ES2609630T3 - Agentes de lavado o de limpieza con fragancias modificadas - Google Patents

Agentes de lavado o de limpieza con fragancias modificadas Download PDF

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Andrea Eutebach
Frank Sonnenschein
Ralf Bunn
Sebastian GABRIEL
Hubert Smyrek
Manuela Materne
Frank Rittler
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Abstract

Agente de lavado o de limpieza que comprende productos de reacción de fragancias con óxidos de metal, estando seleccionados los óxidos de metal de ZnO, CeO2 y/o SnO2 y estando dopados con nanopartículas de metal con dimensiones <=100 nm.

Description

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DESCRIPCION
Agentes de lavado o de limpieza con fragancias modificadas
La presente invencion se refiere al campo de los agentes de lavado o de limpieza. La invencion se refiere, en particular, a los agentes de lavado o de limpieza que comprenden productos de reaccion de oxidos de metal y fragancias. Ademas se refiere a un procedimiento para la preparacion de agentes de lavado o de limpieza asf como a un procedimiento de lavado o de limpieza, a un procedimiento para la fijacion de fragancias sobre superficies duras y/o textiles y, ademas, a un procedimiento para la liberacion dirigida de olor sobre superficies duras y/o textiles.
En relacion con la aplicacion de agentes de lavado o de limpieza, por norma general los consumidores desean no solo un efecto primario, que consiste en un poder de lavado o de limpieza, sino que habitualmente se espera tambien un efecto adicional que consiste, por norma general, en la generacion de un buen olor sobre los sustratos de destino, tales como, por ejemplo, materiales textiles. Con este fin, habitualmente se perfuman los agentes de lavado o de limpieza.
Para perfumar los agentes de lavado o de limpieza se pueden incorporar fragancias directamente en los agentes correspondientes. Como alternativa, son habituales tecnicas que protegen las fragancias. Por ejemplo, se pueden emplear fragancias encapsuladas. Por ejemplo, en el documento DE 102008031212 A1 se describen agentes de lavado o de limpieza que contienen microcapsulas que contienen fragancia. Ademas se ha establecido el empleo de los denominados precursores de fragancia. El principio funcional de compuestos precursores de fragancia por norma general se basa en convertir fragancias en compuestos que no causan una impresion directa de olor, pero que en respuesta a un determinado estfmulo, por ejemplo, la accion de calor o acido, pueden liberar la fragancia original y, por tanto, tienen actividad fragante. Por ejemplo, se conocen precursores de fragancia a base de oxazolidina. Estos se describen en el documento aleman abierto a inspeccion publica DE 10 2006 003 092 A1. En el caso de los precursores de fragancia descritos allf se trata de derivados de oxazolidina bidclicos de cetonas o aldefudos fragantes tales como, por ejemplo, decanal, que pueden liberar con la hidrolisis los aldefudos o las cetonas fragantes.
Son precursores de fragancia conocidos, por ejemplo, tambien los esteres de acido silfcico. Estos se describen en el documento aleman abierto a inspeccion publica De 198 41 147 A1. Estos esteres de acido silfcico contienen los restos de alcoholes de sustancia aromatica tales como, por ejemplo, octan-1-ol y son adecuados para perfumar agentes de lavado y de limpieza, ya que liberan los alcoholes fragantes durante la hidrolisis.
En el documento DE 103 37 198 A1 se describe un adsorbato de un granulado a base de dioxido de silicio preparado de forma pirogena y aromas. Se describe tambien un aroma que contiene un granulado a base de dioxido de silicio preparado de forma pirogena.
En el documento JP2004180979A se describe un desodorante antibacteriano que comprende partroulas coloidales de oxido inorganico, tal como en particular TiO2, con una carga superficial negativa, a las que estan adheridos componentes metalicos tales como, en particular, plata o cinc, en mezcla con fragancias. No obstante, allf no se describen agentes de lavado o de limpieza.
El documento DE10212121A1 describe un procedimiento para la preparacion de nanodispersiones de oxido de cinc que presentan un contenido de constituyentes halogenados de menos del 5 % en peso. No se establece una relacion con fragancias.
En el documento WO 2008/077239 A2 se describen nanocapsulas con estructura de nucleo-envuelta, comprendiendo la envuelta al menos un oxido de metal. El material de nucleo puede comprender fragancias.
En el documento WO 2009/103651 A2 se describen composiciones para el cuidado corporal que comprenden nanopartroulas cationicas, a cuya superficie estan unidos sustituyentes organicos que presentan al menos un grupo cationico. No se describen agentes de lavado o de limpieza.
En el documento WO 2008/112826 A1 se describen composiciones que incluyen redes polimericas, siendo los polfmeros micro- o nanoporosos. Las composiciones pueden contener perfumes.
En el documento DE 10 2008 052 678 A1 se describen nanopartroulas que contienen nucleos de un material inorganico, al menos una capa intermedia que comprende grupos silano y al menos una capa externa que comprende polioxialquilenmonoaminas.
En el documento WO 2010/076803 A2 se describe un sistema multicomponente en el que al menos un componente comprende una sustancia activa que esta revestida con un oxido de metal. No se describen agentes de lavado o de limpieza.
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El objetivo de la presente invencion consistfa en facilitar un agente de lavado o de limpieza que posibilitase la generacion de un buen olor sobre los sustratos tratados con el mismo.
Este objetivo se resuelve mediante el objeto de la invencion. A este respecto se trata de un agente de lavado o de limpieza que comprende productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal, tal como se define en las reivindicaciones.
"Fragancias" es la denominacion para compuestos qmmicos con olor que desencadenan en el ser humano una sensacion de olor preferentemente agradable y que se usan, por tanto, para perfumar o aromatizar artfculos tecnicos y sanitarios, jabones, agentes para el cuidado corporal, agentes de lavado, agentes de limpieza y similares. El termino "fragancia" y la expresion "sustancia aromatica" se han de entender como sinonimos en el sentido de la presente invencion.
Los oxidos de metal son compuestos qmmicos de un metal con oxfgeno.
En el sentido de la presente invencion se denominan "productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal" a los productos que se dan al mezclar o al poner en contacto los materiales de partida, es decir, las fragancias y los oxidos de metal, en particular en solucion o suspension, mediante su interaccion. A este respecto se puede producir en particular la configuracion de compuestos de coordinacion. Asimismo se puede producir la adsorcion o acumulacion de las fragancias sobre la superficie de los oxidos de metal. Como consecuencia de la interaccion entre las fragancias y los oxidos de metal se da una modificacion de las fragancias que, de forma sorprendente, conduce a claras ventajas al aromatizar objetos, en particular materiales textiles, en comparacion con fragancias que no se han llevado a interaccion con oxidos de metal. Estas ventajas se describiran todavfa con mas detalle mas adelante. Los productos de reaccion se pueden obtener en particular al ponerse en solucion o dispersarse los oxidos de metal y las fragancias conjuntamente, dado el caso con aporte de energfa termica.
Tambien es posible, aunque es menor preferente, que el oxido de metal se incorpore como solucion o dispersion directamente en el producto de destino, por ejemplo, un agente de lavado lfquido y que se anadan posteriormente las fragancias o los aceites de perfume, de tal manera que los productos de reaccion no se forman hasta estar en el producto de destino, por ejemplo, un agente de lavado lfquido. Esta forma de proceder es basicamente posible, aunque es menos preferente, ya que en este caso se pueden producir reacciones secundarias y, en funcion del producto de destino, puede darse solo una interaccion limitada entre las fragancias y los oxidos de metal, de tal manera que queda, por norma general, claramente reducida la eficiencia de la interaccion. Por tanto, se prefiere en particular preparar en una etapa independiente en primer lugar un producto de reaccion de fragancias y oxidos de metal y anadir este producto de reaccion preparado por separado despues al producto de destino, por ejemplo, un agente de lavado. Con este fin, preferentemente se prepara en primer lugar una solucion o dispersion a partir de los materiales de partida y esta mezcla se agita ventajosamente a lo largo de un periodo de tiempo de al menos 1 minuto a temperatura ambiente (21 °C). Preferentemente se puede aportar tambien energfa termica, por ejemplo, mediante calentamiento a 60 °C.
Por tanto, se corresponde con una forma de realizacion particularmente preferente de la invencion preparar los productos de reaccion de acuerdo con la invencion antes de la adicion al agente de lavado o de limpieza y anadirlos entonces al agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion.
Basicamente se puede elegir libremente el tamano de partfcula de los oxidos de metal empleados. No obstante, se prefiere que los oxidos de metal presenten tamanos de partfcula < 1000 pm, ventajosamente < 500 pm, de forma mas ventajosa < 100 pm, preferentemente < 1 pm, en particular < 0,1 pm. Un posible lfmite inferior del tamano de partfcula puede encontrarse, por ejemplo, en 1 nm o 10 nm.
Con la expresion del tamano de partfcula se quiere decir en el presente documento la mayor extension longitudinal de la partfcula individual. El experto en la materia puede efectuar de varias maneras la determinacion del tamano de partfcula. La determinacion del tamano de partfcula se puede realizar preferentemente mediante metodos opticos en funcion del tamano de partfcula recurriendo a la microscopfa optica o microscopfa electronica.
De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion se pueden emplear en particular tambien nanopartfculas de oxido de metal, es decir, partfculas de oxidos de metal cuyas dimensiones se encuentran en el intervalo de 1 nm a 100 nm para llegar, mediante su reaccion con fragancias, a los productos de reaccion de acuerdo con la invencion. La smtesis de nanopartfculas de oxido de metal como tales, por ejemplo, de nanopartfculas de oxido de cinc, nanopartfculas de oxido de hierro, nanopartfculas de oxido de estano, nanopartfculas de dioxido de circonio o nanopartfculas de oxido de aluminio, es insustancial. Por norma general, las nanopartfculas de oxido de metal se generan en un proceso de sol-gel. Para esto, por norma general se disponen los materiales de partida, la mayona de las veces alcoholatos de metal, en primer lugar en forma disuelta de forma homogenea en medio acuoso. En la primera etapa de reaccion, los alcoholatos de metal hidrolizan con escision de alcohol. Las moleculas resultantes despues policondensan con escision de agua, de tal manera que con una eleccion adecuada de las condiciones de reaccion se producen partfculas de sol inorganicas con tamano en el
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intervalo nanometrico. En la bibliograffa esta descrito de manera detallada el procedimiento de smtesis de sol-gel, vease, por ejemplo, Schmidt, Chem. Unserer Zeit, (2001) 35(3), 176.
El agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion posibilita la generacion de un buen olor sobre los sustratos tratados con el mismo. Pero la invencion conlleva algunas ventajas adicionales. Una ventaja importante consiste en que la invencion posibilita un efecto fragante mediante rehumectacion. Esto quiere decir que los objetos tratados con el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, por ejemplo, materiales textiles, despues de su secado distribuyen sorprendentemente de nuevo un olor particularmente intenso cuando se vuelven a humedecer. Este efecto es ventajoso para muchos procesos cotidianos. Por ejemplo, una toalla lavada con el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion al secar, por ejemplo, vajilla o el cuerpo humano, gracias a la humedad absorbida despliega un efecto fragante. Por ejemplo, sobre ropa interior correspondiente, por ejemplo, una camiseta interior, se puede desencadenar un nuevo efecto fragante por la humedad corporal. Este efecto, es decir, una nueva distribucion de buen olor despues de la rehumectacion, no aparece en el caso del uso de agentes de lavado o de limpieza habituales, es decir, habitualmente no se espera que una toalla distribuya olor en cuanto se vuelva a humedecer.
Otra ventaja radica en la mejora de la capacidad de aplicacion de fragancias de soluciones acuosas que preferentemente contienen tensioactivos sobre los objetos tratados, tales como en particular materiales textiles. Esto se refiere no solo a las fragancias incorporadas a traves de los productos de reaccion de acuerdo con la invencion, sino que de ello se benefician tambien las demas fragancias que no se introducen en el sistema a traves de los productos de reaccion de acuerdo con la invencion. Esto posibilita una eficiencia mejorada en el caso del empleo de fragancias. Otra ventaja radica en la fijacion mejorada de fragancias a superficies blandas y duras, tales como por ejemplo materiales teXtiles, piel y cabello o superficies duras. Con fijacion mejorada se quiere decir en el presente documento una adherencia mejorada, es decir, mas intensa de las fragancias ya aplicadas sobre los objetos. Ademas, con la liberacion de fragancias de los productos de reaccion aplicados sobre los objetos tratados es posible que otros componentes, en particular, componentes de mal olor, se unan al oxido de metal. Los compuestos de mal olor son compuestos volatiles con grupos cacosmoforos, por ejemplo, derivados de amina y derivados de azufre. Con ello, la presente invencion puede dar no solo una liberacion dirigida de olores, sino tambien una absorcion y, por lo tanto, reduccion de malos olores.
En el marco de la invencion, los oxidos de metal se seleccionan de ZnO, CeO2 y/o SnO2. Los mismos dan ventajas de olor particularmente ventajosas, en particular en vista de la liberacion de olor descrita mediante rehumectacion.
Basicamente, en el marco de la invencion las fragancias que se pueden utilizar, que afectan a los productos de reaccion de acuerdo con la invencion, se pueden seleccionar libremente. Son fragancias preferentes las que pueden hacer de donadores de pares de electrones, es decir, las moleculas que pueden poner a disposicion un par de electrones libres para la union con un acido de Lewis.
Se corresponde con una forma de realizacion preferente de la invencion que las fragancias que afectan a los productos de reaccion de acuerdo con la invencion se seleccionen de dihidromircenol (numero de CAS: 18479-58-8), acedilo (numero de CAS: 5413-60-5), propidilo (numero de CAS: 17511-60-3), triplal (numero de CAS: 68039-49-6), acetato de hexilo, acetato de 2-terc-butilciclohexilo, acetato de 4-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de terpinilo (numero de CAS 8007-35-0), brasilato de etileno (numero de CAS 105-95-3), applelide (numero de CAS: 478695-70-4), lilial, ciclamenaldehudo (numero de CAS: 103-95-7), ciclogalbanato (numero de CAS: 68901-15-5), glicolato de alilamilo (numero de CAS: 67634-00-8), butirato de etil-2-metilo (numero de CAS: 7452-79-1), acetato de amilo, 2-metil undecanal, decanal, dihidroflorifona (numero de CAS: 71048-82-3), florhidral (numero de CAS: 125109-85-5), limoneno, undecarvertol (numero de cAs: 81782-77-6), salicilato de amilo (numero de CAS: 2050-080), cashmeran (numero de CAS: 33704-61-9), alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona y/o damascenona.
El oxido de metal empleado de acuerdo con la invencion esta dopado con nanopartmulas de metal con dimensiones < 100 nm, preferentemente < 10 nm, en particular nanopartmulas de oro, plata, platino, paladio y/o hierro.
La preparacion de nanopartmulas de metal se conoce por la bibliograffa. Se puede obtener una compilacion de procedimientos de smtesis, por ejemplo, en Reddy, V. R., Synlett, (2006) 11, 1791. Se pueden producir nanopartmulas de metal por norma general a traves del procedimiento de reduccion. Habitualmente estan presentes sales de metal como materiales de partida en primer lugar en forma disuelta de manera homogenea en medios acuosos u organicos. Despues se forman germenes de metal fimsimos mediante adicion por mezcla de un reductor. Las nanopartmulas se estabilizan por norma general mediante ligandos adecuados para evitar una agregacion de las nanopartmulas. El dopaje del oxido de metal empleado de acuerdo con la invencion con nanopartmulas de metal se realiza preferentemente mediante mezcla de las nanopartmulas de metal con el oxido de metal que se va a dopar, en particular en medios acuosos u organicos.
La cantidad del oxido de metal incorporado a traves del producto de reaccion de acuerdo con la invencion en el agente de lavado o de limpieza basicamente se puede elegir libremente.
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En caso de que la cantidad del oxido de metal contenido, incorporado preferentemente a traves del producto de reaccion de acuerdo con la invencion en el agente de lavado o de limpieza ascienda a del 0,00001 al 10 % en peso, preferentemente del 0,01 al 1 % en peso, en relacion con todo el agente de lavado o de limpieza, entonces existe una forma de realizacion preferente de la invencion.
La cantidad de las fragancias contenidas en el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion basicamente se puede elegir libremente y se rige preferentemente por el fin de uso del correspondiente agente. De acuerdo con una forma de realizacion preferente de la invencion, la cantidad de las fragancias contenidas asciende a del 0,00001 al 80 % en peso, preferentemente del 0,01 al 15 % en peso, en relacion con todo el agente de lavado o de limpieza.
De acuerdo con otra forma de realizacion preferente de la invencion, el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion contiene del 0,0001 al 95 % en peso, preferentemente del 0,01 al 40 % en peso de tensioactivos.
Se pueden realizar contenidos particularmente altos de tensioactivos, por ejemplo, en jabones de bano (jabones en trozos).
Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion particularmente preferente contiene
(i) del 0,00001 al 10% en peso, preferentemente del 0,01 al 1 % en peso de oxido de metal que se ha incorporado preferentemente a traves del producto de reaccion de acuerdo con la invencion en el agente de lavado o de limpieza,
(ii) del 0,00001 al 80 % en peso, preferentemente del 0,01 al 15 % en peso de fragancias,
(iii) del 0,0001 al 95 % en peso, preferentemente del 0,01 al 40 de tensioactivos,
% en peso en relacion con todo el agente.
Aparte pueden estar contenidos otros ingredientes habituales de agentes de lavado o de limpieza.
Para la preparacion de los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, de acuerdo con una forma de realizacion preferente, en primer lugar se produce el producto de reaccion de acuerdo con la invencion y entonces se incorpora el mismo en la matriz de agente de lavado o de limpieza. Como alternativa se puede incorporar en primer lugar el producto de oxido de metal en el producto y despues se puede anadir el aceite de perfume o sus componentes individuales. No obstante, esto es menos preferente, ya que este tipo de reaccion es menos eficaz y tambien conlleva reacciones secundarias.
Por consiguiente, otro objeto de la invencion es un procedimiento para la preparacion de un agente de lavado o de limpieza en el que se produce un producto de reaccion de fragancias con oxidos de metal y se combina este producto de reaccion con la matriz de agente de lavado o de limpieza. En relacion con el producto de reaccion se cumplen las explicaciones que se han realizado anteriormente.
Otro objeto de la invencion es un procedimiento de lavado o de limpieza en el que se ponen en contacto superficies duras y/o textiles con un lfquido de tratamiento que contiene un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion. La ventaja de este procedimiento radica, entre otras cosas, en que las superficies tratadas de este modo despliegan, despues de la rehumectacion, un olor agradable, de tal manera que se posibilita una liberacion dirigida de olor.
Otro objeto de la invencion es un procedimiento para la fijacion de fragancias sobre superficies duras y/o textiles en el que se trata la superficie con un lfquido de tratamiento acuoso que preferentemente contiene tensioactivo, que comprende productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal, tal como se ha definido anteriormente, a lo largo de un periodo de tiempo de 5 segundos a 300 minutos a una temperatura por debajo de 95 °C.
Otro objeto de la invencion es un procedimiento para la liberacion dirigida de olor sobre superficies duras y/o textiles, en el que
(a) se trata la superficie con un lfquido de tratamiento acuoso que contiene preferentemente tensioactivo, que comprende productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal, tal como se ha definido anteriormente, J a lo largo de un periodo de tiempo de 5 segundos a 300 minutos a una temperatura por debajo de 95 °C,
(b) se deja secar la superficie tratada y en un momento posterior
(c) mediante aporte de humedad se causa una liberacion de olor.
A continuacion se explican en parte con mas detalle otros ingredientes opcionales de los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion. Se aclara que la expresion agentes de lavado o de limpieza en el sentido de la invencion comprende tambien los agentes de tratamiento posterior. A estos pertenecen en particular los suavizantes, los desinfectantes asf como los panos de secadora (los denominados dryer-sheets), pero tambien los eliminadores de olores de materiales textiles asf como agua de planchado.
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Los correspondientes agentes contienen preferentemente los constituyentes habituales para la correspondiente categona de productos. Por ejemplo, un desinfectante contiene habitualmente principios activos que pueden, en funcion del caso particular, destruir un amplio espectro de organismos de virus, bacterias, hongos. Tales principios activos, tales como, por ejemplo, cloruro de alquilbencildimetilamonio, en s^ son conocidos por el experto en la materia. Por ejemplo, los suavizantes contienen principios activos suavizantes, por norma general tensioactivos cationicos, preferentemente esterquats, es decir, compuestos de amonio cuaternario con dos restos hidrofobos que contienen en cada caso un grupo ester como un denominado punto de rotura controlada para una degradacion biologica mas sencilla. Como eliminadores de olores de materiales textiles se denominan en particular agentes de cuidado para la pulverizacion en materiales textiles en el hogar, para absorber moleculas volatiles de olor desagradable y enmascararlas cubriendo con olores agradables. Para la absorcion se usan en eliminadores de olores de materiales textiles habituales, por ejemplo, ciclodextrinas. Los panos de secadora estan previstos para la aplicacion en la secadora de ropa. Se trata de panos sobre los que estan aplicadas determinadas sustancias activas, de tal manera que los materiales textiles se arrugan menos y no se cargan electrostaticamente con tanta facilidad.
A los agentes mas preferentes en el sentido de la invencion pertenecen los agentes de lavado asf como los suavizantes asf como los agentes de limpieza para superficies duras.
Preferentemente, los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, aparte del producto de reaccion de acuerdo con la invencion, contienen al menos un, preferentemente varios componentes activos, en particular componentes con actividad de lavado, cuidado y/o limpieza, seleccionados ventajosamente del grupo que comprende tensioactivos anionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anfoteros, tensioactivos no ionicos, agentes de acidificacion, agentes de alcalinizacion, compuestos antiarrugas, sustancias antibacterianas, antioxidantes, agentes antirredeposicion, antiestaticos, sustancias de soporte (adyuvantes), agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, estabilizantes de blanqueo, catalizadores de blanqueo, coadyuvantes del planchado, fragancias, agentes que evitan el encogimiento, electrolitos, enzimas, agentes de proteccion del color, colorantes, inhibidores de la transferencia de color, agentes fluorescentes, fungicidas, germicidas, sustancias que complejan olores, hidrotopos, agentes de aclarado, complejantes, conservantes, inhibidores de la corrosion, iluminadores opticos, agentes que otorgan brillo perla, agentes de ajuste del pH, agentes de fobizacion e impregnacion, polfmeros, agentes de resistencia al hinchamiento y desplazamiento, inhibidores de espuma, filosilicatos, sustancias que rechazan la suciedad, agentes protectores de plata, aceites de silicona, sustancias de proteccion UV, reguladores de la viscosidad, espesantes, inhibidores de decoloracion, inhibidores de agrisado, vitaminas y/o principios activos de avivaje.
Las cantidades de los otros posibles ingredientes en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion se rigen, en cada caso, por el fin de uso de los correspondientes agentes y el experto en la materia basicamente esta familiarizado con los ordenes de magnitudes de las cantidades que se deben emplear de los ingredientes opcionales o puede obtener los mismos de la correspondiente bibliograffa tecnica.
En funcion del fin de uso de los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion se seleccionara, por ejemplo, el contenido de tensioactivo mayor o menor. Habitualmente, por ejemplo, el contenido de tensioactivo, por ejemplo, de agentes de lavado se encuentra entre por ejemplo el 5 y el 50 % en peso, preferentemente entre el 10 y el 30 % en peso y en particular entre el 15 y el 25 % en peso, mientras que agentes de limpieza para el lavado a maquina de la vajilla contienen habitualmente entre, por ejemplo, el 0,1 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 7,5 % en peso y en particular entre el 1 y el 5 % en peso de tensioactivos.
Los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion pueden contener preferentemente tensioactivos, considerandose en particular tensioactivos anionicos, tensioactivos no ionicos y sus mezclas, pero tambien tensioactivos cationicos.
A los tensioactivos no ionicos utilizables opcionalmente pertenecen los alcoxilatos, en especial los etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes saturados o mono- o poliinsaturados, lineales o ramificados, con 10 a 22 atomos de C, preferentemente 12 a 18 atomos de C. El grado de alcoxilacion de los alcoholes se encuentra a este respecto por regla general entre 1 y 20, preferentemente entre 3 y 10. Pueden prepararse de manera conocida mediante reaccion de los correspondientes alcoholes con los correspondientes oxidos de alquileno. En especial son apropiados los derivados de los alcoholes grasos, aunque tambien pueden utilizarse sus isomeros de cadena ramificada, en especial los asf llamados oxolalcoholes, para la preparacion de alcoxilatos utilizables. Pueden utilizarse, de acuerdo con ello, los alcoxilatos, en especial etoxilatos, de alcoholes primarios con restos lineales, en especial dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo asf como sus mezclas. Ademas de eso pueden utilizarse los productos de alcoxilacion correspondientes de alquilaminas, dioles vecinales y amidas de acidos carboxflicos, que con respecto a la parte alqrnlica corresponden con los alcoholes citados. Tambien se contemplan los productos de insercion de oxido de etileno y/u oxido de propileno de esteres alqrnlicos de acidos grasos asf como polihidroxiamidas de acidos grasos.
Son alcoxilatos particularmente preferente los que se obtienen mediante etoxilacion de alcoholes primarios lineales, en particular mediante etoxilacion de alcoholes primarios lineales correspondientes con longitudes de cadena de C14 y C15.
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Son otros alcoxilatos particularmente preferentes los que se obtienen mediante etoxilacion de alcoholes primarios ramificados, en particular mediante etoxilacion de alcoholes primarios ramificados correspondientes con 11 a 36 atomos de carbono y, en promedio, de 0,7 a 3,0 ramificaciones por molecula, ramificaciones que comprenden ramificaciones de metilo y etilo. Tales alcoxilatos se describen en el documento US 7.871.973 B1.
Para el lavado a bajas temperaturas son adecuados en particular tensioactivos a base de 2-propilheptanol, en particular sulfatos, etoxilatos asf como etersulfatos derivados de los mismos. A este respecto se prefieren en particular los etoxilatos basados en 2-propilheptanol, en particular mezclados con etoxilatos de alcohol graso C16/C18. Tambien son ventajosos tensioactivos a base de isotridecanol, en particular los etoxilatos basados en isotridecanol.
Los denominados alquilpoliglucosidos apropiados para la introduccion opcional en los agentes de acuerdo con la invencion son compuestos de la formula general (G)n-OR8, en la que R8 representa un resto alquilo o alquenilo con 8 a 22 atomos de C, G una unidad de glucosa y n un numero entre 1 y 10. En el componente glucosido (G)n se trata de oligomeros o polfmeros de monomeros de aldosa o cetosa de origen natural, a los que pertenecen en especial glucosa, manosa, fructosa, galactosa, talosa, gulosa, altrosa, alosa, idosa, ribosa, arabinosa, xilosa y lixosa. Los oligomeros formados por monomeros unidos por enlace glucosfdico de este tipo se caracterizan ademas de por el tipo de los azucares contenidos en ellos por su numero, el asf llamado grado de oligomerizacion. El grado de oligomerizacion n como magnitud que se debe determinar analfticamente toma valores fraccionarios en general; se encuentra en valores entre 1 y 10, en los glucosidos utilizados preferentemente por debajo de un valor de 1,5, en especial entre 1,2 y 1,4. Una unidad de monomero preferida es, debido a la buena disponibilidad, la glucosa. La parte de alquilo o alquenilo R8 de los glucosidos preferentemente procede igualmente de derivados facilmente accesibles de materias primas renovables, en especial de alcoholes grasos, aunque tambien pueden utilizarse sus isomeros de cadena ramificada, en especial los asf llamados oxoalcoholes, para la preparacion de glucosidos utilizables. Son utilizables, de acuerdo con ello, en especial los alcoholes primarios con restos lineales octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo u octadecilo asf como sus mezclas. Alquilglucosidos especialmente preferidos contienen un resto alqmlico de grasa de coco, es decir, mezclas con esencialmente R8=dodecilo y R8=tetradecilo.
El tensioactivo no ionico esta contenido opcionalmente en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 30 % en peso, en especial del 1 % en peso al 25 % en peso, % en peso referido al agente de lavado o de limpieza en su conjunto.
Los agentes de lavado o de limpieza pueden, en lugar de ello o adicionalmente, contener otros tensioactivos opcionales mas, preferentemente tensioactivos anionicos.
Preferentemente estan contenidos opcionalmente tensioactivos anionicos de tipo sulfato o sulfonato en cantidades de preferentemente no mas del 30 % en peso, en especial del 0,1 % en peso al 18 % en peso, cada uno referido al conjunto del agente de lavado o de limpieza. Como tensioactivos anionicos especialmente apropiados para la utilizacion en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion se pueden nombrar sulfatos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 atomos de C que llevan un ion amonio sustituido con un metal alcalino, amonio o alquilo o hidroxialquilo como contraion. Se prefieren los derivados de los alcoholes grasos con en especial 12 a 18 atomos de C y sus analogos ramificados, los asf llamados oxoalcoholes. Los sulfatos de alquilo y alquenilo pueden prepararse de manera conocida mediante reaccion del componente alcoholico correspondiente con un reactivo de sulfatacion habitual, en especial trioxido de azufre o acido clorosulfonico, y a continuacion neutralizacion con bases de amonio sustituidas con un metal alcalino, amonio o alquilo o hidroxialquilo. Sulfatos de alquilo y/o alquenilo de este tipo estan contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 20 % en peso, en especial del 0,5 % en peso al 18 % en peso.
A los tensioactivos utilizables de tipo sulfato pertenecen tambien los productos de alcoxilacion sulfatados de los citados alcoholes, los asf llamados etersulfatos. Preferentemente, los etersulfatos de este tipo contienen de 2 a 30, en especial 4 a 10 grupos etilenglicol por molecula. A los tensioactivos anionicos utilizables de tipo sulfonato pertenecen los a-sulfoesteres obtenibles mediante reaccion de esteres de acido graso con trioxido de azufre y posterior neutralizacion, en especial los productos de sulfonacion derivados de acidos grasos con 8 a 22 atomos de C, preferentemente 12 a 18 atomos de C, y alcoholes lineales con 1 a 6 atomos de C, preferentemente 1 a 4 atomos de C asf como los acidos sulfograsos resultantes de la saponificacion formal de los mismos.
Tensioactivos anionicos utilizables opcionalmente de forma especialmente preferida son los alquilbencenosulfonatos, tales como por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio.
El tensioactivo anionico esta contenido opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 30 % en peso, en especial del 1 % en peso al 25 % en peso, % en peso referido al agente de lavado o de limpieza en su conjunto.
Como otros ingredientes tensioactivos utilizables opcionalmente de los agentes de lavado o de limpieza se contemplan los jabones, siendo apropiados jabones de acido graso saturados, tales como las sales del acido laurico, acido minstico, acido palmttico o acido estearico asf como jabones derivados de mezclas de acidos grasos
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naturales, por ejemplo acidos grasos de coco, semilla de palma o sebo. En especial se prefieren aquellas mezclas de jabones que estan compuestas hasta en un 50 % en peso al 100% en peso de jabones de acidos grasos saturados C12-C18 y en hasta un 50 % en peso de jabon de acido oleico. Preferentemente esta opcionalmente contenido jabon en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en cantidades del 0,1 % en peso al 5 % en peso. En especial en agentes de lavado o de limpieza lfquidos pueden estar sin embargo contenidas opcionalmente tambien cantidades mas altas de jabon, de hasta el 20 % en peso.
Tambien pueden estar contenidos opcionalmente tensioactivos cationicos en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, particularmente en los agentes de tratamiento posterior de la ropa. Ejemplos de tensioactivos cationicos son compuestos de amonio cuaternarios con preferentemente uno o en especial dos restos alquilo hidrofobos. Especialmente preferidos son los esterquats, es decir compuestos de amonio cuaternario con dos restos hidrofobos que contienen cada uno un grupo ester como denominado punto de ruptura controlada para una degradacion biologica mas facil. Esterquats preferentemente utilizables son metosulfato de metil-N-(2-hidroxietil)- N,N-di(seboaciloxietilo)amonio, metosulfato de bis-(palmitoiloxietil)-hidroxietil-metil-amonio, propanocloruro de 1,2- bis-[seboaciloxi]-3-trimetilamonio, metosulfato de N,N-dimetil-N,N-di(seboaciloxietil)amonio o metosulfato de metil- N,N-bis(estearoiloxietil)-N-(2-hidroxietil)amonio. Los tensioactivos cationicos estan contenidos en los agentes de acuerdo con la invencion opcionalmente en cantidades de preferentemente el 0,05 al 20 % en peso, referidas al conjunto del agente. Son especialmente preferidas cantidades del 0,1 al 5 % en peso.
De acuerdo con una forma de realizacion preferida de la invencion, en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion estan contenidos tensioactivos en una cantidad total de preferentemente el 5 % en peso al 50 % en peso, en especial del 8 % en peso al 30 % en peso. En especial en agentes de tratamiento posterior de la ropa se utilizan preferentemente hasta el 30 % en peso, en especial del 5 % en peso al 15 % en peso de tensioactivos, entre estos preferentemente por lo menos parcialmente tensioactivos cationicos.
Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente al menos un soporte, preferentemente un soporte soluble en agua y/o insoluble en agua, organico y/o inorganico. Se prefiere la utilizacion de soportes solubles en agua.
A las sustancias de soporte organicas solubles en agua pertenecen los acidos policarboxflicos, en especial acido cftrico y acidos de azucares, acidos aminopolicarboxflicos monomericos y polimericos, en especial acido metilglicindiacetico, acido nitrilotriacetico y acido etilendiaminotetraacetico asf como acido poliaspartico, acidos polifosfonicos, en especial acido aminotris(metilenfosfonico), acido etilendiaminotetrakis(metilenfosfonico) y acido 1- hidroxietan-1,1-difosfonico, compuestos hidroxi polimericos tales como dextrina asf como acidos (poli)carboxflicos polimericos, acidos acnlicos polimericos, acidos metacnlicos, acidos maleicos y polfmeros mixtos de estos, que tambien pueden contener introducidas mediante polimerizacion pequenas cantidades de sustancias polimerizables sin funcionalidad acido carboxflico. Compuestos apropiados de esta clase, aun cuando menos preferidos, son copolfmeros de acido acnlico o acido metacnlico con eteres vimlicos tales como eteres vinilmetflicos, ester vimlico, etileno, propileno y estireno, en los que la parte del acido es de al menos el 50 % en peso.
Las sustancias de soporte organicas pueden estar contenidas deseablemente en cantidades de hasta el 40 % en peso, en especial de hasta el 25 % en peso y preferentemente del 1 % en peso al 8 % en peso en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion. Se utilizan cantidades cercanas al citado lfmite superior preferentemente en agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en forma de pasta o lfquidos, en especial que contienen agua. Los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion tales como, por ejemplo, suavizantes, pueden, en su caso, tambien estar libres de soporte organico.
Como materiales de soporte inorganicos solubles en agua se contemplan en especial silicatos alcalinos y polifosfatos, preferentemente trifosfato de sodio. Como materiales de soporte inorganicos insolubles en agua, dispersables en agua, se utilizan opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion en especial aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de por ejemplo hasta el 50 % en peso, preferentemente no por encima del 40 % en peso y en agentes lfquidos en especial del 1 % en peso al 5 % en peso. Entre estos se prefieren los aluminosilicatos de sodio cristalinos en calidad de agente de lavado, en especial zeolita A, P y en su caso X. Se utilizan opcionalmente cantidades cercanas al lfmite superior citado preferentemente en agentes particulados solidos. Sustitutos o sustitutos parciales adecuados para el aluminosilicato mencionado son silicatos alcalinos cristalinos, que pueden encontrarse por separado o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos que pueden usarse en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion como adyuvantes presentan preferentemente una relacion molar de oxido alcalino a SO2 por debajo de 0,95, en particular de 1:1,1 a 1:12 y pueden encontrarse de manera amorfa o cristalina. Se prefieren los silicatos alcalinos amorfos.
Ademas de eso se prefiere en el sentido de una forma de realizacion adicional utilizar en todo caso pequenas cantidades de materiales de soporte insolubles en agua (tales como, por ejemplo, zeolita), por ejemplo en cantidades del 0-5 % en peso, por ejemplo del 0,1 al 2 % en peso, referidas al agente de lavado o de limpieza en su conjunto.
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Las sustancias de soporte estan opcionalmente contenidas en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de hasta el 60 % en peso, en especial del 5 % en peso al 40 % en peso. Los agentes de tratamiento posterior de la ropa de acuerdo con la invencion, tales como por ejemplo suavizantes, estan preferentemente libres de soporte inorganico.
Como compuestos de peroxfgeno utilizables opcionalmente se contemplan en especial peracidos organicos o sales peracidas de acidos organicos, tales como acido ftalimidopercaproico, acido perbenzoico o sales del diacido diperdodecanoico, peroxido de hidrogeno y sales inorganicas que ceden peroxido de hidrogeno en las condiciones de aplicacion, tales como perborato, percarbonato y/o persilicato. Siempre que se deban emplear compuestos de peroxfgeno solidos, los mismos se pueden usar en forma de polvos o granulados que tambien pueden estar envueltos en principio de forma conocida. De manera especialmente preferida puede utilizarse percarbonato alcalino, perborato alcalino monohidrato o, en especial en agentes lfquidos, peroxido de hidrogeno en forma de soluciones acuosas que contienen del 3 % en peso al 10 % en peso de peroxido de hidrogeno. En caso de que un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion contenga agente de blanqueo, tal como preferentemente compuestos de peroxfgeno, estos estan presentes en cantidades de preferentemente hasta el 50 % en peso, en especial del 5 % en peso al 30 % en peso. La adicion opcional de cantidades reducidas de estabilizantes de agente de blanqueo conocidos tales como, por ejemplo, de fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos asf como sales de magnesio tales como sulfato de magnesio puede ser apropiada.
Como activadores de blanqueo pueden utilizarse opcionalmente compuestos que en condiciones de perhidrolisis producen acidos peroxocarboxflicos alifaticos con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en especial 2 a 4 atomos de C, y/o en su caso acido perbenzoico sustituido. Son apropiadas sustancias que llevan grupos O- y/o A/-acilo del numero de atomos de C mencionado y/o dado el caso grupos benzoflo sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas poliaciladas, en particular, tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil- 2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N- acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhfdridos de acido carboxflico, en especial antndrido de acido ftalico, alcoholes polihidroxflicos acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5- dihidrofurano y enolesteres asf como sorbitol y manitol acetilados o sus mezclas, derivados acilados de azucares, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa asf como glucamina y gluconolactona acetiladas, en su caso N-alquiladas, y/o lactamas N-aciladas, por ejemplo N-benzoilcaprolactama. Se utilizan de manera igualmente preferida acilacetales y acillactamas hidrofilamente sustituidos. Tambien se pueden utilizar combinaciones de activadores de blanqueo convencionales. Activadores de blanqueo de este tipo pueden estar opcionalmente contenidos en el intervalo habitual de cantidades, preferentemente en cantidades del 1 % en peso al 10 % en peso, en especial del 2 % en peso al 8 % en peso, referidas al conjunto del agente.
Como enzimas opcionalmente utilizables en los agentes de lavado o de limpieza se consideran particularmente aquellas de la clase de las proteasas, cutinasas, amilasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas, lipasas, oxidasas y peroxidasas asf como sus mezclas. Son particularmente adecuados principios activos enzimaticos obtenidos de hongos o bacterias tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Las enzimas usadas dado el caso pueden estar adsorbidas a sustancias de vehfculo y/o incluidas en sustancias de envuelta para protegerlas frente a una inactivacion prematura. Estan contenidas opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades no por encima del 5 % en peso, en especial del 0,2 % en peso al 2 % en peso.
Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener opcionalmente como iluminadores opticos por ejemplo derivados del acido diaminoestilbenodisulfonico o sus sales de metal alcalino. Son adecuadas, por ejemplo, sales del acido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfonico o compuestos estructurados del mismo modo que en lugar del grupo morfolino llevan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Ademas pueden estar presentes iluminadores del tipo de los difenilestirilos sustituidos, por ejemplo, las sales de metal alcalino del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)- difenilo o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. Se pueden usar tambien mezclas de los iluminadores que se han mencionado anteriormente.
A los inhibidores de espuma opcionalmente utilizables pertenecen, por ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con acido silfcico microfino, dado el caso silanizado asf como ceras de parafina y sus mezclas con acido silfcico silanizado o alquilendiamidas de acido digraso. Ventajosamente se pueden usar tambien mezclas de distintos inhibidores de espuma, por ejemplo, aquellos de siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente, los inhibidores de espuma opcionales, en particular inhibidores de espuma que contienen silicona y/o parafina, estan unidos a una sustancia soporte granular soluble o dispersable en agua. En particular, a este respecto se prefieren mezclas de ceras de parafina y biesteariletilendiamidas.
Adicionalmente, los agentes de lavado o de limpieza pueden contener tambien opcionalmente componentes que influyen positivamente en la lavabilidad del aceite y grasa de materiales textiles, los denominados principios activos de lavado facilitado. Este efecto se hace especialmente patente cuando se mancha un material textil que ya fue
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lavado con anterioridad varias veces con un agente de lavado que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. Entre los componentes disolventes de aceite y grasa preferidos cuentan, por ejemplo, eteres de celulosa no ionicos, tales como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una parte de grupos metoxilo del 15 al 30% en peso y de grupos hidroxipropoxilo del 1 al 15 % en peso, cada uno referido al eter de celulosa no ionico, asf como los polfmeros de acido ftalico y/o acido tereftalico conocidos del estado de la tecnica o sus derivados con dioles monomericos y/o polimericos, en especial polfmeros de etilentereftalatos y/o polietilenglicoltereftalatos o derivados modificados de modo anionico y/o no ionico de los mismos.
Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener opcionalmente tambien inhibidores de la transferencia del color, preferentemente en cantidades del 0,1 % en peso al 2 % en peso, en especial del 0,1 % en peso al 1 % en peso, que en una configuracion preferida de la invencion son polfmeros de vinilpirrolidona, vinilimidazol, N-oxido de vinilpiridina o copolfmeros de los mismos. Igualmente utilizables son polivinilpirrolidona, copolfmeros de N-vinil- imidazol/N-vinilpirrolidona, poliviniloxazolidona, copolfmeros a base de monomeros vimlicos y amidas de acido carboxflico, poliesteres y poliamidas que contienen grupos pirrolidona, poliamidoaminas y polietileniminas injertadas, polfmeros con grupos amido de aminas secundarias, polfmeros de N-oxido de poliamina, alcoholes polivimlicos y copolfmeros a base de acidos acrilamidoalquenilsulfonicos.
Los inhibidores de agrisado opcionalmente utilizables tienen la capacidad de mantener suspendida la suciedad desprendida de la fibra de material textil en el bano. Para esto son adecuados coloides solubles en agua de naturaleza la mayona de las veces organica, por ejemplo, almidon, cola, gelatina, sales de acidos etercarboxflicos o acidos etersulfonicos del almidon o de la celulosa o sales de esteres de acido sulfurico acidos de la celulosa o del almidon. Para este fin son adecuadas tambien poliamidas que contienen grupos acidos, solubles en agua. Ademas se pueden usar derivados de almidon diferentes de los mencionados anteriormente, por ejemplo, almidones de aldefudo. Se pueden emplear preferentemente eteres de celulosa, tales como carboximetilcelulosa (sal de Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y eteres mixtos tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, por ejemplo en cantidades del 0,1 al 5 % en peso con respecto al agente de lavado o de limpieza, como inhibidores de agrisado opcionales.
A los disolventes organicos utilizables opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, en especial cuando se presentan en forma lfquida o pastosa, pertenecen preferentemente alcoholes con 1 a 4 atomos de C, en especial metanol, etanol, isopropanol y ferc-butanol, dioles con 2 a 4 atomos de C, en especial etilenglicol y propilenglicol asf como sus mezclas y eteres que pueden derivarse de las clases de compuestos nombradas. Disolventes miscibles en agua de este tipo pueden estar presentes opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en cantidades de no por encima del 30 % en peso, en especial del 6 % en peso al 20 % en peso.
Para aumentar el poder de lavado y de limpieza se pueden emplear tambien alcoholes y/o disolventes organicos con hasta el 50 %. En particular se prefiere emplear un compuesto hidrofobo lfquido seleccionado de limoneno, eter de dioctilo, ester de hexilo de acido laurico, decametilciclopentasiloxano, isoparafina C11-13 y mezclas de los mismos, preferentemente en combinacion con jabon de acido graso y/o acido graso no neutralizado.
Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no resulta por sf solo de la mezcla de los restantes componentes, los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion pueden contener opcionalmente acidos, en especial acido cftrico, acido acetico, acido tartarico, acido malico, acido lactico, acido glicolico, acido succmico, acido glutarico y/o acido adfpico, pero tambien acidos minerales, en especial acido sulfurico, o bases, en especial hidroxidos de amonio o alcalinos. Reguladores de pH de este tipo pueden estar contenidos opcionalmente en los agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, preferentemente no por encima del 20 % en peso, en especial del 1,2 % en peso al 17 % en peso.
Como sustancias aromaticas o fragancias o aceites de perfume se pueden emplear todas las sustancias y mezclas conocidas para ello. En el sentido de la presente invencion se usan de forma sinonima las expresiones "fragancia(s)", "sustancias aromaticas " y "aceite(s) de perfume". Con ello se quiere decir en particular todas las sustancias o sus mezclas que son percibidas como olor por el ser humano, en particular son percibidos como buen olor por el ser humano, es decir, desencadenan una sensacion de olor agradable.
Como componentes fragantes se pueden emplear perfumes, aceites de perfume o constituyentes de aceite de perfume. Los aceites de perfume o sustancias aromaticas pueden ser de acuerdo con la invencion compuestos individuales de fragancia, por ejemplo, los productos sinteticos del tipo de los esteres, eteres, aldefudos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos de fragancia del tipo de los esteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-ferc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo (DMBCA), acetato de feniletilo, acetato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, ciclohexilpropionato de alilo, propionato de estiralilo, salicilato de bencilo, salicilato de ciclohexilo, floramato, melusato y jasmeciclato. Entre los eteres se cuentan, por ejemplo, etil-bencil-eter y ambroxano, entre los aldehfdos, por ejemplo los alcanales lineales con 8-18 atomos de C, citral, citronelal, oxiacetaldehfdo de citronelilo, ciclamenaldefudo, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, alfa-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes, anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente terpenos tales como limoneno y
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pineno. Preferentemente se utilizan, sin embargo, mezclas de diferentes fragancias, que juntas producen una atractiva nota de olor.
Tales aceites de perfume pueden contener tambien mezclas de fragancias naturales, tal como pueden obtenerse de fuentes vegetales, por ejemplo aceite de pino, dtrico, jazmm, pachuli, rosas o Ylang-Ylang. Igualmente apropiados son aceite de salvia moscatel, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tila, aceite de enebro, aceite de vetiver, aceite de olfbano, aceite de galbano y aceite de laudano asf como aceite de flor de azahar, aceite de neroli, aceite de cascara de naranja y aceite de madera de sandalo.
Para poder ser perceptible, una fragancia tiene que ser volatil, desempenando un papel importante, aparte de la naturaleza de los grupos funcionales y la estructura del compuesto qmmico, tambien la masa molar. Asf, la mayona de las fragancias poseen masas molares de hasta 200 dalton, mientras que las masas molares de 300 dalton y por encima representan mas bien una excepcion. A causa de la diferente volatilidad de las fragancias, el olor de un perfume o sustancia aromatica compuesto de varias fragancias cambia durante la evaporacion, clasificandose las impresiones olorosas en "nota de cabeza" (top note), "nota de corazon o central" (middle note o body) asf como "nota basica" (end note o dry out). Ya que la percepcion del olor en gran parte se basa tambien en la intensidad del olor, la nota de cabeza de un perfume o una sustancia aromatica no esta compuesta unicamente de compuestos muy volatiles, mientras que la nota basica esta compuesta en su mayor parte de sustancias aromaticas menos volatiles, es decir, adherentes. En la composicion del perfume, las fragancias mas volatiles se pueden unir por ejemplo a determinados fijadores, por lo que evita su evaporacion demasiada rapida. En la siguiente clasificacion de las fragancias en fragancias "mas facilmente volatiles" o "adherentes", por tanto, acerca de la impresion del olor y acerca de si se percibe la fragancia correspondiente como nota de cabeza o de corazon no se dice nada. Las fragancias adherentes que pueden emplearse ventajosamente en el contexto de la presente invencion son, por ejemplo, aceites esenciales como aceite de rafz de Angelica, aceite de ams, aceite de flor de arnica, aceite de albahaca, aceite de malagueta, aceite de bergamota, aceite de flor de champaca, aceite de abeto noble, aceite de pina de abeto noble, aceite de eleirn, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de agujas de picea, aceite de galbano, aceite de geranio, aceite de gingergrass, aceite de madera de guayaco, aceite de balsamo de gurjun, aceite de helicriso, aceite de Ho, aceite de jengibre, aceite de iris, aceite de cajeput, aceite de calamo aromatico, aceite de manzanilla, aceite de alcanfor, aceite de cananga, aceite de cardamomo, aceite de casia, aceite de aguja de pino, aceite de balsamo de copalba, aceite de cilantro, aceite de hierbabuena, aceite de alcaravea, aceite de comino, aceite de lavanda, aceite de lemongrass, aceite de lima, aceite de mandarina, aceite de melisa, aceite de granos de almizcle, aceite de mirra, aceite de clavel, aceite de flores de naranjo, aceite de niaouli, aceite de olibano, aceite de naranja, aceite de origanum, aceite de palmarosa, aceite de pachulf, aceite de balsamo del Peru, aceite de petitgrain, aceite de pimienta, aceite de menta piperita, aceite de pimienta de Jamaica, aceite de pino, aceite de rosa, aceite de romero, aceite de sandalo, aceite de apio, aceite de espliego, aceite de ams estrellado, aceite de trementina, aceite de tuya, aceite de tomillo, aceite de verbena, aceite de vetiver, aceite de bayas de enebro, aceite de ajenjo, aceite de pirola, aceite de ylang-ylang, aceite de hisopo, aceite de canela, aceite de hojas de canela, aceite de citronela, aceite de limon asf como aceite de cipres. Pero tambien pueden utilizarse fragancias de punto de ebullicion superior o solidas de origen natural o sintetico en el contexto de la presente invencion como fragancias o mezclas de fragancias adherentes, asf, sustancias aromaticas. Entre estos compuestos se incluyen los compuestos mencionados a continuacion asf como mezclas de estos: ambretolida, aldefndo a-amilcinamico, anetol, anisaldefndo, alcohol amsico, anisol, ester metilico de acido de antranilo, acetofenona, bencilacetona, benzaldefndo, ester etflico de acido benzoico, benzofenona, alcohol bendlico, acetato de bencilo, benzoato de bencilo, formiato de bencilo, valeraniato de bencilo, borneol, acetato de bornilo, a-bromoestireno, aldefndo n-dedlico, aldefndo n-dodedlico, eugenol, eter metflico de eugenol, eucaliptol, farnesol, fencona, acetato de fenquilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, heliotropina, ester metflico de acido heptinocarboxflico, heptaldefndo, eter dimetflico de hidroquinona, aldefndo hidroxicinamico, alcohol hidroxicinamico, indol, irona, isoeugenol, eter metflico de isoeugenol, isosafrol, jasmona, alcanfor, carvacrol, carvona, eter metflico de p-cresol, cumarina, p-metoxiacetofenona, metil-n-amilcetona, ester metflico de acido metilantramlico, p-metilacetofenona, metilchavicol, p-metilquinolina, metil-p-naftilcetona, metil- n-nonilacetaldefndo, metil-n-nonilcetona, muscona, eter etflico de p-naftol, eter metflico de p-naftol, nerol, nitrobenceno, aldefndo n-nomlico, alcohol nomlico, aldefndo n-octflico, p-oxi-acetofenona, pentadecanolida, alcohol p-feniletflico, dimetilacetal de fenilacetaldefndo, acido fenilacetico, pulegon, safrol, ester isoamflico de acido salidlico, ester metflico de acido salidlico, ester hexflico de acido salidlico, ester ciclohexflico de acido salidlico, santalol, escatol, terpineol, timeno, timol, Y-undelactona, vainillina, aldefndo veratrico, aldefndo cinamico, alcohol cinamico, acido cinamico, ester etflico de acido cinamico, ester bendlico de acido cinamico.
Entre las fragancias mas volatiles se incluyen especialmente las fragancias de menor punto de ebullicion de origen natural o sintetico, que pueden utilizarse solas o en mezclas. Ejemplos de fragancias mas volatiles son alquilisotiocianatos (esencias de mostaza alqrnlicas), butanodiona, limoneno, linalool, acetato y propionato de linalilo, mentol, mentona, metil-n-heptenona, felandreno, fenilacetaldefndo, acetato de terpinilo, citral, citronelal.
La preparacion de agentes solidos de acuerdo con la invencion, tales como particularmente agentes de lavado o de limpieza, puede tener lugar en principio de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o granulacion, anadiendose en su caso mas tarde por ejemplo compuestos de peroxfgeno opcionales y catalizador de blanqueo opcional. El producto de reaccion de acuerdo con la invencion se incorpora preferentemente al final de la
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preparacion en el agente, preferentemente mediante pulverizacion, junto con las demas fragancias o con un aceite de perfume. Para la preparacion de agentes de acuerdo con la invencion, por ejemplo agentes de lavado o de limpieza con mayor peso aparente, en especial en el intervalo de 650 g/l a 950 g/l, se prefiere un procedimiento que presenta una etapa de extrusion. La preparacion de agentes de acuerdo con la invencion lfquidos, por ejemplo, agentes de lavado o de limpieza, se puede realizar asf mismo de forma en sf conocida, incorporando el producto de reaccion de acuerdo con la invencion preferentemente al final de la preparacion en el agente, por ejemplo, el agente de lavado o de limpieza, en particular junto con otras fragancias o con un aceite de perfume.
De acuerdo con una forma de realizacion preferente, la ensenanza de acuerdo con la invencion se puede emplear para reducir la parte de perfume en los correspondientes agentes, por ejemplo, agentes de tratamiento posterior de la ropa, ya que mediante la incorporacion del producto de reaccion de acuerdo con la invencion se puede garantizar un perfumado particularmente eficaz que resulta de la liberacion dirigida de olor.
Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferido es un agente de lavado solido, en especial en forma de polvo, que junto al producto de reaccion de acuerdo con la invencion puede contener preferentemente componentes que se seleccionan preferentemente de los siguientes:
(a) tensioactivos anionicos, tales como preferentemente alquilbencenosulfonato, sulfato de alquilo, por ejemplo en cantidades preferentemente del 5-30 % en peso
(b) tensioactivos no ionicos, tales como preferentemente poliglicoleter de alcohol graso, alquilpoliglucosido, glucamida de acido graso, por ejemplo en cantidades preferentemente del 0,5-15 % en peso
(c) adyuvantes, tales como por ejemplo policarboxilato, citrato sodico, en cantidades por ejemplo del 0-70 % en peso, de manera ventajosa del 5-60 % en peso, preferentemente del 10- 55 % en peso, en especial del 15-40 % en peso,
(d) alcalis, tales como por ejemplo carbonato sodico, en cantidades por ejemplo del 0-35 % en peso, ventajosamente del 1-30 % en peso, preferentemente del 2-25 % en peso, en especial del 5-20 % en peso,
(e) agentes de blanqueo, tales como por ejemplo perborato sodico o percarbonato sodico, en cantidades por ejemplo del 0-30 % en peso, de manera ventajosa del 5-25 % en peso, preferentemente del 10-20 % en peso,
(f) inhibidores de la corrosion, por ejemplo silicato sodico, en cantidades por ejemplo del 0-10% en peso, de manera ventajosa del 1-6 % en peso, preferentemente del 2-5 % en peso, en especial del 3-4 % en peso,
(g) estabilizantes, por ejemplo fosfonatos, de manera ventajosa del 0-1 % en peso,
(h) inhibidor de espuma, por ejemplo jabon, aceites de silicona, parafinas, de manera ventajosa del 0-4 % en peso, preferentemente del 0,1-3 % en peso, en especial del 0,2-1 % en peso,
(i) enzimas, por ejemplo proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, de manera ventajosa del 0-2 % en peso, preferentemente del 0,2-1 % en peso, en especial del 0,3-0,8 % en peso,
(j) inhibidor de agrisado, por ejemplo carboximetilcelulosa, de manera ventajosa del 0-1 % en peso,
(k) inhibidor de decoloracion, por ejemplo derivados de polivinilpirrolidona, por ejemplo del 0-2 % en peso,
(l) agentes de ajuste, por ejemplo sulfato sodico, de manera ventajosa del 0-20 % en peso,
(m) iluminadores opticos, por ejemplo derivado de estilbeno, derivado de bifenilo, de manera ventajosa del 00,4 % en peso, en especial del 0,1 -0,3 % en peso,
(n) en su caso otras fragancias
(o) en su caso agua
(p) en su caso jabon
(q) en su caso activadores de blanqueo
(r) en su caso derivados de celulosa
(s) en su caso repelentes de suciedad,
% en peso referido respectivamente al agente en su conjunto.
En otra forma de realizacion preferida, el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion es solido, en especial esta particulado y contiene junto al producto de reaccion de acuerdo con la invencion ademas del 5 % en peso al 55 % en peso de adyuvantes, del 2,5 % en peso al 20 % en peso de tensioactivo anionico, del 1 % en peso al 20 % en peso de tensioactivo no ionico, del 1 % en peso al 25 % en peso de agente de blanqueo, del 0,5 % en peso al 8 % en peso de activador de blanqueo y del 0,1 % en peso al 40 % en peso de agente de ajuste, en especial sulfato alcalino asf como hasta el 2% en peso, en especial del 0,4 % en peso al 1,2% en peso de enzima, preferentemente enzima confeccionada en forma particulada, en especial proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y/u oxidorreductasa. Esta forma de realizacion puede estar opcionalmente tambien libre de agente de blanqueo y activador de blanqueo.
En otra forma de realizacion preferida de la invencion, el agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion se presenta en forma lfquida, preferentemente en forma de gel. Agentes lfquidos de lavado o de limpieza lfquidos preferidos tienen contenidos de agua por ejemplo del 10-95 % en peso, preferentemente del 20-80 % en peso y en especial del 30-70 % en peso, referidos al agente en su conjunto. En el caso de concentrados lfquidos, el contenido de agua puede ser tambien especialmente reducido, por ejemplo < 30 % en peso, preferentemente < 20 % en peso, en especial < 15 % en peso, tal como por ejemplo del 0,1 al 10 % en peso, % en peso referido respectivamente al agente en su conjunto. Los agentes lfquidos pueden contener tambien disolventes no acuosos.
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Un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion preferido es un agente de lavado Ifquido, en especial en forma de gel, que junto al producto de reaccion de acuerdo con la invencion preferentemente puede contener componentes que se seleccionan preferentemente de los siguientes:
- tensioactivos anionicos, tales como preferentemente alquilbencenosulfonato, sulfato de alquilo, por ejemplo en cantidades preferentemente del 5-40 % en peso
- tensioactivos no ionicos, tales como preferentemente poliglicoleter de alcohol graso, alquilpoliglucosido, glucamida de acido graso, por ejemplo en cantidades preferentemente del 0,5-25 % en peso
- adyuvantes, tales como por ejemplo policarboxilato, citrato sodico, de manera ventajosa del 0-25 % en peso, preferentemente del 0,01-10 % en peso, en especial del 0,1-5 % en peso,
- inhibidor de espuma, por ejemplo aceites de silicona, parafinas, en cantidades por ejemplo del 0-10 % en peso, de manera ventajosa del 0,1-4 % en peso, preferentemente del 0,2-2 % en peso, en especial del 1-3 % en peso,
- enzimas, por ejemplo proteasas, amilasas, celulasas, lipasas, en cantidades por ejemplo del 0-3 % en peso, de manera ventajosa del 0,1-2 % en peso, preferentemente del 0,2-1 % en peso, en especial del 0,3-0,8 % en peso,
- iluminadores opticos, por ejemplo derivado de estilbeno, derivado de bifenilo, en cantidades por ejemplo del 01 % en peso, de manera ventajosa del 0,1-0,3 % en peso, en especial del 0,1-0,4 % en peso,
- en su caso otras fragancias
- agua
- en su caso jabon, en cantidades por ejemplo del 0-25% en peso, de manera ventajosa del 1-20% en peso, preferentemente del 2-15 % en peso, en especial del 5-10 % en peso,
- en su caso disolventes (preferentemente alcoholes), de manera ventajosa del 0-25 % en peso, preferentemente del 1-20% en peso, en especial del 2-15% en peso, % en peso referido respectivamente al agente en su conjunto.
Un agente lfquido de lavado o de limpieza lfquido especialmente preferido contiene a este respecto, junto al producto de reaccion de acuerdo con la invencion, por lo menos tensioactivos anionicos en cantidades del 0,5 % en peso al 20 % en peso, tensioactivos no ionicos en cantidades del 1 % en peso al 25 % en peso, adyuvantes en cantidades del 1 al 25 % en peso, enzimas asf como agua.
Otro agente de lavado o de limpieza preferido de acuerdo con la invencion es un suavizante lfquido, que junto al producto de reaccion de acuerdo con la invencion preferentemente puede contener componentes que se seleccionan de los siguientes:
- tensioactivos cationicos, tales como en especial esterquats, por ejemplo en cantidades del 5-30 % en peso,
- cotensioactivos, tales como en especial monoestearato de glicerol, acido estearico, alcoholes grasos y/o etoxilatos de alcoholes grasos, por ejemplo en cantidades del 0-5% en peso, preferentemente del 0,1-4% en peso,
- emulsionantes, tales como en especial etoxilatos de aminas grasas, por ejemplo en cantidades del 0-4 % en peso, preferentemente del 0,1-3 % en peso,
- en su caso otras fragancias
- en su caso colorantes, preferentemente en el intervalo de ppm
- disolventes, tales como en especial agua, por ejemplo en cantidades del 60-90 % en peso,
% en peso referido, respectivamente, al agente en su conjunto.
Ejemplo de referencia:
Se hizo reaccionar una solucion de 11,8 g de acetato de cinc en 500 ml de MeOH con una solucion de 5,92 g de KOH en 260 ml de MeOH en el intervalo de una hora con agitacion. Para esto se calento la mezcla a 60 °C. La solucion de reaccion en primer lugar se enturbio durante el calentamiento a 60 °C, antes de aclararse de nuevo despues de aproximadamente 1,5 horas. Despues de 2 horas se interrumpio el calentamiento y la solucion transparente que contema las partfculas de ZnO, obtenida de este modo, entonces se envaso de tal manera que la solucion no podfa absorber agua. La solucion todavfa era completamente transparente incluso despues de aproximadamente 1 semana y sin formacion de precipitado.
La solucion obtenida de este modo de las partfculas de ZnO se uso despues para la reaccion con las sustancias aromaticas.
Para esto se mezclaron en cada caso 10 ml de la solucion que se habfa obtenido anteriormente de las partfculas de ZnO con 2 ml de una solucion al 10 % de fragancia en metanol y se agito durante media hora. Como fragancias se emplearon independientemente entre sf limoneno, cashmeran, undecavertol, damascona y salicilato de n-amilo.
Los productos de reaccion resultantes a partir de esto de fragancias con oxidos de metal se aplicaron despues sobre tiras para oler de carton de filtro (240 g/m2, longitud 135 mm x anchura 6 mm) mediante inmersion. Despues se valoro la impresion de olor fresco, que procedfa de la tira para oler y, en concreto, en una escala de 0 (corresponde a: sin olor) a 10 (corresponde a un olor muy intenso). La impresion del olor se comprobo entonces tras 24 horas en
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la tira para oler entre tanto seca. Despues se comprobo la impresion de olor (es dedr, asf mismo tras 24 horas), que resulto despues de la humectacion con agua de la tira para oler. La comprobacion se llevo a cabo por un panel de 5 personas formadas en cuanto al olor, repitiendose dos veces toda la prueba. Los valores indicados son los valores promedio de esta comprobacion.
A este respecto, para las fragancias que se aplicaron a traves de los productos de reaccion resultaron los siguientes valores:
Salicilato de amilo:
impresion de olor fresco directamente despues de la aplicacion: 8 impresion de olor despues de 24 horas: 1
impresion de olor despues de 24 horas y humectacion de la tira para oler con agua: 7 Cashmeran:
impresion de olor fresco directamente despues de la aplicacion: 8 impresion de olor despues de 24 horas: 1
impresion de olor despues de 24 horas y humectacion de la tira para oler con agua: 8 a-damascona:
impresion de olor fresco directamente despues de la aplicacion: 7 impresion de olor despues de 24 horas: 2
impresion de olor despues de 24 horas y humectacion de la tira para oler con agua: 7 Limoneno:
impresion de olor fresco directamente despues de la aplicacion: 7 impresion de olor despues de 24 horas: 1
impresion de olor despues de 24 horas y humectacion de la tira para oler con agua: 5 Undecavertol:
impresion de olor fresco directamente despues de la aplicacion: 7 impresion de olor despues de 24 horas: 2
impresion de olor despues de 24 horas y humectacion de la tira para oler con agua: 6
Por tanto, en todos los productos de reaccion de fragancia ensayados se pudo encontrar que los mismos, despues del secado o tras 24 horas mediante humectacion de la tira para oler, conducen de nuevo a un efecto de olor intenso. Esto no se pudo observar en la aplicacion de las fragancias puras.
Estos efectos se pudieron encontrar tambien en la incorporacion de los productos de reaccion de fragancia en agentes de lavado y de limpieza. En particular en el caso de tratamiento de materiales textiles con agentes de lavado que contienen tensioactivo asf como suavizantes, que conteman los productos de reaccion de fragancia, se mostro una reactivacion del olor de la ropa tratada mediante humectacion de la ropa.

Claims (13)

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    REIVINDICACIONES
    1. Agente de lavado o de limpieza que comprende productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal, estando seleccionados los oxidos de metal de ZnO, CeO2 y/o SnO2 y estando dopados con nanopartfculas de metal con dimensiones < 100 nm.
  2. 2. Agente de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que los oxidos de metal estan dopados con nanopartfculas de metal seleccionadas de nanopartfculas de oro, plata, platino, paladio y/o hierro.
  3. 3. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que los oxidos de metal presentan tamanos de partfcula < 1000 pm, ventajosamente < 500 pm, de forma mas ventajosa < 10 pm, preferentemente < 1 pm, en particular < 0,1 pm.
  4. 4. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que las fragancias en los productos de reaccion estan seleccionadas de dihidromircenol, acedilo, propidilo, triplal, acetato de hexilo, acetato de 2-terc- butilciclohexilo, acetato de 4-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de terpinilo, brasilato de etileno, applelide, lilial, ciclamenaldefndo, ciclogalbanato, glicolato de alilamilo, butirato de etil-2-metilo, acetato de amilo, 2- metilundecanal, decanal, dihidroflorifona, florhidral, limoneno, undecarvertol, salicilato de amilo, cashmeran, alfa- damascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona y/o damascenona.
  5. 5. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que la cantidad del oxido de metal contenido asciende a del 0,00001 al 10 % en peso en relacion con todo el agente de lavado o de limpieza.
  6. 6. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la cantidad de las fragancias contenidas asciende a del 0,00001 al 80 % en peso en relacion con todo el agente de lavado o de limpieza.
  7. 7. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que la cantidad de las fragancias contenidas asciende a del 0,01 al 15 % en peso en relacion con todo el agente de lavado o de limpieza.
  8. 8. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que contiene ademas del 0,0001 al 95 % en peso, preferentemente del 0,01 al 40 % en peso de tensioactivos en relacion con todo el agente de lavado o de limpieza.
  9. 9. Agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el producto de reaccion de fragancias con oxidos de metal se preparo en una etapa independiente antes de la adicion al agente.
  10. 10. Procedimiento para la preparacion de un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que se prepara un producto de reaccion de fragancias con oxidos de metal y este producto de reaccion se combina con la matriz de agente de lavado o de limpieza.
  11. 11. Procedimiento de lavado o de limpieza, caracterizado por que se ponen en contacto superficies duras y/o textiles con un lfquido de tratamiento que contiene un agente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9.
  12. 12. Procedimiento para la fijacion de fragancias sobre superficies duras y/o textiles, caracterizado por que la superficie se trata con un lfquido de tratamiento acuoso que contiene preferentemente tensioactivos, que comprende productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal, estando seleccionados los oxidos de metal de ZnO, CeO2 y/o SnO2 y estando dopados con nanopartfculas de metal con dimensiones < 100 nm durante un periodo de tiempo de 5 segundos a 300 minutos a una temperatura por debajo de 95 °C.
  13. 13. Procedimiento para la liberacion dirigida de olor sobre superficies duras y/o textiles, caracterizado por que
    (a) se trata la superficie con un lfquido de tratamiento acuoso, que contiene preferentemente tensioactivos, que comprende productos de reaccion de fragancias con oxidos de metal, estando seleccionados los oxidos de metal de ZnO, CeO2 y/o SnO2 y estando dopados con nanopartfculas de metal con dimensiones < 100 nm a lo largo de un periodo de tiempo de 5 segundos a 300 minutos a una temperatura por debajo de 95 °C,
    (b) se deja secar la superficie tratada
    y, en un momento posterior,
    (c) mediante aporte de humedad se causa una liberacion de olor.
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