ES2250166T3 - Electrochapado de zinc-niquel. - Google Patents
Electrochapado de zinc-niquel.Info
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Abstract
Un aparato para aplicar un electrorrevestimiento de zinc-níquel a una pieza incluyendo: (a) un baño de electrochapado de zinc-níquel incluyendo un aditivo de amina y que tiene un pH superior a aproximadamente 14; (b) una pieza de cátodo en dicho baño; (c) un conjunto de ánodo en dicho baño incluyendo: (i) un recinto que define un compartimiento de anolito, siendo al menos una porción del recinto una membrana de intercambio iónico; (ii) un anolito en dicho compartimiento; y (iii) un ánodo de metal insoluble sumergido en dicho anolito; donde el anolito es una sal conductora o solución base y el ánodo es un metal o recubrimiento metálico seleccionado a partir del grupo que consta de níquel, cobalto, hierro, cromo y sus aleaciones.
Description
Electrochapado de
zinc-níquel.
La presente invención se refiere a un aparato y
proceso para electrochapado de zinc-níquel.
La Patente de Estados Unidos número 5.162.079
describe un aparato para electrochapar metales. El aparato incluye
un baño de electrochapado que contiene una solución de chapado de
una sal metálica, por ejemplo, sulfato de níquel. En el baño se
coloca una pieza de cátodo. También se ha dispuesto en el baño un
conjunto de ánodo insoluble. El conjunto de ánodo incluye un ánodo
que es esencialmente insoluble durante el electrochapado y un
recinto de membrana de intercambio aniónico alrededor del ánodo. Una
solución ácida conductora eléctrica se contiene dentro del recinto
del conjunto de ánodo. El flujo de corriente en el aparato produce
aniones, por ejemplo iones sulfato, en la solución de chapado para
avanzar a través de la membrana de intercambio aniónico aumentando
la concentración ácida dentro del recinto de conjunto de ánodo. El
ácido acumulado se lava periódicamente del recinto. Una finalidad
del aparato de la patente '079 es inhibir el aumento de
concentración de metal disuelto en el baño de electrochapado debido
a una eficiencia del cátodo que es inferior a la eficiencia del
ánodo.
La Patente de Estados Unidos número 4.778.572
describe un aparato parecido al de la patente '079. Se ha previsto
un aparato de electrochapado para revestir níquel sobre una pieza.
En el aparato se ha dispuesto un baño de chapado de níquel. El baño
es un baño de ácido de pH bajo de níquel Watts típico. En el baño se
coloca una pieza de cátodo. También se coloca en el baño una
estructura de ánodo. La estructura de ánodo incluye una serie de
ánodos de chapa de níquel. Los ánodos de chapa de níquel se
encierran en una membrana de intercambio iónico que permite un flujo
de corriente desde los nodos a la pieza de cátodo protegiendo al
mismo tiempo los nodos contra sustancias orgánicas, tal como
curamina dentro del baño. Los ánodos de chapa de níquel se sumergen
en ácido sulfúrico diluido contenido dentro del recinto de membrana
de intercambio iónico.
La Publicación de Patente alemana DE 19834353A1
publicada el 3 de febrero de 2000, describe un aparato parecido al
de la patente '079 para aplicar un recubrimiento de
zinc-níquel sobre una pieza de cátodo. El aparato
incluye una cuba dividida por una membrana de intercambio catiónico
en un compartimiento de cátodo conteniendo un catolito y un
compartimiento de ánodo conteniendo un anolito. El catolito es un
baño de electrochapado de zinc-níquel alcalino
conteniendo aditivos de poli(alquilenimina) para complexión y
brillo. En el compartimiento de cátodo se coloca una pieza de cátodo
a chapar. El anolito es un ácido tal como ácido sulfúrico o ácido
fosfórico. Un ánodo de titanio recubierto de platino se sumerge en
el anolito. La membrana de intercambio iónico permite el flujo de
corriente desde el ánodo al cátodo, pero al mismo tiempo protege el
ánodo del baño alcalino de electrochapado de
zinc-níquel.
La electrólisis de baños alcalinos de
zinc-níquel conteniendo poli(alquileniminas)
produce descomposición de amina en el ánodo en nitrilos y cianuros
si el ánodo se expone al baño de chapado. La membrana de intercambio
iónico evita dicha descomposición de amina. Sin embargo, un aparato
que incluye un baño de electrochapado alcalino junto a un anolito
ácido puede ser peligroso. Además, un ánodo de titanio recubierto de
platino es caro.
La presente invención y sus ventajas serán más
evidentes después de leer la memoria descriptiva siguiente con
referencia a los dibujos anexos en los que:
La figura 1 es una ilustración esquemática de un
aparato de electrochapado de zinc-níquel según la
presente invención.
Y la figura 2 es una ilustración esquemática de
un conjunto de ánodo en el aparato de la figura 1.
La presente invención se refiere a un aparato
para aplicar un electrorrevestimiento de zinc-níquel
a una pieza. El aparato incluye un baño de electrochapado de
zinc-níquel incluyendo un aditivo de amina, tal como
poli(alquileniminas) capaces de oxidarse en el baño a
cianuros. El baño tiene un pH superior a aproximadamente 14. Una
pieza de cátodo está colocada en dicho baño. Un conjunto de ánodo
está en contacto con el baño. El conjunto de ánodo incluye un
recinto que define un compartimiento de anolito, siendo al menos una
porción del recinto en contacto con el baño una membrana de
intercambio iónico. Un anolito está colocado en el compartimiento.
Un ánodo de metal insoluble se sumerge en el anolito. El anolito es
una sal conductora o solución base y el ánodo es un metal o
recubrimiento metálico seleccionado a partir del grupo que consta de
níquel, cobalto, hierro, cromo y sus
aleaciones.
aleaciones.
Un anolito preferido es una solución de 50 a
aproximadamente 760 g/litro de hidróxido de sodio.
Un ánodo preferido es un níquel o una aleación de
níquel o su recubrimiento recubierto sobre un sustrato.
La presente invención también reside en un
proceso para aplicar un electrorrevestimiento de
zinc-níquel a una pieza. Se ha previsto un baño de
electrochapado de zinc-níquel incluyendo aditivo de
aminas y que tiene un pH más de aproximadamente 14. Una pieza de
cátodo está colocada en el baño. Un conjunto de ánodo está en
contacto con el baño. El conjunto de ánodo incluye un recinto que
define un compartimiento de anolito, siendo al menos una porción del
recinto en contacto con el baño una membrana de intercambio iónico.
Un anolito está colocado en el compartimiento. Un ánodo de metal
insoluble se sumerge en el anolito. El anolito es una sal conductora
o solución base y el ánodo es un metal o recubrimiento metálico
seleccionado a partir del grupo que consta de níquel, cobalto,
hierro, cromo y sus aleaciones. Se aplica un potencial entre el
ánodo y cátodo para establecer un flujo de corriente desde el ánodo
al cátodo a través de la membrana de intercambio iónico. La membrana
de intercambio iónico protege el ánodo del baño de electrochapado de
zinc-níquel evitando la descomposición de amina en
cianuros.
Con referencia a las figuras, el aparato de
electrochapado de zinc-níquel 12 de la presente
invención incluye un depósito 14. El depósito 14 contiene un baño de
electrochapado de zinc-níquel 16 y una pieza de
cátodo 18. El depósito 14 también incluye un conjunto de ánodo 20.
El conjunto de ánodo 20 incluye un recinto 22 que define un
compartimiento de anolito 24. El compartimiento 24 se cierra por el
recinto 22 en todos los lados y la parte inferior. Al menos una
pared 26 del recinto 22 es una membrana de intercambio iónico. El
compartimiento de anolito 24 incluye un anolito 28. Un ánodo 30 se
sumerge en el anolito 28. El recinto 22 protege el ánodo 30 del baño
de electrochapado 16 de manera que el baño 16 no contacte el ánodo
30. La membrana de intercambio iónico 26 mira a la pieza de cátodo
18. Esto permite que fluya corriente desde el ánodo 30 a la pieza de
cátodo 18 a la aplicación de un potencial eléctrico al ánodo 30 y la
pieza de cátodo 18. El flujo de corriente produce chapado de la
pieza de cátodo 18.
Los expertos en la materia entenderán que el
recinto 22 y el compartimiento 24 pueden tener muchas
configuraciones, por ejemplo, una bolsa membrana suspendida en el
catolito, o una pared conteniendo membrana que se extiende
transversalmente en el depósito 14 que divide el depósito 14 en un
compartimiento de catolito o un compartimiento de anolito.
En la presente invención, la pieza de cátodo 18
es cualquier pieza utilizada típicamente en el electrochapado de
zinc-níquel. En el ejemplo de las figuras se utilizó
una chapa de acero.
El recinto 22 del conjunto de ánodo 20 se puede
hacer de cualquier plástico adecuado resistente al baño de
electrochapado de zinc-níquel 16 y el anolito 28,
por ejemplo, polietileno.
La membrana de intercambio iónico 26 del recinto
22 puede ser cualquier membrana de intercambio iónico utilizada en
un baño de electrochapado, por ejemplo, una membrana de intercambio
iónico, tal como una membrana de intercambio iónico de ácido
perfluorosulfónico, comercializado por E.I. DuPont de Nemours bajo
la marca comercial NAFION. En los ejemplos siguientes, se utilizó
una membrana de NAFION 450.
El anolito 28 en el compartimiento de anolito 24
es una sal conductora o solución base, por ejemplo, una solución
acuosa de sulfato de sodio o una solución alcalina de hidróxido de
potasio o hidróxido de sodio. Estas soluciones alcalinas pueden
tener concentraciones, a modo de ejemplo, del orden de un mol a
aproximadamente 20 mol de hidróxido, con un rango de concentración
preferido de 1 a 10 molar. Un anolito preferido es de
aproximadamente
50 g/litro de hidróxido de sodio a aproximadamente 760 g/litro.
50 g/litro de hidróxido de sodio a aproximadamente 760 g/litro.
El ánodo 30 del conjunto de ánodo 20 es un metal
o un recubrimiento metálico seleccionado a partir del grupo que
consta de níquel, cobalto, hierro, cromo, y sus aleaciones. Por
ejemplo, el ánodo 30 puede ser níquel, una aleación de níquel,
níquel recubierto sobre un sustrato, o una aleación de níquel
recubierta sobre un sustrato. El sustrato puede ser metal, tal como
acero, cobre, o aluminio o un plástico. Un ejemplo de una aleación
de níquel es Hastelloy, que es 55% níquel y 45% cromo. El níquel o
aleación de níquel puede ser electrochapado sobre un sustrato usando
un baño de chapado de tipo Watts, o usando un proceso de chapado de
níquel no electrolítico o aleación de níquel. Igualmente, el ánodo
30 puede ser cobalto o cobalto recubierto sobre un sustrato, y sus
aleaciones. El ánodo también puede ser un acero suave, una aleación
de acero, o una aleación de hierro cromo tal como acero
inoxidable.
El baño de electrochapado de
zinc-níquel es una solución acuosa que es alcalina
con un pH preferiblemente susperior a aproximadamente 14. El baño
contiene un componente alcalino inorgánico en una cantidad eficaz
para lograr este pH. Se puede usar cantidades desde aproximadamente
50 gramos por litro a aproximadamente 200 gramos por litro, en base
al baño de electrochapado del componente alcalino. Los ejemplos de
componentes alcalinos adecuados son derivados de metales alcalinos
tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de
sodio y carbonato de potasio.
El baño de electrochapado 16 también contiene una
cantidad controlada de iones zinc y una cantidad controlada de iones
níquel. La fuente para los iones zinc para el baño de electrochapado
16 puede ser cualquier compuesto de zinc que sea soluble en un medio
acuoso alcalino. Los ejemplos de compuestos de zinc que se puede
añadir al baño de electrochapado son óxido de zinc o una sal soluble
tal como sulfato se zinc, carbonato de zinc, sulfamato de zinc, y
acetato de zinc. La concentración de iones zinc en el baño de
electrochapado es desde aproximadamente 1 a 100 gramos por litro,
preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 50 gramos por
litro (aproximadamente 4.000 a aproximadamente 50.000 ppm). A un pH
superior a aproximadamente 14, la especie de zinc predominante en el
baño es ion cincato.
La fuente para los iones níquel para el baño de
electrochapado puede ser cualquier compuesto de níquel que se puede
hacer soluble en una solución acuosa alcalina. Los ejemplos de
compuestos de níquel adecuados son una sal ácida inorgánica u
orgánica de níquel, tal como sulfato de níquel, carbonato de níquel,
acetato de níquel, sulfamato de níquel y formato de níquel. La
concentración de iones níquel en el baño de electrochapado puede ser
desde aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 gramos por litro
(aproximadamente 100 a 10.000 ppm), más preferiblemente en el rango
de desde aproximadamente 0,1 gramo por litro a aproximadamente 3
gramos por litro (aproximadamente
100 ppm a aproximadamente 3.000 ppm).
100 ppm a aproximadamente 3.000 ppm).
El baño de electrochapado de
zinc-níquel también contiene un compuesto de amina
capaz de oxidarse a cianuros en el baño, tal como un polímero de una
amina alifática. Ejemplos de polímeros de amina alifática
oxidizables a cianuros en el baño son etilenmimina,
1,2-propilenimina, 1,2-butilenimina
y 1,1-dimetiletilenimina. Las
poli(alquileniminas) pueden tener pesos moleculares desde
aproximadamente 100 a aproximadamente 100.000 y deberán ser solubles
en el baño. A modo de ejemplo, la poli(etilenmimina), que es
útil para el baño, puede tener un peso molecular de desde
aproximadamente 150 a más de aproximadamente 2.000. Se pueden
obtener poli(etileniminas) útiles en el mercado, por ejemplo
de BASF, bajo las designaciones LUGALVAN G-15,
LUGALVAN G-20 y LUGALVAN G-35. Los
ejemplos de otras poli(alquileniminas) útiles son
tetraetilenpentamina (TEPA), pentaetilenhexamina (PEHA), y
heptaetilenoctamina comercializada por Nippon Shokubai Co. Ltd.,
bajo la marca comercial EPOMIN 003.
Una función de las poli(alquileniminas)
alifáticas es complejar iones níquel en el baño alcalino de
zinc-níquel.
Los expertos en la materia entenderán que el baño
de electrochapado de zinc-níquel también puede
contener otros aditivos tales como otros abrillantadores, y agentes
complejantes metálicos. Un agente complejante metálico útil es
QUADROL de BASF. QUADROL es
N,N,N',N'-tetrakis(2-hidroxipropil)-etilendiamina.
Con respecto al ánodo metálico 30, se comprobaron
cobre y estaño como ánodos metálicos en la caja de ánodo, pero ambos
se disolvieron durante la electrólisis. Se comprobó zinc, pero se
polarizó severamente. También se comprobó un electrodo de grafito.
El grafito se descompuso, y la caja de ánodo se llenó de partículas
de grafito. Se comprobó óxido de iridio en titanio, pero hubo un
deterioro significativo del recubrimiento durante la elec-
trólisis.
trólisis.
Los ejemplos siguientes ilustran la presente
invención.
El baño de zinc-níquel alcalino
era un galón (3,78 l) conteniendo 10 g/litro de zinc, 1,5 g/litro de
níquel, 20 g/litro de tetraetilenpentamina (TEPA) y 10 g/litro de
QUADROL. En el baño de zinc-níquel se colocó una
caja de ánodo (descrita en la figura) que tiene una membrana NAFION
450 en un lado, conteniendo 500 ml de una solución de 150 g de
hidróxido de sodio. En la caja de ánodo se colocó un ánodo de metal.
El ánodo de metal se realizó de un recubrimiento de níquel no
electrolítico (conteniendo 10% P) en acero. Se pasaron 5,0 amperios
de corriente por la cuba de 1 galón (3,78 l) durante 6 horas. Se
analizó cianuro en el baño de chapado, y no se detectó cianuro. No
hubo erosión del ánodo de acero recubierto no electrolíticamente en
la caja de ánodo.
En este ejemplo, la caja de ánodo se llenó con
una solución de 150 g/litro de hidróxido de sodio en agua. El ánodo
de metal en la caja se realizó de metal níquel. Una cuba de un galón
(3,78 l), parecida a la del ejemplo 1, operó a 5 amperios durante 6
horas como antes. Se analizó la presencia de cianuro en el baño de
chapado, y no se detectó cianuro. El ánodo de níquel tenía un
recubrimiento conductor fino de óxido de níquel/hidróxido de níquel
que no interfería con el proceso de chapado. No hubo pérdida de peso
del ánodo de níquel.
La caja de ánodo del Ejemplo 1 se llenó de una
solución a 20% de líquido cáustico a 50%. El ánodo de metal era
níquel electrochapado de una solución de chapado de tipo Watts,
sobre una base metálica de acero. El baño operó a 5 amperios y 6,84
voltios durante 6 horas. Se analizó la presencia de cianuro en el
baño de chapado, y no se detectó cianuro. No hubo pérdida de peso
del ánodo de metal.
Un baño de chapado de zinc-níquel
de 1 galón (3,78 l), parecido al baño del Ejemplo 1, se electrizó
durante
100 amperios horas, usando una caja ánodo con una membrana de intercambio iónico de NAFION 450 que cubría un lado de la caja. El ánodo en la caja era acero recubierto con níquel no electrolítico con contenido 8%P. Después de
100 amperio horas, se analizó la presencia de cianuro en el baño y se halló que no contenía cianuro detectable. No hubo pérdida de peso del ánodo de metal.
100 amperios horas, usando una caja ánodo con una membrana de intercambio iónico de NAFION 450 que cubría un lado de la caja. El ánodo en la caja era acero recubierto con níquel no electrolítico con contenido 8%P. Después de
100 amperio horas, se analizó la presencia de cianuro en el baño y se halló que no contenía cianuro detectable. No hubo pérdida de peso del ánodo de metal.
Ejemplo comparativo
5
Se electrolizó un baño alcalino de
zinc-níquel de 2 litros conteniendo 30 g/litro de
una polietilenimina (TEPA) durante 160 amperio horas con un ánodo de
níquel colocado directamente en el baño de chapado. Se halló que el
baño contenía 508 ppm de cianuro.
La caja de ánodo del Ejemplo 1 se llenó con una
solución de 150 g/litro de hidróxido de potasio. El ánodo de metal
en el anolito era un panel Q de acero suave. El baño, que era
parecido al baño del Ejemplo 1, se electrolizó a
5 amperios durante 6 horas. Había una ligera pérdida de peso del ánodo de acero. Se analizó la presencia de cianuro en el electrolito, y no se detectó cianuro.
5 amperios durante 6 horas. Había una ligera pérdida de peso del ánodo de acero. Se analizó la presencia de cianuro en el electrolito, y no se detectó cianuro.
Se llena la caja de ánodo del Ejemplo 1 de una
solución de 150 g/litro de hidróxido de sodio. El ánodo de metal en
la caja es cobalto. El baño alcalino de zinc-níquel
contiene 20 g/litro de poli(etilenmimina) y se electroliza
durante
30 amperio-horas.
30 amperio-horas.
El ánodo de metal en la caja de ánodo del Ejemplo
1 es acero recubierto con cobalto. El baño de chapado es similar al
del Ejemplo 1. El anolito en la caja es una solución a 20% de
líquido cáustico a 50%.
El ánodo de metal en la caja de ánodo de este
Ejemplo es un ánodo de aleación de cobalto. El anolito es una
solución a 20% de líquido cáustico a 50%. El baño de chapado y el
aparato son similares a los del Ejemplo 1.
El ánodo de metal en este Ejemplo es acero
recubierto con un recubrimiento de aleación de cobalto de un baño de
chapado de cobalto no electrolítico. El baño de chapado de
zinc-níquel y el aparato son similares a los del
Ejemplo 1. La caja de ánodo contiene una solución a 15% de líquido
cáustico a 50%. El baño alcalino de zinc-níquel se
electroliza durante 6 horas a 5,0 amperios.
En este ejemplo, el ánodo de metal en la caja de
ánodo era acero inoxidable. El baño de chapado y el aparato eran
similares a los del Ejemplo 1. Después de 30 amperio horas, no se
pudo detectar cianuro. No hubo pérdida de peso del ánodo de acero
inoxidable.
La presente invención proporciona un aparato y
proceso por los que se puede recubrir con seguridad
zinc-níquel sobre un sustrato usando un baño
alcalino de electrochapado de zinc-níquel
conteniendo poliaminas, especialmente poli(alquileniminas).
Esto se lleva a cabo sin erosión del ánodo o generar cianuros en el
baño de electrochapado.
Los expertos en la materia entenderán que un
aparato y proceso comerciales emplearán un baño de electrochapado de
zinc-níquel incluyendo aditivos además de una
poli(alquilenimina) tal como otros abrillantadores y
secuestrantes. Además, un baño comercial puede emplear típicamente
un depósito de 1000 galones (3.780 l) y la pieza de cátodo colocada
entre las series de ánodos compartamentalizados en lados opuestos
del cátodo a lo largo de los lados del depósito.
Por la descripción anterior de la invención, los
expertos en la materia percibirán mejoras, cambios y modificaciones.
Se pretende que tales mejoras, cambios y modificaciones dentro de
los conocimientos de la técnica queden cubiertos por las
reivindicaciones anexas.
Claims (11)
1. Un aparato para aplicar un
electrorrevestimiento de zinc-níquel a una pieza
incluyendo:
- (a)
- un baño de electrochapado de zinc-níquel incluyendo un aditivo de amina y que tiene un pH superior a aproximadamente 14;
- (b)
- una pieza de cátodo en dicho baño;
- (c)
- un conjunto de ánodo en dicho baño incluyendo:
- (i)
- un recinto que define un compartimiento de anolito, siendo al menos una porción del recinto una membrana de intercambio iónico;
- (ii)
- un anolito en dicho compartimiento; y
- (iii)
- un ánodo de metal insoluble sumergido en dicho anolito;
donde el anolito es una sal
conductora o solución base y el ánodo es un metal o recubrimiento
metálico seleccionado a partir del grupo que consta de níquel,
cobalto, hierro, cromo y sus
aleaciones.
2. El aparato de la reivindicación 1, donde dicho
aditivo de amina es una poli(alquilenimina).
3. El aparato de la reivindicación 2, donde dicho
baño de zinc-níquel incluye
poli(etileniminas).
4. El aparato de la reivindicación 3, donde dicho
ánodo es níquel, una aleación de níquel, un recubrimiento de níquel,
o un recubrimiento de aleación de níquel y dicho anolito es una
solución de hidróxido de sodio o potasio incluyendo 50 a
aproximadamente 760 gramos por litro de hidróxido de sodio o
potasio.
5. El aparato de la reivindicación 4, donde dicho
ánodo es níquel no electrolítico o su aleación recubierto sobre un
sustrato, o níquel Watts o su aleación recubierto sobre un
sustrato.
6. Un proceso para aplicar un
electrorrevestimiento de zinc-níquel a una pieza
incluyendo los pasos de:
- (a)
- proporcionar el aparato de la reivindicación 1; y
- (b)
- aplicar un potencial al ánodo y la pieza de cátodo de dicho aparato para producir un flujo de corriente del ánodo al cátodo y el chapado de dicha pieza.
7. Un proceso para aplicar un
electrorrevestimiento de zinc-níquel a una pieza
incluyendo los pasos de:
- (a)
- proporcionar un baño de electrochapado de zinc-níquel incluyendo un aditivo de amina y que tiene un pH más de aproximadamente 14;
- (b)
- colocar una pieza de cátodo en dicho baño;
- (c)
- proporcionar un conjunto de ánodo en dicho baño incluyendo:
- (i)
- un recinto que define un compartimiento de anolito, siendo al menos una porción de dicho recinto una membrana de intercambio iónico;
- (ii)
- un anolito en dicho compartimiento; y
- (iii)
- un ánodo de metal insoluble sumergido en dicho anolito, donde el anolito es una sal conductora o solución base y el ánodo es un metal o recubrimiento metálico seleccionado a partir del grupo que consta de níquel, cobalto, hierro, cromo y sus aleaciones,
- (d)
- aplicar un potencial a dicho ánodo y cátodo para producir un flujo de corriente del ánodo al cátodo mediante dicha membrana de intercambio iónico.
8. El proceso de la reivindicación 7, donde dicho
aditivo de amina es poli(alquilenimina).
9. El proceso de la reivindicación 8, donde dicho
baño de zinc-níquel incluye
poli(etilenmimina).
10. Un proceso según la reivindicación 9, donde
dicho ánodo es níquel, una aleación de níquel, un recubrimiento de
níquel, o un recubrimiento de aleación de níquel y dicho anolito es
una solución de hidróxido de sodio o potasio incluyendo 50 a
aproximadamente 760 gramos por litro de hidróxido de sodio o
potasio.
11. Un proceso según la reivindicación 10, donde
dicho ánodo es níquel no electrolítico o su aleación recubierto
sobre un sustrato, o níquel Watts o su aleación recubierto sobre un
sustrato.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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Families Citing this family (18)
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