CZ20004816A3

CZ20004816A3 - Čisticí kosmetický přípravek obsahující zvláątní amfoterní ąkrob a pouľití takového přípravku

Info

Publication number: CZ20004816A3
Application number: CZ20004816A
Authority: CZ
Inventors: Mireille Maubru; Bernard Beauquey; VéRONIQUE DOUIN
Original assignee: L´Oreal
Priority date: 2000-01-13
Filing date: 2000-12-20
Publication date: 2001-10-17
Also published as: ZA200007629B; HUP0100127A3; FR2803744B1; JP2005336197A; HUP0100127A2; AR027920A1; KR100444624B1; BRPI0100265B1; ATE278375T1; PL345085A1; JP2001233744A; HU0100127D0; RU2193389C2; AU7239700A; BR0100265A; CA2330462C; US20020034487A1; DE60014574T2; ES2230043T3; EP1120104A1

Description

(57)Anotace:

Řešení se týká nového čisticího kosmetického přípravku, jehož pomocí lze upravovat vlasy, a který obsahuje v kosmeticky přijatelném vodním prostředí jednu mycí bázi a alespoň jeden amfoterní škrob, který může mít některou ze struktur I až IV (obrázky 1 až 4), ve kterých - St-0 označují molekulu škrobu, - R, shodná či rozdílná, představují atom vodíku, radikál methyl nebo skupinu -COOH, -n je celé číslo rovnající se 2 nebo 3, - M, shodná či rozdílná, znázorňují atom vodíku, alkalický kov nebo kov alkalických zemin ( Na, K 1/2, Li), NH₄, kvartérní amoniovou sůl nebo organický amin, - R představující atom vodíku nebo radikál alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku.

CH—CH-COOM

St-O-(CH_a)-N^

CH—CH-COOM R' R (O

St-O-(CHj)-N

R'

COOM R

I I ^CH--CH-COOM (io

R’_s R N

St-O—0¾--CH-COOM

R' R* _(J||j St-O-CH—CH—COOM (IV) (13) Druh dokumentu: A3 (51) IntCl.’:

A61K 7/075

A61K 7/50

-1·· tá9QŮ’př?P ·;

• · ···· · · ·· ♦· ·· ··· · ·· ?/ ŠJMO' Ml

Čisticí kosmetický přípravek obsahující zvláštní amfoterní škrob a použití takového přípravku.

Oblast techniky

Tento vynález pojednává o nových kosmetických přípravcích s vylepšenými vlastnostmi, které jsou určeny k čištění a zároveň k úpravě keratinových látek, jakými jsou např. vlasy. Tyto přípravky obsahují v kosmeticky přijatelném vodním základě mycí bázi tvořenou z povrchově aktivních látek s čisticí schopností a zvláštní amfoterní škrob. Vynález také popisuje aplikaci zmíněných přípravků.

Dosavadní stav techniky

Pro čištění a (nebo) mytí keratinových látek (jakými jsou např. vlasy) se běžně používají čisticí přípravky (např. šampony), jejichž základ tvoří především klasická povrchově aktivní činidla. Tato činidla mohou být nepolární a (nebo) amfoterní, především však vyhovují činidla aniontová. Tyto přípravky jsou aplikovány na mokré vlasy. Generační pěna pak umožní po jejich masáži nebo po tření pomocí rukou a po následném opláchnutí ve vodě vyloučení různých nečistot, které se ve vlasech vyskytují.

Tyto základní přípravky mají zajisté dobrou mycí schopnost, ale kosmetické vlastnosti snimi spojené zůstávají přesto dosti slabé, a to zvláště kvůli tomu, že poměrně agresivní charakter takového čisticího přípravku může nakonec víceméně výrazně poškodit kapilární vlákno, což obzvláště souvisí s postupnou eliminací tuků nebo proteinů obsažených uvnitř nebo na povrchu kapilárního vlákna.

• ·

-2Do těchto přípravků se nyní obvykle přidávají doplňkové kosmetické látky nazývané kondicionéry, které zlepšují jejich kosmetické vlastnosti. Jsou obzvláště součástí směsí určených na citlivé vlasy a rovněž také na vlasy poškozené nebo křehké. Příčinou těchto stavů vlasů je zejména chemické působení atmosférických jevů a (nebo) kapilárních úprav, z nichž můžeme uvést např. preparace, barvení či odbarvení.

Kondicionéry napravují nebo omezují nežádoucí účinky způsobené různými úpravami nebo agresivními prostředími, kterým jsou kapilární vlákna víceméně opakovaně vystavena. Kondicionéry mohou samozřejmě rovněž zlepšit kosmetické chování přírodních vlasů.

Pro formulaci šamponů se doporučovalo smíchat nepolární škrob s aniontovými povrchově aktivními látkami. Tyto kombinace však nevedly k uspokojivým kosmetickým výsledkům.

Pro výrobu pěnových přípravků na holení bylo také navrženy směsi amfotemího škrobu a mýdla. Tyto směsi však nejsou dostatečně detergentní a použití mýdla na mytí vlasů má značné nevýhody, ze kterých lze uvést např. ztrátu lesku vlákna.

Podstata vynálezu

Na základě důležitých výzkumů zabývajících se tímto problémem přihlašovatel vynálezu objevil, že při použití mycí báze a alespoň jednoho zvláštního amfotemího škrobu je možno získat čisticí prostředky s dokonalými kosmetickými vlastnostmi. Vlasy upravené těmito přípravky se snadno česají a jsou lehké a ohebné. Tyto výrobky mají navíc výborné užitné vlastnosti jakými jsou dobrá mycí schopnost a dobrá pěnivost.

• ·

-3• ·

Přípravky podle vynálezu dodávají opláchnutým vlasům významný upravující účinek, který se zejména projevuje jejich větší lehkostí, lepším chováním a ohebností.

Předmětem vynálezu jsou nové kosmetické přípravky, které upravují vlasy a zároveň je čistí, vyznačující se tím, že obsahují v kosmeticky přijatelném vodním prostředí jednu mycí bázi a alespoň jeden amfotemí škrob, který je definován dále v textu. Přípravky neobsahují mýdla mastných kyselin.

Dalším předmětem vynálezu je použití výše uvedených přípravků v oblasti kosmetiky na čištění a (nebo) odlíčení a (nebo) úpravu takových keratinových látek, jakými jsou vlasy a pokožka. Ještě dalším předmětem vynálezu je použití přípravků podle vynálezu jako šamponů na keratinové látky.

,,Mýdlem mastných kyselin“ se podle vynálezu rozumí sůl alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin či aminu s mastným řetězcem a mastné kyseliny s uhlíkatým řetězcem Cio-CisVýraz „neobsahující mýdla mastných kyselin“ označuje skutečnost, že koncentrace mýdel mastných kyselin v přípravku je nižší nebo rovna 1 % hmotnosti přípravku, a především pak nižší než 0,1 % hmotnosti přípravku.

Přípravky vyrobené podle tohoto vynálezu obsahují nutně jednu mycí bázi, kterou obecně tvoří voda.

Povrchově aktivní látka či látky tvořící mycí bázi mohou být aniontové, amfotemí či nepolární a mohou být použity samostatně nebo ve směsích.

• · • ·

-4Mycí báze podle vynálezu přednostně obsahuje alespoň jedno nebo více aniontových povrchově aktivních činidel a alespoň jedno či více amfotemích činidel nebo alespoň jedno či více nepolárních činidel.

Množství mycí báze může tak podle vynálezu představovat 4 % až 50 %, obzvláště pak 6 % až 35 %, a ještě přednostněji 8 % až 25 % celkové hmotnosti směsi.

Povrchově aktivní činidla, která jsou použitelná v rámci tohoto vynálezu, jsou zvláště následující:

A. Aniontová povrchově aktivní činidla

Jejich povaha nemá v rámci tohoto vynálezu skutečně zásadní charakter.

Jako příklad aniontových činidel ( samotných nebo jejich směsí), použitelných v rámci vynálezu, můžeme uvést zvláště ( seznam není vyčerpávající) soli ( zvláště alkalické, a to především sodné a amonné, dále soli aminů, soli aminoalkoholů nebo soli kovů alkalických zemin např. hořčíku) následujících sloučenin: alkylsulfátů, alkylethersulfátů, alkylamidoethersulfátů, alkylarylpolyethersulfátů, monoglyceridsulfátů;

alkylsulfonátů, alkylfosfátů, alkylamidsulfonátů, alkylarylsulfonátů, aalken-sulfonátů, parafín-sulfonátů; alkylsulfosukcinátů, alkylethersulfosukcinátů, alkyl-amidsulfosukcinátů; alkylsulfosukcinamátů; alkylsulfoacetátů; alkyletherfosfátů; acylsarcosinátů; acylisethionátů a N-acyltaurátů. Alkyl nebo acyl všech těchto různých sloučenin obsahuje nejlépe 8 až 24 atomů uhlíku aaiyl představuje nejlépe fenyl nebo benzyl. Z dalších povrchově aktivních aniontových činidel, které lze ještě použít, můžeme rovněž uvést soli mastných kyselin ( soli kyseliny olejové,

-5• · • ♦ ♦ · • · · · • ······ · · ricinolejové, palmitové, stearové, olejové získané z kopiy nebo hydrogenizované olejové z kopry); a dále acyl - laktyláty, jejichž acyl obsahuje 8 až 20 atomů uhlíku. Můžeme rovněž použít slabě aniontová povrchově aktivní činidla, jakými jsou kyseliny alkylDgalaktosiduronové a jejich soli, jakož i polyoxyalkylenalkyl(C6-C24) ether karboxylové kyseliny, polyoxyalkenalkyl(C6-C24) aiyletherkarboxylové kyseliny, polyoxyalken alkyl(C6- C24) amidoetherkarboxylové kyseliny a jejich soli, a zvláště ty, které obsahují 2 až 50 skupin ethylenoxidu, a jejich směsi.

Z aniontových povrchově aktivních činidel vyhovují danému vynálezu přednostně soli alkylsulfátů a alkylethersulfátů a jejich směsi.

B. Nepolární povrchově aktivní činidla

Nepolární povrchově aktivní činidla jsou rovněž známé sloučeniny (viz zvláště „ Handbook of Surfactants“ od M. R. PORTER, edice Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, strana 116-178). Jejich povaha nemá zásadní ráz v rámci tohoto vynálezu. Mohou to být (seznam není vyčerpávající) alkoholy, a- dioly, alkylfenoly nebo mastné polyethoxy-, polypropoxy- nebo polyglycerolkyseliny (jejich mastný řetězec obsahuje např. 8 až 18 atomů uhlíku, počet skupin ethylenoxidu nebo propylenoxidu se může pohybovat zvláště od 2 do 50 a počet skupin glycerol se může pohybovat zvláště od 2 do 30). Můžeme rovněž zmínit kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, kondenzáty ethylenoxidu a propylenoxidu na alkoholech obsahujících řetězec mastné kyseliny, polyethoxyamidy s řetězcem mastné kyseliny a mající přednostně 2 až 30 molů ethylenoxidu, polyglycerolamidy s řetězcem mastné kyseliny obsahující průměrně 1 až 5 skupin glycerol (a zvláště 1,5 až 4), oxyethylenestery mastných kyselin sorbitanu s 2 až 30 moly ethylenoxidu, cukroetheiy mastných kyselin, estery mastných kyselin polyethylenglykolu,

-6• · • 999 9 99 • 9 999 9 9 99 •9 t999 • · 99 9 9 99 9 9 alkylpolyglykosidy, deriváty N- alkyl glukaminu, oxidy aminů jako např. oxidy alkyl(Cio- Ci₄)aminů nebo oxidy N- acylaminopropylmorfolinu.

C. Amfbtemí povrchově aktivní činidla

Amfotemími povrchově aktivními činidly, jejichž povaha nemá zásadní ráz v rámci tohoto vynálezu, mohou být zvláště ( seznam není vyčerpávající) deriváty sekundárních nebo terciárních alifatických aminů, ve kterých má alifatický radikál lineární nebo rozvětvený řetězec s 8 až 22 atomy uhlíku a alespoň jednu aniontovou skupinu rozpustnou ve vodě ( např. karboxylát, sulfonan, síran, fosfát, fosfonát); dále můžeme ještě zmínit alkyl (C₈-C₂₀) betainy, sulfobetainy, alkyl (C₈- C₂o) amidoalkyl (Cr Có) betainy nebo alkyl (C₈- C₂₀) amidoalkyl (C_r C₆) sulfobetainy.

Z derivátů aminu můžeme zmínit výrobky dodávané pod obchodním názvem „MIRANOL“, které jsou popsány v patentech US-2 528 378 a US-2 781 354. Mají následující struktury:

1. R₂- CONHCH₂CH₂- N (R₃) (R4) (CH₂COO-) (2), ve které

- R₂ označuje uhlovodíkový zbytek alkyl odvozený od kyseliny R₂- COOH přítomné v hydrolyzovaném kokosovém oleji, uhlovodíkový zbytek heptyl, nonyl nebo undecyl; R3 představuje skupinu β- hydroxyethyl a R4 skupinu karboxymethyl;

a

2. R₂ - CONHCH₂CH₂- N( B)(C) (3), ve které:

- B označuje -CH₂CH₂OX';

- C představuje -(CH₂)_Z- Y', se z = 1 nebo 2;

- X'označuje skupinu -CH₂CH₂- COOH nebo atom vodíku;

- Y' označuje - COOH nebo zbytek -CH₂- CHOH- SO₃H;

- R₂' představuje alkyl kyseliny R9- COOH přítomné v oleji kopry (vysušená jádra kokosových ořechů) nebo v hydrolyzovaném lněném oleji; dále označuje také alkyl, zvláště pak alkyl s uhlíkatým řetězcem C₇, C9, C11 nebo Ci₃; alkyl s řetězcem C_í7 a jeho izoformu nebo nenasycený radikál s řetězcem C17.

Tyto sloučeniny jsou uvedeny ve slovníku CTFA (5. vydání, rok 1993) pod názvy Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiace tate, Disodium Capiylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Capiylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. Jako příklad můžeme uvést cocoamphodiacetát, který dodává do obchodní sítě pod obchodním označením „MIRANOL® C2 M“ společnost RHODIA.

V přípravcích odpovídajících vynálezu použijeme přednostně směsi povrchově aktivních činidel, zvláště pak směsi aniontových činidel, nebo směsi aniontových činidel s amfotemími či nepolárními činidly. Zejména použijeme směs skládající se z alespoň jednoho aniontového a alespoň jednoho amfotemího činidla.

Z aniontových povrchově aktivních činidel přednostně použijeme alkyl (C12- C_í4)sírany sodné, triethanolaminalkyl(Ci₂- Ci₄)sulfáty nebo alkyl (Ci₂- Ci₄)sírany amonné; oxyethylenalkyl (C_í2- Ci₄) ethersulfáty sodné, které mají 2,2 molu ethylenoxidu; dále cocoylisethionát sodný či a-olefin( C14-C16) sulfonát sodný a jejich směs:

- buď s amfotemím povrchově aktivním činidlem, např. s aminoderiváty disodiumcocoamphodipropionátem nebo sodiumcocoamphopropionátem,

-8které jsou dodávány do obchodní sítě společností RHODIA pod obchodním názvem „MIRANOL® C 2 M CONC“ ve vodném roztoku s 38% obsahem aktivní látky nebo pod názvem „MIRANOL® C 32“;

- anebo s amfotemím činidlem dvoupólového typu (zwitterion), jakým jsou např. alkylbetainy, a zvláště cocobetain, dodávaný na trh společností HENKEL jako „DEHYTON® AB 30“ ve vodném roztoku s 32% obsahem aktivní látky. Mohou to být i alkylamidobetainy jako např. „IEGOBETAINE® F 50“, který dodává do obchodní sítě společnost GLODSCHMIDT.

Přípravky podle vynálezu nutně obsahují amfotemí škrob, kteiým mohou být sloučeniny s následujícími strukturami

R' R

CH—CH-COOM /

St-O-(CH₂)-N

CH—CH-COOM

I I R' R ₍₍₎

COOM R

I 1

CH--CH-COOM /

St-O-(CH₂)-N

R” (II) r; _zR

N I

St-o—CH₂--CH-COOM

R' R s /

N I

St-O—CH—CH—COOM (Hl) (IV) J ve kteiých

- St-0 označují molekulu škrobu,

- R, shodná či rozdílná, představují atom vodíku nebo radikál methyl,

- R, shodná či rozdílná, označují atom vodíku, radikál methyl nebo skupinu -COOH,

- «jsou celá čísla rovnající se 2 nebo 3,

-9• · • · · « · « • ··· · · · · • · · · · ·· ·· ····

- M, shodná či rozdílná, znázorňují atom vodíku, alkalický kov nebo kov alkalických zemin ( Na, K 1/2, Li), NH4, kvartémí amoniovou sůl nebo organický amin,

- R představují atom vodíku nebo radikál alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku.

Tyto přípravky jsou zvláště popsány v patentech US 5 455 340 a US 4 017 460, které jsou přiloženy jako odkazový materiál.

Molekuly škrobu mohou pocházet z jakéhokoli rostlinného zdroje této látky. Použít lze především škrob z kukuřice, brambor, ovsa, rýže, tapioky, čiroku, ječmene nebo pšenice. Lze rovněž použít hydrolyzáty výše uvedených škrobů. Nej častěji se používá bramborový škrob.

Použijeme zejména škroby, jejichž struktura odpovídá vzorcům (I) nebo (II). Obzvláště jsou vhodné škroby modifikované kyselinou 2-chloroethyl aminodipropionovou, tzn. škroby, jejichž struktura odpovídá vzorci (I) nebo (Π), ve kterých R, R, R označují atom vodíku a n se rovná 2.

Amfotemí škroby podle vynálezu lze použít ve směsích odpovídajících přípravkům tohoto vynálezu v koncentracích, které se všeobecně pohybují mezi 0,01 % a 10 % a přednostně mezi 0,1 % a 5 % celkové hmotnosti přípravku.

Podle upřednostněného způsobu výroby obsahuje navíc přípravek alespoň jeden kationtový polymer.

Ve smyslu tohoto vynálezu označuje výraz „kationtový polymer“ obecně každý polymer obsahující kationtové skupiny a (nebo) ionizovatelné skupiny v kationtových skupinách.

-10V rámci tohoto vynálezu můžeme použít jakékoliv známé kationtové polymery, které zlepšují kosmetické vlastnosti vlasů ošetřovaných pomocí čisticích přípravků, a to zvláště ty, které jsou popsány v patentové žádosti EP-A- 0 337 354 a ve francouzských patentových žádostech FR-A- 2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470 596 a 2 519 863.

Kationtové kopolymery obsahující skupiny primárních, sekundárních, terciárních a (nebo) kvartémích aminů jsou přednostně použitelné. Aminy mohou být buď součástí hlavního řetězce polymeru, nebo jsou součástí některého postranního substituentu, který je přímo vázán na hlavní řetězec.

Průměrná hodnota molekulární hmotnosti použitelných kationtových z O polymerů se obvykle pohybuje mezi 500 a 5.10 a přednostně mezi 10 a 3.10⁶.

Z kationtových polymerů můžeme zmínit obzvláště polymery typu polyamin, polyaminoamid akvartémí polyamoniová sůl, což jsou známé sloučeniny. Přednostně pak použijeme polymery, které jsou popsány ve francouzských patentech č. 2 505 348 nebo č. 2 542 997. Jako příklady těchto polymerů uvádíme:

1) homopolymery nebo kopolymery odvozené z akryl(methakryl)esterů nebo akryl(methakryl)amidů obsahující alespoň jednu z následujících skupin:

• · • 9

-119 9 9

—ch₉-c— ² I

0=0 I o

I XA

R— N+—R₆

R₅ —ch₂—Οι o=c

I

NH

I

A

N —CH-C—

I o=c

I

NH

I A

R—N—^R6 r₅ ve kterých

- R₃, shodná či rozdílná, představují atom vodíku nebo radikál CH₃;

- A, shodná či rozdílná, představují buď alkylovou skupinu, lineární nebo rozvětvenou, s 1 až 6 atomy uhlíku, přednostně s 2 až 3 atomy uhlíku; nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

- R4, R5, Ró, shodná či rozdílná, označují alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo benzyl, především však alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku;

- Ri a R₂, shodná či rozdílná, představují vodík nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku (přednostně je alkylem methyl nebo ethyl);

- X označuje anion odvozený z minerální nebo organické kyseliny, např. anion methosíranu nebo halogenid (chlorid nebo bromid).

Kopolymery typu (1) mohou navíc obsahovat jednu nebo více skupin atomů odvozených zkomOnomerů, kterými mohou být akrylamidy, methakiylamidy, diacetonakrylamidy, akiylamidy a methakiylamidy • ·

-12• · substituované na atomu dusíku nižšími alkyly ( s řetězcem C1-C4), dále kyselina akrylová nebo methakrylová či jejich estery, vinyllaktamy (vinylpyrrolidon nebo vinylkaprolaktam), vinylestery.

Z těchto kopolymerů lze uvést:

a) kopolymer akrylamid- dimethylaminoethylmethakrylát kvartemizovaný s dimethylsulfátem nebo s dimethylhalogenidem, např. kopolymer dodávaný na trh pod obchodním označením „I IERCOFLOC“ společností HERCULES,

b) kopolymer akrylamid-methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchlorid, popsaný v patentové žádosti EP-A-080976 a dodávaný na trh pod obchodním názvem „BINA QUAT P 100“ společností CIBA GEIGY,

c) kopolymer akrylamid - methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethosulfát, který dodává pod obchodním označením „RETEN“ společnost HERCULES,

d) kopolymer vinylpyrrolidon - dialkylaminoalkylakrylát(methakrylát) kvartemizovaný (nebo nekvartemizovaný), např. výrobky dodávané na trh pod obchodním názvem „GAFQUAT“ společností ISP (např. „GAFQUAT 734“ nebo „GAFQUAT 755“), nebo výrobky označené „COPOLYMER 845, 958 a 937“; tyto polymery jsou podrobně popsány ve francouzských patentech č.2 077 143 a č.2 393 573,

e) terpolymer dimethylaminoethylmethakrylát - vinylkaprolaktamvinylpyrrolidon, např. výrobek „GAFFIX VC 713“ od společnosti ISP,

-13• · ♦· ·« • · · · 0 00« 0 0 0 0 0 0 · • · 000 0 · 0 0 • · · 0 0 0 ·· ·· 00 0000

f) kopolymer vinylpyrrolidon - dimethylamin methakiylamidopropyl dimethylamin dodávaný na trh pod obchodním označením „STYLEZE CC 10“ společností ISP,

g) kopolymer vinylpyrrolidon - dimethylaminopropylmethakrylamid (kvartemizovaný), např. výrobek „ GAFQUAT HS 100“ od společnosti ISP.

2) Etherové deriváty celulózy obsahující skupiny kvartémích amoniových solí, popsané ve francouzském patentu č. 1 492 597, a zvláště pak polymery dodávané na trh pod označením „JR“ (JR 400, JR 125, JR 30 M) nebo „LR“ (LR 400, LR 30 M) od společnosti Union Carbide Corporation.Tyto polymery jsou rovněž definovány ve slovníku CTFA jako kvartémí amoniové soli hydroxyethylcelulózy, které reagovaly s epoxidem nahrazeným skupinou trimethylamonium.

3) Kationtové deriváty celulózy, kterými jsou např. kopolymery celulózy nebo deriváty celulózy vázané s monomerem kvartémí amoniové sloučeniny, přičemž monomer je rozpustný ve vodě. Deriváty jsou popsány zvláště v patentu US 4 131 576. Můžeme zmínit hydroxyalkylcelulózy (např. hydroxymethyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropylcelulózy roubované zvláště s methakryloylethyltrimethylamoniovou solí, s methakiylamidopropyl trimethylamoniovou solí či dimethyldiallylamoniovou solí).

Výrobky odpovídající této definici jsou zejména „CELQUAT L 200“ a „CELQUAT H 100“, dodávané na trh společností National Starch.

4) Kationtové polysacharidy, popsané obzvláště v patentech US 3 589 578 a US 4 031 307, z nichž lze uvést např. gumu guar obsahující alkylamoniové kationtově skupiny. Použijeme např. gumy guar, které jsou modifikovány 2,3 -epoxypropyltrimethylamoniovou solí (např. chloridem).

Takové výrobky jsou dodávány na trh pod obchodním označením „JAGUAR C 13 S“, „JAGUAR C 15“, „JAGUAR C 17“ nebo „JAGUAR C 162“ společností MEYHALL.

5) Polymery tvořené skupinami piperazinylu a dvojmocnými alkenovými či hydroxyalkenovými zbytky s nerozvětvenými či rozvětvenými řetězci, popřípadě přerušenými atomy kyslíku, síry, dusíku nebo aromatickými či heterocyklickými sloučeninami. Dále do této skupiny patří látky vzniklé oxidací a ( nebo) kvartemizací těchto polymerů. Tyto polymery jsou zvláště popsány ve francouzských patentech č. 2 162 025 a č.2 280 361.

6) Polyaminoamidy rozpustné ve vodě, které vznikají zvláště polykondenzací kyselé sloučeniny spolyaminem; tyto polyaminoamidy mohou být zesíťované epihalohydrinem, diepoxidem, dianhydridem, nenasyceným dianhydridem, derivátem s 2 nenasycenými vazbami, bishalohydrinem, bis-azetidiniem, bis- haloacyldiaminem, alkyl bishalogenidem. Mohou být také ještě zesíťované oligomerem vznikajícím z reakce diíunkční sloučeniny a bis-halohydrinu, bis-azetidinia, bishaloacyldiaminu, alkyl bis-halogenidu, epihalohydrinu, diepoxidu nebo derivátu s 2 nenasycenými vazbami. Síťovadlo se používá v poměrech od 0,025 do 0,35 molů na jednu aminoskupinu polyaminoamidu. Polyaminoamidy mohou být alkylovány nebo kvartemizovány ( v případě, že obsahují jednu nebo více funkcí terciárních aminů). Tyto polymery jsou zvláště popsány ve francouzských patentech č. 2 252 840 a č. 2 368 508.

-15• ·

7) Deriváty polyaminoamidů vznikající kondenzací polyalkenpolyammů s polykarboxylovými kyselinami a následnou alkylací difimkčními činidly. Můžeme zmínit např. polymery kyselina adipovádialkylaminohydroxyalkyldialkentriamin, ve kterých zbytek alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku a označuje nejčastěji methyl, ethyl, propyl. Tyto polymery jsou zvláště popsány ve francouzském patentu č.l 583 363.

Z těchto derivátů můžeme uvést obzvláště polymer kyselina adipovádimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, dodávaný na trh jako „CARTARETINE F, F 4 nebo F 8“ společností Sandoz.

8) Polymery vznikající reakcí polyalkenpolyaminu s kyselinou dikarboxylovou. Polyalkenpolyamin obsahuje dvě skupiny primárního aminu a alespoň jednu skupinu sekundárního aminu. Dikarboxylovou kyselinou může být kyselina diglykolová a nasycené alifatické dikarboxylové kyseliny s 3 až 8 atomy uhlíku, přičemž molámí poměr mezi polyalkenpolyaminem a kyselinou dikarboxylovou se pohybuje mezi 0,8 : 1 a 1,4 : 1. Reakcí těchto dvou sloučenin vznikne polyaminoamid, který reaguje s s epichlorhydrinem. Molámí poměr epichlorhydrinu vůči skupině sekundárního aminu polyaminoamidů se pohybuje mezi 0,5 : 1 a 1,8 : 1. Tyto polymery jsou zvláště popsány v amerických patentech č. 3 227 615 ač. 2 961 347.

Tento druh polymerů je dodáván na trh pod obchodním označením „HERCOSETT 57“ společností Hercules lne. V případě, že se jedná o kopolymer kyselina adipová- epoxypropyl-diethylentriamin, je výrobek označen „PD 170“ nebo „DELSETTE 101“ a je dodáván společností Hercules.

-16• ·

9) Cyklopolymery alkyldiallylaminu nebo dialkyldiallylamoniové soli, např. homopolymery nebo kopolymery, jejichž základní součást řetězce tvoří struktury (Va) nebo (Vb) _z(CH₂)k

-(CH₂)t--CR₁₂ C(R₁₂)-CH₂H,C ² X (Va)

_zch₂N+ γ.

>11

-(CH₂)t(Vb)_f (CH₂)k

-CR₁₂ C(R₁₂)-CH₂ ^H2^C _{x z}CH₂

N i

*10 ve kterých k a t jsou rovny 0 či 1, součet k + t se rovná 1;

-Rj₂ znázorňuje atom vodíku nebo methyl;

-Rio aRn představují nezávisle na sobě uhlovodíkový zbytek alkyl s 1 až 22 atomy uhlíku; dále zbytek hydroxyalkyl, ve kterém obsahuje alkyl přednostně 1 až 5 atomů uhlíku, nebo skupinu nižšího amidoalkylu s řetězcem Ci- C4. R10 aRn mohou také spolu s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, znázorňovat heterocyklické skupiny, z nichž můžeme uvést piperidinyl mebo morfolinyl;

- V je anion typu bromid, chlorid, octan, boritan, citran, vínan, hydrogen síran (bisulfát), hydrogensiřičitan (bisulfit), síran, fosforečnan. Tyto polymery jsou popsány především ve francouzském patentu č.2 080 759 a v jeho přídavkovém potvrzení č.2 190 406;

- R10 a R]j představují nezávisle na sobě především radikál alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku.

Zvýše uvedených polymerů můžeme zmínit zejména homopolymer dimethyldiallylamoniumchlorid ( a jeho homology s nízkou střední molekulární hmotností), jehož obchodní označení je „MERQUAT 100“ a je dodáván společností Calgon, a dále např. kopolymer

-174 4

4

44444 diallyldimethylamonium chlorid-akrylamidochlorid, jehož obchodní název je „MERQUAT 550.“

10) Polymer kvartémí diamoniové soli obsahující rekurentní skupiny odpovídající následujícímu vzorci (VI)

(VI), ve kterém

- R13, Ru, R]5 aRié, která jsou shodná nebo rozdílná, představují alifatické, acyklické nebo aiylalifatické radikály s 1 až 20 atomy uhlíku či nižší hydroxyalkylalifatické radikály. R13, R14, R15 aR^ také společně nebo odděleně tvoří s atomy dusíku, na které jsou vázány, heterocykly obsahující popřípadě druhý heteroatom, jiný než dusík. Rj₃, R_M, R₁₅ a Ri₆mohou také označovat alkyl s lineárním či rozvětveným uhlíkatým řetězcem Ci-Có nahrazený skupinou nitril, ester, acyl, amid nebo -CO-OR17-D nebo -CO-NH-R17-D, kde R_!7 je alken aDje kvartémí amoniová sůl;

- Ai aBi představují skupiny polymethylenu s 2 až 20 atomy uhlíku, jejichž řetězec může být rozvětvený nebo lineární a mohou být nasycené nebo nenasycené. Ai aBi mohou také obsahovat jeden nebo více aromatických cyklů, jeden nebo více atomů kyslíku či síry nebo skupiny sulfoxid, sulfon, disulfid, amino, alkylamino, hydroxyl, kvartémí amoniovou sůl, ureido, amid či ester. Všechny tyto prvky nebo skupiny prvků mohou být vázány na hlavní řetězec nebo vněm mohou být umístěny.

- X’představuje anion odvozený z minerální nebo organické kyseliny;

• ·

- Ai, R13 a R15 jsou vázány na dva atomy dusíku a mohou s nimi tvořit piperazinový cyklus;

- pokud Ai znázorňuje alkylenový nebo hydroxyalkylenový radikál, rozvětvený nebo lineární, nasycený či nenasycený, potom Bi může rovněž představovat skupinu (CH₂)_n- CO-D-OC-(CH₂)_n-, ve které D znázorňuje

a) glykolový zbytek se vzorcem -O-Z-O-, kde Z představuje lineární či rozvětvený uhlovodíkový zbytek nebo skupinu, jejíž struktura odpovídá jednomu z následujících vzorců

- (CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

- [CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-, kde xay značí celá čísla od 1 do 4, která představují určitý konstantní polymerační stupeň, nebo jakákoliv čísla od 1 do 4, označující střední polymerační stupeň;

b) zbytek sekundárního bis-diaminu, kteiým je např. derivát piperazinu;

c) zbytek primárního bis-diaminu, jehož vzorec je -NH-Y-NH-, ave kterém Y symbolizuje lineární či rozvětvený uhlovodíkový zbytek nebo dvojmocný zbytek CH₂- CH₂-S-S- CH₂- CH₂-;

d) skupinu ureylen -NH-CO-NH-;

- X znázorňuje přednostně anion typu chlorid nebo bromid.

Střední molekulární hmotnost těchto polymerů se v mnoha případech obecně pohybuje mezi 1000 a 100000.

Polymery tohoto typu jsou popsány především ve francouzských patentech č.2 320 330, Č.2 270 846, Č.2 316 271, č.2 336 434 nebo Č.2 413 907 a amerických patentech č.2 273 780, č.2 375 853, č.2 388 614, č.2 454 547, Č.3 206 462, č. 2 261 002, č.2 271 378, Č.3 874 870, č. 4 001 432,

-19* ····«· · · · · ·

č.3 929 990, č.3 966 904, č.4 005 193, č.4 025 617, Č.4 025 627, Č.4 025 653, č.4 026 945 a č.4 027 020.

Z nich lze použít pro daný vynález zejména polymeiy tvořené z rekurentních skupin atomů odpovídajících následujícímu vzorci:

^R1R

II

-N⁺(CH₂)-hA(CH₂)_p

I V- IΛ r₂ ^xr (VII), ve kterém Rj, R2, R3 a R4, shodná nebo rozdílná, představují uhlovodíkový zbytek alkyl nebo hydroxyalkyl přibližně s 1 až 4 atomy uhlíku, n a p jsou celá čísla přibližně od 2 do 20 a X' je anion odvozený z minerální nebo organické kyseliny.

Přednostně použitelnou sloučeninou se vzorcem (a) je ta, ve které Ri_sR₂, R3 a R4 označují methyl a w=3, p=6 a X’ = Cl. Podle nomenklatury INCI (CTFA) má název Hexadimethrine chloride.

11) Polymery kvartémí polyamoniové soli tvořené ze skupin, jejichž vzorec vypadá takto (VIII):

R₁₈ ^20 —N+—(CH₂)—NH-CO-(CH₂)-CO-NH-(CH₂)_s— N+-A— ^X‘r,₉ (Vlil), _x. «21 ve kterém

- Ris, Ri9, R20 aR2i, shodná či rozdílná, představují atom vodíku nebo methyl, ethyl, propyl, β-hydroxyethyl, β -hydroxypropyl nebo skupinu

- CH2CH₂(OCH2CH₂)_POH, kde p je rovno 0 nebo celému číslu od 1 do 6 s výhradou, že R]₈, R19, R20 a R21 nepředstavují současně atom vodíku;

- r a s, shodná nebo rozdílná, jsou celá čísla od 1 do 6;

- q je rovno 0 nebo celému číslu od 1 do 34;

- X' představuje anion, např. halogenid;

- A označuje radikál dihalogenidu nebo představuje obzvláště skupinu -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

Tyto sloučeniny jsou popsány zvláště v patentové žádosti EP-A-122 324.

Z těchto polymerů můžeme zmínit např. výrobky „ MIRAPOL® A 15“, „MIRAPOL* AD 1“, „MIRAPOL® AZ 1“ a „MIRAPOL® 175“ prodávané společností Miranol.

12) Kvartémí polymery vinylpyrrolidonu a vinylimidazolu, např. výrobky dodávané do obchodní sítě pod názvem „LUVIQUAT®FC 905, FC 550 a FC 370“ společností B. A. S. F.

13) Polyaminy, jako např. „POLYQUART® H“ prodávaný společností HENKEL, který je zapsán do slovníku CTFA pod označením „ POLYETHYLENGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE“.

14) Zesíťované polymery (meth)akiyloyloxyalkyl (Ci-C₄)trialkyl(Ci-C₄) amoniových solí. Jako příklad můžeme uvést polymery získané homopolymerací dimethylaminoethylmethakrylátu kvartemizovaného methylchloridem nebo kopolymerací obzvláště akrylamidu s dimethylaminoethylmethakiylátem kvartemizovaným methylhalogenidem ( chloridem). Po homopolymerací či kopolymerací následuje zesítění pomocí sloučeniny salkenovým nenasycením, zvláště methylenbisakiylamidu. Můžeme zejména použít zesíťovaný kopolymer akiylamidmethakryloyloxyethyl trimethylamoniumchlorid ( v hmotnostním poměru * ······ · · ·· · · • · · · · · · · · • · ·· ·· · · · · ·· · « I

20:80) v podobě disperze, přičemž 50% kopolymeru je rozptýleno v minerálním oleji.Tato disperze je dodávána na trh pod obchodním označením „SALCARE® SC 92“ společností ALLIED COLLOIDS. Můžeme rovněž použít zesíťovaný homopolymer methakryloyloxyethyl trimethylamoniumchloridu, přičemž zhruba 50 % homopolymeru je rozptýleno v minerálním oleji nebo tekutém esteru. Tyto disperze jsou prodávány pod obchodním označením „SALCARE® SC 95“ a „SALCARE® SC 96“ společností ALLIED COLLOIDS.

Dalšími kationtovými polymery použitelnými v rámci tohoto vynálezu jsou kationtové proteiny nebo hydrolyzáty kationtových proteinů, polyalkyleniminy (zvláště polyethyleniminy), polymery obsahující skupiny vinylpyridinu nebo vinylpyridinia, kondenzáty polyaminů a epichlorhydrinu, kvartémí polyureyleny a deriváty chitinu.

Ze všech kationtových polymerů, které lze použít v rámci tohoto vynálezu, přednostně použijeme kvartémí ethery celulózy. Do této skupiny patří výrobky dodávané na trh pod obchodním označením „JR 400“ společností Union Carbide Corporation. Dále přednostně použijeme kationtové cyklopolymery, obzvláště pak homopolymery nebo kopolymery dimethyldiallylamoniumchlorid, dodávané na trh pod obchodním označením „MERQUAT 100,“ „MERQUAT 550“ a „MERQUAT S“ společností CALGON; dále pak kationtové polysacharidy např. gumy guar, které jsou modifikovány 2,3- epoxypropyltrimethylamoniovou solí; dále pak kvartémí polymery vinylpyrrolidonu a vinylimidazolu a jejich směsi.

Podle vynálezu může kationtový polymer či polymery představovat 0, 001 % až 10 %, přesněji 0, 005 % až 5 %, a obzvláště pak 0,01 % až 3 % celkové hmotnosti konečného přípravku.

-22• ·

Podle obzvláště upřednostněného způsobu provedení obsahují navíc přípravky podle vynálezu alespoň jeden silikon.

Silikony použitelné pro tento vynález mohou být v přípravku rozpustné nebo nerozpustné. Zejména to mohou polyorganosiloxany, které jsou v daném přípravku nerozpustné. Mohou to být oleje, vosky, piyskyřice či gumy.

Organopolysiloxany jsou podrobněji definovány v publikaci „Chemistry and Technology of Silicones“ (1968), Academie Press, jejímž autorem je Walter Noll. Mohou být těkavé i netěkavé.

V případě použití těkavých organopolysiloxanů vybereme přednostně ty silikony, jejichž bod varu se pohybuje mezi 60° C až 260° C. Obzvláště vhodné organopolysiloxany jsou tyto:

a) cyklické silikony obsahující 3 až 7 atomů křemíku ( především 4 až 5). Jedná se např. o oktamethylcyklotetrasiloxan, který dodává do obchodní sítě společnost UNION CARBIDE pod označením „VOLATILE SILICONE 7207“ nebo společnost RHODIA pod označením „SILBIONE 70045 V 2“. Jiným příkladem je dekamethylcyklopentasiloxan, dodávaný do obchodní sítě společností UNION CARBIDE jako „VOLATILE SILICONE 7158“, či společností RHODIA jako „SILBIONE 70045 V 5“. Lze také použít směsi těchto látek.

Je možné rovněž zmínit cyklopolymery typu dimethylsiloxanymethylalkylsiloxan, z nichž lze uvést „ SILICONE VOLATILE FZ 3109“, kteiý dodává do obchodní sítě společnost UNION CARBIDE. Chemická struktura těchto sloučenin je následující:

-23sD:

ch₃

-Si-O— I ^8^17

Rovněž můžeme zmínit směsi cyklických silikonů s organickými deriváty křemíku, kterými jsou např. směs oktamethylcyklotetrasiloxanu a tetratrimethylsilylpentaerythritolu (50:50) nebo směs oktamethylcyklotetrasiloxanu a oxy- 1, 1 (hexa-2,2,2,2,3,3 - trimethylsilyloxy) bisneopentanu;

b) lineární těkavé silikony s 2 až 9 atomy křemíku, jejichž hodnota viskozity je při teplotě 25° C nižší nebo rovna 5.10’⁶ m² s'¹. Jedná se např. o dekamethyltetrasiloxan dodávaný do obchodní sítě zvláště pod označením „ SH 200“ společností TORAY SILICONE. Polysiloxany patřící do této třídy jsou rovněž popsány ve článku publikovaném vCosmetics and toiletries, svazek č.91, leden 1976, str.27-32, od společnosti TODD&

BYERS „Volatile Silicone fluids for cosmetics“.

Přednostně použijeme netěkavé silikony a zejména polyalkylsiloxany, polyarylsiloxany, polyalkylarylsiloxany, silikonové gumy a silikonové pryskyřice, polyorganosiloxany modifikované organickými funkčními skupinami či směsi těchto sloučenin.

Těmito silikony jsou obzvláště polyalkylsiloxany, ze kterých lze uvést hlavně polydimethylsiloxany s koncovými skupinami trimethylsilyl s hodnotou viskozity pohybující se při 25°C v rozmezí od 5.10’⁶ do 2,5 m².s‘¹ a přednostně 1. 10’⁵ až 1 m^s'¹. Viskozita silikonů se např. měří při teplotě 25°C podle normy ASTM 445 Dodatek C.

• ······ · 9 9 9 99 • · 9 9 9 9999 ·· ·· ·· 9999 99999

Z polyalkylsiloxanů můžeme zmínit následující výrobky. Těchto přípravků však existuje na trhu samozřejmě daleko více.

- oleje „SILBIONE“ ze sérií 47 a 70 047 nebo oleje „MIRASIL“ dodávané do obchodní sítě společností RHODIA, např. olej „70 047 V 500 000“;

- oleje série „MIRASIL“ dodávané do obchodní sítě společností RHODIA;

- oleje série 200 od společnosti DOW CORN1NG kam patří zejména „DC200“ jehož hodnota viskozity je 60 000 Cst;

- oleje „VISCASIL“ od GENERÁL ELECTRIC a některé oleje ze série „SF“ („SF 96, SF 18“) od společnosti GENERÁL ELECTRIC.

Můžeme také uvést polydimethylsiloxany s koncovými skupinami dimethylsilanol (Dimethiconol podle označení CTFA), jakými jsou např. oleje ze série 48 od společnosti RHODIA.

V této třídě polyalkylsiloxanů můžeme také zmínit výrobky dodávané na trh pod obchodním označením „ ABIL WAX 9800 a 9801“ společností GOLDSCHMIDT, cožjsoupolyalkyl(Ci-C2o) siloxany.

Polyalkylarylsiloxany jsou obzvláště polydimethylmethylfenylsiloxany a také lineární a (nebo) rozvětvené polydimethyldifenylsiloxany, jejichž hodnota viskozity se při 25°C pohybuje od 1.10'⁵ do 5.10'²m².s^_1.

Z polyalkylarylsiloxanů můžeme jako příklad uvést výrobky prodávané pod těmito názvy:

- oleje „SILBIONE“ série 70 641 od společnosti RHODIA;

- oleje ze sérií „RHODORSIL 70 633 a 763“ dodávané firmou RHODIA;

• · ·· · · · · ··· ·· ·· ·· ···· «· 999

- olej „DOW CORNING 556 COSMETIC GRÁD FLUID“ od společnosti DOW CORNING;

- silikony série „PK“ od společnosti BAYER, jako např. výrobek, ,“PK20;

- silikony ze sérií „PN, PH“ od společnosti BAYER jakými jsou výrobky „PN 1000“ a„PH1000“

-některé oleje ze sérií „SF“ od GENERÁL ELECTRIC jako např. „SF 1023“, „SF 1154“, „SF 1250“, „SF 1265“

Ze silikonových gum použitelných v souladu s vynálezem lze uvést zvláště polydiorganosiloxany, jejichž střední molekulární hmotnost je v mnohých případech zvýšená a pohybuje se mezi 200 000 a 1 000 000. Tyto sloučeniny se používají samostatně nebo ve směsi s rozpouštědlem, kterým mohou být těkavé silikony, polydimethylsiloxanové oleje (PDMS), poly-fenylmethylsiloxanové oleje (PPMS), izoparafíny, polyizobutyleny, methylenchlorid, pentan, dodekan, tridekany nebo jejich směsi.

Jako příklad můžeme zejména uvést následující sloučeniny:

- polydimethylsiloxan,

- gumy polydimethylsiloxany-methylvinylsiloxan,

- polydimethylsiloxan-difenylsiloxan,

- polydimethylsiloxan-fenylmethylsiloxan,

- polydimethylsiloxan-difenylsiloxan-methylvinylsiloxan.

Obzvláště použitelné pro tento vynález jsou např. následující směsi:

- směsi tvořené z polydimethylsiloxanu, jehož konec řetězce je hydroxylován ( podle názvosloví slovníku CTFA se označuje dimethiconol) a z cyklického polydimethylsiloxanu ( nazývaný cyklomethicon podle názvosloví slovníku CTFA). Jako příklad těchto

směsí uvádíme výrobek „Q2 1401“ dodávaný do obchodní sítě společností DOW CORNING;

- směsi tvořené z gumy polydimethylsiloxanu s cyklickým silikonem. Jako příklad lze uvést např. výrobek „SF 1214 Silicone Fluid“ od společnosti GENERÁL ELECIRIC. Jedná se o gumu „SF 30“ odpovídající dimethiconu, jejíž střední molekulární hmotnost je často 500 000. Guma je uvedena do roztoku v oleji „SF 1202 Silicone Fluid“, který odpovídá dekamethylcyklopentasiloxanu;

- směsi složené ze dvou polydimethylsiloxanů s rozdílnými viskozitami a zejména jedné polydimethylsiloxanové gumy a jednoho polydimethylsiloxanového oleje. Jako příklad lze uvést výrobek „SF 1236“ od společnosti GENERÁL ELECIRIC. Jedná se o směs gumy SF 30 definované výše s hodnotou viskozity 20 m .s’ a oleje SF 96, jehož hodnota viskozity se pohybuje kolem 5.10‘⁶m².s^_1.Tento výrobek obsahuje především 15 % gumy SF 30 a 85 % oleje SF 96.

Organopolysiloxanové pryskyřice použitelné v souladu s vynálezem jsou zesítěné silikonové systémy obsahující jednotky R₂SiO₂/2, R3SiOi/₂, RSiO₃/₂ a SiO₄/₂, ve kterých R představuje skupinu skládající se z vodíku a z 1 až 16 atomů uhlíku nebo jednu skupinu fenyl. Z těchto výrobků vyhovují použití v rámci vynálezu přednostně ty, ve kterých R označuje nižší alkyl s uhlíkatým řetězcem C1-C4, zejména pak methyl nebo radikál fenyl.

Jako příklady těchto pryskyřic uvádíme výrobek dodávaný pod obchodním označením „DOW CORNING 593“ nebo výrobky s označením „SILICONE FLUID SS 4230 a SS 4267“ od společnosti GENERÁL ELECTRIC, což jsou silikony se strukturou dimethyltrimethylsiloxan.

• φ φφφ φ φ · φ φφ · · • · φφφφ φφφ ·· φφ φφ φφφφ φφ φφ

Je možno také uvést piyskyřice typu trimethylsiloxysilikát uváděné na trh zvláště jako „ X22-4914“, „X21-5034“ a „X21-5037“ společností SHINETSU.

Modifikovanými organickými silikony použitelnými pro tento vynález jsou polysiloxany, které jsou popsány výše. Tyto silikony obsahují ve své struktuře jednu (nebo více) organofiinkčních skupin, které jsouy vázány prostřednictvím uhlovodíkového radikálu.

Z organomodifíkovaných silikonů lze zmínit polyorganosiloxany obsahující:

- skupiny polyethylenoxy a (nebo) polypropylenoxy, ve kterých se případně vyskytují alkylové skupiny s uhlíkatým řetězcem C6-C24. Příkladem těchto sloučenin jsou výrobky pojmenované dimethicon kopolyalkohol, které jsou uváděny na trh společností DOW CORNING pod obchodním názvem „DC 1248“. Jiným příkladem jsou oleje „SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711“ od společnosti UNION CARBIDE a alkyl(Ci2)methicon kopolyalkohol, dodávaný do obchodní sítě společností DOW CORNING pod poznačením „ Q2 5200;

- substituované nebo nesubstituované aminoskupiny, jako např. výrobky dodávané na trh pod označením „GP 4 Silicone Fluid“ a „GP 7100“ společností GENESEE nebo výrobky dodávané na trh pod označením „Q2 8220“ a „DOW CORNING 929“ či „DOW CORNING 939“ společností DOW CORNING. Substituované aminoskupiny jsou obzvláště aminoalkylové skupiny s uhlíkatým řetězcem C1-C4;

- skupiny thiolů, jakými jsou výrobky dodávané na trh společností GENESEE pod označením „GP 72 A“ a „GP 71“;

·· ·· 44 4444 • 4 · 4 4 4 · 4 4 44 • · 4 44 · 4 · · 4 · · · • · 4 4 4 4444 ·· 44 44 4444 44441

- alkoxylové skupiny, např. přípravek s názvem „SILICONE COPOLYMER F-755“ od SWS SILICONES nebo „ABIL WAX 2428, 2434 či 2440“ od společnosti GOLDSCHMIDT;

- hydroxylové skupiny, jako např. polyorganosiloxany s hydroxyalkylovou funkcí, které jsou popsány ve francouzské patentové žádosti FR-A85 16334.

- skupiny acyloxyalkyl, jakými jsou např. polyorganosiloxany popsané v patentu US-A-4957732.

- aniontové skupiny karboxylového typu, z nichž zmíníme např. výrobky popsané v patentu EP-186-507 od společnosti CHISSO CORPORATION, nebo alkylkarboxylového typu, které jsou např. přítomny ve výrobku „ X22-3701E“ od společnosti SHIN-ETSU; dále např. to může být 2-hydroxyalkylsulfonát, 2-hydroxyalkylthiosulfát : např. výrobky uváděné na trh společností GOLDSCHMIDT pod obchodním označením „ABIL S201“ a „ABIL S255“.

- skupiny hydroxyacylamino, např. polyorganosiloxany popsané v patentové žádosti EP- 342- 834. Jako příklad lze uvést např. výrobek „Q2-8413“ od společnosti DOW CORNING.

Podle vynálezu můžeme rovněž použít silikony tvořené částečně polysiloxanem a částečně organickým nesilikonovým řetězcem. Jedna z těchto dvou částí tvoří hlavní řetězec polymeru, druhá je vázána na zmíněný hlavní řetězec. Tyto polymery jsou např. popsány v patentových žádostech EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 a WO 95/00578, EP-A-582 152 a WO 93/23009 a v patentech US 4.693.935, US 4.728.571 a US 4.972.037. Tyto polymery jsou především aniontové nebo nepolární.

·· • ···»·<· · · · · · e • · · · · · ··· ·♦ ·· ·· ·«·· ·· ···

Takové polymery jsou např. kopolymery schopné vznikat radikálovou polymerací směsi monomerů tvořené

a) z 50 % až 90 % tertiobutylakrylátem;

b) z 0 % až 40 % kyselinou akiylovou;

c) z 5 % až 40 % následujícím silikonovým makromerem

kde v je číslo od 5 do 700; hmotnostní procenta jsou vypočtena vzhledem k celkové hmotnosti monomerů.

Dalšími příklady roubovaných silikonových polymerů jsou zvláště polydimethylsiloxany (PDMS), na které jsou naroubovány prostřednictvím napoj ovacího článku řetězce thiopropylenového typu smíšené polymerové skupiny typu kyselina poly(meth)akiylová a typu alkylpoly(meth)akrylát. Nebo lze jako další příklad uvést polydimethylsiloxany (PDMS), na které jsou naroubovány prostřednictvím napoj ovacího článku řetězce thiopropylenového typu polymerové skupiny typu izobutylpoly(meth)akrylát.

Podle vynálezu mohou být všechny silikony rovněž použity v podobě emulzí, nanoemulzí nebo mikroemulzí.

Obzvláště preferovanými polyorganosiloxany podle vynálezu jsou

- netěkavé silikony ze skupiny polyalkylsiloxanů s koncovými zakončeními trimethylsilyl, z nichž můžeme zmínit např. oleje, jejichž ·♦ *9 ·« ·Μ • · 9 9 * · 9

-30• 99

999 9 9 9 999 • 9 9 9 9 9 hodnota viskozity se při teplotě 25° C pohybuje mezi 0,2 a 2,5 m^s'¹. Jako příklad lze uvést např. oleje ze série „DC200“ od společnosti DOW

„SILBIONE 70047 a 47“ a zejména olej „70047 V 500 000“, dodávané do obchodní sítě společností RHODIA. Dalšími vhodnými polyorganosiloxany jsou polyalkylsiloxany s koncovými skupinami dimethylsilanol ( např. dimethiconol) nebo polyalkylarylsiloxany ( např. olej „SILBIONE 70641 V 200“ uváděný na trh společností RHODIA);

- organopolysiloxanová pryskyřice prodávaná pod obchodním názvem „DOW CORNING 593“;

- polysiloxany s aminoskupinami, kam patří např. amodimethicony nebo trimethylsilylamodimethicony.

Obsah silikonu či silikonů v přípravku podle vynálezu se může pohybovat od 0, 001 % do 20 % hmotnosti, především pak od 0, 01 % do 10 % hmotnosti a ještě přesněji od 0,1 % do 3 % celkové hmotnosti konečného přípravku.

Kosmeticky přijatelné vodní prostředí se může skládat pouze z vody nebo ze směsi vody a kosmeticky přijatelného rozpouštědla, kterými mohou být např. nižší alkohol s řetězcem C1-C4 (ethanol, izopropanol, tertiobutanol, a-butanol), alkylenglykoly (např. propylenglykol) či glykolethery.

Konečná hodnota pH čisticích přípravků podle vynálezu se obecně

Λ pohybuje mezi 3 a 10, zejména však mezi 4 a 8. Úpravu pH na požadovanou hodnotu lze provést klasickým způsobem tak, že se do

• 4 ·· ·· · · · ·

-31• 444444 4 4 ·· 4 4 ·· 44 ·· 4··· 44 444 přípravku přidá organická či minerální báze. Takovou bází může být např. amoniak nebo primární, sekundární či terciární (poly)amin (např.

monoethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, izopropanolamin nebo propandiamin- 1,3,. Hodnotu pH lze upravit také přidáním kyseliny, a to obzvláště karboxylové kyseliny (např. kyseliny citrónové).

Přípravky odpovídající vynálezu mohou navíc kromě uvedené směsi obsahovat také činidla regulující viskozitu, z nichž lze uvést elektrolyty, nebo zahušťující činidla ( asociativní nebo neasociativní). Z nich je možno zejména připomenout chlorid sodný, xylensulfonan sodný, skleroglukany, xanthanové gumy, alkanolamidy mastných kyselin, alkanolamidy alkyletherkarboxylových kyselin, které jsou případně oxyethylenovány až 5 moly ethylenoxidu ( např. výrobek dodávaný do obchodní sítě pod názvem „AMINOL A15“ od společnosti CHEM Y), dále zesíťované polyakrylové kyseliny a zesíťované kopolymery kyselina akrylováalkyl(Cio-C3o)akryláty. Množství těchto činidel regulujících viskozitu v přípravcích podle vynálezu může tvořit až 10 % jejich celkové hmotnosti.

Přípravky vyrobené podle vynálezu se mohou až z 5 % své hmotnosti skládat rovněž z činidel pro perleťový efekt nebo zakalujících činidel, která jsou dobře známá v dosavadním stavu techniky. Těmito činidly jsou např. vyšší mastné alkoholy s řetězcem C_í6, acylderiváty s mastným řetězcem (např. (poly)ethylenglykol monostearáty nebo distearáty), ethery s mastným řetězcem (např. distearylether nebo l-(hexadecyloxy)-2oktadekanol).

V přípravcích podle vynálezu může být popřípadě navíc přítomna alespoň jedna přísada, kterou mohou být pěnová synergetika (jako např. 1,2-alkandioly s řetězcem Cio-Ci₈ nebo alkanolamidy s mastným řetězcem

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

-32odvozené z mono či diethanolaminu), dále pak silikonové nebo nebo nesilikonové solární filtry, kationtová povrchově aktivní činidla, polymery (aniontové, nepolární či amfotemí), proteiny, hydrolyzáty proteinů, keramidy, pseudokeramidy, mastné kyseliny s lineárními nebo rozvětvenými řetězci s počtem atomů uhlíku Ci₂-C₄₀ ( např. kyselina methyl-18 eikosanová), hydroxykyseliny, vitamíny, provitamíny (např. pantenol) a dále oleje (rostlinné, živočišné, minerální či syntetické). Lze také použít každou jinou přísadu, běžně používanou v oblasti kosmetiky, která neovlivní vlastnosti přípravku podle vynálezu.

Odborník samozřejmě vybere tyto případné doplňkové sloučeniny tak, aby výhodné vlastnosti směsi odpovídající vynálezu (mycí báze + amfotemí škrob podle vynálezu) nebyly (či podstatně nebyly) po jejich přidání narušeny.

Obsah těchto přísad v přípravku podle vynálezu činí 0 % až 20 % jeho celkové hmotnosti. Odborník jednoduše stanoví podle povahy a funkce každé přísady její přesné množství.

Pokud se přípravky odpovídající vynálezu použijí jako klasické šampony, jsou jednoduše aplikovány na mokré vlasy a generační pěna je poté masáží či třením pomocí rukou eliminována. Po případné přestávce a po opláchnutí vodou může být operace jednou nebo vícekrát opakována.

Předmětem vynálezu je rovněž určitý způsob mytí a ošetření keratinových látek (zvláště vlasů), který spočívá v aplikaci účinného množství výše popsaného přípravku na mokré vlasy. Po případné přestávce se vjasy opláchnou proudem vody.

-33• «00000 · · · 0 · 0

0000 000 00 00 00 0000 00 000

Přípravky podle vynálezu jsou používány především jako šampony pro mytí a úpravu vlasů a jsou aplikovány v tomto případě na vlhké vlasy v účinných množstvích, dostatečných na umytí vlasů. Po jejich aplikaci se vlasy opláchnou vodou.

Přípravky podle vynálezu lze také použít i jako sprchové gely pro mytí a úpravu vlasů a (nebo) pokožky. V těchto případech jsou naneseny na pokožku a (nebo) vlhké vlasy a potom se opláchnou vodou.

Vynález bude nyní názorněji vysvětlen pomocí několika konkrétních příkladů, které však nikterak nevyčerpávají všechny dané možnosti způsobů provedení.

Příklady provedení vynálezu

PŘÍKLAD 1

Podle vynálezu připravíme šamponovací směs (A) tohoto složení

Přípravek	Směs A
Laurylethersulfát sodný (C12/C14 v poměru 70:30) s 2,2 moly ethylenoxidu ve vodném roztoku s 28% obsahem aktivní látky	15gAL
Bramborový škrob modifikovaný kyselinou 2-chloroethylaminodipropionovou neutralizovanou sodou (Structure Solanace od NATIONAL STARCH)	0,5 g
Hydroxyethylcelulóza zesíťovaná epichlorhydrinem a kvartemizovaná trimethylaminem (JR 400 od společnosti UNION CARBIDE)	0,4 g
Hydroxyethylcelulóza	0,4 g

Kyselina citrónová o pH=7	dostatečné množství
Demineralizovaná voda	dostatečné množství
Celková hmotnost	100 g

Na předem navlhčené vlasy naneseme asi 12 g šamponovací směsi A. Směs napěníme a poté dostatečně opláchneme ve vodě.

Četné pokusy ukázaly, že přípravek podle vynálezu má za následek významné odlehčení mokrých vlasů u kořínků.

PŘÍKLADY 2 a 3

	Směs B	SměsC
Laurylethersulfát sodný (CuiCu v poměru 70:30) s 2,2 moly ethylenoxidu ve vodném roztoku s 28% obsahem aktivní látky	16gAL	16gAL
Cocoyl amidopropyl betain ve vodném roztoku s 38% AL	2gAL	2gAL
Hydroxyethylcelulóza zesítěná epichlorhydrinem, kvartemizovaná trimethylaminem (Polymer JR 400 od společnosti UNION CARBIDE)	0,4 g
Hydroxypropyl guar trimethylamonium chlorid prodávaný pod označením Jaguar C13S společností RHODIA		0,1 g
Bramborový škrob modifikovaný kyselinou 2-chloroethylaminodipropionovou neutralizovanou sodou (Structure Solanace od NATIONAL STARCH)	0,2 g	0,3 g

-35• ······ · · 9 9 · 9 ·· 9 9 9 9 9 9 9

99 99 9999 99 999

Polydimethylsiloxan, jehož viskozita je 300 000 cSt		2,7 g
Polydimethylsiloxan, jehož viskozita je 500 000 cSt	1,5 g
Směs l-(hexadecyloxy) 2-oktadekanolu a cetylalkoholu	3g	3g
Monoizopropanolamid z kopry	0,5 g	0,5 g
Konzervační přísady, parfém	dostatečné množství	dostatečné množství
Činidlo pH	dostatečné množství pH=7	dostatečné množství pH=7
Demineralizovaná voda	dostatečné množství	dostatečné množství
Celková hmotnost	100 g	100 g

Na předem navlhčené vlasy naneseme asi 12 g směsi. Šamponovací směs napěníme, umyjeme j í ' vlasy a poté vydatně opláchneme vodou.

Vlasy ošetřené směsí B nebo C jsou jemné, lehké a snadno se rozčesávají.

PŘÍKLAD 4

Připravíme šamponovací směs podle vynálezu následujícího složení

	SměsD
Laurylethersulfát sodný (Ci₂:Ci4 v poměru 70:30) s 2,2 moly ethylenoxidu	15,5 gAL
Cocoyl betain ve vodném roztoku s 32% obsahem AL	3gAL

-36• · · · · · · « · · · • ·· · · ·· · · · · · • · · · · · · ··· • ······ · · · · · · ·· ·· ·· ···· ·· «··

Hydroxypropyl guar trimethylamoniumchlorid prodávaný pod označením Jaguar C13S společností RHODIA	OJ g
Bramborový škrob modifikovaný kyselinou 2-chloroethylaminodipropionovou neutralizovanou sodou (Structure Solanace od NATIONAL STARCH)	0,3 g
Polydimethylsiloxan o viskozitě 60 000 cSt	2,7 g
Amodimethicon v kationtové emulzi s 35% obsahem AL (DC939 od DOW CORNING)	1,05 gAL
Směs l-(hexadecyloxy) 2-oktadekanol- cetylalkohol	2,5 g
Monoisopropanolamid z kopry	0,5 g
Konzervační přísady, parfém	dostatečné množství
Kyselina citrónová o pH= 5,5	dostatečné množství
Demineralizovaná voda	dostatečné množství
Celková hmotnost	100 g

Ve všech uvedených tabulkách znamená zkratka AL aktivní látku.

Na předem navlhčené vlasy naneseme asi 12 g směsi. Šampon napěníme a poté vlasy vydatně opláchneme vodou.

Vlasy ošetřené tímto přípravkem jsou jemné, lehké a snadno rozčesávatelné.

Průmyslová využitelnost

Uvedený přípravek má výbornou mycí schopnost a pěnivost. Vlasy ošetřené tímto přípravkem jsou jemné, lehké, mají lepší ohebnost a snadno se rozčesávají.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

TV Looo - WH

1. Kosmetický přípravek, kteiý upravuje vlasy a zároveň je zbavuje nečistot, vyznačující se tím, že obsahuje v kosmeticky přijatelném vodním prostředí jednu mycí bázi a alespoň jeden amfotemí škrob, který může mít některou z následujících struktur

R' R

CH —CH-COOM /

St-O-(CH₂)_n~N

CH —CH-COOM

I I

R· R (I)

COOM R

CH--CH-COOM /

St-O-(CH₂)~N

R nn

R’ R \ /

N

I

St-o-CH₂--CH-COOM r; _zR

N

St-o—CH—CH—COOM (lil) <^IV) , ve kterých

- St-0 označují molekulu škrobu,

- R, shodná či rozdílná, představují atom vodíku nebo radikál methyl,

- R, shodná či rozdílná, označují atom vodíku, radikál methyl nebo skupinu -COOH,

-«jsou celá čísla rovnající se 2 nebo 3,

- M, shodná či rozdílná, znázorňují atom vodíku, alkalický kov nebo kov alkalických zemin ( Na, K 1/2, Li), NH4, kvartémí amoniovou sůl nebo organický amin,

- R představují atom vodíku nebo radikál alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku.

-38- R představují atom vodíku nebo radikál alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku, přičemž přípravek neobsahuje mýdla mastných kyselin.
2. Přípravek podle předchozího nároku, vyznačující se tím, že obzvláště vhodnými škroby v rámci vynálezu jsou ty, jejichž struktura odpovídá vzorcům (I) či (Π).
3. Přípravek podle předcházejícího nároku, vyznačující se tím, že R, R, R označují atom vodíku a n se rovná 2.
4. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že mycí báze obsahuje jedno nebo několik čisticích povrchově aktivních činidel, která mohou být aniontová, amfotemí či nepolární, nebo mohou být v mycí bázi přítomny rovněž směsi těchto činidel.
5. Přípravek podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že mycí báze obsahuje alespoň jedno nebo více aniontových povrchově aktivních činidel.
6. Přípravek podle jakéhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že váhové množství mycí báze může představovat 4 % až 50 %, obzvláště pak 6 % až 35 %, a ještě přednostněji 8 % až 25 % celkové hmotnosti směsi.
7. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že koncentrace amfotemího škrobu se pohybuje mezi 0,01 % až 10 % a přednostně mezi 0,1 % až 5 % celkové hmotnosti přípravku.
8. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že navíc obsahuje alespoň jeden kationtový polymer.

·♦ • ·
9. Přípravek podle nároku 8, vyznačující se tím, že zmíněný kationtovým polymerem mohou být kvartémí etherové deriváty celulózy, kationtové cyklopolymery, kationtové polysacharidy, kvartémí polymery vinylpyrrolidonu a vinylimidazolu či jejich směsi.
10. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se tím, že jako cyklopolymer použijeme homopolymer dimethyldiallylamoniumchlorid nebo kopolymer dimethyldiallylamoniumchlorid-akiylamidochlorid.
11. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se tím, že nej vhodnějšími kvartémími etherovými deriváty celulózy jsou hydroxyethylcelulózy, které reagovaly s epoxidem nahrazeným skupinou trimethylamonium.
12. Přípravek podle nároku 9, vyznačující se tím, že zmíněnými kationtovými polysacharidy jsou gumy guar, které jsou modifikovány 2,3- epoxypropyltrimethylamoniovou solí.
13. Přípravek podle jednoho z nároků 8 až 12, vyznačující se tím, že kationtový polymer tvoří 0,001% až 10% hmotnosti, zejména pak 0, 005 % až 5 % hmotnosti , a ještě přesněji 0,01 % až 3 % celkové hmotnosti konečného přípravku.
14. Přípravek podle jakéhokoli z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že navíc obsahuje alespoň jeden silikon.
15. Přípravek podle nároku 14, vyznačující se tím, že jako silikony použijeme netěkavé polyorganosiloxany, a to zejména polyalkylsiloxany, polyaiylsiloxany, polyalkylarylsiloxany, silikonové gumy a silikonové pryskyřice, polyorganosiloxany modifikované organickými funkčními skupinami či směsi těchto sloučenin.

• · ··· · · · · · · · · • · · · · · · · · ·· ·· ·· ···· ·· ···
16. Přípravek podle nároku 15, vyznačující se tím, že

a) z poylalkylsiloxanů lze použít

- polydimethylsiloxany s koncovými skupinami trimethylsilyl,

- polydimethylsiloxany s koncovými skupinami dimethylsilanol,

- polyalkyl(Ci-C₂o) siloxany;

b) z polyalkylarylsiloxanů lze použít

- polydimethylmethylfenylsiloxany

- a také lineární a (nebo) rozvětvené polydimethyldifenylsiloxany, jejichž » 2 2 1 hodnota viskozity se při 25 C pohybuje mezi 1.10’ a 5.10’ m .s' ;

c) ze silikonových gum lze použít polydiorganosiloxany, jejichž střední molekulární hmotnost je v mnohých případech zvýšená a pohybuje se mezi 200 000 a 1 000 000, přičemž se tyto sloučeniny aplikují samostatně nebo ve směsi s rozpouštědlem;

d) z pryskyřic lze použít zesítěné silikonové systémy obsahující jednotky R₂SiO₂/2, R3SÍO1/2, RSÍO3/2 a SiO_4/2, ve kterých R představuje skupinu skládající se z vodíku a 1 až 16 atomů uhlíku nebo zbytek fenyl;

e) z modifikovaných organických silikonů lze použít silikony obsahující ve své struktuře jednu (nebo více) organofunkčních skupin, které jsou vázány prostřednictvím uhlovodíkového radikálu.
17. Přípravek podle jednoho z nároků 14 až 16, vyznačující se tím, že jako zástupce silikonů lze použít polyalkylsiloxany s koncovými skupinami trimethylsilyl a polyalkylsiloxany s koncovými skupinami dimethylsilanol, dále pak polyalkylarylsiloxany, směsi dvou polydimethylsiloxanů složené z gumy a z oleje s rozdílnými viskozitami, směsi organosiloxanů a cyklosilikonů či organopolysiloxanové pryskyřice.
18. Přípravek podle jakéhokoli nároku 14 až 17, vyznačující se tím, že koncentrace silikonu v něm obsaženém se může pohybovat od 0, 001 % ·· ·♦ ·· ·· 99 ♦ · 9 · 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 999999 9 9 99 9

9 9 9 9 9 9 9 9

99 99 99 9999 99 9

-41do 20 % celkové hmotnosti přípravku, především však od 0,01 % do 10 % hmotnosti.
19. Přípravek podle jednoho z nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že obsahuje navíc alespoň jednu přísadu, kterou mohou být pěnová synergetika ( jako např. 1,2-alkandioly s řetězcem Ci₀-C]₈ nebo alkanolamidy s mastným řetězcem odvozené z mono či diethanolaminu), dále pak silikonové nebo nebo nesilikonové solární filtry, kationtová povrchově aktivní činidla, polymery (aniontové, nepolární či amfotemí), proteiny, hydrolyzáty proteinů, keramidy, pseudokeramidy, mastné kyseliny s lineárními nebo rozvětvenými řetězci s počtem atomů uhlíku C12-C40 ( např. kyselina methyl-18 eikosanová), hydroxykyseliny, vitamíny, provitamíny (např. pantenol) a dále oleje (rostlinné, živočišné, minerální či syntetické), l ze také použít každou jinou přísadu, běžně používanou v oblasti kosmetiky, která neovlivní vlastnosti přípravku podle vynálezu.
20. Použití přípravku definovaného v jednom z nároků 1 až 19 pro čištění a (nebo) odlíčení a (nebo) úpravu keratinových látek.
21. Použití přípravku definovaného v nárocích 1 až 19 jako šamponu na keratinové látky.
22. Způsob mytí a úpravy keratinoých látek (zvláště vlasů) spočívající v tom, že se na tyto vlhké látky aplikuje účinné množství přípravku, který je definován v nárocích 1 až 19, a že se po případné časové pauze opláchnou vodou.