ES2246532T3 - Procedimiento y dispositivo de recubrimiento de un soporte con el fin de conferirle propiedades antiadherentes, por medio de una composicion de silicona reticulable. - Google Patents
Procedimiento y dispositivo de recubrimiento de un soporte con el fin de conferirle propiedades antiadherentes, por medio de una composicion de silicona reticulable.Info
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Abstract
< 10H, que la homogeneidad del baño es tal que su curva DSC (Calorimetría de Escaneado Diferencial) comprende un pico gausiano y que la velocidad de flujo de producción de la mezcla A a F es tal que la duración d que separa el momento cuando los constituyentes A, B y C se ponen en presencia uno de otro y el momento cuando la mezcla se aplica a la tira destrenzada, es menor o igual que DVB. Dicho procedimiento también comprende la etapa (2) de transporte de la composición al lugar de revestimiento, la etapa (3) de revestimiento de la tira de papel con la composición y la etapa (4) de endurecimiento térmico.
Description
Procedimiento y dispositivo de recubrimiento de
un soporte con el fin de conferirle propiedades antiadherentes, por
medio de una composición de silicona reticulable.
El ámbito de la presente invención es el de las
composiciones de siliconas reticulables por activación,
susceptibles de ser utilizadas, en particular, para formar un
revestimiento o una película anti-adherente para
soporte fibroso o no fibroso, por ejemplo de papel o similar, o
bien también de polímero natural o sintético.
Más precisamente, la invención se refiere a un
procedimiento de recubrimiento en continuo de una banda de soporte
desfilante, (e.j. papel, tejido, polímero), con el fin de
conferirle propiedades antiadherentes, estando dicho recubrimiento
realizado con la ayuda de una composición de silicona a base de
poliorganosiloxano (POS).
Los POS antiadherentes de los cuales se interesa
en el marco de la invención son del tipo de los reticulables, por
hidrosililación o por
deshidrogeno-poli-condensación, por
vía térmica o por asociación del calor y de las radiaciones
(radiación UV o haz de electrones).
Más específicamente todavía, los POS considerados
son por ejemplo los reticulables rápidamente ("fast cure") y a
baja temperatura ("Low Temperature Cure")-POS
FC/LTC.
Igualmente, la presente invención se refiere al
dispositivo y a la composición de silicona implicada en el
procedimiento de recubrimiento en continuo, que constituye su
objeto principal.
Clásicamente, las composiciones de siliconas
antiadherentes, comprenden como mínimo un POS A, un reticulante B
que es un POS y un catalizador. Estas composiciones ternarias no
pueden existir sino de manera efímera en estado no reticulado. En
efecto, cualquiera que sea el mecanismo de reticulación en cuestión:
hidrosililación o
deshidrogeno-poli-condensación, los
POS de tipo SiH puestos en presencia en el primer caso de POS de
tipo SiVi y de catalizador de hidrosililación al platino o puestos
en presencia en el segundo caso de POS de tipo SiOH o SiOR y de
catalizador de condensación al platino o al estaño reticulan más o
menos a corto plazo. La velocidad de reticulación depende, en
particular, de la temperatura de la reacción.
Por otra parte, conviene recordar que los POS que
constituyen estas composiciones antiadherentes se pueden presentar,
en estado no reticulado, en estado puro o en forma de soluciones o
emulsiones líquidas reticulables.
Resulta que para los tratamientos antiadherentes
de soportes (papel, tejido o película polimérica), que consisten en
cubrir la superficie de estos soportes con la ayuda de las
composiciones de siliconas mencionadas antes, es imprescindible
realizar el empleo y la extensión de dichas composiciones cuando
están bajo forma líquidas no reticuladas y en consecuencia
totalmente susceptibles de prestarse a dichas operaciones.
Una vez que los soportes se cubren de composición
de silicona, se someten a una calefacción de tal manera que acelere
su reticulación.
Habida cuenta de lo que precede, se entrevén por
lo tanto, fácilmente dos dificultades, entre otros, que se van a
plantear en cuanto se prevén tratamientos de antiadherencia por
cubrimiento de silicona e. g. de papel o de película termoplásticos,
a ritmo y a escala industrial.
La primera dificultad se debe a que los sistemas
de siliconas (que emplean POS puros, en emulsión o en fase
disolvente ...) que reticulan térmicamente y que habitualmente se
utilizan, necesitan temperaturas de reticulación comprendidas entre
100 y 200ºC. Queda claro que a estas temperaturas, es difícil, e
incluso imposible, prever el recubrimiento de algunos soportes
tales como las películas termoplásticas tal como el polietileno, el
polipropileno, el PVC y en una menor medida, el tereftalato de
polietilenglicol. Estos sistemas de siliconas se caracterizan, por
otro lado, por tener vidas útiles de baño VUB superiores o iguales
a 10 y, en la práctica, comprendidas entre 12 y 24 horas.
Por VUB, se designa el tiempo necesario para la
duplicación de la viscosidad dinámica medida a 30ºC. La viscosidad
dinámica se puede medir con la ayuda de un viscosímetro tipo
BROOKFIELD según las indicaciones de la norma francesa AFNOR NFT
76102 de mayo de 1982.
Las VUB \geq 10 horas dejan a las industrias un
margen suficiente para emplear el recubrimiento de silicona a ritmo
y a escala industrial, colocando al mismo tiempo las tensiones a un
nivel tolerable. Desgraciadamente la limitación que imponen las
altas temperaturas de reticulación, por lo que se refiere a la
variedad de los soportes tratables por cubrimiento de silicona
antiadherente, constituye una desventaja mayor.
Además estas elevadas temperaturas perjudican a
la productividad y a la rentabilidad de los tratamientos de
recubrimiento, debido al elevado coste en energía y en tiempo
necesario.
Para intentar solucionar estas dificultades, se
han propuesto sistemas de siliconas sin disolvente para
antiadherencia, reticulables por vías térmicas y que reivindican un
resultado de empleo denominado LTC (reticulación a baja
temperatura).
Estos sistemas térmicos de siliconas reticulan a
temperaturas comprendidas entre 60 y 110ºC. Pero desgraciadamente,
el corolario de esta disminución ventajosa de temperatura de
reticulación, es una caída significativa de la VUB que puede caer
muy claramente por debajo de 10 horas.
Tales VUB son incompatibles con las tensiones de
utilización industriales actuales, propias del tratamiento de
antiadherencia de silicona por recubrimiento. En efecto, la
preparación de la mezcla que forma la composición de silicona se
realiza generalmente en modo discontinuo (BATCH). Ahora bien, en
estas técnicas, la alimentación de la cabeza de recubrimiento a
partir de la o de las cubas de preparación de la mezcla, implica
necesariamente tiempo de estancamiento de la composición líquida de
silicona, antes de su empleo sobre el soporte. Por lo tanto, se
concibe fácilmente que con VUB cortas, son susceptibles de generar
problemas de gelificación y de toma de peso y perjudicar
notablemente la calidad del recubrimiento.
Además, el hecho de ser limitada la preparación
de cantidades relativamente importantes de BATCH, puede causar
grandes perjuicios económicos en cuanto se produce sobre la cadena
de recubrimiento, cualquier incidente de tal naturaleza que
interrumpa el procedimiento.
En resumen, los procedimientos industriales de
recubrimiento de siliconas no se adaptan completamente a las
composiciones de siliconas antiadherentes LTC, que corresponden a
lo que se hace mejor actualmente en cuanto a los sistemas de
siliconas reticulables para la antiadherencia. Su inadaptación se
traduce en términos de pesadez metodológica, de baja productividad
y rentabilidad, de elevado coste y de menor calidad de los
revestimientos antiadherentes obtenidos.
De manera más general, las industrias aplicadoras
de los sistemas de siliconas antiadherentes están a la espera de un
procedimiento de recubrimiento más universal por lo que se refiere
a la gama de los soportes susceptibles de ser recubiertos de un
revestimiento obtenido por reticulación térmica o bajo el efecto
conjugado del calor y de radiaciones, es decir, que autoriza
temperaturas de reticulación más bajas, preservando al mismo tiempo
vidas útiles de baño para la composición de silicona líquida no
reticuladas, que sean de un nivel aceptable y compatible con las
exigencias industriales de producción a gran escala y a alto
ritmo.
Igualmente, es deseable disponer de composiciones
de siliconas reticulables, dotadas de una elevada cinética de
reticulación, de tal modo que realice allí también ganancias de
productividad y de rentabilidad.
La problemática en la base de la invención se
puede, por lo tanto, resumir en la puesta a punto de un compromiso
entre los parámetros temperatura de reticulación/cinética de
reticulación/vida útil de baño.
De manera más pragmática, el objetivo que se debe
lograr consistiría también en desarrollar una técnica de mezcla
astuciosa y óptima, con respecto a las esperas industriales en
cuanto a recubrimiento de silicona antiadherente a ritmo y a escala
industrial.
Existe otro freno a la optimización de los
procedimientos industriales de recubrimiento de silicona
antiadherente, que está unido al hecho de que estas composiciones
requieren valoraciones muy precisas y fiables de los distintos
ingredientes. Esto es tanto más complicado, cuanto las relaciones
entre estos ingredientes son muy importantes: POS de base con
respecto al reticulante y con respecto al catalizador.
Enfrentados a esta problemática, los inventores
tuvieron el mérito:
- -
- por una parte, de poner en evidencia que convenía simplificar la gestión de los parámetros temperatura de reticulación/cinética de reticulación/VUB, liberándose de uno de estos parámetros, a saber de la VUB,
- -
- y por otra parte, de haber puesto a punto un procedimiento continuo de recubrimiento que hace intervenir las etapas de valoración, de mezcla homogénea y de alimentación de la cabeza de recubrimiento sobre máquina, permitiendo dicho procedimiento precisamente, de manera sorprendente e inesperada, liberarse del parámetro VUB.
Así, la presente invención se refiere a un
procedimiento de recubrimiento en continuo de una banda de soporte
desfilante con el fin de conferirle propiedades antiadherentes,
estando dicho recubrimiento realizado con la ayuda de una
composición de silicona que comprende: al menos un
poliorganosiloxano A al menos un reticulante B reticulable por
hidrosililación y/o por
deshidrogeno-poli-condensación y una
cantidad eficaz de catalizador C,
caracterizado porque consiste, esencialmente:
- 1.
- en mezclar en continuo y en cantidades valoradas, en particular, el o los POS A portadores de grupos reactivas GRa, el o los reticulantes B portadores de grupos reactivos GRb, y el catalizador C; en:
- -
- realizando eventualmente al menos una premezcla AB y/o AC y/o BC cuando este último es posible,
- -
- eligiendo las condiciones de mezcla de tal manera que:
- \bullet
- la Vida Útil de Baño VUB sea inferior a 10 horas, preferentemente inferior a 4 horas, y más preferentemente aún inferior a 2 horas,
- \bullet
- la homogeneidad del baño sea tal que su signatura por calorimetría diferencial por barrido DSC (comprenda al menos un pico sensiblemente gausiano que presenta,
- una temperatura T1 de principio de pico,
- una temperatura T2 de la parte superior del pico,
- una temperatura T3 de final de pico,
siendo este pico caracterizado porque:
- -
- i - T3 \leq 110ºC, preferentemente \leq 90ºC, y más preferentemente aún \leq 80ºC,
- -
- ii - \DeltaT = T3 - T1 \leq 30ºC, preferentemente: \leq 20ºC y más preferentemente aún \leq 15ºC, pudiendo T3 eventualmente no satisfacer el parámetro - i - citado más arriba, y
- -
- iii - \DeltaT = \DeltaTref \pm10ºC,
- preferentemente = \DeltaTref \pm 8ºC,
- y más preferentemente = \DeltaTref \pm 4ºC,
- correspondiendo \DeltaTref a T3ref - T1ref, obtenido a partir del pico de signatura DSC de una mezcla ABC de referencia realizada según el protocolo Pr que se define a continuación en la presente memoria,
- \bullet
- el caudal de producción de la mezcla homogénea este comprendido entre un valor que corresponde a la tasa de consumo de la mezcla sobre el (o los) punto (s) de recubrimiento y un valor que determina la constitución de una reserva-tampón,
- siendo este valor del caudal de tal manera que la duración d que separa la puesta en presencia de los componentes A, B y C y el momento de empleo de la composición ABC sobre la banda soporte desfilante sea inferior o igual a la VUB,
- 2.
- en transportar, simultáneamente o no simultáneamente, la composición directamente del mezclador hacía el (o los) punto(s) de recubrimiento,
- 3.
- en cubrir la banda-soporte desfilante con la composición,
- 4.
- en permitir a la reticulación térmica producirse.
El análisis por DSC (acrónimo de la expresión
inglesa "Differential Exploración Calorimetry") se realiza, de
manera conocida de por sí, con la ayuda de un aparato METLER modelo
TA 4000 utilizando los siguientes parámetros de funcionamiento:
velocidad de subida de temperatura: 10,0ºC/min; peso de la muestra
para ensayo: 15 mg; trabajo en un crisol abierto de aluminio.
Uno de los principios esenciales que controlan la
presente invención obedece a la combinación de un procedimiento de
valoración precisa y mezcla homogénea de los compuestos según la
composición de silicona antiadherente de recubrimiento, empleando
medios convenientes y tomando partido por actuar sobre parámetros
juiciosamente seleccionados.
Estos parámetros son:
- -
- la vida útil de baño que se reduce sin llegar a 10 horas jugando sobre la naturaleza y/o las proporciones de los componentes A, B, C y/o de sus posibles premezclas,
- -
- la homogeneidad de la mezcla que se controla a través de la signatura DSC, que permite una calibración con respecto a una mezcla de referencia,
- -
- y el caudal de producción de mezcla homogénea que se ajusta a la tasa de consumo con o sin formación de reserva tampón de recubrimiento.
La mezcla así valorada y homogenizada se envía
directamente sobre la cabeza de recubrimiento de la máquina, de tal
modo que se prepare solamente la cantidad de mezcla necesaria para
alimentar la cabeza de recubrimiento (por ejemplo con una reserva
tampón de 10 a 30 min de consumo).
Las ventajas del procedimiento según la invención
son numerosas. Se puede citar en particular:
- -
- disminución de la temperatura de reticulación de las mezclas utilizadas, de ahí la posibilidad de cubrir y hacer reticular térmicamente soportes termosensibles tales como por ejemplo las películas PE, PP, PVC y PET,
- -
- posibilidad de trabajar con sistemas de siliconas cuyos VUB es inferior a 10 h y para descender hasta valores tan bajos como los inferiores a 2 H,
- -
- preparación en continuo de la cantidad mínima de mezcla necesaria para la alimentación de la cabeza de recubrimiento, de ahí la reducción de las pérdidas en caso de incidente que interrumpe el tratamiento de recubrimiento,
- -
- fiabilidad y precisión de la valoración de los componentes en relaciones que pueden descender hasta 1:100 o por debajo de 1:100 y eso incluso cuando se opera con bajos caudales; pudiendo la precisión ser del orden de 2%, de ahí una mayor regularidad de la calidad de los productos terminados,
- -
- eliminación de los riesgos de error de valoración procedente de las metodologías de preparación de mezcla en BATCH por pesada manual,
- -
- eliminación de los riesgos de contaminación por geles procedente de los sistemas automáticos de preparación de las mezclas en BATCH,
- -
- mejora de la productividad: disminución del tiempo de mano de obra y de las pérdidas materiales,
- -
- simplificación del flujo de las materias primas de siliconas,
- -
- facilidad de preparación de la mezcla: menos manutención y trabajos penosos, por lo tanto riesgo de incidentes reducido,
- -
- flexibilidad de utilización en el cambio de relación de valoración y rapidez de empleo sobre máquina: menos pérdida de materia, rapidez en los cambios de fabricación,
- -
- ganancia de tiempo de operador sobre máquina por tareas no productivas.
Es mérito de los inventores de poner a punto una
metodología de recubrimiento en continuo, que permite utilizar
industrialmente sistemas de siliconas térmicas que reticulan
(poliadición o
deshidrogeno-poli-condensación) a
tan bajas temperaturas y con VUB tan cortas como las inferiores a
10 horas.
Esta innovación necesita a la vez el peritaje de
la química de las siliconas y un control de las tecnologías de
valoración precisa en relaciones e.g. del orden de 1:100 y de
mezcla íntima en continuo de productos más o menos viscosos que se
pueden utilizar a bajo caudal.
Por otra parte, este procedimiento presenta un
interés para el empleo de todos los sistemas de siliconas sin
disolvente, con disolvente, o del tipo de emulsión, reticulable por
vía térmica (poliadición o
deshidrogeno-poli-condensación)
asociada eventualmente a una radiación, destinada al recubrimiento
en capa fina de revestimiento antiadherente sobre cualquier
soporte: papel, polímero o textil.
Ventajosamente, el protocolo Pr que permite
establecer la mezcla de referencia ABC para llegar al parámetro
comparativo \DeltaTref de los picos DSC de la mezcla, consiste en
mezclar los mismos constituyentes A, B y C en las mismas
proporciones con el fin de realizar en un recipiente, una mezcla de
250 cm^{3}, bajo agitación moderada con la ayuda de una agitación
de hélice que gira a 1000 rpm durante al menos 15 min, a temperatura
ambiente
(25ºC).
(25ºC).
En la práctica, la reserva-tampón
se puede determinar por los dos cilindros juntados, accionables en
rotación en sentido opuesto y que constituyen la cabeza del
recubrimiento. Esta reserva está por ejemplo, comprendida entre 10 y
30 min de consumo de la composición que sirve para hacer el
recubrimiento.
La tasa de consumo en el recubrimiento depende de
la velocidad de desplazamiento de la banda soporte, de la anchura y
de la naturaleza de este último (poder absorbente), así como de la
viscosidad de la composición de silicona reticulable y de la
importancia de la deposición (g/m^{2}) deseado.
De acuerdo con la etapa 2 del procedimiento, el
transporte de la composición al menos parcialmente mezclada, hacia
la cabeza de recubrimiento se efectúa de manera simultánea o no
simultánea, en la medida en que es posible prever el empleo de
medios de mezcla estática o dinámica, recorridos por un flujo de
materia, estando dicho flujo producido por medios de alimentación
o de transporte tal como, por ejemplo, bombas, y en particular
bombas volumétricas, o contenedores de almacenamiento bajo
presión.
Según una disposición preferida de la invención
relativa a la etapa 1, se emplean condiciones de mezcla A, B y C
tales que la homogeneidad obtenida se traduzca por un pico DSC en
el cual los parámetros (i), (ii) y (3i) están acumulativamente
satisfechos.
Eso corresponde a un sistema de silicona LTC/FC,
sabiendo que tales sistemas si se prefieren de acuerdo con la
invención, no son, no obstante, exclusivos de otros sistemas de
siliconas que reticulan a más alta temperatura y/o algo menos
rápidamente.
Para perfeccionar las condiciones de
recubrimiento, se procura que la viscosidad dinámica a 25ºC, de la
mezcla homogénea sea inferior o igual a 10.000 mPa.s,
preferentemente inferior o igual a 1000 mPa.s.
De acuerdo con un modo preferido de empleo de la
invención, el procedimiento de recubrimiento en continuo incluye
una etapa 0 preliminar que consiste:
\rightarrow en premezclar A y B y/o A y C y/o B
y C cuando es posible,
\rightarrow y/o emplear una premezcla AB.
A, B, C son los compuestos de base de la
composición propia del procedimiento según la invención. Pero en
realidad, es preferible añadirles otros ingredientes, adoptando o
no las variante metodológicas que consisten en realizar premezclas
de estos ingredientes suplementarios con compuestos A, B, C. Así,
se puede incorporar ventajosa-
mente:
mente:
- -
- al menos uno de los compuestos de partida A, B, y C
- -
- y/o a la premezcla AB y/o AC y/o BC cuando esta última es posible,
- -
- o en el baño que contiene los compuestos A, B y C,
- \rightarrow
- al menos una inhibidor D de reticulación (en particular es el caso cuando se emplean sistemas de siliconas que reticulan por hidrosililación),
- \rightarrow
- y/o al menos un modulador de adherencia E,
- \rightarrow
- y/o al menos otro componente F.
Se debe dar por entendido que:
cuando la composición según el procedimiento de
la invención contiene, junto a los compuestos A, B y C, los
ingredientes opcionales D y/o E y/o F,
el análisis por DSC así como el protocolo Pr, del
que se habló antes, se van a referir entonces a la mezcla
constituida de A, B, C y de D y/o E y/o F.
Según un modo más preferido aún de empleo de la
invención, se procura que la etapa 1 se descomponga del siguiente
modo:
- -
- 1' - premezcla (etapa 0) de los compuestos A, B + eventualmente D y/o E y/o F;
- -
- 1'' - luego mezcla homogénea de la premezcla (e. g. AB, ABD, ABDE, ABDEF, ABE, ABF, ABDF, ABEF) con el compuesto C.
Sin que eso sea limitativo, se selecciona el POS
A, preferentemente;
en el grupo que comprende:
- -
- los POS que presentan, por molécula, al menos dos grupos GRa, situados en la cadena y/o al final o en los finales de cadena, que consiste cada uno en un grupo alquenilo en C_{2}-C_{10}, unido al silicio, preferentemente vinilo,
- -
- y sus mezclas,
mientras que el reticulante B consiste al menos
en un POS que presenta, por molécula, al menos dos y,
preferentemente, al menos tres grupos GRb que consisten cada uno en
un átomo de hidrógeno unido al silicio, situados en la cadena y/o al
final o en los finales de cadena;
A que reacciona con B por hidrosililación.
Para tales compuestos A y B, se pudo poner en
evidencia que la relación molar GRb:GRa se debía situar
ventajosamente en el intervalo que va de 1 a 5, preferentemente de
1,1 a 3 y más preferentemente aún de 1,5 a 2,5.
Se trata aquí del contexto en el cual el experto
en la técnica está en condiciones de encontrar las raciones molares
idóneas para respetar los parámetros operativos de la invención,
tal como se define más arriba y en emplearlos en el caso de los
compuestos A y B reticulables por hidrosililación.
Ejemplos de POS A son los
(dimetil)-polisiloxanos con extremos
dimetilvinilsililo, los copolímeros
(metilvinil)-(dimetil)-polisiloxanos con extremos
trimetilsililo, los copolímeros
(metilvinil)-(dimetil)-polisiloxanos con extremos
dimetilvinilsililo, los (metilvinil)-polisiloxanos
cíclicos.
Ejemplos de reticulantes B son los
(dimetil)-polisiloxanos con extremos
dimetilhidrógenosililo, los
(metilhidrógeno)-polisiloxanos con extremos
trimetilsililo, los copolímeros
(dimetil)-(metilhidrógeno)-polisiloxanos con
extremos trimetilsililo,
(metilhidrógeno)-polisiloxanos cíclicos, las resinas
M'Q constituidas de restos (CH_{3})_{2}HSiO_{1/2} y
SiO_{2}.
Las bases de composición de silicona poliadición
pueden incluir únicamente POS lineales tales como, por ejemplo, los
descritos en las patentes de EE.UU. nº 3.229.172, 3.697.473, y
4.340.709 o bien también pueden incluir POS ramificado o en red tal
como, por ejemplo, los descritos en las patentes de EE.UU. nº
3.284.406, y 3.434.366.
Según una variante, el POS A se selecciona
entre:
- -
- los polidiorganosiloxanos que llevan al menos dos grupos GRa condensables o hidrolizables, situados en la cadena y/o al final o en los finales de cadena, que consiste cada uno en un grupo OR unido al silicio o R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{6}.
- -
- y sus mezclas;
mientras que el reticulante B es del tipo POS B
portador de GRb = H
reaccionando A con B por
deshidrogeno-poli-condensación, y
porque el ratio molar GRb:GRa se sitúa en el intervalo que va de 1
a 5, preferentemente de 1 a 3.
Ejemplos de POS A reticulables por
deshidrogeno-poli-condensación son
los (dimetil)-polisiloxanos con extremos
hidroxidimetilsililo o con extremos alcoxidimetilsililo o
dialcoximetilsililo con alcoxi siendo metiloxi, etiloxio o
propiloxi.
Los POS susceptibles de constituir los compuestos
A y B de los sistemas de reticulación por
deshidrogeno-poli-condensación
pueden presentar aquí también una estructura lineal, eventualmente
ramificada, cíclica o en red.
Tratándose de la cantidad eficaz de catalizador C
con respecto a los otros componentes A y B, se entiende una
concentración en C necesaria y suficiente para permitir la
reticulación según la cinética necesaria por la metodología según la
invención y para alcanzar las características de uso, esperadas en
el empleo de revestimiento antiadherente.
En el caso de un sistema de silicona que reticula
por hidrosililación, todos los catalizadores de hidrosililación
clásicos se pueden emplear en el procedimiento según la invención.
Se favorecen en particular los catalizadores a base de platino cuyos
catalizadores, en particular, son de tipo Karstedt. Así, el
catalizador C de poliadición se elige preferentemente entre los
compuestos del platino y el rodio. Se pueden en particular utilizar
los complejos (Karstedt) del platino y de un producto orgánico
descrito en las patentes de EE.UU. nº 3.159.601, 3.159.602 y
3.220.972 y en las solicitudes de patentes europeas nº 057459,
0188978 y 0190530, o los complejos (Karstedt) del platino y
organosiloxanos vinilados descritos en las patentes de EE.UU. nº
3.419.593, 3.715.334, 3.377.432 y 3.814.730.
Para fijar las ideas, se puede indicar que es
preferible que la cantidad o la concentración de C esté comprendida
entre 10 y 250 ppm de catalizador tomada en estado metálico,
preferentemente de 30 a 200 ppm y más preferentemente aún de 50 a
150 ppm, con respecto a las cantidades de compuestos A y
eventualmente D y/o E, empleados.
Los catalizadores C empleados en el tipo de
reticulación por deshidrogeno- poli-condensación son
bien sean catalizadores a base de platino tales como los mencionados
antes, o bien los catalizadores clásicos de condensación compuestos
de al menos un metal que pertenece al grupo del estaño, siendo este
último metal particularmente preferido. Se puede tratar por ejemplo
de dilaurato, de dibutil estaño.
Se emplea el catalizador C, cuando es a base de
platino, en las proporciones indicadas antes, cuando es a base de
estaño, su cantidad, expresada en ppm de estaño metal con respecto
a las cantidades de compuestos A y eventualmente D y/o E, está
comprendida entre 1000 y 5000 y, preferentemente, entre 2000 y
4000.
En la variante preferida de la invención, según
la cual se hace intervenir un inhibidor D en un sistema en que la
reticulación entre A y B se produce al menos en parte según un
mecanismo de hidrosililación, se favorecen los inhibidores D
elegidos del grupo que comprende: los alcoholes
\alpha-acetilénicos, los azodicarboxilatos, los
ésteres maleicos, y sus mezclas, el
trimetil-3,7,11-dodecino-1-ol-3
(TMDDO) y el etinil-ciclohexanol (ECH) siendo el
preferido.
Como ejemplo de inhibidor D de reacción de
hidrosililación, susceptible de ser empleado, se pueden citar los
descritos en la solicitud de patente francesa nº 2.704.553 relativa
a los alcoholes \alpha-acetilénicos de cadena
larga. El contenido de esta solicitud de patente, por otra parte,
se incorpora íntegramente al presente expuesto por referencia.
Se tratan de los inhibidores D del tipo
azodicarboxilato, se hará referencia a la solicitud de patente
europea nº 0184965 que describe con todo detalle tales inhibidores
de reacción de reticulación por poliadición. El contenido de esta
solicitud de patente también se incluye enteramente en la presente
solicitud por referencia. A título de ejemplos de compuestos
inhibidores del tipo azodicarboxilatos, se puede citar el
azodicarboxilato de etilo.
Tratándose de los inhibidores D del tipo éster
maleico, se hará referencia a la solicitud de patente francesa nº
2.456.767 que describe con todo detalle tales inhibidores. El
contenido de esta solicitud de patente también se incluye
enteramente en la presente solicitud por referencia. A título de
ejemplo de compuestos inhibidores de este tipo, se puede citar el
maleato de di-n-butilo y el maleato
de dialilo.
Tratándose de otro compuesto facultativo de la
composición de silicona propia del procedimiento de la invención, a
saber el modulador de adherencia E, se selecciona preferentemente
en el grupo de compuestos formado por:
- -
- las resinas POS moduladores de función Si alquenilo que se describen en la solicitud de patente francesa nº 2.704.553 (resinas denominadas en este documento, RM "Si alquenilo");
- -
- las resinas POS moduladores de función SiH que se describen en la solicitud de patente francesa nº 2.704.553 (resinas denominadas en este documento, RM "SiH");
- -
- las resinas POS modulador de función Si-OH, constituida de al menos dos tipos de restos siloxi distintos "M" (R_{3}SiO_{1/2}), "Q" (SiO_{2}) y/o "T" (RSiO_{3/2}) y eventualmente "D" (R_{2}SiO_{2/2}), siendo los radicales orgánicos idénticos o diferentes y representando grupos alquilo o cicloalquilo en C_{1}-C_{18} o fenilo, representando al menos 80% molar de los radicales orgánicos que representan un grupo metilo, conteniendo dicha resina al menos un 0,1% molar, preferentemente de 0,5 a 5% molar de grupos hidroxilos unidos al silicio con una relación número de restos "M"/numero de restos "Q" y/o "T" de 0,6-1, siendo el número de restos "D" eventuales de 0,5-10 para 100 moles de resina;
- -
- las mezclas entre sí de dos o más de dos de las resinas antes citadas;
- -
- las mezclas de al menos una de las resinas antes citadas con los disolventes denominados "reactivos" que se describen en la solicitud de patente francesa nº 2.704 553. (se recuerda que el contenido de esta solicitud de patente nº 2.704.553 se incluye enteramente en la presente solicitud por referencia).
Como ejemplos de resinas que entran en la
constitución del modulador de adherencia E según la presente
invención, se citarán las resinas:
- -
- MD^{Vi}Q donde se incluyen los grupos vinilos en los restos D,
- -
- MM^{Vi}Q donde se incluyen los grupos vinilos en una parte de los restos M,
- -
- MD'Q donde los átomos de hidrógeno unidos al silicio se incluyen en los restos D,
- -
- MM'Q donde los átomos de hidrógeno unidos al silicio se incluyen en una parte de los restos M,
- -
- MQ(OH) donde se incluye los grupos hidroxilo unidos al silicio en los restos M.
Tal como ya se indicó anteriormente, la mezcla
preparada de acuerdo con el procedimiento de la invención puede
comprender ventajosamente al menos otro componente F
constituido:
- (i)
- por un disolvente orgánico alifático y/o aromático que no participa en la reacción, siendo este disolvente preferentemente aquel en el cual A y/o B se disuelven para constituir una solución que representa la forma bajo la cual A y/o B se emplean en el procedimiento;
- (ii)
- y/o por agua en el caso de empleo de un sistema en emulsión.
Según una característica preferida de la
invención, la concentración de inhibidor D es inferior o igual a
0,5% en peso, preferentemente a 0,2% en peso y más preferentemente
aún a 0,15% en peso, con respecto a la cantidad de compuestos A y
eventualmente E.
La posibilidad de emplear tan bajas
concentraciones de inhibidor D es una gran ventaja, en particular,
a nivel económico. Esta ventaja es bien evidentemente inherente al
procedimiento en continuo según la invención.
La presencia de un aditivo suplementario del tipo
disolvente orgánico, que no participa en la reacción,
preferentemente alifático o aromático, se debe poner en relación
con la posibilidad que ofrece la invención de emplear los compuestos
de partida en forma de solución. En efecto, las resinas POS A o B,
incluso los compuestos C, D y E se pueden alimentar, mezclar y
transportar hacia la cabeza de recubrimiento, en forma de
solución.
Según una variante, los compuestos A, B, C, D, E
se pueden emplear en forma de emulsión.
De acuerdo con una disposición interesante de la
invención, se procura que la admisión en cantidades valoradas de
los constituyentes A, B, C eventualmente D y/o E y/o F, a nivel del
o de los posibles puntos de premezcla y/o del o de los puntos de
mezcla de C con los otros componentes, se efectúa de manera
secuenciada e iterativa.
Así, en el caso en que se trate, por ejemplo, de
acuerdo con una etapa 1' previa, de una premezcla de los compuestos
A, B, D, se prevé que la alimentación de los circuitos con estos 3
compuestos, se opere de manera sucesiva según por ejemplo A/B/D, o
AD/B/A, repetido a lo largo del funcionamiento en continuo del
procedimiento.
Según otra característica de la invención, las
operaciones de mezcla y eventualmente de premezcla se subdividen en
una etapa de mezcla aguas arriba y una etapa de mezcla aguas
abajo.
La etapa de mezcla aguas arriba corresponde a una
puesta en contacto de la totalidad o parte de los compuestos
mientras que la etapa de mezcla aguas abajo constituye, en
realidad, una operación de mezcla íntima y homogénea de dichos
compuestos con adición eventual del o de los compuesto(s)
que falta(n).
En la práctica, la organización del flujo de
materia según secuencias repetidas de varios estratos de cada
compuesto por ejemplo A, B, D o A, B, D, C encuentra ventajosamente
su lugar aguas arriba del o de los puntos de premezcla o de mezcla
aguas abajo.
Como ya se precisó más arriba, uno de los
elementos claves del procedimiento de la invención obedece a la
valoración en continuo de los compuestos de la composición. Para
llevar a cabo esta operación, se recurre de manera privilegiada para
cada constituyente A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F de la
composición, a medios de valoración, en particular, volumétrica
apta para asegurar a la alimentación en cantidad valorada de cada
uno de ellos así como, al menos parcialmente, su circulación según
un flujo continuo, a lo largo de la cadena operativa.
Tratándose de las operaciones de mezcla o incluso
de posibles premezclas, se recurre ventajosamente a medios de
mezcla estática o dinámica.
Los inventores seleccionaron, además de los
parámetros principales de este procedimiento mencionado más arriba,
otros parámetros los cuales es juicioso tener en cuenta para
asegurar un buen desarrollo del procedimiento. Así, ventajosamente,
los parámetros que se deben considerar también para la premezcla
y/o la mezcla son:
- -
- la velocidad de desenfilado de la banda-soporte,
- -
- la tasa de consumo de la composición para el recubrimiento,
- -
- la Vida Útil de Baño VUB,
- -
- los caudales de alimentación de los constituyentes A a F a nivel de los puntos de mezcla o incluso de premezcla,
- -
- los caudales en la salida de mezcla o incluso de premezcla,
- -
- la velocidad del flujo de mezcla o incluso del flujo de la premezcla,
- -
- la duración que separa la puesta en presencia de C con los constituyentes necesarios para la reacción y la deposición de la mezcla sobre la banda-soporte.
Según otro de estos aspectos, la presente
invención se refiere a un dispositivo, en particular, para el
empleo del procedimiento tal como se define supra. Este dispositivo
se caracteriza porque comprende:
- -
- medios de valoración, en particular, volumétrica de los componentes A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F,
- -
- eventuales medios de premezcla de los componentes distintos que C,
- -
- medios de mezcla homogénea de los componentes A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F,
- -
- al menos un órgano de recubrimiento de la banda soporte desfilante,
- -
- medios de transporte de la mezcla homogénea del o de los puntos (medios) de mezcla hacia el órgano de recubrimiento, y eventualmente del o de los puntos (medios) de premezcla hacia los medios de mezcla,
\newpage
- -
- y medios de calentamiento de la banda-soporte cubierta, estando estos medios preferentemente constituidos por al menos un horno-túnel.
Ventajosamente, los eventuales medios de
premezcla comprenden al menos una cámara de premezcla aguas arriba
y medios de premezcla estática aguas abajo, y medios de mezcla
homogénea comprenden al menos una cámara de mezcla aguas arriba y
medios de mezcla estática aguas abajo.
Como órgano de recubrimiento, se pueden utilizar
todos los sistemas capaces de recubrir en capa fina; se citarán por
ejemplo los sistemas: "size press", láminas de aire, barra de
Meyer, cabeza "grabado directo", cabeza "multicilíndros".
Ventajosamente, el órgano de recubrimiento está constituido de una
cabeza "grabado directo" (o de cilindro grabado) o por una
cabeza "multicilíndros", órganos que están muy extendidos en la
industria papelera.
La estructura y el funcionamiento de este
dispositivo se comprenderán mejor a la luz de la descripción que
sigue, como ejemplo no limitativo, de un modo de realización
preferido de dicho dispositivo así como de los ejemplos de empleo
del procedimiento de recubrimiento en continuo según la invención,
con la ayuda de dicho dispositivo.
La descripción del dispositivo se hace en
referencia a la Fig. 1 adjunta que representa un esquema sinóptico
del modo preferido de realización del dispositivo según la
invención.
Este último comprende medios 1 de valoración
volumétrica de los compuestos A, B, D y C que son respectivamente
un POS, un agente reticulante, una inhibidor y un catalizador por
ejemplo al platino o al estaño según que los sistemas sean del tipo
de poliadición o
deshidrogeno-poli-condensación.
El dispositivo incluye igualmente medios 2 de
premezcla de los componentes distintos que C, medios 3 de mezcla
homogénea de los constituyentes A, B, D, C, un órgano de
recubrimiento 4, medios de transporte 5 de la premezcla y de la
mezcla homogénea de los puntos de premezcla y de mezcla
respectivamente hacia el órgano 4 de recubrimiento, y de los medios
de calentamiento 6 de la banda soporte 7 desfilante.
Los medios de valoración 1 son, por ejemplo,
contadores volumétricos, es decir, elementos mecánicos de
engranaje, que permiten la medida precisa de un volumen de
producto. Cada contador volumétrico 1 está dispuesto entre una
fuente de alimentación en compuestos A, B, D o C y los medios 2 de
premezcla, para lo que se refiere a los constituyentes A, B, D, y
los medios 3 de mezcla homogénea, para lo que se refiere al
catalizador C.
Cada contador volumétrico 1 funciona como una
bomba dosificadora que toma la cantidad idónea de compuestos para
inyectarlo en el circuito de mezcla. Una electroválvula 8 está
prevista sobre la conexión que une cada contador volumétrico 1 a los
medios 2 y 3 de premezcla y de mezcla respectivamente.
Estos últimos comprenden respectivamente una
cámara de premezcla aguas arriba 2.1 y de mezcla aguas arriba 3.1
unidas cada una por una canalización 5 que forma los medios de
transporte, a una cámara de premezcla estática aguas abajo 2.2 y a
una cámara de mezcla estática aguas abajo 3.2, respectivamente.
Las cámaras aguas arriba 2.1 y aguas abajo 2.2
permiten la premezcla de los compuestos A, B y D mientras que las
cámaras aguas arriba 3.1 y aguas abajo 3.2 permiten la mezcla
homogénea e íntima de la premezcla A, B, D con el catalizador
C.
Cada cámara aguas arriba 2.1 y 3.1 es un órgano:
(i) de mezcla estática conocida de por sí, constituido, por
ejemplo, por un cilindro que comprende canales tóricos, coaxiales,
y (ii) de tránsito de las materias introducidas. Cada canal puede
ser equipado de paletas estáticas de agitación. Tal órgano permite
asegurar la primera puesta en contacto de los productos.
Las cámaras aguas abajo 2.2 y 3.2, son e.g. de
los mezcladores estáticos de un tipo conocido de por sí constituido
por un cilindro hueco, provisto en su interior de estatores
(paletas) de mezcla y a través del cual, la composición de silicona
A, B, D o A, B, D, C es susceptible de emigrar estando agitada y
mezclada al mismo tiempo, de manera homogénea e íntima.
Una electroválvula 8 está prevista sobre la
canalización 5 entre la cámara aguas abajo 2.2 y la cámara aguas
arriba 3.1.
Los mezcladores estáticos empleados en este
dispositivo se disponen en línea en los medios de transporte 5
(canalización) constituido, por ejemplo, por un flexible.
Ventajosamente, el órgano de recubrimiento 4 es
una cabeza "multicilíndros" constituida por dos cilindros
lisos 9.1 y 9.2 que define la cabeza de recubrimiento respecto a la
cual desemboca el extremo de los medios de transporte 5. Los
cilindros 9.1 y 9.2 están acoplados y son accionables en rotación
según sentidos opuestos. El órgano 4 comprende igualmente un
cilindro relé 10 acoplado al par de cilindros 9.1 y 9.2 y que
asegura el enlace de éste con un par de cilindros 11.1 y 11.2, en el
entrehierro de los cuales circula la banda soporte 7 para ser
eventualmente cubierto de composición de silicona A, B, D, C
reticulante. Este órgano de recubrimiento 4 se conoce de por sí.
Según una característica preferida de la
invención, el extremo de los medios 5 de transporte de la mezcla
íntima, se subdivide en dos ramas 12.1 y 12.2 que permiten asegurar
una alimentación en dos puntos de los cilindros dosificadores 9.1 y
9.2, con la mezcla homogénea íntima A, B, D, C reticulantes.
Preferentemente, cada uno de estos dos puntos de alimentación está
dispuesto en proximidad de un extremo de la cabeza de inyección
9.1/9.2. Según variantes, podrían estar previstos varios puntos de
inyección dispuestos a lo largo del entrehierro de los cilindros
dosificadores 9.1 y 9.2.
Estos últimos definen una reserva tampón de
composición mezclada íntimamente y de manera homogénea A, B, D, C.
Gracias al cilindro 10 y a la prensa 11.1/11.2 esta composición se
transforma y se aplica sobre la banda soporte 7, que se desplaza a
una velocidad dada en el sentido indicado por las flechas sobre el
dibujo. Esta banda cubierta sobre una cara atraviesa a continuación
los medios de calentamiento 6 que son ventajosamente un
horno-túnel, del tipo de los conocidos en el ámbito
técnico en cuestión.
Los contadores volumétricos 1, las
electroválvulas 8, el órgano de recubrimiento 4, de la banda
desfilante 7, y el horno-túnel 6, pueden ser
controlados por una unidad central de mando y de cálculo, que
permite la programación de los parámetros operativos de valoración,
de caudal, de tase de consumo en baño reactivo y de temperatura de
reticulación, entre otros.
Según variantes de la invención, podrían estar
previstos como complementos de los medios térmicos de reticulación,
otros medios de activación de la reticulación, por ejemplo
irradiación actínica o haz de electrones.
A título de ejemplo no limitativo de medios de
valoración y mezcla en continuo susceptible de ser utilizados en el
dispositivo según la invención, se pueden citar los descritos en la
solicitud de patente francesa nº 2.508.635 y en el modelo de
utilidad alemán nº 296.06.710 (DOPAG).
El dispositivo empleado es el representado en la
Figura 1 y descrito supra. Más concretamente, se recurre en este
ejemplo a un aparato de valoración y de mezcla en continuo del tipo
VOLUMIX® comercializa por la Sociedad DOPAG.
El órgano de recubrimiento está constituido por
una cabeza de recubrimiento de cinco cilindros.
El horno túnel presenta las siguientes
características: soplado de aire caliente por boquilla sobre la
cara cubierta según 3 zonas de 2 metros de longitud cada una, con un
caudal de aire de 1800 m^{3} por hora y por zona.
Los compuestos A, B, D, C empleados son los
siguientes:
- -
- premezcla de compuestos A y D: POS A formado por un aceite que consiste en un copolímero (metilvinil)-(dimetil)-polisiloxano con extremos dimetilvinilsililo que contiene 0,031 mol de vinilo/100 g, estando este aceite cargado hasta 0,15% en peso de inhibidor D constituido por un alcohol \alpha-acetilénico: el trimetil 3-7-11 dodecino-1-ol-3 (TMDDO);
- -
- compuesto A: se trata del aceite POS vinilado empleado para preparar la premezcla AD;
- -
- reticulante B: mezcla que comprende 70% en peso de POS del tipo (metilhidrógeno)-polisiloxanos con extremos trimetilsililo y 30% en peso de resina M'Q constituida de restos (CH_{3})_{2}HSiO_{1/2}, y SiO_{2}, conteniendo dicha mezcla 1,35 moles de funciones SiH para 100 g;
- -
- catalizador C: catalizador de platino del tipo Karsdedt constituido por una solución de 2000 ppm de platino metal en un aceite polidimetil-siloxano con extremos dimetilvinilsililo; conteniendo dicha solución 0,041 moles de vinilo/100 g.
El dispositivo comprende, por lo tanto, 4 fuentes
de alimentación que constituyen la composición, a saber: premezcla
AD, POS B, POS A, y catalizador C.
Los contadores volumétricos 1 destinados a las
fuentes de alimentación AD, B y A por una parte y la fuente de
alimentación en catalizador C, por otra parte, se regulan de tal
modo que las proporciones empleadas sean las siguientes:
(AD + B + A): C \rightarrow 100 partes en peso:
6 partes en peso; o sea 120 ppm de Pt con respecto a A + D.
De la misma forma los contadores volumétricos 1
que corresponden a AD, B y A se regulan de tal modo que las
proporciones entre estos constituyentes sean las siguientes:
AD: A \rightarrow 66 partes en peso: 33 partes
en peso,
(AD + A): B \rightarrow 100 partes en peso:
4,5 partes en peso.
Con estas proporciones: la relación molar SiH:
Si-Vinilo es igual a 1,8; la cantidad de inhibidor
D es igual a 0,10% con respecto al peso total de A.
Se encuentra todavía que la VUB de la mezcla es
solamente de 35 min.
Igualmente, se fijan los parámetros siguientes
tal como se indica a continuación:
Caudal de salida del mezclador: 51 g/min;
Capacidad de la reserva tampón del órgano de
recubrimiento: 200 g;
Tasa de consumo de la composición que reticula: 3
kg/hora;
Velocidad de desplazamiento de la banda: 150
metros/min;
Gradiente de temperatura en el horno túnel: 1ª
zona: 110ºC, 2ª zona: 100ºC y 3ª zona: 100ºC.
El dispositivo se pone en funcionamiento y la
cabeza de recubrimiento de 5 cilindros se alimenta en continuo
durante 3 horas con la mezcla de productos AD, B, A y C. El papel
cubierto con la ayuda de este órgano de recubrimiento es un papel de
tipo glassine. La deposición se realiza a razón de 1 g/m^{2}. Se
reticula en línea por paso en un horno túnel, a una temperatura del
orden de 100ºC, siendo la velocidad de desplazamiento de 150
m/min.
Este funcionamiento en continuo se efectuó sin
notable problema. En particular no hay gelificación. La calidad del
recubrimiento antiadherente obtenida es totalmente
satisfactoria.
La alimentación en compuestos AD, B y A está
asegurado por los contadores volumétricos y/o por una bomba por
ejemplo neumática y/o previendo la puesta bajo presión de los
depósitos que constituyen las fuentes de alimentación de los
distintos constituyentes.
El ajuste de la apertura de las electroválvulas 8
se programa de tal modo que la alimentación de los medios de
premezcla 2 y de mezcla 3, se haga según secuencias iterativas
AD/B/A por una parte y ADB/C por otra parte respectivamente.
La programación de la unidad de mando integra
bien evidentemente las variables o los parámetros de ajuste de los
contadores volumétricos y de las electroválvulas.
La caracterización de la mezcla homogénea
obtenida a partir de los ingredientes A, B, D, C se efectúa por
análisis térmico diferencial DSC con la ayuda de un aparato METLER
modelo TA 4000: la curva dada en la Figura 2 permite acceder a los
valores siguientes (dados también por el aparato):
- -
- Temperatura T1 de principio de pico: 60,5ºC.
- -
- Temperatura T2 de parte superior de pico: 70,3ºC.
- -
- Temperatura T3 de final de pico: 80,4ºC.
- -
- \DeltaT=T3 - T1: 19, 9ºC.
Se encuentra también:
- -
- \DeltaTref = 18.7ºC.
- -
- \DeltaT = \DeltaTref + 1,2ºC.
Se aprecia también la calidad visual de la mezcla
obtenida a partir de los ingredientes A, B, D, C teniendo cuidado
de colorear inicialmente el catalizador C. Se observa que el
resultado obtenido es satisfactorio puesto que la coloración de la
mezcla es homogénea.
Las condiciones son las mismas que en el ejemplo
1 descrito más arriba, excepto en lo que se refiere a los
parámetros dados en la tabla 1 siguiente.
| TMDDO% con respecto a A | |||
| 0,15% | 0,05% | ||
| Pt = 120 pp | |||
| T1 | 72,9ºC | 43,6ºC | |
| T2 | (5) 80,6ºC | 56,9ºC | |
| T3 | 88,4ºC | 72,3ºC | |
| VUB | 4 horas | 15 min |
Se pueden emplear sistemas de siliconas muy
reactivas con muy cortas VUB, que conducen a un producto final que
satisface las exigencias de aplicación requeridas.
Claims (9)
1. Procedimiento de recubrimiento en continuo de
una banda de soporte desfilante con el fin de conferirle
propiedades antiadherentes, estando dicho recubrimiento realizado
con la ayuda de una composición de silicona que comprende al menos
una poliorganosiloxano A portador de grupos reactivos GRa, al menos
un reticulante B portador de grupos reactivos GRb y reticulable por
hidrosililación o por
deshidrogeno-poli-condensación, una
cantidad eficaz de catalizador C, y eventualmente al menos un
inhibidor D de reticulación y/o al menos un modulador de adherencia
y/o al menos otro constituyente F,
consistiendo dicho procedimiento esencialmente en
las etapas siguientes:
0) la preparación en continuo de al menos una
premezcla AB y/o AC y/o BC cuando esta última es posible, haciendo
dicha premezcla para los componentes distintos que C por medio de
al menos una cámara de premezcla aguas arriba (2_{1}) y de medios
de premezcla estática aguas abajo (2_{2}).
1) la preparación en continuo de una mezcla
homogénea de los constituyentes A, B y C, haciendo dicha mezcla
homogénea para los componentes A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F
por medio de una cámara de mezcla aguas arriba (3_{1}) y de medios
de mezcla estática aguas abajo (3_{2}),
Siendo las etapas 0) y 1) conducidas:
(j) eligiendo la naturaleza y las proporciones de
los constituyentes A, B y C de tal manera que:
- -
- la viscosidad dinámica a 25ºC, de la mezcla homogénea es inferior o igual a 10.000 mPa.s, y
- -
- los POS A se seleccionan del grupo que comprende:
- \circ
- los POS que presentan, por molécula, al menos dos grupos GRa, situados en la cadena y/o al final o en los finales de cadena, que consiste cada uno en un grupo alquenilo en C_{2}-C_{10}, unido al silicio,
- \circ
- y sus mezclas,
- mientras que el reticulante B consiste al menos en un POS que presenta, por molécula, al menos dos grupos GRb que consisten cada uno en un átomo de hidrógeno unido al silicio, situados en la cadena y/o al final o en los finales de cadena:
- reaccionando A con B por hidrosililación y el ratio molar GRb:GRa se sitúa en el intervalo que va de 1 a 5;
- (2j)
- incorporando eventualmente al menos un constituyente D y/o E y/o F a al menos uno de los constituyentes A, B, C, a la premezcla o al baño que contiene los constituyentes A, B y C, y
- -(3j)
- empleando condiciones de premezcla y de mezcla homogénea de tal manera que:
- \bullet
- la Vida Útil de Baño VUB que es el tiempo necesario para la duplicación de la viscosidad dinámica medida a 30ºC sea inferior a 4 horas,
- \bullet
- la homogeneidad del baño sea tal que su signatura por calorimetría diferencial por barrido DSC comprenda al menos un pico sensiblemente gausiano que presenta,
- -
- una temperatura T1 de principio de pico,
- -
- una temperatura T2 de parte superior del pico,
- -
- una temperatura T3 de final de pico,
siendo este pico caracterizado porque:
- -
- i - T3 \leq 110ºC,
- -
- ii - \DeltaT = T3 - T1 \leq 30ºC, y
- -
- iii - \DeltaT = \DeltaTref \pm10ºC,
- preferentemente = \DeltaTref \pm 8ºC,
- correspondiendo \DeltaTref a T3ref - T1ref, obtenido a partir del pico de signatura DSC de una mezcla de referencia constituida de A, B, C y eventualmente de D y/o E y/o F realizada según el protocolo Pr que permite establecer la mezcla de referencia ABC para llegar al parámetro comparativo \DeltaTref de los picos DSC de la mezcla, que consiste en mezclar los mismos constituyentes A, B y C en las mismas proporciones con el fin de realizar en un recipiente, una mezcla de 250 cm^{3}, bajo agitación moderada con la ayuda de una agitación de hélice que gira a 1000 rpm durante al menos 15 min, a temperatura ambiente (25ºC), y
- \bullet
- el caudal de producción de la mezcla homogénea esté comprendido entre un valor que corresponde a la tasa de consumo de la mezcla sobre el (o los) punto (s) de recubrimiento y un valor que determina la constitución de una reserva-tampón,
- siendo este valor del caudal tal que como la duración d que separa la puesta en presencia de los componentes A, B y C y eventualmente D y/o E y/o F y el momento de aplicación de la mezcla homogénea sobre la banda soporte desfilante sea inferior o igual a la VUB, luego
- 2)
- el transporte, simultáneamente o no simultáneamente, de la mezcla homogénea directamente del mezclador hacía el (o los) punto(s) de recubrimiento,
- 3)
- el recubrimiento de la banda-soporte desfilante con la composición, y
- 4)
- la etapa en que se permite a la reticulación térmica producirse.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
cual:
- el POS A se selecciona del grupo que
comprende:
- -
- los polidiorganosiloxanos que llevan al menos dos grupos GRa condensables o hidrolizables, situados en la cadena y/o al final o en los finales de cadena, que consiste cada uno en un grupo OR unido al silicio donde R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{6},
- -
- y sus mezclas;
- -
- el reticulante B es del tipo POS B portador de GRb = H;
reaccionando A con B por
deshidrogeno-poli-condensación, y el
ratio molar GRb:GRa se sitúa en el intervalo que va de 1 a 5.
3. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque la reticulación
entra A y B se produce al menos en parte según un mecanismo de
hidrosililación y porque la inhibidor D se elige del grupo que
comprende: los alcoholes \alpha-acetilénicos, los
azodicarboxilatos, los ésteres maleicos, y sus mezclas.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplea al
menos un modulador de adherencia E seleccionado del grupo de los
siguientes compuestos:
- -
- las resinas POS moduladores de funciones Si-alquenilo;
- -
- las resinas POS moduladores de función SiH;
- -
- las resinas POS modulador de función Si-OH, constituida de al menos dos tipos de restos siloxi diferentes "M" (R_{3}SiO_{1/2}), "Q" (SiO_{2}) y/o "T" (RSiO_{3/2}) y eventualmente "D" (R_{2}SiO_{2/2}), siendo los radicales orgánicos idénticos o diferentes y representando grupos alquilo o cicloalquilo en C_{1}-C_{18} o fenilo, representando al menos 80% molar de los radicales orgánicos un grupo metilo, conteniendo dicha resina al menos 0,1% molar de grupos hidroxilos unidos al silicio con una relación número de restos "M"/numerosos restos "Q" y/o "T" de 0,6-1, siendo el número de restos "D" eventuales de 0,5-10 para 100 moles de resina:
- -
- las mezclas de dos o de más de dos de las resinas antes citadas entre sí;
- -
- o las mezclas de al menos una de las resinas antes citadas con los disolventes denominados "reactivos".
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla
preparada comprende al menos otro componente F constituido:
- (i)
- por un disolvente orgánico alifático y/o aromático que no participa en la reacción, siendo este disolvente especialmente aquel en el cual A y/o B se disuelven para constituir una solución que representa la forma bajo la cual A y/o B se emplean en el procedimiento,
- (ii)
- y/o por agua.
6. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se hace de modo
que la admisión en cantidades valoradas de los constituyentes A, B,
C eventualmente D y/o E y/o F, a nivel del o de los posibles puntos
de premezcla y/o del o de los puntos de mezcla de C con los otros
componentes, se efectúa de manera secuenciada e iterativa.
7. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplean,
para cada constituyente A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F de la
composición, medios de valoración volumétrica aptos para asegurar la
alimentación en cantidades valoradas de cada uno ellos, así como,
al menos parcialmente, su circulación según un flujo continuo, a lo
largo de la cadena operativa.
8. Dispositivo para el empleo del procedimiento
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizado porque comprende:
- -
- medios de valoración (1) de los componentes A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F,
- -
- medios de premezcla (2) de los componentes distintos que C,
- -
- medios de mezcla homogénea (3) de los componentes A, B, C, eventualmente D y/o E y/o F,
- -
- al menos un órgano de recubrimiento (4) de la banda soporte desfilante (7),
- -
- medios de transporte (5) de la mezcla homogénea del o de los puntos (medios) de mezcla hacia el órgano de recubrimiento, y del o de los puntos (medios) de premezcla hacia los medios de mezcla, y
- -
- medios de calentamiento (6) de la banda soporte (7) recubierta.
9. Dispositivo según la reivindicación 8,
caracterizado porque los medios de premezcla (2) comprenden
al menos una cámara de premezcla aguas arriba (2_{1}) y medios de
premezcla estática aguas abajo (2_{2}), y porque los medios de
mezcla homogénea (3) comprenden al menos una cámara de mezcla aguas
arriba (3_{1}) y medios de mezcla estática aguas abajo
(3_{2}).
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