ES2248866T3 - Combinaciones de sustancias activas que contienen uno o mas agentes tensoactivos y sustancias oligomericas y polimericas que filtran los rayos uv con una repeticion periodica de grupos si-o. - Google Patents
Combinaciones de sustancias activas que contienen uno o mas agentes tensoactivos y sustancias oligomericas y polimericas que filtran los rayos uv con una repeticion periodica de grupos si-o.Info
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Abstract
COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS A PARTIR DE SUSTANCIAS TENSIOACTIVAS Y SUSTANCIAS FILTRANTES DE UV OLIGOMERICAS O POLIMERICAS CON GRUPOS QUE SE REPITEN PEIODICAMENTE DE SI - O -.
Description
Combinaciones de sustancias activas que contienen
uno o más agentes tensoactivos y sustancias oligoméricas y
poliméricas que filtran los rayos UV con una repetición periódica
de grupos Si-O.
La presente invención se refiere a unos
preparados fotoprotectores, en particular a los preparados
fotoprotectores cosméticos y dermatológicos.
Todo el mundo conoce el efecto nocivo de la parte
ultravioleta de la radiación solar en la piel. Mientras que las
radiaciones con una longitud de onda menor a 290 nm (la denominada
región UVC), son absorbidas por la capa de ozono en la atmósfera
terrestre, las radiaciones entre 290 nm y 320 nm, la denominada
región UVB, producen un eritema, una simple quemadura solar o bien
quemaduras de mayor o menor intensidad.
El punto máximo de actividad del eritema de la
luz solar equivale a la estrecha región de 308 nm.
Para protegerse de la radiación UVB se conocen
numerosos compuestos, entre los cuales se destacan principalmente
los derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido
4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido
salicílico, de la benzofenona así como del
2-fenilbencimidazol.
Incluso para la región comprendida entre 320 nm y
400 nm, la llamada región UVA, es importante disponer de sustancias
filtro, puesto que también sus radiaciones pueden causar daños. Así
se ha comprobado que la radiación UVA conduce a una alteración de
las fibras elásticas y de colágeno del tejido conjuntivo, que puede
envejecer la piel de forma prematura, y que puede ser la causa de
numerosas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas. La influencia
nociva de la radiación UVB puede intensificarse mediante la
radiación UVA.
Para protegerse de los rayos de la región UVA se
utilizan determinados derivados del dibenzoilmetano, cuya
fotoestabilidad (Int. J. Cosm. Science 10, 53(1988))
no se ha indicado de forma suficiente.
La radiación UV puede conducir también a
reacciones fotoquímicas, de manera que entonces los productos de
reacción fotoquímicos atacan el metabolismo de la piel.
Preferiblemente se trata de aquellos productos de reacción
fotoquímicos que contienen compuestos radicales, por ejemplo,
radicales de hidroxilo. Incluso los fotoproductos radicales no
definidos que se forman propiamente en la piel pueden, debido a su
elevada reactividad, pueden manifestar reacciones incontroladas.
Pero incluso el oxígeno singulete, un estado excitado no radical de
la molécula de oxígeno puede aparecer en la radiación UV, así como
epóxidos efímeros y muchos otros. El oxígeno singulete, por ejemplo,
se caracteriza frente al oxígeno triplete de presencia más habitual
(estado básico radical) por una reactividad elevada. En general,
existen también estados triplete reactivos (radicales), excitados de
la molécula de oxígeno.
Para evitar estas reacciones, pueden incorporarse
antioxidantes y/o captadores de radicales a los preparados
cosméticos o dermatológicos
En general, el procedimiento de fotoabsorción por
parte de las sustancias filtro se conoce muy bien y se ha
documentado, es decir, en los principales países industriales
existen listas positivas para el empleo de dichas sustancias, que
aplican escalas muy estrictas en la documentación. Para la
dosificación de las sustancias en los preparados, los valores de
extinción sirven asimismo como ayuda orientativa, pues pueden
aparecer imponderabilidades propiamente debido a los efectos
secundarios con las sustancias de la piel o de la superficie
cutánea. Además, en general, es difícil predecir como va a
distribuirse la sustancia filtro por la capa córnea de la piel.
El factor fotoprotector (FFP, que se conoce
también por su versión inglesa como SPF) indica cuanto tiempo más
puede irradiarse la piel protegida con el medio fotoprotector hasta
que aparezca la misma reacción del erythema que la de la piel no
protegida (es decir, diez veces más que la piel no protegida
equivale a SPF=10).
En cualquier caso, el consumidor espera por un
lado, no en último término una indicación fiable del fabricante
sobre el factor fotoprotector debido a los comentarios hechos
públicos sobre el llamado "agujero de ozono", y por otro lado
existe una tendencia del consumidor a elevados y superiores factores
fotoprotectores.
Las sustancias filtro de los rayos UV
habitualmente se presentan en forma disuelta en los preparados
fotoprotectores. Siguiendo la tecnología actual resultaba bastante
difícil incorporar dichas sustancias a los correspondientes
preparados como cuerpos sólidos en una distribución homogénea, para
obtener productos satisfactorios sin una pérdida notable de
efectividad.
Puesto que las sustancias filtro fotoprotectoras
son en general bastante caras, y puesto que la mayoría de sustancias
filtro fotoprotectoras se incorporan difícilmente en concentraciones
elevadas a los preparados cosméticos o dermatológicos, el cometido
de la invención consistía en conseguir preparados simples y a buen
precio que en el caso poco usual de concentraciones bajas de
sustancias filtro fotoprotectoras habituales alcanzaran valores SPF
bastante elevados o aceptables.
Las publicaciones
EP-A-0 383 655 y WP 93/04665 no
podían indicar el camino a la presente invención.
En las publicaciones
EP-A-392 883, WO 92/20690 y WO
93/04665 se describen las sustancias filtro de rayos UV preferidas,
que se caracterizan por, que los grupos cromóforos están unidos a
una estructura base con buenas propiedades de absorción de rayos UV,
que puede caracterizarse como un organosiloxano.
La incorporación de estas sustancias filtro de
los rayos UV a los preparados cosméticos o farmacéuticos y/o la
obtención de unos factores fotoprotectores elevados con estas
sustancias filtro era algo bastante difícil.
Resultaba sorprendente que el uso de sustancias
tensoactivas de fórmula general
donde A y A' equivalían a radicales
orgánicos iguales o diferentes, elegidos del grupo de los radicales
acilo y alquilo e hidroxiacilo ramificados y no ramificados,
saturados e insaturados, con 10-30 átomos de
carbono, así como del grupo de los hidroxiacilos unidos unos con
otros a través de funciones éster, según el
esquema
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{c} se elige del grupo de
los grupos alquilo ramificados y no ramificados con 1 hasta 20
átomos de carbono y R_{d} del grupo de los grupos alquileno
ramificados y no ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono y b
puede ser una cifra del 0 hasta el
200,
- a una cifra del 1 al 100, preferiblemente del 2
al 60, en particular del 5 al 40,
- Z un enlace simple o bien el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
---
\delm{C}{\delm{\para}{\delm{O}{\delm{\para}{R _{e} }}}}H
---
\vskip1.000000\baselineskip
- R_{a} y R_{b} independientemente uno de
otro se eligen del grupo de H, metilo,
- R_{e} se elige del grupo H, así como de los
radicales alquilo y acilo ramificados y no ramificados, saturados e
insaturados con 1 hasta 20 átomos de carbono,
para incrementar el factor fotoprotector de los
preparados cosméticos o dermatológicos que contienen sustancias
filtro de rayos UV oligómeras o polímeras con grupos
Si-O que se repiten periódicamente, se eligen del
grupo de sustancias, que se describen mediante las siguientes
estructuras generales:
o
bien
por lo
que
- -
- los radicales R y R'' representan radicales alquilo con 1-10 átomos de carbono o radicales fenilo.
- -
- Los radicales X, X' representan asimismo radicales orgánicos como R y R' o bien radicales como Y
- -
- r toma los valores de 0-100
- -
- s toma los valores de 0-20, por lo que al menos uno de los radicales X, X' equivale a un radical Y, si s = 0.
- -
- t toma valores de 0-10,
- -
- v toma valores de 1-10, por lo que la suma de v y t es mayor o igual a 3.
- -
- Y equivale al radical cromóforo responsable de la absorción UV y se elige preferiblemente del grupo formado por
donde R_{1}, R_{2},
independientemente uno de otro, representan grupos alquilo
ramificados o no ramificados de 1-10 átomos de
carbono, y donde R_{3}, R_{4}, R_{5}, independientemente uno
de otro, son átomos de hidrógeno o grupos alquilo ramificados o no
ramificados de 1-10 átomos de carbono y p equivale a
un número del 1 al 10. Q' y/o Q'' pueden ser, independientemente uno
de otro: H, grupos hidroxi, grupos alquilo ramificados o no
ramificados de 1 a 10 átomos de carbono, grupos alcoxi ramificados o
no ramificados con 1-10 átomos de
carbono,
eliminara los inconvenientes de la técnica
actual.
La fórmula estructural de la sustancia o
sustancias tensoactivas no puede interpretarse de manera que a
través del índice a todos los radicales representados en el
paréntesis R_{a}, R_{b} ó R_{e} deban ser iguales en toda la
molécula. Estos radicales pueden ser elegidos libremente en cada uno
de los fragmentos a
\vskip1.000000\baselineskip
---
\delm{C}{\delm{\para}{R _{a} }}H --- Z ---
\delm{C}{\delm{\para}{R _{b} }}H --- O
---
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo de las sustancias tensoactivas
empleadas especialmente preferidas en el sentido de la invención es
el PEG-30 dipolihidroxiestearato, que es
comercializado por la empresa ICI Surfactants con el nombre de
ARLACEL® p135.
Según la invención, las sustancias filtro de
rayos UV oligómeras o polímeras con grupos Si-O que
se repiten periódicamente se eligen preferiblemente del grupo de
sustancias filtro que se han descrito en las publicaciones
EP-A-392 883, WO 92/20690 y WP
93/04665.
A groso modo, estas sustancias filtro de rayos UV
oligómeras o polímeras, que pueden llamarse también "filtros
poliméricos", se describen mediante las estructuras generales
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o
bien
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Donde los radicales R y R'' representan radicales
orgánicos ordinarios, los radicales X, X' y representan o bien
radicales como R y R'' o radicales como Y, lo que se aclara a
continuación. r puede tener valores del 0 al 100, s valores de
0-20, por lo que al menos uno de los radicales X, X'
equivale a un radical Y, cuando s = 0. t puede tener valores de
0-10, v valores de 1-10, por lo que
la suma de v y t será mayor o igual a 3.
\newpage
Y equivale al cromóforo responsable de la
absorción UV. En particular los radicales R y R'' equivalen a
radicales alquilo con 1-10 átomos de carbono o
radicales fenilo. Los radicales cromóforo Y se eligen
preferiblemente del grupo
donde R_{1}, R_{2},
independientemente uno de otro, representan grupos alquilo
ramificados o no ramificados de 1-10 átomos de
carbono, y donde R_{3}, R_{4}, R_{5}, independientemente uno
de otro, son átomos de hidrógeno o grupos alquilo ramificados o no
ramificados de 1-10 átomos de carbono y p equivale a
un número del 1 al 10. Q' y/o Q'' pueden ser, independientemente uno
de otro: H, grupos hidroxi, grupos alquilo ramificados o no
ramificados de 1 a 10 átomos de carbono, grupos alcoxi ramificados o
no ramificados con 1-10 átomos de
carbono.
Muy especialmente Y se elige del grupo
donde R_{1} y R_{2} equivalen,
independientemente uno de otro, a un metilo o
etilo.
Los filtros poliméricos empleados conforme a la
invención son sustancias, en las cuales el grupo Y equivale a
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R o bien R'' son grupos
metilo, y donde R_{1} y/o R_{2} representan grupos etilo y/o
metilo y la relación estequiométrica de unidades de
Si-O, que llevan grupos cromóforo Y, respecto a las
unidades de Si-O que no llevan grupos cromóforo Y,
se sitúa en el intervalo de 1:20 hasta 1:10, en particular de
1:15.
Las formas de ejecución especialmente preferidas
de la presente invención son las que, sin embargo, contienen el
radical
como
Y.
La periodicidad que viene indicada por los
índices r,s,t,v en los filtros poliméricos no se interpretará de
manera que para el índice previamente establecido todos los
radicales Y o R o R'' deban ser idénticos.
Resultaba sorprendente e imprevisible para el
técnico, que el empleo de sustancias tensoactivas empleadas conforme
a la invención llevara a incrementar el factor fotoprotector de los
preparados cosméticos o dermatológicos, que contenían los filtros
poliméricos empleados conforme a la invención.
Además sorprendía también que el uso de
sustancias tensoactivas empleadas conforme a la invención condujera
a mejorar la manejabilidad de los filtros poliméricos empleados
según la invención en los preparados cosméticos o
dermatológicos.
La cantidad total de sustancias tensoactivas
empleadas conforme a la invención en los preparados cosméticos o
dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y
el 10,0% en peso, preferiblemente entre el 0,5 y el 6,0% en peso,
respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de filtros poliméricos
empleados conforme a la invención en los preparados cosméticos o
dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y
el 10,0% en peso, preferiblemente entre el 0,5 y el 6,0% en peso,
respecto al peso total de los preparados.
Los preparados cosméticos y dermatológicos
conforme a la invención contienen además pigmentos inorgánicos a
base de óxidos de metales y/o otros compuestos metálicos insolubles
o difícilmente solubles en agua, en particular el óxido de titanio
(TiO_{2}), de zinc (ZrO), hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}),
zirconio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (por ejemplo,
MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (por ejemplo,
Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes así
como mezclas de dichos óxidos. Se trata preferiblemente de pigmentos
a base de TiO_{2}.
Resulta preferible en el sentido de la presente
invención, aunque no obligatorio, el que los pigmentos inorgánicos
se presenten en forma hidrófoba, es decir, que hayan sido tratados
superficialmente sin agua. Este tratamiento superficial puede
consistir en que los pigmentos se hayan provisto de una delgada capa
hidrófoba por medio de un método conocido.
Dicho método consiste, por ejemplo, en que la
capa superficial hidrófoba se crea conforme a una reacción
n \ TiO_{2} + m \ (RO)_{3}
Si-R' \rightarrow n \ TiO_{2} \
(oberfl.)
donde n y m son parámetros
estequiométricos cualesquiera, R y R' son los radicales orgánicos
deseados. Por ejemplo, análogamente al DE-OS 33 14
742, se prefieren los pigmentos hidrófobos
representados.
Los pigmentos TiO_{2} preferidos son por
ejemplo los que se obtienen bajo la denominación comercial T 805 de
la empresa Degussa.
Los preparados conforme a la invención pueden
contener también pigmentos en forma de óxidos amorfos a los rayos X.
Estos pigmentos son óxidos metálicos o semimetálicos, los cuales
permiten reconocer alguna o ninguna estructura cristalina en los
experimentos de difracción de rayos X. A menudo dichos pigmentos se
obtienen por reacción a la llama, por ejemplo, cuando un halogenuro
metálico o semimetálico se transforma en una llama con hidrógeno y
aire (o bien oxígeno puro).
Los pigmentos en forma de óxidos amorfos a los
rayos X conocidos y empleados habitualmente en la galénica cosmética
o dermatológica son los óxidos de silicio del tipo Aerosil®
(CAS-nº 7631-86-9).
Los Aerosil® procedentes de DEGUSSA, se caracterizan por un tamaño
de partícula pequeño (por ejemplo, entre 5 y 40 nm), por lo que las
partículas se han previsto como partículas en forma de esfera de una
dimensión única. Desde el punto de vista macroscópico los Aerosil®
se reconocen como un polvo blanco cerrado. En el sentido de la
presente invención, se prefieren pigmentos de dióxido de silicio
amorfos a los rayos X y entre estos se prefieren los del tipo
Aerosil®.
Los tipos Aerosil® preferidos son por ejemplo
Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil® 200, Aerosil®
300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX 80, Aerosil® MOX 170, Aerosil® COK
84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R812, Aerosil® R972,
Aerosil® R974, Aerosil® R976.
Los preparados fotoprotectores cosméticos o
dermatológicos conforme a la invención contiene un 0,1 hasta 20% en
peso, preferiblemente 0,5 hasta 10% en peso, muy especialmente 1
hasta 5% en peso de pigmentos de óxidos amorfos a los rayos X.
La cantidad total de pigmentos inorgánicos, en
particular, de micropigmentos inorgánicos hidrófobos en los
preparados cosméticos o dermatológicos acabados se elige
preferiblemente del intervalo del 0,1-30% en peso,
del 0,1-10,0, en particular del
0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
Las fórmulas fotoprotectoras cosméticas y/o
dermatológicas conforme a la invención pueden estar compuestas como
de ordinario y servir para la fotoprotección cosmética y/o
dermatológica, además de para el tratamiento, el cuidado y la
limpieza de la piel y/o del pelo y como producto de maquillaje en la
cosmética decorativa.
En su empleo, los preparados cosméticos y
dermatológicos se aplican en una cantidad suficiente, la habitual
para los cosméticos que se emplean en la piel y/o en el cabello.
Se prefieren especialmente aquellos preparados
cosméticos y dermatológicos que se presentan en forma de un
protector solar. Pueden contener preferiblemente al menos otro
filtro UVA y/o al menos otro filtro UVB y/o como mínimo un pigmento
inorgánico, a ser posible un micropigmento inorgánico.
Los preparados cosméticos y dermatológicos
conforme a la invención pueden contener sustancias auxiliares
cosméticas, como las que habitualmente se emplean en dichos
preparados, por ejemplo, conservantes, bactericidas, perfumes,
sustancias para evitar la espuma, colorantes, pigmentos que tienen
una acción colorante, espesantes, sustancias que contienen humedad,
grasas, aceites, parafinas o bien otros componentes habituales de
una fórmula cosmética o dermatológica como alcoholes, polioles,
polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes
orgánicos o derivados de silicona.
Se prefiere en general un contenido adicional en
antioxidantes. Según la invención pueden emplearse como
antioxidantes favorables todos los antioxidantes adecuados o usuales
para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Se prefieren los antioxidantes que se eligen del
grupo compuesto por aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina,
tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido
urocanínico) y sus derivados, péptidos como
D,L-carnosina, D-Carnosina,
L-Carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina),
carotinoides, carotina(por ejemplo,
\alpha-carotina,
\beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido
clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por
ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, tiouracilo de
propilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión,
cistena, cistina, cistamina y sus ésteres de glucosilo,
n-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y
laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo,
colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de
dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y
sus derivados (éster, éter, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por
ejemplo, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina,
butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en unas
dosis muy bajas toleradas (por ejemplo, pmol hasta \mumol/kg),
además de quelatos metálicos (por ejemplo, ácidos
\alpha-hidroxisebácicos, ácido palmítico, ácido
fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por
ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido
humínico, ácido galénico, extractos de galeno, bilirrubina,
biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y
sus derivados (por ejemplo, ácido
\gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico),
ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de
ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo),
tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E),
vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato
de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados,
\alpha-glucosilrutina, ácido ferulaico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol,
butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido de
nordihidroguayarete, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por
ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo,
metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido
de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los
derivados adecuados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres,
azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos
principios activos menciona-
dos.
dos.
La cantidad de antioxidantes previamente
mencionados (uno o varios compuestos) en los preparados es
preferiblemente del 0,001 hasta del 30% en peso, en particular del
0,05 hasta del 20% en peso, especialmente del 1-10%
en peso respecto al peso total del preparado.
Siempre que la vitamina E y/o sus derivados
equivalgan al o a los antioxidantes, resulta preferible elegir su
concentración correspondiente del intervalo del
0,001-10% en peso respecto al peso total de la
composición.
La cantidad de antioxidantes previamente
mencionados (uno o varios compuestos) en los preparados es
preferiblemente del 0,001 hasta del 30% en peso, en particular del
0,05 hasta del 20% en peso, especialmente del 1-10%
en peso respecto al peso total del preparado.
Siempre que la vitamina E y/o sus derivados
equivalgan al o a los antioxidantes, resulta preferible elegir su
concentración correspondiente del intervalo del
0,001-10% en peso respecto al peso total de la
composición.
Siempre que la vitamina A o bien los derivados de
la vitamina A o bien las carotinas o sus derivados equivalga al o a
los antioxidantes, resulta preferible elegir sus concentraciones
correspondientes del intervalo del 0,001-10% en peso
respecto al peso total de la formulación.
La fase lipídica puede elegirse preferiblemente
del grupo de sustancias siguiente:
- -
- Aceites, como los triglicéridos del ácido caprínico o caprílico, además de aceites naturales como por ejemplo el aceite de ricino;
- -
- Aceites minerales, parafinas minerales
- -
- Grasas, parafinas y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferiblemente los ésteres de ácidos grasos con alcoholes de número bajo de C, por ejemplo, con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o bien ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanos de número de C bajo o con ácidos grasos;
- -
- Benzoatos de alquilo;
- -
- Aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos así como formas mixtas de los mismos.
La fase oleica de las emulsiones, los geles
oleicos o las hidrodispersiones o lipodispersiones en el sentido de
la presente invención se elige preferiblemente del grupo de ésteres
de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados
y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de
C y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no
ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 C, del grupo de
ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o
insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de
cadena de 3 hasta 30 C. Dichos esteroles pueden ser elegidos
preferiblemente del grupo del miristato de isopropilo, palmitato de
isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato
de n-butilo, laurato de n-hexilo,
oleato de n-decilo, estearato de isooctilo,
estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de
2-etilhexilo, laurato de
2-etilhexilo, estearato de
2-hexildecilo, palmitato de
2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de
oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo así como mezclas
sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, por
ejemplo, aceite de jojoba.
Además la fase oleica se puede elegir
preferiblemente del grupo de hidrocarburos y parafinas ramificados y
no ramificados, de aceites de silicona, de éter de dialquilo, del
grupo de alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no
ramificados, así como de triglicéridos de ácidos grasos, es decir el
éster de triglicerina de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o
insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de
cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 a 18 átomos de C. Los
triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse preferiblemente del
grupo de aceites naturales, sintéticos y semisintéticos, por
ejemplo, el aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja,
aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de palma, aceite de
almendras, aceite de coco, aceite de palmiste y similares.
Incluso se puede emplear cualquier mezcla de
componentes de aceite y de parafina preferiblemente en el sentido de
la presente invención. Puede ser una ventaja emplear ceras, por
ejemplo, palmitato de cetilo, como componentes lipídicos únicos de
la fase oleica.
Es preferible elegir la fase oleica del grupo del
isoestearato de 2-etilhexilo, octildodecanol,
isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, cocoato de
2-etilhexilo, benzoato de
C_{12-15}-alquilo, triglicérido
del ácido capril-caprínico, éter dicaprílico.
Se prefieren las mezclas de benzoato de
C_{12-15}-alquilo y isoestearato
de 2-etilhexilo, las mezclas de benzoato de
C_{12-15}-alquilo e isononanoato
de isotridecilo así como las mezclas de benzoato de
C_{12-15}-alquilo, isoestearato de
2-etilhexilo y isononanoato de isotridecilo.
Se prefieren los hidrocarburos se emplean
preferiblemente el aceite de parafina, escualano y escualeno en el
sentido de la presente invención.
Puede ser preferible que la fase oleica presente
un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales, o bien que
conste únicamente de aquellos aceites, entre los que se prefiere el
empleo de aceite o aceites de silicona y un contenido adicional de
otros componentes de fase oleica.
Se prefiere el empleo de la ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona a emplear.
Pero también se prefiere el empleo de otros aceites de silicona en
el sentido de la presente invención, por ejemplo,
hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano,
poli(metil-fenilsiloxano).
Se prefieren especialmente mezclas de
ciclometicona y de isononanoato de isotridecilo, de ciclometicona y
de isoestearato de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de los preparados conforme a la
invención contiene preferiblemente
- -
- Alcoholes, dioles o polioles de número de carbonos bajo, así como sus éteres, preferiblemente el etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, éter de etilenglicolmonoetílico o monobutílico, éter de propilenglicolmonometílico, -monoetílico o monobutílico, éter de dietilenglicolmonometílico o monoetílico y productos análogos, además de alcoholes de número bajo de carbonos, por ejemplo, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como en particular uno o varios espesantes, el cual o los cuales pueden elegirse preferiblemente del grupo del dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos, o bien sus derivados, por ejemplo, ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, preferiblemente del grupo de los poliacrilatos, en particular un poliacrilato del grupo de los llamados carbopoles, por ejemplo carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, solos o en combina- ción.
Según la invención, el SPF aumenta
considerablemente mediante el empleo de filtros poliméricos en
preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen los habituales
filtros UVA y/o UVB en la fase lipídica y/o en la fase acuosa.
En particular el SPF aumenta considerablemente
debido al empleo de filtros poliméricos en preparados cosméticos o
dermatológicos, que contienen sustancias que absorben la radiación
UV en la zona UVB, por lo que la cantidad total de dichas sustancias
filtro equivale, por ejemplo, al 0,1% en peso hasta el 30% en peso,
preferiblemente al 0,5% hasta el 20% en peso, en particular al 3
hasta el 15% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Dichos filtros UVB pueden ser solubles en aceite
o en agua. Las sustancias filtro UVB solubles en aceite preferidas
son, por ejemplo:
- -
- Derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-(dimetil-amino)-benzoico, el éster amílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;
- -
- 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-triazina;
- -
- Ester del ácido benzalmalónico, preferiblemente el éster di(2-etilhexílico) del ácido 4-metoxi-benzalmalónico;
- -
- Ester del ácido cinámico, preferiblemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico;
- -
- Derivados de la benzofenona, preferiblemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzo-fenona;
Las sustancias filtro UVB solubles en agua
preferidas son, por ejemplo:
- -
- Derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.
La lista de los mencionados filtros UVB, que
pueden emplearse en el sentido de la presente invención, no debe ser
limitada.
En particular, el SPF aumenta considerablemente
debido al empleo de filtros poliméricos en preparados cosméticos o
dermatológicos, que contienen sustancias que absorben la radiación
UV en la zona UVB, por lo que la cantidad total de dichas sustancias
filtro equivale, por ejemplo, al 0,1% en peso hasta el 30% en peso,
preferiblemente al 0,5% hasta el 10% en peso, en particular al 1
hasta el 6% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de sustancias filtro UV
solubles en agua en los preparados cosméticos o dermatológicos se
elige del intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso, preferiblemente
el 0,5 y el 6,0% en peso, respecto al peso total de los
preparados.
La cantidad total de ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
o bien de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos
se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia,
preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso,
preferiblemente el 0,5 y el 6,0% en peso, respecto al peso total de
los preparados.
La cantidad total de ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
o bien de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos
se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia,
preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso,
preferiblemente el 0,5 y el 6,0% en peso, respecto al peso total de
los preparados.
La cantidad total de ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico
o bien de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos
se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia,
preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso,
preferiblemente el 0,5 y el 6,0% en peso, respecto al peso total de
los preparados.
La cantidad total de ácido
2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico
o bien de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos se
elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia,
preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso,
preferiblemente el 0,5 y el 6,0% en peso, respecto al peso total de
los preparados.
La cantidad total de ácido
benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico
o bien de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos se
elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia,
preferiblemente del intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso,
preferiblemente el 0,5 y el 6,0% en peso, respecto al peso total de
los preparados.
La cantidad total del éster
tris-(2-etilhexílico) del ácido
4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)tris-benzoico
en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige, en caso de
que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del
intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso, preferiblemente el 0,5 y
el 6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total del
4-(tert.butil)-4'-metoxidibenzoilmetano
en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige, en caso de
que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del
intervalo entre el 0,1 y el 10,0% en peso, preferiblemente el 0,5 y
el 6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total del
4-metilbencilidenalcanfor en los preparados
cosméticos o dermatológicos se elige, en caso de que se desee la
presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo entre el
0,1 y el 10,0% en peso, preferiblemente el 0,5 y el 6,0% en peso,
respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de
2-etilhexil-p-metoxi-cinamato
en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige, en caso de
que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del
intervalo entre el 0,1 y el 15,0% en peso, preferiblemente el 0,5 y
el 7,5% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Y otra sustancia filtro fotoprotectora que se
emplea adicionalmente de un modo preferido conforme a la invención
es el
etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato
(octocrileno), que es comercializado por BASF bajo el nombre de
UVINUL® n 539 y se caracteriza por la estructura siguiente:
La cantidad total de
etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato
en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige, en caso de
que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del
intervalo entre el 0,1 y el 15,0% en peso, preferiblemente el 0,5 y
el 10,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Además también puede ser una ventaja incorporar
otros filtros UVA y/o UVB a los preparados cosméticos o
dermatológicos, por ejemplo, determinados derivados del ácido
salicílico como el 4-isopropilbenzilsalicilato,
2-etilhexilsalicilato (=octilsalicilato),
Homomentilsalicilato.
La cantidad total de uno o varios derivados del
ácido salicílico en los preparados cosméticos o dermatológicos se
elige preferiblemente del orden del 0,1-15,0% en
peso, preferiblemente del 0,5-8,0% en peso, respecto
al peso total de los preparados. Si se elige salicilato de
etilhexilo, resulta preferible elegir su cantidad total del orden
del 0,1-5,0% en peso, en particular del
0,5-2,5% en peso. Cuando se elige salicilato de
homomentilo, resulta preferible elegir su cantidad total del orden
del 0,1-10,0% en peso, en particular del
0,5-5,0% en peso.
El SPF de los preparados cosméticos o
dermatológicos, que contienen cualquiera de las sustancias filtro
UV, tanto como sustancias individuales o en algún tipo de mezclas
entre ellas, por lo que la cantidad total de dichas sustancias
filtro es, por ejemplo, del 0,1% hasta del 30% en peso,
preferiblemente del 0,5 hasta del 10% en peso, en particular del 1
hasta el 6% en peso, respecto al peso total de los preparados,
aumenta considerablemente según la invención debido al empleo de las
combinaciones de sustancias activas conforme a la invención.
Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente
invención, sin que por ello la limiten. Todos los datos de
cantidades y porcentajes se refieren, mientras no se indique lo
contrario, al peso y a la cantidad total o bien al peso total de los
preparados.
La denominación "filtro polimérico X"
equivale en los ejemplos a una sustancia, en la cual Y representa al
grupo
en el cual R o R'' equivalen a
grupos metilo, y en el cual R_{1} y R_{2} equivalen a grupos
etilo y en el cual la relación estequiométrica de las unidades
Si-O, que soportan grupos cromóforo Y, respecto a
las unidades Si-O, que no llevan grupos cromóforo Y,
es de
1:15.
| Crema de protección solar | |
| Arlacel® P135 | 5,00 |
| Softisan® 100 | 3,00 |
| Glicerina | 3,00 |
| Lunacera S | 0,50 |
| Sulfato de magnesio | 0,70 |
| Aceite mineral | 3,00 |
| Filtro polimérico X | 10,00 |
| Éter de caprililo | 8,00 |
| Uvinul® T150 | 3,00 |
| Isononanoato de cetearilo | 6,00 |
| Conservante | c.s. |
| Perfume | c.s. |
| Agua desmineralizada | hasta 100,00 |
| Loción de protección solar | |
| Arlacel® P135 | 5,00 |
| DC Q2-5200 | 1,20 |
| Estearato de magnesio | 0,05 |
| Butilenglicol | 5,00 |
| Elfacos® C26 | 1,00 |
| Sulfato de magnesio | 0,50 |
| Isohexadecano | 7,00 |
| Triglicérido cáprico/caprílico | 5,00 |
| Isononanoato de cetearilo | 7,00 |
| Filtro polimérico X | 3,00 |
| Octocrileno | 5,00 |
| ZnO | 2,50 |
| TiO_{2} | 10,00 |
| Uvinul® T150 | 5,00 |
| Conservante | c.s. |
| Perfume | c.s. |
| Agua desmineralizada | hasta 100,00 |
| Loción de protección solar | |
| Arlacel® P135 | 3,00 |
| Estearato de magnesio | 0,05 |
| Butilenglicol | 5,00 |
| Elfacos® C26 | 1,00 |
| Sulfato de magnesio | 0,50 |
| Isohexadecano | 7,00 |
| Triglicérido cáprico/caprílico | 5,00 |
| Isononanoato de cetearilo | 7,00 |
| Filtro polimérico X | 7,00 |
| Eusolex® 232 | 3,00 |
| Parsol® 1789 | 2,00 |
| Eusolex® 6300 | 4,00 |
| Uvinul® T150 | 5,00 |
| Conservante | c.s. |
| Perfume | c.s. |
| Agua desmineralizada | hasta 100,00 |
Claims (1)
1. Utilización de sustancias tensoactivas de la
fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde A y A' son radicales
orgánicos iguales o distintos, elegidos del grupo de radicales
alquilo y acilo ramificados y no ramificados, saturados y no
saturados y radicales hidroxiacilo con 10-30 átomos
de carbono así como del grupo de hidroxiacilos unidos unos con otros
por funciones éster, según el
esquema
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{c} se elige del grupo de
los grupos alquilo ramificados y no ramificados con 1 hasta 20
átomos de carbono y R_{d} del grupo de los grupos alquileno
ramificados y no ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono y b
puede ser una cifra del 0 hasta el
200,
- a una cifra del 1 al 100, preferiblemente del 2
al 60, en particular del 5 al 40,
- Z un enlace simple o bien el grupo
\vskip1.000000\baselineskip
---
\delm{C}{\delm{\para}{\delm{O}{\delm{\para}{R _{e} }}}}H
---\vskip1.000000\baselineskip
- R_{a} y R_{b} independientemente uno de
otro se eligen del grupo de H, metilo,
- R_{e} se elige del grupo H, así como de los
radicales alquilo y acilo ramificados y no ramificados, saturados e
insaturados con 1 hasta 20 átomos de carbono,
\newpage
para incrementar el factor fotoprotector de los
preparados cosméticos o dermatológicos que contienen sustancias
filtro de rayos UV oligómeras o polímeras con grupos
Si-O que se repiten periódicamente, se eligen del
grupo de sustancias, que se describen mediante las siguientes
estructuras generales:
o
bien
por lo
que
- -
- los radicales R y R'' representan radicales alquilo con 1-10 átomos de carbono o radicales fenilo.
- -
- Los radicales X, X' representan asimismo radicales orgánicos como R y R' o bien radicales como Y
- -
- r toma los valores de 0-100
- -
- s toma los valores de 0-20, por lo que al menos uno de los radicales X, X' equivale a un radical Y, si s =0.
- -
- t toma valores de 0-10,
- -
- v toma valores de 1-10, por lo que la suma de v y t es mayor o igual a 3.
- -
- Y equivale al radical cromóforo responsable de la absorción UV y se elige preferiblemente del grupo formado por
donde R_{1}, R_{2},
independientemente uno de otro, representan grupos alquilo
ramificados o no ramificados de 1-10 átomos de
carbono, y donde R_{3}, R_{4}, R_{5}, independientemente uno
de otro, son átomos de hidrógeno o grupos alquilo ramificados o no
ramificados de 1-10 átomos de carbono y p equivale a
un número del 1 al 10. Q' y/o Q'' pueden ser, independientemente uno
de otro: H, grupos hidroxi, grupos alquilo ramificados o no
ramificados de 1 a 10 átomos de carbono, grupos alcoxi ramificados o
no ramificados con 1-10 átomos de
carbono.
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|---|---|---|---|
| DE19735899A DE19735899A1 (de) | 1997-08-19 | 1997-08-19 | Wirkstoffkombinationen aus einer oder mehreren grenzflächenaktiven Substanzen und oligomeren oder polymeren UV-Filtersubstanzen mit periodisch sich wiederholenden Si-0-Gruppen |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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