ES2235367T3 - Composicion de revestimiento que comprende un compuesto que al menos comprende un grupo biciclo-ortoester y al menos otro grupo funcional. - Google Patents
Composicion de revestimiento que comprende un compuesto que al menos comprende un grupo biciclo-ortoester y al menos otro grupo funcional.Info
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Abstract
Una composición de revestimiento, que comprende un compuesto que al menos comprende un grupo biciclo-ortoéster y al menos otro grupo funcional representado por la siguiente fórmula I (A)x-B(C)y (I) en la que x e y se seleccionan independientemente de 1 a 10; A tiene la estructura según la siguiente **fórmula** en la que X y Z se seleccionan independientemente uno de otro de grupos alqu(en)ileno lineales o ramificados con 1-4 átomos de carbono que opcionalmente contienen un átomo de oxígeno o un átomo de nitrógeno; Y no es nada o se selecciona independientemente de X y Z de grupos alqu(en)ileno lineales o ramificados con 1- 4 átomos de carbono que opcionalmente contienen un átomo de oxígeno o un átomo de nitrógeno; uno de R1 y R2 se selecciona del grupo de radicales monovalentes que comprenden un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, grupos alqu(en)ilo que comprenden 1- 30 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados y que opcionalmente pueden contener uno o más heteroátomosy grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre y un grupo éster.
Description
Composición de revestimiento que comprende un
compuesto que al menos comprende un grupo
biciclo-ortoéster y al menos otro grupo
funcional.
La invención está relacionada con una composición
de revestimiento que comprende un compuesto que al menos comprende
un grupo biciclo-ortoéster y al menos otro grupo
funcional.
Por la publicación de patente de EE.UU. nº
4.338.240 se conoce el uso de compuestos que comprenden grupos
biciclo-ortoéster en composiciones de revestimiento.
En esta publicación de patente se describe el uso y la preparación
de compuestos biciclo-ortoéster funcionales (de aquí
en adelante en esta memoria biciclo-ortoéster se
abreviará por BOE). Por ejemplo, se describen compuestos BOE
funcionales que son el aducto de dos compuestos que comprenden un
grupo hidroxilo y un grupo BOE y un compuesto que comprende dos
grupos isocianato. Los compuestos se reticulan por medio de
homopolimerización catiónica por apertura de anillo de los grupos
BOE. Sin embargo, en ese caso, ha de excluirse la presencia de
humedad. Además, durante el proceso de polimerización se ha de
suministrar energía en forma de radiación ultravioleta, de
infrarrojos o de microondas, o calor.
En una solicitud de patente previa, WO 97/31073,
se describe una composición de revestimiento que comprende un primer
compuesto que al menos comprende un grupo BOE y un segundo compuesto
que al menos comprende dos grupos reactivos con los grupos
hidroxilo.
Ahora, se ha encontrado que una composición de
revestimiento que comprende un compuesto que al menos comprende un
grupo BOE y al menos otro grupo funcional tiene propiedades
similares que las composiciones de revestimiento cubiertas por la
solicitud previa de patente WO 97/31073 anteriormente
mencionada.
Una composición de revestimiento que comprende un
compuesto que al menos comprende un grupo BOE es una composición que
tiene grupos hidroxilo latentes. En presencia de agua o humedad del
aire los grupos BOE se hidrolizarán formando grupos hidroxilo. La
reacción también se conoce como desbloqueo. Durante el desbloqueo se
liberan pocos, si lo hace alguno, componentes volátiles. Cuando se
desbloquea el grupo BOE de esta manera no es posible obtener un
homopolímero de grupos BOE por polimerización catiónica. Sin
embargo, cuando en la composición de revestimiento están presentes
grupos reactivos con los grupos hidroxilo, los grupos hidroxilo
desbloqueados pueden reaccionar con los grupos reactivos con los
grupos hidroxilo para dar un polímero reticulado.
El uso de compuestos que comprenden grupos BOE en
composiciones de revestimiento tiene varias ventajas respecto al uso
de compuestos que tienen grupos hidroxilo libres, tales como agentes
diluyentes reactivos hidroxilo funcionales, agentes ligantes
principales hidroxilo funcionales, por ejemplo
poliéster-polioles y
acrilato-polioles, e incluso compuestos en los que
los grupos BOE ya se han hidrolizado.
En primer lugar, la viscosidad de los compuestos
que comprenden grupos BOE es menor que la de los correspondientes
compuestos hidrolizados. En consecuencia, en la composición de
revestimiento se necesita menos disolvente reductor de la viscosidad
que se evapora.
En segundo lugar, debido a la estabilidad de los
compuestos BOE funcionales la relación tiempo de vida útil:tiempo de
secado de las composiciones según la invención es particularmente
favorable, pues la hidrólisis sólo se produce en presencia de agua o
humedad.
En tercer lugar, en las composiciones de
revestimiento de la presente invención, los compuestos BOE
funcionales tienen la ventaja de que la hidrólisis del grupo BOE
produce un aumento sustancial de la viscosidad de las composiciones.
Una alta viscosidad dará un corrimiento reducido de la composición
de revestimiento sobre el sustrato.
Finalmente, se ha encontrado que las
composiciones de revestimiento de la presente invención proporcionan
un alto espesor de la capa de pintura seca.
La composición de revestimiento de la presente
invención comprende un compuesto que al menos comprende un grupo BOE
y al menos otro grupo funcional representado por la siguiente
fórmula I
(I)(A)_{x}-B(C)_{y}
en la
que
x e y se seleccionan independientemente de 1 a
10;
A tiene la estructura según la siguiente fórmula
II
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- X y Z se seleccionan independientemente uno de otro de grupos alqu(en)ileno lineales o ramificados con 1-4 átomos de carbono que opcionalmente contienen un átomo de oxígeno o un átomo de nitrógeno;
- Y no es nada o se selecciona independientemente de X y Z de grupos alqu(en)ileno lineales o ramificados con 1-4 átomos de carbono que opcionalmente contienen un átomo de oxígeno o un átomo de nitrógeno;
- uno de R_{1} y R_{2} se selecciona del grupo de radicales monovalentes que comprenden un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, grupos alqu(en)ilo que comprenden 1-30 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados y que pueden opcionalmente contener uno o más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre y un grupo éster;
- el otro de R_{1} y R_{2} se selecciona del grupo de radicales divalentes que comprenden grupos alqu(en)ileno que tienen 1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser lineales o ramificados y que contienen uno o más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre y un grupo éster;
- B se selecciona del grupo de radicales divalentes que comprenden grupos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e hidrocarburos aralifáticos que tienen 1-40 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados y que contienen uno o más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre, un átomo de fósforo, un grupo sulfona, un grupo sulfoxi, un grupo amina, un grupo amida, un grupo urea, un grupo uretano y un grupo éster; grupos éster; grupos éter; grupos amida; grupos tioéster; grupos tioamida; grupos uretano; y grupos urea;
- C es un grupo funcional seleccionado de las siguientes fórmulas VII-XLIII
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr \cr
\cr}
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{3} se selecciona
del grupo de grupos alqu(en)ileno que tienen
1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser
lineales o ramificados y que opcionalmente pueden contener uno o más
grupos seleccionados del grupo de grupos éter, éster, urea, uretano,
amida y amina, y R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se
seleccionan independientemente uno de otro del grupo de grupos
alqu(en)ileno que tienen 1-10 átomos
de carbono, grupos que pueden ser lineales o
ramificados.
Preferiblemente, X, Y y Z son un grupo metileno.
En ese caso, R_{1} y R_{2} están unidos a un radical divalente
2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
Preferiblemente, uno de R_{1} y R_{2} es un
radical monovalente seleccionado del grupo de grupos
alqu(en)ileno lineales o ramificados que tienen
1-20 átomos de carbono. Más preferiblemente, el
radical monovalente se selecciona del grupo de grupos metilo y
etilo.
Preferiblemente, el otro de R_{1} y R_{2} se
selecciona del grupo de grupos alqu(en)ileno que
tienen 1-10 átomos de carbono que contienen uno o
más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de átomos de
oxígeno y nitrógeno. Más preferiblemente, el otro de R_{1} y
R_{2} se selecciona de un grupo
-O-C_{1-10}-.
Preferiblemente, B se deriva de un compuesto
orgánico tipo poliisocianato representado por la fórmula
D(NCO)_{k} en la que k es 2 ó mayor.
El compuesto orgánico tipo poliisocianato puede
ser un compuesto aromático, alifático, cicloalifático y/o
aralifático, sus aductos, tales como isocianuratos, uretdionas,
biurets o alofanatos, o sus prepolímeros.
Ejemplos de poliisocianatos adecuados para ser
usados como materiales de partida para preparar el primer compuesto
que al menos comprende un grupo biciclo-ortoéster y
al menos otro grupo funcional incluyen diisocianatos representados
por la fórmula anterior en la que k es 2, tales como
etilenodiisocianato, trimetilenodiisocianato,
1,2-propilenodiisocianato,
tetrametilenodiisocianato, 2,3-butilenodiisocianato,
hexametilenodiisocianato, octametilenodiisocianato,
2-etil-1,4-diisocianato-butano,
2-metil-1,5-diisocianato,
2,2,4-trimetilhexametilenodiisocianato,
2,4,4-trimetilhexametilenodiisocianato,
dodecametilenodiisocianato,
\alpha,\alpha'-dipropil-éter-diisocianato,
1,3-ciclopentilenodiisocianato,
1-isocianato-2-isocianatometilciclopentano,
1,2-ciclohexilenodiisocianato,
1,3-ciclohexilenodiisocianato,
1,4-ciclohexilenodiisocianato,
4-metil-1,3-ciclohexilenodiisocianato,
1,3- y
1,4-bis(isocianatometil)-ciclohexano,
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometilciclohexano,
4,4'-diciclohexilenodiisocianatometano,
2,4'-diciclohexilenodiisocianatometano,
3,3'-dimetil-4,4'-diciclohexilenodiisocianatometano,
isoforonadiisocianato, m- y p-fenilenodiisocianato,
o-, m- y p-xililenodiisocianato, 1,3- y
1,4-bis(isocianatometil)benceno,
1,5-dimetil-2,4-bis(isocianatometil)benceno,
2,4- y 2,6-toluenodiisocianato,
\alpha,\alpha,\alpha',\alpha'-tetrametil o-,
m-, y p-xililenodiisocianato, 2,4'- y
4,4'-difenilenodiisocianatometano,
4,4'-difenilenodiisocianato,
3,3'-dicloro-4,4'-difenilenodiisocianato,
naftaleno-1,5-diisocianato, y
transvinilidenodiisocianato.
Otros poliisocianatos incluyen triisocianatos
representados por la fórmula anterior en la que k es 3, tales como
4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato,
1,3,5-triisocianatobenceno,
2,4,6-toluenotriisocianato,
4,4',4''-trifenilmetanotriisocianato, y el aducto de
trimetilolpropano y
m-tetrametilxililenodiisocianato, y poliisocianatos
representados por la fórmula anterior en la que k es 4 o mayor,
tales como
polifenil-polimetileno-poliisocianatos
obtenidos fosgenando condensados de anilina/formaldehído y
(co)polímeros de monómeros isocianato funcionales tales como
\alpha,\alpha'-dimetil-m-isopropenilbencilisocianato.
Ejemplos de aductos tipo biuret, isocianurato,
alofanato y uretdiona son el aducto de dos moléculas de
hexametilenodiisocianato o isoforonadiisocianato y un diol tal como
etilenglicol, el aducto de 3 moléculas de hexametilenodiisocianato y
1 molécula de agua, el aducto de 1 molécula de trimetilolpropano y 3
moléculas de isoforonadiisocianato, el aducto de 1 molécula de
pentaeritritol y 4 moléculas de toluenodiisocianato, el isocianurato
de hexametilenodiisocianato, disponible en Bayer con la designación
comercial Desmodur® N3390, la uretdiona de hexametilenodiisocianato,
disponible en Bayer con la designación comercial Desmodur® N3400, el
alofanato de hexametilenodiisocianato, disponible en Bayer con la
designación comercial Desmodur® LS2101, el biuret de
hexametilenodiisocianato, disponible en Bayer con la designación
comercial Desmodur® N75, y el isocianurato de isoforonadiisocianato,
disponible en Hüls con la designación comercial Vestanat T1890.
El poliisocianato preferido para representar
D(NCO)_{k} es el biuret de hexametilenodiisocianato,
de modo que B tiene la siguiente estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente, x+y es igual a k.
Preferiblemente, C se selecciona de las fórmulas
XIV y XVII
en las que R_{3}, R_{4} y
R_{5} son como se mencionó anteriormente. Más preferiblemente,
R_{4} y R_{5} son un grupo metilo o un grupo etilo, y R_{3} es
un grupo seleccionado de las siguientes fórmulas
XLIV-XLVI
El compuesto que al menos comprende un grupo BOE
y al menos otro grupo funcional es capaz de autorreticularse. En
particular, esto es el caso para un compuesto según la fórmula I en
la que C se selecciona de las fórmulas XIV, XVI, XVII, XXIII, XXIV,
XXV, XXX, XXXIX, XL, XLI, XLII y XLIII. Por consiguiente, en un
primer aspecto de la presente invención, la composición de
revestimiento puede contener como compuesto reactivo sólo este
compuesto.
En un segundo aspecto de la presente invención,
en la composición de revestimiento según la presente invención puede
estar presente un segundo compuesto que al menos comprende dos
grupos reactivos con los grupos hidroxilo. Los grupos reactivos con
los grupos hidroxilo se seleccionan del grupo de los grupos
isocianato, epoxi, acetal, carboxilo, anhídrido y alcoxisilano.
Asimismo, están incluidas mezclas de estos grupos en un compuesto.
Alternativamente, el segundo compuesto puede ser una resina
amino.
Ejemplos de compuestos que al menos comprenden
dos grupos isocianato son los poliisocianatos alifáticos,
cicloalifáticos y aromáticos, sus aductos, tales como isocianuratos,
uretdionas, biurets, o alofanatos, o sus prepolímeros.
Los poliisocianatos se seleccionan del grupo
anteriormente mencionado representado por la fórmula
D(NCO)_{k} y sus mezclas. Los poliisocianatos, sus
aductos y prepolímeros anteriormente mencionados pueden estar
presentes en forma de isocianatos bloqueados como saben los
expertos. El preferido es el isocianurato de
hexametilenodiisocianato.
Ejemplos de compuestos que al menos comprenden
dos grupos epoxi son compuestos epoxi sólidos o líquidos, tales como
los di- o poliglicidiléteres de compuestos hidroxílicos alifáticos,
cicloalifáticos o aromáticos tales como etilenglicol, glicerina,
ciclohexanodiol, fenoles mononucleares di o polivalentes, bisfenoles
tales como bisfenol-A y bisfenol-F,
y fenoles polinucleares di o polivalentes; poliglicidiléteres de
novolac fenol-formaldehído; divinilbenceno
epoxidado; compuestos epoxi que comprenden un grupo isocianurato, un
polialcadieno epoxidado tal como polibutadieno epoxidado; resinas
epoxi de hidantoína; resinas epoxi obtenidas epoxidando alquenos
alifáticos y/o cicloalifáticos, tales como
dipenteno-dióxido,
diciclopentadieno-dióxido, y
vinilciclohexeno-dióxido; y resinas que comprenden
grupos glicidilo, tales como poliésteres o poliuretanos que tienen
dos o más grupos glicidilo por molécula; o mezclas de los compuestos
epoxi anteriormente mencionados. Preferiblemente, se hace uso de los
compuestos cicloalifáticos anteriormente mencionados que comprenden
dos o más grupos epoxi.
Alternativamente, se hace uso de un
(co)polímero de grupos epoxi etilénicamente insaturados que
comprende compuestos tales como (met)acrilato de glicidilo,
N-glicidil-(met)acrilamida y/o
alil-glicidil-éter y, si así se desea, uno o más
monómeros copolimerizables etilénicamente insaturados.
Ejemplos de compuestos que al menos comprenden
dos grupos acetales se describen, entre otras, en las publicaciones
de patente de EE.UU. 4.788.288, 4.864.055, 5.155.170 y 5.336.807.
Otros compuestos acetal funcionales adecuados incluyen compuestos
obtenidos haciendo reaccionar
aminobutiraldehído-di(m)etil-acetal
(ABDA) y (co)oligómeros o (co)polímeros carboxiléster,
isocianato o ciclocarbonato funcionales, por ejemplo poliéster,
poliacrilato y poliuretano. Un ejemplo de tal polímero incluye el
copolímero de
glicerina-ciclocarbonato-metacrilato
y estireno. Asimismo, se pueden emplear mezclas de compuestos que al
menos comprenden dos grupos acetal.
Ejemplos de compuestos que al menos comprenden
dos grupos carboxilo incluyen ácidos policarboxílicos alifáticos,
cicloalifáticos y aromáticos, saturados o insaturados, tales como
ácido malónico, ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico,
ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácidos grasos dímeros,
ácido maleico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico,
ácido hexahidroendometileno-tetrahidroftálico, ácido
ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico,
ácido piromelítico, ácido 3,6-dicloroftálico, ácido
tetracloroftálico, y sus mez-
clas.
clas.
Ejemplos de compuestos anhídrido funcionales
incluyen polímeros radicales de un monómero tipo anhídrido cíclico
insaturado, por ejemplo, anhídrido del ácido maleico, anhídrido del
ácido itacónico o anhídrido del ácido citracónico. Además, se pueden
emplear copolímeros de dichos monómeros tipo anhídridos y uno o más
monómeros etilénicamente insaturados. Estos copolímeros pueden
contener 10-50% en peso de grupos anhídridos.
Ejemplos de monómeros etilénicamente insaturados son estireno,
estireno sustituido, cloruro de vinilo, acetato de vinilo, y ésteres
de ácido acrílico o metacrílico, por ejemplo (met)acrilato de
metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de
propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de
butilo, (met)acrilato de t-butilo,
(met)acrilato de n-hexilo,
(met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de
2,2,5-trimetilciclohexilo y (met)acrilato de
isobornilo. El (co)polímero anhídrido funcional puede
contener pequeñas cantidades, por ejemplo 1 a 10% en peso, de grupos
ácido carboxílico etilénicamente insaturados, por ejemplo ácido
(met)acrílico. El peso molecular del (co)polímero
anhídrido funcional es preferiblemente
1000-50000.
Cuando la composición de revestimiento según la
presente invención se usa como una capa de acabado el monómero
etilénicamente insaturado anteriormente dicho se puede
preferiblemente usar en una relación molar de 1:1 con el monómero
tipo anhídrido, como se describe en el documento US 4.798.745.
Alternativamente, el compuesto anhídrido
funcional puede ser un aducto de un monómero tipo anhídrido y un
polímero que comprende un grupo funcional. Ejemplos de tales aductos
son: el aducto de polibutadieno o un copolímero de
butadieno/estireno y el anhídrido del ácido maleico; el aducto del
anhídrido del ácido maleico y un copolímero de estireno/alcohol
alílico esterificado con un ácido graso insaturado, resinas de un
terpeno y el anhídrido del ácido maleico; aductos de polímeros que
comprenden grupos hidroxilo y monómeros tipo anhídridos, por ejemplo
copolímeros de (met)acrilato de hidroxietilo o
estireno/alcohol alílico y un compuesto tricarboxílico capaz de
formar grupos anhídrido, tales como se describe en el documento
EP-A-0025917; el aducto del
anhídrido del ácido trimelítico y un poliol, tal como se describe en
el documento EP-A-0134691; y el
aducto de un polímero que comprende grupos tiol y un anhídrido
cíclico insaturado tal como anhídrido del ácido maleico, anhídrido
del ácido itacónico o anhídrido del ácido citracónico. Asimismo, se
pueden emplear mezclas de compuestos anhídrido funcionales.
Ejemplos de compuestos alcoxisilano funcionales
son los alcoxisilanos de la siguiente fórmula general:
R_{9} ---
\melm{\delm{\para}{T}}{S}{\uelm{\para}{T}}i --- T
\hskip0.5cmR_{9} ---
\melm{\delm{\para}{T}}{S}{\uelm{\para}{T}}i ---
R_{10}
en las que T es un grupo
hidrolizable tal como -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5} o
-OC_{2}H_{4}OCH_{3} y R_{9} y R_{10} son grupos reactivos
seleccionados independientemente uno de otro. Ejemplos de tales
grupos reactivos incluyen los grupos vinilo, aminoalquilo,
epoxialquilo y metacriloxialquilo. Asimismo, se pueden emplear los
productos de reacción de compuestos alcoxisilano funcionales y
mezclas de compuestos alcoxisilano funcionales y/o productos de
reacción de
éstos.
Ejemplos de alcoxisilanos vinil funcionales
incluyen viniltrietoxisilano y viniltrimetoxisilano. Como ejemplo de
un producto de reacción de un alcoxisilano vinil funcional se puede
mencionar la resina de silicona formada por la reacción de
(CH_{2}=CHSiO_{3/2})_{x}(R_{2}SiO)_{y}
y estireno.
Los productos de reacción de compuestos
alcoxisilanos amino funcionales se pueden fabricar haciendo
reaccionar tales silanos con ácidos inorgánicos HA:
NH_{2}(CH_{2})_{3}Si(T)_{3}
+ HA \rightarrow
A-NH(CH_{2})_{3}Si(T)_{3}
en la que A es un ion de un radical
ácido, o con ésteres de ácidos orgánicos
R_{11}(COOR_{12})_{n}, en los que n es un número
entero de al menos 1, R_{11} es un radical alcano lineal o
ramificado opcionalmente insaturado, y R_{12} es un grupo alquilo
inferior, por ejemplo un grupo alquilo de C_{1-4},
por
ejemplo:
NH_{2}(CH_{2})_{3}Si(T)_{3}
+ R_{11}COOR_{12} \rightarrow
R_{11}CO-NH(CH_{2})_{3}Si(T)_{3}
2
NH_{2}(CH_{2})_{3}Si(T)_{3} + 1
R_{12}OOCR_{11}COOR_{12} \rightarrow
(T)_{3}Si(CH_{2})_{3}NH-OCR_{11}CO-NH(CH_{2})_{3}Si(T)_{3}.
Por ejemplo, el aducto de 1 mol de malonato de
dietilo y 2 moles de 3-aminopropiltrimetoxisilano es
un compuesto adecuado que contiene un grupo alcoxisilano. También
son adecuados para usar productos de reacción de alcoxisilanos amino
funcionales y compuestos isocianato funcionales.
\newpage
Un ejemplo de un producto de reacción de un
compuesto tipo silano epoxi funcional es el producto de reacción de
\beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano
y aminas, ácidos y alcoholes.
Ejemplos de productos de reacción de
metacriloxialquiltrialcoxisilano son los productos de reacción de
\gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano y
\gamma-metacriloxipropiltri(\beta-metoxietoxi)silano
y monómeros vinil funcionales, tales como estireno y metacrilato de
metilo.
Ejemplos de resinas amino adecuadas son resinas
de urea, resinas de guanamina y resinas de melamina, y mezclas de
éstas. Ejemplos de resinas de urea son metilolurea, butilurea e
isobutilurea eterificadas. Un ejemplo de una resina de guanamina es
tetra(metoximetil)benzoguanamina. Ejemplos de resinas
de melamina son hexa(metoximetil)melamina (HMMM) y
melamina isobutilada.
Además del primer compuesto descrito que al menos
comprende un grupo BOE y al menos otro grupo funcional y,
opcionalmente, dicho segundo compuesto reactivo con los grupos
hidroxilo, en la composición de revestimiento según la presente
invención pueden estar presentes terceros compuestos. Tales
compuestos pueden ser agentes ligantes principales y/o agentes
diluyentes reactivos que comprenden grupos reactivos que pueden
estar reticulados con los compuestos hidroxi funcionales y/o con los
compuestos con grupos hidroxilo reactivos anteriormente dichos.
Ejemplos incluyen agentes ligantes hidroxilo funcionales, por
ejemplo poliéster-polioles tales como se describen
en H. Wagner et al., Lackkunstharze, 5ª edición, 1971
(Carl Hanser Verlag, Munich), poliéter-polioles,
poliacrilato-polioles,
poliuretano-polioles, acetobutirato de celulosa,
resinas epoxi hidroxi funcionales, resinas alquídicas y polioles
dendrímeros tales como se describen en el documento WO 93/17060.
Asimismo, pueden estar presentes oligómeros y monómeros hidroxilo
funcionales, tales como aceite de ricino y trimetilolpropano.
Finalmente, pueden estar presentes resinas cetónicas, ésteres del
ácido aspargílico y compuestos amino funcionales latentes o no
latentes tales como oxazolidinas, cetiminas, aldiminas, diiminas,
aminas secundarias, y poliaminas. Estos y otros compuestos son
conocidos por los expertos y se mencionan, entre otros, en el
documento US 5.214.086.
La relación de grupos reactivos con los grupos
hidroxilo a grupos hidroxilo varía de 50 a 300% en equivalentes,
preferiblemente de 70 a 250% en equivalentes.
Además, la invención engloba un procedimiento
para curar la presente composición de revestimiento. Más
particularmente, los grupos hidroxilo latentes del grupo BOE del
primer compuesto tiene que desbloquearse y reaccionar con los grupos
reactivos con los grupos hidroxilo del primer y/o el segundo
compuesto para permitir que la presente composición de revestimiento
se cure.
El desbloqueo de los grupos hidroxilo latentes
del grupo BOE se produce bajo la influencia de agua en forma de, por
ejemplo, humedad del aire o agua añadida. Preferiblemente, este
desbloqueo es catalizado por un primer catalizador seleccionado del
grupo de ácidos de Lewis, tales como AlCl_{3}, SbCl_{5},
BF_{3}, BCl_{3}, BeCl_{2}, FeCl_{3}, FeBr_{3}, SnCl_{4},
TiCl_{4}, ZnCl_{2} y ZrCl_{4} y sus complejos orgánicos, por
ejemplo, BF_{3}Et_{2}O, BF_{3}-2CH_{3}COOH,
BF_{3}-2H_{2}O,
BF_{3}-H_{3}PO_{4},
BF_{3}-(CH_{3})_{2}O, BF_{3}-THF,
BF_{3}-2CH_{3}OH,
BF_{3}-2C_{2}H_{5}OH y
BF_{3}-C_{6}H_{5}CH_{2}, y ácidos de
Br\phinsted. Preferiblemente, se hace uso de ácidos de
Br\phinsted que tienen un pKa < 3, tales como fosfato de mono o
dialquilo, un ácido carboxílico que al menos tiene un átomo de cloro
y/o un átomo de flúor, un ácido alquil o arilsulfónico o un ácido
(alquil)fosfórico, más particularmente ácido metanosulfónico,
ácido paratoluenosulfónico, ácidos naftalenosulfónicos opcionalmente
sustituidos, ácido dodecilbencenosulfónico, fosfato de dibutilo,
ácido tricloroacético, ácido fosfórico y sus mezclas.
Si se desea, dichos primeros catalizadores pueden
estar bloqueados dando lugar a la liberación de un ácido de Lewis o
de Br\phinsted bajo la influencia de, por ejemplo, radicación
electromagnética (luz o UV), calor o humedad. Los fotoiniciadores
que generan ácidos se describen, entre otros, en G. Li Bassi et
al., "Photoinitiators for the Simultaneous Generation of Free
radicals and Acid Hardening Catalysts", Radcure'86
Proceedings, por ejemplo
2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-[4-metilfenilsulfonil]propano-1-ona
(MDTA, ex. Fratelli Lamberti Spa, Varese, Italia. Alternativamente,
se puede hacer uso de compuestos que generan ácidos de Lewis tales
como Irgacure® 261 ex Ciba Geigy y el éster de trimetilsililo del
ácido bencenosulfónico.
El primer catalizador se puede usar sólo o como
una mezcla de catalizadores en cantidades efectivas. La expresión
cantidad efectiva es en este caso dependiente del uso del primer
compuesto que al menos comprende un grupo BOE y al menos otro grupo
funcional. Cuando el primer compuesto se usa como agente ligante
principal tendrá que estar presente suficiente catalizador para
hidrolizar prácticamente todos los grupos BOE. Sin embargo, si el
primer compuesto se usa principalmente como un agente diluyente
reactivo mientras que los otros compuestos están presentes como
agentes ligantes principales, bastará la hidrólisis de al menos una
porción del grupo BOE.
Pueden ser suficientes cantidades de 0 a 10% en
peso relativas a los grupos BOE del primer catalizador.
Preferiblemente, estará presente de 0,3% a 8% en peso, más
específicamente, de 0,5 a 6% en peso.
La reacción de los grupos hidroxilo desbloqueados
del compuesto BOE funcional, los grupos reactivos con los grupos
hidroxilo del segundo compuesto, y, opcionalmente, los terceros
compuestos presentes en la composición que comprenden grupos
hidroxilo o grupos reactivos con los grupos hidroxilo, se produce
preferiblemente bajo la influencia de un segundo catalizador. Tales
catalizadores son conocidos por los expertos. El segundo catalizador
se usa en una cantidad de 0 a 10% en peso, preferiblemente 0,001 a
5% en peso, más preferiblemente en una cantidad de 0,01 a 1% en
peso, calculada sobre materia sólida (es decir, la cantidad del
primer compuesto que al menos comprende un grupo BOE y al menos otro
grupo funcional y, opcionalmente, del segundo compuesto reactivo con
los grupos hidroxilo y de los terceros compuestos anteriormente
mencionados).
Como ejemplo de los diversos grupos reactivos con
los grupos hidroxilo se pueden mencionar los siguientes
catalizadores. Poliisocianatos:
dimetil-estaño-dilaurato,
dibutil-estaño-dilaurato,
dibutil-estaño-diacetato, octoato de
estaño, octoato de cinc, quelato de aluminio y
dimetil-estaño-dicloruro; compuestos
poliepoxi: aminas terciarias y ácidos de Lewis tales como BF_{3} o
sus complejos orgánicos; compuestos poliacetales: ácido
paratoluenosulfónico y ácido dodecilbencenosulfónico; compuestos
policarboxílicos: ácido dodecilbencenosulfónico; compuestos
polianhídridos: compuestos de organoestaño; compuestos
alcoxisilanos: compuestos de organoestaño, ácido fosfórico, ácido
paratoluenosulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico y aminas
terciarias; y resinas amino: ácido dodecilbencenosulfónico.
Como se puede advertir por lo anterior, en
algunas composiciones de revestimiento el primer y el segundo
catalizador pueden ser los mismos. En ese caso, la cantidad de
catalizador puede ser mayor que la indicada para el primer o segundo
catalizador solo.
La composición de revestimiento según la
invención puede ser parte de un sistema de componentes, por ejemplo
un sistema de 2 componentes. Alternativamente, se puede emplear un
sistema de 3 componentes.
Además, una composición de revestimiento tal como
se describe puede contener los aditivos usuales tales como
disolventes, pigmentos, cargas, agentes para proporcionar
uniformidad, emulsionantes, agentes antiespumantes y agentes para
regular la reología, agentes reductores, agentes antioxidantes,
agentes estabilizantes HALS, agentes estabilizantes UV, agentes
trampa de agua tales como tamices moleculares, y agentes
antisedimentación.
La aplicación sobre el sustrato puede ser vía
cualquier método conocido por los expertos, por ejemplo, vía
laminación, pulverización, con brocha, revestimiento por flujo,
inmersión y revestimiento con rodillos. Preferiblemente, una
composición de revestimiento tal como se describe se aplica por
pulverización.
La composición de revestimiento de la presente
invención se puede aplicar a cualquier sustrato. El sustrato puede
ser, por ejemplo, un metal, por ejemplo hierro, acero y aluminio, un
plástico, madera, vidrio, un material sintético, papel, cuero, u
otra capa de revestimiento. La otra capa de revestimiento puede
estar compuesta de la composición de revestimiento de la presente
invención o puede ser una composición de revestimiento diferente.
Las composiciones de revestimiento de la presente invención muestran
una utilidad particular como revestimientos transparentes (sobre
revestimientos base, basados en agua y basados en disolventes),
revestimientos base, revestimientos de acabado pigmentados, capas de
imprimación y cargas. Las composiciones son particularmente
adecuadas para rematar vehículos de motor y de transporte y en el
acabado de grandes vehículos de transporte tales como trenes,
camiones, autobuses y aeroplanos.
La composición de revestimiento aplicada se puede
curar muy efectivamente a una temperatura de, por ejemplo,
0-50ºC. Si así se desea, la composición de
revestimiento se puede cocer, por ejemplo a una temperatura en el
intervalo de 50-150ºC. Esto es en particular
adecuado para composiciones de revestimiento que comprenden un
compuesto de fórmula I en la que C se selecciona de las fórmulas XV,
XXIV, XXV, XXVI, XXXVII, XXXVIII, XLI, XLII y XLIII.
Los compuestos de fórmula I en la que C se
selecciona de las fórmulas IX, X, XI, XII, XIII y XXXIV son en
particular adecuados en composiciones de revestimiento en las que se
tiene que llevar a cabo una etapa extra de reticulación. Entonces,
en la composición de revestimiento se pueden incluir iniciadores
radicales, preferiblemente iniciadores vía radicales activados por
radiación UV o la luz del día.
En la solicitud previa de patente WO 97/31073 se
ha mencionado que los compuestos BOE funcionales se pueden preparar
convirtiendo los correspondientes compuestos oxetano éster
funcionales con BF_{3}Et_{2}O, como describen E.J. Corey et
al., Tetrahedron Letters, 24 (1983), pp
5571-5574, o con una cantidad catalítica de un ácido
de Br\phinsted o de Lewis o de sus complejos orgánicos.
Sorprendentemente, ahora se ha encontrado que
esta conversión se puede llevar a cabo en presencia de una cantidad
catalítica de óxido de dibutilestaño. Más particularmente, en la
reacción de malonato de dietilo y
3-etil-3-hidroximetil-oxetano
se ha encontrado que por encima de 180ºC la conversión se produce en
presencia de al menos 20 ppm de este catalizador, preferiblemente
20-2000 ppm basadas en el compuesto tipo oxetano.
Preferiblemente, la temperatura de reacción varía de 190 a 240ºC,
más preferiblemente de 200 a 240ºC. El período de reacción varía de
0,5 a 10 horas, preferiblemente de 2 a 8 horas.
Se forma un compuesto según la siguiente
estructura química
La invención se aclarará más con referencia a los
siguientes ejemplos.
En los ejemplos se usan las siguientes
abreviaciones:
| Ácido paratoluenosulfónico: | PTSA |
| Dibutil-estaño-dilaurato: | DBTL |
| Metil-etil-cetona: | MEK |
| Ácido dodecilbencenosulfónico: | DDBSA |
En los ejemplos se usan los siguientes
compuestos:
Byk 306 es un aditivo de fluencia, ex. Byk
Chemie
Nacure 5076 es DDBSA al 70% en isopropanol, ex.
King Industries.
Desmodur® N3390 es un poliisocianato alifático
basado en el isocianurato de hexametilenodiisocianato, ex. Bayer (el
contenido de sólidos es 90% en acetato de butilo).
Desmodur® N75 es un poliisocianato alifático
basado en el biuret de hexametilenodiisocianato, ex. Bayer (el
contenido de sólidos es 75% en acetato de metoxipropanol/xileno
(1/1)).
MDUS 114 es un copolímero de
\alpha,\alpha'-dimetil-m-isopropenil-bencil-isocianato
y acrilato de butilo (0,28:0,72 equivalentes), al que se añade el
dimetil acetal del aminobutiraldehído en cantidad equimolar con el
isocianato (el contenido de sólidos es 67% en acetato de butilo; el
peso equivalente del acetal es 1091).
A menos que se especifique lo contrario, las
propiedades de las composiciones de revestimiento y de las películas
resultantes se miden como sigue: un revestimiento está "seco al
tacto" cuando la marca formada empujando firmemente con el dedo
desaparece después de 1 ó 2 minutos. La resistencia a MEK se mide
exponiendo la película a
metil-etil-cetona durante un minuto.
En los resultados de ensayo 0 significa que la película se disolvió
totalmente y 5 significa que la película no fue dañada en
absoluto.
En un matraz de 4 l y tres bocas, equipado con un
agitador, una columna de destilación, una entrada y una salida de
nitrógeno, una camisa de calentamiento, un termopar, y una bomba de
vacío, se cargaron 1920 g de malonato de dietilo (12 moles), 464 g
de
3-etil-3-hidroximetil-oxetano
(4 moles) y 2,5 g de óxido de dibutilestaño. La mezcla de reacción
se calentó a 140ºC, temperatura a la cual comenzó la destilación del
etanol. La temperatura de reacción se aumentó gradualmente hasta
200ºC durante 6 horas. Durante este tiempo se recogieron como
destilado 171 g de etanol. La temperatura se disminuyó a 100ºC y la
presión a 29 mbar por aplicación de vacío. El exceso de malonato de
dietilo se separó pro destilación. La presión se disminuyó más a
0,03 mbar y la temperatura se aumentó gradualmente hasta 156ºC. Se
recogieron tres fracciones de destilado. La tercera fracción
(100-104ºC/0,03 mbar) consistió en 379 g, que según
el análisis de GC contenían un 75% de
4-etil-1-(etoxicarbonilmetil)-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
que tiene la siguiente estructura
\vskip1.000000\baselineskip
La estructura BOE se confirmó por análisis
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, \delta /ppm): 0,85 (t,
3H, CH_{3}); 1,2-1,3 (m, 5H, CH_{3} &
CH_{2}); 2,71 (s, 2H, CH_{2}); 3,93 (s, 6H, 3 CH_{2}); 4,19
(q, 2H, CH_{2}).
En un matraz de 250 ml y tres bocas, equipado con
un agitador, un condensador de reflujo, una entrada y una salida de
nitrógeno, una camisa de calentamiento, un termopar, y un embudo de
adición, se cargaron 44 g de carbonato de etileno (0,5 moles) y 50 g
de acetato de 2-metoxipropilo y se agitaron a
temperatura ambiente hasta que se disolvieron. A la disolución se
añadieron 66,5 g del dimetilacetal del aminobutiraldehído (0,5
moles) durante 30 minutos. Durante la adición la temperatura subió a
35ºC. Después de la adición, la mezcla se calentó a 80ºC y se agitó
a esta temperatura durante 6 horas. El análisis de la disolución
resultante mostró un índice de amina de 4,5 mg KOH/g que corresponde
a una conversión del dimetilacetal del aminobutiraldehído de
97,5%.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En un matraz de 4 l y tres bocas, equipado con un
agitador, una columna de destilación, una entrada y una salida de
nitrógeno, una camisa de calentamiento, un termopar, y una bomba de
vacío, se cargaron 704 g de ortopropionato de trietilo (4 moles),
528 g de pentaeritritol (4 moles), 400 g de
dietilenglicoldimetiléter y 1,2 g de PTSA, y se calentaron a 83ºC.
La temperatura se aumentó gradualmente hasta 150ºC durante un
período de 6 horas. Durante este tiempo se obtuvieron 1050 ml de
destilado, que consistía en una mezcla de etanol y
dietilenglicoldimetiléter. La temperatura se disminuyó a 100ºC. Se
aplicó vacío (60 mbar) para separar el dietilenglicoldimetiléter
restante. La presión se disminuyó a 0,02 mbar y se recogieron 613 g
de destilado como un aceite incoloro que entraba en ebullición a
90ºC/0,02 mbar. Se identificó que el aceite tiene la siguiente
estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
por su ^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, \delta /ppm): 0,9 (t, 3H, CH_{3}); 1,6 (q, 2H,
CH_{2}); 2,7 (t, 1H, OH); 3,4 (d, 2H, CH_{2}); 3,9 (s, 6H, 3
CH_{2}).
En un matraz de 500 ml y tres bocas, equipado con
un agitador, un condensador de reflujo, una entrada y una salida de
nitrógeno, una camisa de calentamiento, un termopar, y un embudo de
adición, se cargaron 53 g de Desmodur® N75, el biuret de
hexametilenodiisocianato (0,2 equivalentes), 40 g de acetato de
2-metoxipropilo y 1 g de
dibutil-estaño-dilaurato. Se
añadieron durante 45 minutos a temperatura ambiente una mezcla de
100 g de acetato de 2-metoxipropilo, 17,4 g de
4-metilol-1-etil-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
preparado como se especifica en el ejemplo 2B (0,1 moles) y 32,3 g
del compuesto acetal hidroxilo funcional preparado como se
especifica en el ejemplo 2A (0,1 moles). La mezcla de reacción se
agitó a 70ºC durante 3 horas. Después de este tiempo el espectro IR
indicó la ausencia de grupos isocianato (ninguna señal a 2270
cm^{-1}). El acetato de 2-metoxipropilo se separó
parcialmente por destilación hasta que se alcanzó un contenido de
sólidos de 60%.
En un matraz equipado como en el ejemplo 2A se
cargaron 43 g de \gamma-butirolactona (0,5 moles).
A la disolución se añadieron 66,5 g del dimetilacetal del
aminobutiraldehído (0,5 moles) durante 30 minutos. Después de la
adición, la mezcla se calentó a 100ºC y se agitó a esta temperatura
durante 6 horas. El análisis de la disolución resultante mostró un
índice de amina de 5,8 mg KOH/g que corresponde a una conversión del
dimetilacetal del aminobutiraldehído de 98%.
En un matraz equipado como en el ejemplo 2C se
cargaron 53 g de Desmodur® N75 (0,2 equivalentes), 40 g de acetato
de 2-metoxipropilo y 1 g de
dibutil-estaño-dilaurato. Se
añadieron durante 45 minutos a temperatura ambiente una mezcla de
100 g de acetato de 2-metoxipropilo, 17,4 g de
4-metilol-1-etil-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
preparado como se especifica en el ejemplo 2B (0,1 moles) y 21,9 g
del compuesto acetal hidroxilo funcional preparado como se
especifica en el ejemplo 3A (0,1 moles). La mezcla de reacción se
agitó a 70ºC durante 3 horas. Después de este tiempo el espectro IR
indicó la ausencia de grupos isocianato (ninguna señal a 2270
cm^{-1}). El acetato de 2-metoxipropilo se separó
parcialmente por destilación hasta que se alcanzó un contenido de
sólidos de 60%.
En un matraz equipado como en el ejemplo 2C se
cargaron 66,3 g de Desmodur® N75 (0,25 equivalentes), 50 g de
acetato de 2-metoxipropilo y 1,1 g de
dibutil-estaño-dilaurato. Se
añadieron durante 45 minutos a temperatura ambiente una mezcla de 50
g de acetato de 2-metoxipropilo y 21,8 g de
4-metilol-1-etil-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
preparado como se especifica en el ejemplo 2B (0,125 moles). La
mezcla de reacción se agitó a 70ºC durante 2 horas. La mezcla se
enfrió a temperatura ambiente y se añadió durante 50 minutos una
disolución de 27,6 g de
trietoxi-3-amino-propil-silano
en 50 g de acetato de 2-metoxipropilo. Se permitió
que la mezcla de reacción reposara a temperatura ambiente durante
toda la noche. Después de este tiempo, el espectro IR indicó la
ausencia de grupos isocianato (ninguna señal a 2270 cm^{-1}). El
acetato de 2-metoxipropilo se separó parcialmente
por destilación hasta que se alcanzó un contenido de sólidos de
60%.
Ejemplos
5-13
Se prepararon composiciones de revestimiento como
se listan más adelante (todas las cantidades en partes en peso). Las
composiciones de revestimiento se aplicaron con una barra de estirar
sobre una placa de acero para dar un espesor de película después de
secar de 50 \mum.
Los resultados listados más adelante muestran que
las composiciones de revestimiento de la presente invención tienen
propiedades aceptables.
Claims (16)
1. Una composición de revestimiento, que
comprende un compuesto que al menos comprende un grupo
biciclo-ortoéster y al menos otro grupo funcional
representado por la siguiente fórmula I
(I)(A)_{x}-B(C)_{y}
en la
que
x e y se seleccionan independientemente de 1 a
10;
A tiene la estructura según la siguiente fórmula
II
en la
que
- X y Z se seleccionan independientemente uno de otro de grupos alqu(en)ileno lineales o ramificados con 1-4 átomos de carbono que opcionalmente contienen un átomo de oxígeno o un átomo de nitrógeno;
- Y no es nada o se selecciona independientemente de X y Z de grupos alqu(en)ileno lineales o ramificados con 1-4 átomos de carbono que opcionalmente contienen un átomo de oxígeno o un átomo de nitrógeno;
- uno de R_{1} y R_{2} se selecciona del grupo de radicales monovalentes que comprenden un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, grupos alqu(en)ilo que comprenden 1-30 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados y que opcionalmente pueden contener uno o más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre y un grupo éster;
- el otro de R_{1} y R_{2} se selecciona del grupo de radicales divalentes que comprenden grupos alqu(en)ileno que tienen 1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser lineales o ramificados y que contienen uno o más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre y un grupo éster;
- B se selecciona del grupo de radicales divalentes que comprenden grupos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e hidrocarburos aralifáticos que tienen 1-40 átomos de carbono, grupos que pueden ser lineales o ramificados y que contienen uno o más heteroátomos y grupos seleccionados del grupo de un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre, un átomo de fósforo, un grupo sulfona, un grupo sulfoxi, un grupo amina, un grupo amida, un grupo urea, un grupo uretano y un grupo éster; grupos éster; grupos éter; grupos amida; grupos tioéster; grupos tioamida; grupos uretano; y grupos urea;
- C es un grupo funcional seleccionado de las siguientes fórmulas VII-XLIII
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{3} se selecciona
del grupo de grupos alqu(en)ileno que tienen
1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser
lineales o ramificados y que opcionalmente pueden contener uno o más
grupos seleccionados del grupo de grupos éter, éster, urea, uretano,
amida y amina, y R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se
seleccionan independientemente uno de otro del grupo de grupos
alqu(en)ilo que tienen 1-10 átomos de
carbono, grupos que pueden ser lineales o
ramificados.
2. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 1, caracterizada porque C es un grupo
funcional reactivo con los grupos hidroxilo seleccionado de las
siguientes fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{3} se selecciona
del grupo de grupos alqu(en)ileno que tienen
1-10 átomos de carbono, grupos que pueden ser
lineales o ramificados y que opcionalmente pueden contener uno o más
grupos seleccionados del grupo de grupos éter, éster, urea, uretano,
amida y amina, y R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se
seleccionan independientemente uno de otro del grupo de grupos
alqu(en)ilo que tienen 1-10 átomos de
carbono, grupos que pueden ser lineales o
ramificados.
3. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque X, Y y Z son el
grupo metileno.
4. Una composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque uno de R_{1} y R_{2} es un radical monovalente
seleccionado del grupo de grupos alqu(en)ilo lineales
o ramificados que tienen 1-20 átomos de carbono.
5. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 4, caracterizada porque el radical monovalente
se selecciona del grupo de los grupos metilo y etilo.
6. Una composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque el otro de R_{1} y R_{2} es un grupo
-O-C_{1-10}-.
7. Una composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque B se deriva de un compuesto orgánico tipo poliisocianato
representado por la fórmula D(NCO)_{k} en la que k
es 2 ó mayor.
8. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 7, caracterizada porque
D(NCO)_{k} es el biuret de hexametilenodiisocianato
de modo que B tiene la siguiente estructura
9. Una composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque C se selecciona de las fórmulas XIV y XVII
en las que R_{3}, R_{4} y
R_{5} son como se mencionan en la reivindicación
1.
10. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 9, caracterizada porque R_{4} y R_{5} son
un grupo metilo o etilo y R_{3} es un grupo seleccionado de las
siguientes fórmulas XLIV-XLVI
11. Una composición de revestimiento según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque la composición de revestimiento comprende un segundo
compuesto que comprende al menos dos grupos reactivos con los grupos
hidroxilo seleccionados del grupo de los grupos isocianato, epoxi,
acetal, carboxilo, anhídrido y alcoxisilano, o el segundo compuesto
es una resina amino.
12. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 11, caracterizada porque el segundo compuesto
que comprende al menos dos grupos reactivos con los grupos hidroxilo
es un compuestos alifático, cicloalifático o aromático que al menos
comprende dos grupos isocianato o sus aductos.
13. Una composición de revestimiento según la
reivindicación 12, caracterizada porque el segundo compuesto
que comprende al menos dos grupos reactivos con los grupos hidroxilo
se selecciona del grupo de isocianuratos.
14. Una composición de revestimiento, que
comprende un compuesto (a) que al menos comprende un grupo
biciclo-ortoéster y al menos otro grupo funcional, y
(b) un segundo compuesto que comprende al menos dos grupos reactivos
con los grupos hidroxilo, caracterizada porque el compuesto
(a) es
4-etil-1-(etoxicarbonilmetil)-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano
y el compuesto (b) es un poliisocianato alifático basado en el
isocianurato de hexametilenodiisocianato.
15. Un procedimiento para curar una composición
de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque los grupos hidroxilo
latentes de los grupos biciclo-ortoéster se
desbloquean en presencia de agua, opcionalmente en presencia de un
primer catalizador, y se hacen reaccionar con los grupos reactivos
con los grupos hidroxilo del primer y/o el segundo compuesto,
opcionalmente en presencia de un segundo catalizador.
16. Un procedimiento, para la preparación de un
compuesto que al menos comprende un grupo
biciclo-ortoéster y al menos otro grupo funcional
según la siguiente fórmula
procedimiento en el que un
compuesto que tiene al menos un grupo oxetano correspondiente se
convierte en presencia de una cantidad catalítica de óxido de
dibutilestaño a una temperatura superior a
180ºC.
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