ES2246880T3 - Metodo para aumentar la retencion y el escurrido en la produccion del papel usando polimeros en dispersion anionicas o no ionicas hidrosolubles, de alto peso molecular. - Google Patents
Metodo para aumentar la retencion y el escurrido en la produccion del papel usando polimeros en dispersion anionicas o no ionicas hidrosolubles, de alto peso molecular.Info
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Abstract
Método para aumentar la retención y el escurrido en una mezcla de producción de papel, consistente en añadir a la mezcla entre 0, 02 libras de polímero/tonelada y 20 libras de polímero/tonelada de un polímero en dispersión hidrosoluble de alto peso molecular, en el que el polímero en dispersión tiene una viscosidad Brookfield volumétrica de 10 a 25.000 cps a 25oC y comprende de 5 a 50% en peso de un polímero hidrosoluble preparado por polimerización en condiciones formadoras de radicales libres a un pH de más de 5 hasta 8 en una solución acuosa de una sal hidrosoluble en presencia de un estabilizador: i. 0 a 30 moles% de ácido acrílico o ácido metacrílico o las sales de metal alcalino, metal alcalino-térreo o de amonio del mismo, y ii. 100 a 70 moles % de acrilamida; en el que el estabilizador es un copolímero aniónico hidrosoluble de ácido acrílico o ácido metacrílico y ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico que tiene una viscosidad intrínseca en 1 M NaNO3 de 0, 1-10 dl/g y comprende de 0, 1 a 5% en peso basado en el peso total de la dispersión, y se selecciona la sal hidrosoluble dentro del grupo consistente en halogenuros, sulfatos, y fosfatos de amonio, metal alcalino y metal alcalino- térreo y comprende de 5 a 40% en peso basado en el peso de la dispersión.
Description
Método para aumentar la retención y el escurrido
en la producción del papel usando polímeros en dispersión aniónicas
o no iónicas hidrosolubles, de alto peso molecular.
Esta invención se refiere a un método para
aumentar la retención y el escurrido en la fabricación del papel
usando polímeros en dispersión aniónica o no iónica, hidrosolubles,
de alto peso molecular.
En la fabricación del papel, una mezcla papelera
se transforma en una hoja de papel. La mezcla papelera es una
suspensión acuosa de fibra celulósica que tiene un contenido de
fibra de aproximadamente el 4% en peso (porcentaje en peso seco de
sólidos en la mezcla) o menos, y generalmente alrededor del 1,5% o
menos, y a menudo por debajo del 1% aguas arriba de la máquina
papelera, mientras que la hoja acabada tiene típicamente menos del
6% en peso de agua. Por consiguiente, los aspectos de
deshidratación y de retención de la industria papelera son
extremadamente importantes para el rendimiento y coste de la
manufactura.
La deshidratación por gravedad es el método
preferido de escurrido debido a su coste relativamente bajo. Después
del escurrido por gravedad se usa métodos de escurrido más costosos
para la deshidratación, por ejemplo, secado por vacío, por prensado,
con mantilla de fieltro y prensado, evaporación y similares. En la
práctica actual se emplea una combinación de tales métodos para
deshidratar o secar la hoja al contenido de agua deseado. Dado que
el escurrido por gravedad es a la vez el primer método de
deshidratación empleado y el menos costoso, una mejora en el
rendimiento de este proceso de escurrido disminuirá la cantidad de
agua que es preciso retirar por otros métodos y por consiguiente
mejorar el rendimiento global de deshidratación y reducirá el coste
de la misma.
Otro aspecto de la producción del papel que es
extremadamente importante para el rendimiento y coste es la
retención de componentes de la mezcla sobre/y dentro de la esterilla
de fibras. La mezcla papelera representa un sistema que contiene
cantidades importantes de pequeñas partículas estabilizadas por
fuerzas coloidales. La mezcla papelera contiene además, de las
fibras celulósicas, partículas de un tamaño comprendido entre 5 y
1000 nm aproximadamente que consisten, por ejemplo en finos
celulósicos, cargas minerales (empleadas para incrementar la
opacidad, el brillo y otras características del papel) y otras
partículas pequeñas que generalmente, sin la inclusión de uno o más
auxiliares de retención, pasarían en una cantidad significativa a
través de los espacios (poros) entre la esterilla formada por las
fibras celulósica en la máquina papelera.
La mayor retención de finos, cargas, y otros
componentes de la carga permite, para una determinada calidad de
papel, una reducción en el contenido de fibra celulósica de tal
papel. Como se utiliza pastas de menor calidad para reducir los
costes de producción del papel, el aspecto de retención en la
producción del papel se hace más importante dado que el contenido de
finos de tales pastas de calidad inferior es en general más elevado.
La mayor retención disminuye también la cantidad de tales sustancias
que se pierde en el agua de fabricación del papel y reduce por tanto
la cantidad de costes de material, el coste de eliminación de
residuos y los aspectos adversos que ello ocasiona en el entorno. Es
generalmente deseable reducir la cantidad de material empleada en un
proceso papelero para un fin determinado, sin disminuir el resultado
perseguido. Tales reducciones de aditivo pueden realizar tanto un
ahorro de coste de material como de beneficios de manipulación y de
elaboración.
Otra característica importante de un proceso
papelero dado es la formación de la hoja de papel producida. La
formación puede determinarse por la varianza en la transmisión de la
luz dentro de una hoja de papel, y una alta varianza es indicativa
de una mala formación. Cuando la retención aumenta a un nivel alto,
por ejemplo un nivel de retención del 80 ó 90%, el parámetro de
formación disminuye generalmente.
Se han utilizado varios aditivos químicos en un
intento de incrementar la tasa a la que escurre el agua de la hoja
formada, e incrementar la cantidad de finos y carga retenida en la
hoja. El uso de polímeros hidrosolubles de alto peso molecular
constituye una mejora significativa en la fabricación del papel.
Estos polímeros de alto peso molecular actúan como floculantes,
formando grandes copos que se depositan en la hoja. Ayudan también a
la deshidratación de la hoja. Para que sean efectivos, los programas
convencionales de retención de polímero sencillo y dual y de
escurrido requieren la incorporación de un componente de peso
molecular más elevado como parte del programa. En estos programas
convencionales, el componente de alto peso molecular se añade
después de un punto de alto cizallamiento en el sistema de flujo del
material que conduce a la caja de cabeza de la máquina papelera.
Esto es necesario ya que los copos se forman principalmente por un
mecanismo de puenteado y su descomposición es un proceso en gran
medida irreversible. Por esta razón, la mayor parte del rendimiento
de retención y de escurrido de un floculante se pierde alimentándolo
antes de un punto de alto cizallamiento. En su detrimento, la
alimentación de polímeros de alto peso molecular después del punto
de alto cizallamiento conduce a menudo a problemas de formación. Los
requerimientos de alimentación de los polímeros y copolímeros de
alto peso molecular que proporcionan una retención mejorada
conducen a menudo a un compromiso entre retención y formación.
Aunque tienen éxito, los programas de floculante
de alto peso molecular se mejoran por la adición de las llamadas
"micropartículas" inorgánicas. Uno de tales programas empleado
para proporcionar una combinación mejorada de retención y
deshidratación es descrito en las patentes estadounidenses nº
4.753.710 y 4.913.775 incorporadas aquí como referencia, en las que
se añade un polímero catiónico lineal de alto peso molecular a la
suspensión papelera celulósica acuosa antes de aplicar cizallamiento
a la suspensión, seguido por la adición de bentonita después de la
aplicación de cizallamiento. El cizallamiento es proporcionado
generalmente por una o más de las etapas de limpieza, mezclado y
bombeo del proceso de fabricación del papel, y el cizallamiento
deshace en microcopos los grandes copos formados por el polímero de
alto peso molecular. Entonces se presenta más aglomeración con la
adición de las partículas de arcilla de bentonita.
Aunque, como se ha descrito más arriba, la
micropartícula es añadida típicamente a la mezcla después del
floculante y después de por lo menos una zona de cizallamiento, se
puede observar también efecto micropartícula si se añade la
micropartícula antes que el floculante y la zona de cizallamiento
(patente estadounidense 4.305.781).
Otro programa en el que se inyecta un aditivo
antes del floculante es el llamado tratamiento
"mejorador/floculante". Los programas mejor adores se componen
de la adición de un mejorador tal como resina de
fenol-formaldehido a la mezcla, seguido por la
adición de un floculante no iónico de alto peso molecular tal como
óxido de polietileno (patente estadounidense nº 4.070.236). En tales
sistemas, el mejorador incrementa el rendimiento de floculante.
En un programa de ayuda de retención y escurrido
de polímero/micropartícula sencillo, un floculante, típicamente un
polímero catiónico, es el único material polímero añadido junto con
la micropartícula. Otro método para mejorar la floculación de finos
celulósicos, cargas minerales y otros componentes de la mezcla sobre
la esterilla de fibras usando una micropartícula está en combinación
con un programa polímero dual que usa, además de la micropartícula,
un sistema floculante coagulante y floculante. En tal sistema se
añade primeramente un coagulante, por ejemplo, un polímero catiónico
sintético de bajo peso molecular o almidón catiónico. El coagulante
puede ser también un coagulante inorgánico tal como alumbre o
cloruros de polialuminio. Esta adición puede tener lugar en uno o
varios puntos dentro del sistema de formación de la mezcla papelera,
incluyendo el material espeso, sistema de agua residual, o material
diluido de una máquina, pero sin limitarse a ellos. Este coagulante
reduce generalmente las cargas de superficie negativas que están
presentes en las partículas de la mezcla papelera, tales como finos
coloidales y cargas minerales, y consigue por tanto un grado de
aglomeración de tales partículas. Sin embargo, en presencia de otras
especies aniónicas detrimentales, el coagulante sirve para
neutralizar las especies interferidoras que permiten agregación con
la adición subsiguiente de un floculante. Tal floculante es
generalmente un polímero sintético de alto peso molecular que
puentea las partículas y/o aglomerados, desde una superficie a otra,
ligando las partículas en aglomerados más grandes. La presencia de
tales aglomerados grandes en la composición papelera, cuando se está
formando la esterilla de fibras de la hoja de papel, aumenta la
retención. Los aglomerados son separados por filtración del agua
sobre la hoja de fibras, mientras que las partículas no aglomeradas
pasarían, en gran medida, a través de tal hoja de papel. En tal
programa puede invertirse con éxito el orden de adición de la
micropartícula y floculante.
Sin embargo, se sigue necesitando desarrollar
nuevas ayudas de retención para incrementar el rendimiento de la
producción de pasta o papel.
La patente U.S. de titular común nº 5.605.970
describe un proceso para preparar ciertas dispersiones polímeras
aniónicas de alto peso molecular. La patente U.S. de titular común
nº 5.837.776 describe ciertos floculantes aniónicos de alto peso
molecular y un proceso para su preparación. Un proceso para la
producción de una dispersión polímera hidrosoluble en presencia de
un dispersante, en el que el dispersante puede ser ácido
poli(2-acrilamido-2-metil
propano sulfónico (AMPS)) o un copolímero que tenga 30 o más por
ciento molar de AMPS es descrito en EP 0 183 466.
Esta invención es relativa a un método para
aumentar la retención y el escurrido en una mezcla papelera tal
como se ha definido en la presente reivindicación 1.
"Monómero" quiere decir un compuesto
alílico, vinílico o acrílico polimerizable.
"Monómero aniónico" quiere decir un monómero
según se ha definido aquí que posee una carga negativa neta.
Monómeros aniónicos representativos incluyen el ácido acrílico,
ácido metacrílico, ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propano
sulfónico, ácido acrilamidometilbutanoico, ácido maleico, ácido
fumárico, ácido itacónico, ácido vinil sulfónico, ácido estireno
sulfónico, ácido vinil fosfónico, ácido alilsulfónico, ácido
alilfosfónico, acrilamida sulfometilada, acrilamida fosfonometilada
y sus sales de metales alcalinos, alcalino-térreos
hidrosolubles y de amonio. La elección del monómero aniónico se basa
en varios factores que incluyen la habilidad del monómero para
polimerizar con el comonómero deseado, el uso del polímero
producido, y el coste. Un monómero aniónico preferido es el ácido
acrílico.
En ciertos casos, puede resultar posible
modificar químicamente un componente monómero no iónico contenido en
el polímero en dispersión de la invención después de la
polimerización para obtener un grupo funcional aniónico, por
ejemplo, la modificación de una unidad mer de acrilamida incorporada
al correspondiente sulfonato o fosfonato.
"Monómero no iónico" quiere decir un
monómero tal como se ha definido aquí que es eléctricamente neutro.
Los monómeros no iónicos representativos incluyen acrilamida,
metacrilamida, N-metilacrilamida,
N-isopropil acrilamida,
N-t-butil acrilamida,
N-metilolacrilamida,
N,N-dimetil(met)acrilamida,
N-isopropil(met)acrilamida,
N-(2-hidroxipropilmetacrilamida,
N-metilolacrilamida,
N-vinilformamida, N-vinilacetamida,
N-metil-N-vinilacetamida,
poli(etilenglicol)(met)acrilato,
poli(etilenglicol)monometiléter
mono(met)acrilato,
N-vinil-2-pirrolidona,
mono((met)acrilato) de glicerol,
2-hidroxietil(met)acrilato, vinil
metilsulfona, acetato de vinilo, y similares. Monómeros no iónicos
preferidos de ello incluyen la acrilamida, metacrilamida,
N-isopropil acrilamida,
N-t-butil acrilamida,
N-metilolacrilamida. Monómeros aniónicos más
preferidos incluyen la acrilamida y metacrilamida. La acrilamida es
todavía más preferida.
RSV significa Viscosidad Específica Reducida. La
Viscosidad Específica Reducida es una indicación de la longitud de
cadena y peso molecular medio del polímero. La longitud de cadena y
el peso molecular medio del polímero son indicativos de su grado de
polimerización durante la producción. La RSV se mide a una
concentración y temperatura dadas del polímero y se calcula como
sigue:
RSV =
\frac{[(\eta/\eta_{o})-1]}{c}
\eta = viscosidad de la solución polímera
\eta_{o} = viscosidad del disolvente a la
misma temperatura
c = concentración de polímero en solución
En esta solicitud de patente, las unidades de
concentración c son (gramos/100 ml o g/decilitro) por consiguiente,
las unidades de RSV son dl/g. En esta solicitud de patente, para
medir la RSV, el disolvente usado es solución de nitrato sódico 1,0
molar. La concentración del polímero en este disolvente es de 0,045
g/dl. La RSV se mide a 30ºC. Se midieron las viscosidades \eta y
\eta_{o} usando un viscosímetro de dilución semimicro Cannon
Ubbelohde, tamaño 75. El viscosímetro se monta en una posición
perfectamente vertical en un baño a temperatura constante ajustado a
30 \pm0,02ºC . El error inherente en el calculo de la RSV es de
aproximadamente 2 dl/gramos. Cuando dos polímeros de la misma
composición tienen RSV's similares medidas bajo condiciones
idénticas esto constituye una indicación de que tienen pesos
moleculares similares.
IV representa la viscosidad intrínseca, que es
RSV cuando el límite de concentración del polímero es 0.
"Polímero de emulsión inversa" y "latex
polímero", significan una emulsión de agua en aceite
autoinvertible que comprende un polímero de acuerdo con esta
invención en la fase acuosa, un aceite hidrocarbonado para la fase
oleosa, un agente emulsionante de agua en aceite y un tensioactivo
de inversión. Los polímeros de emulsión inversa son hidrocarburos
continuos con los polímeros hidrosolubles dispersados como
partículas de tamaño micrónico en la matriz hidrocarbonada. Los
polímeros de emulsión inversa son entonces "invertidos" o
activados para usar por liberación del polímero de las partículas
usando cizallamiento, dilución y, generalmente, otro
tensioactivo.
Los polímeros de emulsión inversa son preparados
disolviendo los monómeros requeridos en la fase de agua, disolviendo
el agente emulsionante en la fase de aceite emulsionando la fase de
agua en la fase de aceite para preparar una emulsión de agua en
aceite, homogeneizando la emulsión de agua en aceite, polimerizando
los monómeros disueltos en la fase acuosa de la emulsión de agua en
aceite para obtener el polímero y añadiendo entonces el tensioactivo
autoinvertible para obtener la emulsión de agua en aceite
autoinvertible.
"Polímero en dispersión" quiere decir un
polímero hidrosoluble dispersado en una fase continua acuosa que
contiene una o más sales inorgánicas. En el proceso de
polimerización en dispersión, el monómero y el iniciador son ambos
solubles en el medio de polimerización, pero el medio constituye un
disolvente pobre para el polímero resultante. En consecuencia, la
mezcla de reacción es homogénea al comienzo, y la polimerización se
inicia en una solución homogénea. Dependiendo de la solvencia del
medio para los oligómeros o macrorradicales y macromoléculas
resultantes, se produce separación de fases en una etapa temprana.
Esto conduce a la nucleación y formación de partículas primarias
llamadas "precursores" y los precursores son estabilizados
coloidalmente por adsorción de estabilizadores. Se estima que las
partículas son hinchadas por el medio de polimerización y/o el
monómero, lo que conduce a la formación de partículas esféricas que
tienen un tamaño comprendido en la región de
\approx0,1-10,0 micras.
"Polímero aniónico en dispersión" quiere
decir un polímero en dispersión tal como se ha definido aquí que
posee una carga negativa neta.
"Polímero no iónico en dispersión" quiere
decir un polímero en dispersión tal como se ha definido aquí que es
eléctricamente neutro.
En cualquier polimerización en dispersión, las
variables que son controladas usualmente son las concentraciones del
estabilizador, el monómero y el iniciador, la solvencia del medio de
dispersión, y la temperatura de reacción. Se ha comprobado que estas
variables pueden tener un efecto significativo en el tamaño de las
partículas, el peso molecular de las partículas del polímero final,
y la cinética del proceso de polimerización.
Las partículas producidas por la polimerización
en dispersión en ausencia de cualquier estabilizador no son
suficientemente estables y pueden coagular después de su formación.
La adición de un pequeño porcentaje de un estabilizar apropiado a la
mezcla de polimerización produce partículas en dispersión estable.
La estabilización de las partículas en la polimerización en
dispersión es llamada usualmente "estabilización estérica".
Buenos estabilizadores para la polimerización en dispersión son los
compuestos polímeros u oligómeros con baja solubilidad en el medio
de polimerización y afinidad moderada para las partículas
polímeras.
Cuando aumenta la concentración de
estabilizador, disminuye el tamaño de las partículas, lo que implica
que el número de núcleos formados aumenta con el incremento de la
concentración de estabilizador. La teoría de nucleación por
coagulación representa muy bien la dependencia observada del tamaño
de las partículas en la concentración del estabilizador, ya que
cuanto mayor sea la concentración del estabilizador adsorbido más
lento será el paso de coagulación. Esto hace que más precursores se
vuelvan partículas maduras, reduciendo de este modo el tamaño de las
partículas producidas.
Cuando aumenta la solvencia del medio de
dispersión, (a) los oligómeros crecerán a un peso molecular mayor
antes de que se conviertan en un núcleo precursor, (b) el anclaje de
la "mitad" estabilizador se reducirá probablemente y (c) el
tamaño de las partículas aumenta. Cuando aumenta la concentración
de iniciador, se ha observado que aumente el tamaño de partícula
final. En cuando a la cinética, se informa de que cuando el medio de
dispersión es un no disolvente para el polímero en formación, el
lugar de polimerización se sitúa en gran parte dentro de las
partículas en crecimiento y el sistema sigue la cinética de
polimerización volumétrica, n (la longitud de cadena cinética) =
R_{p}/R_{t}, donde R_{p} es la tasa de propagación y R_{t}
es la tasa de terminación. Cuando aumenta la solvencia del medio de
dispersión para la partícula polímera en crecimiento, el crecimiento
del polímero avanza en solución. Los radicales poliméricos que se
forman en solución son capturados entonces por las partículas en
crecimiento. En consecuencia, cambia el lugar del proceso de
polimerización de partículas y hay un cambio concomitante en la
cinética de polimerización.
Los polímeros en dispersión de la presente
invención contienen aproximadamente de 0,1 a 5% en peso, basado en
el peso total de la dispersión, de un estabilizador.
Los estabilizadores aquí usados incluyen
polímeros hidrosolubles aniónicamente cargados que tienen un peso
molecular de entre 100.000 y 5.000.000 aproximadamente y con
preferencia entre 1.000.000 y 3.000.000 aproximadamente. El polímero
estabilizador debe ser soluble o ligeramente soluble en la solución
de sal, y debe ser soluble en agua. Los polímeros estabilizadores
tienen generalmente una viscosidad intrínseca en 1M NaNO_{3} de
aproximadamente 0,1-10 dl/g, preferiblemente de
aproximadamente 0,5-7,0 dl/g y más preferiblemente
de aproximadamente 2,0-6,0 dl/g a 30ºC.
Son estabilizadores preferidos el ácido
poliacrílico, acido poli(met)acrílico, ácido
poli(2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico)
y copolímeros de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
y un comonómero aniónico seleccionado entre ácido acrílico y ácido
metacrílico.
Los polímeros estabilizadores se preparan usando
técnicas de polimerización en solución convencionales. Se preparan
en forma de emulsión de agua en aceite o bien se preparan de acuerdo
con las técnicas de polimerización en dispersión aquí descritas. La
elección de un polímero estabilizador particular se basará en el
polímero particular que se está produciendo, las sales particulares
contenidas en la solución de sal, y las otras condiciones de
reacción a las que está sometida la dispersión durante la formación
del polímero.
Se utiliza preferiblemente entre 0,1 y 5% en
peso aproximadamente, más preferiblemente entre 0,25 y 1,5% y,
todavía más preferiblemente, entre 0,4 y 1,25% en peso
aproximadamente de estabilizador, basado en el peso de la dispersión
total o producto acabado.
Las dispersiones polímeras preparadas en ausencia
del componente estabilizador dan lugar a suspensiones pastosas lo
que indica que no se formó una dispersión estable. Los productos
pastosos generalmente espesaron en un periodo de tiempo
relativamente breve formando una masa que no se podía bombear ni
manipular dentro de las aplicaciones generales en las que se emplean
polímeros de este tipo.
El resto de la dispersión consiste en una
solución acuosa que comprende aproximadamente de 2 a 40% en peso,
basado en el peso total de la dispersión, de una sal hidrosoluble
seleccionada del grupo consistente en halogenuros, sulfatos y
fosfatos de metales alcalinos y alcalino-térreos de
amonio.
La sal es importante ya que el polímero producido
en tales medios acuosos se volverá insoluble en la formación, y la
polimerización producirá en consecuencia partículas de polímetro
hidrosoluble cuando se aplica agitación apropiada. La selección de
la sal particular a utilizar es dependiente del polímero particular
a producir, y del estabilizador a emplear. La selección de sal, y la
cantidad de sal presente deberían ser tales que el polímero a
producir sea insoluble en la solución de sal. Las sales
particularmente útiles incluyen una mezcla de sulfato amónico y
sulfato sódico en una cantidad tal que se sature la solución acuosa.
Aunque el sulfato sódico puede utilizarse solo, hemos comprobado que
altera el proceso de precipitación durante la polimerización. Se
prefiere sales que contienen aniones di- o trivalentes debido a su
reducida solubilidad en agua comparada con, por ejemplo, las sales
alcalinas, alcalino-térreas o de halogenuro de
amonio, aunque puede emplearse en ciertas circunstancias sales de
anión monovalente. El uso de sales que contienen aniones di- o
trivalentes da lugar generalmente a dispersiones polímeras que
tienen porcentajes más bajos de materiales de sal en comparación con
las sales que contienen aniones monovalentes.
La sal particular a utilizar es determinada
preparando una solución saturada de la sal o sales y determinando la
solubilidad del estabilizador deseado y el polímero deseado. Con
preferencia se utiliza entre 5 y 30 aproximadamente, más
preferiblemente entre 5 y 25 aproximadamente y todavía más
preferiblemente entre 8 y 20% en peso basado en el peso de la
dispersión de la sal. Cuando se usa cantidades superiores de
monómero se necesitará menos sal.
Además de lo que precede, se puede emplear otros
ingredientes para producir las dispersiones polímeras de la presente
invención. Estos ingredientes adicionales pueden incluir agentes
quelantes destinados a retirar las impurezas metálicas que
interfieren con la actividad del catalizador de radical libre
empleado, agentes de transferencia de cadena para regular el peso
molecular, agentes nucleadores, y materiales codispersantes. Los
agentes nucleadores cuando se utilizan contienen generalmente una
pequeña cantidad del mismo polímero a producir. Así, si hay que
producir un polímero que contenga 70 moles por ciento de ácido
acrílico o (sus sales hidrosolubles) y 30% de acrilamida, puede
utilizarse un agente nucleador o semilla de la misma composición
polímera o de composición similar. Generalmente se utiliza hasta
aproximadamente 10% en peso, con preferencia de aproximadamente 0,1
a 5, más preferiblemente de 0,5 a 4 aproximadamente y todavía más
preferiblemente de 0,75 a 2% en peso aproximadamente de un agente
nucleador basado en el polímero contenido en la dispersión.
Los materiales codispersantes a utilizar incluyen
dispersantes de las clases consistentes en azúcares hidrosolubles,
glicoles polietilénicos que tienen un peso molecular de
aproximadamente 2000 a 50.000, y otros materiales del tipo alcohol
polivalente. Las aminas y poliaminas que tienen 2-12
átomos de carbono son también a veces útiles como materiales
codispersantes, pero deben usarse con precaución ya que pueden
actuar como agentes de transferencia de cadena durante la
polimerización. La función de un codispersante es actuar como
estabilizador coloidal durante las etapas tempranas de
polimerización. El uso de materiales codispersantes es opcional, y
no es necesario para obtener las dispersiones polímeras de la
invención. Cuando se utiliza, el codispersante está presente a un
nivel de hasta 10 aproximadamente con preferencia, de
0,1-4 aproximadamente y más preferiblemente
0,2-2% en peso basado en la dispersión.
La cantidad total de polímero hidrosoluble
preparado a partir de los monómeros aniónicos y no iónicos
hidrosolubles en la dispersión puede variar entre el 5 y 50% en peso
aproximadamente del peso total de la dispersión, y con preferencia
entre el 10 y 40% en peso aproximadamente de la dispersión. Lo más
preferible es que la dispersión contenga entre aproximadamente 15 y
30% en peso del polímero preparado a partir de los monómeros
hidrosolubles no iónicos y aniónicos.
Las reacciones de polimerización aquí descritas
se inician por cualquier medio que dé lugar a la generación de un
radical libre apropiado. Se prefiere los radicales térmicamente
derivados, en los que la especie radical resulta de la disociación
térmica, homolítica de un compuesto azoíco, peróxido, hidroperóxido
y peréster. Los iniciadores especialmente preferidos son los
compuestos azoicos que incluyen el diclorhidrato de
2,2'-azobis(2-amidinopropano),
diclorhidrato de
2,2'-azobis[2-(imidazolin-2-il)propano],
2,2'-azobis(isobutironitrilo) (AIBN),
2,2'-azobis
(2,4-dimetilvaleronitrilo) (AIVN), y similares.
Los monómeros pueden mezclarse junto con el agua,
la sal y el estabilizador antes de la polimerización, o
alternativamente, uno o ambos monómeros pueden añadirse paso a paso
durante la polimerización con el fin de obtener la incorporación
correcta de los monómeros en el polímero en dispersión resultante.
Las polimerizaciones de esta invención pueden desarrollarse a
temperaturas comprendidas entre -10ºC y tan altas como el punto de
ebullición de los monómeros empleados. Preferiblemente, la
polimerización en dispersión se conduce desde -10ºC hasta
aproximadamente 80ºC. Más preferiblemente la polimerización se
conduce entre 30 y 45ºC aproximadamente.
Los polímeros en dispersión de esta invención se
preparan a un pH comprendido entre 3 y 8 aproximadamente. Después de
la polimerización, el pH de la dispersión puede ajustarse a
cualquier valor deseado a condición de que el polímero permanezca
insoluble para mantener la naturaleza dispersada. Preferiblemente,
la polimerización se conduce bajo atmósfera inerte con suficiente
agitación para mantener la dispersión.
Los polímeros en dispersión de la presente
invención tienen típicamente viscosidades en solución volumétrica de
menos de aproximadamente 25.000 cps a 25ºC (Brookfield), más
preferiblemente -5.000 cps y todavía más preferiblemente menos de
aproximadamente 2.000 cps. A estas viscosidades, las dispersiones
polímeras son manipuladas fácilmente en equipo de polimerización
convencional.
Los polímeros en dispersión de esta invención
tienen típicamente pesos moleculares comprendidos entre
aproximadamente 50.000 y hasta el límite de solubilidad acuosa del
polímero. Con preferencia, las dispersiones tienen un peso molecular
comprendido entre aproximadamente 1.000.000 y 50 millones.
En un aspecto preferido de esta invención, el
estabilizador tiene una concentración de aproximadamente 0,25 a 2%
en peso basado en el peso de la dispersión total y una viscosidad
intrínseca en 1M NaNO_{3} de aproximadamente
0,5-7,0 dl/g.
En otro aspecto preferido de esta invención, el
estabilizador es ácido poliacrílico; ácido
poli(2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico);
un copolímero aniónico hidrosoluble formado por la polimerización
con radicales libres de ácido 2-acrilamido
2-metil-1-propanosulfónico
con ácido acrílico, en el que el copolímero comprende entre
aproximadamente 3 y 60% en peso de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
y aproximadamente de 97 a 40% en peso de ácido acrílico; o un
copolímero aniónico hidrosoluble formado por la
polimerización con radicales libres de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propano
sulfónico con ácido metacrílico, en el que el como polímero
comprende aproximadamente de 11 a 95,5% en peso de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
y aproximadamente de 89 a 4,5% en peso de ácido metacrílico.
En un aspecto más preferido de esta invención, el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 7:93 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es ácido
poli(2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico/ácido
acrílico) que tiene una razón ponderal de 13:87 ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:
ácido acrílico.
En otro aspecto más preferido de esta invención,
el polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que
tiene una razón ponderal de 7:93 para ácido acrílico a acrilamida y
el estabilizador es ácido
poli(2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico/ácido
acrílico) que tiene una razón ponderal de 51:49 ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:ácido
metacrílico.
En otro aspecto más preferido de esta invención,
el polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que
tiene una razón ponderal de 30:70 para ácido acrílico a acrilamida y
el estabilizador es ácido
poli(2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico/ácido
metacrílico) que tiene una razón ponderal de 84,7:15,3 ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:
ácido metacrílico.
En un aspecto más preferido de esta invención, el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 30:70 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es ácido
poli(2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico/ácido
metacrílico) que tiene una razón ponderal de 90,6:9,4 ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:
ácido metacrílico.
En otro aspecto más preferido de esta invención,
se añade entre aproximadamente 0,009 kg de polímero/0,9 tonelada
métrica (0,02 libras de polímero/tonelada) a aproximadamente 9,1 kg
de polímero/0,9 tonelada métrica (20 libras de polímero/tonelada),
con preferencia de aproximadamente 0,45 kg de polímero/0,9 tonelada
métrica (1 libra de polímer0/tonelada) a aproximadamente 6,8 kg de
polímero/0,9 tonelada métrica (15 libras de polímero/tonelada), y
más preferiblemente de aproximadamente 0,45 kg de polímero/0,9
tonelada métrica (1 libra de polímero/tonelada) a aproximadamente
1,8 kg de polímero/0,9 tonelada métrica (4 libras de
polímero/tonelada) del polímero en dispersión hidrosoluble de alto
peso molecular al acabado de producción del papel.
"Kilogramos polímero/0,9 tonelada métrica
(libras polímero/tonelada)" quiere decir kilogramos (libras) de
polímero actual por 906 kg (2000 libras de sólidos presentes en la
suspensión. La abreviatura para kilogramos (libras) de polímero
actual por 906 kg (2000 libras de sólidos presentes en la suspensión
es "kg/polímero 0,9 tonelada métrica (libras
polímero/tonelada)".
En otro aspecto más preferido de esta invención,
se añade una micropartícula a la pasta papelera.
"Microparticulas" quiere decir materiales
altamente cargados que mejoran la floculación cuando se usan junto
con macromoléculas naturales y sintéticas. Constituyen una clase de
productos químicos de retención y escurrido definidos principalmente
por su tamaño submicrónico. Una estructura tridimensional, una
superficie iónica, y un tamaño submicrónico son los requerimientos
generales para micropartículas efectivas. "Micropartículas"
abarca una extensa variedad de composiciones químicas que incluyen
microgel de polisilicato, sílices estructurados, alúmina coloidal,
polímeros, y similares.
Programas de micropartícula mejoran el
rendimiento de los programas de retención corrientes y optimizan la
composición química del extremo húmedo, la calidad del papel y el
rendimiento de la máquina papelera. Las microparticulas no están
destinadas a ser usadas como tratamiento único. Más bien, se usan en
combinación con otros aditivos de extremo húmedo para mejorar la
retención y el escurrido en la máquina papelera. Las microparticulas
usadas comúnmente incluyen:
i) copolímeros de ácido acrílico y
acrilamida;
ii) bentonita y otras arcillas;
iii) materiales basados en sílice dispersada;
y
iv) polímeros de condensación de naftaleno
sulfonato/formaldehido.
Los copolímeros de ácido acrilíco y acrilamida
útiles como micropartículas incluyen: un copolímero representativo
de ácido acrílico y acrilamida es Nalco® 8677PLUS, disponible de
Nalco Chemical Company, Naperville, IL, USA. Otros copolímeros de
ácido acrílico y acrilamida son descritos en la patente U.S. nº
5.098.520, incorporada aquí como referencia.
Las bentonitas útiles como micropartícula para
este proceso incluyen: cualquiera de los materiales comercialmente
conocidos como bentonitas o como arcillas tipo bentonita, es decir,
arcillas aniónicas hinchables tales como sepialita, attapulgita y
montmorillonita. Además, son apropiadas las bentonitas descritas en
la patente U.S. nº 4.305.781. Una bentonita preferida es una
suspensión hidratada de bentonita pulverulenta en agua. La bentonita
pulverulenta está disponible como Nalbrite®, de Nalco Chemical
Company.
Las sílices dispersadas representativas tienen un
tamaño medio de partícula de aproximadamente 1 a 100 nanómetros
(nm), preferiblemente de 2 a 25 nm aproximadamente, y más
preferiblemente de 2 a 15 nm aproximadamente. Esta sílice dispersada
puede presentarse bajo la forma de ácido silícico coloidal, soles de
sílice, sílice ahumada, ácido silícico aglomerado, geles de sílice,
sílices precipitadas, y todos los materiales descritos en la
Solicitud de Patente del Tratado de Cooperación de Patentes nº
PCT/US98/19339, siempre que el tamaño de partícula o tamaño de
partícula final esté comprendido dentro de los márgenes arriba
indicados. Sílice dispersada en agua con un tamaño de partícula
típico de 4 nm está disponible como Nalco® 8671, de Nalco Chemical
Company. Otro tipo de sílice dispersada, es un borosilicato en agua,
disponible como Nalco® 8692, de Nalco Chemical Company.
Polímeros de condensado de naftaleno
sulfonato/formaldehído representativos, útiles como partículas,
están disponibles como Nalco® 8678, de Nalco Chemical Company.
La cantidad de micropartícula añadida es de
aproximadamente 0,023 kg (0,05 libra) a aproximadamente 2,26 kg (5,0
libras), preferiblemente de aproximadamente 0,68 kg (1,5 libras) a
aproximadamente 2,04 kg (4,5 libras) y más preferiblemente de
aproximadamente 0,91 kg (2 libras) a aproximadamente 2,04 kg (4,5
libras) micropartícula/0,9 tonelada métrica(tonelada).
"Kilogramos microparticulas/0,9 tonelada
métrica (libras micropartícula/tonelada)" quiere decir kilogramos
(libras) por 906 kg (2000 libras) de sólidos presentes en la
suspensión. La abreviatura para kilogramos (libras) de
micropartícula actual por 906 kg (2000 libras) de sólidos presentes
en la suspensión es "kg microparticula/0,9 tonelada métrica
(libras microparticula/tonelada)".
La micropartícula se añade a la mezcla papelera
bien sea antes o después de añadir la dispersión polímera a la
mezcla papelera. La elección entre añadir la micropartícula antes o
después del polímero puede ser realizada por el experto en la
materia basándose en los requerimientos y especificaciones de la
mezcla papelera.
En otro aspecto preferido de esta invención
se añade un coagulante a la mezcla papelera antes de añadir el
polímero en dispersión aniónia o no iónica.
En otro aspecto preferido, el coagulante es un
polímero catiónico hidrosoluble.
En otro aspecto preferido, el polímero catiónico
hidrosoluble es epiclorhidrina dimetilamina o cloruro de
polidialildimetilamonio.
En otro aspecto preferido, se selecciona el
coagulante entre alumbre o cloruros de polialuminio.
En otro aspecto preferido, el coagulante es un
almidón catiónico.
Lo que precede puede ser comprendido mejor con
referencia a los siguientes ejemplos, que son presentados únicamente
para fines de ilustración.
Se puede introducir cambios en la composición,
operación y disposición de esta invención sin apartarse del concepto
y ámbito de la invención tal como es definida en las
reivindicaciones.
Ejemplo
1
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 906,79 g de agua desionizada, 200 g de ácido
acrílico, 220,34 g de una solución al 50% de hidróxido sódico (pH
= 7,0) y 0,20 g de EDTA. La solución resultante es rociada con 1000
cc/min. de nitrógeno, calentada a 45ºC y se añade 1,00 g de una
solución al 12% de bisulfito sódico y 5,00 g de una solución al 10%
de diclorhidrato de 2,2'
azobis(N,N'2-aminopropano
(V-50, disponible de Wako Chemical USA, Inc,
Richmond, VA, USA). La polimerización comienza en 5 minutos y
después de 20 minutos la solución se vuelve viscosa y la temperatura
de la reacción asciende hasta 80ºC. Se continúa la reacción durante
un total de 16 horas a 78-82ºC. El polímero
resultante tiene una viscosidad Brookfield de 60.000 cps a 25ºC y
contiene 15% de un homopolímero de ácido acrílico con una viscosidad
intrínseca de 2,08 de dl/gm en NaNO_{3}1,0 molar.
Ejemplo
2
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 910,75 g de agua desionizada, 49,45 g de una
solución al 58% de la sal sódica de ácido
2-acrílamido-2-metil-1-propanosulfónico
(AMPS), 171,32 g de ácido acrílico, 187,17 gramos de una solución
al 50% de hidróxido sódico (pH = 7,0) y 0,20 g de EDTA. La
solución resultante es rociada con 1000 cc/min. de nitrógeno,
calentada a 45ºC y se añade 1,00 g de una solución al 25% de
bisulfito sódico y 5,00 g de una solución al 10% de
V-50. La polimerización comienza en 5 minutos y
después de 15 minutos la solución se vuelve viscosa y la temperatura
de la reacción asciende hasta 80ºC. Se continúa la reacción durante
un total de 16 horas a 78-82ºC. La solución de
polímero resultante tiene una viscosidad Brookfield de 15.100 cps a
25ºC y contiene 15% de un copolímero de 87/13% en peso de ácido
acrílico/AMPS con una viscosidad intrínseca de 1,95 de dl/gm en
NaNO_{3}1,0 molar.
Las propiedades de los estabilizadores AA, AMPS y
AA/AMPS preparados en los ejemplos 1-8 están
recopiladas en la tabla 1. Los estabilizadores 3-7
se preparan como se describe en el ejemplo 2. El estabilizador 8 se
prepara como se describe en la patente U.S. nº 5.837.776.17.
\vskip1.000000\baselineskip
Estabilizadores copolímero AA y AA/AMPSS | ||||
Ejemplo | Estabilizadores AA y AA/AMPS | Estabilizadores AA y AA/AMPS | IV dl/gm | Visc cp. |
peso/peso | mol/mol | |||
1 | 100/0 | 100/0 | 2,08 | 60000 |
2 | 87/13 | 95,0/5,0 | 1,95 | 15100 |
3 | 97/3 | 98,75/1,25 | 2,19 | 56000 |
4 | 93/7 | 97,5/2,5 | 2,44 | 69500 |
5 | 77/23 | 90,7/9,3 | 2,49 | 61000 |
6 | 60/40 | 80/20 | 2,35 | 12500 |
7 | 40/60 | 66/37 | 2,79 | 1000 |
8 | 0/100 | 0/100 | 3,73 |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 945,59 g de agua desionizada, 141,96 g de una
solución al 58% de la sal sódica de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
(AMPS), 126,18 g de ácido metacrílico al 99%, 114,9 g de una
solución al 50% de hidróxido sódico (pH = 7,0) y 0,20 g de EDTA. La
solución resultante es rociada con 1000 cc/min. de nitrógeno,
calentada a 45ºC y se añade 0,50 g de V-50. La
polimerización comienza en 15 minutos y después de 60 minutos la
solución se vuelve viscosa y la temperatura de la reacción asciende
hasta 50ºC. Se continúa la reacción durante un total de 52 horas a
48-72ºC. La solución polímera resultante tiene una
viscosidad Brookfield de 61.300 cps a 25ºC y contiene 15% de un
copolímero 62,5/37,5 en peso (80/20 M/M) de ácido metacrílico/AMPS
con una viscosidad intrínseca de 4,26 dl/gm en NaNO_{3}1,0
molar.
Ejemplo
10
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 939,21 g de agua desionizada, 191,92 g de una
solución al 58% de la sal sódica de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
(AMPS), 99,5 g de ácido metacrílico al 99%, 92,0 g de una solución
al 50% de hidróxido sódico (pH = 7,0) y 0,20 g de EDTA. La solución
resultante es rociada con 1000 cc/min. de nitrógeno, calentada a
45ºC y se añade 0,50 g de V-50. La polimerización
comienza en 15 minutos y después de 60 minutos la solución se vuelve
viscosa y la temperatura de la reacción asciende hasta 50ºC. Se
continúa la reacción durante 18 horas a 48-52ºC. La
mezcla de reacción se calienta entonces a 80ºC y se mantiene a
78-82ºC durante 24 horas. La solución polímera
resultante tiene una viscosidad Brookfield de 43.200 cps a 25ºC y
contiene 15% de un copolímero 49/51 en peso (70/30 M/M) de ácido
metacrílico/AMPS con una viscosidad intrínseca de 4,28 dl/gm en
NaNO_{3}1,0 molar.
Las propiedades de los estabilizadores MAA/AMPS
preparados en los ejemplos 9-19 están recopiladas en
la tabla 2. Los estabilizadores 11-19 se preparan
como se describe en los ejemplos 9 y 10.
Establllzarores copolímeros MAA y AA/AMPS | ||||
Ejemplo | Polímero MAA/AMPS peso/peso | Polímero MAA/AMPS mol/mol | IV dl/gm | Vise cp. |
9 | 62,5/37,5 | 80/20 | 4,26 | 61300 |
10 | 49/51 | 70/30 | 4,28 | 43200 |
11 | 79/21 | 90/10 | 3,07 | 24375 |
12 | 89/11 | 95/05 | 3,55 | 37000 |
13 | 38,4/61,6 | 60/40 | 3,59 | 32500 |
14 | 29,4/70,6 | 50/50 | 3,63 | 31750 |
15 | 29,4/70,6 | 50/50 | 3,10 | 15100 |
16 | 21,7/78,3 | 40/60 | 2,88 | 9420 |
17 | 15,3/84,7 | 30/70 | 2,54 | 6470 |
18 | 9,4/90,6 | 20/80 | 2,53 | 8150 |
19 | 4,5/95,5 | 10/90 | 2,38 | 41000 |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
20
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 442,44 g de agua desionizada, 126 g de sulfato
sódico, 84 g de sulfato amónico, 0,40 g de formato sódico, 40 g de
una solución al 15% de un copolímero 87/13 en peso de ácido
acrílico/MPS, 280,99 g de una solución al 49,6% de acrilamida
(139,36 g), 10,64 g de ácido acrílico, 11,65 g de hidróxido sódico
acuoso al 50%, 0,40 g de formato sódico y 0,25 g de EDTA. La mezcla
se calienta a 35ºC y se añade 0,30 g de una solución al 4% de
diclorhidrato de 2,2' azobis(N,N'-dimetilen
isobutiramidina) (VA-044, disponible de Wako Pure
Chemical Industries Ltd, Osaka, Japón). La solución resultante es
rociada con 1000 cc/min. de nitrógeno. Después de 30 minutos
comienza la polimerización y la solución se vuelve viscosa. Al cabo
de 2 horas, la mezcla es una dispersión lechosa y se añade 0,30 g
de una solución al 4% de VA-044. Al cabo de 4 horas,
se añade 0,30 g de una solución al 4% de VA-044. Al
cabo de 5 horas, se añade 1,20 g de una solución al 4% de
VA-044. Al cabo de 8 horas, se añade 2,90 g de una
solución al 4% de VA-044. Se continúa la reacción
durante un total de 16 horas a 34-36ºC. La
dispersión polímera resultante tiene una viscosidad Brookfield de
2.950 cps. Al polímero en dispersión resultante se añade 6 g de
sulfato sódico y 4 g de sulfato amónico. La dispersión polímera
resultante tiene una viscosidad Brookfield de 1.200 cps, un pH de
7,0, y contiene 15% de un copolímero 93/7 de acrilamida/ácido
acrílico con una viscosidad específica reducida de 23,1 dl/gm a
0,045% en 1,0 N NaNO_{3}.
Ejemplo
21
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 443,42 g de agua desionizada, 126 g de sulfato
sódico, 84 g de sulfato amónico, 0,40 g de formato sódico, 40 g de
una solución al 15% de un copolímero 62,5/37,5 en peso de ácido
metacrílico/AMPS, 280,99 g de una solución al 49,6% de acrilamida
(139,36 g), 10,64 g de ácido acrílico, 11,8 g de hidróxido sódico
acuoso al 50%, y 0,25 g de EDTA. La mezcla se calienta a 35ºC y se
añade 0,30 g de una solución al 1% de VA-044. La
solución resultante es rociada con 1000 cc/min. de nitrógeno.
Después de 30 minutos comienza la polimerización y la solución se
vuelve viscosa. Al cabo de 2 horas, la mezcla es una dispersión
lechosa y se añade 0,30 g de una solución al 1% de
VA-044. Al cabo de 4 horas, se añade 0,30 g de una
solución al 1% de VA-044. Al cabo de 5 horas, se
añade 1,2 g de una solución al 1% de VA-044. Al cabo
de 6 horas, se añade 2,9 g de una solución al 1% de
VA-044. Después de 7 horas, se añade 5,0 g de una
solución al 1% de VA-044. Se continúa la reacción
durante un total de 16 horas a 34-36ºC. Al polímero
en dispersión resultante se añade 6 g de sulfato sódico y 4 g de
sulfato amónico. La dispersión polímera resultante tiene una
viscosidad Brookfield de 825 cps, un pH de 7,0, y contiene 15% de un
copolímero 93/7 de acrilamida/ácido acrílico con una viscosidad
específica reducida de 22,9 dl/gm a 0,045% en 1,0 N NaNO_{3}.
Ejemplo
22
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 535,81 g de agua desionizada, 71,27 g de sulfato
sódico, 92,78 g de sulfato amónico, 0,80 g de formato sódico, 40 g
de una solución al 15% de un copolímero 29,4/70,6 en peso de ácido
metacrílico/AMPS, 210,81 g de una solución al 49,6% de acrilamida
(104,56 g), 45,44 g de ácido acrílico, 1,50 g de hidróxido sódico al
50% y 0,25 g de EDTA. La mezcla se calienta a 35ºC y se añade 1,0
g de una solución al 2% de VA-044. La solución
resultante es rociada con 1000 cc/min. de nitrógeno. Después de 1,5
horas, la mezcla es una dispersión lechosa. Al cabo de 4 horas, se
añade 1,0 g de una solución al 2% de VA-044. Al cabo
de 7 horas, se añade 3,0 g de una solución al 2% de
VA-044. Se continúa la reacción durante un total de
27 horas a 34-36ºC. La dispersión polímera
resultante tiene una viscosidad Brookfield de 10.000 cps, un pH de
3,62, y contenía 15% de un copolímero 70/30 de acrilamida/ácido
acrílico con una viscosidad específica reducida de 18,78 dl/gm a
0,045% en 1,0 NaNO_{3}.
Las propiedades de dispersiones polímeras
aniónicas representativas están recopiladas en la tabla 3. En la
Tabla 3, el polímero I se prepara como se describe en el ejemplo 20.
Los polímeros II, III y IV se preparan como se describe en el
ejemplo 21 y los polímeros V, VI, VII, VIII, IX, X y XI se preparan
como se describe en el ejemplo 22 usando el estabilizador
apropiado.
Polímeros en dispersión amónica con estabilizadores AA/AMPS y MAA/AMPS | ||||||
Descripción del polímero | Estabilizador | |||||
AcAm/AA | RSV, dl/g | Nivel de formato | Activos, % | Comp. química (% en peso) | IV, dl/g | |
(% en peso) | ppm | |||||
I | 93/7 | 23,1 | 400 | 15 | AA/AMPS 87/13 | 1,95 |
II | 93/7 | 22,9 | 400 | 15 | MAA/AMPS 62,5/37,5 | 4,26 |
III | 93/7 | 23,4 | 400 | 15 | MAA/AMPS 49/51 | 4,28 |
IV | 93/7 | 21,9 | 530 | 20 | MAA/AMPS 49/51 | 4,28 |
V | 70/30 | 30,1 | 800 | 15 | MAA/AMPS 15,3/84,7 | 4,25 |
VI | 70/30 | 28,0 | 2800 | 25 | MAA/AMPS 15,3/84,7 | 2,5 |
VII | 70/30 | 33,0 | 3100 | 25 | MAA/AMPS 15,3/84,7 | 4,2 |
VIII | 70/30 | 20,0 | 4000 | 30 | MAA/AMPS 9,4/90,6 | 2,5 |
IX | 70/30 | 23 | 3600 | 25 | MAA/AMPS 9,4/90,6 | 2,5 |
X | 70/30 | 28,6 | 3300 | 25 | MAA/AMPS 15,3/84,7 | 2,5 |
XI | 70/30 | 36 | 1200 | 15 | AMPS | 3,7 |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
23
A un reactor de resina de 1,5 litros equipado
con removedor, controlador de temperatura, y condensador enfriado
por agua se añade 403,75 g de agua desionizada, 131,25 g de sulfato
sódico, 87,5 g de sulfato amónico, 64 g de una solución al 15% de
un copolímero 80/20% mol/mol de ácido acrílico/MPS, (IV= 1,94
dl/gm), 481,72 de una solución al 48,6% de acrilamida (234,1 g),
0,60 g de formato sódico y 0,33 g de EDTA. La mezcla se calienta a
35ºC y se añade 0,30 g de una solución al 2% de
VA-044. La solución resultante es rociada con 1000
cc/min. de nitrógeno. Después de 60 minutos comienza la
polimerización y la solución se vuelve viscosa. Al cabo de 2,75
horas, la mezcla es una masa lechosa a la que se añade 0,30 g de
una solución al 2% de VA-044. Al cabo de 3,75 horas,
se añade 0,30 g de una solución al 2% de VA-044. Al
cabo de 4,75 horas la mezcla es una dispersión lechosa y se añade
1,2 g de una solución al 2% de VA-044. Al cabo de
6,5 horas, se añade 2,90 g de una solución al 2% de
VA-044. Se continúa la reacción durante un total de
24 horas a 34-36ºC. Al final de la reacción la
dispersión (4484-039) tiene una viscosidad
Brookfield de 2.770 cps. A esta dispersión se añade 15 g de sulfato
sódico y 10 g de sulfato amónico. La dispersión resultante tiene una
viscosidad Brookfield de 487,5 cps, y contiene 20% de un
homopolímero de acrilamida con una viscosidad intrínseca de 15,26
dl/gm en NaNO_{3} 1,0 molar.
Las propiedades de polímeros en dispersión no
iónica representativas aparecen en la tabla 4. Los polímeros
mostrados en la tabla 4 son preparados de acuerdo con el método del
ejemplo 23.
Polímeros en dispersión no fónica de poli(acrilamida) | ||||
Polímero | Activos % | Composición estabilizador mol/mol | Visc. Cps. | IV |
XII | 20 | 19/81 AMPS/ácido acrílico | 500 | 12,2 |
XIII | 15 | 100% Poli AMPS | 535 | 13,1 |
XIV | 15 | 80/20 AMPS/ácido acrílico | 287,5 | 12,9 |
XV | 15 | 34/66 AMPS/ácido acrílico | 160 | 14,2 |
XVI | 15 | 19/81 AMPS/ácido acrílico | 140 | 13,5 |
XVII | 15 | 9,3/90,7 AMPS/ácido acrílico | 270 | 13,8 |
XVIII | 15 | 100% ácido poli acrílico | 563 | 15,5 |
XIX | 15 | 100% ácido poli metacrílico | 820* | 13,4 |
XX | 15 | 90/10 ácido acrílico/acrilamida | 555* | 13,6 |
XXI | 15 | 19/81 AMPS/ácido acrílico | 1645 | 13,4 |
XXII | 15 | 100% ácido poli acrílico | 130 | 13,8 |
*Estas dispersiones gelificaron finalmente |
\vskip1.000000\baselineskip
La Prueba de Retención utiliza una Jarra de
Escurrido Dinámico Britt CF desarrollada por K.W. Britt de la
Universidad Estatal de Nueva York. La Jarra Britt consiste en una
cámara superior de aproximadamente 1 litro de capacidad y una
cámara inferior de escurrido, estando separada la cámara por una
rejilla de soporte y una rejilla de escurrido. Debajo de la cámara
de escurrido hay un tubo flexible que se extiende hacia abajo,
equipado con una abrazada para el cierre. La cámara superior está
provista de un motor de par elevado, de velocidad variable con una
hélice de 3 palas de 2 pulgadas para crear condiciones de
cizallamiento controlado en la cámara superior. Se conduce la prueba
poniendo la pasta celulósica en la cámara superior y sometiendo
después la pasta a las secuencias siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Secuencia para evalular el rendimiento del polímero | |
Tiempo (Segundos) | Acción |
0 | Comenzar remoción con cizallamiento a 750 rpm |
5 | Añadir coagulante (cuando sea necesario) |
25 | Añadir polímero |
35 | Empezar escurrido |
65 | Parar escurrido; medir turbidez filtrado |
Secuencia para evaluar el rendimiento del polímero más micropartícula | |
Tiempo (Segundos) | Acción |
0 | Comenzar remoción con cizallamiento a 750 rpm |
10 | Añadir polímero (cuando sea necesario) |
20 | Añadir micropartícula |
30 | Empezar escurrido |
60 | Parar escurrido; medir turbidez filtrado |
\vskip1.000000\baselineskip
El material escurrido de la jarra Britt (el
"filtrado") es recogido y diluido con agua a una quinta parte
de su volumen inicial. Luego se determina la turbidez de tal
filtrado diluido, medido en Unidades de Turbidez Formazin o FTU's.
La turbidez de tal filtrado es inversamente proporcional al
rendimiento de retención en la producción del papel; cuanto más bajo
sea el valor de turbidez, más alta es la retención de carga y/o
finos. Se determina los valores de turbidez usando un
espectrofotómetro Hach, modelo DR2000.
Los valores de turbidez (en FTU) que se
determinan se convierten en valores (porcentaje de mejora) usando la
fórmula:
Porcentaje \
mejora = 100 \ x \ (Turbidez_{u}-
Turbidez_{t})/Turbidez_{u}
donde Turbidez_{u} es el
resultado de lectura de turbidez para la muestra que no contiene
polímero ni microparticula, y en el que Turbidez_{t} es el
resultado de lectura de turbidez de la prueba usando polímero, o
polímero y
micropartícula.
Las lechadas celulósicas usadas en la prueba de
retención son las siguientes:
- LECHADA DE PRUEBA 1 procede de una fábrica de papel del medio oeste que produce papel fino ácido. Los sólidos de la pasta se componen de aproximadamente 90% en peso de fibras químicas (mezcla 50/50 en peso de kraft de madera dura blanqueada y kraft de madera blanda blanqueada), aproximadamente 2% en peso de desperdicio (o papel reciclado de la misma) fábrica aproximadamente 8% en peso de carga (dióxido de titanio). El almidón catiónico está presente a un nivel de 10,4 kg/0,9 tonelada métrica (23 libras por tonelada) de sólidos y alumbre a un nivel de aproximadamente 25 libras por tonelada de sólidos. La consistencia total de los sólidos en la pasta papelera es aproximadamente de 0,9% y el pH es sensiblemente 4,8.
- LECHADA DE PRUEBA 2 procede de una fábrica de papel del medio oeste que produce papel fino alcalino. Los sólidos de la pasta se componen de aproximadamente 70% en peso de fibras químicas (mezcla 60/40 en peso de kraft de madera dura blanqueada y kraft de madera blanda blanqueada), aproximadamente 25% en peso de desperdicio (o papel reciclado de la misma fábrica) y aproximadamente 5% en peso de carga (una mezcla de dióxido de titanio y carbonato cálcico). El almidón catiónico está presente a un nivel de 10,8 kg/0,9 tonelada métrica (24 libras por tonelada) de sólidos. La consistencia total de los sólidos en la pasta papelera es aproximadamente de 0,55% y el pH es sensiblemente 8,0.
- LECHADA DE PRUEBA 3 comprende sólidos que se componen de hasta un 80% en peso aproximadamente de fibra y 20% en peso aproximadamente de carga, diluidos a una consistencia global del 0,5% con agua de formulación. La fibra es una mezcla 60/40 en peso de Kraft de madera dura blandeada (pasta química al sulfato) y Kraft de madera blanda blanqueada (pasta química al sulfato). A esta lechada se le añade una carga mineral. La carga es un carbonato cálcico comercial, presentado en forma seca. El agua de formulación contiene 60 ppm de dureza de calcio (añadido como CaCl_{2}), 18 ppm de dureza de magnesio (añadido como MgSO_{4}) y 134 ppm de alcalinidad de bicarbonato añadido como NaHCO_{3}). El pH del material diluido final (lechada celulósica más carga y otros aditivos forma un "material") está comprendido entre 7,5 y 8,0 aproximadamente.
- LECHADA DE PRUEBA 4 procede de una fábrica de papel del sur que produce papel fino ácido. Los sólidos de la lechada se componen de aproximadamente 90% en peso de fibras químicas (mezcla 50/50 en peso de kraft de madera dura blanqueada y kraft de madera blanda blanqueada), aproximadamente 10% en peso de carga (una mezcla de dióxido de titanio y arcilla). El almidón catiónico está presente a un nivel de aproximadamente 0,8 kg/tonelada métrica (4 libras por tonelada) de sólidos y alumbre a un nivel de aproximadamente 3,2 kg/tonelada métrica (7 libras por tonelada) de sólidos. La consistencia total de los sólidos en la lechada papelera es aproximadamente de 0,5% y el pH es sensiblemente de 4,8.
Los datos de retención para polímeros en
dispersión representativos de acuerdo con esta invención están
mostrados en las tablas 7-14. Los datos son
presentados en términos de porcentaje de mejora calculado como se
describe aquí. Todas las dosificaciones de polímero, coagulante y
micropartícula se basan en libras por tonelada de sólidos en la
lechada.
(Lechada de prueba 1, Polímeros I y XXIII, sin coagulante adicional) | ||
Dosificación polímero | Polímero XXIII^{a} | Polímero I |
0,06 | 15,6 | 27,0 |
0,12 | 24,7 | 37,8 |
0,19 | 29,9 | 42,0 |
0,30 | 40,0 | 48,0 |
0,60 | 55,0 | 60,5 |
^{a} \begin{minipage}[t]{155mm} Polímero XXIII es un copolímero de latex aniónico que comprende aproximadamente 7 moles por ciento de acrilato sódico y aproximadamente 93 moles % de AcAm con una RSV de aproximadamente 30 dl/g, disponible como Nalco\registrado 623 de Nalco Chemical Company, Naperville, IL, USA.\end{minipage} | ||
(Lechada de prueba I, Polímeros I, II, III y XXIII, sin coagulante adicional) | ||||
Dosificación polímero | Polímero XXIII | Polímero I | Polímero III | Polímero II |
0,05 | 35,8 | 47,1 | 51,5 | 46,3 |
0,11 | 47,8 | 56,6 | 58,6 | 57,8 |
0,21 | 57,8 | 64,5 | 68,6 | 67,2 |
\vskip1.000000\baselineskip
(Lechada de prueba 2, Polímeros I, V, XXIV y XXIII, sin coagulante adicional) | ||||
Dosificación polímero | Polímero XXIV^{a} | Polímero V | Polímero XXIII | Polímero I |
0,05 | 37,8 | 37,6 | 36,1 | 48,3 |
0,10 | 56,2 | 54,4 | 52,9 | 59,2 |
0,19 | 70,7 | 69,4 | 67,6 | 70,2 |
0,29 | 78,9 | 78,1 | 75,5 | 76,3 |
^{a} \begin{minipage}[t]{155mm} Polímero XXIV es un copolímero de latex aniónico que comprende aproximadamente 30 moles % de acrilato sódico y aproximadamente 70 moles % de AcAm con una RSV de aproximadamente 30 dl/g, disponible como Nalco\registrado 625 de Nalco Chemical Company, Naperville, IL, USA.\end{minipage} |
(Lechada de prueba 4, Polímeros III, IV, y XXIII, coagulante A^{a} presente a una dosificación de | |||
4,53 kg/0,9 tonelada métrica (10 libras/tonelada) sólidos en la lechada) | |||
Dosificación polímero | Polímero XXIII | Polímero III | Polímero IV |
0,2 | 32,6 | 42,6 | 38,8 |
0,4 | 35,7 | 52,8 | 47,3 |
0,8 | 53,8 | 72,6 | 63,3 |
^{a} \begin{minipage}[t]{155mm} Coagulante A es un almidón catiónico de patata, que está disponible comercialmente como Solvitose N\registrado, de Nalco Chemical Company, Naperville, IL, USA.\end{minipage} |
\vskip1.000000\baselineskip
(Lechada de prueba 3, Polímeros III y XXIII, coagulante A presenta a una dosificación de | ||
4,53 kg/0,9 tonelada métrica (10 libras/tonelada) sólidos en la lechada; Coagulante B^{a} | ||
presente a una dosificación de 0,5 libra/tonelada sólidos en lechada) | ||
Dosificación polímero | Polímero XXIII | Polímero III |
0,25 | 58,0 | 61,7 |
0,50 | 64,5 | 70,4 |
1,00 | 71,3 | 76,6 |
^{a} \begin{minipage}[t]{155mm} Coagulante B es un polímero en solución de epiclorbidrina-dimetilamina; disponible como Nalco\registrado 7607 de Nalco Chemical Company, Naperville, IL, USA.\end{minipage} |
\vskip1.000000\baselineskip
Lechada de prueba 3, Polímeros VI, VII y XXIV coagulante A presente a una dosificación de | |||
4,53 kg/0,9 tonelada métrica (10 libras/tonelada) sólidos en la lechada; Coagulante B presente | |||
a una dosificación de 22 kg/0,9 tonelada métrica (0,5 libra/tonelada) sólidos en lechada) | |||
Dosificación polímero | Polímero XXIV | Polímero VI | Polímero VII |
0,25 | 63,36 | 68,1 | 65,9 |
0,50 | 69,97 | 81,9 | 76,8 |
1,00 | 82,09 | 88,1 | 85,4 |
1,50 | 88,71 | 91,6 | 90,5 |
(Lechada de prueba 1, Polímeros I y XXIII, (dosificación de 0,5/kg/ 0,9 tonelada métrica (1,1 libra/tonelada) | ||||
sólidos en lechada) con micropartículas, sin coagulante adicional) | ||||
Dosificación micropartículas | Polímero XXIII | Polímero I | ||
Micropartícula | Micropartícula | Micropartícula | Micropartícula | |
roja^{a} | azul^{b} | roja | azul | |
1,10 | 43,5 | 42,1 | ||
2,20 | 42,9 | 49,7 | ||
4,45 | 42,7 | 44,3 | ||
8,90 | 53,4 | 51,5 | ||
^{a} \begin{minipage}[t]{155mm} Micropartícula rojo es un polímero condensado de naftaleno sulfonato/formaldehído en agua disponible como Nalco\registrado 8678 de Nalco Chemical Company. \end{minipage} | ||||
^{b} \begin{minipage}[t]{155mm} Micropartícula azul es un borosilicato en agua; que está disponible como Nalco\registrado 8692 de Nalco Chemical Company. \end{minipage} |
\vskip1.000000\baselineskip
Lechada de prueba 3, Polímeros VIII y IX, (dosificación de 0,51 kg/0,9 tonelada métrica (0,5 libra/tonelada) | |||
sólidos en lechada) con micropartícula azul, coagulante A a una dosificación de 4,53 kg/0,9 tonelada métrica | |||
(10 libras/tonelada) sólidos en lechada; coagulante B presente a una dosificación de 0,22 kg/0,9 tonelada | |||
métrica (0,5 libra/tonelada) sólidos en lechada.) | |||
Tipo polímero | Micropartícula | Mejora | |
Tipo | Dosis | ||
VIII | Ninguno | - | 55,9 |
VIII | Azul | 1,0 | 65,4 |
VIII | Azul | 2,0 | 65,9 |
IX | Ninguno | - | 58,3 |
IX | Azul | 1,0 | 66,5 |
\vskip1.000000\baselineskip
(Lechada de prueba 3; Polímero XII; coagulante A presente a una dosificación de 4,53 kg/0,9 tonelada métrica | |
(10 libras/tonelada) sólidos en lechada; Coagulante B presente a una dosificación de 0,22 kg/0,9 tonelada | |
métrica (0,5 libra/tonelada) sólidos en lechada.) | |
Dosificación polímero | Polímero XII |
0,50 | 54,5 |
1,00 | 62,4 |
1,50 | 65,7 |
2,00 | 66,5 |
Los datos presentados en las tablas
7-15 demuestran que los polímeros en dispersión aquí
descritos son ayudas de retención eficaces en un proceso de
producción de papel. Adicionalmente, los polímeros en dispersión
aniónica aquí descritos son inesperadamente más eficaces para
mejorar la retención en un proceso de producción de papel que el
correspondiente polímero de látex. Se observa también esta mejora
cuando se usa los polímeros en dispersión junto con ayudas de
retención de micropartículas.
Claims (16)
1. Método para aumentar la retención y el
escurrido en una mezcla de producción de papel, consistente en
añadir a la mezcla entre 0,02 libras de polímero/tonelada y 20
libras de polímero/tonelada de un polímero en dispersión
hidrosoluble de alto peso molecular, en el que el polímero en
dispersión tiene una viscosidad Brookfield volumétrica de 10 a
25.000 cps a 25ºC y comprende de 5 a 50% en peso de un polímero
hidrosoluble preparado por polimerización en condiciones formadoras
de radicales libres a un pH de más de 5 hasta 8 en una solución
acuosa de una sal hidrosoluble en presencia de un estabilizador:
- i.
- 0 a 30 moles % de ácido acrílico o ácido metacrílico o las sales de metal alcalino, metal alcalino-térreo o de amonio del mismo, y
- ii.
- 100 a 70 moles % de acrilamida;
en el que el estabilizador es un copolímero
aniónico hidrosoluble de ácido acrílico o ácido metacrílico y ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico
que tiene una viscosidad intrínseca en 1 M NaNO_{3} de
0,1-10 dl/g y comprende de 0,1 a 5% en peso basado
en el peso total de la dispersión, y se selecciona la sal
hidrosoluble dentro del grupo consistente en halogenuros, sulfatos,
y fosfatos de amonio, metal alcalino y metal
alcalino-térreo y comprende de 5 a 40% en peso
basado en el peso de la dispersión.
2. Método según la reivindicación 1, en el que el
estabilizador tiene una concentración de 0,25 a 2% en peso basado en
el peso de la dispersión total y una viscosidad intrínseca en 1M
NaNO_{3} de 0,5-7,0 dl/g.
3. Método según la reivindicación 2, en el que el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida)
comprendiendo de 7 a 30% en peso de ácido acrílico y de 93 a 70%
en peso de acrilamida.
4. Método según la reivindicación 3, en el que el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 7:93 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es poli(acido 2-acrilamido
2-metil-1-propanosulfónico/ácido
acrílico) que tiene una razón ponderal de 13:87 de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:ácido
acrílico.
5. Método según la reivindicación 3, en el que el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 7:93 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es poli(acido 2-acrilamido
2-metil-1-propano
sulfónico/ácido metacrílico) que tiene una razón ponderal de
37,5:62,5 de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:ácido
metacrílico.
6. Método según la reivindicación 3, en el que el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 7:93 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es poli(acido 2-acrilamido
2-metil-1-propanosulfónico/ácido
metacrílico) que tiene una razón ponderal de 41:49 de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:ácido
metacrílico.
7. Método según la reivindicación 3, en el que el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 30:70 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es poli(acido 2-acrilamido
2-metil-1-propanosulfónico/ácido
metacrílico) que tiene una razón ponderal de 84,7:15,3 de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:ácido
metacrílico.
8. Método según la reivindicación 3, en el que el
polímero hidrosoluble es poli(ácido acrílico/acrilamida) que tiene
una razón ponderal de 30:70 para ácido acrílico a acrilamida y el
estabilizador es poli(acido 2-acrilamido
2-metil-1-propanosulfónico/ácido
metacrílico) que tiene una razón ponderal de 90,6:9,4 de ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico:ácido
metacrílico.
9. Método según la reivindicación 1, en el que el
se añade a la mezcla papelera de 1 libra polímero/tonelada a 15
libras polímera/tonelada del polímero en dispersión hidrosoluble de
alto peso molecular.
10. Método según la reivindicación 1, que
comprende además la adición de una micropartícula a la mezcla
papelera.
11. Método según la reivindicación 10, en el que
se selecciona la micropartícula entre copolímeros de ácido acrílico
y acrilamida; bentonitas; polímeros condensados de naftaleno
sulfona/formaldehído y sílices dispersadas.
12. Método según la reivindicación 1, que
comprende también la adición de un coagulante a la mezcla papelera
antes de añadir el polímero en dispersión hidrosoluble de alto peso
molecular.
13. Método según la reivindicación 12, en el que
el coagulante es un polímero catiónico hidrosoluble.
14. Método según la reivindicación 13, en el que
el polímero catiónico hidrosoluble es
epiclorhidrina-dimetilamina o cloruro de
polidialildimetilamonio.
15. Método según la reivindicación 13, en el que
se selecciona el coagulante entre alumbre o cloruros de
polialuminio.
16. Método según la reivindicación 13, en el que
el coagulante es un almidón catiónico.
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---|---|---|---|---|
ES2336346T3 (es) * | 2001-12-07 | 2010-04-12 | Hercules Incorporated | Copolimeros anionicos preparados en una matriz de emulsion inversa y su uso en la preparacion de composiciones de fibras celulosicas. |
US7156955B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-01-02 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio |
CA2481447C (en) * | 2002-04-08 | 2011-11-22 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | White pitch deposit treatment |
US7091273B2 (en) | 2002-05-07 | 2006-08-15 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion |
US6939443B2 (en) * | 2002-06-19 | 2005-09-06 | Lanxess Corporation | Anionic functional promoter and charge control agent |
US7396874B2 (en) * | 2002-12-06 | 2008-07-08 | Hercules Incorporated | Cationic or amphoteric copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions |
EP1644579B1 (de) * | 2003-07-04 | 2008-06-04 | Kemira Oyj | Papierherstellung mit modifizierten kieselsolen als mikropartikel |
US7566469B2 (en) * | 2003-10-13 | 2009-07-28 | Nalco Company | Method of dewatering grain stillage solids |
DE102004013750A1 (de) * | 2004-03-18 | 2005-11-03 | Stockhausen Gmbh | Anionische Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
FR2869626A3 (fr) * | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
US7473334B2 (en) * | 2004-10-15 | 2009-01-06 | Nalco Company | Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers |
US20060084771A1 (en) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Wong Shing Jane B | Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers |
US20060137843A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Sutman Frank J | Retention and drainage in the manufacture of paper |
US20060142429A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Gelman Robert A | Retention and drainage in the manufacture of paper |
US8039550B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
WO2006123993A2 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
CN100412099C (zh) * | 2005-11-07 | 2008-08-20 | 董延茂 | 一种复合式改性淀粉絮凝剂及其制备 |
US7981250B2 (en) * | 2006-09-14 | 2011-07-19 | Kemira Oyj | Method for paper processing |
US8900641B2 (en) * | 2006-12-28 | 2014-12-02 | Nalco Company | Antimicrobial composition |
RU2495053C2 (ru) | 2008-08-22 | 2013-10-10 | Акцо Нобель Н.В. | Полимерная дисперсия |
FI125418B (fi) | 2010-10-15 | 2015-10-15 | Kemira Oyj | Anioninen dispersiopolymerointimenetelmä |
AU2011319981B2 (en) | 2010-10-29 | 2015-04-02 | Buckman Laboratories International, Inc. | Papermaking and products made thereby with ionic crosslinked polymeric microparticle |
CN106715796B (zh) * | 2014-09-04 | 2019-12-13 | 凯米罗总公司 | 施胶组合物,其用途以及用于生产纸、纸板的方法 |
CN107556432A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-01-09 | 青岛科技大学 | 一种添加分子量调节剂制备造纸用阳离子助留助滤剂的方法 |
CN114195933B (zh) * | 2021-12-23 | 2022-12-30 | 诚达药业股份有限公司 | 纸张增厚剂制备方法及增厚纸张浆料制备方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3897333A (en) * | 1971-02-24 | 1975-07-29 | Allied Colloids Mfg | Flocculating agents |
CA1267483A (en) | 1984-11-19 | 1990-04-03 | Hisao Takeda | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
US4795531A (en) * | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
US5221435A (en) * | 1991-09-27 | 1993-06-22 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
US5423946A (en) * | 1994-03-07 | 1995-06-13 | Nalco Chemical Company | Cationic anionic polyelectrolytes for enhancing the freeness of paper pulp |
SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
US5837776A (en) * | 1996-03-20 | 1998-11-17 | Nalco Chemical Company | Process for producing water soluble anionic dispersion polymers |
US5605970A (en) | 1996-03-20 | 1997-02-25 | Nalco Chemical Company | Synthesis of high molecular weight anionic dispersion polymers |
AU729008B2 (en) * | 1996-05-01 | 2001-01-25 | Nalco Chemical Company | Improved papermaking process |
US6007679A (en) * | 1996-05-01 | 1999-12-28 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
JPH10195115A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-28 | Nippon P M C Kk | エマルション組成物、その製造方法、製紙用添加剤及びこれを用いた紙 |
AR011323A1 (es) * | 1996-12-31 | 2000-08-16 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Proceso para elaborar papel con aditivos de retencion cationico y anionico |
US5985992A (en) | 1997-12-10 | 1999-11-16 | Cytec Technology Corp. | Anionic polymer products and processes |
US6217778B1 (en) | 1999-09-08 | 2001-04-17 | Nalco Chemical Company | Anionic and nonionic dispersion polymers for clarification and dewatering |
US6265477B1 (en) | 1999-09-08 | 2001-07-24 | Nalco Chemical Company | Aqueous dispersion of a particulate high molecular weight anionic or nonionic polymer |
-
1999
- 1999-09-08 US US09/392,671 patent/US6331229B1/en not_active Expired - Lifetime
-
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