ES2232055T3

ES2232055T3 - Fijacion de productos odorizantes a partir de agentes de lavado y de limpieza sobre superficies duras y blandas.

Info

Publication number: ES2232055T3
Application number: ES99115747T
Authority: ES
Inventors: Georg Dr. Meine; Horst Dr. Upadek; Jorg Poethkow
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-08-19
Filing date: 1999-08-10
Publication date: 2005-05-16
Anticipated expiration: 2019-08-10
Also published as: DE19837604A1; DE59910816D1; EP0989183A2; ATE279504T1; EP0989183B1; EP0989183A3

Abstract

Uso de polímeros que se liberan en el suelo en perfumes de fijación a varias superficies y uso de los perfumes para mejorar el efecto del detergente de estos polímeros en agentes o champús de lavado de textiles. El uso se reivindica para: (i) polímeros que se liberan en el suelo en perfumes de fijación para endurecer y/o ablandar superficies y/o al pelo o a la piel humana a textiles; y de (ii) perfumes en la mejora del efecto detergente de los polímeros que se liberan en el suelo. Existe también una reivindicación independiente para fijar perfumes a superficies duras y/o blandas tratando las superficies con el perfume y un polímero de liberación del suelo en presencia de agua durante 2-90 minutos por debajo de 95 ºC.

Description

Fijación de productos odorizantes a partir de agentes de lavado y de limpieza sobre superficies duras y blandas.

La presente invención se refiere al empleo de polímeros con capacidad para desprender la suciedad para la fijación de productos odorizantes sobre superficies duras y blandas, tal como por ejemplo sobre textiles, especialmente durante su colada, así como a un procedimiento para la fijación de productos odorizantes sobre superficies duras y/o blandas mediante el empleo de polímeros con capacidad para desprender la suciedad.

Durante la colada de los textiles o bien durante la limpieza de las superficies duras tales como por ejemplo baldosines de cuartos de baño, se espera no solo una limpieza ópticamente perfecta sino también la ausencia de cualquier olor desagradable sobre las superficies limpiadas textiles o bien sobre las superficies duras. Por el contrario se considera como agradable frecuentemente la permanencia de los productos odorizantes, que proceden de los agentes de limpieza, de lavado o para el tratamiento final de la colada y refuerza la impresión de limpieza. De manera ejemplificativa, en el caso del lavado a mano de textiles, que se lleva a cabo normalmente en pilas para la colada, se considera como agradable por parte de muchos usuarios el olor permanente en la pila así como en las manos.

Se conoce por la solicitud de patente internacional WO 95/04809 un procedimiento para el perfumado de textiles durante la colada con agentes para el lavado que contiene lipasa, empleándose determinados productos odorizantes que contienen grupos éster. La solicitud de patente europea EP 0 430 315 se refiere a agentes de lavado que contienen lipasa, que contienen productos odorizantes, no debiendo sobrepasar un cierto límite superior de concentración determinados componentes de los productos odorizantes, mientras que otros componentes de los productos odorizantes no deben descender por debajo de un cierto valor de su concentración. De éste modo se cubriría tanto el olor propio de la lipasa como también el olor de los productos lipolíticos formados a partir de las grasas.

Usualmente se plantean a los agentes de lavado y de limpieza modernos mayores exigencias que las que influyan únicamente sobre la sensación subjetiva del usuario. De éste modo todos los componentes de los agentes deben contribuir, dentro de lo posible, a los resultados del lavado o bien de la limpieza.

Los agentes para el lavado contienen, además de los componentes imprescindibles para el proceso de lavado, tales como tensioactivos y materiales adyuvantes, por regla general otros componentes que se reúnen bajo la expresión de productos auxiliares para el lavado y que abarcan grupos de productos activos tan diversos como los reguladores de la espuma, los inhibidores del agrisado, los agentes de blanqueo, los activadores y de blanqueo y los inhibidores para el corrido de los colores. A tales productos auxiliares pertenecen también substancias que proporcionan a las fibras de la ropa propiedades que repelen la suciedad y que, cuando estén presentes durante el proceso de lavado, favorecen la capacidad para el desprendimiento de la suciedad de los restantes componentes de los agentes de lavado. Lo mismo es válido, correspondientemente también para los agentes de limpieza para superficies duras. Tales substancias con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se denominan frecuentemente como productos activos "para el desprendimiento de la suciedad" o, debido a su capacidad para dotar a las superficies duras tratadas, por ejemplo a las fibras, de forma que repelan a la suciedad, se denominan como "repelentes de la suciedad". Debido a su similitud química con las fibras de poliéster de los productos activos con capacidad para el desprendimiento de la suciedad especialmente activos, que pueden presentar el efecto deseado también en el caso de tejidos o bien de superficies de otros materiales, son copoliésteres, que contengan unidades de ácidos dicarboxílicos, unidades de alquilenglicol y unidades de polialquilenglicol. Los copoliésteres con capacidad para el desprendimiento de la suciedad del tipo citado así como su empleo en los agentes de lavado son conocidos desde hace mucho tiempo.

La solicitud de patente internacional WO 94/19448 reivindica aditivos para agentes de lavado, que contienen productos odorizantes y polímeros. Los polímeros actúan de manera desprendedora de la suciedad y fijan los productos odorizantes. No se ha citado un empleo de los productos odorizantes para aumentar el rendimiento del lavado.

La patente norteamericana US 3,565,831 describe la fijación de olor a piña de abeto sobre árboles de Navidad artificiales con ayuda de éteres de celulosa. No se ha citado un empleo de los éteres de celulosa en combinación con procesos de lavado o bien de limpieza.

La solicitud de patente europea EP 0 834 551 A2 reivindica la fijación de productos odorizantes con ayuda de alquilpoliglicósidos. En ésta publicación no se ha tratado el empleo de determinados (co-)poliésteres.

La solicitud de patente internacional WO 98/52527 describe la fijación de productos odorizantes con ayuda de los polímeros constituidos por la polivinilpirrolidona y por la hidroxipropilcelulosa. No se ha descrito un empleo en agentes de lavado.

De este modo la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DT 16 17 141 describe, por ejemplo, un procedimiento de lavado con empleo de copolímeros de tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol. La memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DT 22 09 911 describe agentes de lavado, que contienen tensioactivos no iónicos y un polímero mixto constituido por polioxietilenglicol y por tereftalato de polietileno. En la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DT 22 53 063 se han citado agentes ácidos para el acabado de los textiles, que contienen un copolímero constituido por un ácido carboxílico dibásico y por un alquilen- o por un cicloalquilenpoliglicol así como, en caso dado, por un alquilen- o por un cicloalquilenglicol. Se han descrito en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 28 57 292 polímeros constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de polióxido de etileno, en los cuales las unidades de polietilenglicol presentan pesos moleculares desde 750 hasta 5.000 y la proporción en peso entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de polióxido de etilenoes de 50:50 hasta 90:10, y su empleo en agentes de lavado. Los polímeros con peso molecular desde 15.000 hasta 50.000 constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de polióxido de etileno, presentado las unidades de polietilenglicol pesos moleculares desde 1.000 hasta 10.000 y siendo la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de polióxido de etileno desde 2:1 hasta 6:1, pueden emplearse en agentes de lavado según la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DE 33 24 258. La patente europea EP 066 944 se refiere a agentes para el tratamiento de textiles, que contienen un copoliéster constituido por etilenglicol, polietilenglicol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados en determinadas proporciones molares. Por la patente europea EP 0 185 427 se conocen poliésteres cerrados en los grupos extremos por grupos metilo o etilo con unidades de tereftalato de etileno y/o de propileno y de tereftalato de polióxido de etileno y agentes de lavado que contienen tales polímeros desprendedores de la suciedad. La patente europea EP 0 241 984 se refiere a un poliéster, que contiene, además de grupos de óxido de etileno y de unidades de ácido tereftálico, también unidades substituidas de etileno así como unidades de glicerina. Se conocen por la patente europea EP 0 241 985 poliésteres que contienen, además de grupos de óxido de etileno y de unidades de ácido tereftálico, grupos de 1,2-propileno, de 1,2-butileno y/o de 3-metoxi-1,2-propileno así como unidades de glicerina y que están cerrados en los grupos extremos con grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. La memoria descriptiva de la patente europea EP 0 253 567 se refiere a polímeros desprendedores de la suciedad con un peso molecular desde 900 hasta 9.000 constituidos por tereftalato de etileno y por tereftalato de polióxido de etileno, presentando las unidades de polietilenglicol pesos moleculares desde 300 hasta 3.000 y siendo la proporción molar entre el tereftalato de etileno y el tereftalato de polióxido de etileno desde 0,6 hasta 0,95. Se conoce por la solicitud de patente europea EP 0 272 033 poliésteres, cerrados al menos en los grupos extremos en parte por restos alquilo o por restos acilo con 1 a 4 átomos de carbono, con unidades de tereftalato de polipropileno y con unidades de tereftalato de polióxido de etileno. La patente europea EP 0 274 907 describe poliésteres desprendedores de la suciedad que contienen grupos tereftalato, cerrados en los grupos extremos por sulfoetilo. En la solicitud de patente europea EP 0 357 280 se obtienen poliésteres desprendedores de la suciedad con unidades de tereftalato, de alquilenglicol y de poliglicol con 2 a 4 átomos de carbono mediante la sulfonación de los grupos extremos insaturados. La solicitud de patente internacional WO 95/32232 se refiere a poliésteres con capacidad para el desprendimiento de la suciedad de la fórmula general

(I)X-(O-(CHR-)_{a})_{b}[O-OC-Ph-CO-(O-(CHR-)_{o})_{p}]_{y}O-Y

en la que

a: significa un número desde 2 hasta 8,

b: significa un número desde 1 hasta 300,

c: significa un número desde 2 hasta 8,

p: significa un número desde 1 hasta 300 y

y: significa un número desde 1 hasta 500,

Ph: significa un resto o-, m-, o p-fenileno, que pueden portar desde 1 hasta 4 substituyentes, elegidos entre los restos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, grupos de ácido sulfónico, grupos carboxilo y sus mezclas,

R: se elige entre hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, y

X: e

\hskip0,6cm

Y

\hskip0,3cm

se eligen, independientemente entre sí, entre hidrógeno, restos de ácidos alquil- y arilmonocarboxílicos con 5 hasta 32 átomos de carbono, restos de ácidos hidroximonocarboxílicos con 2 hasta 22 átomos de carbono y con un grado de oligomerización desde 1 hasta 100 así como restos de semiésteres de ácidos dicarboxílicos cuyo segundo grupo carboxílicos está esterificado con un alcohol A-(OCHZCH_{2})_{d}-OH, en el que A significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, Z significa hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono y d significa un número desde 1 hasta 40, con la condición de que X e Y no signifiquen simultáneamente hidrógeno, cuando R signifique hidrógeno o un resto alquilo con 1 átomo de carbono, a y/o o significan 2 y b y/o p significan 1. Se conocen por la solicitud de patente internacional WO 97/31085 productos activos repelentes de la suciedad para materiales de algodón, que deben presentar varias unidades funcionales: una primera unidad, que puede ser por ejemplo catiónica, es capaz de adsorber sobre la superficie del algodón mediante interacción electrostática, y una segunda unidad, que está formada de manera hidrófoba, es responsable de la permanencia del producto activo sobre la superficie límite entre el agua/algodón. Aún cuando los productos activos allí divulgados no están constituidos exclusivamente por polímeros en el sentido de la definición química de ésta expresión, deben considerarse en el ámbito de la presente solicitud también como polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad debido a su función correspondiente.

Sorprendentemente se ha encontrado ahora que mediante el empleo de polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad puede mejorarse la adherencia de los productos odorizantes sobre las superficies, por ejemplo de textiles, objetos duros o del cuerpo humano, si se utilizan junto con tales productos odorizantes en la colada o bien en la limpieza. Inversamente se aumenta, de manera sorprendente, el rendimiento de los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, especialmente a bajas temperaturas, mediante el empleo de los productos
odorizantes.

El objeto de la invención es, por lo tanto, el empleo de polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, anteriormente definidos, para la fijación de los productos odorizantes sobre superficies duras y/o blandas durante la colada o la limpieza así como durante el cuidado corporal, estando constituidos los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad por polímeros y/o por copoliésteres, que se eligen del grupo que comprende

a): copoliésteres, que contienen unidades de ácidos dicarboxílicos, unidades de alquilenglicol y unidades de polialquilenglicol,

b): copolímeros de tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol,

c): copolímeros formados por un ácido carboxílico dibásico y por un alquilen- o cicloalquilenpoliol así como en caso dado por un alquilen- o cicloalquilenglicol,

d): copoliésteres formados por etilenglicol, polietilenglicol, ácidos dicarboxílicos aromáticos y ácidos dicarboxílicos aromáticos sulfonados,

e): poliésteres cerrados en los grupos extremos por grupos metilo o por grupos etilo con unidades de tereftalato de etileno y/o de propileno y con unidades de tereftalato de polióxido de etileno,

f): poliésteres, que contienen, además de grupos oxietileno y unidades de ácido tereftálico, también unidades de etileno substituidas así como unidades de glicerina,

g): poliésteres que contienen, además de los grupos de oxietileno y de las unidades de ácido tereftálico, grupos de 1,2-propileno, de 1,2-butileno y/o de 3-metoxi-1,2-propileno así como unidades de glicerina y que están cerrados en los grupos extremos por grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,

h): poliésteres cerrados en los grupos extremos al menos en parte por grupos alquilo o por grupos acilo con 1 a 4 átomos de carbono, con unidades de tereftalato de polipropileno y con unidades de tereftalato de polióxido de etileno,

i): poliésteres que contienen grupos de tereftalato cerrados en los grupos extremos por sulfoetilo,

j): poliésteres, preparados mediante sulfonación de los grupos extremos insaturados con unidades de tereftalato, de alquilenglicol y de poliglicol con 2 a 4 átomos de carbono, y/o

k): poliésteres de la fórmula general (I)

(I)X-(O-(CHR-)_{a})_{b}[O-OC-Ph-CO-(O-(CHR-)_{o})_{p}]_{y}O-Y

en la que a significa un número desde 2 hasta 8, b significa un número desde 1 hasta 300, c significa un número desde 2 hasta 8, p significa un número desde 1 hasta 300 e y significa un número desde 1 hasta 500, Ph significa un resto o-, m-, o p-fenileno, que pueden portar desde 1 hasta 4 substituyentes, elegidos entre los restos alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono, grupos de ácido sulfónico, grupos carboxilo y sus mezclas, R se elige entre hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 22 átomos de carbono y sus mezclas, y X e Y se eligen, independientemente entre sí, entre hidrógeno, restos de ácidos alquil- y arilmonocarboxílicos con 5 hasta 32 átomos de carbono, restos de ácidos hidroximonocarboxílicos con 2 hasta 22 átomos de carbono y con un grado de oligomerización desde 1 hasta 100 así como restos de semiésteres de ácidos dicarboxílicos cuyo segundo grupo carboxílicos está esterificado con un alcohol A-(OCHZCH_{2})_{d}-OH, en el que A significa un resto alquilo o un resto alquenilo con 8 hasta 22 átomos de carbono, Z significa hidrógeno o un resto alquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono y d significa un número desde 1 hasta 40, con la condición de que X e Y no signifiquen simultáneamente hidrógeno, cuando R signifique hidrógeno o un resto alquilo con 1 átomo de carbono, a y/o o significan 2 y b y/o p significan 1.

Se entenderán por superficies blandas en éste contexto tanto la piel humana como también el cabello y los textiles de diversa composición, por ejemplo de algodón, lana, seda, poliéster y tejidos mixtos de cualquier tipo. A las superficies duras pertenecen, por ejemplo, los baldosines de los cuartos de baño, los azulejos u otros objetos cerámicos en instalaciones sanitarias. Preferentemente se empleará el polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad en cantidades en peso, con relación al producto odorizantes, en el intervalo desde 1:10 hasta 10:1, especialmente desde 1:1 hasta 1:5.

El empleo de los productos odorizantes para aumentar el rendimiento del lavado y/o de la limpieza de los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad del tipo descrito representa una forma de realización preferente de la invención.

Como aceites perfumantes entran en consideración productos odorizantes naturales y sintéticos y sus mezclas. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (por ejemplo flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (por ejemplo geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (por ejemplo anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (por ejemplo Bermamota, limón, naranja), raíces (por ejemplo Macis, Angelica, apio, cardamomo, Costus, Iris, Calmus), maderas (por ejemplo madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), plantas herbáceas y gramas (por ejemplo estragón, Lemongras, salbia, Thymian), agujas y ramas (por ejemplo pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (por ejemplo Galbanum, Elemi, Benzoe, Mirto, Olibanum, Opoponax). Además entran en consideración materia prima animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente.

También son adecuados aceites perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de aceites perfumantes, por ejemplo aceite de salbia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de pétalos de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano, aceite de labolanum y aceite de lavanda.

A los productos odorizantes, empleados preferentemente, pertenecen aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hefiona. Sandelice, aceite de limon, esencia de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, aceite de lavanda, aceite de salbia de moscatel, \beta-damascona, aceite de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Tales productos odorizantes se emplean para la aplicación según la invención preferentemente como componentes de los agentes para el lavado, para la limpieza o para el cuidado corporal. Otro objeto de la invención es un procedimiento para la fijación de los productos odorizantes sobre superficies duras y/o blandas, especialmente sobre textiles, caracterizado porque se tratan las superficies con los productos odorizantes y con un polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, especialmente bajo la acción de fuerzas mecánicas, como las que se presentan por ejemplo en las máquinas lavadoras usuales en el lugar, en presencia de agua durante un período de tiempo desde 2 minutos hasta 90 minutos a una temperatura por debajo de 95ºC, especialmente en el intervalo desde 20ºC hasta 60ºC, con la condición de que el polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad esté constituido por poliésteres y/o por copoliésteres elegidos entre los grupos que comprenden

b): copolímeros de tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol,

k): poliésteres de la fórmula general (I)

(I)X-(O-(CHR-)_{a})_{b}[O-OC-Ph-CO-(O-(CHR-)_{o})_{p}]_{y}O-Y

Son preferentes duraciones para el tratamiento en el intervalo desde 5 minutos hasta 60 minutos, especialmente desde 15 minutos hasta 45 minutos. La temperatura se encuentra preferentemente en el intervalo desde 20ºC hasta 60ºC, especialmente desde 20ºC hasta 40ºC, encontrándose la temperatura de forma especialmente preferente en el intervalo desde 20 hasta 40ºC durante todo el tiempo del tratamiento de la superficie con la combinación empleada según la invención. La concentración del polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad en el baño acuoso para el tratamiento se encuentra en el procedimiento según la invención preferentemente el intervalo desde 0,01 g/l hasta 0,25 g/l, especialmente desde 0,05 g/l hasta 0,15 g/l, mientras que la concentración del producto odorizante en el baño acuoso para el tratamiento se encuentra, preferentemente, en el intervalo desde 0,004 g/l hasta 0,12 g/l, especialmente desde 0,02 g/l hasta 0,04 g/l.

El procedimiento según la invención puede llevarse a cabo de forma especialmente ventajosa con ayuda de un agente para el lavado o bien para la limpieza, que contengan uno de los productos odorizantes adecuados, definidos anteriormente y que contenga el polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad. Alternativamente puede llevarse a cabo el procedimiento según la invención también mediante el empleo de al menos dos agentes que contengan en caso dado componentes usuales por lo demás para los agentes para el lavado o bien para la limpieza, conteniendo uno de ellos el producto odorizante y conteniendo el segundo de ellos el polímero para el desprendimiento de la suciedad. Tales agentes pueden emplearse como tales o tras dilución con agua en el procedimiento según la invención o bien en el ámbito del empleo según la invención. Una configuración preferente de la invención se empleará el producto odorizante en forma de los cuerpos moldeados para productos odorizantes descritos en la solicitud de patente alemana DE 197 46 780, especialmente en forma de perlas olorosas, con pesos a granel por encima de 700 g/l, que pueden fabricarse, como se ha descrito allí, mediante granulación o mediante aglomeración por prensado de una mezcla previa sólida y esencialmente anhidra formada por 65 hasta un 95% en peso de uno o varios materiales de soporte, por 0 hasta 10% en peso de uno o varios productos auxiliares así como por 5 hasta 25% en peso de
perfume.

Un agente para ser empleado en el procedimiento según la invención puede estar constituido, especialmente, por un agente para el lavado de textiles, que puede presentarse en forma de partículas o en forma líquida, un agente para la limpieza que se presente en una forma correspondiente, para superficies duras, por ejemplo un limpiador para el baño y para los dispositivos sanitarios, o un agente para la limpieza para el cuerpo de los seres humanos, por ejemplo un champú para el cabello, una loción de limpieza o una barra de jabón. Especialmente las enseñanzas según la invención son empleables en el sector del aseo corporal para preparados para el ondulado permanente y para depilatorios así como para agentes que contengan aminas inferiores, por ejemplo para el ajuste del valor del pH.

Los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad, adecuados en el ámbito de la invención, y su fabricación se describen por ejemplo en las publicaciones citadas al principio. A los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad preferentes en el sentido de la presente invención pertenece el polímero no iónico TCG-1, comercializado por la firma Rhone-Poulenc, a base de una silicona monofuncional. Especialmente cuando se emplea éste polímero en la colada para los textiles se observa ya al cabo de pocos lavados un tacto suave agradable de la ropa cuando estén ausentes los productos activos usuales, empleables para éste efecto, por ejemplo del grupo de los tensioactivos catiónicos, a modo de aditivos, los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad están contenidos en los agentes a ser empleados según la invención preferentemente en cantidades desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso, especialmente desde un 0,5% en peso hasta un 1,5% en peso. La proporción en peso entre los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad y el producto odorizante se encuentra, en los agentes según la invención, preferentemente entre 10:1 hasta 1:2, especialmente entre 2:1 hasta 1:1.

El efecto reforzador de la limpieza de los productos odorizantes se pone especialmente de manifiesto en el caso de suciedades a base de aceite mineral, que no puede ser atacado de manera hidrolítica, de forma natural, por las lipasas. En una configuración preferente de la invención se empleará el producto odorizante por lo tanto en presencia de una lipasa de manera que tanto las suciedades basadas en aceite mineral como también las suciedades grasas basadas en ésteres de glicerina, por ejemplo sobre textiles, puedan desprenderse perfectamente. Preferentemente el agente según la invención contiene lipasas en una cantidad tal que presente una actividad lipolítica en el intervalo desde 2 LU hasta 2.000 LU, especialmente desde 2 LU hasta 100 LU por gramo del agente.

Los agentes según la invención o bien los agentes empleados en el procedimiento según la invención, pueden presentar, además, todos los componentes usuales que pueden presentarse especialmente en forma de producto sólido pulverulento, en forma de partículas compactadas finalmente, en forma de soluciones o de suspensiones, en tanto en cuanto no interaccionen con los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad o, especialmente, con el producto odorizante de tal manera, que se elimine el efecto deseado del reforzamiento de la fijación del olor sobre las superficies duras.

Los agentes para el lavado o para la limpieza, a ser empleados según la invención, pueden contener, especialmente, substancias adyuvantes, tensioactivos con actividad superficial, enzimas, compuestos peroxigenados orgánicos y/o inorgánicos, activadores del peroxígeno, disolventes orgánicos miscibles con agua, agentes secuestrantes, electrolitos, reguladores del pH y otros productos auxiliares, tales como abrillantadores ópticos, inhibidores del agrisado, inhibidores del corrido de los colores, reguladores de la espuma, así como colorantes.

Los agentes pueden contener tensioactivos, entrando en consideración especialmente los tensioactivos aniónicos, los tensioactivos no iónicos y sus mezclas. Los tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente, los productos de etoxilación y/o de propoxilación de alquilglicósidos y/o de alcoholes lineales o ramificados con, respectivamente, 12 hasta 18 átomos de carbono en la parte alquilo y 3 hasta 20, preferentemente 4 hasta 10 grupos de alquiléter. Además, pueden emplearse los correspondientes productos de etoxilación y/o de propoxilación de N-alquilaminas, de dioles vecinales, de ésteres de ácidos grasos y de amidas de ácidos grasos, que correspondan, en lo que se refiere a la parte alquilo, a los derivados alcohólicos de cadena larga citados, así como de alquilfenoles con 5 hasta 12 átomos de carbono en el resto alquilo.

Los tensioactivos aniónicos adecuados son, especialmente, jabones y aquellos que contienen grupos sulfato o sulfonato con, preferentemente, iones alcalinos como cationes. Los jabones empleables son, preferentemente, las sales alcalinas de ácidos grasos saturados o insaturados con 12 hasta 18 átomos de carbono. Tales ácidos grasos pueden emplearse también en forma no completamente neutralizada. A los tensioactivos empleables del tipo sulfato pertenecen las sales de los semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono y los productos de sulfatación de los tensioactivos no iónicos citados con un bajo grado de etoxilación. A los tensioactivos empleables del tipo sulfonato pertenecen alquilbencenosulfonatos lineales con 9 hasta 14 átomos de carbono en la parte alquilo, alcanosulfonatos con 12 hasta 18 átomos de carbono, así como olefinasulfonatos con 12 hasta 18 átomos de carbono, que se forman en la reacción de las correspondientes monoolefinas con trióxido de azufre, así como ésteres de ácidos alfa-sulfograsos, que se forman en la sulfonación de ésteres de metilo o de etilo de ácidos grasos.

Dichos tensioactivos están contenidos en los agentes para el lavado según la invención en proporciones cuantitativas preferentemente desde un 5% en peso hasta un 50% en peso, especialmente desde un 8% en peso hasta un 30% en peso.

Un agente, a ser empleado según la invención, especialmente ciando deba ser empleado para el lavado de textiles, contienen, preferentemente, al menos un adyuvante orgánico y/o inorgánico soluble en agua y/o insoluble en agua. A las substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pertenecen los ácidos policarboxílicos, especialmente el ácido cítrico y los ácidos sacáricos, los ácidos aminopolicarboxílicos monómeros y polímeros, especialmente el ácido metilglicidinacético, el ácido nitrilotriacético y el ácido etilendiaminotetraacético así como el ácido poliasparagínico, los ácidos polifosfónicos, especialmente el ácido aminotris(metilenfosfónico), el ácido etilendiaminotetraquis(metilenfosfónico) y el ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfórico, hidroxicompuestos polímeros tales como dextrina así como ácidos (poli-)carboxílicos polímeros, especialmente los policarboxilatos accesibles mediante oxidación de polisacáridos de la solicitud de patente europea EP 0 609 273, ácidos acrílicos polímeros, ácidos metacrílicos, de ácidos maleicos y polímeros mixtos de los mismos, que también pueden contener pequeñas proporciones de substancias polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico, incorporadas por polimerización. Los pesos moleculares relativos de los homopolímeros de los ácidos carboxílicos insaturados se encuentran comprendidos, en general, entre 5.000 y 200.000, el de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido respectivamente al ácido libre. Un copolímero especialmente preferente de ácido acrílico-ácido maleico presenta un peso molecular relativo desde 50.000 hasta 100.000. Compuestos de ésta clase adecuados, aún cuando menos preferentes, son copolímeros del ácido acrílico o del ácido metacrílico con viniléteres, tales como vinilmetiléteres, ésteres de vinilo, etileno, propileno y estireno, en los cuales la proporción de ácido es al menos del 50% en peso. Como otras substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pueden emplearse también terpolímeros, que contienen como monómeros dos ácidos insaturados y/o sus sales así como a modo de tercer monómero alcohol vinílico y/o un derivado de alcohol vinílico o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido, o bien su sal, se deriva de un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado con 3 a 8 átomos de carbono y, preferentemente, de un ácido monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, especialmente del ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, siendo especialmente preferente el ácido maleico. La tercera unidad monómero está formada, en este caso, por alcohol vinílico y/o preferentemente por un alcohol vinílico esterificado. Especialmente son preferentes los derivados del alcohol vinílico, que representen un éster de ácidos carboxílicos de cadena corta, por ejemplo de ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono, con alcohol vinílico. Los terpolímeros preferentes contienen en este caso un 60 a un 95% en peso, en especial un 70 a un 90% en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, y ácido maleico, o bien maleato, así como un 5 a un 40% en peso, preferentemente un 10 a un 30% en peso de alcohol vinílico y/o acetato de vinilo. En este caso son muy especialmente preferentes los polímeros en los que la proporción en peso entre el ácido (met)acrílico, o bien entre el (met)acrilato y el ácido maleico, o bien y el maleato, se sitúa entre 1 : 1 y 4 : 1, preferentemente entre 2 : 1 y 3 : 1, y especialmente entre 2 : 1 y 2,5 : 1. En este caso, tanto las cantidades, como también las proporciones en peso están referidas a los ácidos. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser también un derivado de un ácido alilsulfónico, que está substituido en posición 2 con un resto alquilo, preferentemente con un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un resto aromático, que se deriva preferentemente de benceno o derivados de benceno. Los terpolímeros preferentes contienen en este caso desde un 40% en peso hasta un 60% en peso, especialmente desde un 45 hasta un 55% en peso de ácido (met)acrílico, o bien de (met)acrilato, de forma especialmente preferente de ácido acrílico, o bien de acrilato, desde un 10% en peso hasta un 30% en peso, preferentemente desde un 15% en peso hasta un 25% en peso de ácido metalilsulfónico, o bien sulfonato de metalilo, y como tercer monómero desde un 15en peso hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 20% en peso hasta un 40% en peso de un hidrato de carbono. En este caso, este hidrato de carbono puede ser, a modo de ejemplo, un mono-, di-, oligo- o polisacárido, siendo preferentes los mono-, los di- o los oligosacáridos. La sacarosa es especialmente preferente. Mediante el empleo del tercer monómero se incorporan, probablemente, puntos de rotura teóricos en el polímero, que son responsables de la buena biodegradabilidad del polímero. Estos terpolímeros pueden prepararse especialmente según los procedimientos que han sido descritos en las memorias descriptivas de las patentes alemanas DE 42 21 381 y DE 43 00 772 y presentan, en general, un peso molecular relativo comprendido entre 1.000 y 200.000, preferentemente entre 200 y 50.000 y, especialmente, entre 3.000 y 10.000. Otros copolímeros preferentes son aquellos que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE 43 03 320 y DE 44 17 734 y que presentan, a modo de monómeros, preferentemente, acroleína y/o ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acetato de vinilo. Las substancias adyuvantes orgánicas pueden emplearse, especialmente para la obtención de agentes líquidos, en forma de soluciones acuosas, preferentemente en forma de soluciones acuosas del 30 hasta el 50% en peso. Todos los ácidos citados se emplean, por regla general, en forma de sus sales solubles en agua, especialmente de sus sales alcalinas.

Tales substancias adyuvantes orgánicas pueden estar contenidas, en caso deseado, en cantidades de hasta un 40% en peso, especialmente hasta un 25% en peso y, preferentemente, desde un 1% en peso hasta un 8% en peso. Las cantidades próximas al límite superior citado se emplearán preferentemente en agentes según la invención en forma de pastas o líquidos, especialmente acuosos.

Como materiales adyuvantes inorgánicos, solubles en agua, entran en consideración especialmente silicatos alcalinos y polifosfatos, preferentemente tripolifosfato de sodio. Como materiales adyuvantes inorgánicos dispersables en agua, insolubles en agua, se emplearán especialmente aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta un 50% en peso, preferentemente en una proporción no mayor que el 40% en peso y en los agentes líquidos especialmente desde un 1% en peso hasta un 5% en peso. Entre éstos son preferentes los aluminosilicatos de sodio cristalinos con calidad para agentes de lavado, especialmente zeolita A, P y en caso dado X. Las cantidades próximas al límite superior citado se emplean preferentemente en agentes sólidos, en forma de partículas. Los aluminosilicatos adecuados no presentan, especialmente, partículas con un tamaño de grano mayor que 30 \mum y están constituidos, preferentemente, al menos en un 80% en peso por partículas con un tamaño menor que 10 \mum. Su capacidad enlazante del calcio, que puede determinarse según las indicaciones dadas en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 24 12 837, se encuentra comprendida por regla general en el intervalo desde 100 hasta 200 mg de CaO por gramo.

Los substituyentes adecuados o bien los substituyentes parciales de los aluminosilicatos citados son silicatos alcalinos cristalinos, que pueden presentarse solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos, empleables como substancias estructurantes en los agentes según la invención, presentan, preferentemente, una proporción molar entre óxido alcalino y sois por debajo de 0,95, especialmente desde 1:1,1 hasta 1:12 y pueden presentarse en estado amorfo o cristalino. Los silicatos alcalinos preferentes son los silicatos de sodio, especialmente los silicatos de sodio amorfos, con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:2,8. Aquellos con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:1,9 hasta 1:2,8 pueden fabricarse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 425 427. Como silicatos cristalinos, que pueden estar presentes solos o en mezcla con silicatos amorfos, se utilizarán preferentemente silicatos estratificados cristalinos de la fórmula general Na_{2}Si_{x}O2_{x+1} y H_{2}O, en la que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 hasta 4 e y es un número desde 0 hasta 20 y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos, que quedan abarcados por esta fórmula general, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes son aquellos en los cuales x toma los valores 2 o 3 en la fórmula general indicada. Son especialmente preferentes los disilicatos de sodio tanto \beta como \delta (Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O), pudiéndose obtener el disilicato de sodio \beta por ejemplo según el procedimiento que se ha descrito en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Los silicatos de sodio \delta con un módulo comprendido entre 1,9 y 3,2, pueden prepararse según las solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610. También pueden emplearse en los agentes según la invención silicatos alcalinos cristalinos, prácticamente anhidros, preparados a partir de los silicatos alcalinos amorfos, con la fórmula general anterior, en la que x significa un número desde 1,9 hasta 2,1, obtenibles como se ha descrito en las solicitudes de patente europeas EP 0 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 452 428. En otra forma preferente de realización del agente según la invención se emplearán un silicato estratificado de sodio cristalino con un módulo de 2 hasta 3, como el que puede obtenerse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 436 835 a partir de arena y de carbonato de sodio. Los silicatos de sodio cristalinos con un módulo en el intervalo desde 1,9 hasta 3,5, como los que pueden obtenerse según el procedimiento de las memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0 164 552 y/o EP 0 293 753 se emplearán en los agentes según la invención en otra forma preferente de realización. Cuando esté presente, a modo de substancia adyuvante adicional, también aluminosilicato alcalino, especialmente zeolita, la proporción en peso entre aluminosilicato y silicato es, referido respectivamente a las substancias anhidras, preferentemente de 1:10 hasta 10:1. En los agentes que contengan silicatos alcalinos tanto amorfos como cristalinos, la proporción en peso entre el silicato alcalino amorfo y el silicato alcalino cristalino está comprendida, preferentemente, entre 1:2 hasta 2:1 y, especialmente, desde 1:1 hasta 2:1.

Las substancias adyuvantes están contenidas en los agentes de lavado o de limpieza según la invención, preferentemente, en cantidades de hasta un 60% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 40% en peso.

Como compuestos peroxigenados adecuados entran en consideración, especialmente, perácidos orgánicos o bien sales perácidas de ácidos orgánicos, tales como ácido ftalimidopercaprónico, ácido perbenzoico o sales de ácido diperoxidodecanodioico, peróxido de hidrógeno y sales inorgánicas suministradoras de peróxido de hidrógeno bajo las condiciones del lavado o bien de la limpieza, tales como perborato, percarbonato, perfosfato y/o persilicato, solos o en mezcla. En tanto en cuanto deban emplearse compuestos de peróxido sólidos, éstos pueden utilizarse en forma de polvos o de granulados, que también pueden estar recubiertos de forma conocida en principio. Los compuestos de peróxido pueden añadirse a los agentes de lavado o bien de limpieza como tales o en forma de agentes que los contengan, que pueden contener, en principio todos los componentes usuales para los agentes de lavado, de limpieza o para la desinfección. De forma especialmente preferente se emplearán los percarbonatos alcalinos, los monohidratos de los perboratos alcalinos, los tetrahidratos de los perboratos alcalinos o el peróxido de hidrógeno en forma de soluciones acuosas, que contengan desde un 3% en peso hasta un 10% en peso de peróxido de hidrógeno. Los compuestos de peróxido están contenidos en los agentes de lavado o de limpieza según la invención en cantidades de, preferentemente, hasta un 50% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 30% en peso. Pudiendo ser conveniente la adición de pequeñas cantidades de estabilizantes de los agentes de blanqueo tales como, por ejemplo, fosfonatos, boratos o bien metaboratos y metasilicatos así como sales de magnesio como el sulfato de magnesio.

Como activadores de blanqueo pueden emplearse compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas aciladas varias veces, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibenceno-sulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triazetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, y los ésteres enólicos conocidos por las solicitudes de patentes alemanas DE 196 16 693 y DE 196 16 767, así como sorbitol y manitol acetilados, o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0 525 239 (SORMAN), derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona acetilada, en caso dado N-alquilada, y/o lactamas N-aciladas, a modo de ejemplo N-benzoilcaprolactama, que son conocidas por las solicitudes de patentes internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Los acilacetales substituidos de manera hidrófila, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 196 16 769 y las acillactamas descritas en la solicitud de patente alemana DE 196 16 770, así como en la solicitud de patente internacional WO 95/14075, se emplean de modo igualmente preferente. También se pueden emplear las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas por la solicitud de patente alemana DE 44 43 177. Tales precursores de agentes de blanqueo de perácido están contenidos en el intervalo cuantitativo usual, preferentemente en cantidades desde un 1% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 2% en peso hasta un 8% en peso, referido al granulado producido.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, anteriormente indicados, o en su lugar, también pueden estar contenidas sulfoniminas y/o sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, conocidos por las solicitudes de patentes europeas EP 0 446 982 y EP 0 453 003, como los denominados catalizadores de blanqueo. A los compuestos de metal de transición, que entran en consideración, pertenecen, especialmente, los complejos de sales de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 195 29 905, y sus compuestos N-análogos, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 196 20 267, los complejos de carbonilo de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio o de molibdeno, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 195 36 082, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto, de rutenio, de molibdeno, de titanio, de vanadio, y de cobre, descritos en la solicitud de patente alemana DE 196 05 688, con ligandos trípode nitrogenados, los complejos de cobalto, de hierro, de cobre y de rutenio, conocidos por la solicitud de patente alemana DE 196 20 411, los complejos de manganeso, de cobre y de cobalto descritos en la solicitud de patente alemana DE 44 16 438, los complejos de cobalto, descritos en la solicitud de patente europea EP 0 272 030, los complejos de manganeso, conocidos por la solicitud de patente europea EP 0 693 550, los complejos de manganeso, de hierro, de cobalto y de cobre conocidos por la solicitud de patente europea EP 0 392 592, y/o los complejos de manganeso descritos en la solicitud de patente europea EP 0 443 651, o las solicitudes de patente europeas EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 y EP 0 544 519. De manera ejemplificativa, se conocen combinaciones de activadores de blanqueo y catalizadores de blanqueo de metal de transición, por la solicitud de patente alemana DE 196 13 103 y por la solicitud de patente internacional WO 95/27775. Los complejos de metales de transición, que refuerzan el blanqueo, en especial con los átomos centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se emplean en cantidades usuales, preferentemente en una cantidad hasta un 1% en peso, en especial de un 0,0025% en peso a un 0,25% en peso, y de modo especialmente preferente de un 0,01 a un 0,1% en peso, referido respectivamente al conjunto del agente.

Como enzimas, empleables en los agentes, entran en consideración, en lugar de, o junto con, las lipasas anteriormente citadas, aquellas de las clases de proteasas, cutinasas, amilasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas, oxidasas y peroxidasas así como sus mezclas. Son especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o de bacterias, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Los enzimas, empleados en caso dado, pueden estar adsorbidos sobre soportes, como se ha descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente internacionales WO 92/11347 o WO 94/23005 y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una inactivación prematura. En los agentes para el lavado según la invención están contenidos, preferentemente, en cantidades no mayor que un 5% en peso, especialmente desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso.

Los agentes pueden contener, a modo de abrillantadores ópticos, derivados del ácido diaminoestilbendisufónico o bien de sus sales con metales alcalinos. De manera ejemplificativa son adecuadas las sales del ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico o compuestos constituidos de manera similar que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes abrillantadores del tipo de los difenilestirilos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas del 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, del 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o del 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También pueden emplearse mezclas de los abrillantadores anteriormente indicados.

Los inhibidores de la espuma adecuados son, por ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado así como con parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado o bisalquilendiamidas de ácidos grasos. Ventajosamente se emplearán también mezclas constituidas por diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente los inhibidores de la espuma, especialmente los inhibidores de la espuma que contienen silicona y/o parafina, están enlazados sobre una substancia de soporte granular, soluble o bien dispersable en agua. En este caso son especialmente preferentes mezclas constituidas por parafinas y por bisesteariletilendiamidas.

A los disolventes orgánicos empleables en los agentes según la invención, especialmente cuando se presenten en forma líquida o pastosa, pertenecen alcoholes con 1 hasta 4 átomos de carbono, especialmente metanol, etanol, isopropanol y terc.-butanol, dioles con 2 hasta 4 átomos de carbono, especialmente etilenglicol y propilenglicol, así como sus mezclas y los éteres que pueden derivarse de las clases de compuestos citadas. Tales disolventes miscibles con el agua están presentes en los agentes de lavado según la invención, preferentemente en cantidades no mayores que el 30% en peso, especialmente desde un 6% en peso hasta un 20% en peso.

Para el ajuste de un valor del pH deseado, que no se produce por si mismo mediante la mezcla de los componentes usuales, los agentes según la invención pueden contener ácidos compatibles con el sistema y con el medio ambiente, especialmente ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico, así como también ácidos minerales, especialmente ácido sulfúrico, o bases, especialmente hidróxido de amonio o hidróxidos alcalinos. Tales reguladores del pH están contenidos en los agentes según la invención preferentemente en una proporción no mayor que el 20% en peso, especialmente desde el 1,2% en peso hasta el 17% en peso.

La fabricación de los agentes sólidos según la invención no plantea ninguna dificultad y puede llevarse a cabo en principio de forma conocida, por ejemplo mediante secado por pulverización o granulación, añadiéndose en caso dado más tarde el compuestos peroxigenado y el catalizador de blanqueo. Para la fabricación de los agentes según la invención con elevado peso a granel, especialmente en el intervalo desde 650 g/l hasta 950 g/l, es preferente el procedimiento conocido por la memoria descriptiva de la patente europea EP 0 486 592, que presenta una etapa de extrusión.

Los agentes para el cuidado corporal, a ser empleados según la invención, están constituidos, en una primera forma preferente de realización, por un agente para el ondulado permanente, especialmente están constituidos por una loción para el ondulado. Se entenderá por loción para el ondulado, en éste caso, la preparación que contiene el agente reductor. Como agentes reductores se emplearán usualmente compuestos mercapto y/o sales del ácido sulfuroso. Los compuestos mercapto preferentes son el ácido tioglicólico, sus sales fisiológicamente compatibles así como sus ésteres. Además se emplearán preferentemente, aún cuando en menor proporción, cisteamina, cisteína, ácido tioláctico, ácido tiomálico, sales de Bunte y ácido \alpha-mercaptoetanosulfónico.

Para cubrir el olor propio de los mercaptocompuestos las lociones para el ondulado contienen, usualmente, aceites perfumantes. Sin embargo se presenta el problema de que permanecen sobre el cabello restos de los mercaptocompuestos incluso después de la fijación del ondulado permanente, en muchos casos incluso durante un tiempo claramente mayor que el de los aceites perfumantes empleados. Si éstos cabellos se tratan ulteriormente con un agente solo ligeramente perfumado, por ejemplo con un champú en el ámbito de la limpieza usual, éstos restos del mercaptocompuesto se desprenden sucesivamente del cabello con un desarrollo correspondiente de olor. Éste problema puede paliarse mediante el empleo según la invención de los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad en las lociones para el ondulado de manera excelente. Las lociones para el ondulado pueden contener además todos los componentes conocidos por el técnico en la materia tales como por ejemplo tensioactivos aniónicos, tensioactivos zwitteriónicos, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, hidrolizados de proteínas, agentes espesantes, estructurantes, polímeros catiónicos, aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos, solubilizantes, substancias para ajustar del valor del pH, productos activos tales como alantoína, ácido pirrolidonacarboxílico y extractos vegetales, agentes para la protección contra la luz, formadores de complejos, productos para el hinchamiento y la penetración, agentes de turbidez, colorantes, aceites perfumantes, agentes nacarantes y agentes propulsores. Éstas realizaciones relativas a los agentes para el ondulado permanente son válidas de manera igual también para los depilatorios.

Según otra forma preferente de realización, los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se emplearán según la invención en aquellos agentes que contengan aminas. También en éste caso se facilita la cobertura de las tonalidades deseadas de olor, que se deben a éstas aminas. Tales agentes son, además de los agentes ya citados para el ondulado permanente, por ejemplo agentes para el teñido del cabello.

Según una tercera forma de realización preferente, las enseñanzas según la invención pueden emplearse para reducir significativamente la proporción de perfume en los agentes para el cuidado corporal. De éste modo es posible ofrecer productos perfumados incluso para aquellos consumidores especialmente sensibles que únicamente puedan emplear de una manera limitada o que no puedan emplear en absoluto productos normalmente perfumados debido a incompatibilidades e irritaciones especiales. En éste contexto deben citarse ante todo los productos para el cuidado de la piel y de los desodorantes.

Claims

1. Empleo de polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad para la fijación de los productos odorizantes sobre superficies duras y/o blandas durante la colada o bien la limpieza así como durante el cuidado corporal, caracterizado porque los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad están constituidos por poliésteres y/o por copoliésteres, que se eligen de los grupos que comprenden

b): copolímeros de tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol,

k): poliésteres de la fórmula general (I)

(I)X-(O-(CHR-)_{a})_{b}[O-OC-Ph-CO-(O-(CHR-)_{o})_{p}]_{y}O-Y

2. Empleo según la reivindicación 1 para la fijación de productos odorizantes sobre la piel, el cabello humanos y/o sobre textiles durante la colada o bien la limpieza así como durante el cuidado corporal.

3. Empleo según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque mediante los productos odorizantes, los polímeros con capacidad para el desprendimiento de la suciedad aumentan su rendimiento de lavado y/o de limpieza.

4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se emplea en cantidades en peso, con relación al producto odorizante, en el intervalo desde 1:10 hasta 10:1, especialmente desde 1:1 hasta 1:5.

5. Procedimiento para la fijación de productos odorizantes sobre superficies duras y/o blandas, caracterizado porque se tratan las superficies con el producto odorizante y con un polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad en presencia de agua durante un período de tiempo desde 2 minutos hasta 90 minutos a una temperatura por debajo de 95ºC, especialmente en el intervalo desde 20ºC hasta 60ºC, con la condición de que el polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad esté constituido por poliésteres y/o por copoliésteres elegidos entre los grupos que comprenden

b): copolímeros de tereftalato de polietileno-polioxietilenglicol,

k): poliésteres de la fórmula general (I)

(I)X-(O-(CHR-)_{a})_{b}[O-OC-Ph-CO-(O-(CHR-)_{o})_{p}]_{y}O-Y

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque la duración del tratamiento se encuentra en el intervalo desde 5 minutos hasta 60 minutos, especialmente desde 15 minutos hasta 45 minutos.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque la temperatura se encuentra en el intervalo desde 20ºC hasta 60ºC, especialmente desde 20ºC hasta 40ºC.

8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque durante todo el tiempo del tratamiento la temperatura se encuentra en el intervalo desde 20ºC hasta 40ºC.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 8, caracterizado porque la concentración del polímero con capacidad para el desprendimiento de la suciedad se encuentra en el intervalo desde 0,01 g/l hasta 0,25 g/l, especialmente desde 0,05 g/l hasta 0,15 g/l.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 9, caracterizado porque la concentración en producto odorizante se encuentra en el baño acuoso para el tratamiento en el intervalo desde 0,004 g/l hasta 0,12 g/l, especialmente desde 0,02 g/l hasta 0,04 g/l.