ES2230043T3 - Composiciones cosmeticas detergentes que contienen un almidon anfotero particular y sus utilizaciones. - Google Patents

Composiciones cosmeticas detergentes que contienen un almidon anfotero particular y sus utilizaciones.

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ES2230043T3
ES2230043T3 ES00403530T ES00403530T ES2230043T3 ES 2230043 T3 ES2230043 T3 ES 2230043T3 ES 00403530 T ES00403530 T ES 00403530T ES 00403530 T ES00403530 T ES 00403530T ES 2230043 T3 ES2230043 T3 ES 2230043T3
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Mireille Maubru
Bernard Beauquey
Veronique Douin
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Abstract

Composición cosmética detergente y acondicionadora, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio acuoso cosméticamente aceptable: de un 4 a un 50% en peso con relación al peso total de la composición de una base lavante que comprende uno o varios agentes tensioactivos detergentes seleccionados entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos y sus mezclas, y al menos un almidón anfótero seleccionado entre los compuestos de fórmulas (I) a (IV): **(Fórmulas)** fórmulas en las cuales: St-O representa una molécula de almidón, R, idéntica o diferente, representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R¿, idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un grupo -COOH, , n es un número entero igual a 2 ó 3, M, idéntico o diferente, designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, NH4, un amonio cuaternario o una amina orgánica, R¿ representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono.

Description

Composiciones cosméticas detergentes que contienen un almidón anfótero particular y sus utilizaciones.
La presente invención se refiere a nuevas composiciones cosméticas con propiedades mejoradas destinadas simultáneamente a la limpieza y al acondicionamiento de las materias queratínicas tales como los cabellos, y que comprenden, en un soporte acuoso cosméticamente aceptable, una base lavante constituida por agentes tensioactivos con poder detergente y un almidón anfótero particular. La invención se refiere también a la utilización de dichas composiciones en la aplicación cosmética anteriormente mencionada.
Para la limpieza y/o el lavado de las materias queratínicas tales como los cabellos, la utilización de composiciones detergentes (tales como los champús) a base esencialmente de agentes tensioactivos clásicos de tipo particularmente aniónico, no iónico y/o anfótero, pero más particularmente de tipo aniónico, es corriente. Estas composiciones se aplican sobre cabellos mojados y la espuma generada por masajeo o fricción con las manos permite, después del aclarado con agua, la eliminación de las diversas suciedades inicialmente presentes en los cabellos.
Estas composiciones de base presentan desde luego un buen poder lavante, pero las propiedades cosméticas intrínsecas que les son inherentes siguen siendo, sin embargo bastante bajas, particularmente debido al hecho del que el carácter relativamente agresivo de un tratamiento de limpieza de esta clase puede producir a la larga en la fibra capilar daños más o menos marcados relacionados en particular con la eliminación progresiva de los lípidos o proteínas contenidas dentro o en la superficie de esta última.
También, para mejorar las propiedades cosméticas de las composiciones detergentes indicadas anteriormente, y más particularmente las que están llamadas para ser aplicadas sobre cabellos sensibilizados (es decir cabellos que se encuentran estropeados o fragilizados particularmente bajo la acción química de los agentes atmosféricos y/o de tratamientos capilares tales como permanentes, teñidos o decoloraciones), es ahora usual introducir en estos últimos agentes cosméticos complementarios llamados agentes acondicionadores destinados principalmente a reparar o limitar los efectos nefastos o indeseables inducidos por los diferentes tratamientos o agresiones que experimentan, de forma más o menos repetidas, las fibras capilares. Estos agentes acondicionadores pueden bien entendido igualmente mejorar el comportamiento cosmético de los cabellos naturales.
Se ha preconizado utilizar para la formulación de champús asociaciones de almidón no-iónico con agentes tensioactivos aniónicos. Sin embargo, estas asociaciones no conducen a resultados cosméticos satisfactorios.
Igualmente se ha preconizado en EP 689829 la asociación de un almidón anfótero y de jabón para composiciones de espuma de afeitar pero estas composiciones no son lo suficientemente detergentes y la utilización de jabón para lavar los cabellos presenta grandes inconvenientes como la falta de brillo de la fibra.
Los documentos J05132410 y J05132695 describen composiciones que contienen almidones anfóteros con grupos fosfobetainas. El documento WO0033806 (oponible según el artículo 54(3) CBE) describe composiciones no detergentes que contienen almidones anfóteros con grupos carboxilatos.
Así, como consecuencia de importantes investigaciones realizadas sobre el tema, ahora se ha encontrado por la Firma Solicitante, que utilizando una base lavante y al menos un almidón anfótero particular, es posible obtener composiciones detergentes que presentan excelentes propiedades cosméticas, en particular la facilidad de peinado, la ligereza y la flexibilidad de los cabellos tratados y con buenas propiedades de uso tal como un buen poder lavante intrínseco y un buen poder espumante.
Las composiciones conformes a la invención confieren a los cabellos, después del aclarado, un notable efecto tratante que se manifiesta particularmente por un aporte de ligereza de disciplina y de flexibilidad.
Así, la presente invención tiene por objeto nuevas composiciones cosméticas detergentes y acondicionantes caracterizada por el hecho de que comprenden, en un medio acuoso cosméticamente aceptable:
-
de un 4 a un 50% en peso con relación al peso total de la composición de una base lavante que comprende uno o varios agentes tensioactivos detergentes seleccionados entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos y sus mezclas, y
-
al menos un almidón anfótero definido a continuación,
siendo la concentración en sales de un metal alcalino o alcalinotérreo o de una amina grasa y de un ácido graso de C10-C18 en la composición inferior o igual a un 1% en peso en la composición,
con la excepción de la composición de champú indicada a continuación:
1
La invención tiene igualmente por objeto una composición cosmética detergente y acondicionadora, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio acuoso cosméticamente aceptable:
-
de un 4 a un 50% en peso en relación al peso total de la composición de una base lavante que comprende uno o varios agentes tensioactivos detergentes seleccionados entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos y sus mezclas,
-
al menos un polímero catiónico y
-
al menos un almidón anfótero definido a continuación,
siendo la concentración en sales de un metal alcalino o alcalinotérreo o de una amina grasa y de un ácido graso de C10-C18 inferior o igual a un 1% en peso en la composición.
La invención tiene igualmente por objeto la utilización en cosmética de las composiciones indicadas anteriormente para la limpieza y/o el desmaquillaje y/o el acondicionamiento de las materias queratínicas tales como los cabellos y la piel. La invención tiene también por objeto una utilización de la composición según la invención como champú de las materias queratínicas.
Por jabones de ácidos grasos, se comprende según la invención una sal de un metal alcalino o alcalinotérreo o de una amina grasa y de un ácido graso de C10-C18. Por ejemplo por jabones de ácidos grasos, se comprende según la invención que la concentración en jabones de ácidos grasos es inferior o igual a un 1% en peso, de preferencia inferior a un 0,1% en peso.
Las composiciones conformes a la invención comprenden necesariamente una base lavante, generalmente acuosa.
El o los agentes tensioactivos que forman la base lavante pueden ser indiferentemente seleccionados, solos o en mezclas, dentro de los agentes tensioactivos detergentes aniónicos, anfóteros, no iónicos.
Sin embargo, según la invención, la base lavante comprende de preferencia al menos uno o varios agentes tensioactivos aniónicos o mezclas de al menos uno o varios agentes tensioactivos aniónicos y de al menos uno o varios agentes tensioactivos anfóteros o de al menos uno o varios agentes tensioactivos no iónicos.
Así, según la invención, la base lavante puede representar de un 4% a un 50% en peso, de preferencia de un 6% a un 35% en peso, y aún más preferentemente de un 8% a un 25% en peso, del peso total de la composición final.
Los agentes tensioactivos adecuados para la realización de la presente invención son particularmente los siguientes:
(i) Agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s)
Su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, carácter verdaderamente crítico.
Así, a título de ejemplo de agentes tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar particularmente (lista no limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, particularmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de alcalinotérreos (de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilarilpolietersulfatos, monogliceridos sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos; los alquilsulfosuccinatos, los alquiletersulfosuccinatos, los alquilamidosulfosuccinatos, los alquilsulfosuccinamatos, los alquilsulfoacetatos, los alquileterfosfatos; los acilsarcosinatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos que comprenden de preferencia de 12 a 20 átomos de carbono, y el radical arilo que designa de preferencia un grupo fenilo o bencilo. Entre los agentes tensioactivos aniónicos también utilizables, se pueden igualmente citar las sales de ácidos grasos tales como las sales de los ácidos oléico, ricinoléico, palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acil-lactilatos cuyo radical acilo comprende de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden igualmente utilizar agentes tensioactivos débilmente aniónicos, como los ácidos de alquil D galactósido urónicos y sus sales así como los ácidos alquil (C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que comprenden de 2 a 50 grupos de óxido de etileno, y sus mezclas.
Entre los agentes tensioactivos aniónicos, se prefieren utilizar según la invención las sales de alquilsulfatos y de alquiletersulfatos y sus mezclas.
(ii) Agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s)
Los agentes tensioactivos no iónicos son, también, compuestos bien conocidos en sí (ver particularmente a este respecto "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, páginas 116-178) y su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, carácter crítico. Así, pueden ser particularmente seleccionados entre (lista no limitativa) los alcoholes, los alfa-dioles, los alquilfenoles o los ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, que tienen una cadena grasa que comprende por ejemplo de 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo el número de grupos de óxido de etileno o de óxido de propileno oscilar particularmente entre 2 y 50 y pudiendo el número de grupos glicerol oscilar particularmente entre 2 y 30. Se pueden igualmente citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas que tienen de preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que comprenden por término medio de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4; los ésteres de ácidos grasos del sorbitano oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; los ésteres de ácidos grasos de la sucrosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicosidos, los derivados de N-alquil glucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil (C_{10}-C_{14}) aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
(iii) Agente(s) tensioactivo(s) anfótero(s)
Los agentes tensioactivos anfóteros, cuya naturaleza no reviste en el marco de la presente invención carácter crítico, pueden ser particularmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, en las cuales el radical alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 22 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar también las alquil (C_{8}-C_{20}) betainas, las sulfobetainas, las alquil (C_{8}-C_{20}) amidoalquil (C_{1}-C_{6}) betainas o las alquil
(C_{8}-C_{20}) amidoalquil (C_{1}-C_{6}) sulfobetainas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL®, tales como los descritos en las patentes US-2 528 378 y US-2 781 354 y de estructuras:
(2)R_{2}-CONHCN_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO-)
en la cual: R_{2} designa un radical alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R_{3} designa un grupo beta-hidroxietilo y R_{4} un grupo carboximetilo; y
(3)R_{2'}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
en la cual:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX', C representa -(CH_{2})_{z} -Y', siendo z = 1 ó 2,
X' designa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno
Y' designa -COOH o el radical -CH_{2} - CHOH - SO_{3}H
R_{2'} designa un radical alquilo de un ácido R_{9} -COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, particularmente de C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo de C_{17} y su forma iso, un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993 bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
A título de ejemplo se pueden citar el cocoamfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRA-
NOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA.
En las composiciones conformes a la invención, se utilizan de preferencia mezclas de agentes tensioactivos y en particular mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y de agentes tensioactivos anfóteros o no iónicos. Una mezcla particularmente preferida es una mezcla constituida por al menos un agente tensioactivo aniónico y por al menos un agente tensioactivo anfótero.
Se utiliza de preferencia un agente tensiactivo aniónico seleccionado entre los alquil(C_{12}-C_{14}) sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio, los alquil(C_{12}-C_{14})etersulfatos de sodio oxietilenados con 2,2 moles de óxido de etileno, el cocoil isetionato de sodio y el alfaolefina(C_{14}-C_{16}) sulfonato de sodio y sus mezclas con:
-
bien sea un agente tensioactivo anfótero tal como los derivados de amina denominados disodiococoanfodipropionato o sodiococoanfopropionato comercializados particularmente por la sociedad RHODIA bajo la denominación comercial "MIRANOL® C2M. CONC" en solución acuosa al 38% de materia activa o bajo la denominación MIRANOL® C32;
-
o bien un agente tensioactivo anfótero de tipo zwiteriónico tal como las alquilbetainas en particular la cocoilbetaina comercializada bajo la denominación "DEHYTON® AB 30" en solución acuosa al 32% de MA por la sociedad HENKEL o las alquilamidobetainas tales como la TEGOBETAINA® F50 comercializada por la sociedad GOLDSCHMIDT.
Las composiciones según la invención comprenden necesariamente un almidón anfótero seleccionado entre los compuestos de fórmulas siguientes:
2
\vskip1.000000\baselineskip
3
30
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las cuales:
St-O representa una molécula de almidón,
R, idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
R', idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un grupo -COOH,
N es un número entero igual a 2 ó 3,
M, idéntico o diferente, designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo tales como Na, K 1/2, Li, NH_{4} un amonio cuaternario o una amina orgánica,
R'' representa un átomo de hidrógeno o un radial alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono.
Estos compuestos se describen particularmente en las patentes US 5.455.340 y US 4.017.460 que se incluyen a título de referencia.
Las moléculas de almidones pueden proceder de cualquiera de las fuentes vegetales del almidón tales como particularmente el maíz, la patata, la avena, el arroz, la tapioca, el sorgo, la cebada o el trigo. Se pueden igualmente utilizar los hidrolizados de almidones indicados anteriormente. El almidón es de preferencia el obtenido de la
patata.
Se utilizan particularmente los almidones de fórmula (I) o (II). Se utilizan más particularmente los almidones modificados por el ácido 2-cloroetil aminodipropiónico, es decir los almidones de fórmula (I) o (II) en las cuales R, R', R'' representan un átomo de hidrógeno y n es igual a 2.
Los almidones anfóteros según la invención pueden ser utilizados en las composiciones conformes a la invención en concentraciones generalmente comprendidas entre un 0,01 y un 10% de preferencia entre un 0,1 y un 5% en peso con relación al peso total de la composición.
Según un modo de realización preferido, la composición comprende además al menos un polímero catiónico.
De forma aún más general, en el seno de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables conforme a la presente invención pueden seleccionarse entre todos los ya conocidos en sí como mejoradotes de las propiedades cosméticas de los cabellos tratados por composiciones detergentes, a saber particularmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 337 354 y en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863.
Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que comprenden grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que pueden bien sea formar parte de la cadena principal polímera, o ser llevados por un sustituyente lateral directamente ligado a esta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media en número comprendida entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente, y de preferencia comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Estos son productos conocidos.
Los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida, poliamonio cuaternario, utilizables conforme a la presente invención, que pueden ser particularmente mencionados, son los descritos en las patentes francesas nº 2 505 348 ó 2 542 997. Entre estos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al menos una de las unidades de las siguientes fórmulas:
4
en las cuales:
R_{3}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3;}
A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia de 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y de preferencia metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como el cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden contener además una o varias unidades que se derivan de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas por nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus esteres, vinilactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES,
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descrito por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendido bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY,
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES,
- los copolímeros vinilpirrolidona / acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros se describen con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573,
- los terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo / vinilcaprolactama / vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP,
- los copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamidopropil dimetilamina comercializados particularmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP,
- y los copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa 1 492 597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Société Union Carbide Corporation. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonio cuaternario de hidroxietilcelulosa que reacciona con un epóxido sustituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y descritos particularmente en la patente US 4 131 576, tales como las hidroxialquil celulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil celulosas injertadas particularmente con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilamidopropil trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio.
Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Société National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en la patentes US 3 589 578 y 4 031 307 tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas por una sal (por ej. cloruro) de 2,3-epoxipropil trimetilamonio.
Tales productos son comercializados particularmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas rectas o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o por ciclos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están particularmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361;
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser reticuladas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhidrido, un dianhidrido no saturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-acetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo o incluso por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo respecto a una bis-halohidrina, un bis-acetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-halogenuro de alquilo, una epilhalohidrina, un diepóxido o un derivado bis-insaturado; siendo el agente reticulante utilizado en unas proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de polimaoamida; estas poliaminoamidas pueden alquilarse o si comprenden una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están particularmente descritos en la patente francesa 2.252.840 y 2.368.508;
(7) Los derivados de poliaminoamidas que resultan de la condensación de polialquilen poliaminas con ácidos policarboxílicos seguida de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar por ejemplo los polímeros de ácido adipicodiacoilaminohidroxialquildialoileno triamina en los cuales el radical alquilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designa de preferencia metilo, etilo, propilo. Tales polímeros están particularmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adipico/dimetilaminohidroxi-
propil/dietileno triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de un polialquileno poliamina que comprende dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando la relación molar entre el polialquileno polilamina y el ácido dicarboxílico comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; siendo la poliaminoamida resultante llevada a reaccionar con la epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están particularmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo se comercializan en particular bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (Va) o (Vb):
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fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{12} designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11}, independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene de preferencia de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}) o R_{10} y R_{11} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; Y^{-} es un anión tal como el bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato. Estos polímeros están particularmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
R_{10} y R_{11}, independientemente el uno del otro, designan de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono.
Entre los polímeros definidos anteriormente, se pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de bajas masas moleculares medias en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula (VI):
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fórmula (VI) en la cual:
R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifaticos inferiores, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6} lineal o ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{17}-D o -CO- NH-R_{17}-D donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetilenicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno, azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidróxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A1, R13 y R15 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un ciclo piperazinico; además si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 puede igualmente designar un grupo (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-
en el cual D designa:
a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representan un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-;
n varía de 1 a 6
De preferencia, X^{-} es un anión tal como el cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media en número generalmente comprendido entre 1000 y 100000.
Polímeros de este tipo están particularmente descritos en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y las patentes US 2.273.780, 2.375.853. 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula:
7
en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y, X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Un compuesto de fórmula (VII) particularmente preferido es aquel para el cual R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado Hexadimethrine cloride según la nomenclatura INCI (CTFA).
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternarios constituidos por unidades de fórmula (VIII):
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fórmula en la cual:
R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,
donde p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, con la condición de que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno,
r y s, idénticos o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6,
q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34,
X^{-} designa un anión tal como un halogenuro,
A designa un radical de un dihalogenuro o representa de preferencia -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
Tales compuestos están particularmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122 324.
Se pueden por ejemplo citar entre estos, los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD 1", "Mirapol® AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart® H vendido por HENKEL, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4}) trialquil(C_{1}-C_{4})amonio tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo, siendo la homo o la copolimerización seguida de una reticulación por un compuesto con insaturación olefinica, en particular el metileno bis acrilamida. Se puede más particularmente utilizar un copolímero reticulado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa bajo el nombre de "SALCARE®SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede igualmente utilizar un homopolímero reticulado del cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefieren utilizar los derivados de éter de celulosa cuaternarios tales como los productos vendidos bajo la denominación "JR 400" por la Sociedad UNION CARBIDE CORPORATION, los ciclopolímeros catiónicos, en particular los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, vendidos bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" y "MERQUAT S" por la sociedad CALGON, los polisacáridos catiónicos tales como las gomas de guar modificadas por una sal de 2,3-epoxipropil trimetilamonio, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y sus mezclas.
Según la invención, el o los polímeros catiónicos pueden representar de un 0,001% a un 10% en peso, de preferencia de un 0,005% a un 5% en peso y más particularmente de un 0,01 a un 3% en peso con relación al peso total de la composición final.
Según un modo de realización particularmente preferido, las composiciones según la invención comprenden además al menos una silicona.
Las siliconas utilizables conformes a la invención pueden ser solubles o insolubles en la composición y en particular ser poliorganosiloxanos insolubles en la composición; pueden presentarse en forma de aceites, ceras, resinas o de gomas.
Los organopolisiloxanos están definidos más en detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. Pueden ser volátiles o no volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas son más particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de ebullición comprendido entre 60ºC y 260ºC, y más particularmente también entre:
(i) las siliconas cíclicas que comprenden de 3 a 7 átomos de silicio y de preferencia de 4 a 5. Se trata, por ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado particularmente bajo el nombre de "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA, el decametilciclopentasiloxano comercializado bajo el nombre de "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" por RHODIA, así como sus mezclas.
Se pueden igualmente citar los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxanos / metilalquilsiloxano, tal como la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, de estructura química:
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Se pueden igualmente citar las mezclas de siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados de silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de 1,1'-oxi-(2,2,2',2',3,3'-hexa trimetilsililoxi)bis-neopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales que tienen de 2 a 9 átomos de silicio y que tienen una viscosidad inferior o igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado particularmente bajo la denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Siliconas que entran en esta clase se describen igualmente en el artículo publicado en Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32-TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
Se utilizan de preferencia siliconas no volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas, poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales así como sus mezclas.
Estas siliconas son más particularmente seleccionadas entre los polialquilsiloxanos entre los cuales se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo que con una viscosidad de 5.10^{-6} con 2,5 m^{2}/s a 25ºC y de preferencia de 1.10^{-5} a 1 m^{2}/s. La viscosidad de las siliconas es por ejemplo medida a 25ºC según la norma ASTM 445 Appendice C.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar a título no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL comercializados por RHODIA tales como por ejemplo el aceite 70 047 V 500 000;
- los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad RHODIA;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING tales como más particularmente el DC200 de viscosidad 60 000 Cst;
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y algunos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
Se pueden igualmente citar los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol (Dimethiconol según la denominación CTFA) tales como los aceites de la serie 48 de la sociedad RHODIA.
En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden igualmente citar los productos comercializados bajo las denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad GOLDSCHMIDT que son polialquil (C_{1}-C_{20}) siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos están más particularmente seleccionados entre los polidimetil metilfenilsiloxanos, los polidimetil difenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad de 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos se pueden citar a título de ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones siguientes:
\bullet los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHODIA;
\bullet los aceites de las series RHODORSIL 70633 y 763 de RHODIA;
\bullet el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
\bullet las siliconas de la serie PK de BAYER como el producto PK20;
\bullet las siliconas de las series PN, PH de BAYER como los productos PN1000 y PH1000;
\bullet algunos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Las gomas de silicona utilizables conforme a la invención son particularmente polidiorganosiloxanos con masas moleculares medias en número elevadas comprendidas entre 200 000 y 1000 000 utilizados solos o en mezcla en un disolvente. Este disolvente puede seleccionarse entre las siliconas volátiles, los aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites poli-fenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano, el tridecano o sus mezclas.
Se pueden más particularmente citar los productos siguientes:
- polidimetilsiloxano,
- las gomas polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
Productos más particularmente utilizables conformes a la invención son mezclas tales como:
\bullet las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena (denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según la nomenclatura del diccionario CTFA) tal como el producto Q2 1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
\bullet las mezclas formadas a partir de una goma polidimetilsiloxano con una silicona cíclica tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF 30 que corresponde a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio en número de 500 000 solubilizada en aceite SF 1202 Silicone Fluid que corresponde al decametilciclopentasiloxano;
\bullet las mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s y de un aceite SF 96 de una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s. Este producto comprende de preferencia un 15% de goma SE 30 y un 85% de un aceite SF 96.
Las resinas de organopolisiloxanos utilizables conformes a la invención son sistemas siloxanicos reticulados que incluyen las unidades:
R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2} en las cuales R representa un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los cuales R designa un radical alquilo inferior de C_{1}-C_{4}, más particularmente metilo, o un radical fenilo.
Se pueden citar entre estas resinas el producto comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura dimetil/trimetil siloxano.
Se pueden igualmente citar las resinas del tipo trimetilsiloxisilicato comercializadas particularmente bajo las denominaciones X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la sociedad SHIN-ETSU,
Las siliconas órgano modificadas utilizables conforme a la invención son siliconas tales como las definidas anteriormente y comprenden en su estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados por mediación de un radical hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden citar los poliorganosiloxanos que comprenden:
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que comprenden eventualmente grupos alquilo de C_{6}-C_{24} tales como los productos denominados dimeticona copoliol comercializados por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y el alquil (C_{12}) meticona copoliol comercializada por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200;
- grupos aminados sustituidos o no como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados sustituidos son en particular grupos aminoalquilo de C_{1}-C_{4;}
- grupos tioles como los productos comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE;
- grupos alcoxilados como el producto comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
- grupos hidroxilados como los poliorganosiloxanos de función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-85 16334.
- grupos aciloxialquilo tales como por ejemplo los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732.
- grupos aniónicos del tipo carboxílico como por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186 507 de la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílicos como los presentes en el producto X-22-3701E de la sociedad SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato tales como los productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones "ABIL S201" y "ABIL S255".
- grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342 834. Se pueden citar por ejemplo el producto Q2-8413 de la sociedad DOW CORNING.
Según la invención, se pueden igualmente utilizar siliconas que comprenden una porción polisiloxano y una porción constituida por una cadena orgánica no-siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero injertándose la otra en la indicada cadena principal. Estos polímeros se describen por ejemplo en las solicitudes de patente EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 y WO 95/00578, EP-A-582 152 y WO 93/23009 y las patentes US 4.693.935, US 4.728.571 y US 4.972.037. Estos polímeros son de preferencia aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son por ejemplo los copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización radicalar a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de tertiobutilo;
b) de un 0 a un 40% en peso de ácido acrílico;
c) de un 5 a un 40% en peso de macromero siliconado de fórmula:
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siendo v un número que va de 5 a 700; calculándose los porcentajes en peso con relación al peso total de los monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados injertados son particularmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales se injertan, por mediación de un eslabón de unión de tipo tiopropileno, unidades de polímeros mixtos del tipo ácido poli(met)acrílico y del tipo poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales se injertan, por mediación de un eslabón de unión de tipo tiopropileno, unidades polímeras del tipo poli(met)acrilato de isobutilo.
Según la invención, todas las siliconas pueden ser igualmente utilizadas en forma de emulsiones, nanoemulsiones o microemulsiones.
Los poliorganosiloxanos particularmente preferidos conforme a la invención son:
- las siliconas no volátiles seleccionadas entre la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo tales como los aceites con una viscosidad comprendida entre 0,2 y 2,5 m^{2}/s a 25ºC, tales como los aceites de las series DC200 de DOW CORNING en particular el de viscosidad 60 000 Cst, de las series SILBIONE 70047 y 47 y más particularmente el aceite 70 047 V 500 000 comercializados por la sociedad RHODIA, los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol tales como los dimeticonol o los polialquilarilsiloxanos tales como el aceite SILBIONE 70641 V 200 comercializado por la sociedad RHODIA;
- la resina de organopolisiloxano comercializada bajo la denominación DOW CORNING 593;
- los polisiloxanos con grupos aminados tales como las amodimeticonas o la trimetilsililamodimeticona.
Según la invención, la o las siliconas pueden representar de un 0,001% a un 20% en peso, de preferencia de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con relación al peso total de la composición final.
El medio acuoso cosméticamente aceptable puede estar constituido únicamente por agua o por una mezcla de agua y un disolvente cosméticamente aceptable tal como un alcohol inferior de C_{1}-C_{4} como el etanol, el isopropanol, el tertiobutanol, el n-butanol; los alquilenglicoles como el propilenglicol, los éteres de glicoles.
Las composiciones detergentes según la invención presentan un pH final generalmente comprendido entre 3 y 10. De preferencia, este pH está comprendido entre 4 y 8. El ajuste del pH al valor deseado puede hacerse clásicamente mediante aporte de una base (orgánica o mineral) a la composición, por ejemplo amoniaco o una (poli)amina primaria, secundaria o terciaria como la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la isopropanolamina o la 1,3-propanodiamina, o también mediante aporte de un ácido, de preferencia un ácido carboxílico tal como por ejemplo el ácido cítrico.
Las composiciones conformes a la invención pueden contener además de la asociación definida anteriormente agentes reguladores de viscosidad tales como electrolitos, o agentes espesantes (asociativos o no asociativos). Se pueden citar en particular el cloruro de sodio, el xileno sulfonato de sodio, los escleroglucanos, las gomas de xantano, las alcanolamidas de ácido graso, las alcanolamidas de ácido alquil éter carboxílico eventualmente oxietilenadas con hasta 5 moles de óxido de etileno tal como el producto comercializado bajo la denominación "AMINOL A15" por la sociedad CHEM Y, los ácidos poliacrílicos reticulados y los copolímeros ácido acrílico / acrilatos de alquilo de C_{10}-C_{30} reticulados. Estos agentes reguladores de la viscosidad son utilizados en las composiciones según la invención en proporciones que pueden ir hasta un 10% en peso con relación al peso total de la composición.
Las composiciones conformes a la invención pueden igualmente contener de preferencia hasta un 5% de agentes nacarados u opacificantes bien conocidos en el estado de la técnica tales como por ejemplo los alcoholes grasos superiores de C16, los derivados acilados de cadena grasa tales como los monoestearatos o diestearatos de etilenglicol o de polietilenglicol, lo éteres de cadenas grasas tales como por ejemplo el diesteariléter o el 1-(hexadeciloxi)-2-octadecanol.
Las composiciones conformes a la invención pueden eventualmente contener además al menos un aditivo seleccionado entre las sinergistas de espumas tales como 1,2-alcanodioles de C_{10}-C_{18} o de alcanolamidas grasas derivadas de mono o de dietanolamina, los filtros solares siliconados o no, los agentes tensioactivos catiónicos, los polímeros aniónicos o no iónicos o anfóteros, las proteínas, los hidrolizados de proteínas, las cerámidas, las seudocerámidas, los ácidos grasos con cadenas lineales o ramificadas de C_{12}-C_{40} tales como el ácido 18-metil eicosanóico, los hidroxiácidos, las vitaminas, los provitaminas tales como el pantenol, los aceites vegetales, animales, minerales o de síntesis o cualquier otro aditivo clásicamente utilizado en el ámbito cosmético que no afecte a las propiedades de las composiciones según la invención.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar éste o estos eventuales compuestos complementarios y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la asociación (base lavante + almidón anfótero según la invención) conforme a la invención no sean, o sustancialmente alteradas por la o las adiciones consideradas.
Estos aditivos están presentes en la composición según la invención en proporciones que pueden ir de un 0 a un 20% en peso con relación al peso total de la composición. La cantidad precisa de cada aditivo es fácilmente determinada por el experto en la materia según su naturaleza y su función.
Estas composiciones pueden presentarse en forma de líquidos más o menos espesos, de cremas o geles y son adecuados principalmente para el lavado, el cuidado de las materias queratínicas en particular de los cabellos y de la piel y aún más particularmente de los cabellos.
Cuando las composiciones conformes a la invención se realizan como champús clásicos, las mismas se aplican simplemente sobre cabellos mojados y la espuma generada por masaje o fricción con las manos es seguidamente eliminada, después de un eventual tiempo de reposo, mediante aclarado con agua, pudiendo la operación repetirse una o varias veces.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de lavado y de acondicionamiento de las materias queratínicas tales como particularmente los cabellos que consiste en aplicar sobre las indicadas materias mojadas una cantidad eficaz de una composición tal como la definida anteriormente, luego en efectuar un aclarado con agua después de un eventual tiempo de reposo.
Las composiciones según la invención se utilizan de preferencia como champús para el lavado y el acondicionamiento de los cabellos y se aplican en este caso sobre los cabellos húmedos en cantidades eficaces para lavarlos, siendo esta aplicación seguida de un aclarado con agua.
La composiciones conformes a la invención se pueden igualmente utilizar como geles de ducha para el lavado y el acondicionamiento de los cabellos y/o de la piel, en cuyo caso se aplican sobre la piel y/o los cabellos húmedos y se aclaran después de la aplicación.
Ejemplos concretos que ilustran la invención serán dados a continuación.
Ejemplo 1
Se realizó una composición de champú conforme a la invención (composición A):
11
\vskip1.000000\baselineskip
Se efectuó un champú aplicando aproximadamente 12 g de la composición A sobre cabellos previamente mojados. Se hizo espumar el champú luego se aclaró abundantemente con agua.
Estos ensayos han mostrado que la composición según la invención aporta, sobre cabellos mojados una separación de raíces importante y mucha ligereza.
Ejemplos 2 y 3
12
13
Se efectuó un champú aplicando aproximadamente 12 g de la composición sobre cabellos previamente mojados. Se hizo espumar el champú luego se aclaró abundantemente con agua.
Los cabellos tratados con la composición del ejemplo 2 o del ejemplo 3 son suaves, ligeros y se desenredan fácilmente.
Ejemplo 4
Se realizó un champú conforme a la invención con la composición siguiente:
14
Se efectuó un lavado con champú aplicando aproximadamente 12 g de la composición sobre cabellos previamente mojados. Se hizo espumar el champú y luego se aclaró abundantemente con agua.
Los cabellos tratados con esta composición son suaves, ligeros y se desenredan fácilmente.

Claims (22)

1. Composición cosmética detergente y acondicionadora, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio acuoso cosméticamente aceptable:
de un 4 a un 50% en peso con relación al peso total de la composición de una base lavante que comprende uno o varios agentes tensioactivos detergentes seleccionados entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos y sus mezclas,
y al menos un almidón anfótero seleccionado entre los compuestos de fórmulas (I) a (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
16
fórmulas en las cuales:
St-O representa una molécula de almidón,
R, idéntica o diferente, representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
R', idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un grupo -COOH,
n es un número entero igual a 2 ó 3,
M, idéntico o diferente, designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, NH_{4}, un amonio cuaternario o una amina orgánica,
R'' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono,
la concentración en sales de un metal alcalino o alcalinotérreo o de una amina grasa y de un ácido graso de C10-C18 es inferior o igual a un 1% en peso en la composición
con la excepción de la composición del champú indicada a continuación:
17
2. Composición cosmética detergente y acondicionadora, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio acuoso cosméticamente aceptable:
-
de un 4 a un 50% en peso con relación al peso total de la composición de una base lavante que comprende uno o varios agentes tensioactivos detergentes seleccionados entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos y sus mezclas,
-
al menos un polímero catiónico y
al menos un almidón anfótero seleccionado tente los compuestos de fórmula (I) a (IV):
18
180
fórmulas en las cuales:
St-O representa una molécula de almidón,
R, idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
R', idéntico o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un grupo -COOH,
n es un número entero igual a 2 ó 3,
M, idéntico o diferente, designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo, NH_{4}, un amonio cuaternario o una amina orgánica,
R'' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono,
la concentración en sales de un metal alcalino o alcalinotérreo o de una amina grasa y de un ácido graso de C10-C18 es inferior o igual a un 1% en peso en la composición.
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizada por el hecho de que los almidones son de fórmula (I) ó (II).
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que R, R', R'' representan un átomo de hidrógeno y n es igual a 2.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que la indicada base lavante comprende al menos uno o varios agentes tensioactivos aniónicos.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por el hecho de que la indicada base lavante está presente con un contenido ponderal comprendido entre un 6% y un 35% en peso con relación al peso total de la composición, de preferencia comprendido entre un 8% y un 25% en peso.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por el hecho de que el almidón está presente en concentraciones comprendidas entre un 0,01 y un 10% y de preferencia entre un 0,1 y un 5% en peso con relación al peso total de la composición.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 7, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un polímero catiónico.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizada por el hecho de que el indicado polímero catiónico es seleccionado entre los derivados de éter de celulosa cuaternarios, los ciclopolímeros catiónicos, los polisacáridos catiónicos, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y sus mezclas.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el indicado ciclopolímero es seleccionado entre los homopolímeros del cloruro de dialildimetilamonio y los copolímeros del cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida.
11. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que los indicados derivados de éter de celulosa cuaternarios son seleccionados entre las hidroxietilcelulosas que han reaccionado con un epóxido sustituido por un grupo trimetilamonio.
12. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que los indicados polisacáridos catiónicos son seleccionados entre las gomas de guar modificadas por una sal de 2,3-epoxipropil trimetilamonio.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 12 caracterizada porque el polímero catiónico representa de un 0,001% a un 10% en peso, de preferencia de un 0,005% a un 5% en peso, y aún más preferentemente de un 0,01% a un 3% en peso, del peso total de la composición.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 caracterizada por el hecho de que comprende además al menos una silicona.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que las siliconas son poliorganosiloxanos no volátiles seleccionados entre los polialquilsiloxanos, los poliarilsiloxanos, los polialquilarilsiloxanos, las gomas y resinas de siliconas, los poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales así como sus mezclas.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que:
(a) los polialquilsiloxanos son seleccionados entre:
-
los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo;
-
los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol;
-
los polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos;
(b) los polialquilarilsiloxanos son seleccionados entre:
-
los polidimetilmetilfenilsiloxanos, los polidimetildifenil siloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad comprendida entre 1.10^{-5} y 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC;
(c) las gomas de silicona son seleccionadas entre los polidiorganosiloxanos con masas moleculares medias en número comprendidas entre 200 000 y 1 000 000 utilizados solos o en forma de mezcla en un disolvente;
(d) las resinas son seleccionas entre las resinas constituidas por unidades: R_{3} Si O_{1/2}, R_{2} Si O_{2/2}, R Si O_{3/2}, Si O_{4/2}
en las cuales R representa un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo;
(e) las siliconas órgano modificadas son seleccionadas entre las siliconas que comprenden en su estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados por mediación de un radical hidrocarbonado.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizada por el hecho de que las siliconas son seleccionadas entre los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo, los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, los polialquilarilsiloxanos, las mezclas de dos PDMS constituidos por una goma y un aceite de viscosidades diferentes, las mezclas de organosiloxanos y siliconas cíclicas, las resinas de organopolisiloxanos.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, caracterizada porque la silicona está presente a una concentración comprendida entre un 0,001% y un 20% en peso con relación al peso total de la composición, de preferencia entre un 0,01% y un 10% en peso.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un aditivo seleccionado entre los sinergistas de espumas tales como 1,2-alcanodioles de C_{10}-C_{18} o alcanolamidas grasas derivadas de mono o dietanolamina, los filtros solares siliconados o no, los agentes tensioactivos catiónicos, los polímeros aniónicos o no iónicos o anfóteros, las proteínas, los hidrolizados de proteínas, las cerámidas, los pseudocerámidas, los ácidos grasos de cadenas lineales o ramificadas de C_{12}-C_{40} tales como el ácido 18-metil eicosanóico, los hidroxiácidos, las vitaminas, los provitaminas tales como el pantenol, los aceites vegetales, animales, minerales o de síntesis o cualquier otro aditivo clásicamente utilizado en el ámbito cosmético.
20. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 para la limpieza y/o el desmaquillaje y/o el acondicionamiento de las materias queratínicas.
21. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 como champú de materias queratínicas.
22. Procedimiento de lavado y de acondicionamiento de las materias queratínicas tales como los cabellos que consiste en aplicar sobre las indicadas materias mojadas una cantidad eficaz de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, luego efectuar un aclarado con agua después de un eventual tiempo de reposo.
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