ES2229239T3 - Metodo para contrarrestar una respuesta a etileno en plantas. - Google Patents

Metodo para contrarrestar una respuesta a etileno en plantas.

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Edward C. Sisler
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Abstract

SE PRESENTA UN METODO PARA INHIBIR UNA RESPUESTA AL ETILENO EN UNA PLANTA. EL METODO COMPRENDE LA APLICACION A LA PLANTA DE UNA CANTIDAD EFECTIVA INHIBIDORA DE LA RESPUESTA AL ETILENO DE CICLOPROPENO 1.1.1, PROPELANO, O DERIVADOS DE LOS MISMOS. TAMBIEN SE PRESENTAN METODOS PARA INHIBIR EL CORTE EN LAS PLANTAS Y METODOS PARA PROLONGAR LA VIDA DE LAS FLORES CORTADAS.

Description

Método para contrarrestar una respuesta a etileno en plantas.
Campo de la invención
La presente invención se refiere en general a la regulación del crecimiento de plantas, y particularmente se refiere a métodos para inhibir diversas respuestas a etileno aplicando a la planta ciclopropeno, 1,1,1-propelano, o sus derivados.
Antecedentes de la invención
Esta invención se realizó con ayuda gubernamental bajo la subvención Nº. 91-37304-65 concedida por el Departamento de Agricultura de los EE.UU. El gobierno tiene ciertos derechos sobre la invención.
Se conoce que el etileno media en diversos fenómenos de crecimiento en plantas. En general, véase la patente de EE.UU. nº. 3.879.188, Fritz et al. Se entiende que se logra esta actividad a través de un receptor específico de etileno en plantas. Muchos otros compuestos distintos del etileno interactúan con este receptor: algunos mimetizan la acción del etileno; otros evitan la unión del etileno y de ese modo contrarrestan su acción.
Muchos compuestos que bloquean la acción del etileno se difunden del sitio de unión después de un periodo de varias horas. Véase E. Sisler y C. Wood, Plant Growth Reg. 7, 181-191 (1988). Estos compuestos pueden emplearse para contrarrestar la acción del etileno. Sin embargo, un problema con tales compuestos es que esta exposición debe ser continua si el efecto ha de durar durante más de unas pocas horas.
Se ha empleado marcaje de fotoafinidad en estudios biológicos para marcar los sitios de unión de una forma permanente: normalmente generando un intermedio carbeno o nitreno. Tales intermedios son muy reactivos y reaccionan rápida e indiscriminadamente con muchas cosas. Sin embargo, un compuesto ya unido reaccionaría principalmente con el sitio de unión. En un estudio preliminar, se mostró que ciclopentadieno era un agente bloqueante eficaz para la unión de etileno. Véase E. Sisler et al., Plant Growth Reg. 9, 157-164 (1990). En la patente de EE.UU. nº. 5.100.462 de Sisler y Blankenship se describen métodos para combatir la respuesta a etileno en plantas con diazociclopentadieno y sus derivados.
Wheeler et al. Journal of Organic Chemistry Vol. 52, nº. 22, 4875-4877 (1987) se refiere a un método para sintetizar ácido 1-aminociclopropanocarboxílico en nueve pasos a partir de bis(trimetilsilil)acetileno disponible comercialmente.
Pirrung et al. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, Vol. 13, 857-859 (1989) se refiere a formulaciones de ácido 2-cicloalquil-1-aminociclopropano-carboxílico, junto con métodos para emplear ácido 2-cicloalquil-1-aminociclopropanocarboxílico para modular la velocidad de maduración y senescencia de productos agrícolas.
Compendio de la invención
Los anteriores y otros objetos y aspectos de la presente invención se explican en detalle en la memoria descriptiva que se presenta más abajo.
En esta memoria se describe un método para inhibir la respuesta a etileno en una planta. El método comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz inhibidora de respuesta a etileno de ciclopropeno o uno de sus derivados.
Otro aspecto de la presente invención es un método para bloquear receptores de etileno en plantas aplicando ciclopropeno o uno de sus derivados en una cantidad eficaz bloqueante del receptor.
Se describe también un método para inhibir abscisión en una planta, que comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz inhibidora de abscisión de ciclopropeno o uno de sus derivados.
Se describe también un método para prolongar la vida de una flor cortada, que comprende aplicar a la flor cortada una cantidad eficaz para prolongar la vida, de ciclopropeno o uno de sus derivados.
Los métodos descritos en esta memoria pueden realizarse de cualquier forma adecuada, tal como poniendo en contacto la planta con gas ciclopropeno o un gas de un derivado de ciclopropeno, o pulverizando la planta con una disolución compuesta de ciclopropeno o uno de sus derivados. Estos y otros métodos de aplicación adecuados se discuten en detalle a continuación.
Un segundo método para inhibir una respuesta a etileno en una planta descrito en esta memoria comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz inhibidora de respuesta a etileno de 1,1,1-propelano o uno de sus derivados.
Otro aspecto de la presente invención es un método para bloquear receptores de etileno en plantas aplicando 1,1,1-propelano o uno de sus derivados a las plantas en una cantidad eficaz bloqueadora del receptor.
También se describe un método para inhibir abscisión en una planta, que comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz inhibidora de abscisión de 1,1,1-propelano o uno de sus derivados.
También se describe un método para prolongar la vida de una flor cortada, que comprende aplicar a la flor cortada una cantidad eficaz para prolongar la vida de 1,1,1-propelano o uno de sus derivados.
Aún se describe otro método para inhibir una respuesta a etileno en una planta. El método incluye aplicar a la planta una cantidad eficaz inhibidora de respuesta a etileno de un compuesto aislado a partir de diazociclopentadieno tratado con luz por cromatografía de gases, en la que el compuesto eluye a alrededor de 0,7 minutos en una columna de vidrio 23% SP-1700 en 80/100 Chromosorb P AW^{R}.
La presente invención también contempla métodos para bloquear los receptores etileno en plantas, inhibir abscisión en plantas, y prolongar la vida de flores cortadas que incluyen aplicar a la planta una cantidad eficaz inhibidora de respuesta a etileno de un compuesto aislado de diazociclopentadieno por cromatografía de gases, en la que el compuesto eluye a alrededor de 0,7 minutos de una columna de vidrio 23% SP-1700 en 80/100 Chromosorb P AW^{R}.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es un cromatograma de gases, el pico a 0,70 ilustra un compuesto inhibidor de respuesta a etileno aislado de diazociclopentadieno.
La Figura 2 muestra un gráfico que representa la concentración de 1-metilciclopropeno necesaria para logra protección frente a etileno exógeno como función del tiempo de tratamiento.
La Figura 3 compara la medida de producción de etileno en flores tratadas con etileno, con 1-metilciclopropeno, y flores sin tratar.
La Figura 4 muestra la unión irreversible del inhibidor de etileno al receptor de etileno.
Descripción detallada de la invención
Como se apuntó anteriormente, además de ciclopropeno y 1,1,1-propelano, pueden emplearse también varios derivados de ciclopropeno y 1,1,1-propelano para realizar los métodos presentados en esta memoria.
Derivados de ciclopropeno que pueden emplearse para realizar la presente invención se definen por la fórmula (I) más abajo:
1
en la que:
n es 1.
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
Derivados de 1,1,1-propelano que pueden emplearse para realizar la presente invención incluyen aquellos definidos por la fórmula (II) más abajo:
2
en la que n es de 1 a 3, preferiblemente 1, y R es como se definió anteriormente con referencia a fórmula (I).
En el compuesto de fórmula (II), los grupos R están preferiblemente sustituidos en aquellos átomos de carbono que se unen covalentemente a otros dos átomos de carbono, mejor que en aquellos átomos de carbono que están unidos covalentemente a otros tres átomos de carbono (esto es, a los átomos de carbono en los vértices de las estructuras mostradas).
El término "alquilo" según se emplea en esta memoria se refiere a alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, metilo, etilo, propilo, isopropilo, y butilo. Los grupos alquilo de la presente invención son preferiblemente lineales y saturados.
El término "planta" se emplea en un sentido genérico en esta memoria, y engloba plantas de tallo leñoso tales como árboles y arbustos. Plantas que han de tratarse por los métodos descritos en esta memoria incluyen plantas completas y cualquiera de sus partes, como cultivos extensivos, plantas en maceta, flores cortadas (tallos y flores), y frutas y vegetales recolectados.
Plantas tratadas por los métodos de la presente invención son preferiblemente tratadas con una cantidad no fitotóxica del compuesto activo.
La presente invención puede emplearse para combatir numerosas respuestas a etileno diferentes. Las respuestas a etileno pueden iniciarse por fuentes de etileno exógenas o endógenas. Las respuestas a etileno incluyen, por ejemplo, la maduración y/o senescencia de flores, frutas y vegetales, abscisión de hojas, flores y frutos, la prolongación de la vida de ornamentales como plantas en maceta, flores cortadas, arbustos, y semilleros de plantas en letargo, la inhibición del crecimiento en algunas plantas (p. ej., guisante), y la estimulación del crecimiento en otras plantas (p. ej. arroz).
Hortalizas que pueden tratarse por el método de la presente invención para inhibir maduración y/o senescencia incluyen hortalizas de hoja verde como lechuga (p. ej., Lactuea sativa), espinaca (Spinaca oleracea), y repollo (Brassica oleracea), distintas raíces, como patatas (Solanum tuberosum) y zanahorias (Daucus), bulbos, como cebollas (Allium sp.), hierbas, como albahaca (Ocimun basilicum), orégano (Origanum vulgare), eneldo (Anethum graveolens), así como semillas de soja (Glycine max), frijoles de lima (Phaseolus limensis), guisantes (Lathyrus spp.), maíz (Zea mays), brécol (Brassica oleracea italica), coliflor (Brassica oleracea botrytis), y espárragos (Asparagus officinalis).
Frutas que pueden tratarse por el método de la presente invención para inhibir maduración incluyen tomates (Lycopersicon esculentum), manzanas (Malus domestica), plátanos (Musa sapientum), peras (Pyrus communis), papaya (Carica papaya), mangos (Mangifera indica), melocotones (Prunus persica), albaricoques (Prunus armeniaca), nectarinas (Prunus persica nectarina), naranjas (Citrus sp.), limones (Citrus limonia), limas (Citrus aurantifolia), pomelo (Citrus paradisi), mandarinas (Citrus nobilis deliciosa), kiwi (Actinidia chinenus), melones como cantalupo (C. Cantalupensis) y melón de alzmicle (C. melo), piña (Aranas comosus), caqui (Diospyros sp.), distintas frutas pequeñas que incluyen bayas como fresas (Fragaria), arándanos (Vaccinium sp.) y frambuesas (p. ej., Rubus ursinus), judías verdes (Phaseolus vulgaris), miembros del género Cucumis como pepino (C. Sativus), y aguacates (Persea americana).
Plantas ornamentales que pueden tratarse por el método de la presente invención para inhibir senescencia y/o para prolongar vida y apariencia de la flor (p. ej., retrasar el marchitamiento), incluyen ornamentales en maceta, y flores cortadas. Ornamentales en maceta y flores cortadas que pueden tratarse con la presente invención incluyen azalea (Rhododendron spp.), hortensia (Macrophylla hydrangea) hibisco (Hibiscus rosasanensis), boca de dragón (Antirrhinum sp.), flor de Pascua (Euphorbia pulcherima), cactus (p. ej. Cactaceae schlumbergera truncata), begonias (Begonia sp.), rosas (Rosa spp.), tulipanes (Tulipa sp.), narcisos (Narcissus spp.), petunias (Petunia Híbrida), clavel (Dianthus caryophyllus), lirio (p. ej. Lilium sp.), gladiolos (Gladiolus sp.), alstroemeria (Alstoemeria brasiliensis), anémona (p. ej., Anemone blanda), aguileña (Aquilegia sp.), aralia (p. ej., Aralia chinensis), margarita (p. ej., Aster carolinianus), buganvilla (Bougainvillea sp.), camelia (Camellia sp.), campanilla (Campanula sp.), celosía (celosia sp.), falso ciprés (Chamaecyparis sp.), crisantemo (Chrysanthemum sp.), clemátide (Clematis sp.), ciclamen (Cyclamen sp.), freesia (p. ej., Freesia refracta), y orquídeas de la familia Orchidaceae.
Plantas que pueden tratarse por el método de la presente invención para inhibir la abscisión de hojas, flores y frutos incluyen algodón (Gossypium spp.), manzanos, perales, cerezos (Prunus avium), nogales (Carya illinoensis), vides (Vitis vinífera), olivos (p. ej. Vitis vinifera y Olea europaea), café (Coffea arabica), frijoles (Phaseolus vulgaris), y ficus (Ficus benjamina), así como semilleros de plantas en letargo tales como distintos árboles frutales incluyendo manzano, plantas ornamentales, arbustos, y semilleros de árboles. Además, arbustos que pueden tratarse según la presente invención para inhibir abscisión de las hojas incluyen aligustre (Ligustrum sp.), fotinea (Photinia sp.), acebo (Ilex sp.), helechos de la familia Polypodiaceae, seflera (Schefflera sp.), aglaonema (Aglaonema sp.), cotoneáster (Cotoneaster sp.), agracejo (Berberis sp.), árbol de la cera (Myruca sp.) abelia (Abelia sp.), acacia (Acacia sp.) y bromelias de la familia Bromeliaceae.
Respuestas a etileno adicionales incluyen aquellas enumeradas en Fritz et al. patente de los EE.UU. nº 3.879.188 de la columna 3 línea 62 hasta la columna 6 línea 65, la descripción de las cuales se incorpora por referencia en su totalidad en esta memoria.
El compuesto activo de la presente invención puede aplicarse a plantas por medios adecuados cualesquiera. Pueden aplicarse solos, o en combinación con vehículos inertes. El compuesto activo puede aplicarse sólo en forma gaseosa, líquida, o sólida, poniendo en contacto el compuesto con la planta que ha de tratarse. Además el compuesto activo puede convertirse a la forma sal, y aplicarse luego a las plantas. Alternativamente, el compuesto puede aplicarse con un vehículo inerte. Vehículos sólidos adecuados incluyen polvo. El compuesto activo puede también suspenderse en una solución líquida, como un disolvente orgánico o una disolución acuosa. Igualmente, la forma gaseosa del compuesto puede dispersarse en un portador inerte gaseoso para proporcionar una disolución gaseosa.
Numerosos disolventes orgánicos pueden emplearse como vehículo para los compuestos activos de la presente invención, p. ej., hidrocarburos como hexano, benceno, tolueno, xileno, keroseno, gasoil, fueloil y gasolina, cetonas como acetona, metil etil cetona y ciclohexanona, hidrocarburos clorados como tatracloruro de carbono, ésteres como acetato de etilo, acetato de amilo y acetato de butilo, éteres, p. ej., etilenglicol monometil éter y dietilenglicol monometil éter, alcoholes, p. ej., etanol, metanol, isopropanol, alcohol amílico, etilenglicol, propilenglicol, butil acetato carbitol y glicerina.
También pueden emplearse como vehículos del compuesto activo mezclas de agua y disolventes orgánicos, como disoluciones o emulsiones.
Los compuestos activos pueden aplicarse como aerosoles, p. ej., dispersándoles en el aire por medio de un gas comprimido como diclorodifluorometano o triclorofluorometano y otros freones, por ejemplo.
Los compuestos activos de la presente invención pueden aplicarse también con adjuvantes o vehículos como talco, pirofilita, sílice fino sintético, arcilla attapulgus (attaclay), diatomita, yeso, tierra de diatomeas, cal, carbonato de calcio, bentonita, tierra de fuller, cáscaras de semilla de algodón, harina de trigo, piedra pómez, harina de soja, trípoli, harina de madera, harina de cáscara de nuez, harina de madera roja y lignina.
Puede ser deseable incorporar un agente humectante en las composiciones de la presente invención. Tales agentes humectantes pueden emplearse tanto en composiciones sólidas como líquidas. El agente humectante puede ser de carácter aniónico, catiónico o no iónico.
Clases típicas de agentes humectantes incluyen sales alquil sulfonato, sales alquilaril sulfonato, sales alquil sulfato, sales alquilamida sulfonato, alcoholes alquilaril poliéter, ésteres de ácidos grasos de alcoholes polihídroxílicos y productos de adición del óxido de alquileno de tales ésteres, y productos de adición de mercaptanos de cadena larga y óxidos de alquileno. Ejemplos típicos de tales agentes humectantes incluyen alquilbenceno sulfonatos de sodio que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo, productos de condensación del óxido de alquilfenol etileno, p. ej., p-isooctilfenol condensado con 10 unidades de óxido de etileno, jabones, p. ej., estearato de sodio y oleato de potasio, sal sódica de (di-2-etilhexil)ácido propilnaftaleno sulfónico, éster de ácido sodio sulfosuccínico, lauril sulfato de sodio, estearato de sodio y oleato de potasio, sal sódica de monoglicérido sulfonato de los ácidos grasos de coco, sorbitan, sesquioleate, cloruro de lauril trimetil amonio, cloruro de octadecil trimetil amonio, polietilenglicol lauril éter, polietilen ésteres de ácidos grasos y ácido de colofonia, p. ej., Ethofar 7 y 13, sodio N-metil-N-oleiltaurato, aceite rojo de Turquía, dibutilnaftaleno sulfonato de sodio, lignina sulfonato de sodio (Marasperse N), estearato de polietilenglicol, dodecilbenceno sulfonato de sodio, terc-dodecil polietilenglicol tioéter (No iónico 218), productos de condensación de cadena larga óxido de etileno-óxido de propileno, p. ej., Pluronic 61 (peso molecular 1.000), sesquioleato de sorbitan, éster de polietilenglicol y ácidos de "tall oil", octil fenoxietoxietil sulfato de sodio, polioxietileno (20) sorbitan monolaurato ("Tween 20") tris (polioxietileno) sorbitan monoestearato ("Tween 60"), y dihexil sulfosuccinato de sodio.
Las formulaciones sólidas, líquidas y gaseosas pueden prepararse por cualquiera de los procedimientos convencionales. De este modo, el ingrediente activo, dividido finamente si es un sólido, puede agitarse junto con un vehículo sólido finamente dividido. Alternativamente, el ingrediente activo en forma líquida, incluyendo disoluciones, dispersiones, emulsiones y suspensiones del mismo, puede mezclarse con el portador sólido finamente dividido.
La presente invención se explica en mayor detalle en los siguientes ejemplos no limitantes. En estos ejemplos, \mul significa microlitros; ml significa mililitros; l significa litros, cm significa centímetros; y las temperaturas se dan en grados centígrados.
Ejemplo 1 Aislamiento de compuesto activo a partir de diazociclopentadieno
Se colocó diazocliclopentadieno en un contenedor de vidrio y se expuso a la luz. Para separar la mezcla se empleó un cromatógrafo de gases VARIAN^{R} equipado con un detector de ionización de llama y una columna de vidrio 23% SP-1700 en 80/100 Chromosorb P AW^{R} con nitrógeno como gas portador. Se analizó diazociclopentadieno a temperatura ambiente. Se produjo un cromatograma y se cronometró la elución de cada pico empleando un cronómetro. Como figura 1 se reproduce un cromatograma ejemplar.
A partir de entonces, se apagó el detector de llama y se colocó un trozo de tubo TYGON^{R} de forma segura sobre la punta de la llama. El extremo opuesto del tubo se ajustó con la boca de conexión de una aguja de jeringuilla. Mientras tanto, se colocaron claveles en recipientes de vidrio que contenían agua. Se permitió después que cada pico eluyera en un recipiente separado. Se repitió el procedimiento 5 veces. Se añadió aproximadamente 1 ml de oxígeno puro al recipiente para compensar la reducción del nivel de oxígeno debido al nitrógeno gas portador. Se mantuvieron los claveles toda la noche. El día siguiente, los claveles se airearon. A partir de entonces, se liberaron los recipientes y se inyectó gas etileno en los recipientes. Las flores se expusieron a la atmósfera de etileno toda la noche. El día siguiente los claveles se airearon de nuevo y se retiraron de los recipientes. Se colocaron las flores en agua a temperatura ambiente hasta que desarrollaron síntomas de senescencia. Las flores que se secaron, cerraron y mostraron síntomas de daño por etileno típicos se consideraron desprotegidas por el compuesto. Las flores que conservaron su apariencia fresca se consideraron protegidas del etileno por el compuesto. El pico que eluyó a alrededor de 0,70 minutos consecuentemente protegió los claveles del daño del etileno. El tiempo de retención en la columna indicó que el compuesto activo contenía con mayor probabilidad 3 ó 4 átomos de carbono.
Ejemplo 2 Medida de la unión de etileno
Se colocaron muestras por triplicado de 3 g de pétalos de claveles cortados en un desecador de 2,5 l que contenía complejo ^{14}C-etileno-perclorato de mercurio (110 mCi/mM) en un matraz Erlenmeyer de 25 ml. Después, se añadió un exceso de cloruro de litio insaturado al complejo etileno-perclorato de mercurio para liberar el etileno gaseoso. Se agitó la mezcla durante 6 minutos. Para determinar la cantidad de unión, se añadieron 3 ml de etileno sin marcar en un desecador. Después de 2 horas de exposición al etileno, se abrieron los desecadores y se airearon las muestras durante 4 minutos. Después, se colocó cada muestra en un recipiente de 250 ml. Se añadieron después 0,2 ml de perclorato de mercurio a un filtro de 0,5 cm^{2} de filtro de fibra de vidrio en un vial de recuento por centelleo. Después de 18 horas, se sacaron los viales de recuento por centelleo, se añadió fluido de recuento por centelleo y se contó la radioactividad para cada muestra.
Ejemplo 3 Efecto de 1-metilciclopropeno y dimetilciclopropeno en la conservación de claveles en vivo expuestos a altos niveles de etileno
El tratamiento de claveles con etileno acelera el proceso de senescencia, que produce un fenómeno de enrollado de los pétalos hacia el interior (Halevy y Mayak, 1981). Claveles en fase II, con producción baja de etileno y signos no visibles de senescencia (Woodson, 1987), se trataron con 1-metilciclopropeno a diferente concentración durante 6 horas antes de añadir 10 ó 1000 ml/l de etileno durante 1 hora.
Después de 4 días, los claveles tratados sólo con 2,5 nl/l de 1-metilciclopropeno se parecían al control que no había tenido tratamiento con etileno. La concentración mínima de 1-metilciclopropeno que evita el proceso de etileno fue la misma cuando las flores se trataron con 1 ml/l de etileno.
Estos resultados en claveles en vivo sugieren que 1-metilciclopropeno actúa como un inhibidor potente de respuesta a etileno del mismo modo que STS, DACP o NBD. Sin embargo, la concentración de 1-metilciclopropeno para proteger la flor de la acción del etileno es mucho más baja que estos otros productos químicos.
Ejemplo 4 Tiempo de tratamiento de 1-metilciclopropeno
Se añadió 1-metilciclopropeno durante diversos periodo de tiempo antes de la aplicación de etileno exógeno. La figura 2 muestra que la concentración de 1-metilciclopropeno necesaria para conseguir una protección contra el efecto de etileno exógeno estaba inversamente relacionada con el tiempo de tratamiento. El tratamiento con alrededor de 250 a 300 nl/l de 1-metilciclopropeno durante cinco minutos fue suficiente para proteger las flores. Tratadas durante 24 horas, con 0,5 nl/l se protegían contra 1 ml/l de etileno.
Ejemplo 5 Unión irreversible de 1-metilciclopropeno en claveles en vivo
Se trataron flores con 5 nl/l de producto durante 6 horas, después, se almacenaron durante 10 días a temperatura ambiente. Se añadió un ml/l de etileno durante 18 horas. No hubo efecto de etileno en los claveles tratados 10 días después del tratamiento con 1-metilciclopropeno (no se muestran los datos). La unión de 1-metilciclopropeno en los claveles parece ser irreversible.
Ejemplo 6 Efecto de 1-metilciclopropeno en claveles en vivo para parar el proceso de senescencia debido a etileno exógeno y endógeno
Se trataron flores en estado de pre-senescencia con 5 nl/l de 1-metilciclopropeno y se observó el proceso de senescencia. Una flor control sin tratar comenzó a mostrar enrollado de los pétalos hacia el interior un día después (no se muestran datos). La flor tratada con 1-metilciclopropeno no mostró un proceso de senescencia 15 días más tarde.
Los claveles necesitan tener una exposición a etileno exógeno de al menos 6 horas para tener un signo visible de senescencia. El tratamiento con 3 nl/l de 1-metilciclopropeno es suficiente para parar ese proceso. Los claveles tratados sólo con etileno muestran enrollado de los pétalos hacia el interior mientras que claveles tratados con etileno y después 1-metilciclopropeno no muestran signos visibles del fenómeno (no se muestran datos). Parece que 1-metilciclopropeno reduce y previene la producción autocatalítica de etileno.
La habilidad de 1-metilciclopropeno para parar el proceso de senescencia se observó añadiendo etileno durante 6 horas. Los claveles comenzaron a exhibir el fenómeno enrollado hacia el interior. A partir de entonces se añadió 1-metilciclopropeno. Se paró el proceso de senescencia por la unión de 1-metilciclopropeno al receptor de etileno y la producción de una respuesta molecular.
Ejemplo 7 Efecto de 1-metilciclopropeno en la producción de etileno
La producción de etileno se siguió desde el comienzo de la producción climatérica de etileno. El control mostró un aumento en la producción de etileno 4 días después de comenzar el experimento. Flores tratadas primero con etileno, mostraron un aumento en la producción de etileno 2 días antes. Se aplicó 1-metilciclopropeno. A partir de entonces se midió la producción de etileno. Como se muestra en la figura 3, la medida de la producción de etileno observada en el control fue considerablemente inferior que la observada en flores tratadas con 1-metilciclopropeno.
Ejemplo 8 Efecto del 1-metilciclopropeno como función de la fase de claveles cortados
Se trataron claveles cortados en fase I y fase III con 1-metilciclopropeno. Para claveles jóvenes, la concentración de 1-metilciclopropeno que proporciona un efecto protector era alrededor de 1,25 y 2,5 nl/l. Para estos, la protección frente al etileno fue total. Para claveles viejos, porcentajes entre 2,5 y 5 nl/l de 1-metilciclopropeno fueron suficientes para proporcionar una respuesta, pero no se consiguió la protección total. Sólo se logró protección total para claveles más viejos con 10 nl/l de 1-metilciclopropeno (no se muestran datos).
Ejemplo 9 Enlace irreversible de 1-metilciclopropeno en el receptor de etileno
Para determinar si el 1-metilciclopropeno actuó en el receptor de etileno, se trataron las flores con 5 nl/l de 1-metilciclopropeno y se almacenaron durante 4 días a temperatura ambiente a 4ºC antes del experimento de unión de etileno. Los pétalos de clavel preincubados con 1-metilciclopropeno y pétalos control que no habían sido incubados con 1-metilciclopropeno se incubaron después en presencia de ^{14}C-etileno. Una muestra que representa el control se incubó con una concentración saturada de etileno sin marcar en presencia de ^{14}C-etileno. La diferencia en el marcaje de la muestra tratada con 1-metilciclopropeno frente a la muestra no tratada y el control indica el enlace específico del etileno. En los dos casos, la unión de etileno estaba completamente inhibida (ver figura 4). Flores tratadas con 1-metilciclopropeno no se unieron a etileno.
Ejemplo 10 Difusión de ^{3}H 1-metilciclopropeno en pétalos de clavel
Para marcar el receptor de etileno, se marcó 1-metilciclopropeno con tritio y la actividad específica obtenida fue 60 mCi/mM. Se estudió en claveles una difusión eventual del compuesto. Se trataron las flores con 1-metilciclopropeno, y con grandes cantidades de etileno. Se trataron flores control con 1-metilciclopropeno solo. Se siguió la difusión durante 7 días. Sólo las flores que no tenían el tratamiento de etileno mostraron un poco de difusión. Cuando el experimento se realizó a 4ºC, la difusión fue inexistente. Estos resultados sugieren que ^{3}H 1-metilciclopropeno estuvo permanentemente unido a los tejidos del clavel.
Ejemplo 11 Efecto de 1-metilciclopropeno en maduración de plátano
Se colocaron plátanos individualmente en un recipiente de 3 l. Se inyectó 1-metilciclopropeno al recipiente a una determinada concentración. Después se aireó el material de la planta y se añadió 1 ml/l de etileno durante 12 horas. Se mantuvieron controles en recipientes sin tratamiento químico. Se realizó la medida de clorofila como se describió previamente en Sisler y Wood, 1988). Se realizó el experimento 7 días después del tratamiento con 1-metilciclopropeno.
El Ki obtenido para la desaparición de clorofila fue 40 \mul/l cuando los experimentos se realizaron en la oscuridad y 1,2 \mul/l cuando los experimentos se realizaron a la luz. La cuantificación del efecto de 1-metilciclopropeno se realizó por medida de clorofila. El Ki obtenido para 1-metilciclopropeno fue 0,4 nl/l. La maduración de plátanos tratados con 1-metilciclopropeno se evitó durante 15 días y las frutas se volvieron marrones después de ese periodo.
Ejemplo 12 Efecto de 1-metilciclopropeno en germinación de la semilla de tomate y maduración del tomate
Las semillas de tomate se lavaron con NaOCl (10%) y se aclararon con agua. Las semillas se colocaron en papel de filtro húmedo con tampón de fosfato de sodio 10 mM a pH 5,8. La germinación se realizó en la oscuridad. Cuando las plántulas tenían alrededor de 1mm de alto, se colocaron 30 semillas como muestra en papel de filtro húmedo en un recipiente de 0,5 l. Se añadió 1-metilciclopropeno durante 24 horas antes de añadir 10 \mul/l de etileno durante 5 días.
Cuando se aplicó 1-metilciclopropeno durante 12 horas antes del tratamiento de etileno, sólo 10 nl/l de compuesto fueron suficientes para conservar los tomates. En estos frutos, 1-metilciclopropeno tuvo un efecto temporal para evitar la maduración, la cual ocurrió alrededor de 7 a 10 días después del tratamiento de 1-metilciclopropeno.
Lo anterior es ilustrativo de la presente invención y no ha de interpretarse como limitante de la misma. La invención se define por las reivindicaciones siguientes, con equivalentes de las reivindicaciones que han de incluirse en esta memoria.

Claims (30)

1. Un método para inhibir una respuesta a etileno en una planta, que comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz para inhibir la respuesta a etileno, de un compuesto de fórmula I:
3
en la que:
n es el número 1; y
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
2. Un método para inhibir la abscisión en una planta, que comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz para inhibir la abscisión, de un compuesto de fórmula I:
4
en la que:
n es el número 1, y
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
3. Un método para prolongar la vida de una flor cortada, que comprende aplicar a la flor cortada una cantidad eficaz para prolongar la vida, de un compuesto de fórmula I:
5
en la que:
n es el número 1; y
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
4. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que dicho compuesto es 1-metilciclopropeno.
5. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que dicho compuesto es ciclopropeno.
6. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que dicha etapa de aplicación se realiza poniendo en contacto la planta o flor cortada con un gas de dicho compuesto.
7. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que dicha etapa de aplicación se realiza pulverizando dicha planta o flor cortada con una disolución que comprende dicho compuesto.
8. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que dicha etapa de aplicación se realiza poniendo en contacto dicha planta o flor cortada con un sólido que comprende dicho compuesto.
9. Un método según la reivindicación 1, en el que dicha respuesta a etileno es maduración de fruta.
10. Un método según la reivindicación 9, en el que dicha fruta se selecciona del grupo que consiste en tomates, manzanas, plátanos, peras, papaya, mangos, melocotones, albaricoques, nectarinas, kiwi, piña, caqui, melones, bayas, género Cucumis, judías verdes y aguacates.
11. Un método según la reivindicación 1, en el que dicha respuesta a etileno es maduración de vegetales.
12. Un método según reivindicación 11, en el que dicho vegetal se selecciona del grupo que consiste en lechuga, espinaca, repollo, patatas, zanahorias, cebollas, albahaca, orégano, eneldo, semillas de soja, frijoles de lima, guisantes, maíz, brécol, coliflor, y espárragos.
13. Un método según la reivindicación 1, en el que dicha respuesta a etileno es senescencia de flor.
14. Un método según la reivindicación 13, en el que dicha flor se selecciona del grupo que consiste en azalea, hortensia, hibisco, boca de dragón, flor de Pascua, cactus, begonias, rosas, tulipanes, narcisos, petunias, claveles, lirio, gladiolos, alstroemeria, anémona, aguileña, aralia, margarita, buganvilla, camelia, campanilla, celosía, falso ciprés, crisantemo, clematis, cyclamen, freesia, y orquídeas.
15. Un método según la reivindicación 2, en el que la planta se selecciona del grupo que consiste en algodón, manzano, peral, cerezo, pecán, vid, olivo, café, frijol, ficus, semilleros de plantas en letargo, aligustre, fotinea, acebo, helechos, seflera, aglaonema, cotoneáster, agracejo, árbol de la cera, abelia, acacia, y bromelias.
16. Un método para inhibir una respuesta a etileno en una planta, que comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz para inhibir la respuesta a etileno, de un compuesto de fórmula II:
6
en la que:
n es un número de 1 a 3; y
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
17. Un método para inhibir abscisión en una planta, que comprende aplicar a la planta una cantidad eficaz para inhibir la abscisión, de un compuesto de fórmula II:
7
en la que:
n es un número de 1 a 3; y
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
18. Un método para prologar la vida de una flor cortada, que comprende aplicar a la flor cortada una cantidad eficaz para prolongar la vida, de un compuesto de fórmula II:
8
en la que:
n es un número de 1 a 3; y
R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{4} saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi.
19. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 16-18 en el que n es de 1 a 2.
20. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 16-18 en el que dicho compuesto es 1,1,1-propelano.
21. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 16-18 en el que dicha etapa de aplicación se realiza poniendo en contacto dicha planta o flor cortada con un gas de dicho compuesto.
22. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 16-18, en el que dicha etapa de aplicación se realiza pulverizando dicha planta o flor cortada con una disolución que comprende dicho compuesto.
23. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 16-18, en el que dicha etapa de aplicación se realiza poniendo en contacto dicha planta o flores cortadas con un sólido que comprende dicho compuesto.
24. Un método según la reivindicación 16, en el que dicha respuesta a etileno es maduración de la fruta.
25. Un método según la reivindicación 24, en el que dicha fruta se selecciona del grupo que consiste en tomates, manzanas, plátanos, peras, papaya, mangos, melocotones, albaricoques, nectarinas, kiwi, melones, piña, caqui, bayas, género Cucumis, judías verdes y aguacates.
26. Un método según la reivindicación 16, en el que dicha respuesta a etileno es maduración del vegetal.
27. Un método según la reivindicación 26, en el que dicho vegetal se selecciona del grupo que consiste en lechuga, espinaca, repollo, patatas, zanahorias, cebollas, albahaca, orégano, eneldo, semillas de soja, frijoles de lima, guisantes, maíz, brécol y coliflor, y espárragos.
28. Un método según la reivindicación 16, en el que dicha respuesta a etileno es senescencia de la flor.
29. Un método según la reivindicación 28, en el que dicha flor cortada se selecciona del grupo que consiste en azalea, hortensia, hibisco, bocas de dragón, flor de Pascua, cactus, begonias, rosas, tulipanes, narcisos, petunias, claveles, lirio, gladiolos, alstroemeria, anémona, columbina, aralia, margarita, buganvilla, camelia, campanilla, celosía, falso ciprés, crisantemo, clematis, cyclamen, freesia, y orquídeas.
30. Un método según la reivindicación 17, en el que la planta se selecciona del grupo que consiste en algodón, manzano, peral, cerezo, pecán, vid, olivo, café, frijol, ficus, semilleros de plantas en letargo, aligustre, fotinea, acebo, helechos, seflera, aglaonema, cotoneáster, agracejo, árbol de la cera, abelia, acacia, y bromelias.
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