ES2242573T3

ES2242573T3 - Uso de preparaciones solidas de pigmentos para la tincion de semillas y desinfectantes de semillas.

Info

Publication number: ES2242573T3
Application number: ES00123372T
Authority: ES
Inventors: Peter-Roger Nyssen
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 1999-11-12
Filing date: 2000-10-31
Publication date: 2005-11-16
Anticipated expiration: 2020-10-31
Also published as: EP1103173B1; DE19954401A1; CA2325333A1; US6646023B1; CN1296040A; DE50010503D1; DE19954401C2; EP1103173B8; JP2001187846A; EP1103173A1

Abstract

Uso de preparaciones sólidas de pigmentos como colorantes para la tinción de semillas o de desinfectantes para semillas, que contienen a) al menos un pigmento orgánico o inorgánico, b) al menos un compuesto del grupo de los polioléteres, de los productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos que pueden alquilarse, o de los fenoles oxialquilados, en particular, de éteres poliglicólicos de fenol/estireno, caracterizado porque las preparaciones sólidas de pigmentos poseen un contenido de agua menor de 10, preferentemente, menor de 3% en peso y un tamaño medio de partículas de 20 a 2000, preferentemente, de 50 a 1000 y, en particular, de 80 a 500 ìm.

Description

Uso de preparaciones sólidas de pigmentos para la tinción de semillas y desinfectantes de semillas.

La invención se refiere al uso de preparaciones sólidas de pigmentos como colorantes para la tinción de semillas y desinfectantes para semillas.

La desinfección de semillas es una forma frecuentemente practicada del tratamiento de plantas con plaguicidas. Por plaguicidas, particularmente se entienden herbicidas, insecticidas, fungicidas y otros fitoprotectores.

Hoy en día, las semillas se tratan con plaguicidas en instalaciones de tratamiento de semillas, en las que generalmente se mezclan los plaguicidas, en una llamada formulación, con las semillas. Como procedimientos de mezclado, por ejemplo, entran en consideración la llamada formación de píldoras, la granulación o la incrustación, en las que se aplica el desinfectante previamente formulado sobre las semillas en forma de recubrimiento, o bien se aplican componentes individuales de formulación directamente, antes del proceso de mezclado o durante el mismo. En las formulaciones de los desinfectantes se encuentran los componentes activos (plaguicidas), en general, como sustancias sólidas que, por ejemplo, se usan en forma de polvos o gránulos humedecibles con agua, suspensiones acuosas o miscibles con agua, o emulsiones.

Además, las formulaciones de desinfectantes pueden contener aglutinantes inorgánicos u orgánicos (por ejemplo, polímeros miscibles con agua, formadores de película, agentes tensioactivos, biocidas, espesantes o coloides protectores, antiespumantes). Sin embargo, en general, contienen adicionalmente un colorante, en particular, un pigmento colorante inorgánico u orgánico. Éste sirve para la caracterización o la distinción de determinados tipos de semillas mediante el color, la protección contra la ingestión por aves, así como para la estabilidad mejorada de la formulación o como material de carga. Los pigmentos se usan en forma de polvos de pigmento, o de preparaciones líquidas, generalmente basadas en agua.

El uso de preparaciones rojas acuosas de pigmento se describe en los ejemplos 1 y 2 del documento WO-A-99/29169 y el uso de pigmento inorgánico de polvo de óxido de hierro se describe en el ejemplo 2 del documento
EP-A-13769.

Los colorantes (pigmentos) se pueden añadir tanto a desinfectantes formulados previamente, como añadirse juntos con los otros componentes de la formulación a las semillas, antes del proceso de mezclado o durante el mismo. Los pigmentos en polvo habituales poseen la desventaja de que las partículas de pigmento aún se encuentran en un estado de fuerte agregación o aglomeración, de manera que con frecuencia no se logra una humectación y dispersión completas de los pigmentos durante el proceso de mezclado. Además, es desventajosa la alta carga de polvo durante la manipulación.

Aunque en principio las preparaciones acuosas de pigmento (previamente dispersadas) permiten una coloración más intensa, conducen a una dilución indeseable de los desinfectantes y por ello, sólo son técnicamente aplicables de forma limitada. Además, son más costosas en cuanto a envasado y transporte y deben ser equipadas especialmente para una estabilidad suficiente en el almacenamiento (conservación, protección frente a desecación, protección frente a congelación, etc.). Con frecuencia, como por ejemplo en el caso del pigmento rojo de C. I., las preparaciones acuosas del estado de la técnica muestran una fuerte tendencia al espesamiento, es decir, una estabilidad deficiente en el almacenamiento.

Por ello, existe la demanda de nuevas preparaciones de pigmentos muy concentradas, fácilmente dispersables y que puedan usarse en todos los procedimientos de la aplicación de desinfectantes, que eviten las desventajas descritas y puedan prepararse de forma económica. En particular, existe la necesidad de preparaciones de pigmentos en las regiones de los tonos de rojo, azul, verde, blanco.

En otros ámbitos técnicos de aplicación, ya se conocen preparaciones sólidas de pigmentos, por ejemplo, para pigmentar materiales de construcción, revoques y pinturas de dispersión.

En el documento DE-A-19523204, así como en el documento DE-A-2608993, se describen preparaciones en polvo de pigmentos y procedimientos para su preparación, que están caracterizados porque además del pigmento y del dispersante, se usan adicionalmente formadores de película o coloides protectores muy fácilmente solubles en agua como, por ejemplo, los basados en mezclas de alcohol polivinílico/alcohol vinílico, copolímeros de alcohol vinílico o polímeros de N-vinilpirrolidona, para garantizar una fácil dispersabilidad de las preparaciones en los medios acuosos de aplicación. Sin embargo, tales formadores de película son indeseables en las formulaciones de desinfección de semillas, porque, también debido a la gran cantidad necesaria de éstos, en las formulaciones tienen acción espesante o pueden tener otras interacciones negativas con componentes del desinfectante.

Otra desventaja de las preparaciones sólidas y también líquidas de pigmentos que contienen formadores de película o coloides protectores orgánicos, es que en el transcurso de tiempos mayores de mezclado refloculan en los medios acuosos de aplicación, pierden intensidad de color y la mayoría de las veces también cambian el tono de color. Esto ocurre muy especialmente en preparaciones basadas en pigmentos de ftalocianina-Cu y pigmentos basados en lacas colorantes, que en el campo de la desinfección de semillas a menudo ya se usan en forma de su polvo. Además, las preparaciones líquidas de pigmentos, basadas en lacas colorantes, preparadas según el estado de la técnica como, por ejemplo, el pigmento rojo 48:2 del Color Index, poseen la desventaja de tener una estabilidad deficiente en el almacenamiento, en cuanto a viscosidad y color.

Por ello, existe la necesidad de preparaciones de pigmentos fácilmente redispersables, con estabilidad mejorada en el almacenamiento y alto contenido de pigmento, sin las desventajas mencionadas de las preparaciones sólidas de pigmentos del estado de la técnica.

Por ello, la invención se refiere al uso de preparaciones sólidas de pigmentos, preferentemente acuosas, que pueden obtenerse sin la adición de coloides protectores o formadores de película orgánicos, para la tinción (pigmentación) de semillas o desinfectantes de semillas o formulaciones de desinfectantes para semillas, que contienen

a): al menos un pigmento orgánico o inorgánico y

b): al menos un compuesto del grupo de polioléteres o de productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos que pueden alquilarse como, por ejemplo, alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles, amidas de ácidos carboxílicos, y ácidos resínicos; o de los fenoles oxialquilados, en particular, éteres poliglicólicos de fenol/estireno,

caracterizado porque las preparaciones sólidas de pigmentos poseen un contenido de agua menor de 10, preferentemente menor de 3% en peso, respecto a la preparación de pigmento, y un tamaño medio de partículas (media ponderada) de 20 a 2000, preferentemente, de 50 a 1000 y, en particular, de 80 a 500 \mum, y no contienen coloides protectores o formadores de película orgánicos. Preferentemente, las preparaciones sólidas de pigmentos se obtienen en forma de gránulos fácilmente fluidizables, con poco polvo, mediante procedimientos de secado por pulverización.

Los pigmentos orgánicos o inorgánicos del componente a) no están sometidos a ninguna limitación.

Como pigmentos, por ejemplo, entran en consideración los pigmentos conocidos del estado de la técnica, como los que, por ejemplo, se desprenden de: Lückert, Pigment + Füllstoff Tabellen, 5ª edición, Laatzen, 1994. Aquí se trata de sustancias insolubles en medios acuosos.

Como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, entran en consideración pigmentos blancos y coloreados.

Como pigmentos blancos, en particular, se pueden mencionar óxidos como, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de cinc (ZnO, blanco de cinc), óxido de circonio, carbonatos como, por ejemplo, blanco de plomo, sulfatos como, por ejemplo, sulfato de plomo y sulfuros como, por ejemplo, sulfuro de cinc, y litopones; en particular, se prefiere dióxido de titanio.

Como pigmentos coloreados inorgánicos, se pueden mencionar pigmentos del grupo de los óxidos e hidróxidos, en forma de sus compuestos individuales inorgánicos, o fases mixtas, en particular, pigmentos de óxido de hierro, pigmentos de óxidos de cromo y pigmentos de fase mixta, de óxidos con estructura de rutilo o de espinela, así como pigmentos de vanadato de bismuto, cadmio, de sulfuro de cerio, cromato, azul ultramarino y azul de hierro.

Son ejemplos de pigmentos de óxido de hierro: pigmentos del Color Index, pigmento amarillo 42, pigmento rojo 101, pigmento azul 11, pigmento marrón 6, así como pigmentos transparentes de óxido de hierro.

Son ejemplos de pigmentos de óxido de cromo los del Color Index, pigmento verde 17 y pigmento verde 18.

Son ejemplos de pigmentos de fase mixta de óxidos: amarillo de níquel-titanio y cromo-titanio, verde y azul de cobalto, marrón de cinc-hierro y de cromo-hierro, así como negro de hierro-manganeso y negro de espinela. Se prefieren pigmentos de óxido de hierro, en particular, rojos.

También se prefieren negros de carbono, que dentro del marco de esta solicitud se entienden como pigmentos y de los que un gran número son conocidos, por ejemplo, del Color Index, 2ª edición. En particular, se pueden mencionar negros de carbono ácidos hasta alcalinos del procedimiento del negro de carbono de horno, así como negros de carbono modificados químicamente en superficie, por ejemplo, negros de carbono que contienen grupos sulfónicos o grupos carboxilo.

Los pigmentos orgánicos preferidos, por ejemplo, son aquellos de la serie de monoazoicos, disazoicos, lacas colorantes, de \beta-naftol, naftol AS, bencimidazolona, disazocondensación, complejo azometálico, isoindolina e isoindolinona, además, pigmentos policíclicos como, por ejemplo, de la serie de ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antraquinona, dioxazina, quinoftalona y dicetopirrolopirrol. Además, lacas colorantes, como lacas de Ca, Mg y de Al de colorantes que contienen grupos de ácido sulfónico o de ácido carboxílico.

Los pigmentos orgánicos de especial preferencia son pigmentos policíclicos del grupo de los pigmentos de ftalocianina-Cu, dado el caso, halogenada como, por ejemplo, tales del Color Index: pigmento azul 15, 15:1 y 15:3, pigmento verde 7 y pigmento verde 36, así como los pigmentos antraquinónicos, en particular, de la serie de los pigmentos antraquinónicos heterocíclicos y policarbocíclicos.

Además, se prefieren sales metálicas de pigmentos monoazoicos que contienen grupos ácido sulfónico y/o ácido carboxílico, como pigmentos de \beta-naftol, naftol-AS y ácido naftalenosulfónico, por ejemplo, ácido 2-hidroxi-3-naftalenosulfónico, que también se encuentran dentro de la denominación "lacas colorantes de pigmentos azoicos".

Los materiales de carga, dentro del marco de esta solicitud, también se entienden como pigmentos.

Como materiales de carga se pueden mencionar, por ejemplo, carbonato de calcio, talco, mica, así como sulfato de bario.

Como compuestos del grupo de los polioléteres, preferentemente entran en consideración homopolímeros, copolímeros o copolímeros en bloque de óxido de etileno y/u óxido de propileno, que preferentemente se preparan por reacción de óxido de etileno y/u óxido de propileno con agua o con alcoholes de bajo peso molecular que al menos poseen dos grupos hidroxilo como, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol, 1,2- ó 1,3-propanodiol, 1,2 ó 1,4-butanodiol, hexanodiol, glicerina o pentaeritrita, o con aminas de bajo peso molecular que portan al menos dos grupos amino con átomos de hidrógeno reactivos, como etilendiamina. Como polioléteres, se prefieren polialquilenglicoles que poseen un peso molecular medio, determinado como promedio numérico, de 200 a 11000, en particular, de 250 a 4000, muy preferentemente, de 250 a 1000 g/mol. Se prefieren muy especialmente polietilenglicoles y/o polipropilenglicoles, incluyendo tripropilenglicol.

Otros polioléteres preferidos, son copolímeros de bloque, que se obtienen por poliadición secuencial controlada de óxido de etileno y/u óxido de polipropileno a alcoholes dihidroxílicos o aminas bifuncionales, en particular, copolímeros de bloque hidrosolubles o miscibles con agua del tipo citado, como los que se conocen por los nombres Pluronic® o Tetronic®.

Como compuestos del grupo de los productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos que pueden alquilarse, en particular, entran en consideración tensioactivos basados en alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles, amidas de ácidos carboxílicos, y ácidos resínicos. En particular, aquí se trata, por ejemplo, de productos de adición de óxido de etileno de la clase de los productos de reacción del óxido de etileno con

m): alcoholes grasos saturados y/o no saturados, con 6 a 25 átomos de C, o

n): alquilfenoles con 4 a 12 átomos de C en el resto alquilo, u

o): aminas grasas saturadas y/o no saturadas, con 14 a 20 átomos de C, o

p): ácidos grasos saturados y/o no saturados, con 14 a 22 átomos de C, o

q): ácidos resínicos hidrogenados y/o no hidrogenados,

r): productos de esterificación y/o de arilación preparados a partir de cuerpos grasos de aceite de ricino naturales o modificados, dado el caso, hidrogenados que, dado el caso, están enlazados por esterificación con ácidos dicarboxílicos, formando unidades estructurales recurrentes.

Preferentemente, como componente b) se usan compuestos de las clases m), o) y p), en particular, productos de adición de óxido de etileno con aceite de ricino, dado el caso, hidrogenado, con 10 a 100, preferentemente, 15 a 80 unidades molares de óxido de etileno.

Los compuestos del grupo de los fenoles oxialquilados, en particular, en forma de éteres poliglicólicos de fenol/estireno, dado el caso, modificados de forma irónica, se conocen del documento DE-A-19644077.

Como éteres poliglicólicos de fenol/estireno, se prefieren aquellos de fórmula (X)

1

en la que

R^{15}: significa hidrógeno o alquilo-C_{1}-C_{4},

R^{16}: representa hidrógeno o CH_{3},

R^{17}: significa hidrógeno, alquilo-C_{1}-C_{4}, alcoxi-C_{1}-C_{4}, alcoxi-C_{1}-C_{4}-carbonilo o fenilo,

m: significa un número de 1 a 4,

n: significa un número de 6 a 120,

R^{18}: es igual o diferente para cada unidad del valor del índice n y representa hidrógeno, CH_{3} o fenilo, en el que en el caso de la presencia adicional de CH_{3} en los diferentes grupos -(-CH_{2}-CH(R^{18})-O-), en el 0 al 60% del valor total de n, R^{18} representa CH_{3} y en el 100 al 40% del valor total de n, R^{18} representa hidrógeno, y en el caso de la presencia adicional de fenilo en los diferentes grupos -(-CH_{2}-CH(R^{18})-O-), en el 0 al 40% del valor total de n, R^{18} representa fenilo y en el 100 al 60% del valor total de n, R^{18} representa hidrógeno.

Como éteres poliglicólicos de fenol/estireno (X), modificados en forma irónica , se prefieren aquellos de fórmula (XI)

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2

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en la que

R^{15'}, R^{16'}, R^{17'}, R^{18'}, m' y n' adoptan el alcance de significados de R^{15}, R^{16}, R^{17}, R^{18}, m o n, pero independientemente de éstos,

X: significa los grupos -SO_{3}^{\oplus}, -SO_{2}^{-}, -PO_{3}^{--} o -CO-(R^{19})-COO^{-},

Cat: es un catión del grupo de H^{+}, Li^{+}, Na^{+}, K^{+}, NH_{4}^{+} o -HO-CH_{2}CH_{2}-NH_{4}^{+}, en el que en el caso de X = -PO_{3}^{--} están presentes dos Cat, y

R^{19}: representa un resto alifático o aromático divalente, preferentemente, alquileno-C_{1}-C_{4}, en particular, etileno, restos C_{2}-C_{4} insaturados en forma simple, en particular, acetileno o fenileno, dado el caso, sustituido, en particular, orto-fenileno, entrando en consideración como posibles sustituyentes, preferentemente, alquilo-C_{1}-C_{4}, alcoxi-C_{1}-C_{4}, alcoxi-C_{1}-C_{4}-carbonilo o fenilo.

Como otros aditivos, las preparaciones de pigmentos usadas de acuerdo con la invención pueden contener los agentes habituales para preparaciones de pigmentos, como conservantes, protectores contra la luz UV, reguladores del pH, ablandadores, así como otros tensioactivos como, por ejemplo, humectantes o antiespumantes.

Como antiespumantes e inhibidores de formación de espuma, particularmente entran en consideración productos basados en aceites naturales o minerales, alcoholes, dado el caso, químicamente modificados y siliconas químicamente modificadas.

Como ablandadores del agua, por ejemplo, entran en consideración polifosfatos de peso molecular mediano a alto, por ejemplo, Calgon®.

En una realización especial, las preparaciones de pigmentos usadas de acuerdo con la invención, como componente adicional c) contienen ácidos silícicos amorfos pirogénicos, muy dispersados, dado el caso, hidrofobizados, caolín de partículas finísimas, dado el caso, hidrofobizado u óxido de aluminio muy dispersado; en particular, el componente c) posee una superficie específica [procedimiento B. E. T.] de 2 a 500, preferentemente, de 10 a 370 m^{2}/g.

Además, las preparaciones de pigmentos pueden contener espesantes especiales.

Como espesantes apropiados, se pueden mencionar aquellos del grupo de los polímeros orgánicos hidrosolubles aniónicos o no iónicos, que en el sentido más amplio también pueden entenderse como coloides protectores para la preparación sólida de pigmento. Se prefieren especialmente espesantes orgánicos, que preferentemente poseen una hidrosolubilidad > 100 g/l.

Preferentemente, como espesante orgánico se usa un compuesto, cuya solución acuosa al 4% en peso a 20ºC presenta una viscosidad \geq 2 mPa\cdot s.

Los espesantes orgánicos preferidos son compuestos seleccionados entre los siguientes grupos:

-: Dextrinas o ciclodextrinas,

-: Almidón y derivados de almidón, en particular, almidón degradado o parcialmente degradado,

-: Compuestos polihidroxílicos aniónicos, en particular, xantano o carboximetilcelulosa,

-: Derivados de celulosa como, por ejemplo, metilcelulosa, en particular, hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa o hidroxipropilcelulosa,

-: Polímeros de acetato de vinilo parcialmente hidrolizados, preferentemente, alcohol polivinílico, que están hidrolizados en más del 70%, y/o copolímeros de alcohol vinílico, preferentemente, copolímeros de acetato de vinilo y ésteres alquilvinílicos que están parcial o totalmente saponificados, así como el mismo alcohol polivinílico,

-: Polímeros de N-vinilpirrolidona, o copolímeros con ésteres vinílicos.

Preferentemente, como espesantes entran en consideración almidón, almidón derivatizado y, en particular, almidón degradado.

El almidón degradado se obtiene, por ejemplo, sometiendo almidón nativo de patatas, de trigo, de maíz, de arroz o de tapioca a una degradación oxidante, térmica, enzimática o hidrolítica. Aquí se prefieren almidones degradados por oxidación, se prefiere especialmente almidón de patatas degradado por oxidación con hipoclorito.

Además, en particular, entran en consideración dextrinas y ciclodextrinas. Como dextrinas, preferentemente se usan dextrinas blancas, dextrinas amarillas, así como maltodextrinas, con una solubilidad en agua fría mayor de 50% en peso, preferentemente, mayor de 90% en peso, medido con 10 g por 200 ml de agua, a 20ºC.

Ciclodextrinas preferidas son aquéllas del tipo \alpha-CD con 6 unidades de glucopiranosa, \beta-CD con 7 unidades de glucopiranosa y \gamma-CD con 8 unidades de glucopiranosa, así como AB, AC, AD-diclosil-CD ramificadas y mezclas de las dextrinas citadas.

Como compuestos polihidroxílicos aniónicos preferidos, entran en consideración polisacáridos, en particular, xantano, así como carboximetilcelulosa.

Como derivados de celulosa, como espesantes, preferentemente pueden usarse metilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa.

En particular, como espesantes entran en consideración polímeros y copolímeros al menos parcialmente hidrolizados (saponificados) de acetato de vinilo, que son completamente dispersables en agua, preferentemente, completamente hidrosolubles. Se prefieren polímeros y copolímeros hidrolizados de acetato de vinilo, con un grado de hidrólisis de 70 a 97%, preferentemente, de 80 a 92%, un peso molecular (Pm) de 1000 a 150000, preferentemente, de 2000 a 100000 g/mol, o una viscosidad de vertido, (determinada según DIN 53015, en una disolución acuosa al 4% a 20ºC) de 2 a 35 mPa\cdot s, preferentemente, de 2 a 10 mPa\cdot s. Viscosidad de vertido = viscosidad de Höppler, medida mediante un viscosímetro de caída de bola, según DIN 53015, en una solución al 4% a 20ºC.

Se prefieren especialmente alcoholes polivinílicos parcialmente hidrolizados, así como propio el alcohol polivinílico.

Por copolímeros de acetato de vinilo como espesantes, en particular, se entienden copolímeros de alcohol vinílico total o parcialmente saponificados, en particular, copolímeros totalmente saponificados de ésteres alquilvinílicos y acetato de vinilo, con una proporción de éster alquilvinílico de preferentemente 5 a 20% en moles, muy en particular, copolímeros de acetato de alquilvinilo y acetato de vinilo.

Además, como espesantes entran en consideración homopolímeros y copolímeros de N-vinilpirrolidona que se dispersan completamente en agua.

Los espesantes ventajosos son polímeros que contienen de 35 a 100% en moles de unidades repetidas de fórmula general

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con R, R', que independientemente entre sí, significan H, metilo o etilo y de 0 a 65% en moles de uno o varios comonómeros monoetilénicamente insaturados, en particular, ésteres vinílicos, como acetato de vinilo, ésteres de ácido acrílico, como acrilato de etilo, ésteres de ácido metacrílico, como metacrilato de metilo, ésteres vinilalquílicos, como éter vinilciclohexílico, haluros de vinilo como cloruro de vinilo; vinilcaprolactama, vinilimidazol, alcohol alílico, acrilonitrilo, estireno, vinilcarbazol y otros más. Dado el caso, los copolímeros pueden estar modificados en forma iónica (catiónica o aniónica).

El peso molecular (Mw) de los homopolímeros o copolímeros de N-vinilpirrolidona asciende a 2000 hasta 1200000, preferentemente, a 10000 hasta 150000 g/mol.

Se prefieren muy especialmente homopolímeros de N-vinilpirrolidona, así como copolímeros con ésteres vinílicos y metacrilato de Na.

Las preparaciones sólidas de pigmentos que preferentemente se han de usar de acuerdo con la invención, respecto a las preparaciones, contienen

a): de 30 a 99% en peso, preferentemente, de 60 a 95% en peso del componente a) y

b): de 1 a 100% en peso, preferentemente, de 5 a 60% en peso del componente b), respecto al pigmento del componente a), poseyendo las preparaciones sólidas de pigmentos un contenido de agua menor de 10, preferentemente, menor de 3% en peso, y un tamaño medio de partículas (determinado mediante distribución de masa) de 20 a 2000, preferentemente, de 50 a 1000 y, en particular, de 80 a 500 \mum.

Las preparaciones sólidas de pigmentos que se han de usar de acuerdo con la invención, por ejemplo, pueden prepararse triturando en húmedo los pigmentos inorgánicos u orgánicos o materiales de carga del componente a) en forma sólida, preferentemente, como polvos terminados o no terminados, gránulos o como tortas húmedas de compresión en un medio acuoso o acuoso-orgánico, junto con al menos una parte del componente b) y, dado el caso, del componente c), así como, dado el caso, otros aditivos, y a continuación, se secan.

Preferentemente, aquí se usa un medio acuoso que presenta un valor de pH de 2 a 12, en particular, de 2 a 10. En general, se aplica una temperatura de 0 a 95ºC, preferentemente, de 20 a 60ºC para la trituración en húmedo continua o discontinua. Por trituración en húmedo, en este contexto se entiende homogeneizar, moler, así como amasar. Este paso del procedimiento transfiere pigmentos y/o materiales de carga a un estado finamente distribuido. Los aditivos necesarios, dado el caso, pueden añadirse antes de la obtención de la distribución fina, durante ésta o después de ésta. La selección de los procedimientos para lograr la distribución fina deseada antes del secado, depende del estado de agregación o de aglomeración de las sustancias sólidas usadas y del gasto necesario de energía para lograr la distribución fina deseada. Por ejemplo, para materiales de carga orgánicos e inorgánicos, así como pigmentos inorgánicos, entran en consideración procedimientos como con disolvedores, Ultraturrax o molinos de rotor-estator. Los pigmentos de mayor agregación debido a su preparación como, por ejemplo, pigmentos orgánicos de partículas finas, negro de carbono y pigmentos oxídicos inorgánicos especiales de partículas finas, además pueden hacer necesario el uso de técnicas de molido en húmedo con un insumo de energía específica más alto. Éste, por ejemplo, se proporciona mediante molinos de bolas con mecanismo agitador y molinos de perlas, amasadores por dispersión, molino de cilindros u homogeneizadores de alta presión. A continuación, las suspensiones acuosas de pigmentos así obtenidas, dado el caso, se ajustan a la composición y a la consistencia deseadas para el secado posterior, mediante la adición de más agua o medio acuoso-orgánico o, dado el caso, otros de los aditivos citados.

A continuación, preferentemente, mediante el secado se transforma la suspensión acuosa en la preparación sólida de pigmento. Preferentemente, en particular, el secado por pulverización, preferentemente secado por pulverización de una sustancia, mediante toberas de alta presión o tobera de cámara de vórtice, o secado por pulverización mediante discos de pulverización, liofilización con granulación previa o conectada a continuación o procesamiento en seco, granulación de construcción, por ejemplo, mediante el procedimiento de granulación por placa o por cilindro, dado el caso, con producto parcialmente secado en forma previa, secado y granulación en lecho fluidizado, mezcla por aglomeración y secado, dado el caso, en combinación con secado en lecho fluidizado o de lecho circulante, son procedimientos apropiados de secado. Además, entran en consideración procedimientos como aglomeración de mezcla en suspensión, dado el caso, con posterior secado en lecho fluidizado o lecho circulante, granulación mediante modelación de pasta y posterior secado posterior y trituración o formación de pellas, así como aglomeración por chorro de vapor. También son posibles las combinaciones de los procedimientos citados.

Se prefieren especialmente los procedimientos de secado por pulverización mediante alta presión o toberas de cámara de vórtice, el secado por pulverización con aglomeración y/o secado en lecho fluidizado integrados o conectados a continuación, la granulación de construcción mediante el procedimiento de la placa, así como la granulación y el secado en lecho fluidizado.

En particular, las preparaciones sólidas de pigmentos preparadas mediante este procedimiento presentan un contenido de agua menor de 10, preferentemente, menor de 3% en peso y un tamaño medio de partículas de 20 a 2000, preferentemente, de 50 a 1000 y, en particular, de 80 a 500 \mum. Las preparaciones sólidas de pigmentos en particular, están basadas en una estructura esférica o cercana a la esférica.

Las preparaciones sólidas de pigmentos descritas anteriormente, debido a su composición y a su buena redispersabilidad, son especialmente aptas para la tinción de semillas y de desinfectantes para semillas basados en agua, y dan lugar al rendimiento más alto posible de color o de pigmento. Debido a los altos contenidos de pigmentos puros, preferentemente, mayores del 60% en peso, en contraste con las pigmentaciones con preparaciones líquidas acuosas con concentración más baja de pigmento, pueden alcanzarse mayores intensidades de color sin una dilución indeseada de los desinfectantes por agua añadida. En contraste con polvos de pigmentos también usados en la práctica, las preparaciones sólidas de pigmentos que se han de usar de acuerdo con la invención carecen de polvo, son excelentemente fluidas, fácilmente dosificables y de color notablemente más intenso, respecto al contenido de pigmento puro.

El uso de las preparaciones sólidas de pigmentos para la tinción de semillas o de desinfectantes para semillas puede llevarse a cabo de cualquier manera, por ejemplo, mezclando la preparación sólida de pigmento, dado el caso, en conjunto o en secuencia con plaguicidas y, dado el caso, otros aditivos, con agua y mezclando con agitación los desinfectantes en suspensión así formados con las semillas en aparatos apropiados.

Como plaguicidas apropiados, se pueden mencionar los compuestos citados en el documento WO-A-9531889, página 3, línea 13, hasta página 6, línea 13, que también deben ser incorporados en esta solicitud.

Ejemplos

Ejemplo 1

Preparación sólida de pigmento, basada en el pigmento del Color Index, pigmento blanco 6

En un disolvedor se colocaron

25,4 partes: de agua totalmente desmineralizada, y a pocas revoluciones, se añadieron completamente con mezclado

6 partes: de un producto de reacción de aceite de ricino hidrogenado con 60 unidades molares de óxido de etileno (compuesto b),

0,5 partes: de trietanolamina (regulador de pH),

0,1 partes: de Surfynol® DF62 (antiespumante basado en aceite de silicona, de la empresa Air Products), así como

68 partes: de Kronos® 1001 (pigmento del componente a), pigmento blanco 6 de Color Index, pigmento de dióxido de titanio, tipo Anatas, empresa Kronos)

\quad: y,

\quad: a continuación, se homogeneizó la suspensión a una velocidad circunferencial de 22 m/s, durante un período de tiempo de 20 min.

Después de ajustar a un contenido de sustancia sólida de 45% en peso mediante la adición de más agua, se secó la suspensión formando un gránulo, en un denominado secador de tobera unitaria, en las siguientes condiciones:

Tobera: tobera de cámara de vórtice con un diámetro de tobera de 1,4 mm

Presión de tobera:: 2600 kPa

Capacidad de la tobera:: 157 kg/h

Temperatura del aire entrante:: 220ºC

Temperatura del aire saliente:: 82ºC

Se obtuvo un gránulo sin polvo y muy fluido, con un tamaño medio de partículas (determinado mediante distribución de masa) de aproximadamente 160 \mum y de la siguiente composición (aproximada):

90%: de pigmento blanco 6 (pigmento del componente a)

8%: del compuesto del componente b)

0,6%: de trietanolamina

0,1%: de Surfynol® DF62

1,3%: de humedad remanente (agua)

Esta preparación sólida blanca de pigmento era muy fácilmente redispersable en desinfectantes basados en agua, de plaguicidas conocidos, y presentaba pigmentaciones blancas de los desinfectantes que eran recubridores excelentes.

Las semillas de remolacha azucarera fueron incrustadas con un desinfectante que contenía

50%: de agua

7,5%: de una mezcla habitual de insecticida-fungicida

35%: de aditivos minerales habituales y

7,5%: de la preparación de pigmento mencionada anteriormente, en un recipiente rotativo, mediante procedimientos conocidos y fueron secadas. Se obtuvo una pigmentación blanca con una excelente adherencia a las semillas.

Ejemplo 2

Preparación sólida de pigmento basada en el pigmento del Color Index, pigmento rojo 101

En un disolvedor se colocaron

40,6 partes: de agua totalmente desmineralizada, y a pocas revoluciones se añadieron completamente por mezclado

4,2 partes: de un producto de reacción de aceite de ricino hidrogenado con 40 unidades molares de óxido de etileno (componente b),

0,2 partes: de Surfynol®DF62 (antiespumante basado en aceite de silicona, de la empresa Air Products), así como

55 partes: de rojo Bayferrox® 130 M (pigmento del componente a), pigmento blanco 101 de Color Index, Bayer AG,

\quad: se ajustó el valor de pH a 8 mediante hidróxido sódico diluido

\quad: y,

\quad: a continuación, se homogeneizó la suspensión a una velocidad circunferencial de 18 m/s, durante un período de tiempo de 30 min.

Después de ajustar un contenido de sustancia sólida de aproximadamente 40% mediante la adición de más agua, se secó la suspensión formando un gránulo, en un denominado secador de tobera unitaria, en las siguientes condiciones:

Tobera:: tobera de cámara de vórtice, con un diámetro de tobera de 1,09 mm

Presión de tobera:: 2900 kPa

Capacidad de la tobera:: 107 kg/h

Temperatura del aire entrante:: 180ºC

Temperatura del aire saliente:: 79ºC

Se obtuvo un gránulo sin polvo y muy fluido, con un tamaño medio de partículas (determinado mediante la distribución de masa) de aproximadamente 180 \mum y la siguiente composición (aproximada):

91%: de pigmento blanco 101 (pigmento del componente a))

6,9%: del compuesto del componente b)

0,2%: de Surfynol® DF62

1,9%: de humedad remanente (agua)

Esta preparación roja de pigmento era muy fácilmente redispersable en desinfectantes basados en agua y presentaba una excelente compatibilidad en diversos desinfectantes.

Como se describe en el ejemplo 1, se trataron semillas de remolacha azucarera con un desinfectante que contenía

59%: de agua

4%: de una mezcla habitual de insecticida-fungicida

35%: de aditivos minerales habituales

2%: de la preparación de pigmento preparada previamente, y se produjo una pigmentación roja uniforme con buena adherencia a las semillas.

Ejemplo 3

Preparación sólida de pigmento basada en el pigmento rojo 48:2 de Color Index

En un agitador rápido se colocaron

15: partes de agua totalmente desmineralizada, y a baja cantidad de revoluciones, se introdujeron completamente

2,9: partes de un producto de reacción de aceite de ricino hidrogenado, con 30 unidades molares de óxido de etileno (componente b, Emulgator® KS, Bayer AG),

así como

9: partes de Solfort® Red 2B (pigmento del componente a), pigmento rojo 48:2 de Color Index, Bayer AG),

\quad: se ajustó el valor de pH a 7,2, mediante ácido sulfúrico diluido, y se homogeneizó completamente la suspensión.

A continuación, se efectuó un molido en 3 pasadas, en un molino de perlas horizontal cerrado Molinex® tipo LME de la empresa Netzsch, con perlas de vidrio de 0,4 a 0,6 mm, grado de llenado del espacio de molienda: 70%, velocidad circunferencial del mecanismo agitador de discos: 12 m/s, y un rendimiento de material molido (l/h) 2,5 veces mayor, en relación con el espacio de molido (l). Después de ajustar un contenido de sustancia sólida de aproximadamente 30% en peso, mediante la adición de más agua, se secó la suspensión formando un gránulo, en un denominado secador de tobera unitaria, en las siguientes condiciones:

Presión de tobera:: 2800 kPa

Capacidad de la tobera:: 87 kg/h

Temperatura del aire entrante:: 160ºC

Temperatura del aire saliente:: 70ºC

Se obtuvo un gránulo sin polvo y muy fluido, con un tamaño medio de partículas (determinado mediante distribución de masa) de aproximadamente 210 \mum y la siguiente composición (aproximada):

73,8%: de pigmento rojo 48:2 del Color Index (pigmento del componente a)

23,6%: del compuesto del componente b)

2,6%: de humedad remanente (agua)

Esta preparación sólida roja de pigmento era muy fácilmente redispersable en desinfectantes basados en agua y presentaba una excelente compatibilidad en diversos desinfectantes.

Mediante el mismo procedimiento que está descrito en el documento WO-A-9531889, ejemplo 8, pero cambiando 1 parte del pigmento rojo del Color Index 57:1 por 0,5 partes de la preparación sólida de pigmento preparada precedentemente, se preparó un desinfectante amarillo y se aplicó a semillas de trigo mediante procedimientos habituales en un cilindro para desinfectar. Tanto el desinfectante amarillo como la cubierta de las semillas presentaban una tinción de color intenso y uniforme, en particular, exenta de defectos. Si en condiciones iguales, en lugar de la preparación sólida de pigmento, se usaba un pigmento en polvo de pigmento rojo 48:2 del Color Index, (Sofort® Red 2B), se obtuvo una tinción del gel, de color notablemente más débil y que presentaba defectos.

Ejemplo 4

Preparación sólida de pigmento, basado en el pigmento azul 15:1 del Color Index

En un agitador rápido, se colocaron

54: partes de agua totalmente desmineralizada, y a una pocas revoluciones se introdujeron completamente

21: partes de un producto de reacción de aceite de ricino hidrogenado con 30 unidades molares de óxido de etileno (componente b), Emulgator®KS, Bayer AG),

0,7: partes de Aerosil®200 (ácido silícico pirogénico del componente c), Degussa Hüls AG)

así como

68: partes de Heliogenblau® L 6905 F (pigmento del componente a), pigmento azul 15:1 del Color Index, BASF AG),

se ajustó un valor de pH de 7,3 mediante sosa cáustica diluida y se homogeneizó completamente la suspensión.

A continuación, se efectuó un molido en 2 pasadas en un molino de perlas horizontal cerrado Molinex®, tipo LME, de la empresa Netzsch, con perlas de vidrio de 0,4 a 0,6 mm, grado de llenado del espacio de molienda: 70%, velocidad circunferencial del mecanismo agitador de discos: 12 m/s, y un rendimiento de material molido (l/h) tres veces mayor, respecto al volumen de espacio de molienda (l). Después de ajustar a un contenido de sustancia sólida de aproximadamente 34% en peso, mediante la adición de más agua, se secó la suspensión formando un gránulo, en un denominado secador unitario, en las siguientes condiciones:

Presión de tobera:: 2800 kPa

Capacidad de la tobera:: 95 kg/h

Temperatura del aire entrante:: 180ºC

Temperatura del aire saliente:: 75ºC

75,1%: de pigmento azul 15:1 del Color Index (pigmento del componente a))

23,1%: del compuesto del componente b)

0,8%: de ácido silícico pirogénico (componente c))

1,0%: de humedad remanente (agua)

Esta preparación sólida azul de pigmento era muy fácilmente redispersable en desinfectantes basados en agua y presentaba una excelente compatibilidad en diversos desinfectantes

Claims

1. Uso de preparaciones sólidas de pigmentos como colorantes para la tinción de semillas o de desinfectantes para semillas, que contienen

a): al menos un pigmento orgánico o inorgánico,

b): al menos un compuesto del grupo de los polioléteres, de los productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos que pueden alquilarse, o de los fenoles oxialquilados, en particular, de éteres poliglicólicos de fenol/estireno,

caracterizado porque las preparaciones sólidas de pigmentos poseen un contenido de agua menor de 10, preferentemente, menor de 3% en peso y un tamaño medio de partículas de 20 a 2000, preferentemente, de 50 a 1000 y, en particular, de 80 a 500 \mum.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el pigmento del componente a) es seleccionado entre el grupo de

i): pigmentos inorgánicos oxídicos, en particular, pigmentos de dióxido de titanio u óxido de hierro,

ii): pigmentos orgánicos, preferentemente, pigmentos policíclicos del grupo de los pigmentos de ftalocianinas o pigmentos antraquinónicos, o lacas colorantes de pigmentos azoicos,

iii): o mezclas de los pigmentos citados.

3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el pigmento del componente a) es seleccionado entre el grupo de ftalocianinas-Cu, dado el caso, halogenadas, o sales metálicas de lacas colorantes de pigmentos monoazoicos que contienen grupos de ácido sulfónico y/o de ácido carboxílico, preferentemente, pigmento rojo 48:2, 52:1 y 57:1 del Color Index.

4. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como componente adicional están contenidos

c): ácidos silícicos pirogénicos amorfos de alta dispersión, dado el caso, hidrofobizados, caolín de partículas finísimas, dado el caso, hidrofobizado y/u óxido de aluminio de alta dispersión.

a): al menos un pigmento orgánico o inorgánico,

b): al menos un compuesto del grupo de los polioléteres, de los productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos que pueden alquilarse, o de los fenoles oxialquilados, en particular, éteres poliglicólicos de fenol/estireno,