JP4223688B2

JP4223688B2 - 銅／アミンオキシド木材防腐剤

Info

Publication number: JP4223688B2
Application number: JP2000619600A
Authority: JP
Inventors: ウォーカー、リー、イー
Original assignee: ロンザインコーポレイテッド
Priority date: 1999-05-24
Filing date: 2000-05-24
Publication date: 2009-02-12
Anticipated expiration: 2020-05-24
Also published as: CA2371372C; DK1185400T3; JP2003500371A; MXPA01012014A; EP1185400A2; ATE315988T1; DE60025602D1; PT1185400E; NZ516196A; WO2000071311A3; MY122618A; WO2000071311A2; US6340384B1; CA2371372A1; AU776262B2; ES2255498T3; DE60025602T2; EP1185400B1; AU5288400A

Description

【０００１】
本願は、１９９９年５月２４日に出願された米国特許出願ＳｅｒｉａｌＮｏ．６０／１３５，５３９の特典を主張するものである。
【０００２】
（技術分野）
本発明は、アミンオキシド及び水性銅アミン錯体を含有する木材防腐性及び防水性組成物に関する。
【０００３】
（背景技術）
クロム酸塩化(chromated)砒酸銅は、一般に木材防腐剤として用いられている。クロムは木材を酸化し、木材に銅及び砒素を固定する部位を発生する。銅は極めて効果的な木材防腐剤であるが、或る真菌はその殺生物活性に対し抵抗力を有する。砒素は、銅に対し耐性を有する真菌を防除するのに役立ち、木材を破壊する昆虫から木材を保護する働きをする。
【０００４】
しかし、最近、クロム及び砒素による環境汚染に関する多くの問題が起きてきている。クロム酸塩化砒酸銅及びハロゲン化物で処理した木材の廃棄に関する問題も大きくなってきている。
【０００５】
その結果、クロム、砒素、又はハロゲンを含まず、環境に優しく、然も、クロム酸塩化砒酸銅と同様な木材防腐性を有する銅含有木材防腐剤が求められている。
【０００６】
（発明の開示）
本出願人は、アミンオキシドが木材防腐剤としての水性銅アミン錯体の性能を高め、防水性を与えることを見い出した。本発明は、アミンオキシド及び水性銅アミン錯体を含有する組成物を提供する。
【０００７】
本発明の別の態様は、前記組成物と木材基体とを接触させることにより、木材基体を防腐及び（又は）防水する方法にある。
【０００８】
更に別の態様は、木材基体と本発明の組成物とからなる物品にある。
【０００９】
この組成物は、褐色菌核病及び腐敗病のような銅耐性真菌を含めた真菌に対し大きな効力を有する。また、この組成物は、ポリアミン又は従来技術で知られている他の安定化剤を必要とすることなく、高い濃度で相安定性を有する。この組成物中のアミンオキシドは、防水性を与えることができる。本発明の組成物は、典型的にはハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを含まず、環境に優しいものである。
【００１０】
（本発明の詳細な説明）
本発明は、アミンオキシド及び水性銅アミン錯体を含有する組成物を与える。
【００１１】
アミンオキシドは、トリアルキルアミンオキシド、Ｎ−アルキル化環式アミンオキシド、ジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシド、アルキルジ［ポリ（オキシアルキレン）］アミンオキシド、ジアルキルベンジルアミンオキシド、脂肪アシルアミノプロピルジメチルアミンオキシド、ジアミンジオキシド、トリアミントリオキシド、及びそれらのいずれかの組合せでもよい。
【００１２】
好ましいトリアルキルアミンオキシドは、式、Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ¹は直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ₆〜Ｃ₄₀飽和又は不飽和基であり、Ｒ²及びＲ³は、独立に直鎖、分岐鎖、又はそれらの組合せのＣ₁〜Ｃ₄₀飽和又は不飽和基である）を有する。Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、独立にアルキル、アルケニル、又はアルキニル基でもよい。Ｒ¹は、Ｃ₈〜Ｃ₄₀基であるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ¹は直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ₈〜Ｃ₂₂飽和又は不飽和基であり、例えば、ココ、水素化タロー、ソイア(soya)、デシル、及びヘキサデシルであり、Ｒ²及びＲ³は、独立に直鎖、分岐鎖、又はそれらの組合せのＣ₁〜Ｃ₂₂飽和又は不飽和基であり、例えば、ココ、水素化タロー（これは典型的には約７０〜７５重量％のＣ₁₈アルキル、約２０〜２５重量％のＣ₁₆アルキル、及び微量のより低級の誘導体である）、ソイア、デシル、及びヘキサデシルである。
【００１３】
好ましいトリアルキルアミンオキシドは、式、Ｒ¹Ｒ²ＣＨ₃Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ¹及びＲ²は上で定義した通りである）を有するジアルキルメチルアミンオキシドである。別の好ましいトリアルキルアミンオキシドは、式、Ｒ¹（ＣＨ₃）₂Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ¹は、上で定義した通りである）を有するアルキルジメチルアミンオキシドである。適当なアルキルジメチルアミンオキシドには、Ｃ₁₀アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００１４】
好ましいＮ−アルキル化環式アミンオキシドは、式Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ⁴は、上記Ｒ¹と同じに定義され、Ｒ⁵及びＲ⁶は結合して環式基を形成している）を有する。環式基は約４〜約１０個の炭素原子を有するのが典型的であり、場合により酸素、硫黄、窒素、又はそれらのいずれかの組合せを含有していてもよい。一層好ましいＮ−アルキル化環式アミンオキシドには、アルキルモルホリンＮ−オキシド、ジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシド、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００１５】
好ましいアルキルモルホリンＮ−オキシドは、式：
【００１６】

【００１７】
（式中、Ｒ⁷は、上記Ｒ¹と同じに定義される。）
を有する。
【００１８】
好ましいジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシドは、式：
【００１９】

【００２０】
（式中、Ｒ⁸は上記Ｒ¹と同じに定義され、Ｒ⁹は上記Ｒ²と同じに定義される。）を有する。
【００２１】
好ましいアルキルジ［ポリ（オキシアルキレン）］アミンオキシドは、式：
【００２２】

【００２３】
（式中、Ｒ¹⁰は上記Ｒ¹と同じに定義され、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、独立にＨ又はＣＨ₃であり、ｍ及びｎは、独立に約１〜約１０の整数である。）
を有する。
【００２４】
好ましいジアルキルベンジルアミンオキシドは、式、Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ¹⁰は上記Ｒ¹と同じに定義され、Ｒ¹¹は上記Ｒ²と同じに定義され、Ｒ¹²はベンジルである）を有する。一層好ましいジアルキルベンジルアミンオキシドには、式、Ｒ¹⁰Ｒ¹²ＣＨ₃Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹²は上で定義した通りである）を有するアルキルベンジルメチルアミンオキシドが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００２５】
好ましい脂肪アシルアミノジメチルプロピルアミンオキシドは、式：
【００２６】

【００２７】
（式中、Ｒ¹³は上記Ｒ¹と同じに定義される。）
を有する。
【００２８】
好ましいジアミンオキシドは、式：
【００２９】

【００３０】
（式中、Ｒ¹⁴は上記Ｒ¹と同じに定義され、ｍは約１〜約１０の整数である。）を有する。
【００３１】
好ましいトリアミントリオキシドは、式：
【００３２】

【００３３】
（式中、Ｒ¹⁵は上記Ｒ¹と同じに定義され、ｍ及びｎは、独立に約１〜約１０の整数である。）
を有する。
【００３４】
長鎖（Ｃ₁₆以上）アミンオキシド、例えば、ヘキサデシルアミンオキシド、オクタデシルジメチルアミンオキシド、及び水素化タローアミンオキシドは、組成物に防水性を与えるのに特に好ましい。短鎖（Ｃ₁₄以下）アミンオキシド、例えば、デシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、及びテトラデシルジメチルアミンオキシドは、水性銅アミン錯体及び長鎖アミンオキシドを可溶化するのに役立ち、効果的な安定化剤である。
【００３５】
組成物は、防水性を与えるためのＣ₁₆〜Ｃ₁₈長鎖アミンオキシドと、長鎖アミンオキシドを可溶化するためのＣ₁₀〜Ｃ₁₄短鎖アミンオキシドとの混合物を含有するのが好ましい。典型的には、そのような混合物は、全アミンオキシド１００重量％に基づき、少なくとも５０重量％の長鎖アミンオキシドを含有する。
【００３６】
長鎖及び短鎖アミンオキシドの混合物も、本発明の一つの態様として考慮されている。長鎖アミンオキシドは、短鎖アミンオキシドと約１：１０〜１０：１の比で混合し、ここに記載するような安定な防腐剤溶液を生成させることができる。例えば、好ましい態様として、長鎖（例えば、Ｃ₁₆）及び短鎖（例えば、Ｃ₁₂）アミンオキシドの、約１：１〜約５：１の比率、特に５：２の比の混合物は、銅アミン錯体の希望する溶解を与え、安定な溶液を与える。長鎖対短鎖のアミンオキシドの適当な比率は、当業者であれば、溶解度及び溶液の安定性を試験するここに与える方法を用いて、容易に決定することができる。
【００３７】
銅アミン錯体は、一般に水溶性アミンを含有する。適当な銅アミン錯体には、アンモニウム／銅錯体、エタノールアミン／銅錯体、ジエタノールアミン／銅錯体、トリエタノールアミン／銅錯体、ジエチルアミン／銅錯体、エチレンジアミン／銅錯体、又はそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００３８】
組成物中の銅（酸化銅として表す）対アミンオキシドの重量比は、一般に約１：０．０１〜約１：５０の範囲、好ましくは約１：０．５〜約１：２の範囲にある。少なくとも二種類のアミンオキシドを含有する組成物の態様では、銅（酸化銅として表す）対全アミンオキシドの重量比は、約１：１〜約１：２の範囲にあるのが好ましい。
【００３９】
組成物の木材防腐及び防水性能を更に向上させるため、組成物は少なくとも一種類のＣ₈〜Ｃ₄₀アルキル基を有する脂肪アミンを更に含有していてもよい。適当な脂肪アミンには、ジアルキルメチルアミン；アルキルジメチルアミン、特に（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）アルキルジメチルアミン；ジアルキルアミン（即ち、第二級アミン）；アルキルプロピレンジアミン；及びそれらのいずれかの組合せ；が含まれるが、それらに限定されるものではない。適当なジアルキルメチルアミンの例は、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ−メチルアミンであるが、それに限定されるものではない。適当なアルキルジメチルアミンの例には、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、ココジメチルアミン、水素化タロージメチルアミン、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。ジアルキルアミンの例は、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミンであるが、それに限定されるものではない。適当なアルキルプロピレンジアミンの例には、Ｎ−ドデシルプロピレンジアミン、Ｎ−ココプロピレンジアミン、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。脂肪アミンを含有する殆どの従来技術の銅組成物は、相安定性が低く、相安定性を増大するためポリアミン及び他の助剤を必要とするが、脂肪アミンを含有する本発明の組成物は、大きな相安定性を有し、ポリアミン又は他の助剤は不必要である。
【００４０】
組成物中のアミンオキシド対脂肪アミンの重量比は、約４：１〜約１：４の広い範囲にある。本発明の好ましい態様は、約１：１のココジメチルアミンオキシド対ココジメチルアミン又はＮ−ドデシルプロパンジアミンの重量比を有する。そのような態様の場合、銅（酸化銅として表す）対アミンオキシド対脂肪アミンの好ましい重量比は、約２：１：１である。
【００４１】
組成物は実質的にハロゲン化物イオンを含まないのが典型的であり、ハロゲン化物イオンの含有量が約１０ｐｐｍ（ｗ／ｗ）より少ないのが好ましい。これとは対照的に、木材処理溶液中のアンモニア銅クオッツ(quats)は、一般に約５００ｐｐｍのハロゲン化物イオンを含有する。
【００４２】
組成物は、水混和性溶媒のような溶媒（水のほかに）を含有していてもよく、それらには、エタノール及びグリコール（例えば、エチレングリコール）のようなアルコール；エステル；エチルエーテルのようなエーテル；ポリエーテル；アミン；及びそれらの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００４３】
濃厚状態にした場合の組成物は、全組成物１００重量％に基づき、好ましくは約５〜３０重量％、より好ましくは約１０〜２０重量％のアミンオキシドと銅アミン錯体（水を除く）との組合せを含有する。
【００４４】
濃厚物は、木材を処理するために約０．１〜約５％の範囲に希釈することができる。使用される組成物の希釈物は、殺生物に有効な量の銅アミン錯体及び防腐性向上及び（又は）防水性に有効な量のアミンオキシドを含有するのが典型的である。使用される希釈物は、全組成物１００重量％に基づき、約０．５〜約５．０重量％のアミンオキシド及び約０．０５〜約１．０重量％の銅（酸化銅として表す）を含有するのが好ましい。
【００４５】
組成物中に、当業者に知られているような他の助剤を含有させてもよい。組成物中に他の殺生物剤、殺真菌剤、及び殺虫剤を含有させてもよい。アミンオキシド水溶液によって可溶化することができる有機殺虫剤又は殺真菌剤は、本発明の組成物に用いるのに適している。適当な殺虫剤には、クロロピリホス(chloropyrifos)、ホルペット(folpet)、キャプタホル(captafol)、キャプタン(captan)、パイレトロイド(pyrethroid)、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。適当な殺真菌剤には、カルバミン酸ヨードプロパギルブチル、酸化トリブチル錫、２−（トリシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、ヨードスルホン、アゾール、イソチアザロン、及びそれらのいずれかの組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００４６】
一つの態様によれば、アミンオキシド対殺生物剤、殺真菌剤、又は殺虫剤の重量比は、約１：０．０１〜約１：０．２５の範囲にあり、好ましくは約１：０．１である。例えば、組成物はココジメチルアミンオキシド及びクロロピリホスを約１：０．１の重量比で含有していてもよい。
【００４７】
本発明の組成物は、水性銅アミン錯体、アミンオキシド、溶媒、及び助剤を混合することにより製造することができる。混合物は、例えば約５０〜約６０℃の温度へ加熱してもよく且つ（又は）混合を促進するため撹拌してもよい。
【００４８】
組成物を製造する好ましい方法は、濃厚銅アミン錯体とアミンオキシドとを混合し、次に混合物が均一になるまで撹拌し、場合により暖めることにより行う。アルコール、グリコール、エーテル等のような水混和性溶媒を用いて成分の溶解を促進するようにしてもよい。
【００４９】
銅アミン錯体は、当分野で既知の方法により製造することができる。例えば、米国特許第４，６２２，２４８号明細書には、炭酸水素アンモニウムの存在下でアンモニア中に酸化銅を溶解することにより銅アミン錯体を形成することが記載されている。米国特許第４，６２２，２４８号明細書には、エタノールアミン及び水中に炭酸銅と水素化銅との混合物を溶解することにより銅アミン錯体を製造する別の方法も記載されている。アミンと銅とを錯化するためには、４対１（モル）の化学量論性に適合するように導入する必要があり、従って、反応物の重量比は夫々錯化するアミンにより異なるであろう。エチレンジアミンのように一つより多くのアミン基を有するアミンの場合、各アミン基を計算に入れることになるであろう。
【００５０】
本発明の別の態様は、木材基体と本発明の組成物とを接触させることにより、木材基体を防腐及び（又は）防水する方法にある。組成物は当業者に知られているどのような木材処理法により適用してもよく、それらにはブラシ掛け、浸漬、吸収、真空含浸（例えば、二重真空法）、及び種々の工程を用いた加圧処理が含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００５１】
（実施例）
次の実施例は本発明を例示するものであり、それを限定するものではない。全ての部及び％は、別に指示しない限り、重量による。実施例中のアミンオキシドは、別に指示しない限り、全てジメチルアミンオキシドである。
【００５２】
例１
（Ｉ）２７ｇのアンモニア、１７ｇの炭酸アンモニウム、及び４６ｇの水の中に１０ｇの酸化銅（ＣｕＯ）を混合し、撹拌して１００ｇの１０重量％ＣｕＯ濃厚物を生成させることにより、アンモニア性炭酸銅の水溶液を調製した。
（II）ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル社(Aldrich Chemical Co.)から入手した１４ｇの炭酸銅／水酸化銅〔ＣｕＣＯ₃・Ｃｕ(ＯＨ)₂〕（塩基性炭酸銅としても知られている）を、３０ｇのエタノールアミン及び５６ｇの水の中に溶解し、撹拌して１００ｇの１０％ＣｕＯ濃厚物を生成させることにより、銅エタノールアミン錯体の水溶液を調製した。
【００５３】
種々のアミンオキシド及び脂肪アミンを用いた混合物中のアンモニア性炭酸銅又は銅エタノールアミンの最大濃度を決定した。調製した銅混合物（Ｉ）又は（II）の一方と、表１に列挙したアミンオキシド及び助剤とを混合することにより溶液を調製した。成分の混合を促進するため、場合により高温水道水及び（又は）撹拌を用いた。
【００５４】
比較のため従来技術に示される組合せも試験した。米国特許第４，９２９，４５４号明細書に記載されているように、アミン（又はアンモニア）銅クォッツ（ＡＣＱｓ）（即ち、表１の最初の五つの混合物）を調製した。
【００５５】
次に溶液を観察して溶液中の相の数を決定した。暗い溶液の場合、溶液の少量の試料を取り、細い管へ移し、光の中に置いて観察した。もし一つより多くの相が観察されたならば、少しずつ水を溶液へ添加し、溶液を加温し、振盪し、再び観察した。この手順を、溶液が室温で透明な単一相になるまで繰り返した。結果を下の表１に示す。
【００５６】

【００５７】
第四級アンモニウム化合物を含有する従来技術の試験溶液を調製し、最大銅濃度を上述のように決定した。結果を下の表２に示す。表１に示した結果は、種々の種類のアミンオキシドを種々の比率で用い、１０％に等しいか又はそれより大きな銅の濃度を有する溶液は、透明で安定な濃厚溶液を生ずることができることを示している。これとは対照的に、銅第四級アンモニウム化合物を大きな濃度で含む溶液（従来技術の系）では、うまく得ることができなかった。
【００５８】
例２
次の実験は、本発明の組成物の木材処理性を決定するために行なった。次の溶液を調製した。
【００５９】
（Ａ）銅アンモニア／ドデシルジメチルアミンオキシド処理溶液
例１のようにして調製したアンモニア性炭酸銅濃厚液〔即ち、溶液（Ｉ）〕４８０ｇを、ニュージャージー州フェアローンのロンザ社(Lonza, Inc.)から入手されたドデシルジメチルアミンオキシドの３０％（ｗ／ｗ）水溶液であるバーロックス(Barlox)（登録商標名）１２の１６０ｇと混合し、濃厚溶液を生成させた。この溶液を７３６０ｇの脱イオン水で希釈し、０．６％（ｗ／ｗ）の酸化銅及び０．６％のドデシルジメチルアミンオキシドを含有する得られた溶液を用いて、加圧シリンダー中で木材を処理した。
【００６０】
（Ｂ）銅アンモニア／ドデシルジメチルアミンオキシド／ヘキサデシルジメチルアミンオキシド処理溶液
ロンザ社から入手されたヘキサデシルジメチルアミンオキシドの３０％（ｗ／ｗ）水溶液であるバーロックス１６Ｓの２６７ｇ；１０７ｇのバーロックス１２（３２ｇのドデシルジメチルアミンオキシド）；及び５００ｇの脱イオン水を混合することにより、アミンオキシド水溶液を調製した。例１のようにして調製したアンモニア性炭酸銅濃厚液〔即ち、溶液（Ｉ）〕４８０ｇを、アミンオキシド水溶液と混合して、濃厚溶液を生成させた。この溶液を６６５０ｇの脱イオン水で希釈し、得られた溶液（０．６％の酸化銅、１．０％のヘキサデシルジメチルアミンオキシド、及び０．４％のドデシルジメチルアミンオキシドを含有）を用いて、加圧シリンダー中で木材を処理した。
【００６１】
（Ｃ）銅エタノールアミン／ドデシルジメチルアミンオキシド／ヘキサデシルジメチルアミンオキシド処理溶液
例１のようにして調製した銅エタノールアミン溶液〔即ち、溶液（II）〕４８０ｇを、例２（Ｂ）で調製したアミンオキシド（前駆物質）水溶液と混合して、濃厚溶液を生成させた。この溶液を６６５０ｇの脱イオン水で希釈し、得られた溶液（０．６％の酸化銅、１．０％のヘキサデシルジメチルアミンオキシド、及び０．４％のドデシルジメチルアミンオキシドを含有）を用いて、加圧シリンダー中で木材を処理した。
【００６２】
（Ｄ）銅アンモニア／ドデシルジメチルアミンオキシド／脂肪アミン処理溶液
例１のようにして調製したアンモニア性炭酸銅濃厚液〔溶液（Ｉ）〕４８０ｇを、８０ｇのバーロックス１２（２４ｇのドデシルジメチルアミンオキシド）及び２４ｇのバーレン(Barlene)（登録商標名）１２Ｃ（これは８〜１８個の炭素原子を有する或る範囲のアルキル基を含有するココジメチルアミン１００％であり、ロンザ社から入手することができる）と混合し、濃厚溶液を生成させた。この溶液を７４００ｇの脱イオン水で希釈し、０．５％の酸化銅、０．３％のドデシルアミンオキシド、及び０．３％のココジメチルアミンを含有する溶液を生成させた。この溶液を用いて加圧シリンダー中で木材を処理した。
【００６３】
（Ｅ）木材中の昆虫を防除するための銅アンモニア／ドデシルジメチルアミンオキシド処理溶液
４．８ｇの工業用（精製されていない）クロロピリホス固体を、１６０ｇのバーロックス１２（４８ｇのドデシルジメチルアミンオキシド）中に溶解した。この溶液を、例１のようにして調製したアンモニア性炭酸銅濃厚液〔溶液（Ｉ）〕４８０ｇと混合し、濃厚溶液を生成させた。この濃厚溶液を７３６０ｇの脱イオン水で希釈し、０．６％の酸化銅、０．６％のドデシルジメチルアミンオキシド、及び０．０６％のクロロピリホスを含有する得られた溶液を用いて加圧シリンダー中で木材を処理した。
【００６４】
エポキシペイントで末端被覆した、キルン乾燥＃１級南方松（北米産）の２フィート×２インチ×４インチの板に対し、加圧処理実験を行なった。処理工程は、−９０ｋＰａで３０分、試験溶液の注入、９５０ｋＰａへ３０分間加圧、圧力解放、溶液排出、次に−９０ｋＰａの最終的真空度へ３０分間減圧することを含んでいた。分析は、これらの処理溶液中の全ての成分が効果的に木材中に浸透したことを示していた。
【００６５】
例３
銅耐性及び腐敗病真菌に対する効力
寒天平板法〔アーチェル(Archer)その他、Forest Products Journal, 1995, 45:1〕を用いて、木材上の真菌増殖に対する木材防腐剤化合物の性能を検定した。試験の原理は、防腐剤で処理した寒天上の試験有機体の遅延を検定することにある。この方法では、種々の含有量での試験化合物を含浸させた寒天媒体上での真菌の増殖速度を比較する。どのような特定の化学的組合せが、天然媒体上での真菌増殖を遅延させるかに関連した用量応答が得られる。特定の真菌の増殖が５０％遅延する濃度を、ＩＣ₅₀として定義する。なお、これは防腐剤系を比較するのに有用な値である。
【００６６】
下の表３中の組成物を、銅耐性褐色菌核病真菌であるP. placenta及び腐敗病真菌であるC. globosumに対し、この方法に従い試験した。結果を下の表３に示す。
【００６７】

【００６８】
結果は、本発明の銅アミンオキシド組成物が、銅耐性褐色菌核病真菌P.placenta及び腐敗病真菌C.globosumの両方に対し特に効果的であったことを示している。
【００６９】
銅だけを含有する組合せでは、高濃度の場合でしかこれらの真菌を防除できない。表３は、銅だけの系は、これらの真菌のいずれかを防除するのに１５０ｐｐｍの銅（酸化銅として表す）を必要としたことを示している。更に、ハロゲン化物イオンを含まない本発明の組成物は、少なくともＤＤＡＣを含有する従来技術のアミン銅クォッツと同様な性能を有している。
【００７０】
例４
次の実験は、本発明の組成物の防水性を評価するために行なった。
【００７１】
1/4″×3/4″×６″ポンデロサ・パイン(ponderosa pine)木口板を、二重真空法を用いて例１で調製した試験溶液で処理した。各木材試料を真空デシケーター中で約−８０ｋＰａ圧まで減圧にした。試験溶液を室内に注入し、空気により真空を解除した。過剰の溶液を木材試料から吸い取り、その木材をデシケーターへ戻し、小さな棚の上に乗せた。再び真空に引き、木材から液体（「キックバック(kickback)」溶液）を除去した。風化にかける試料は、平らな表面を外側にして配置し、環境の自然気候条件に９０日間曝した。
結果を表４に示す。
【００７２】

【００７３】
上で言及した全ての特許、出願、論文、刊行物、及び試験方法は、参考のためここに入れてある。
【００７４】
上の詳細な記述を考慮することにより、当業者によって本発明の多くの変更が示唆されるであろう。そのような容易に想到される変更は、全て特許請求の範囲で意図される範囲内に入るものである。

Claims

（ａ）アミンオキシドと（ｂ）水性銅アミン錯体とを含んでなる木材防腐用組成物であって、
（ａ）アミンオキシドが、（ｉ）式、Ｒ ¹ Ｒ ² Ｒ ^３Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ ¹ は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ のアルキル基であり、Ｒ ² 及びＲ ³ は、独立に直鎖、分岐鎖、又はそれらの組合せのＣ ₁ 〜Ｃ ₄₀ アルキル基である。）を有するトリアルキルアミンオキシド、
（ｉｉ）下記の化学式（１）

（式中、Ｒ ^７は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ アルキル基である。）を有するアルキルモルホリンＮ−オキシド、及び下記の化学式（２）

（式中、Ｒ ^８は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ アルキル基であり、Ｒ ^９は、直鎖、分岐鎖、又はそれらの組合せのＣ _１〜Ｃ ₄₀ アルキル基である。）を有するジアルキルピペラジンジ−Ｎ−オキシドから選択されるＮ−アルキル化環式アミンオキシド、
（ｉｉｉ）下記の化学式（３）

（式中、Ｒ ^１０は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ アルキル基であり、Ｒ ^１１とＲ ^１２は、独立にＨ又はＣＨ _３であり、ｍ及びｎは、独立に１〜１０の整数である。）を有するアルキルジ [ ポリ（オキシアルキレン） ] アミンオキシド、
（ｉｖ）式、Ｒ ^{1 ３} Ｒ ^１４Ｒ ^１５Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ ^{1 ３} は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ のアルキル基であり、Ｒ ^１４は、直鎖、分岐鎖、又はそれらの組合せのＣ _１〜Ｃ ₄₀ のアルキル基であり、Ｒ ^１５は、ベンジルである。）を有するジアルキルベンジルアミンオキシド、
（ｖ）下記の化学式（４）

（式中、Ｒ ^１６は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ アルキル基である。）を有する脂肪アシルアミノジメチルプロピルアミンオキシド、
（ｖｉ）下記の化学式（５）

（式中、Ｒ ^１７は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ のアルキル基であり、ｐは、１〜１０の整数である。）を有するジアミンジオキシド、及び
（ｖｉｉ）下記の化学式６

（式中、Ｒ ^１８は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ のアルキル基であり、ｑ及びｒは、独立に１〜１０の整数である。）を有するトリアミントリオキシド、
から選択され、
（ｂ）水性銅アミン錯体が、アンモニア／銅錯体、エタノールアミン／銅錯体、ジエタノールアミン／銅錯体、トリエタノールアミン／銅錯体、ジエチルアミン／銅錯体、エチレンジアミン／銅錯体、又はそれらのいずれかの組み合わせから選択されることを含んでなる、上記木材防腐用組成物。
トリアルキルアミンオキシドが、式、Ｒ ¹ Ｒ ² ＣＨ ₃ Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ ¹ は、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ 飽和又は不飽和基であり、Ｒ ² 及びＲ ³ は、独立に直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₁ 〜Ｃ ₄₀ 飽和又は不飽和基である）を有する、請求項１に記載の組成物。
Ｒ ¹ が、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₈ 〜Ｃ ₂₂ 飽和又は不飽和基であり、Ｒ ² 及びＲ ³ が、独立に直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₁ 〜Ｃ ₂₂ 飽和又は不飽和基である、請求項２に記載の組成物。
トリアルキルアミンオキシドが、式、Ｒ ¹ （ＣＨ ₃ ） ₂ Ｎ→Ｏ（式中、Ｒ ¹ は直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₆ 〜Ｃ ₄₀ 飽和又は不飽和基である）を有するアルキルジメチルアミンオキシドである、請求項２に記載の組成物。
Ｒ ¹ が、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのＣ ₈ 〜Ｃ ₂₂ 飽和又は不飽和基である、請求項４に記載の組成物。
Ｒ ¹ が、Ｃ ₁₂ 〜Ｃ ₁₄ 飽和又は不飽和、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのアルキル基である、請求項５に記載の組成物。
Ｒ ¹ が、Ｃ ₁₆ 〜Ｃ ₁₈ 飽和又は不飽和、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのアルキル基である、請求項５に記載の組成物。
Ｒ ¹ が、Ｃ ₁₀ 飽和又は不飽和、直鎖、分岐鎖、環式、又はそれらの組合せのアルキル基である、請求項５に記載の組成物。
銅アミン錯体が、水溶性アミンを含む、請求項１に記載の組成物。
アミンが、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミン、及びエチレンアミンからなる群から選択されている、請求項９に記載の組成物。
組成物が、防腐性増大又は防水性に有効な量のアミンオキシド又はそれらの組合せを含有する、請求項１に記載の組成物。
銅アミン錯体が、全組成物１００重量％に基づき、０．０５〜５．０重量％の銅（酸化銅と表して）を含有する、請求項１に記載の組成物。
組成物が、殺生物に有効な量の銅アミン錯体を含有する、請求項１に記載の組成物。
銅アミン錯体が、全組成物１００重量％に基づき、０．５〜１．０重量％の酸化銅を含有する、請求項１に記載の組成物。
酸化銅対アミンオキシドの重量比が、１：０．１〜１：５の範囲にある、請求項１に記載の組成物。
酸化銅対アミンオキシドの重量比が、１：０．５〜１：２の範囲にある、請求項１５に記載の組成物。
脂肪アミンを更に含有する、請求項１に記載の組成物。
脂肪アミンが少なくとも一つのＣ ₈ 〜Ｃ ₄₀ アルキル基を有する、請求項１７に記載の組成物。
脂肪アミン基が、（Ｃ ₈ 〜Ｃ ₁₈ ）アルキルジメチルアミン、ココジメチルアミン、水素化タロージメチルアミン、ジオクチルアミン、Ｎ−ドデシルプロピレンジアミン、Ｎ−ココプロピレンジアミン、Ｎ−ココプロパンジアミン、及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択されている、請求項１８に記載の組成物。
アミンオキシド対脂肪アミンの重量比が４：１〜１：４の範囲にある、請求項１７に記載の組成物。
更に、殺虫剤、殺真菌剤、又はそれらの組合せを含有する、請求項１に記載の組成物。
更に溶媒を含む、請求項１に記載の組成物。
溶媒が、アルコール、グリコール、又はエーテルである、請求項２２に記載の組成物。
木材基体と、請求項１に記載の組成物とを接触させることを含む、木材基体防腐方法。
木材基体と、請求項１に記載の組成物とを接触させることを含む、木材基体防水する方法。
（Ａ）木材基体、及び
（Ｂ）請求項１に記載の組成物、
を含む物品。