamida de acido graso, por ejemplo en cantidades preferentemente del 0,5 al 15 % en peso

(c) adyuvantes, tales como por ejemplo policarboxilato, citrato sodico, en cantidades por ejemplo del 0 al 70 % en peso, de manera ventajosa del 5 al 60 % en peso, preferentemente del 10 al 55 % en peso, en especial del 15 al 40 % en peso,

(d) alcalis, tales como por ejemplo carbonato sodico, en cantidades por ejemplo del 0 al 35 % en peso, ventajosamente del 1 al 30 % en peso, preferentemente del 2 al 25 % en peso, en especial del 5 al 20 % en peso,

(e) blanqueantes, tales como por ejemplo perborato sodico o percarbonato sodico, en cantidades por ejemplo del 0 al 30 % en peso, de manera ventajosa del 5 a 25 % en peso, preferentemente del 10 al 20 % en peso,

(f) inhibidores de la corrosion, por ejemplo silicato sodico, en cantidades por ejemplo del 0 al 10 % en peso, de manera ventajosa del 1 al 6 % en peso, preferentemente del 2 al 5 % en peso, en especial del 3 al 4 % en peso,

(g) estabilizantes, por ejemplo fosfonatos, de manera ventajosa del 0 al 1 % en peso,

(h) inhibidor de espuma, por ejemplo jabon, aceites de silicona, parafinas, de manera ventajosa del 0 al 4 % en peso, preferentemente del 0,1 al 3 % en peso, en especial del 0,2 al 1 % en peso,

(i) enzimas, por ejemplo proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, de manera ventajosa del 0 al 2 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1 % en peso, en especial del 0,3 al 0,8 % en peso,

(j) inhibidor de agrisado, por ejemplo carboximetilcelulosa, de manera ventajosa del 0 al 1 % en peso,

(k) inhibidor de decoloracion, por ejemplo derivados de polivinilpirrolidona, por ejemplo del 0 al 2 % en peso,

(l) agentes de ajuste, por ejemplo sulfato sodico, de manera ventajosa del 0 al 20 % en peso,

(m) iluminadores opticos, por ejemplo derivado de estilbeno, derivado de bifenilo, de manera ventajosa del 0 al 0,4 % en peso, en especial del 0,1 al 0,3 % en peso,

(n) en su caso otras sustancias olorosas

(o) en su caso agua

(p) en su caso jabon

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(q) en su caso activadores de blanqueo

(r) en su caso derivados de celulosa

(s) en su caso repelentes de suciedad,

% en peso referido respectivamente al agente en su conjunto.

En otra forma de realizacion preferida, el agente de lavado o limpieza utilizable de acuerdo con la invencion es solido, en especial esta particulado y contiene junto al compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) ademas del 5 al 55 % en peso de adyuvantes, del 2,5 al 20 % en peso de tensioactivo anionico, del 1 al 20 % en peso de tensioactivo no ionico, del 1 al 25 % en peso de blanqueante, del 0,5 al 8 % en peso de activador de blanqueo y del 0,1 al 40 % en peso de agente de ajuste, en especial sulfato alcalino as! como hasta el 2 % en peso, en especial del 0,4 al 1,2 % en peso de enzima, preferentemente enzima confeccionada en forma particulada, en especial proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y/o oxidorreductasa. Esta forma de realizacion puede estar opcionalmente tambien libre de blanqueante y activador de blanqueo.

En otra forma de realizacion preferida de la invencion, el agente de lavado o limpieza utilizable de acuerdo con la invencion que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) se presenta en forma llquida, preferentemente en forma de gel. Agentes llquidos de lavado o limpieza utilizables de acuerdo con la invencion preferidos tienen contenidos de agua por ejemplo del 10 al 95 % en peso, preferentemente del 20 al 80 % en peso y en especial del 30 al 70 % en peso, referidos al agente en su conjunto. En el caso de concentrados llquidos, el contenido de agua puede ser tambien especialmente reducido, por ejemplo < 30 % en peso, preferentemente < 20 % en peso, en especial < 15 % en peso, tal como por ejemplo del 0,1 al 10 % en peso, % en peso referido respectivamente al agente en su conjunto. Los productos llquidos de consumo pueden contener tambien disolventes no acuosos.

Un agente de lavado o limpieza utilizable de acuerdo con la invencion preferido es un agente de lavado llquido, en especial en forma de gel, que junto al compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) preferentemente puede contener componentes que se seleccionan preferentemente de los siguientes:

- tensioactivos anionicos, tales como preferentemente alquilbencenosulfonato, sulfato de alquilo, por ejemplo en cantidades preferentemente del 5 al 40 % en peso

- tensioactivos no ionicos, tales como preferentemente polieter glicolico de alcohol graso, alquilpoliglucosido, glucamida de acido graso, por ejemplo en cantidades preferentemente del 0,5 al 25 % en peso

- adyuvantes, tales como por ejemplo policarboxilato, citrato sodico, de manera ventajosa del 0 al 25 % en peso, preferentemente del 0,01 al 10 % en peso, en especial del 0,1 al 5 % en peso,

- inhibidor de espuma, por ejemplo aceites de silicona, parafinas, en cantidades por ejemplo del 0 al 10 % en peso, de manera ventajosa del 0,1 al 4 % en peso, preferentemente del 0,2 al 2 % en peso, en especial del 1 al 3 % en peso,

- enzimas, por ejemplo proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, en cantidades por ejemplo del 0 al 3 % en peso, de manera ventajosa del 0,1 al 2 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1 % en peso, en especial del 0,3 al 0,8 % en peso,

- iluminadores opticos, por ejemplo derivado de estilbeno, derivado de bifenilo, en cantidades por ejemplo del 0 al 1 % en peso, de manera ventajosa del 0,1 al 0,3 % en peso, en especial del 0,1 al 0,4 % en peso,

- en su caso otras sustancias olorosas

- agua

- en su caso jabones, en cantidades por ejemplo del 0 al 25 % en peso, de manera ventajosa del 1 al 20 % en peso, preferentemente del 2 al 15 % en peso, en especial del 5 al 10 % en peso,

- en su caso disolventes (preferentemente alcoholes), de manera ventajosa del 0 al 25 % en peso, preferentemente del 1 al 20 % en peso, en especial del 2 al 15 % en peso, % en peso referido respectivamente al agente en su conjunto.

Un agente llquido de lavado o limpieza especialmente preferido utilizable de acuerdo con la invencion contiene a este respecto, junto al compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) por lo menos tensioactivos anionicos en cantidades del 0,5 al 20 % en peso, tensioactivos no ionicos en cantidades del 1 al 25 % en peso, adyuvantes en cantidades del 1 al 25 % en peso, enzimas as! como agua. Otro agente de lavado o limpieza preferido utilizable de acuerdo con la invencion es un suavizante llquido, que junto al compuesto de 1-aza- 3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) preferentemente puede contener componentes, que se seleccionan de los siguientes:

- tensioactivos cationicos, tales como en especial esterquats, por ejemplo en cantidades del 5 al 30 % en peso,

- cotensioactivos, tales como en especial monoestearato de glicerol, acido estearico, alcoholes grasos y/o etoxilatos de alcoholes grasos, por ejemplo en cantidades del 0 al 5 % en peso, preferentemente del 0,1 al 4 % en peso,

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- emulsionantes, tales como en especial etoxilatos de aminas grasos, por ejemplo en cantidades del 0 al 4 % en peso, preferentemente del 0,1 al 3 % en peso,

- en su caso otras sustancias olorosas

- en su caso colorantes, preferentemente en el intervalo de ppm

- disolventes, tales como en especial agua, por ejemplo en cantidades del 60 al 90 % en peso,

% en peso referido, respectivamente, al agente en su conjunto.

Otro objeto de la invencion es un procedimiento para la degradacion de malos olores en materiales textiles en el contexto de un procedimiento de tratamiento textil, en el que el material textil se expone a una solucion de lavado en un proceso de lavado o suavizado manual o a maquina con utilizacion de un agente de lavado, limpieza o acondicionado, que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) utilizable de acuerdo con la invencion, preferentemente en cantidades del 0,0001 al 5 % en peso, referidas al agente en su conjunto, siendo la temperatura de la solucion de lavado de 5 a 95 °C, preferentemente de 10 a 60 °C y en especial de 15 a 40 °C.

Ejemplos

Ejemplo 1)

Un recipiente de ensayo de 35 l de contenido en volumen estaba provisto de una abertura de tamano 1 cm para la conexion de un tubo flexible con el que podia tener lugar un control olfatorio de la atmosfera que se encontraba en su interior. A traves de una portezuela lateral en la cercanla de la base, el recipiente podia abrirse rapidamente y proveerse de medios de ensayo. El experimento tuvo lugar a temperatura ambiente a presion normal. Se utilizaron dos recipientes de identica construccion. En los recipientes limpiados y de olor neutro se puso un placa Petri con 5 ml de una solucion de mal olor al 10 % A (en polietilenglicol 2000). Esta solucion de mal olor A (vease posteriormente la formulacion) sirve para el ajuste a posteriori de un mal olor que es habitual en cuartos de bano. Despues de una hora se retiro la placa Petri con el estandar. Despues de 30 min, el control olfatorio de ambos recipientes dio como resultado, respectivamente, un olor intenso al mal olor de cuarto de bano. Mediante una botella pulverizadora se disperso finamente una solucion de ensayo [vease posteriormente: solucion de metilserinol mas aldehido C10 asi como solucion de oxazolidina (oxazolidina biciclica formada mediante reaccion del aldehido C10 con metilserinol)] a uno de los recipientes de ensayo. Con ello se produjo, respectivamente, una pulverizacion con un volumen de 0,1 ml. Como disolvente se utilizo etanol. Las soluciones tenian un contenido de sustancia activa del 10 %. Las soluciones de ensayo se diferenciaban, por tanto, solo en la medida en que en la solucion de oxazolidina estaba presente el producto de reaccion de la reaccion del aldehido C10 con metilserinol, es decir, la oxazolidina, mientras que en la solucion de metilserinol mas aldehido C10 el aminoalcohol y el aldehido de sustancia olorosa estaban separados. Inmediatamente despues de la pulverizacion asi como en los intervalos de tiempo senalados en la tabla se llevo a cabo una estimacion de la intensidad del olor del mal olor de cuarto de bano en la camara. La escala de la intensidad de olor abarca desde fuerte (valor 10) hasta apenas perceptible (valor 1). La estimacion se hizo por personas entrenadas en el olfato.

Resultados:

Intensidad despues de 0 h Intensidad despues de 1 h Intensidad despues de 2 h Intensidad despues de 4 h Intensidad despues de 8 h

Camara sin exposicion adicional

10 6 6 5 4

Camara expuesta a solucion de metilserinol mas aldehido C10

10 4 2 1 0

Camara expuesta a solucion de oxazolidina

10 3 1 0 0

Como muestran los resultados del experimento, la solucion de oxazolidina condujo ya despues de 4 h a una eliminacion completa del mal olor. En el caso de la solucion de metilserinol (solucion de metilserinol mas aldehido C10), la eliminacion del olor pudo alcanzarse no antes del doble de tiempo, es decir, despues de 8 h.

La adicion de oxazolidinas al sistema posibilito en total una eficiente eliminacion del mal olor.

Solucion de mal olor A (WC)

20 % en peso 20 % en peso 20 % en peso 20 % en peso

acido 3-metilbutanoico acido n-butanoico acido n-hexanoico 2,3-benzopirrol

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4-metil-2,3-benzopirrol 10 % en peso

solucion de amoniaco (25% en agua) 10 % en peso

Ejemplo 2)

Para la evaluation se tomaron diferentes estandares de mal olor para malos olores. El estandar de sudor (la solucion de mal olor B (vease posteriormente la formulation) sirve para el ajuste a posteriori de un mal olor a sudor) representaba un olor a sudor que proviene del ser humano, el estandar de bano (solucion de mal olor A, vease anteriormente) representaba el mal olor en cuartos de bano y el estandar de moho (solucion de mal olor C (vease la formulacion posteriormente)) representaba un olor a moho, tal como es tlpico de trasteros mal ventilados.

En un frasco de tapa roscada con volumen definido de 2 l se fijo a la tapa roscada con una cinta adhesiva de velcro respectivamente un material textil dotado de mal olor (estandar de sudor, bano o moho) con formato 10 x 10 cm. Cada material textil se expuso para ello, respectivamente, a 38 mg del estandar de mal olor correspondiente. El material textil expuesto se llevo entonces al frasco de tapa roscada y maduro entonces all! durante 2 h con la tapa cerrada. Despues se introdujeron, respectivamente, 35 g de la solucion de ensayo [solucion de serinol o metilserinol mas aldehldo C10 as! como solucion de oxazolidina (oxazolidina biclclica formada mediante reaction de aldehldo C10 con serinol o metilserinol)]. Las soluciones de ensayo se prepararon como soluciones molares en etanol. Las soluciones de ensayo se diferenciaron entre si con ello de nuevo en la medida en que en el caso de las soluciones de oxazolidina estaba presente el producto de reaccion de aldehldo de sustancia olorosa y aminoalcohol, es decir, la oxazolidina, mientras que en los casos comparativos el aminoalcohol y el aldehldo de sustancia olorosa estaban separados. La valoracion del olor tuvo lugar despues a lo largo de un periodo de tiempo de 24 horas mediante personas entrenadas en el olfato. Como materiales textiles se utilizaron poliester y algodon (vease posteriormente).

Resultados:

Estandar de sudor sobre poliester

Intensidad despues de 0 h Intensidad despues de 2 h Intensidad despues de 4 h Intensidad despues de 6 h Intensidad despues de 24 h

estandar de sudor

10 9 7 6 3

Oxazolidina de serinol y aldehldo C10

10 3 2 1 0

Aldehldo C10 mas serinol

10 3 3 2 1

Estandar de bano sobre poliester

Intensidad despues de 0 h Intensidad despues de 2 h Intensidad despues de 4 h Intensidad despues de 6 h Intensidad despues de 24 h

estandar de bano

10 9 8 8 7

Oxazolidina de serinol y aldehldo C10

10 6 4 3 3

Aldehldo C10 mas serinol

10 7 6 4 4

Estandar de sudor sobre algodon

Intensidad despues de 0 h Intensidad despues de 2 h Intensidad despues de 4 h Intensidad despues de 6 h Intensidad despues de 24 h

Estandar de sudor

10 9 5 4 2

Oxazolidina de metilserinol y aldehldo C10

10 3 1 1 0

Aldehldo C10 mas metilserinol

10 3 3 2 1

5

10

15

20

25

Estandar de moho sobre poliester

Intensidad despues de 0 h Intensidad despues de 2 h Intensidad despues de 4 h Intensidad despues de 6 h Intensidad despues de 24 h

Estandar de moho

10 9 8 8 3

Oxazolidina de serinol y aldehldo C10

10 4 2 1 0

Aldehldo C10 mas serinol

10 5 4 3 2

Tambien aqul muestran todos los ejemplos el efecto superior de la oxazolidina en el combate de los malos olores en comparacion con la combinacion de aldehldo de sustancia olorosa y aminoalcohol.

Solucion de mal olor B (sudor)

Acido octanoico Acido nonanoico Acido 3-metilbutanoico Acido 2-etil-2-hexenoico 3-mercapto-1-hexanol

20 % en peso 20 % en peso 20 % en peso 20 % en peso 20 % en peso

Solucion de mal olor C (moho)

Patchuli (aceite esencial) 10 % en peso

Geosmina: 0,1 % en DPG 10 % en peso

Fixolida 10 % en peso

4-terpineol 10 % en peso

Acido n-hexanoico 20 % en peso

Acido 3-metilbutanoico 20 % en peso

Acido 4-etiloctanoico 20 % en peso

Fixolida: (+)-1-[(6S)-3,5,5,6,8,8-hexametil-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il]etanona Geosmina: (4S,4aS,8aR)-4,8a- dimetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidronaftalen-4a-ol

Claims (13)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

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   REIVINDICACIONES

   1. Procedimiento para la degradacion de malos olores mediante utilizacion de un compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I)

   imagen1

   representando

   R1, R2, R3, R4 de manera independiente entre si restos que, en un compuesto de la formula general R1-C(=O)-R2

   o R3-C(=O)-R4, dan como resultado un aldehldo de sustancia olorosa con al menos 6 atomos de carbono o una

   cetona de sustancia olorosa con al menos 6 atomos de carbono, representando

   R5, R6, R7 de manera independiente entre si H o un resto hidrocarburo que puede ser clclico o aclclico, estar

   sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado as! como saturado o insaturado.
2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado por que el aldehldo de sustancia olorosa esta seleccionado

   de adoxal (2,6,10-trimetil-9-undecenal), aldehldo anlsico (4-metoxibenzaldehldo), cimal (3-(4-isopropilfenil)-2- metilpropanal), etilvainillina, florhidral (3-(3-isopropilfenil)butanal), helional (3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropanal), heliotropina, hidroxicitronelal, aldehldo laurico, liral (3- y 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo), metilnonilacetaldehldo, lilial (3-(4-ferc-butilfenil)-2-metilpropanal), fenilacetaldehldo, aldehldo undecilenico, vainillina, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehldo alfa-n-amilcinamico, melonal (2,6-dimetil-5-heptenal), 2,4- dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo (triplal), 4-metoxi-benzaldehldo, benzaldehldo, 3-(4-ferc-butilfenil)-propanal, 2- metil-3-(para-metoxifenil)propanal, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis-/trans- 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]-acetaldehldo, 4-

   isopropilbencilaldehldo, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehldo, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-

   carboxaldehldo, 2-metil-3-(isopropilfenil)propanal, 1-decanal, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden- 8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1 H-indencarboxaldehldo, 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehldo, para-etil-alfa,alfa- dimetilhidrocinamaldehldo, alfa-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldehldo, 3,4-metilendioxibenzaldehldo, aldehldo alfa-n-hexilcinamico, m-cimen-7-carboxaldehldo, alfa-metil-fenilacetaldehldo, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo, 4-(3)(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexencarboxaldehldo, 1-dodecanal, 2,4- dimetil-ciclohexen-3-carboxaldehldo, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo, 7-metoxi-3,7- dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2-metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil-3- (4-ferc-butil)propanal, aldehldo dihidrocinamico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexen-1-carboxaldehldo, 5- o 6- metoxihexahidro-4,7-metanoindan-1 o 2-carboxaldehldo, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4- hidroxi-3-metoxibenzaldehldo, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxaldehldo, 7-hidroxi-3,7-dimetil-octanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehldo, 4-metilfenilacetaldehldo, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1- ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehldo orto-metoxicinamico, 3,5,6-trimetil-3-ciclohexencarboxaldehldo, 3,7-dimetil-2- metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehldo, 5,9-di-metil-4,8-decadienal, aldehldo de peonla (6,10-dimetil-3-oxa-5,9- undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindan-1-carboxaldehldo, 2-metiloctanal, alfa-metil-4-(1-

   metiletil)bencenoacetaldehldo, 6,6-dimetil-2-norpinen-2-propionaldehldo, para-metilfenoxiacetaldehldo, 2-metil-3- fenil-2-propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehldo, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2- carbaldehldo, 9-decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehldo, hexanal as! como trans-2-hexenal.
3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado por que la cetona de sustancia olorosa esta seleccionada de metil-beta-naftilcetona, indanona de almizcle (1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden- 4-ona), Tonalid (6-acetil-1,1,2,4,4,7-hexametiltetralina), alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-

   damascona, damascenona, metildihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, coavona (3,4,5,6,6-pentametilhept-3-

   en-2-ona), fenchona, alfa-ionona, beta-ionona, gamma-metil-ionona, fleuramona (2-heptilciclopentanona),

   dihidrojasmona, cis-jasmona, iso-E-super (1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1-ona (e

   isomeros)), metilcedrenilcetona, acetofenona, metilacetofenona, para-metoxiacetofenona, metil-beta-naftilcetona, bencilacetona, benzofenona, para-hidroxifenilbutanona, cetona de apio (3-metil-5-propil-2-ciclohexenona), 6- isopropildecahidro-2-naftona, dimetiloctenona, frescomenta (2-butan-2-il-ciclohexan-1-ona), 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5- tetrametilciclohexanona, metilheptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1- propanona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil- 4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo (4-(1,3-benzodioxol-5-il)butan-2-ona), hexalona (1-(2,6,6-trimetil-2- ciclohexeno-1-il)-1,6-heptadien-3-ona), isociclemona E (2-acetonaftona-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametilo), metilnonilcetona, metilciclocitrona, metilcetona de lavanda, orivona (4-ferc-amil-ciclohexanona), 4-ferc-butil ciclohexanona, delfona (2-pentil-ciclopentanona), muscona (CAS 541-91-3), neobutenona (1-(5,5-dimetil-1-

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   ciclohexenil)pent-4-en-1-ona), plicatona (CAS 41724-19-0), veloutona (2,2,5-trimetil-5-pentil-ciclopentan-1-ona), 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona asi como tetramerano (6,10-dimetilundecen-2-ona).
4. 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) los restos R5 y R7 independientemente entre si representan, respectivamente, hidrogeno o un resto hidrocarburo C1-6, que en su caso puede estar sustituido, preferentemente resto hidrocarburo C1-3, en especial R5 y R7 son respectivamente hidrogeno o, respectivamente, un resto metilo o etilo.
5. 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que en el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) el resto R6 representa un resto metilo, etilo o hidroximetilo o hidrogeno.
6. 6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que en el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) los restos R2 y R4 representan respectivamente hidrogeno.
7. 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que en el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) los restos R2, R4, R5, R7 representan, respectivamente, hidrogeno y el resto R6 representa un resto metilo, etilo o hidroximetilo o hidrogeno asi como por que los restos R1 y R3 independientemente entre si representan respectivamente un resto hidrocarburo C6-24, preferentemente resto hidrocarburo C7-24, pudiendo ser el resto hidrocarburo aciclico o ciclico, estar sustituido o no sustituido, ramificado o no ramificado asi como saturado o no saturado.
8. 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 7 para la degradacion de malos olores en superficies duras y/o blandas.
9. 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 8 para la degradacion de malos olores en superficies blandas, en especial materiales textiles, en el contexto de un procedimiento de tratamiento textil, en el que el material textil se expone en un proceso de lavado o suavizado manual o a maquina a una solucion de lavado que contiene un compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I), siendo la temperatura de la solucion de lavado de 5 a 95 °C, preferentemente 10 a 60 °C y en especial 15 a 40 °C.
10. 10. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 9 para la degradacion de malos olores en materiales textiles en el que se pulveriza sobre el material textil un Kquido que contiene un compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I).
11. 11. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) se utiliza junto con sustancias olorosas, utilizandose el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano en cantidades en peso, referidas a la cantidad total de sustancia olorosa, preferentemente en el intervalo de 1:100 a 100:1, en especial de 10:1 a 1:50.
12. 12. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 11 para la degradacion de malos olores en superficies duras, en el que la superficie dura se pone en contacto con un liquido que contiene un compuesto de 1-aza-3,7- dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I), en especial mediante aclarado y/o mediante pulverizacion.
13. 13. Procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 12 para la degradacion de malos olores en el aire ambiental, en especial en habitaciones, cocinas, banos, cuartos de aseo, armarios asi como automoviles, introduciendose el compuesto de 1-aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano de la formula general (I) en especial a traves de varillas, tarjetas, bloques o pulverizadores en el aire ambiental.