ES2255498T3 - Productos de conservacion para la madera del oxido de cobre/amina. - Google Patents
Productos de conservacion para la madera del oxido de cobre/amina.Info
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- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
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Abstract
Una composición que comprende: (a) un óxido de amina seleccionado de (i) un óxido de trialquilamina que tiene la fórmula R1R2R3N-->O, donde R1 es un grupo alquil C6 a C40 lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y R2 y R3 independientemente son grupos alquil C1 a C40 lineales, ramificados, o cualquier combinación de éstos; (ii) un óxido de amina cíclico N-alquilado seleccionado de N-óxidos de alquilmorfolina que tiene la fórmula donde R7 es un grupo alquil C6 a C40 lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y un di-N-óxido de dialquilpiperazina que tiene la fórmula donde R8 es un grupo alquil C6 a C40 lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos y R9 es un grupo alquil C1 a C40 lineal, ramificado, o cualquier combinación de éstos; (iii) un óxido alquildi (poli (oxialquileno))amina que tiene la formula donde R10 es un grupo alquil C6 a C40 lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; R11 y R12 independientemente son un Ho un CH3; y m y n independientemente son números enteros de 1 a 10.
Description
Productos de conservación para la madera del
óxido de cobre/amina.
Esta invención está relacionada con el producto
de conservación de la madera y las composiciones impermeabilizantes
que contienen un óxido de amina y un complejo acuoso cobre
amina.
El arseniato cromato de cobre se emplea
comúnmente como un producto de conservación de la madera. El cromo
oxida la madera y genera sitios para fijar el cobre y el arsénico a
la madera. A pesar de que el cobre es un producto de conservación de
la madera altamente efectivo, algunos hongos son resistentes a su
actividad biocida. El arsénico sirve para controlar hongos que son
tolerantes al cobre y protege a la madera contra la destrucción de
los insectos.
En años recientes, sin embargo, han sido
planteadas muchas consideraciones estimando la contaminación del
medio ambiente por cromo y arsénico. También se han incrementado las
consideraciones estimando la eliminación de la madera tratada con
arseniato cromato de cobre y haluros.
Por consiguiente, existe una necesidad de
productos de conservación de la madera que estén hechos de cobre los
cuales no contengan cromo, arsénico, o haluros y sean benévolos con
el medio ambiente, pero que tengan propiedades preservativas de la
madera similares al arseniato cromato de cobre.
EP-A-0 370 182
revela composiciones fungicidas solubles en agua para proteger la
madera, en base a N-óxido 2-hidroxipiridina.
US-A- 4, 382,105 está relacionado
con sistemas, pentaclorofenol y tetraclorofenol solubles en agua,
para el tratamiento de la madera, que contienen el ácido graso de
óxido de amina.
Interesados han descubierto que los óxidos de
amina incrementan el desempeño de complejos cobre amina acuosos
como productos de conservación de la madera y proporcionan
propiedades impermeabilizantes. La presente invención proporciona
una composición que comprende un óxido de amina y un complejo cobre
amina acuoso.
Otra modalidad de la presente invención es un
método para la preservación y/o la impermeabilización de un sustrato
de la madera mediante el contacto de la composición con el sustrato
de la madera.
No obstante, otra modalidad es un artículo que
comprende un sustrato de la madera y la composición de la presente
invención.
Esta composición tiene una alta eficiencia contra
los hongos, que incluye hongos tolerantes al cobre tales como
pudrición parda y pudrición esponjosa. También, la composición tiene
una fase estable a las concentraciones altas sin la necesidad de
poliaminas u otros estabilizantes conocidos en el oficio precedente.
El óxido de amina en la composición puede dar a conocer propiedades
impermeabilizantes. La composición de la presente invención es
típicamente libre de haluros iónicos, en particular cloruros, y es
benévola con el medio ambiente.
La presente invención proporciona una composición
que comprende:
- (a)
- un óxido de amina seleccionado de
- (i)
- un óxido de trialquilamina que tiene la fórmula R^{1}R^{2}R^{3}N\rightarrowO, donde R^{1} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y R^{2} y R^{3} independientemente son grupos alquil C_{1} a C_{40} lineales, ramificados, o cualquier combinación de éstos;
- (ii)
- un óxido de amina cíclico N-alquilado seleccionado de N-óxidos de alquilmorfolina que tiene la fórmula
- donde R^{7} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y un di-N-óxido de dialquilpiperazina que tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- donde R^{8} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos y R^{9} es un grupo alquil C_{1} a C_{40} lineal, ramificado, o cualquier combinación de éstos;
- (iii)
- un óxido de alquildi (poli (oxialquileno)) amina que tiene la formula
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\vskip1.000000\baselineskip
- donde R^{10} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; R^{11} y R^{12} independientemente son un H o un CH_{3}; y m y n independientemente son números enteros de 1 a 10;
- (iv)
- un óxido de dialquilbenzilamina que tiene la fórmula R^{13}R^{14}R^{15}N\rightarrowO, donde R^{13} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; R^{14} es un grupo alquil C_{1} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y R^{15} es un benzil;
- (un óxido graso acilaminodimetilpropilamina que tiene la fórmula
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\vskip1.000000\baselineskip
- donde R^{16} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos;
- (vi)
- un dióxido de diamina que tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- donde R^{17} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y p es un número entero de 1 a 10;
\newpage
- (vii)
- un trióxido triamino que tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- donde R^{18} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos y q y r independientemente son números enteros de 1 a 10; y
- (b)
- un complejo cobre amina acuoso,
- en donde la relación de peso del complejo cobre amina, se expresa como óxido de cobre, para óxido de amina oscila desde 1:0.1 a 1:5, la composición contiene menos de 10 ppm de haluros iónicos y está libre de clorofenoles.
Óxidos de trialquilamina preferidos tienen la
fórmula R^{1}R^{2}R^{3}N\rightarrowO, donde R^{1} es un
grupo alquil C_{8} a C_{40}. Más preferible, R^{1} es un grupo
alquil C_{8} a C_{22} lineal, bifurcado, cíclico o cualquier
combinación de éstos, tales como coco, grasa de animal hidrogenada,
soya, dócil, y hexadecil; y R^{2} y R^{3} independientemente son
grupos alquil C_{1} a C_{22} lineales, ramificados, o cualquier
combinación de éstos, tales como coco, grasa de animal hidrogenada
(que tiene típicamente aproximadamente 70-75% en
peso de alquil C_{18}, aproximadamente 20-25% en
peso de alquil C_{16}, y trazas de derivados bajos), soya, decil,
y hexadecil.
Un óxido de trialquilamina preferido es un óxido
dialquilmetilamine que tienen la fórmula
R^{1}R^{2}CH^{3}N\rightarrowO, donde R^{1} y R^{2} son
definidos como se citó anteriormente. Otro óxido de trialquilamina
preferido es un óxido de alquildimetilamina que tiene la fórmula
R^{1} (CH_{3})2N\rightarrowO, donde R^{1} es definido
como se cito anteriormente. Óxidos de alquildimetilamina adecuados
incluyen, pero no limitan a, un óxido de alquildimetilamina
C_{10}, un óxido de alquildimetilamina
C_{12}-C_{14}, un óxido de alquildimetilamina
C_{16}-C_{18}, y cualquier combinación de
cualquiera del precedente.
Óxidos de dialquilbenzilamina preferidos
incluyen, pero no limitan a, óxidos de alquilbenzilmetilamina que
tienen la fórmula R^{10}R^{12}CH_{3}N\rightarrowO donde
R^{10} y R^{12} son definidos como se citó anteriormente.
Óxidos de amina de cadena larga (C_{16} o más
grande), tales como óxidos de hexadecilamine, óxidos de
octadecildimetilamina, y óxidos de amina de grasa de animal
hidrogenada, son particularmente preferibles para dar propiedades
impermeabilizantes a la composición. Óxidos de amina de cadena corta
(C_{14} y más pequeñas), tales como óxidos de decildimetilamina,
óxidos de dodecildimetilamina, y óxidos de tetradecildimetilamina,
ayudantes en la solubilidad del complejo cobre amino acuoso y en
óxidos de amina de cadena larga y son estabilizadores
eficientes.
Preferiblemente, la composición contiene una
mezcla de óxidos de amina de cadena larga
C_{16}-C_{18} para dar propiedades
impermeabilizantes y óxidos de amina de cadena corta
C_{10}-C_{14} para solubilizar los óxidos de
amina de cadena larga. Típicamente, semejantes a una mezcla que
comprende al menos el 50% en peso de óxido de amina de cadena larga
basados sobre el 100% en peso total de óxidos de amina.
En una modalidad de la presente invención también
se contempla una mezcla de óxidos de amina de cadena larga y cadena
corta. Los óxidos de amina de cadena larga pueden ser mezclados con
los óxidos de cadena corta en una relación aproximadamente de 1:10 a
10:1 a fin de producir una solución preservativa estable como se
describe en éste punto. Por ejemplo, en una modalidad preferida, una
mezcla de óxidos de amina de cadena larga (por ejemplo, C_{16}) y
de cadena corta (por ejemplo, C_{12}) en una relación
aproximadamente de 1:1 a aproximadamente 5:1 y particularmente en
una relación aproximadamente de 5:2 proporciona la deseada
disolución del complejo cobre amina para proveer una solución
estable. La relación apropiada de óxidos de amina de cadena larga y
cadena corta puede ser determinada fácilmente por personas expertas
en el oficio empleando métodos, proporcionados en ésta, para pruebas
de solubilidad y estabilidad en las soluciones
El complejo cobre amina generalmente contiene una
amina soluble en agua. Apropiados complejos cobre amina incluyen,
pero no limitan a, complejos cobre/amonio, complejos cobre/etanol
amina, complejos, cobre/dietanolamina, complejos,
cobre/trietanolamina, complejos cobre/dietilamina, complejos
cobre/etilenediamina, o cualquier combinación de cualquiera del
precedente.
La relación en peso de cobre (expresado como
óxido de cobre) y óxido de amina en la composición oscila desde
1:0.1 a 1:5 y preferiblemente oscila desde aproximadamente 1:0.5 a
aproximadamente 1:2. En las modalidades de la composición que
incluyen al menos dos óxidos de amina, la relación en peso del cobre
(expresado como óxido de cobre) y el total de óxido de amina
preferiblemente oscila desde aproximadamente 1:1 a aproximadamente
1:2.
La composición además puede comprender una amina
grasa que tiene al menos un grupo alquil
C_{8}-C_{40} para favorecer el incremento del
preservante de la madera y la función impermeabilizante de la
composición. Adecuadas aminas grasas incluyen, pero no limitan a,
dialquilmetilaminas; alquildimetilaminas y en particular
alquildimetilaminas (C_{8} a C_{18}); dialquilaminas (i. e.
Aminas secundarias); diaminas propileno alquil, y cualquier
combinación de cualquiera del precedente. Un ejemplo
no-limitado de una dialquilmetilamina apropiada es
la
N,N-dioctil-N-metilamina.
Ejemplos de alquildimetilaminas apropiadas incluyen, pero no limitan
a,
N-lauril-N,N-dimetilamina,
N-dodecil-N,N-dimetilamina,
N-hexadecil-N,
N-dimetilamina, N-octadecil- N,
N-dimetilamina, cocodimetilamina, dimetil amina de
grasa de animal hidrogenada, y cualquier combinación de cualquiera
del precedente. Un ejemplo no-limitado de una
dialquilamina es N,N-diotilamina. Ejemplos de
diaminas alquil propileno incluyen, pero no limitan a, diamina
N-dodecil propileno, diamina N-coco
propileno, y cualquier combinación de cualquiera del precedente.
Mientras la mayoría de las composiciones de cobre, previas en el
oficio, que contienen aminas grasas tienen una etapa de estabilidad
baja y requieren poliaminas y otros coadyuvantes para incrementar la
etapa de estabilidad, las composiciones de la presente invención las
cuales incluyen aminas grasas tienen una fase de estabilidad alta y
no requieren poliaminas u otros coadyuvantes.
En la composición, la relación en peso de óxido
de amina para amina grasa oscila ampliamente desde 4: 1 a 1:4. Una
modalidad preferida de la invención tiene una relación en peso de
óxido de cocodimetilamina y cocodimetilamina o diamina
N-dodecil propano de aproximadamente 1: 1. Para tal
modalidad, la relación en peso preferida de cobre (expresada como
óxido de cobre) y óxido de amina para amina grasa es aproximadamente
2:1:1.
La composición es típica y sustancialmente libre
de haluros iónicos y contiene menos de 10 ppm (p/p) de haluros
iónicos. En contraste, sales cuaternarias de amonio de cobre en
solución para el tratamiento de maderas generalmente contienen
aproximadamente 500 ppm de cloro.
La composición puede incluir un solvente (además
de agua), tal como solventes miscibles en agua incluyendo, pero no
limitan a, alcoholes, tal como etanol y glicoles (por ejemplo etilen
glicol); ésteres; éteres, tales como éter etílico, poli éteres,
amina y cualquier combinación de la precedente.
Cuando, la composición en forma concentrada,
preferiblemente contiene desde 5 a 30% en peso, y preferiblemente
desde aproximadamente 10 a 20% en peso, de óxido de amina combinado
y complejo de cobre amina (excluyendo el agua), basado sobre el 100%
en peso de la composición total.
El concentrado puede ser diluido en rango de
aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% para el tratamiento de la
madera. El uso de diluciones de la composición típicamente comprende
una cantidad biocida efectiva del complejo cobre amina y una mejora
del producto de conservación y/o una cantidad efectiva de
impermeabilizante del óxido de amina. El uso de diluciones
preferiblemente comprende aproximadamente desde 0.5 a
aproximadamente 5.0% en peso de óxido de amina y aproximadamente
desde 0.05 a aproximadamente 1.0% en peso de cobre (expresado como
óxido de cobre), basado sobre el 100% en peso de la composición
total.
Otros coadyuvantes pueden ser incluidos en la
composición como es conocido por aquellos de habilidades en el
oficio. Otros biocidas, fungicidas e insecticidas pueden ser
incluidos en la composición. Cualquier funguicida o insecticida
orgánico que pueda ser solubilizado por una solución de óxido de
amina acuosa es apropiada para el uso de la presente composición.
Adecuados insecticidas incluyen, pero no limitan a, clorpirifos,
folpet, captafol, captan, piretroides, y cualquier combinación de
cualquiera de la precedente. Adecuados fungicidas incluyen, pero no
limitan a, yodopropargil butilcarbamato, óxido de tributiltin,
2-(tiocianometiltio) benzotiazol, yodo-sulfones,
azoles, isotiazalones, y cualquier combinación de cualquier el
precedente.
De acuerdo con una modalidad, la relación del
peso del óxido de amina para un biocida, fungicida, o insecticida
oscila desde aproximadamente 1:0.01 a aproximadamente 1:0.25 y
preferiblemente aproximadamente 1:0.1. Por ejemplo, la composición
puede contener óxido de cocodimetilamina y clorpirifos a una
relación de peso aproximadamente de 1:0.1.
La composición de la presente invención puede ser
preparada mediante la mezcla del complejo cobre amina acuoso, óxido
de amina, solventes, y coadyuvantes. La mezcla puede ser calentada,
por ejemplo, a una temperatura de aproximadamente desde 50 a
aproximadamente 60°C, y/o agitada para agilizar el mezclado.
Un método preferido de la preparación de la
composición es mezclar el concentrado del complejo cobre amina con
el óxido de amina seguido por la agitación y el calentamiento
opcional hasta que la mezcla sea uniforme. Los solventes miscibles
en agua, tales como alcoholes, glicoles, éteres, y similares, pueden
ser empleados para acelerar la solución de los componentes.
El complejo cobre amina puede ser preparado por
métodos conocidos en el oficio. Por ejemplo, la Patente U.S. No.
4,622,248 describe la formación de complejos de cobre amina mediante
la disolución de óxido de cobre en amoníaco en la presencia de
bicarbonato de amonio. La Patente U.S. No. 4,622,248 también revela
un método alternativo de preparación de complejos cobre amina
mediante la disolución de una mezcla de carbonato de cobre e
hidróxido de cobre en etanol amina y agua. La formación del complejo
amina y cobre necesita encargarse de encontrar la estequiometría de
4 a I (molar) y de esa manera la relación de pesos de los reactivos
será diferente para cada formación de complejos de amina. Para
aminas con más de un grupo amina tal como etilen diamina, cada grupo
amina puede ser contado en el cálculo.
Otra modalidad más de la presente invención es un
método para la preservación y/o impermeabilizante de un sustrato de
madera mediante el contacto de un sustrato de madera con la
composición de la presente invención. La composición puede ser
aplicada mediante cualquier método para el tratamiento de la madera
conocido por alguien de habilidades ordinarias en el oficio
incluyendo, pero no limitando a, cepillado, desinfectación, remojo,
impregnación al vacío (por ejemplo técnica de doble vacío), y el
tratamiento a presión empleando varios ciclos.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin
limitación. Todas las partes y los porcentajes son dados en peso al
menos que se indique de otra manera. Todos los óxidos de amina en
los ejemplos son óxidos de dimetilamina al menos que se indique de
otra manera.
Ejemplo
1
- (I)
- Una solución acuosa de carbonato de cobre amoniacal se preparó mediante la mezcla de 10 g de óxido de cobre (CuO) en 27 g de amoníaco, 17 g de carbonato de amonio, y 46 g de agua y se agitó para producir 100 g del concentrado de CuO al 10% (en peso).
- (II)
- Una solución acuosa del complejo etanol amina de cobre se preparó disolviendo 14 g de carbonato de cobre/ hidróxido (CuCO_{3}\cdotCu(OH)_{2}) (también conocido como carbonato de cobre básico), disponible de Aldrich Chemical Co. of Milwaukee, WI, en 30 g de etanol amina y 56 g de agua y se agitó para producir 100 g del concentrado de CuO al 10%.
Se determinó, la concentración máxima de
carbonato de cobre amoniacal o etanol amina de cobre en la mezclas
con varios óxidos de amina y aminas grasas. Las soluciones se
prepararon mezclando uno de los preparados de las mezclas de cobre
(I) o (II) con los óxidos de amina y los coadyuvantes enumerados en
la Tabla 1. Para acelerar el mezclado de los componentes se llevó a
cabo ocasionalmente golpes de agua caliente y/o agitación.
Combinaciones del arte precedente, también se
probaron por comparación. Sales cuaternarias de amina (o Amoniaco)
de Cobre (ACQs) (i.e. Las primeras cinco mezclas en la Tabla 1) se
prepararon como se describe en la Patente U.S. No. 4,929,454.
Luego la solución se observó para determinar el
número de fases en la solución. Para soluciones oscuras, una
muestra pequeña de la solución se transfirió a un tubo delgado, se
colocó en frente de una luz, y se observó, se adicionaron
incrementos de agua a la solución, la solución se calentó y agitó, y
otra vez se observó. Este procedimiento se repitió hasta que la
solución fue una sola fase clara a temperatura ambiente. Los
resultados se mostraron en la Tabla 1 de abajo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Amina del | Óxido de Amina u otro | Coadyuvante | Relación de Peso | Posible Cobre |
| complejo | Co-reactivo | de Cobre | Máximo en una | |
| Cobre/Amina | (expresado como | Fase Sola y | ||
| óxido de cobre) y | Clara (% p/p) | |||
| Óxido de Amina | (expresado | |||
| (o Co-reactivo) y | como óxido | |||
| Coadyuvante | de cobre) | |||
| Amoniaco | DDAC | - | 2:1 | 2 |
| Amoniaco | DDAC | - | 1:1 | 1 |
| Amoniaco | Carbonato de | - | 2:1 | 5 |
| Didecildimetilamonio | ||||
| Etanolamina | DDAC | - | 2:1 | 5 |
| Amina del | Óxido de Amina u otro | Coadyuvante | Relación de Peso | Posible Cobre |
| complejo | Co-reactivo | de Cobre | Máximo en una | |
| Cobre/Amina | (expresado como | Fase Sola y | ||
| óxido de cobre) y | Clara (% p/p) | |||
| Óxido de Amina | (expresado | |||
| (o Co-reactivo) y | como óxido | |||
| Coadyuvante | de cobre) | |||
| Dietanolamina | DDAC | - | 2:1 | 5 |
| Amoníaco | Óxidos de amina C_{10} a C_{14} | - | 2:1 | \geq9 |
| que incluyen óxido de coco | ||||
| amina individualmente | ||||
| o mezclados | ||||
| Amoníaco | Óxido de amina C_{12} | - | 3:1,1:1, y 1:5 | \geq9 |
| Anolamina | Óxidos de amina C_{10}-C_{14} | - | 2:1 y 1:1 | \geq9 |
| que incluyen óxido de coco | ||||
| amina, individualmente o | ||||
| mezclado | ||||
| Amoníaco o | Óxido de amina C_{12}-C_{18} | - | 2:1 a 1:1 | \geq9 |
| Etanolamina | en una relación | |||
| de peso de 1:1 | ||||
| Amoníaco | Óxido de amina C_{10} y | 2:1 a 1:1 | \geq9 | |
| óxido de amina C_{16} | ||||
| en una relación de peso | ||||
| de 1:1 | ||||
| Amoníaco | Óxido de amina C_{16} | - | 2:1 | Cobre Sólido |
| a 30°C al 5% | ||||
| Amoníaco | Óxido de amina C_{12} y | - | 1:0.5 (C_{12}): 1.7 | 6 (pero la |
| óxido de amina C_{16} | (C_{16}) | solución | ||
| fue espesa) | ||||
| Amoníaco | Óxido de amina C_{12} | cocodimetilamina | 2:1:1 | \geq8.5 |
| Amoníaco | Óxido de amina C_{12} | Diamina de dodecilpropano | 1:0.5:0.5 | \geq8.5 |
| Amoníaco | Ninguno (CONTROL) | cocodimetilamina | 2:1 | <1 |
| etanol amina | Óxido de amina C_{12} | Diamina de dodecilpropano | 1:0.2:0.6 | \geq9 |
| etanol amina | Ninguno (CONTROL) | Diamina de dodecilpropano | 1:0.6 | <1 |
| Amoníaco | Óxido de amina C_{12} | Amina C_{18} | 1:0.5:0.25 | \geq8.5 |
| Amoníaco | Óxido de amina C_{12} | Clorpirifos | 1:0.5:1 | \geq8.5 |
| DDAC es N,N-didecil-N,N-dimetilamonio cloruro. |
\newpage
Soluciones de ensayos de oficios precedentes, que
contienen compuestos de amonio cuaternario se prepararon y la
concentración máxima de cobre, se determinó como se citó
anteriormente. Los resultados mostrados en la Tabla 1 demostraron
que las soluciones que tienen una concentración de cobre igual o
mayor que el 10% de cobre fueron posibles con óxidos de amina de
varios tipos y en relaciones diversas, produciendo soluciones
concentradas estables. En contraste, las soluciones que contienen
una alta concentración de compuestos de amonio cuaternario de cobre
(sistemas del arte precedente) no fueron obtenidas con éxito.
Ejemplo
2
Los siguientes experimentos se desarrollaron para
determinar las propiedades del tratamiento de la madera de las
composiciones de la invención. Se prepararon las siguientes
soluciones:
480 g de carbonato de cobre amoniacal
concentrado, preparado como en el Ejemplo 1 (i.e. solución (I)) se
mezcló con 160 g de Barlox® 12, el cual es una solución acuosa del
óxido de dodecildimetilamina al 30% (p/p) asequible de, Inc., of
Fair Lawn, NJ, para producir una solución concentrada. Esta solución
se diluyó con 7360 g de agua desionizada y la solución resultante
contenía 0.6% (p/p) de óxido de cobre y se empleó óxido de
dodecildimetilamina al 0.6%, para el tratamiento de madera en un
cilindro a presión.
Una solución acuosa de óxido de amina se preparó
mezclando 267 g de Barlox® 16S, el cual es una solución acuosa de
óxido de hexadecildimetilamina al 30% (p/p) disponible de Lonza,
Inc.; 107 g de Barlox® 12 (32 g de óxido de dodecildimetilamina); y
500 g de agua desionizada. 480 g de carbonato de cobre amoniacal
concentrado preparado como en el Ejemplo 1 (i. e. solución (I)) se
mezcló con la solución acuosa de óxido de amina para producir una
solución concentrada. Esta solución se diluyó con 6650 g de agua
desionizada y la solución resultante (que contiene 0.6% de óxido de
cobre, 1.0% de óxido de hexadecildimetilamina, y 0.4% de óxido de
dodecildimetilamina) se empleó para tratar la madera en un cilindro
a presión.
480 g de solución de etanol amina de cobre
preparada como en el Ejemplo 1 (i.e. solución (II)) se mezcló con
una solución de óxido de amina acuoso (precursor) preparada en el
Ejemplo 2(B) para producir una solución concentrada. Esta
solución se diluye con 6650 g de agua desionizada y la solución
resultante (que contiene 0.6% de óxido de cobre, 1.0% de óxido de
hexadecildimetilamina, y 0.4% de óxido de dodecildimetilamina) se
empleó para tratar la madera en un cilindro a presión.
480 g carbonato de cobre amoniacal concentrado
preparado como en el Ejemplo 1 (solución (I)) se mezcló con 80 g de
Barlox® 12 (24 g de óxido de dodecildimetilamina), y 24 g de
Barlene® 12C, el cual es 100% cocodimetilamina que contiene un rango
de los grupos alquilo de 8 a 18 átomos de carbono y es disponible de
Lonza, Inc., para producir una solución concentrada. Esta solución
se diluyó con 7400 g de agua desionizada para producir una solución
que contiene 0.5% de óxido de cobre al, 0.3% de óxido de
dodecilamina, y 0.3% de cocodimetilamina. Esta solución se empleó
para tratar la madera en un cilindro a presión.
4.8 g de clorpirifos técnico sólido (no
purificado) se disolvió en 160 g de Barlox® 12 (48 g de óxido de
dodecildimetilamina). Esta solución se mezcló con 480 g de carbonato
de cobre amoniacal concentrado se preparó como en el Ejemplo 1
(solución (I)) para producir una solución concentrada. La solución
concentrada se diluyó con 7360 g de agua desionizada y la solución
resultante contiene 0.6% de óxido de cobre, 0.6% de óxido de
dodecildimetilamina, y 0.06% de clorpirifos, se empleó para tratar
la madera en un cilindro a presión. Los experimentos para el
tratamiento a presión se llevaron a cabo sobre piezas de pino
amarillo austral grado # 1 secado en el horno y revestido con una
pintura epoxi, 0.96 cm_5.08 cm_10.16 cm (2'x2''x4'''). El ciclo de
tratamiento implicó 30 minutos a -90 kPa, inyección de la solución
de ensayo, presión a 950 kPa por 30 minutos, pausa de presión y
drenar la solución seguido por un vacío final de -90 kPa por 30
minutos. Los análisis indican que todos los componentes en estas
soluciones del tratamiento penetraron la madera efectivamente.
Ejemplo
3
El método de placa de agar (Archer et al.,
Forest Products Journal, 1995, 45:1) se empleó para evaluar el
rendimiento de los compuestos productos de conservación de la madera
contra el crecimiento de hongos sobre la madera. El principio de la
prueba es calcular el retraso de un organismo de ensayo sobre agar
tratado con el producto de conservación. El método compara la rata
de crecimiento del hongo sobre un medio de agar que es impregnado
con varios niveles del compuesto de prueba. Se obtiene una dosis de
respuesta la cual describe qué combinaciones químicas particulares
retardaran el crecimiento del hongo sobre un medio natural. La
composición a la cual el 50% de retardo del crecimiento del hongo
particular se define como la IC50 y es un valor útil para comparar
sistemas productos de conservación.
Las composiciones en la Tabla 2 abajo fueron
probados contra P. placenta, el cual es un hongo de pudrición
parda tolerante al cobre, y C. globosum, el cual es un hongo
de pudrición esponjosa, de acuerdo con este método. Los resultados
se muestran en la Tabla 2 de abajo.
| Amina de Cobre | Óxido de Amina | Relación de cobre | IC50 vs. | IC50 vs. |
| Amina Tipo o ACQ | y/o Coadyuvante | (expresado como | P. placenta | C. globosum |
| óxido de cobre) | (ppm) | (ppm) | ||
| y coadyuvante | ||||
| Amoníaco | - | - | 150 | 150 |
| Etanol amina | - | - | 150 | 100 |
| Amoníaco | DDAC | 1:0.5 | 7 | 20 |
| Etanol amina | DDAC | 1:0.5 | 7 | 15 |
| Amoníaco | Óxido de dodecildimetilamina | 1:1 | 50 | 50 |
| Etanol amina | Óxido de dodecildimetilamina | 1:1 | 15 | 20 |
| Amoníaco | Óxido de hexadecildimetilamina | 1:0.7:0.3 | 5 | 20 |
| Y óxido de decildimetilamina | ||||
| Óxido de amina C_{16} \textamp C_{10} | ||||
| Etanol amina | Óxido de hexadecildimetilamina | 1:0.7:0.3 | 15 | 8 |
| Y óxido de decildimetilamina | ||||
| Óxido de amina C_{16} \textamp C_{10} | ||||
| Amoníaco | Óxido de dodecildimetilamina | 1:0.5:1 | 8 | 5 |
| y cocodimetilamina |
Los resultados demuestran que las composiciones
de óxido de amina de cobre de la invención fueron particularmente
efectivas contra ambos los hongos, P. Placenta, de pudrición
parda tolerantes al cobre y los hongos, C. Globosum, de
pudrición esponjosa.
Las combinaciones que únicamente contienen cobre
controlaron estos hongos únicamente a niveles altos. La Tabla 2
muestra que únicamente el sistema de cobre necesitó 150 ppm de cobre
(expresados como óxido de cobre) para controlar cualquiera de éstos
hongos. Adicionalmente, las composiciones de la presente invención,
que son libres de haluros, se desempeñaron al menos también como, en
oficios precedentes, las cuaternarias de amina de cobre DDAC.
Ejemplo
4
Los siguientes experimentos se llevaron a cabo
para evaluar las propiedades impermeabilizantes de las
composiciones de la presente invención. Muestras de pino ponderosa
perpendiculares a la fibra 6.35 mm_19.05 mm_15.24 cm (b''_d''_6''),
se trataron con soluciones de prueba preparadas en el Ejemplo 1,
empleando un método de doble vacío. Cada muestra de madera se
desocupó en un desecador a una presión aproximadamente de -80 kPa.
Una solución de prueba se inyectó dentro de una cámara y el vacío se
liberó con aire. La solución de exceso se secó con papel secante
marcada de la muestra de madera y la madera se regresó al desecador
sobre un estante pequeño, el vacío se extrae contra el retiro del
líquido de la madera (solución "kickback"). Aquellas muestras
son sometidas al desgaste con el tiempo, colocándolas sobre una
superficie plana en el exterior y se exponen a condiciones expuestas
a la intemperie del medio ambiente natural por 90 días.
Los resultados se muestran en la Tabla 3.
| Composiciones del tratamiento | % de consumo Agua Absorbida en 30 Minutos de Remojo | |
| Recién Tratado | 100 Días Expuesta | |
| a la intemperie | ||
| Control No tratado | 85 | 90 |
| \begin{minipage}[t]{70mm} 0.5% p/p del Complejo Amoníaco/Cobre (expresado como óxido de cobre) \end{minipage} | 54 | 79 |
| \begin{minipage}[t]{70mm} 0.5% p/p del Complejo etanol amina/Cobre (expresado como óxido de cobre) \end{minipage} | 68 | 77 |
| \begin{minipage}[t]{70mm} 0.5% p/p del Complejo Amoníaco/Cobre (expresado como óxido de cobre) y 0.25% p/p DDAC \end{minipage} | 70 | 80 |
| \begin{minipage}[t]{70mm} 0.5% p/p del Complejo Amoníaco/Cobre (expresado como óxido de cobre) con 0.25% p/p de Óxido Dodecil Dimetilamina \end{minipage} | 70 | 77 |
| \begin{minipage}[t]{70mm} 0.5% p/p del Complejo Amoníaco/Cobre (expresado como óxido de cobre) con 0.7% p/p Óxido Hexadecil Dimetilamina y 0.3% p/p de Óxido Dodecil Dimetilamina \end{minipage} | 47 | 38 |
| \begin{minipage}[t]{70mm} 0.5% p/p del Complejo etanol amina/Cobre (expresado como óxido de cobre) con 0.7% p/p Óxido Octadecil Dimetilamina y 0.3% p/p de Óxido Dodecil Dimetilamina \end{minipage} | 42 | 40 |
Claims (24)
1. Una composición que comprende:
- (a)
- un óxido de amina seleccionado de
- (i)
- un óxido de trialquilamina que tiene la fórmula R^{1}R^{2}R^{3}N\rightarrowO, donde R^{1} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y R^{2} y R^{3} independientemente son grupos alquil C_{1} a C_{40} lineales, ramificados, o cualquier combinación de éstos;
- (ii)
- un óxido de amina cíclico N-alquilado seleccionado de N-óxidos de alquilmorfolina que tiene la fórmula
- donde R^{7} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y un di-N-óxido de dialquilpiperazina que tiene la fórmula
- donde R^{8} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos y R^{9} es un grupo alquil C_{1} a C_{40} lineal, ramificado, o cualquier combinación de éstos;
- (iii)
- un óxido alquildi (poli (oxialquileno))amina que tiene la formula
- donde R^{10} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; R^{11} y R^{12} independientemente son un H o un CH_{3}; y m y n independientemente son números enteros de 1 a 10;
- (iv)
- un óxido de dialquilbenzilamina que tiene la fórmula R^{13}R^{14}R^{15}N\rightarrowO, donde R^{13} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; R^{14} es un grupo alquil C_{1} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y R^{15} es un benzil;
- (v)
- un óxido graso acilaminodimetilpropilamina que tiene la fórmula
- donde R^{16} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos;
\newpage
- (vi)
- un dióxido de diamina que tiene la fórmula
- donde R^{17} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y p es un número entero de 1 a 10;
- (vii)
- un trióxido triamino que tiene la fórmula
- donde R^{18} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos y q y r independientemente son números enteros de 1 a 10; y
- (b)
- un complejo cobre amina acuoso,
- en donde la relación de peso del complejo cobre amina, se expresa como óxido de cobre, para óxido de amina oscila desde 1:0.1 a 1:5, la composición contiene menos de 10 ppm de haluros iónicos y está libre de clorofenoles.
2. La composición de la reivindicación 1 en la
forma concentrada, que contiene del 5 al 30% en peso del combinado
de óxido de amina y complejo cobre amina, basado sobre el 100% en
peso del total de la composición.
3. La composición de la reivindicación 1 o 2, en
donde el óxido de amina es un óxido de trialquilamina que tiene la
fórmula R^{1}R^{2}CH_{3}N\rightarrowO, en donde R^{1} es
un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o
cualquier combinación de éstos; y R^{2} es un grupo alquil C_{1}
a C_{40} lineal, ramificado, cíclico o cualquier combinación de
éstos.
4. La composición de la reivindicación 3, en
donde R^{1} es un grupo alquil C_{8} a C_{22} lineal,
ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos; y R^{2} es
un grupo alquil C_{1} a C_{22} lineal, ramificado, cíclico o
cualquier combinación de éstos.
5. La composición de la reivindicación 3, en
donde el óxido de trialquilamina es un óxido de alquildimetilamina
que tiene la fórmula
R^{1}(CH_{3})_{2}N-O, en donde
R^{1} es un grupo alquil C_{6} a C_{40} lineal, ramificado,
cíclico o cualquier combinación de éstos.
6. La composición de la reivindicación 5, en
donde R^{1} es un grupo alquil C_{8} a C_{22} lineal,
ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos.
7. La composición de la reivindicación 6, en
donde R^{1} es un grupo alquil C_{12} a C_{14} lineal,
ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos.
8. La composición de la reivindicación 6, en
donde R^{1} es un grupo alquil C_{16} a C_{18} lineal,
ramificado, cíclico o cualquier combinación de éstos.
9. La composición de la reivindicación 6, en
donde R^{1} es un grupo alquil C_{10} lineal, ramificado,
cíclico o cualquier combinación de éstos.
10. La composición de la reivindicación 1 o 2, en
donde el complejo cobre amina comprende una amina soluble en
agua.
11. La composición de la reivindicación 10, en
donde la amina es seleccionada del grupo que consiste de Amoníaco,
etanol amina, dietanolamina, trietanolamina, dietillamina, y
etilendiamina.
12. La composición de la reivindicación 1 o 2, en
donde el complejo cobre amina es un complejo cobre/amonio, un
complejo etanol amina/cobre, un complejo dietanolamina/cobre, un
complejo trietanolamina/cobre, un complejo dietilamina/ cobre, un
complejo etilendiamina/cobre, o cualquier combinación de cualquiera
de las precedentes.
13. La composición de la reivindicación 1, en
donde el complejo cobre amina comprende desde 0.05 a 5.0% en peso de
cobre (expresado como óxido de cobre), basado sobre el 100% en peso
del total de la composición.
14. La composición de la reivindicación 1, en
donde el complejo cobre amina comprende desde 0.5 a 1.0% en peso de
óxido de cobre, basado sobre el 100% en peso del total de la
composición.
15. La composición de la reivindicación 1, en
donde la relación del peso de óxido de cobre y óxido de amina oscila
desde 1:0.5 a 1:2.
16. La composición de la reivindicación 1 o 2 que
comprende además una amina grasa.
17. La composición de la reivindicación 16, en
donde la amina grasa es seleccionada de un alquildimetilamina
(C_{8} a C_{18}), un cocodimetilamina, una dimetilamina de grasa
de animal hidrogenada, una dioctilamina, una
N-dodecilpropilenodiamina, una
N-cocopropilenodiamina, y cualquier combinación de
cualquiera de la precedente.
18. La composición de la reivindicación 16, en
donde la relación de peso del óxido de amina y la amina grasa oscila
desde 4:1 a 1:4.
19. La composición de la reivindicación 1, que
comprende además un insecticida un funguicida, o cualquier
combinación de éstos.
20. La composición de la reivindicación 1, que
comprende además un solvente.
21. La composición de la reivindicación 20, en
donde el solvente es un alcohol, glicol, o éter.
22. Un método para preservar un sustrato de la
madera, el método que comprende el contacto del sustrato de la
madera con la composición de la reivindicación 1.
23. Un método para la impermeabilización de un
sustrato de la madera, el método que comprende el contacto del
sustrato de la madera con la composición de la reivindicación 1.
24. Un artículo que comprende un sustrato de la
madera tratado con una composición como se define en la
reivindicación 1.
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